Tema 5.

Equilibrio Qumico

Tema 5: EQUILIBRIO QUMICO

Problemas Resueltos
Generalidades. La constante de equilibrio. Consideraciones sobre las ecuaciones y las constantes.
Equilibrios heterogneos. Factores que afectan al equilibrio.
1. En un recipiente de 5 litros se introducen 1 mol de SO2 y 1 mol de O2, y posteriormente se calienta a
1000 K, con lo que se produce la reaccin 2SO2 + O2 2SO3. Una vez alcanzado el equilibrio se
encuentra que hay 0,15 moles de SO2. Calcular la cantidad de SO3 que se ha formado y la Kc del
equilibrio. Resp. 0,85 moles de SO3; Kc=279,23 M-1. (6)
EQUILIBRIO: 2SO2 + O2 2SO3 Kp= ? n(SO3) = ? (T = 1000 K; V = 5 l)
Planteamiento del equilibrio:
Inicial
Reaccin
Equilibrio

2SO2
1
-2x
1-2x

O2
1
-x
1-x

2SO3
0
+2x
2x

Dato: en el equilibrio hay 0,15 moles de SO2, por lo tanto:

0,15 = 1-2x x = 0,425 moles
n(SO3) = 2x = 0,85 moles
Resolviendo el equilibrio se calcula el valor de Kc:
[SO3]2
(2x/V)2
4x2 V
Kc = = = = 279,23 M-1
[SO2]2[O2] ((1-2x)/V)2 ((1-x)/V) (1-2x)2 (1-x)
2. La constante de equilibrio para la reaccin N2O4 (g) 2NO2 (g) vale 5,810-3 a 25C. Calcula el
grado de disociacin cuando la concentracin inicial es: a) 0,01 M; b) 0,02 M. Resp. a) 0,315; b)
0,471. (6)
EQUILIBRIO: N2O4 (g) 2NO2 Kp=5,810-3 (T=298 K)
a) Planteamiento del equilibrio, con :
Inicial
Reaccin
Equilibrio

N2O4
C
-C
C(1-)

Resolviendo el equilibrio se calcula el valor de :

[NO2]2 (2C)2
4C2
Kc = = = 4C2 + Kc Kc = 0
[N2O4] C(1-)
(1-)

2NO2
0
+2C
2C

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Resolviendo la ecuacin: = 0,315 (31,5%)
b) Planteamiento del equilibrio idntico, se llega a la misma ecuacin:
[NO2]2 (2C)2
4C2
Kc = = = 4C2 + Kc Kc = 0
[N2O4] C(1-)
(1-)
Resolviendo la ecuacin para C = 0,02M: = 0,471 (47,1%)
3. A 200C la constante Kc para la disociacin del pentacloruro de fsforo en tricloruro de fsforo y
cloro es igual a 0.007927 M. Hallar: a) el grado de disociacin del pentacloruro a dicha temperatura
si en un matraz de 1 litro de capacidad existen 3,125 gramos de pentacloruro; b) el grado de
disociacin de este pentacloruro si el matraz estaba previamente lleno de cloro en condiciones
normales. Resp. a) 0,509; b) 0,145. (4)
EQUILIBRIO: PCl5 PCl3 + Cl2 Kc= 0,007927 M (T = 473 K)
a) Planteamiento del equilibrio:
3,125 g
n (PCl5) = = 0,015 moles [PCl5] = (0,015)/1 = 0,015 M
208,5 g/mol
Inicial
Reaccin
Equilibrio

PCl5
C
-C
C(1-)

PCl3
0
+ C
C

Cl2
0
+ C
C

Resolucin del equilibrio sustituyendo en la constante:

C2
[PCl3]x[Cl2] (C)2
Kc = = = C2 + Kc Kc = 0
[PCl5]
C(1-)
(1-)
Resolviendo la ecuacin: = 0,509 (50,9%)
b) Planteamiento del equilibrio:
PV
11
n (Cl2) = = = 0,0447 moles [Cl2] = 0,0447/1 = 0,0447M
RT 0,082273
Inicial
Reaccin
Equilibrio

PCl5
C
-C
C(1-)

PCl3
0
+ C
C

Cl2
C1
+ C
C1+C

Resolucin del equilibrio sustituyendo en la constante:

[PCl3]x[Cl2] (C)(C1+C) C1+C2
Kc = = = C2 + (C1+Kc) Kc = 0
[PCl5]
C(1-)
(1-)
Resolviendo la ecuacin: = 0,145 (14,5%)

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4. Cuando se calienta pentacloruro de fsforo en un recipiente cerrado a 250C y 1 atmsfera de
presin se disocia el 80% en tricloruro de fsforo y cloro. Calcular: a) el valor de Kp; b) El
porcentaje de pentacloruro que se habr disociado a 2 atmsferas de presin total y 250C; c) el
nmero de moles de pentacloruro que se forman cuando se mezclan 27,46 gramos de tricloruro y
7,09 gramos de cloro, en un recipiente de 10 litros a 250C. Resp. a) 1,778 atm; b) 0,686; c) 0,029
moles de PCl5. (4)
EQUILIBRIO: PCl5 PCl3 + Cl2 (T = 523 K; P = 1 atm) = 0,8 (80%)
a) Planteamiento del equilibrio:
Inicial
Reaccin
Equilibrio
F. Molares

PCl5
n
-n
n(1-)
(1-)/(1+)

PCl3
0
+ n
n
/(1+)

Cl2
0
+ n
n
/(1+)

nt=n(1+)

Resolucin del equilibrio sustituyendo en la constante:

[PCl3]x[Cl2] (/(1+))2(PT)2 2PT (0,8)21
Kp = = = = = 1,778 atm
[PCl5]
((1-)/(1+))PT 1-2 1 (0,8)2
b) El planteamiento del equilibrio es idntico al caso (a), y slo cambia la resolucin con el valor de Pt=2
atm:
[PCl3]x[Cl2] (/(1+))2(PT)2 2PT
Kp = = = Kp - Kp2 = 22
((1-)/(1+))PT 1-2
[PCl5]
= (Kp / (2+Kp)) = 0,686 (68,6%)
c) Clculo de los moles de tricloruro y cloro:
27,46 g
n(PCl3) = ~ 0,2 moles
137,5 g/mol

7,09 g
n(Cl2) = ~ 0,1 moles
71 g/mol

Planteamiento y resolucin del equilibrio:

Inicial
Reaccin
Equilibrio
F. Molares

PCl5
0
+x
x
x/(nx)

PCl3
n1
-x
n1 -x
(n1x)/(nx)

nt R T (n-x)x0,082x523
Pt = = = 4,2886(n-x) atm
V
10
[PCl3]x[Cl2] ((n1x)/(nx))((n2x)/(nx))PT
Kp = =
[PCl5]
(x/(nx))PT

Cl2
n2
-x
n2 -x
(n2x)/(nx)

nt=n x; n=n1+n2

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x2 (n1+n2+(Kp/4,2886))x + n1n2 = 0 x = 0,0291 moles
n(PCl5) = 0,0291 moles
5. La constante de equilibrio para la reaccin CO (g) + H2O (g) H2 (g) + CO2 (g) es 5,1 a 800 K. Si 1
mol de monxido de carbono y 1 mol de agua se calientan a 800 K en un recipiente vaco de 50
litros, calcular: a) cuntos moles quedan sin reaccionar de monxido cuando se establece el
equilibrio; b) si se introducen dos moles ms de agua en el recipiente, cuntos moles de
monxido quedan sin reaccionar ahora?. Resp. a) 0,307 moles; b) 0,079 moles. (4)
EQUILIBRIO: CO (g) + H2O (g) H2 (g) + CO2 (g) Kp=Kc=5,1 (T=800 K)
a) Planteamiento del equilibrio:
Inicial
Reaccin
Equilibrio
F. Molares

CO
1
-x
1-x
(1x)/2

H2O
1
-x
1-x
(1x)/2

CO2
0
+x
x
x/2

H2
0
+x
x
x/2

nt = 2

nt R T 2x0,082x800
Pt = = = 2,624 atm
V
50
P(CO2)xP(H2)
(x/2)2 (Pt)2
x2
Kp = = =
P(CO)xP(H2O) ((1x)/2)2 (Pt)2 (1 x)2
4,1x2 10,2x + 5,1 = 0 x = 0,693 moles
n(CO) = 1-x = 0,307 moles
b) Al introducir 2 moles ms de agua, el planteamiento ser el mismo del apartado (a), pero con 1 mol
inicial de CO y 3 moles iniciales de H2O, resultando un total de 4 moles en el equilibrio:
(x/4)2 (Pt)2
x2
x2
P(CO2)xP(H2)
Kp = = = =
P(CO)xP(H2O) ((1x)/4) ((3x)/4) (Pt)2 (1 x)(3 x) 3 - 4x + x2
4,1x2 20,4x + 15,3 = 0 x = 0,921 moles
n(CO) = 1-x = 0,079 moles

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Equilibrios heterogneos
6. La constante de equilibrio de la reaccin 2H2S (g) + SO2 (g) 2H2O (l) + 3S (s) es igual a 3,941017
a 25C. Calcular el nmero de moles de cada gas en el equilibrio cuando se trata 1 mol de agua
con exceso de azufre en un recipiente cerrado de 10 litros a 25C. Resp. 1,71810-5 moles de H2S;
8,5910-6 moles de SO2. (4)
EQUILIBRIO: 2H2S (g) + SO2 (g) 2H2O (l) + 3S (s)

Kc= 3,941017 M-2

Planteamiento del equilibrio:

1 mol
[H2O] = = 0,1 M
10 l
Inicial
Reaccin
Equilibrio

2H2S (g)
0
+2x
2x

SO2 (g)
0
+x
x

2H2O (l)
0,1
-2x
------

3S (s)
Exceso
-3x
------

Para resolver el equilibrio se sustituye en la constante, pero teniendo en cuenta que los lquidos puros y
los slidos no aparecen en la expresin de la misma:
1
1
1
Kc = = = x = (1 4Kc)
[H2S]2 [SO2] (2x)2 x
4x3
x = 8,5910-7 M
Los moles de cada gas se calculan multiplicando su concentracin por el volumen del recipiente:
n (H2S) = [H2S]V = 28,5910-710 = 1,71810-5 moles de H2S
n (SO2) = [SO2]V = 8,5910-710 = 8,5910-6 moles de SO2
7. El NH4SH slido se descompone en cido sulfhdrico y amoniaco, ambos gaseosos. A 25C la
presin de vapor de disociacin del NH4SH es de 501 mm de Hg. Calcular la presin total cuando
se alcanza el equilibrio a dicha temperatura en un recipiente cerrado en el que se ha introducido
NH4SH en exceso y amoniaco a la presin de 650 mm de Hg. Resp. 1,08 atm. (4)
EQUILIBRIO: NH4SH (s) NH3 (g) + H2S (g)

Pv (NH4SH) = 501 mm Hg = 0,659 atm

Clculo de la constante de equilibrio:

La presin de vapor de disociacin de un slido es la presin que ejercen los gases que se forman
cuando el slido sufre el proceso de disociacin. En nuestro caso, los nicos gases que se originan son el
amonaco y el cido sulfhdrico, por lo que la presin de vapor de disociacin del NH4SH se deber a la
contribucin de ambos gases. De acuerdo a la ecuacin del equilibrio de disociacin, se generan
cantidades equimoleculares de amonaco y sulfhdrico, por lo que las presiones que ejercen deben ser
iguales. En consecuencia:
P(NH3) = P(H2S)
Pv(NH4SH) = P(NH3) + P(H2S) = 2P (NH3) = 2P (H2S)

Tema 5. Equilibrio Qumico

P(NH3) = P(H2S) = Pv(NH4SH) / 2 = 0,33 atm
Kp = P(NH3) P(H2S) = (0,33)2 = 0,1089 (atm)2
Planteamiento del equilibrio:
Pi(NH3) = 650 mm Hg = 0,855 atm
Inicial
Reaccin
Equilibrio

NH4SH (s)
Exceso
-x
------

NH3 (g)
0,855
+x
0,855 + x

H2S (g)
0
+x
x

Resolucin del equilibrio:

Kp = P(NH3) P(H2S) = (0,855 + x)x = x2 + 0,855x = 0,1089
x2 + 0,855x - 0,1089 = 0 x = 0,113 atm
PT = P(NH3) + P(H2S) = (0,855 + 0,113) + 0,113 = 1,080 atm
Ecuacin de Van't Hoff
8. La constante Kp para la disociacin del pentacloruro de fsforo en tricloruro de fsforo y cloro, a
200C, es igual a 0,3075 atmsferas. El calor de reaccin es de -17,38 KCal/mol. Calcular la
temperatura a la cual la disociacin del pentacloruro es del 50%, a una presin total de 3
atmsferas. Resp. 445K. (3)
EQUILIBRIO: PCl5 PCl3 + Cl2 Kp= 0,3075 atm (T = 473 K)
Para calcular la temperatura a la que el pentacloruro est disociado en un 50%, con una presin total de 3
atmsferas, tendremos que aplicar la ecuacin de Vant Hoff, y para ello necesitamos conocer el valor de
la constante de equilibrio a dos temperaturas. Ya nos dan un valor como dato, y el otro lo obtenemos
resolviendo el equilibrio con el grado de disociacin predicho:
Inicial
Reaccin
Equilibrio
F. Molares

PCl5
n
-n
n(1-)
(1-)/(1+)

PCl3
0
+ n
n
/(1+)

Cl2
0
+ n
n
/(1+)

Resolucin del equilibrio sustituyendo en la constante:

[PCl3]x[Cl2] (/(1+))2(PT)2 2PT (0,5)23
Kp = = = = = 1 atm
((1-)/(1+))PT 1-2 1 (0,5)2
[PCl5]
Aplicamos ahora la ecuacin de Vant Hoff:
Ln (Kp2/ Kp1) = -H/R x [ 1/T2 1/T1]
Ln (1 / 0,3075) = - (-17380 / 1,987) x (1/T2 1/473) T2 = 445K = 245C

nt=n(1+)

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Problemas Propuestos
1. Al alcanzar el equilibrio, a una temperatura determinada, para la reaccin SO2 + NO2 SO3 + NO, las
concentraciones de las sustancias son las siguientes: NO2 = 0,10 M; SO2 = 0,80 M; SO3 = 0,60 M y NO =
0,40 M. Qu cantidad de monxido de nitrgeno es preciso aadir para que la concentracin de dixido
de nitrgeno sea 0,40 M?. Resp. 4,3 M de NO.
2. En la siguiente reaccin: C2H5OH + CH3COOH CH3COOC2H5 + H2O con Kc = 4,0, se hace reaccionar
una mezcla de 46 g de C2H5OH, 60 g de CH3COOH, 176 g de CH3COOC2H5 y 90 g de H2O. a) En qu
sentido tendr lugar el cambio neto?. b) Cuntos gramos de cada sustancia hay en el equilibrio?. Masas
atmicas: C= 12; O= 16; H= 1. Resp. a) Q > Kc, desplazamiento hacia la izquierda ; b) 63,1 g C2H5OH,
82,3 g CH3COOH, 143,3 g CH3COOC2H5, 83,3 g H2O.
3. La disociacin del dixido de nitrgeno en xido ntrico y oxgeno tiene lugar en un recipiente cerrado de
5 l de capacidad a 327 C y 1 atm. Una vez llegado al equilibrio, cada litro de mezcla contiene 0,015
moles de NO2; 0,12 g de NO y 0,06 g de O2. Calcule Kc y Kp. Resp. Kc = 0,0115; Kp = 0,0807.
4. En la reaccin de disociacin del pentacloruro de fsforo se sabe que si se introducen 0,1 moles del
mismo, en un matraz de 2 litros y se calienta a 300C, se disocia en un 85% en tricloruro de fsforo y
cloro. Indquese cul ser el valor de Kp de dicha reaccin. Resp. Kp=11,31.
5. El cloro puede obtenerse en la industria mediante el proceso Deacon, en el que se quema en un
recipiente una mezcla gaseosa de cido clorhdrico y oxgeno, originando como producto adicional vapor
de agua. a) Si en un recipiente a 390C y 1 atmsfera se mezclan 0,08 moles de HCl y 0,100 moles de
O2, y se forman 0,0332 moles de cloro, calcular el valor de Kp y Kc; b) Cul es el rendimiento del
proceso?. Resp. a) Kp=70,16, Kc=3814,3; b) 83%.
6. A 27C y 1 atmsfera, el N2O4 est disociado un 20% en NO2. Determinar: a) el valor de Kp; b) El
porcentaje de disociacin de una muestra de 69 g de N2O4 confinado en una vasija de 20 litros, a 27C.
Resp. a) 0,167; b) 19%.
7. A 400C el gas amoniaco puro se encuentra disociado en un 40% en nitrgeno e hidrgeno moleculares
cuando la presin total del sistema es de 0,9 atmsferas. Calcular: a) La presin parcial de cada uno de
los gases que constituyen la mezcla; b) El valor de Kp a dicha temperatura. Resp. a) P(NH3)=P(H2)=0,386
atm, P(N2)=0,128 atm; b) Kp=0,05.
8. A 375K, Kp=2,40 para el equilibrio SO2Cl2(g) SO2(g) + Cl2(g). a) Supngase que se colocan 6,70
gramos de SO2Cl2 en un recipiente de 1 litro y se aumenta la temperatura a 375K. Cul ser la presin
inicial del SO2Cl2?. Cules sern las presiones parciales de cada uno de los componentes una vez
alcanzado el equilibrio?. b) Calclense las presiones parciales de cada uno de los componentes en un
recipiente de 1 litro a 375 K en el cual se han introducido 6,70 gramos de SO2Cl2 y 1,00 atmsfera de Cl2.
Resp. a) Pinicial(SO2Cl2)=1,53 atm; P(SO2Cl2)=0,46 atm; P(SO2)=P(Cl2)=1,06 atm; b) P(SO2Cl2)=0,67 atm;
P(SO2)=0,86 atm; P(Cl2)=1,86 atm.
9. En un recipiente de 200 ml de capacidad se colocan 0,40 gramos de tetrxido de dinitrgeno lquido, se
cierra el recipiente y se calienta hasta 45C, con lo cual se vaporiza y se disocia un 41,6% en dixido de
nitrgeno. Determine Kc y Kp para la reaccin de disociacin que tiene lugar a 45C, as como las
presiones ejercidas por cada uno de los componentes. Datos: Masas atmicas del N=14,0 y del O=16,0.
Resp. Kc = 2,610-2; Kp = 0,67; P(N2O4) = 0,33 atm; P(NO2) = 0,47 atm.
10. En un recipiente de 5 litros se introducen 1,84 moles de nitrgeno y 1,02 moles de oxgeno. Se calienta el
recipiente hasta 2000 C establecindose el equilibrio: N2(g) + O2(g) 2NO(g). En estas condiciones
reacciona el 3% del nitrgeno existente. Calcule: a) El valor de Kc a dicha temperatura. b) La presin total
en el recipiente, una vez alcanzado el equilibrio. Dato: R= 0,082 atmlK1mol1. Resp. a) Kc =
7,0810-3; b) 106,6 atm.
11. En presencia de un catalizador, el 2-propanol se transforma en fase gaseosa en acetona e hidrgeno.
Calcular los gramos de acetona que se forman al calentar, a 277C, 6 gramos del alcohol anteriormente
indicado, contenidos en un recipiente de 5 litros de capacidad, en presencia del catalizador. Datos: Kp del
proceso a 277C es 1,42; Masas atmicas del H=1,0; C=12,0; O=16,0. Resp. 4,03 gramos de acetona.
12. A 200 K una vasija de reaccin de 1 litro de capacidad, contena, una vez alcanzado el equilibrio, 0,6 atm
de COCl2, 0,3 atm de CO y 0,1 atm de Cl2. Si se aade a la vasija 0,4 atm de Cl2 manteniendo la

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temperatura y el volumen constantes, calcular: a) El valor de Kc; b) El nmero de moles de cada

componente en el nuevo equilibrio. Resp. a) 3,0510-3; b) 7,3710-3 moles CO, 19,610-3 moles Cl2,
47,510-3 moles COCl2.
La constante de equilibrio para la reaccin N2O4 2NO2 vale, a 25C, 0,143 y a 45C, 0,671. Calcular el
calor de reaccin. Datos: R=1,987 Cal/Kmol. Resp. 14555 Cal/mol.
A 690 K, la Kp del equilibrio CO + H2O CO2 + H2 vale 10, y el calor de reaccin (H) es -42,68
KJ/mol. Determinar la presin de cada uno de los gases en el estado de equilibrio, si se parte de 0,4
moles de CO y 0,2 moles de H2O en un reactor de 5 litros que opera a 500 K. Resp. 1,62 atm de CO2 y
de H2, 1,65 atm de CO, 9,8410-3 atm de H2O.
La reaccin de descomposicin de 25 g de hidrgenocarbonato sdico se lleva a cabo a 100 C en un
recipiente de 2 l. Sabiendo que la constante de equilibrio, Kp a esa temperatura vale 0,231, calcule: a) Las
presiones parciales y la presin total en equilibrio de los gases formados. b) La cantidad de
hidrogenocarbonato que queda sin descomponer. 2NaHCO3(s) Na2CO3(s) + H2O(g) + CO2(g).
Masas atmicas: Na =23; H = 1; C = 12; O = 16. R = 0,082 atml/molK. Resp. a) Pt = 0,961 atm; P(CO2) =
P(H2O) = 0,481 atm; b) 19,76 g NaHCO3.
Para la reaccin: H2S(g) + I2(s) 2HI(g) + S(s) se encuentra que en equilibrio a 60 C, las presiones
parciales de HI y H2S son 3,65 atm y 9,96 atm, respectivamente. a) Determine los valores de Kp y Kc a 60
C. b) Calcule la presin total si a 60 C, en un matraz de 1 L en el que previamente se hizo el vaco, se
introduce H2S a 747,6 mm de Hg y 10 g de I2 y dejamos que se establezca el equilibrio. Resp. a) Kp =
1,338; Kc = 0,049; b) Pt = 1,415 atm.
La presin de disociacin del NH4Cl, segn la reaccin NH4Cl (s) HCl (g) + NH3 (g), es de 40 mm de
Hg a 245C y 400 mm de Hg a 317C. a) Calcular el calor de reaccin correspondiente a dicho proceso;
b) Si se introduce un exceso de NH4Cl en un recipiente que contiene 1 atmsfera de NH3 a 245C,
calcular las presiones parciales de HCl y NH3 a esa temperatura. Resp. a) 39095 Cal/mol; b) 6,9210-4
atm de HCl y 1,000692 atm de NH3.