Ingeniera Ambiental

QUMICA ANALTICA

Semana 8

ELECTROQUIMICA
PROFESOR: JAIME FLORES RAMOS

OXIDACIN

REDUCCIN

Aumenta el estado de oxidacin Disminuye el estado de oxidacin.

Prdida de electrones

Ganancia de electrones

Agente Reductor

Agente oxidante

N de electrones ganados = N de electrones perdidos

Las usamos todos los das!

Electroqumica
Se ocupa del estudio de la nterconversin
entre la energa qumica y la energa elctrica,
as como las leyes que estn involucradas en
estos procesos.
Energa Elctrica

Energa Qumica

CONCEPTOS PREVIOS
1.
2.

Electrolitos.- Son sustancias que fundidas o en solucin se

disocian en iones en forma total o parcial.
Electrodos.- Son cuerpos que permiten trasladar electrones de
un conductor a otro.
a. Electrodo Activo.- Se disuelven o forman durante el proceso
Ejem.: Zn, Cu, ..
b. Electrodo inerte.- No se consumen durante el proceso ejm.:
Pt, grafito, acero.

3.
4.

Catodo.- Son electrodos en donde se produce una reduccin.

Anodo.- Son electrodos en donde se produce una oxidacin.

5.

Celdas electroqumicas.- Son recipientes que contienen a los

electrolitos y electrodos. Celdas galvnicas y celdas electroltica.

6.Condiciones estndar
Presin = 1 bar 1 atm
Actividad = 1 1 M
7. Potencial de oxidacin (Eox)
Determina la fuerza relativa con la que una sustancia genera
electrones
A mayor potencial de oxidacin, mayor ser la tendencia a
perder electrones (mejor agente reductor)

Cu
Zn

Cu 2 e ox 0,38 V
Zn 2 e

ox

0,76 V

El Zn se oxida ms fcilmente que el Cu

El Zn es mejor agente reductor que el Cu

8. Potencial de reduccin (Ered)

Determina la fuerza relativa con la que una sustancia gana electrones.
A mayor potencial de reduccin, mayor ser la tendencia a reducirse
(mejor agente oxidante)

C u 2 2 e
A g e

Cu
Ag

0,34 V
0,80 V

El ion Ag tiene ms tendencia a la reduccin que el ion Cu 2

9. Si se invierte la direccin en que esta escrita la semirreaccin, se invierte
el signo de su potencial de semicelda.
2

C u 2e

Cu
2

Cu

C u 2e

red 0,34V
ox 0,34V

10. Si una semiecuacin se multiplica o divide por un nmero, el potencial

estndar no vara ya que es una propiedad intensiva.

11. Por convencin al electrodo estndar del hidrgeno se le asigna un

potencial de 0 V a 25 C.

2 H 2e

H2

0V

Tabla de potencial estndar de reduccin en agua a 25C

Media reaccin de reduccin

(v)

Li e

Li

3,05

Zn2 2e

Zn

0,76

2 H 2e

H2

0,00

Cu 2 2e

Cu

0,34

Ag e

Ag

0,80

F2 2e

2F

2,87

Mejor agente reductor

Aumenta el
potencial de
reduccin
Aumenta la
tendencia a
la reduccin
Aumenta la
fuerza del
agente oxidante

Li e

Li

Zn2 2e

Zn

2 H 2e

H2

Cu 2 2e

Cu

Ag e

Ag

F 2 2e

Mejor agente oxidante

2F

Aumenta el
potencial de
oxidacin
Aumenta la
tendencia a
la oxidacin
Aumenta la
fuerza del
agente reductor

La semicelda patrn de hidrgeno

Pt/H2(g, 1 atm)/H+(1M)

A condiciones estndar, cul es mejor

oxidante: MnO4- o Cr2O72- ?
MnO4- + 8H+ + 5e- Mn2+ + 4 H2O

E = +1.51 V

Cr2O72- + 14H+ + 5e- 2Cr3+ + 7H2O

E = +1.33 V

ANALOGA

Celdas galvnicas
Celda voltaica, Pila o
clula
Son los dispositivos en los cuales se
produce una reaccin redox espontnea
generando corriente elctrica contnua.

PILA VEGETAL

Como fabricar una pila .

Celda Zn-Cu

Celda Zn-Cu
E(Cu2+/Cu) = +0,34 V
E(Zn2+/Zn) = -0,76 V
Oxidacin
Reduccin

Se reduce fcilmente!
Se oxida fcilmente!

nodo : Zn Zn2+ + 2eCtodo : Cu2+ +2e- Cu

Reaccin global: Zn + Cu2+ Cu + Zn2+

Fem de la pila = +0,34 + 0,76 = + 1,10 V

Representacin o notacin de la pila:

Zn(s) / Zn2+(1M) // Cu2+(1M) / Cu(s)

Medida de los Ered

H2(g) 2 H+(ac) + 2eOxidacin

nodo

Cu2+ + 2e- Cu(s)

Reduccin
ctodo

ESPONTANEIDAD DE LAS REACCIONES REDOX

La disminucin de la energa libre ( G) que tiene lugar durante una
reaccin espontanea a T y P ctes. es igual al trabajo elctrico
mximo que puede alcanzar esta reaccin sobre los alrededores.

G = - q = -n F
n = # moles de electrones transferidos
F = faraday (es la carga de 1 mol de e-)
F = 96485

C
J
96485
mol
mol x V

= Potencial
J = 1c x 1v

En condiciones estndar:

G = - n F

Reaccin

Ecuacin de Nernst:
aA + bB

cC + dD

[c ]c [ D ]d
Q
[ A]a [ B ]b

Espontnea

: G < 0

En Equilibrio Qumico

: G = 0

No espontnea

: G > 0

> 0)

< 0)

0,0591

log Q
n
Q= Cociente de reaccin
n = nmero de electrones transferidos

RELACIN ENTRE , G Y K
En el equilibrio qumico: G = O y = O
O=-

0,0591
log K
n

De donde se puede obtener K

Anlogamente resulta si partimos de la energa libre:

G = G + RT ln Q

En el equilibrio: G = 0

y Q=K

G = - RT ln K

De donde se puede obtener K

Relaciones:

H - TS

G nF E celda

celda

0,0591
E celda
LogK
n

G RTLnK

nG productos - nG reactivos

Bateras: Son varias celdas galvnicas, conectadas en serie, generando un

voltaje constante. No requiere de puente salino.

Acumulador de plomo: Batera que puede recargarse (celda secundaria)

pasando corriente elctrica a travs de ella, en direccin opuesta a la que se
verifica al descargarse.
nodo :
Ctodo :

Pb(s) + SO4 2-(ac) Pb SO4(s) + 2 ePbO2(s) + SO42- (ac) + 4H+ + 2e- PbSO4(s) + 2H2O(l)
descarga (celda galvnica)

Pb(s) + PbO2(s) + 4H+(ac) + 2SO2-4(ac)

2PbSO4(s) + 2H2O (l)

carga (celda electroltica)

-Tanto el nodo como el ctodo estn inmersos en una solucin de cido

sulfrico.
-La densidad de la solucin cida debe ser mayor o igual a 1,2 g/ml
-El potencial de la celda disminuye al bajar la temperatura
- Cada pila genera algo de 2 V
- La batera comn de un automvil consiste de 6 de estas pilas conectadas en
serie (12 V)

Batera

Celda secundaria

Pila alcalina

Electrolito: KOH

nodo (oxidacin)
Zn(s) + 2OH-(aq)

ZnO(s) + H2O (l) + 2e-

Ctodo (reduccin)
2MnO2 (s) + 2H2O (l) + 2e-

Mn(OH)2(s) + 2OH-(aq)

Reaccin global:

2MnO2 (s) + H2O (l) + Zn(s)

ZnO(s) + Mn(OH)2(s) E= 1,5V

Pila de mercurio
y pila de plata

Acero (ctodo)
Aislante

Carcasa de Zn
(nodo)

nodo:
Zn(s) + 2OH- (aq)

ZnO(s) + H2O(l) + 2e-

Ctodo (Hg):
HgO (s) + 2H2O(l) + 2e-

Hg(s) + 2OH- (aq)

Ctodo (Ag):
Ag2O (s) + H2O(l) + 2e-

2Ag(s) + 2OH- (aq)

E = 1,6 V

PILA SECA (Pila de Laclanch)

Tiene nodo de Zn y ctodo de carbn.

Electrolitos: NH4Cl; Zn Cl2; otros: MnO2 y almidn
nodo :

Zn(s)

Zn2+

+ 2e-

Ctodo: 2NH4+ + 2 MnO2(s) + 2e- Mn2O3(s) + 2NH3(ac) + H2O(l)

Zn(s) + 2MnO2(s) + 2NH+4 Mn2O3(s) + 2NH3(ac) + H2O(l) +Zn2+
(Zn (NH3)22+ complejo)

- El voltaje aprox. es 1,5 v

- La celda opera hasta que uno de los reactivos se agota en
general en Zn.
- No se puede recargar se llaman celdas primarias.

Pila seca

Celda primaria

Aislante
Barra de grafito
(ctodo)
Pasta de C y MnO2
Pasta de NH4Cl y ZnCl2
(electrolito)
Carcasa de Zn
(nodo)

Celdas de combustible (1,23 V)

Son muy eficientes para convertir, la energa liberada por la combustin
de una combustible en trabajo til.
Pueden tener una eficiencia de 75%.
A diferencia de las bateras los reactivos deben reponerse.

nodo :

2H2(g) + 4OH-(ac)

Ctodo :

O2(g) + 2H2O(l) + 4e- 4OH-(ac)

2H2(g) + 02(g)

4H2O(l) + 4e-

2H2O(l)

CELDA DE
COMBUSTIBLE
Una celda
individual genera
un voltaje cercano
a un voltio.
Para las
aplicaciones que
requieren mayor
voltaje y alta
potencia se apilan
en serie el nmero
necesario de estas
celdas, para formar
una pila de
combustible.

Ctodo

nodo

--

Electrolito

Corrosin
Se
deteriora

NODO
(Oxidacin)

Se
conserva

CTODO
(Reduccin)

CORROSIN: Deterioro de los metales por un proceso electroqumico.

Factores crticos:
- Concentracin del oxgeno
- pH
- Humedad
- Presencia de electrolitos
- Corrientes elctricas ocasionales
- Irregularidades en la estructura del metal

Ejm: Corrosin de un clavo de hierro