Universidad nacional de Colombia

Sede Bogot

Farmacia

Principios de anlisis qumico

Indicadores de titulacin

Juan Carlos Chambo E

Cod. 25151471

Bogot D.C.
09-Dic-2014

Indicadores.
Los indicadores son sustancias que se adicionan al medio, para dar lugar a la
reaccin indicadora, dando lugar a un cambio de color en el punto final .Los
colores antes y dspues del punto final deben ser intensos y el cambio
suficientemente ntido.
En general el indicador reacciona con el reactivo Valorante medianteuna reaccion
directa.
In + X = InX Kf o con el analito InX = In + X Kd Produciendose una reaccin de
desplazamiento en el punto final.
Clasificacin de los indicadores.
Indicadores qumicos o visuales.
En el caso de los indicadores qumicos la propiedad que normalmente
experimenta un cambio es la coloracin, detectndose el punto final por el cambio
de color de la disolucin que se produce cuando vara el pH, potencial,... se
subdividen en:
Auto-indicadores
Cuando el propio valorante o el analito actan de indicador. El ejemplo ms tpico
es el del permanganato.
Indicadores coloreados
Son los ms utilizados; suelen incorporarse al sistema a valorar, introducindolos
directamente en la disolucin del analito, pero otras veces actan externamente
desde fuera de la disolucin, extrayndose entonces pequeas fracciones de esta
y ensayando frente al sistema indicador. Sus coloraciones deben ser intensas para
percibir claramente el cambio an cuando se aadan en muy pequea proporcin
con objeto de que se consuman cantidades insignificantes de disolucin valorada.
Algunas veces una misma sustancia puede actuar de indicador en diversos tipos
de reacciones.
Indicadores fluorescentes
Su funcionamiento es parecido al de los indicadores coloreados, aunque son
menos numerosos. El final de la valoracin se pone de manifiesto por la aparicin,
desaparicin o cambio de la fluorescencia de la disolucin problema sometido a
la luz ultravioleta.
Indicadores de adsorcin
Son sustancias que cambian de color al ser adsorbidas o desorbidas por los
sistemas coloidales que se forman en el seno de la disolucin problema como
resultado de la reaccin entre el analito y el valorante.

Caractersticas de un indicador:
Titulacin
Caracterstica del indicador
cido-base

Es un cido o base dbil que presenta

diferente color en la forma protonada y
disociada

Complejomtrica

Se acompleja con el in que se est

analizando y presenta un color caracterstico
diferente a cuando el complejo se disocia

Precipitacin

Forma precipitados coloreados con el primer

exceso de titulante.

Oxidacin
reduccin

Ante el primer exceso de titulante se oxida, o

reduce segn el caso, y presenta distinta
coloracin en ambos.

1- Indicadores qumicos cido-base

Un indicador qumico es un cido o base dbil cuya forma disociada tiene diferente
color que la forma sin disociar ello es debido a que estn formados
por sistemas resonantes aromticos, que pueden modificar la distribucin de carga
segn la forma que adopten. Esta alteracin por el desplazamiento hacia una
forma mas o menos disociada, hace que la absorcin energtica del sistema se
modifique y con ello el color. Por ejemplo, el siguiente equilibrio describe el
comportamiento de un indicador de tipo acido, HIn.

En este caso, la disociacin se ve acompaada por cambios en

la estructura interna del indicador y ocasiona un cambio de color. El equilibrio para
un indicador de tipo bsico In, es:

Caractersticas de seleccin:
-

Se debe de usar la cantidad mnima de indicador necesaria para producir el

cambio perceptible de coloracin en el P.E.
El indicador no altera su color significativamente hasta que se sobrepase el
P.E.
Esto ltimo suele requerir la conversin 1/10 entre las formas conjugadas
del indicador.

Intervalo de viraje:
Expresin que permite seleccionar el indicador de viraje en zona cida o bsica de
acuerdo con su pKa! Suelen ser cidos o bases orgnicas dbiles y la zona de
viraje de cada indicador se sita aproximadamente entre una unidad de pH por
debajo y una unidad por encima del valor de su pKa.
Zona de viraje= (pKa-1, pKa+1)
Indicadores cido-base comunes
La lista de indicadores cido-base es grande y comprende numerosos compuestos
orgnicos. Se pueden conseguir indicadores casi para cualquier intervalo de pH
que se desee. En la siguiente tabla se presenta una lista de los ms comunes y de
sus propiedades. Obsrvese que los intervalos de viraje varan de 1.1 a 2.2 con un
promedio cercano a 1.6 unidades.
-

Indicadores acido-base ms comunes

Color

Indicador
Rojo de cresol

Zona de viraje(pH)
0.2-1.8

Medio acido
Rojo

Medio bsico
Amarillo

Azul de timol

1,2-2,8

Rojo

Amarillo

Rojo congo

3,0-5,2

Azul-violeta

Rojo

Naranja de metilo
Azul de bromocresol

3,1-4,4
3,8-5,4

Rojo
Celeste

Amarillo-anaranjado
Verde

Verde de bromocresol

3,8-5,4

Amarillo

Azul-verdoso

Rojo de metilo
Tornasol

4,2-6,2
5,0-8,0

Rojo
Rojo

Amarillo
Azul

Prpura de bromocresol

5,2-6,8

Amarillo

Purpura

Azul de bromotimol

6,0-7,6

Amarillo

Azul

Rojo neutro

6,8-8,4

Rojo

Amarillo

Rojo de cresol

7.1-8.8

Amarillo

Purpura

Azul de timol

8,0-9,6

Amarillo

Azul

Fenolftalena

8,2-10,0

Incoloro

Mangeta

Timolftalena

9.3-10.5

Incoloro

Azul

Carmn de ndigo

11,6-14,0

Azul

Amarillo

2- Indicadores de oxido-reduccin (Redox)

Los indicadores de oxida-reduccin presentan una coloracion diferente segn su
forma oxidada o reducida. Su comportamiento es similar al de los indicadores
utilizados en las titulaciones cido-base, pero cuando estos ultimos son sensibles
a las valoraciones de pH de la solucion, los indicadores de oxidoreduccion son
sensibles a las variaciones de potencial del sistema.
Un indicador conocido es la ferroina, cuyo color cambia de azul palido (casi
incoloro) a rojo

Para predecir el intervalo de potencial en el que cambiara el color del indicador,

escribimos la ecuacion de Nernst para el indicador

Un indicador redox cambia de color en un intervalo + (0,059)ln mV, centrado en el

E del indicador, siendo n el nmero de electrones que intervienen en la
semirreaccin del indicador.

Indicadores ms comunes para titulacin redox

Color

Indicador

Oxidado

Reducido

Fenosafranina

Rojo

Incoloro

E(potencial de
reduccin)
0,28

Tretrasulfunato de ndigo

Azul

Incoloro

0,36

Azul de metileno

Azul

Incoloro

0,53

Difenilamina

Violeta

Incoloro

0,75

4-Etoxi-2,2-diaminoazobenceno

Amarillo

Rojo

0,76

cido difenilaminosulfonico

Violeta-rojo

Incoloro

0,85

cido difenilbencidinsulfonico

Violeta

Incoloro

0,87

Hierro tris(2,2 bipiradina)

Azul plido

Rojo

1,129

Hierro tris(1,10-fenantrolina)
(ferroina)
Hierro tris(5-nitro-1,10fenantrolina)

Azul plido

Rojo

1,147

Azul plido

Violetarojo

1,25

Rutenio tris(2,2-bipiridina)

Azul plido

Amarillo

1,29

3- Indicador complejometrico.
Se trata de una serie de colorantes orgnicos que forman quelatos con los iones
metlicos en un intervalo de pMe que es caracterstico de cada metal y del
colorante sobre todo el grupo de azoicos, que forman con los metales complejos
estables caracterizados por coloraciones diferentes segn estn presentes en
solucin en forma libre o en forma de complejo. Forma un dbil complejo con los
iones presente en la solucin, que tiene color perceptiblemente diverso que el
exterior existente de la forma del complejo.
En qumica analtica, complejomtrico indicadores se utilizan adentro titulacin
complejomtrica para indicar el momento exacto en que todos los iones del metal
en la solucin son secuestrados por a agente chelating (lo ms generalmente
posible EDTA). Tales indicadores tambin se llaman indicadores metallochromic.
Se describe el indicador puede estar presente en otra fase lquida en equilibrio con
la fase titulada, el indicador como indicador de la extraccin.
Algunos indicadores complejomtricos son sensibles al aire y se destruyen.
Cuando tal solucin pierde color durante la titulacin, una gota o dos del indicador
fresco puede tener que ser agregado.

Caractersticas
Los indicadores usados en complejometra deben reunir una serie de requisitos,
que son necesarios para que pueda considerarse como un buen indicador.
1. El complejo metal-indicador debe ser menos estable que el complejo metalEDTA.
2. El complejo metal-indicador debe tener un color diferente que el indicador
libre.
3. El complejo metal-indicador debe tener un color intenso, de modo que slo
haga falta aadir una pequea cantidad del indicador.
4. El indicador debe formar complejo nicamente con el metal que se est
valorando y de este modo los dems metales no interferiran en la
operacin.
5. La reaccin entre el complejo metal-indicador y el EDTA debe ser muy
rpida con lo cual se consigue un inmediato cambio de color en el punto de
equivalencia.

- Indicadores ms comunes de complejometria.

Indicador
pKa
Color del indicador Color del complejo
libre
Con el ion
metlico
Negro de ericromo
pK2 = 6,3
H2In- rojo
T
pK3 = 11,6
HIn2- azul
Rojo vino
In3- naranja
pK2 = 8,1
pK3 = 12,4

H2In- rojo
HIn2- azul
In3- naranja

Rojo vino

Murexida

pK2 = 9,2
pK3 = 10,9

H4In- rojo-violeta
H3In2- violeta
H2In3- azul

Amarillo (con Co2+,

Ni2+ y Cu2+ )
Rojo con Ca2+

Naranja de xilenol

pK2 = 2,32
pK3 = 2,85
pK4 = 670
pK5 = 10,47
pK6 = 12,3

H5In- amarrillo
H4In2- amarillo
H3In3- amarillo
H2In4- violeta
HIn5- violeta
In6- violeta

Rojo

pK1 = 0,2
pK2 = 7,8
pK3 = 9,8
pK4 = 11,7

H4In rojo
H3In- amarillo
H2In2- violeta
HIn3- rojo-purpura

Calmagita

Violeta de
pirocatecol

Azul

4- Indicadores de precipitacin.
Los mtodos de valoracin por precipitacin tienen aplicaciones muy limitadas en
comparacin con las de otros tipos de anlisis volumtricos, pero son de una gran utilidad
prctica.
El proceso de valoracin se basa en la formacin de un compuesto insoluble entre el
agente de valoracin y la sustancia que debe valorarse, que aparece progresivamente en
el curso de la reaccin.
Los indicadores por precipitacin permiten identificar el punto final de la valoracin, ya sea
mediante informacin visual como por un cambio de color o por un cambio de una
caracterstica, como por ejemplo la carga elctrica del precipitado (punto isoelctrico)

Hay distintos tipos de indicadores:

- Indicadores que reaccionan con el titulante: dan origen a dos mtodos muy
usados: a) Mtodo de Mohr; b) Mtodo de Volhard. En el primero se forma
un segundo precipitado coloreado en el entorno del punto de equivalencia
(precipitacin fraccionada). En el segundo, se forma un complejo coloreado
soluble en las proximidades del punto de equivalencia.
- Indicadores de adsorcin: la reaccin se verifica en la superficie del
precipitado, y el indicador existe en forma ionizada en la solucin. El
Mtodo de Fajans usa un indicador de este tipo, la fluorescena para
cuantificar haluros a un pH = 7.
En la siguiente tabla se presentan algunos indicadores por adsorcin:

Algunos indicadores por adsorcin

Indicador

Ion titulado

Titulante

Condiciones

Diclorofluorescena

Cl-

Ag+

pH 4

Fluorescena

Cl-

Ag+

pH 7-8

Eosina

Br-, I-, SCN-

Ag+

pH 2

Torina

SO42-

Ba2+

pH 1,5-3,5

Verde de bromocresol

SCN-

Ag+

pH 4-5

Violeta de metilo

Ag+

Cl-

Solucin cida

Rodamina 6 G

Ag+

Br-

HNO3 > a 0,3 M

Ortocromo T

Pb2+

CrO42-

Solucin neutra 0,02 M

Azul de bromofenol

Hg22+

Cl-

Solucin 0,1 M

En la siguiente tabla se encuentran algunas aplicaciones de las titulaciones por

precipitacin.
-

Determinaciones mediante titulaciones por precipitacin

Especies que se
determinan

Titulante

Indicador

Mtodo

Cl-, Br-

AgNO3

K2CrO4

de Mohr

Cl-, Br-, I-, SCN-

AgNO3

Adsorcin

de Fajans

Br-, I-, SCN-, AsO43-

AgNO3 + KSCN

Fe (III)

de Volhard, el
precipitado no
necesita ser filtrado

Cl-, CN-, CO32-, S2,

C2O42-, CrO42-

AgNO3 + KSCN

Fe (III)

de Volhard, el
precipitado debe ser
filtrado

F-

Th (IV)

Rojo de alizarina S

de Fajans

SO42-

BaCl2

Tetrahidroxiquinona

de Fajans

PO43-

Pb(Ac)2

Dibromofluorescena

de Fajans

C2O42-

Pb(Ac)2

Fluorescena

de Fajans

Ag+

KSCN

Fe (III)

de Volhard

Zn2+

K4Fe(CN)6

Difenilamina

de Fajans

Hg22+

NaCl

Azul de bromofenol

de Fajans

Conclusiones:
-

Dependiendo de las reacciones qumicas va cambiando el color de la

sustancia, que los colores se clasifican en bases, cidos y neutros. A
continuacin se mostrara como es que identificas los cambios con un
potencimetro.
Cuanto ms grande sea la diferencia entre los potenciales de reduccin del
analito y el titulante, tanto ms notable es el punto final de la valoracin,
En cualquier titulacin, cuando los reactivos estn demasiado diluidos, no
es posible observar puntos finales bien definidos.
Para mantener los iones metlicos en solucin son necesarios agentes
complejantes auxiliares que compitan con el EDTA.

Bibliografa
1. https://www.uam.es/personal_pdi/ciencias/lhh345a/indicadores.pdf
2. http://www.ecured.cu/index.php/Indicadores_complejom%C3%A9tricos
3. Anlisis qumico cuantitativo By Daniel C. Harris 3ra edicin