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Facultad de Medicina
Escuela Luis Razetti
Ctedra de Bioqumica
Vanessa Miguel
@bioquitips
Noviembre 2012
Objetivos .................................................................................................................................. 2
La Disociacin del Agua y el Concepto de pH ................................................................... 3
cidos, Bases y Soluciones Amortiguadoras .................................................................. 11
Contenidos
Afinidad por los protones, par conjugado
cido-base.
Kw, productos: H+ y OH.
Ka, reaccionantes y productos: base
conjugada, protones.
Actividad de Aprendizaje
Realiza la siguiente lectura: La disociacin del agua y el concepto de pH
La Disociacin del Agua y el Concepto de pH
Para entender los contenidos que vamos a estudiar en esta lectura es
necesario en primer lugar definir que son cidos y que son bases.
Definicin de cidos y bases
Aunque hay diferentes definiciones de los cidos y las bases, vamos a
introducir la ms aceptada, las definiciones de Brnsted-Lowry:
cido
Es toda sustancia capaz de ceder protones. Es un dador de protones
Base
Es toda sustancia capaz de aceptar protones. Es un aceptor de protones
As por ejemplo, el cido clorhdrico, HCl, el cido ntrico, HNO 3 o el cido
sulfrico, H2SO4, o el cido actico CH3COOH son substancias cidas por cuanto al
disolverse en agua generan protones (tambin llamados iones hidronio o
hidrogeniones), H+:
H+
Cl
HNO3
NO3
H2SO4
2H+
SO4=
CH3COOH
H+ +
HCl
CH3COO
H2O
OH
Kw = [H+] [OH-]
A condiciones normales, una atmsfera de presin y 25 C, la constante de
disociacin del agua es igual a 1*1014, lo cual se representa por:
pH = - log [H+]
En el agua 25 oC la [H+]= 10-7, por lo que si calculamos el pH, da como resultado 7
(pH=-log 10-7= 7).
La escala pH va de 0 a 14. Las substancias con un pH entre 0 y menos de 7
son cidos. El pH y la [H+] estn inversamente relacionados, menor pH significa
mayor [H+] y un cido ms fuerte (ver Fig.3.12). Las substancias con un pH mayor a
7 y hasta 14 son bases (mientras mayor es el pH, ms fuerte es la base).
Exactamente en el medio, en pH = 7, estn las substancias neutras, por ejemplo, el
agua pura (ver Fig.3.12).
As como definimos pH, tambin definimos pOH como el logaritmo negativo
de la concentracin de iones hidroxilo:
pH + pOH = 14
En la Fig. 1 se ilustra la relacin entre la concentracin de protones e
hidrogeniones y las escalas de pH y pOH. Tambin, en la Tabla 1 se indican los
valores de pH de algunas sustancias comunes.
Fig1. La escala de pH
pH
sustancia
pH
jugos gstricos
2,0
amonaco casero
11,5
Limones
2,3
leche de magnesia
10,5
Vinagre
2,9
pasta de dientes
9,9
Refrescos
3,0
disolucin saturada
de bicarbonato sdico
8,4
Vino
3,5
agua de mar
8,0
Naranjas
3,5
huevos frescos
7,8
Tomates
4,2
sangre humana
7,4
lluvia cida
5,6
7,2
orina humana
6,0
agua pura
7,0
leche de vaca
6,4
saliva (reposo)
6,6
Medicin de pH
Una indicacin aproximada del pH puede obtenerse mediante el uso de
indicadores y/o papeles impregnados de un indicador, los cuales mediante sus
variaciones en color indican las variaciones en el valor de pH. Estos mtodos son
empleados cuando la rapidez de la medicin prevalece sobre la exactitud de la
medida y/o cuando la medicin directa con electrodo se dificulta, (soluciones muy
calientes o fuertemente bsicas); sin embargo, cuando las muestras son coloreadas
o cuando se requiere exactitud en las medidas, el mtodo ms confiable y seguro
para determinar el pH de un sistema acuoso es mediante el uso de un pH metro.
Un pH metro es un equipo que consta de un sensor o electrodo selectivo para
el in hidrgeno y de un sistema electrnico que traduce la concentracin de este
in en la muestra, en una seal digital, en trminos de la escala de pH. La medida
se fundamenta en la determinacin de la actividad de los iones hidrgeno mediante
el uso de un electrodo patrn de hidrgeno y otro de referencia y la medicin de la
diferencia de voltaje entre ambos electrodos.
Ejercicios Resueltos
Actividad de Prctica
Realiza los siguientes ejercicios.
1. Calcular el pH de las soluciones que poseen las siguientes concentraciones de
protones o hidroxilos:
a) [H+] = 0,0010 M
b) [H+] = 1,00 x 10-11 M
c) [HO ] = 1,00 x 10-3 M
d) [HO-] = 1,00 x 10-9 M
2. A qu volumen habr que diluir 50,0 mL de solucin de HNO 3 0,10 M para que
el pH sea 2?
3. La orina es un sistema acuoso en el cual se encuentran partculas coloidales,
macromolculas (como las protenas), iones (como Na+, Ca2+, CI-, Mg2+) y molculas
como glucosa, aminocidos, urea, cido rico, etc. Calcular la [HO -] de una muestra
de orina cuyo pH es 6.
4. Calcular el pH y el pOH de las siguientes soluciones acuosas:
a) cido perclrico 0,010 M.
b) cido Clorhdrico 0,50 M.
c) Hidrxido de sodio 0,40 M.
d) Hidrxido de calcio 1,00 x 10-3 M.
Dato: pKW = 14,0
5. La [HO-] de una solucin de HCI es 4,0 x 10-12 M. Calcular el pH de la solucin.
Datos: KW = 1,00 x 10-14
6. El hidrxido de sodio, conocido en la industria como soda custica, es utilizado en
la fabricacin de jabn, detergentes, etc. La [H3O+] de una solucin de NaOH es
3,20 x 10-12 M. Calcular el pOH de la solucin. Dato: pKW = 14,0
7. Se diluyen 10,0 cc de una solucin de NaOH hasta 50,0 cc por agregado de
agua. El pH de la solucin resultante es 12,0. Calcular
a) los gramos de NaOH que hay disueltos en la solucin final.
b) el pH de la solucin inicial.
8. Se dispone de una solucin acuosa de KOH que tiene un pH 12,5. Calcular su
concentracin expresada en molaridad.
Datos: PM (KOH) = 56,1 Kw = 1,00 x 10-14
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Actividad de Aprendizaje
Realiza la siguiente lectura: cidos, Bases y Soluciones Amortiguadoras
cidos, Bases y Soluciones Amortiguadoras
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Despus que un cido dona un protn puede, eventualmente, aceptarlo
nuevamente, en cuyo caso se comporta como una base. El cido original y la base
resultante forman lo que se llama un par cido conjugado- base conjugada.. De la
misma manera, el catin que se forma cuando una base ha captado un protn del
medio, es el cido conjugado de aqulla. Si la base es fuerte, su cido conjugado es
dbil, y viceversa.
Base Conjugada
Fuertes
ClHSO4NO3 -
Dbiles
H2PO42NH3
CH3COOHCO3 OH-
12
13
HA H+ + ALa constante de disociacin (Ka) para esta reaccin esta dada por la ecuacin
-
Ka = [H+] [A ]/ [HA]
Podemos despejar la concentracin de protones en esta ecuacin. Arreglando la
ecuacin tenemos:
pH = pKa-log [HA]/[A-]
o aplicando propiedades de logaritmos, podemos expresar tambin la ecuacin as:
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Ejercicios resueltos
1. El pKa cido actico es 4,76. Calcule, mediante la ecuacin de HendersonHasselbach, la relacin entre la concentracin de la sal y la concentracin de cido:
[sal]
[sal]
pH = pKa + log ---------5 = 4,76 + log
-------[cido]
[cido]
[sal]
[sal]
-------- = 5 - 4,76 = 0,24 ---------- = antilog 0,24
[cido ]
[cido]
log
[sal]/[cido] = 1.73
Soluciones Amortiguadoras
Las soluciones amortiguadoras, tambin llamadas buffers, amortiguadores,
soluciones tampones o tampn, son soluciones formadas por sustancias o mezclas
de sustancias que tienen la particularidad de generar un sistema que en un rango
determinado de pH, ante la adicin de cidos o de bases, este pH se modifica muy
poco (o, por lo menos, mucho menos de lo que lo hara si estas mezclas no
estuviesen en el medio) (ver Fig. 3)
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(Fuente http://www.ehu.es/biomoleculas/buffers/buffer.htm)
En los organismos vivos se estn produciendo continuamente cidos
orgnicos como productos del metabolismo y mantener el pH en los fluidos intra y
extracelulares es fundamental para mantener los procesos biolgicos, ya que en
casi todos ellos unos pequeos cambios en el pH lleva a un gran cambio en su
velocidad; tanto en reacciones en donde est involucrado directamente el ion H +,
como en aquellas en donde aparente no lo est. Por ejemplo, el l pH de la sangre es
7,35 y sus variaciones normales son inferiores a 0,1 unidades, siendo fatal un
cambio de pH de 0,4 unidades, .La manera en que se regula el pH dentro de los
lmites compatibles con la vida son: 1) los tampones fisiolgicos y 2) la eliminacin
de cidos y bases por compensacin respiratoria y renal.
En general, las soluciones amortiguadoras son mezclas en agua de cidos
dbiles y sus sales o bases dbilesy sus sales. Dichas sustancias pueden contener
un cido dbil y su sal, por ejemplo: cido actico y acetato de sodio; o una base
dbil y una sal de esa base, por ejemplo: hidrxido de amonio y cloruro de amonio.
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Veamos por ejemplo cmo el cido actico se disocia al agregar iones OH-,
aumentando la cantidad de acetato de sodio (base conjugada), mientras que si se
agrega H30+, sta se une a los protones convirtindose en cido actico, por lo cual
no se oberva una variacin significativa del pH.
H2PO4- ---HPO42- + H+
Entre los orgnicos los ms importantes son los aminocidos y las protenas y entre
ellas de gran importancia por su abundancia, la hemoglobina:
La eficacia de la accin amortiguadora contra la adicin de cido o base
componentes del buffer es mxima cuando se encuentran en proporciones iguales
el cido y su sal conjugada. La capacidad amortiguadora va una unidad por arriba y
una por debajo de su pKa. Podremos preparar una solucin amortiguadora de casi
cualquier pH, si escogemos el cido (o base) dbil correcto. Existe un ion comn
entre el electrolito dbil y su sal, por lo cual y el comportamiento de una solucin
amortiguadora puede ser explicado relacionando el efecto del ion comn y el
Principio de Le Chatelier, el cual dice que si un producto o subproducto es eliminado
del sistema, el equilibrio se ver perturbado y la reaccin producir ms producto
con el objeto de restablecer el equilibrio. En la Fog. 4 se ilustra cmo calcular le pH
en soluciones buffer.
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Actividad de Prctica
Realiza los siguientes ejercicios de prctica:
1. Qu partculas estn presentes en mayor nmero en una disolucin diluida de
H2SO4?
a) molculas de H2SO4
b) iones HSO4c) iones SO42d) iones H3O+
e) todas las espacies estn en la misma cantidad
2. Una disolucin de HCl 0,1 M tendr un pH de:
a) 1
b) 3
c) 5
d) 7
e) 13
3. Segn la teora de Brnsted-Lowry, el HCl en la reaccin: HI + HCl H2Cl+ + I-,
ser:
a) un cido
b) un agente reductor
c) una sustancia anftera
d) una base
e) un agente oxidante
4. El cido conjugado de HPO42- ser:
a) H3PO4
b) PO4 3c) H2PO 3d) H2PO2 2e) H2PO4 5. Una disolucin acuosa de sulfato de cobre (II) tiene:
a) ms protones que iones hidroxilo
b) menos protones que iones hidroxilo
c) igual concentracin de protones e iones hidroxilo
d) ningn protn y ningn hidroxilo
e) no se puede predecir
6.- Explique brevemente los trminos cido y base de Bronsted.
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7.- Indique si son cidas, bsicas o neutras las disoluciones acuosas de los
compuestos: 1) Cloruro de amonio. 2) Acetato de sodio. Formule las ecuaciones
inicas que justifiquen su respuesta.
8.-Segn la teora de Bronsted-Lowry, cules de las siguientes especies pueden
actuar slo como cidos, slo como bases y cules como cidos y bases
(anfteras)?
HSO4 - , SO3-2 , H30+, HCO3- , CO329.-Una solucin contiene CH3COONa 0,05 M y CH3COOH 0,1 M. cul ser el
pH?. pKa=4,76.
10.-Un tampn se prepar disolviendo 0,05 moles de cido frmico y 0,07 moles de
formiato de sodio en 1 litro de solucin. pKa=3,75
a)
Calcule el pH de la solucin
b)
Si esta solucin se diluye 10 veces cul ser su pH?
11.-El tampn bicarbonato es el tampn fisiolgico ms importante del organismo.
Calcule la relacin entre las concentracin de sal y cido necesaria para un tampn
a pH fisiolgico (7,4). pKa= 6,4
12. Cmo puede prepararse una solucin amortiguadora?
13. Calcula la relacin HPO42-/ H2PO4 - en las siguientes condiciones: a) en la
sangre a pH 7,4; b) en la orina a pH 7,2; c) en la orina a pH 6,2; d) en la orina a pH
5,5. Considerar un valor de pK2 de 7,2.
14.- El fosfato es el segundo amortiguador ms importante en la orina. Se disocia de
manera que el fosfato monovalente (H2PO4-) es un cido dbil y el fosfato divalente
(HPO42-) es su base conjugada (H2PO4- HPO42- + H+). Se prepara una solucin
a pH 5,8 utilizando 500 cc de fosfato monovalente y 100 cc de fosfato divalente,
cul es la relacin entre los moles de fosfato divalente y fosfato monovalente? (pK
= 6,8)
Respuestas:
1.
d.
2.
a.
3.
d.
4.
e.
5.
c.
6.
cido es toda sustancia capaz de ceder protones. Base es toda sustancia
capaz de aceptar protones.
7.
El NH4CI es una sal de cido fuerte y base dbil, se hidroliza produciendo
soluciones cidas.
NH4CI NH4+ + ClNH4+ NH3 + H+.
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El acetato de sodio es una sal de cido dbil y base fuerte que por hidrlisis origina
soluciones acuosas de carcter bsico
CH3-COONa CH3-COO- + Na+
CH3-COO- + H20 CH3-COOH + OH-.
8.
cido: Sustancia capaz de ceder protones. Base: sustancia capaz de aceptar
protones.
cidos : H30+
bases : SO3-2, CO32- .
sustancias anfteras : HSO4 - , HCO3- .
9.
10.
11.
12.
pH= 4,45
a y b pH= 3, 9
10 [sal]/ [cido]
Una solucin buffer puede prepararse:
13.
14.
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Investiga en lnea
Revisa los siguientes enlaces:
Disociacin de un cido fuerte:
http://www.chembio.uoguelph.ca/educmat/chm19104/chemtoons/chemtoons3.htm
http://www.mhhe.com/physsci/chemistry/essentialchemistry/flash/acid13.swf
Disociacin de un cido dbil:
http://www.chembio.uoguelph.ca/educmat/chm19104/chemtoons/chemtoons4.htm
http://www.dlt.ncssm.edu/TIGER/Flash/electrochem/WeakAcidEquilibrium.html
Despus de observar la animacin responda:
http://www.chem.iastate.edu/group/Greenbowe/sections/projectfolder/animations/ace
ticeq.html
a) Escriba la reaccin de la disolucin del cido actico en agua
b) Por qu en la animacin se representa al agua como una base?
c) El in acetato se puede comportar como base?
Comparacin entre la disociacin de un cido fuerte y uno dbil:
Observe la siguiente animacin:
http://www.chem.iastate.edu/group/Greenbowe/sections/projectfolder/animations/HC
l(aq).html
a) De cul cido se trata
b) Cul es la proporcin entre cido sin disociar y cido disociado
Preparacin de un buffer:
http://www.chembio.uoguelph.ca/educmat/chm19104/chemtoons/chemtoons5.htm
Cmo funciona un buffer?:
http://www.mhhe.com/physsci/chemistry/essentialchemistry/flash/buffer12.swf
Funcin amortiguadora del par acetato/cido actico:
http://www.chem.iastate.edu/group/Greenbowe/sections/projectfolder/animations/HO
Acbuffer.html
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