LL__---.

---------------INn

Ir

-~ULA

Marcha analtica o sistemtica para la

determinacin de cationes

aniones
Antonio Durn A.

METODO GENERAL PARA EL ANALlSIS DE LAS

SUSTANCIAS. PRUEBAS PRELIMINARES

r1.55

}9 Pruebas organolpticas. Consiste en observar el as

pecto (slido, lquido, cristalino, amorfo), e l color (uniforme o
heterogneo), el olor {caracterizando si lo tiene por compa
racin con el de algunas sustancias ya conocidas), el sa
bor, etc., de la sustancia que se va a analizar, tratando de
analizar con cuidado y exacti tud todas las observaciones he
chas. Puede aadirse adems la reaccin con papel torna
sol. Con estas pruebas podr el qumico darse una buena
idea de la clase de sustancia que tiene (sal. cido, base,
metal. etcJ
2<:> Calentamiento de la sustancia en tubo cerrado. Se
coloca una pequea cantidad de la sustancia (sola) en un
tubo cerrado. Se calienta el tubo en la llama de la lmpara
y se observa lo que pasa. Pueden ocurrir los siguientes
fenmenos:
a). Expulsin de agua.
b). Fusin del cuerpo.
blanco, puede indicar
NH 4 , As, Hg
gris, puede indicar
c). Formacin de un sublimado
Hg, l, As

amarillo, puede indi

car S.

-lBS-

d).

e).

Carbonizacin o empireuma=sustancias orgnicas.

Cambio del residuo

amarillo, al enfriar
blanco=ZnO
negro=nitratos de Cu,
Ni, Ca
rojizo=Fe 2 0s
(O~=perxidos,

nitra

tos, cloratos.
(CO~=carbonatos,

f).

Desarrollo de vapores

sus-

tancias orgnicas
N0 2 =nitratos, nitritos
CI=percloruros
I=yoduros.

Incoloros:
t ha el agua de barita:
Ca.' que en ur 1
S
SO:. que huele fuertemente a
qu;mado y ennegrece un papel mo

jado en HgN0 3

sulfitos e hipo
sulfitos

HCN que huele a almendras amar

cianuros

gas
H.,S, que se reconoce por su olor y
~ 01
e~negrece un papel moiado
(CH 3C002)
H~C2 que
y por S
O 2 que

39 Calentamiento en tubo cerrado con Na2COS. Se mez

cla un poco de la sust.ancia con Na 2 Co s y como en la prue
ba anterior, se calienta (esto se hace si la prueba anterior
dio sublimado).
a).

Si hay olor a NH 3 es porque hay sales de NH 4

se ca

b). Si hay formacin de sublimado gris puede ha

ber Hg.
C).

Si hay formacin de sublimado negro puede ha

ber As.
49 Coloracin de la llama. Una pequea cantidad de
la sustancia (bien triturada y mezclada cuando sea necesa
rio) se humedece con muy poca agua, para que se adhiera
mejor al alambre de platino, y se estudia en el soplete la
coloracin de la llama.

Se conoce . .. ..... Na y Ca, Li y Sr

Ea
porque coloran la llama amarillo,
rojo
verde

K
violeta

59 Tratamiento de las sustancias con H2 S04 diluido.

Se trata la sustancia en peque'a cantidad con H~S04 dilu
do en un tubo de ensayo, primero sin calentar y lugo ca
lentando gradualmente hasta la ebullicin, observando cui
dadosamente la naturaleza de los gases libertados.
Se pueden formar gases incoloros y colorados:
-

11l6

indica carbonatos

Se trata
concentra
mente ha .
naturalez
HC!.

vapores d
HI
1.
y vapores
S02' o
venir de la
C02. i
CO (d
ros

d).

e).

Carbonizacin o empireuma=sustancias orgnicas.

amarillo, al enfriar
blanco=ZnO
negro=nitratos de Cu,
Ni, Ca
roHzO=Fe20S

Cambio del residuo

(O:!=perxidos, nitrotos, cloratos.

(CO:!=carbonatos, sus-

de vapores

tancias orgnicas
N0 2 =nitratos, nitritos
Cl=percloruros
I=yoduros.

tubo cerrado con Na2 COS ' Se mez

.a con Na2 Cos y cama en la prue
~to se hace si la prueba anterior
s porque hay sales de NH 4

Incoloros:
CO 2 que enturbia el agua de barita:
S02 que huele fuertemente a S

quemado y ennegrece un papel mo

iado en HgN0 3
HCN que huele a almendros amar
gas
H2 S, que se reconoce por su olor y
ennegrece un papel majado en Pb
(CH;C00 2 )
H2C:! que se conoce por combustible
y por su llama
O 2 que es muy comburen te

N0 2 que se conoce por su olor so

focante color (roio), su sabor dulce

y porque precipita 12 de KI
Br, se conoce por el olor y color

ha

'na pequea cantidad de

da cuando sea necesa
1:, para que se adhiera
'udia en el soplete la
Sr

Ba
verde

'1 H~S04

K
violeta

diludo.
-;on H2 S0 4 dHu
'ar y lugo ca
?servando cui
~1ados.

loS:

sulfitos e hipo

sulfitos
cianuros

sulfuros
carburos
perxidos de
Ba, Na y K.

Colorados:

sublimado gris puede ha

\~blimado negro puede

indica carbonatos

nitritos

bromuros y pe

rxidos
yoduros y pe
rxidos

69 TrataI1ento de la sustancia con H 2 S0 4 concentrado.

Se trata una pequea cantidad de la sustancia con H~S04
concentrado, primero en fro y lugo calentando gradual
mente hasta la ebullicin en tubo de ensayo, observando la
naturaleza de los g ases libertados. Puede haber:
HC1. olor, produce precipitado con AgNO; y vapores
densos con NH. Indica cloruros.
HBr. olor, produce precipitado amarillo con AgN0 3 y
vapores densos con NH:. Indica bromuros.
HI
1. olor, produce precipitado amarillo con AgNO J
y vapores densos con NH:. Indica yoduros.
SO:!, olor, indica sulfitos, hiposulfitos, p ero pueden pro
venir de la reduccin del H~S04 .
CO:!. indica carbonatos, oxalatos y formiatos.
CO (da llama azul) indica oxalatos, formiatos y cianu
ros compleios.

11l7

CUADRO DE SOLVENTES EMPLEADOS EN LA

PREPARACION DE LA SUSTANCIA

CI, olor, color azul de I2 precipitado en almidn ms

KI. indica cloruros y perxidos.
CI0 2 , C1 20, olor, color, explosin al calentar, indica clo
ratos.

19

HNO a , vapores blancos, con Cu dan vapores rojos. In

dica nitratos.

49
59
69
79

89

99

Carbonizacin-SO~-indica

sustancias orgnicas.

METODO QUE HAY QUE SEGUIR PARA EL ANALlSIS

29
39

DE UNA SUSTANCIA

10'i'
11 9

Todo anlisis comprende tres partes distintas y bien de

finidas.

129
139
149
159
169

19

Pruebas preliminares.

29

Determinacin de los cationes.

39 Determinacin de los aniones.

19 Pruebas preliminares. Para esto hgase con cuidado
lo que deiamos 'anotado atrs, cuidando de anotar ordena
damente todas las observaciones.

H:O
HzO
HN0 3
HNOa
HNO:
HNO:
HCl
HCl

17 9
189

29 Detenninacin de los cationes. O b tenida la solu

cin se procede a buscar los cationes. Para esto se aplican
sistemticamente los reactivos de los 8 grupos tal como se
indicar adelante.
SEPARA
39 Detenninacin de los aniones. Esta se hace de a
cuerdo con las indicaciones que se vern adelante.
NOTAS.~Terminadas las pruebas preliminares se pro
cede a disolver la sustancia para 10 cual se ensayan los
solventes en el orden indicado en el cuadro que se acom

El reac
HCl diluido,
Los met

paa.

Si en las pruebas preliminares se encuentran sustancias

orgnicas, es preciso calcinarlas por completo, para eli
minarlas.

-1118-

La

con
exceso
filtra Y se
la
filtro. El filtra

fra
caliente
diludo y fro
diluido y caliente
concentrado Y fro
concentrado Y caliente
diluido en fro
rlil,,:,.l

,CI" olor, color azul de 12 precipitado en almidn ms

K1, indica cloruros y perxid03.

CI0 2 , ClzO, olor, color, explosin al calentar, 'ndl'ca

ratos.
clo-

CUADRO DE SOLVENTES EMPLEADOS EN LA

PREPARACION DE LA SUSTANCIA

H 20
HzO

dan Vapores rojos, ln

lcias orgnicas,
\RA EL ANALISIS
\
distintas y bien de

'ase con cuidado

anotar or.dena

HNO a
HNOs
HNO a
HNO a
HCI
HCI
HCI
HCI
HCI
HCI
H 2 SO.
H 2 SO.
H 2 SO.
H2 SO.
KOH

+
+

fra
caliente
diludo y fro
diludo y caliente
concentrado y fro
concentrado y caliente
diludo en fro
diludo y caliente
concentrado y fro
concentrado y caliente
HNOa fro
HNOs caliente
diludo fro
diludo y caliente
concentrado y fro
:::oncentrado y caliente
concentrado
3 partes de Na2CO~ y una
parte de brax o nitro y
fundido hasta obtener un
lquido.

fusin

tenida la solu
esto se aplican
)s tal como se
. ~ hace de a
,lante.
ares se pro
ensayan los
le se acom
sustancias
para eli-

MARCHA ANALITICA DE CATIONES

SEPARACION DE LOS METALES DEL PRIMER GRUPO

El reactivo que obra como precipitante comn es el

HCI dilu do, en fro, porque en caliente disuelve los cloruros,
Los metales precipitados son:
Pb que precipita en forma de PbCl 2

Ag
" AgCI

Hg
" HgCl

La solucin que puede 'contener estos metales se trata

con xceso de HCl diludo en fro. Si hay precipitado se
filtra y se lava con poca agua el residuo que queda en el
filtro. El filtrado pasa al 29 grupo.
-

1ll9-

El residuo sobre el filtro se trata con H2 0 caliente hIr

viendo y se filtra:
FILTRADO:- Se busca el Pb con los reactivos siguientes:
H2 SO, que da un precipitado blanco de PbS0 4
K:Cr04 que da un precipitado amarillo de
PbCr0 4
H 2 S que da un precipitado negro de PbS
KI que da un precipitado amarillo de PbI 2
RESIDUO: -

Se trata agitando con NH 40H y se filtra

FILTRADO:-Se acedula con

HNOs hasta que
un precipitado
blanco
indica
Ag.

un tubo de ensayo y hgase

de nuevo. fltrese un po~o. en., h
.d total. pasando un
la prueba de si la preclpltaclOn a SI o
de cido sulfhdrico.
poco
. . d
fltra en caliente.
ue todo est precIpita o se I
U na vez q
'1
1
do des
.
1 l uido sobre el f tro. avan
decantando pnmero e
q
do el conl
matraz Y agregan
pus el precipitado en e mismo
3 ' 4 veces El fil
or
tenido al filtro. Lvese el filtro Pb unla:iltro o quedan {os sul
t,.---- .......nn V so re e
trado pasa a 1
furo s de 10::0
AS 2 S5. Sb 2S
HgS. CuS

RESIDUO:- Negro

sobre el
indica la
presencia de
Hg
2HgCl
2NH 3 =
NH 2 HgCl
Hg
NH 4 Cl
Cloruro-mercur
amnico. El co
lor negro es de
bido al Hg libre.
filtro

SEPARACION DE LOS METALES

DEL

SEGUNDO GRUPO

La solucin o filtrado que viene de l primer grupo tiene

un ligero exceso de cido clorhdrico. Si no lo tiene se le
agrega. Se coloca la solucin en un erlenmeyer y se le pa
sa una corriente rpida de H2S con un tubo de agujero es
trecho. El cido sulfhdrico se hace pasar primero en fro y
en solucin bastante cida. As precipitarn primero los sul
furos menos solubles y no arrastrarn. combinndose mole
cularmente con ellos. metales del grupo del sulfuro am
nico. Los sulfuros de arsnico y de cobre. principalmente.
suelen arrastrar en solucin FeS, ZnS etc. Despus de la
primera corriente de HzS se calienta. se diluye en igual vo
lumen de agua y se satura de nuevo con H2 S. Calintese
-1120

Se
pliega
aade

El residuo sobre el filtro se trata con H2 0 caliente hir

viendo y s e filtra :
FILTRADO:- Se busca el Pb con los reactivos siguientes:
H~SO I que da un precipitado blanco de PbS0 4
K~Cr04 que da un precipitado amarillo de
PbCr04
H~ S que da un precipitado negro de PbS
KI que da un orecipitado amarillo de PbI 2
'1

NH40H y se filtra

)UO:- Negro sobre el

filtro indica la
presencia de
Hg
2HgCl
2NHa=
NH2 HgCI + Hg
NH 4 Cl
Cloruro-mercur
amnico. El co
lor negro es de
bido al Hg libre.

EGUNDO GRUPO
rimer grupo tiene
la lo tiene se le
eyer y se le pa
=> de agujero es
imero en fro y
primero los sul
jnndose mole
1 sulfuro am
,rincipalmente,
lespus de la
en igual vo
S. Calintese

de nuevo, fltrese un poco en un tubo de ensayo y hgase

la prueba de si la precipitacin ha sido total, pasando un
poco de cido sulfhdrico.
Una vez que todo est precipitado se filtra en caliente,
decantando primero el lqUido sobre el filtro, lavando des
pus el precipitado en el mismo matraz y agregando el con
tenido al filtro. Lvese el filtro por unas 3 4 veces. El fil
trado pasa al tercer grupo y sobre el filtro quedan los sul
furos de los metales del segundo grupo, a saber:
AS2S~, SbzS:; y SnS2 que pertenecen al 29 grupo, subgrupo B.
HgS, CuS, Bi2 S a, PbS y CdS que pertenecen al 29 grupo,
subgrupo A.
NOTA:-A veces puede suceder:
l)-Que al caer el agua del lavado sobre el lquido fil
trado, que estaba claro, se produzca en la parte diluda un
precipitado amarillo. Generalmente suele ser de sulfuro de
cadmio, que no ha precipitado antes, por estar la solucin
demasiado cida.
2)-Otras veces a pesar de aadir el agua de lavado,
no hay precipitado inmediato, pero al cabo de algunas ho
ras, suele formarse en el fondo un precipitado amarillo,
ste suele ser de trisulfuro de arsnico, que no se ha forma
do antes, porque el arsnico estaba como cido arsnico y
la reduccin a arsenioso es lenta. Con el tiempo el H2 S, de
que estaba saturada la solucin, lo ha ido reduciendo y
precipitando.
TRATAMIENTO DEL RESIDUO SOBRE EL FILTRO
Se coge el filtro con el precipitado de sulfuros, se des
pliega y se coloca sobre una cpsula de porcelana. Se
aade sulfuro de amonio, q'ole contenga algo de polisulfuro
y se calienta suavemente sin hervir, durante un cuarto de
hora, agitando de cuando en cuando. Con esto se disuelven
los sulfuros de la divisin B (As~S~, Sb;lSs y SnS2) quedando
-1121

sin disolver los de la divisin A. Se decanta sobre un filtro.

procurando dejar los su lfuros insolubles en la cpsula; se
tratan los insolubles con un poco ms de sulfuro y lugo
se filtran totalmente . Se lava el filtro con agua que conten
ga un poco d e sulfuro y lugo se filtran to talm ente. El fil
trado contiene los sulfuros d e la divisin B. El residuo es
t formado por los sulfuros de la divisin A.
NOTA .-Si el filtrado pasa turbio, se vuelve a pasar
por el filtro, hasta que filtre claro; pero si una vez ha pasa
do claro y lugo se enturbia, se sigue filtrando; pues suele
ser algo de azufre, q ue precipita, porque el anhidrido car
bnico del aire se comb ina con los polisulfuros.

Residuo
El residuo se disuelve en po
cas gotas de Hel concentra
do y se diluye lugo con
mucha agua.
Un precipi'
OCI indic

RESIDUO (Div. A)

Este residuo se trata con HN0 3 diludo 1 a 2 en calien

te con lo cual se disue lven los sulfuros de Pb, Cu, Bi y Cd
y queda sin disolver el Hg. Se filtra y se lava.

Residuo

Filtrado

El residuo gene ralmente ne

El filt rado se evapora casi
gro se seca y se divide en a se co, se agregan un cmg
2 partes.
de H~S04 dilu do. Se con
a). Mzcl ese con Na2COS ss
centra lugo hasta humos
ca y calintese en tubo ce
blaocos d e H~ S04 y se di
rrado. La formac in d e un luye e n poca agua. Un re
sublimado gris indica la pre
siduo b lanco indica la pre
sencia del
sencia del plomo como PbSO.
Hg
Se filtra este precipitado. En
b). Se trata con agua regia, . el filtrado deben quedar el
se evapora a se co, se disuel
Ei, Cu y Cd. Este filtrado se
ve en agua y se Irata as:
satura con NH 1 0H. Si hay
:19 Con KI da un precipitado un residuo se filtra.
rojo de HgI 2
29 Con SnCl 2
HC l da un
precipitado blanco.
Eslas dos reacciones mues
tran la presencia del mer
curio.

-1122

Este

forma de

agua (3

do, con 1

algo de

De e

dos mto
Se c

que cese

cin el

y se lav

El re
a.) S

azufre se

el tubo.

pasa un

tra el

Filtrado
El filtrado se divide en 2
partes:
a). Se acidula con_ cido
0
_ _ 1.. _ -1 !-

sin disolver los de la divisin A. Se decanta sobre un filtro,

procurando de iar los sulfuros insolubles en la cpsula; se
tratan los in solubles con u n poco ms de sulfuro y lugo
se filtran totalmente. Se lava el filtro con agua que conten
ga un poco de sulfuro y lugo se filtran to talmente. El fil
trado contiene los sulfuros de la divisin B. El residuo es
t formado por los sulfuros de la divisin A.
NOTA.- Si el filtrado pasa turbio, se vuelve a pasar
por el filtro, hasta que filtre claro; pero si una vez ha pasa
do claro y lugo se enturbia, se sigue filtrando; pues suele
ser algo de azufre, que precipita, porque el anhidrido car
bnico del aire se combina con los polisulfuros.
'iv. A)
diludo 1 a 2 en caHen
liuros de Pb, Cu, Bi y Cd
ra y se lava.

}3

Filtrado
rado se evapora casi
, se agregan un cma
0 4 diludo. Se con
lugo hasta humos
de H~S04 y se di
"p oca agua. Un re
l,nco indica la pre
, p lomo como PbS0 4
ite precipitado. En
deben quedar el
i . Este filtrado se
NH 4 0H. Si hay
le filtra.

Residuo

Filtrado

El residuo se disuelve en po
cas gotas de HCl concentra
do y se diluye lugo con
mucha agua.
Un precipitado blanco de Bi
OCl indica la presencia del

El filtrado se divide en 2
partes:
a) . Se acidulo con cido a
ctico y se ngrega solucin
de K4 Fe(CN)o. Un precipita
do rojizo indica la presencia
del
Cu
b. Se satura con KCN hasta
decoloracin y se agrega
lugo H ~ S. Un precipitado
amarillo mues tra el
Cd

Bi

FILTRADO (Div. B)
Este filtrado que contiene los metales As. Sb y Sn en
forma de As(NH 4 hS,j, Sb(NH 1 laS 4 ySn(NH1)~ S2 ' se diluye en
agua (3 veces su volumen), lugo se acidula con HCI dilu
do, con lo cual se precipitan de nuevo los tres sulfuros y
algo de azufre. Estos sulfuros se filtran y se lavan.
De este precipitado se pueden separar los metales por
dos mtodos diferentes.
PRIMER METODO
Se calienta el precipitado con HCI concentrado hasta
que cese el desprendimiento del H2 S. As entran en solu
cin el Sb y el Sn quedando sin disolver el As. Se filtra
y se lava.
Residuo
El residuo que contiene As y S se divide en dos partes:
a.) Se calienta en un tubo cerrado, de modo que el
azufre se queme totalmente y el As~03 quede sublimado en
el tubo . El As 2 0 a se disuelv~ en HCI concentrado y se le
pasa una corriente de H~S. Un precipitado amarillo mues
tra el
As
- 1123

b). Se transforma en H:IAsO" con HNO a concentrado o

con H2 0: en solucin amoniacal, y lugo se agrega mix
tura magnesiana (MgCl:!
NH 4 Cl) y al dar un precipitado
blanco, muestra la presencia del

As

El filtrado contiene el Sb y Sn como SbCl 3 y SnCI,.

Para la separacin de estos dos metales hay dos mtodos:

Primero
Se introduce en el lquido un alambre de Fe y se deja
durante un cuarto de hora, se decanta y filtra.

Residuo

Filtrado

El residuo es negro de Sb.

Se disuelve en cido tart
rico y HNOs, lugo se trata
con H2 S. Un precipitado a
naranjado nos muestra el

La solucin o filtrado es de
SnCl 2 que al tratarla con
HgCb da un precipitado
blanco si hay
Sn

---------------------------------------------~
. ---

Segundo
El filtrado se pone en contacto con una lmina de pla
tino y un pedazo de zinc. Si aparece sobre la lmina una
mancha negra insoluble de HCl es porque hay Sb.
Despus de comprobado el antimonio se contina el
ataque con Zn para precipitar Sn metlico. El precipitado
se filtra en presencia del zinc. El .residuo se disuelve en
cido clorhdrico concentrado y se agrega lugo unas gotas
de agua. A esta solucin se agrega HgCl:! y dar un pre
cipitado blanco si hay Sn.

-1124

El filtrado que viene de la divisin A contiene los s~lSn disueltos en polisuHuros de amomo,
furos d e A s, Sb Y
"dula
en agua (3 veces su volumen), luego se aCl
'l
d
se luye
1
"t
de nuevO los
n cido clorhdrico, con lo cua preclpl an
.
.
~:lfuros Se filtra y se lava. El filtrado que no con~le~~ n~~
, me'ta 1 se bota . El residuo se calienta con so UClon
gun
(NH 4 )2 C0 3 y se filtra.

Filtrado

Sb

SEGUNDO METODO

Residuo
El residuo formado por

sulfuros de Sb y Sn,

suelve en HCI concentr

se tratan como se
de

en el primer mtodo.

NOT A: ~Si se q

tilativa del residuo

solverlo en agua r

oxlico. Este cido

furo de estao, al

re se pueden idenr

ba de Marsh como

ba no es suficient

SEPARACION D
El tercer gru

metales Al, Fe y

les Ni, Zn, Ca y

reactivo determin

da de NH 4 0H

Filtrado

b). Se transforma en H;As04 con HN0 3 concentrado o

con H2:l en solucin amoniacal, y lugo se agrega mix
tura magnesiana (MgCl~
NH 4 CD y al dar un precipitado
blanco, muestra la presencia del

As

Filtrado
,1 Sb y Sn como SbCl s y SnCI 4
?s dos metales hay dos mtodos:
'timero
'o un alambre de Fe y se deja
\~ decanta y filtra.

\~---------------\

SEGUNDO METODO

El filtrado que viene de la divisin A contiene los sul

furos de As, Sb y Sn disueltos en polisulfuros de amonio,
se diluye en agua (3 veces su volumen), lugo se acidula
con cido clorhdrico, con lo cual precipitan de nuevo los
sulfuros. Se filtra y se lava. El filtrado que no contiene nin
gn metal se bota. El residuo se calienta con solucin de
~NH4)~C03 y se filtra.
Residuo

Filtrado

El residuo formado por los

sulfuros de Sb y Sn, se di
suelve en HCl concentrado y
se tratan como se describi
en el primer mtodo.

El filtrado contiene el As di
suelto en el carbonato. Se
acidula con cido clorhdri
co diludo y se precipita el
sulfuro amarillo de arsnico.
Si no hay precipitado mo
mentneo, se agrega un po
co de H2 S para estar ms
seguro. Un precipitado ama
rillo mostrar la presencia
del
As

Filtrado

\':-- - - - -
solucin o filtrado es de
que al tratarla con
\2 da un precipitado
\0 si hay

~I~

Sn

';I
I

lmina de pIa
la lmina una
\lOy Sb.
contina el
'1 precipitado
pisuelve en
unas gotas
- un pre-

NOTA:- Si se quiere hacer una separacin ms cuan

titativa del residuo que contiene el Sb y el Sn, basta di
solverlo en agua regia. dilur y agregar exceso de cido
oxlico. Este cido impide la nueva precipitacin del sul
furo de estao, al agregar una corriente de H2 S. Si se quie
re se pueden identificar el As y Sb por medio de la prue
ba de Marsh como se vio en la qumica general. Esta pru&
ba no es suficientemente caracterstica.

SEPARACION DE LOS METALES DEL TERCER GRUPO

El tercer grupo de la marcha analtica comprende los
metales Al, Fe y Cr, el cuarto grupo comprende los meta
les Ni, Zn, Ca y Mn. Cada uno de estos grupos tiene su
reactivo determinado, as para el tercero se usa una mez
cla de NH.,OH
NH 4CI y para el cuarto se emplea una

--1125-

solucin de (NH4)2S o tambin una mezcla de NH 40H

H2 S. Estos dos grupos se pueden precipitar aisladamente o
en conjunto; en el primer caso se precipitar cada grupo
con su reactivo y en el segundo caso se precipitarn los
siete metales como sulfurqs, con el sulfuro de amonio. En
esta marcha describiremos ambos mtodos.
Antes de empezar la separacin de dichos metales hay
que estudiar la presencia de algunos cidos que estorban
dicha precipitacin.
Pueden suceder tres casos:
l}.-Que el filtrado que viene del segundo grupo no
contenga ni sustancias orgnicas, ni cidos fijos, que en so
lucin neutra o alcalina den sales insolubles de Ba, Ca,
Sr y Mg.

deja todava el bao mara durante unas 2 horas. ~uqo

h
edece el residuo con HCI concentrado Y se deJa d~se um
to de hora se aade agua caliente y se hl
rante un cuar
,
Un
residuo
blanco
gelatinoso
e insoluble nos muestra
tra.
.
que se fun
el SiO... Esta separacin ha de hacerse slem~:e
de un; tierra para hacerle la marcha anahlica.
.,
'd
'U
(COOH> Otra parte de la SoluclOn que
A CI o oxa co.~
t.r
con
viene del 2Q grupo, se le expele el H~S y se neu r~ Iza d
N . CO se filtra el precipitado formado, y se hierve u
3,
l'
trada del mismo car
a2
rante diez minutos con so ucion concen
_
bonato. par'"
tos alca!'

solud,

tas de:

2.-Que no contenga sustancias organIcas; pero s ci

dos fijos que en solucin neutra o alcalina den sales inso
lubles de Ba, Sr, Ca y Mg. Estos cidos son fosfrico, ox
lico, silcico, fluorhdrico y brico. Los ms comunes y que
ms influyen en la precipitacin de dichos metales son el
fosfrico y el oxlico. De tal manera que hay necesidad de
eliminarlos antes de la precipitacin del tercer grupo.
3).-Que slo contenga sustancias orgnicas. En este
caso y cuando se ha reconocido el cido oxlico se ha de
evaporar el filtrado hasta sequedad y calcinar para des
trur la sustancia orgnica. Despus se humedece todo el
residuo con cido clorhdrico concentrado, se deja en con
tacto un cuarto de hora, se aade agua y se hierve. Lugo
se filtra el residuo carbonoso, (o de slice que ha podido
insolubilizarse). El lquido filtrado se encontrar en el 19 o
2Q caso.
Tambin se puede destrur la materia orgamca, hir
viendo primero con H2S0 4 concentrado hasta que desapa
rezca el color negro. Es bueno ayudar a la oxidacin de la
sustancia orgnica con HNOs o (NH4)2S207' En este caso
precipitarn los sulfatos de bario, calcio y estroncio (en par
te), junto con el Si02.
Investigacin de los cidos
Acido silcico. Se evapora una parte de la solucin clor
hdrica, hasta sequedad al bao mara; desde este punto se
-1126--

en el fi
cido s
hay un
brico.
Separa
ha

a seque
lo hay.
sequeda
para qu
do silci
nar, que
centrado,

__

solucin de (NH')2S o tambin una mezcla de NH 40H

H2S. Estos dos grupos se pueden precipitar aisladamente o
en conjunto; en el primer caso se precipitar cada grupo
con su reactivo y en el segundo caso se precipitarn los
siete metales como sulfurqs, con el sulfuro de amonio. En
esta marcha describiremos ambos mtodos.
Antes de empezar la separacin de dichos metales hay
-liar la presencia de aJgunos cidos que estorban
Ipitacin.
suceder tres casos:
el filtrado que viene del segundo grupo no
, stancias orgnicas, ni cidos fijos, que en so
? alcalina den sales insolubles de Ba, Ca,
\ ontenga sustancias organIcas; pero s ct
~lucin neutra o, a .l calina den ~ales ins~,a y Mg. Estos aCldos son fosforico, oxa
co y brico. Los ms comunes y qua
recipitacin de d ichos metales son el
De tal manera que hay necesidad da
'':1 precipitacin del tercer grupo.
, nga sustancias orgnicas. En este
't0nocido el cido oxlico se ha de
i:I sequedad y calcinar para des
. Despus se humedece todo el
';:0 concentrado, se deja en con
aade agua y se hierve. Lugo
o, (o de slice que ha podido
,?do se encontrar en el 1Q o
t

la materia orgnica, hir

hasta que desapa
'udar a la oxidacin de la
(NH.hS207 ' En este caso
"lIcio y estroncio (en par

'~mtrado

te de la solucin clor
desde este punto se

deja todava el bao mara durante unas 2 horas. Lugo

se humedece el residuo con HCl concentrado y se deja du
rante un cuarto de hora, se aade agua caliente y se fil
tra. Un residuo blanco gelatinoso e insoluble nos muestra
el SiO~. Esta separacin ha de hacerse siempre que se fun
de una tierra para hacerle la marcha analtica.
Acido oxlico. (COOH)~. Otra parte de la solucin que
viene del 29 grupo, se le expele el H:!S y se neutraliza con
Na2CO~, se filtra el precipitado formado, y se hierve du
rante diez minutos con solucin concentrada del mismo car
bonato, para formar oxalatos alcalinos solubles y carbona
tos alcalino trreos insoluble s y se fltra. Se aciduIa esta
solucin con cido actico y despus se agregan unas go
tas de CaCI 2 . Un precipitado blanco de oxalato de calcio
muestra la presencia de cido oxlico.
Acido fosfrico. Otra parte de la solucin que viene del
29 grupo se evapora hasta sequedad y si hay oxalatos, se
destruyen calcinando hasta el rojo. Se disuelve el residuo
ell HNO: y se le cmad'3 solucin ntrica de molibdato de
amonio; si da un precipitado amarillo despus de calentar,
se debe a la prese ncia del cido fosfrico.
Acido brico. Se moja una tira de papel de crcuma,
en el filtrado que viene del 2<:> grupo despus de expeler el
cido sulfhdrico, y se seca en la llama de un mechero, sl
hay una coloracin roja es porque est presente el cido
brico.
Separacin de los cidos
Acido silcico. (SiO:!). Se separa del mismo modo que se
ha investigado, es decir, evaporando a sequedad al bao
mara, durante dos horas; disolviendo en HCl yagua y fil
trando el Si0 2 insoluble.
Acido oxlico. Por calcinacin del residuo evaporando
a sequedad, despus de haber quitado el cido silcico, si
lo hay. De modo que en este caso habr que evaporar a
sequedad dos veces; una para quitar e l cido silcico y otra
para quemar el cido oxlico. Si no se hiciese as, el ci
do silcico podra formar silicatos con las bases, al calci
nar, que lugo seran atacados por el cido clorhdrico con
centrado, disolvindose de nuevo el cido silcico.
-1127

Acido brico. Basta aadir cloruro amnico en oxceso,

por ser solubles en l los boratos, que pasarn a travs del
filtro, hasta el 59 grupo, separndose definitivamente al eva
porar y expeler las sales de amonio, antes del 79 grupo.
Acido fosfrico. Este es el cido que comnmente se
encuentra en el problema. Hay dos procedimientos que pue
den emplearse para su separacin: el del estao y el del
cloruro frrico. De estos mtodos dar el primero que es
ms eficiente a la vez que ms rpido.
SEPARACION DEL ACIDO FOSFORICO POR MEDIO

DEL ESTANO

Se aaden a la solucin que viene del 29 grupo unos

lO'Cms. 8 de HNOs con~entrado y se evapora a sequedad.
Esta operacin se repite dos veces para expulsar todo el
cido clorhdrico. Lugo se le aaden otros 10 cm. 3 de HN0 3
concentrado y un gramo de estao metlico poco a poco y
agitando. Se hierve para expulsar la mayora del cido n
trico, se aade agua, se transvasa a una probeta de unos
IOOcms.s y se deja una noche en reposo. Se decanta la ma
yor parte del lquido claro sobre el matraz, pues es muy
difcil de filtrar y se hace pasar por dicha solucin una ce
rriente de cido sulfhdrico, para precipitar como sulfuros el
As y el Pb y otros metales pesados, que suelen acompaar
al Sn. Despus se filtran estos sulfuros y en el filtrado se
sigue la marcha general.
SEP ARACION DE LOS METALES DEL TERCER GRUPO
El filtrado que viene del segundo grupo est saturado
de H2 S. Se hierve para expeler el H 2S. Despus de un rato
se agrega a la solucin unos pocos cc. cc. de HNOs para
oxidar Fe++ a Fe+++. Lugo se agrega solucin de NH,Cl y
un pequeo exceso de NH s. Con esto se precipitan AHOBls
Cr(OH>S y Fe(OH)s (todo esto debe hacerse mientras hierva
la solucin). Lugo se filtra y se lava. El filtrado pasa al 4Q
grupo. El residuo se disuelve en HCl concentrado (poco). Se
diluye y se agrega exceso de NaOH, agitando y en fro.
Si hay un residuo insoluble se filtra.
-1128-

EL RESIDUO, que es insoluble en NaOH se disuelve en

Hel ' la solucin obtenida se trata lugo con K.Fe(CN)6' Un
pre~ipitado intenso de azul de prusia, indica la presencia
de Fe.
EL FILTRADO. Se hierve enrgicamente. En solucin per
manece el aluminio, mientras el cromo ,....~_
Cr(OBls . Se filf?'
EL FILTRAJ
NH 4 Cl. Un I
co gelatinoj
dica la prE

OTRO

en el mtod

siguiente.

RESIDUC

te en cpsul

Lugo se di!

ILTRADO. S

do actico

Un precipita e

PbCrO~ nos

SEPARACIO

El filtrado

bre; en este e

que no precipi

Acido brico. Basta aadir cloruro amomco en oxceso,

por ser solubles en l los boratos, que pasarn a travs del
filtro, hasta el 59 grupo, separndose definitivamente al eva
porar y expeler las sales de amonio, antes del 79 grupo.
Acldo fosfrico. Este es el cido que comnmente se
encuentra en el problema. Hay dos procedimientos que pue
den emplearse para su separacin: el del estao y el del
cloruro frrico . De estos mtodos dar el primero que es
ms eficiente a la vez que ms rpido.
'SFORICO POR MEDIO
O
'iene del 29 grupo unos
, evapora a sequedad.
para expulsar todo el
.otros 10 cm. s de HN03
etlico poco a poco y
mayora del cido n
\lna probeta de unos
. Se decan ta la ma
ptraz, pues es muy
ha solucin una co
'lr como sulfuros el
suelen acompaar
en el filtrado se

EReER GRUPO
o est saturado
ms de un rato
de HN0 3 para
Ion de NH!Cl y
\pitan Al(OH)3,
tentras hierve
lo pasa al 4Q
~o (poco). Se
~ y en fro.

EL RESIDUO, que es insoluble en NaOH se disuelve en

Hel; la solucin obtenida se trata lugo con K.Fe(CN)6. Un
precipitado in tenso de azul de prusia, indica la presencia
de Fe.
EL FILTRADO. Se hierve enrgicamente. En solucin per
manece el aluminio, mientras el cromo precipita como
Cr(OHh. Se filtra.

EL FILTRADO. Se trata con

NH~CI. Un precipitado blan
co gelatinoso de AI(OH)s in
dica la presencia del
Al

RESIDUO. Es un precipitado
de color gris verdoso Cr(OHJa
que nos muestra el
Or

OTRO METODO. Con el filtrado se hace lo mismo que

en el mtodo anterior y con el residuo se sigue el cuadro
siguiente.
RESIDUO. Este se somete a la fundicin alcalino-oxidan
te en cpsula de platino (nitrito de K y carbonato de Na).
Lugo se diluye en poca agua y se filtra.
iILTRADO. Se trata con ci
do actico y Pb(CH 3COO)2.
Un precipitado amarillo de
PbCrO. nos muestra el

er

RESIDUO: Se disuelve en
HCl concentrado y en calor.
Se diluye.

a). K4 Fe(Cn)o = precipitado

azul de Prusia.
b) KCNS = coloracin roja
que muestra el
Fe

SEPARACION DE LOS METALES DEL CUARTO GRUPO

El filtrado que viene del tercer grupo contiene NH3 li
bre; en este estado se le pasa una corriente de H~S hasta
que no p recipite ms o bien se precipita con (NH.1hS. Con
-

1129

esto se precipitan ZnS, MnS, NiS, CoSo Se filtra y se lava.

El filtrado pasa al quinto grupo, en tanto que el residuo se
trata con HCl diludo, en fro, agitando. Quedan disueltos
ZnS, MnS. Sin disolver quedan NiS y CoSo Se filtra lugo
del NiS y del CoS insolubles.
EL FILTRADO. Se hierve para expeler H~S; se agrega
lugo NaOH en exceso con lo cual se precipita el Mn en
forma de Mn(OH)2. Se filtra del Mn(OH)2 insoluble.
EL FILTRADO. Que contiene
Zn(OH)2 se acidula con CH 3
COOH, se pasa lugo H~S
gaseoso.
Un precipitado blanco de
ZnS nos muestra que hay

EL RESIDUO. Es un precipi
tado blanco que ennegrece
al aire, sobre el filtro y esto muestra que tenemos presente
Mn

p
star seguros de una predIos hidratos de Cr y A:l. ' ora e ar un poco de sulfuro de
pitadn completa convlenf~l agreg pequea cantidad Y el
r nte Se 1 tra una estar seguro de que 1a
amonio, en ca le .
filtrado se prueba .con (NH4)~~ Pa;~trese el precipitado que
precipitacin ha Sido comp ea. 1
___1 ..1 ~,..
contiene los metal~

pasa al quinto )

El residuo

cuarto de hora,

menos el Ni y

filtra y se lav

filtro el Ni y e

gro y en la so

de cloruros.

Zn
EL RESIDUO. Se disuelve, en calor, con agua regia. Se
evapora casi a seco, lugo se diluye en poca agua. Esta
solucin se divide en dos partes.
a). Se diluye y se agrega un
cc. de dimetilglioxima.
Un precipitado rojo indica la
presencia del

Ni

b). A esta parte se le agre

gan unas gotas de solucin
concentrada de sulfocianu
ro de amonio ms alcohol
amlico. Si la capa superior
adquiere un color azul de
(NH4)2Co(CnS)~, queda com
probada la presencia del
Ca

SEPARACION DEL TERCERO Y CUARTO GRUPOS

EN CONJUNTO
Al filtrado que viene del segundo grupo y que est
saturado de H2 S se agrega NH~OH y un poco de NH 4 Cl con
lo cual se precipitarn los sulfuros de Ca, Ni, Zn, Fe, Mn y
-1130--

El residuo

ve en HCl ca

lucin es de

y concentrada

Si al mo

trada da azul.

A una p

agrega KN02'

se y lvese

ca de NaOH.

a~ de Ni. L

ta con dime

un precipitad

El filtro

y Mn se hi

al 30% en

alcalina. se

esto. se precipitan ZnS. MnS. NiS. CoSo Se filtra y se lava.

El lltrado pasa al quinto grupo. en tanto que el residuo se
trata con HCl diludo. en fro. agitando. Quedan disueltos
ZnS. MnS. Sin disolver ( 1 " l\JiS y CoSo Se filtra 1
del NiS y dAI ro uego

:peler H:!S; se agrega

e precipita el Mn en
H)2 insoluble.
~uo. Es un precipi

tco que ennegrece

. bre el filtro y esque tenemos pre-

Mn

El residuo se trata en fro con HCl al 7%. durante un

cuarto de hora. con lo cual se disuelven todos los metales
menos el Ni y el Co que permanecen como sulfuros. Se
filtra y se lava unas tres o cuatro veces. Quedan sobre el
filtro el Ni y el Co, precipitados como sulfuros de color ne
gro y en la solucin quedan Fe. Al. Cr. Zn y Mn en forma
de cloruros.
RESIDUO

,--- --

agua regia. Se
Ica agua. Esta

los hidratos de Cr y Al. Para estar seguros de una preci

pitacin completa conviene agregar un poco de sulfuro de
amonio. en caliente. Se filtra una pequea cantidad y el
filtrado se prueba con (NH4)~S para estar seguro de que la
precipitacin ha sido completa. Fltrese el precipitado que
contiene los metales del tercer y cuarto grupos y el filtrado
pasa al quinto grupo.

se le agre
de solucin
sulfocianu
. \s alcohol
)a superior
r azul de
eda com
~ia del

El residuo que contiene el nquel y el cobalto se disuel

ve en HCl con un poco de ,HNO a y se concentra. Si la so
lucin es de color verde hay Ni. Cuando diluda. rosada.
y concentrada. azul. indica Co.
Si al mojar una perla de brax en la solucin concen
trada da azul. indica Co y si da una perla parda indica Ni.
A una parte de la solucin que contiene Ni y Co' se le
agrega KNO z un precipitado amarillo muestra el Co. Fltre
se y lvese el precipitado. A la solucin se agrega un po
co de NaOH. Si aparece un precipitado verde claro. es se
al de Ni. La solucin. despus de filtrar el cobalto. se trQ
ta con dimetilglioxina, en medio dbilmente amoniacal y
un precipitado rojo carne muestra el

Ni
SOLUCION O FILTRADO

POS
. est
'1 con
.fn y

El filtrado que contiene 'los cloruros de Zn. Al. Gr. Fe

y Mn se hierve con un poco de HN0 3 , se le aade NaOH
al 30% en cantidad suficiente para que quede fuertemente
alcalina. se hierve de nuevo, se diluye con agua y se filtra .
~1131-

Residuo

Filtrado

El residuo contiene Fe, Cr y

Mn como hidratos. Los me
tales de este residuo se pue
den separar por dos mtodos.
1). Se hierve con exceso de
Pb0 2 o H2 0 2 en solucin de
NaOH, y se filtra.

El filtrado contiene el Al y
el Zn como aluminatos y
zincatos. Se hierve con NH.
Cl ms NH 40H, se filtra y
se lava.

RESIDUO. El residuo contie

ne Fe y Mn. Una parte se
disuelve en HC!. Con KSCN
da coloracin roja, K4 Fe(Cu)6
da precipitado azul. muestra
el Fe. Otra parte se hierve
con HNOs, si da una colora
cin violeta, muestra el Mn.

RESIDUO. Si el residuo es
un precipitado blanco y ge
latinoso, muestra el Al.
Este precipitado calentado
sobre carbn con nitrato de
cobalto en solucin, dar el
azul de Thenard, si hay Al
presente.

2). En una parte se investiga

el Fe como en el primer m
todo. Otra parte se funde con
Na 2 C03 y un poco de KN0 3
o de K2CO a aadido despus
de que la masa est fundida.
Si toma un color verde es
indicio de que hay Mn.
Si se disuelve la masa en
agua, se aaden unas gotas
de alcohol. al filtrar y agre
gar BaCl 2 da un precipitado
amarillo es prueba de la pre
sencia del er.

FILTRADO. A la solucin
que con tiene Zn se aade
(NH,)2S y da un precipitado
blanco, si est presente el

. '1'
ara el quinto grupO. Preparada
entonces la SOluclon Ista p .
te' se calienta hasta
.,
iacaliza hgeramen ,
la soluclOn se aman
d (NH )"CO con lo
. .'
1 adfl un exceso e
,
s
la ebulhclO n y se e a
rco
CaCO (precipitante:

~~~~)2~O~r~~~i:~ 3~~~~~~.~;te. ttin: para

en solucin. Se filtrC'"

siduo se disuelve

diluye y se agr

"1

EL RESIDUC
todo ammillo dE

EL FILTRA
aade (NH 4 lzCO
Se filtra y se b
EL RESIDUO, se

CH 3COOH (l :3)

Se diluye y se a

diludo. Un prec

ca de SrS04 inc

Sr

Zn.
Este precipitado calentado
sobre carbn con solucin
de cobalto, dar el verde de
Rinnmann.

SEPARACION DE LOS METALES DEL QUINTO GRUPO

El filtrado que viene del cuarto grupo contiene NH 3 y
CNH 4)2 S , Se acidula con HC!. se hierve para expeler H2 S.
Si hay turbidez pcoducida por el azufre, se filtra. Queda
-1l32

TRAT
La solucin
trata una peque
se entonces si s
tiempo un preci
precipitado cons
Lugo que E
procede a su el
de servir para
SEPARJ.
Si evapora

mantener el Mg,

Residuo

El residuo contiene Fe, Cr y

Mn como hidratos. Los me
tales de este residuo se pue
den separar por dos mtodos.
1). Se hierve con exceso de
PbO z o H2 0 2 en NaOH. ,.

Filtrado

El filtrado contiene el Al y
el Zn como aluminatos y
zincatos. Se hierve con NH.
el ms NH 40H, se filtra y
se lava.

;SIDUO. Si el residuo es
precipitado blanco y ge
lOSO, muestra el Al.
precipitado calentado
carbn con nitrato de
p en solucin, dar el
~ Thenard, si hay Al

'J.

A la solucin
'9ne Zn se aade
da un precipitado
est presente el

entonces la solucin lista para el quinto grupo. Preparada

la solucin se amoniacaliza ligeramente; se calienta hasta
la ebullicin y se le aadF) un exceso de (NH,I)2eO S con lo
cual se precipita BaCO a, SrCO a y CaCOJ (precipitante:
(NH4)2COa, 4NHa, 3NH 4Cf, este ltimo para mantener el Mg,
en solucin. Se fltra, el filtrado pasa al sexto grupo. El re
siduo se disuelve en CH;COOH (1 :3) caliente. Se filtra, se
diluye y se agrega exceso de K2 Cr:.!07'
EL RESIDUO. Que queda sobre el filtro es un precipi
tado amarillo de BaCr0 4 que comprueba la presencia del

Ba

EL FILTRADO. Se amoniacaliza. Despus de esto se

aade (NH 4)zCO a, en calor, con lo cual se precipita Sr y Ca.
Se filtra y se bota el filtrado.
EL RESIDUO, se disuelve en
CHaeOOH (1 :3) en caliente.
Se diluye y se agrega H~S04
diludo. Un precipitado blan
co de SrS04 indica que hay
Sr

Se filtra el SrS04; se amo

niacaliza el filtrado y se le
agrega solucin de oxalato
de amonio (NR.)2C:.!04.
Un precipitado blanco de
CaCi04 comprueba la pre
sencia del
Ca

ldo calentado
con solucin
el verde de

~RUPO

NHa y
'r H2 S.
,ueda

TRATAMIENTO

DEL

SEXTO

GRUPO

La solucin o filtrado que viene del quinto grupo, se

trata una pequea parta con Na:.!HPO. y NH.OH. Obsrve
se entonces si se forma inmediatamente o al cabo de algn
tiempo un precipitado blanco cristalino de MgNH 4P0 4 Este
precipitado constituye la prueba del Mg.
Lugo que estemos seguros de la presencia del Mg se
procede a su eliminacin para preparar la solucin que ha
de servir para el anlisis el sptimo grupo.
SEPARACION DEL Mg DE LA SOLUCION
Si evapora la solucin a seco, se expelen las sales de
-1133

amonio, se disuelve en agua, lugo se precipita el Mg con

H2 0 de barita, se filtra y el residuo se bota. Despus de
esta operacin quedan en solucin los metales del sptimo
grupo y con Ba el cual se separa as.
Se trata la solucin con carbonato de amonio en calor
y se precipita Ba como carbonato, se filtra, el filtrado pasa
al sptimo grUpo.
IDENTIFICACION DE LOS METALES DEL SEPTIMO GRUPO
La solucin que vien e del sexto grupo, se evapora a
seco y el residuo se calienta en crisol de porcelana a unos
500' C. para expeler las sales de amonio. Con una parte
del residuo se estudia la coloracin de la llama; con el
resto se hace una solucin (en poca H 20) para confirmar
la identificacin hecha con la llama o el espectro de cual
quiera de los metales (Na, K y Li). Por medio de las reac
ciones siguientes a las de los cuadros correspondientes.
El Li. Se conoce por la coloracin de la llama roa
carmn.
El Na, Se conoce por la coloracin de la llama amari
lla, o por precipitado de Na2H2Sb207 con piroantimoniato
de K.
El K, Se conoce por la coloracin de la llama violeta
o por precipitado blanco de KHC 4 0 aH 4 (tartrato) y precipi
tado amarillo de K2Na2Co(N02)a de cobaltinitrito sdico po
tsico.
IDENTIFICACION DEL CATION DEL OCTAVO GRUPO
Este grupo es t formado por el radical NH j La solu
cin que vie ne del sptimo grupo no sirve para identificar
NH 4 Es por tanto necesario tomar parte de la solucin ori
ginal y hervir con NaOH. Es to se ha de hacer antes de
iniciar la marcha analtica. Se comprueba la presencia o
ausencia por medio de las reacciones mencionadas en el
cuadro correspondien te al amonio.
Recurdese que el amonio se puede reconocer de cua
tro modos:
a). Por el olor.
b). Vuelve azul el papel roa de tornasol.
c). Con 'HCI concentrado da humos blancos de NH 4 Cl, y
d). Con reactivo de Nessler da precipitado amarillo ca
racterstico cuya reaccin es muy sensible.
~1l34-

ANALISIS PARA LOS AOIDOS

.
despus de
, 'dos se hace Slempre
El anlisis de los aCl
de la presencia de
, d
, d las bases. porque
haber neutra1Iza o .
'1
soncia o ausenCia e
de dedUCir a pre ~
ciertas bases se pue
S'
una solucin acuosa se
, plo' 1 en
d
ciertos cidos. Por eJem : , t'1 buscar el radical S04' A eha encontrado Pb o Ba eS ,mu l.,,. .. . 1 _ _ _ _ _ _- ' _ _ _ ...,..:rn
ms ciertos metales pe"
los cidos y hay qu'
ELlMINACI
to de sodio. en pe
sados quedan sobr
cidos que se bus
dos con Na, Para
za exactamente la
go se h acen las
AgN03 y Pb(CH 3C
a continuacin, Po
ni el CH 3COOH
reactivos.
Los cidos se
no precipita.dos ca
grupo comprende
nen reactivo o pr
PRIMER GRUP
ACIDOS PRECIPI

amonio, se disuelve en aqua, lugo se precipita el Mg con

H,O ~" )..- ..
residuo se bota. Despus de
'in los metales del sptimo
ra as.
bonato de amonio en calor
a, se filtra, el filtrado pasa
.ES DEL SEPTIMO GRUPO
axto grupo, se evapora a
, isol de porcelana a unos
, amonio. Con una parte
n de la llama; con el
ca H2 0) para confirmar
o el espectro de cual
Por medio de las reac
dros correspondientes.
cin de la llama roja

'
E

in de la llama amari
;>7 con piroantimoniato
;n de la llama violeta
H4 (tartrato) y precipi
obaltinitrito sdico poOCTAVO GRUPO
adical NH,. La solu
sirve para iden tificar
e de la solucin ori
de hacer antes de
leba la presencia o
mencionadas en el

, reconocer da eua;

lasol.

lancos de NH 4 CL y

,ilado amarillo ca

ANALISIS PARA LOS AOIDOS

El anlisis de los cidos se hace siempre despus de

haber neutralizado las bases, porque de la presencia de
ciertas bases se puede deducir la presencia o ausencia de
ciertos cidos. Por ejemplo: Si en una solucin acuosa se
ha encontrado Pb o Ba es intil buscar el radical S04' Ade
ms ciertos metales pesados dificultan las reacciones para
los cidos y hay que eliminarlos si estn presentes.
ELIMINACION DE LOS METALES PESADOS
Se hierve la solucin original con solucin de carbona
to de sodio, en pequeo exceso y se filtra. Los metales pe
sados quedan sobre el filtro como carbonatos. Los radicales
cidos que se buscan, se encuentran en el filtrado mezcla
dos con Na. Para encontrarlos en primer lugar, se neutrali
za exactamente la solucin con HNO a o con CHaCOOH. Lu
go se hacen las reacciones con los tres reactivos: BaCl z,
AgN0 3 y Pb(CH aCOO)2 de acuerdo con los cuadros que van
a continuacin. Para estas reacciones no estorban el HNO a
ni el CHaCOOH porque no dan precipitacin con estos
reactivos.
Los cidos se dividen en cuatro grupos, segn den o
no precipitados con los tres reactivos anteriores. El cuarto
grupo comprende HNO a, CH aCOOH, HClO a, HMnO. no tie
nen reactivo o precipitado comn.
PRIMER GRUPO: ACIDOS PRECIPITADOS POR BaCl z
ACIDOS PRECIPITADOS

blanco

OBSERVACIONES

insoluble en HNO a
soluble en HNOs, dando SOz y pre
cipitando S

H 2 SOa
HaPO,
H 2 COa
amarillo
H2 CrO.
HaBOa
blanco
COOH-COOH "
H 2C4H4 0 S

" dando CO 2

e.
_. -1l35~

SEGUNDO GRUPO: ACIDOS PRECIPITADOS POR AgNO s

ACIDOS PRECIPITADOS

OBSERVACIONES

HCI

blanco gaseoso, insoluble en HN0 3 - soluble en

NHa y KCN

HBr

blanco amarillo insoluble en HNOs - soluble en

NHa y KCN

HI

amarillo insoluble en HNOs NH s y KCN

{
{

DO POR Pb(CI-hCOOh
TERCER GRUPO: ACIDO PRECIPITA

~~_ _---=-~-~--QBSERVACIONES
ACIDOS PREClprrADOS

blanco soluble en H 20
.. HN03
amarillo soh-'
blanco insf,

poco soluble en

blanco se vuelve negro,

pasando por amarillo,

anaranjado, rojo.
blanco se vuel

ve gris oscuro

al hervir.

H 2 S20S

HzS

H 3PO.

HzCOa

H2CrO.

blanc

H2 S

negro soluble en HNOs diludo

HaBOa

Ha P0 4

amarillo soluble en HN0

HCN

H2 CO a

blanco soluble en HNO a

H 4Fe(Cn)6

H2 Cr 2 0 7

rojo soluble en HNOs y NHa

HN0 2

blanco de soluciones concentradas, solu

ble en NHa y KCN

H2CZO.

HZC4 H4 06

blanco de soluciones concentradas, solu

b le en NHa y KCN
HCN

insoluble en HN0 3

HCNS

blanco insoluble en HNO a

H4Fe(NC)6
HaFe(CN)6

H2C20 4
H~C4H4 06

soluble

"

blanco al her
vir da p. de Ag.

-1136-

caliente

CUARTO

yo, secO,
la cual
tiene H
pus d
la solu
COOH
cha s
lamin

.."lIente

SEGUNDO GRUPO: ACIDOS

PRECIPITADOS POR AgNO

ACIDOS PRECIPITADOS
HCI
HBr

OBSERVACIONES

TERCER GRUPO: ACIDO PRECIPITADO POR Pb(CH 3 COO)z

HCl

blanco a marillo insoluble en HNO" - s oluble

HBr
en

blanco soluble en HzO caliente

" HNO a

HI

amarillo soluble en H2 0 caliente

arn- ."

. HN0 3
I

poco soluble en

negro,
lrillo,

OBSERVACIONES

ACIDOS PRECIPITADOS

H
bla nco gaseoso insoluble
'
en
NO:] - soluble en
NHa y KCN

NHa y KCN

HI

bla nco insoluble e n HNO a solub le en NHtCOOCH a

concentrado.

H 2 SZOS

blanco soluble en HNOs

HzS

n egro s oluble en HNOs caliente

HaPO

blanco

H2 COS
diludo

H2 CrO.

amarillo

H3 BOa

blanco

" concentrado

HCN
\

NHa

concentradas, solu

H4 Fe(Cn)s

"

insoluble

H2 CZO.

"

soluble

H ZC4H 40 6

:mcentradas, soluCUARTO GRUPO: NO DAN PRECIPITADOS CON LOS 3

REACI'IVOS
HN0 3

Se identifica con la sustancia original por la

reaccin con dHenilamina. En un tubo de ensa
yo, seco, se vierte un poco de solucin de difenilamlna a
la cual se aada un granito de la sustancia. Si sta con
tiene HNOs !a solucin toma un color intenso. Cuando des
pus de eliminados los metal~s pesados se ha neutralizado
la solucin en que se van a buscar los cidos con HCH a
COOH, se puede buscar el HNOs echando una gota de di
cha solucin en el tubo de ensayo que contiene la difeni
lamina.
-1137

CHaCOOH.

Para identificarlo se vierte en un tubo de

ensayo un poco de la solucin preparada
para el anlisis de los cidos; se aade un poco de H 2 S0 4
concentrado, despus un poco de alcohol y se calienta. Si
hay CH 3 COOH presente se forma un ester C~H;C2H302 (ace
tato etlico, que se reconoce por su agradable olor a frutas).
HCl0 4 Este cido se reconoce en las pruebas preliminares.
Pero si la sustancia lo contiene da al calentarla
con

H~S04

Al ,.

vapores explosivos.

HMn04

El cido permangnico se identifica fcilmen

te a causa de que su ion tiene un intenso co
lor violeta muy caracterstico.
vien
prc
agru
de 1

fuerza
benefi
vicio

en l".

aumento
intil, re
presalia
-1138-