Fundamentos de Termodinámica Técnica - Moran Shapiro

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FUNDAMENTOS DE
TERMODINMICA
TCNICA
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lia d o de la obra original:

Fundamentis of Engineering Thermodynamics, Fourth Edition
Edicin original en lengua inglesa publicada por:
John Wiley & Sons, Inc., Hoboken (NJ), USA
Copyright John Wiley & Sons, Inc.
All Rights Reserved. Authorized translation from the English language edition published by John Wiley & Sons, Inc.
I ersin espaola por:
Jos A. Turgano
y
Carmen Velasco
Grupo de Didctica en Ingeniera Trmica
Departamento de Ingeniera Mecnica
Universidad de Zaragoza
Propiedad de:
EDITORIAL REVERT, S. A.
Loreto. 13-15, Local B
IM 29 Barcelona
Tel: (34) 93 419 33 36
Fax: (34) 93 419 51 89
e-mail: reverte@reverte.com
http://www.reverte.com
Reservados todos los derechos. La reproduccin total o parcial de esta obra, por cualquier medio o procedimiento, com
prendidos la reprografa y el tratamiento informtico, queda rigurosamente prohibida, salvo excepcin prevista en la ley.
Asimismo queda prohibida la distribucin de ejemplares mediante alquiler o prstamo pblicos, la comunicacin pblica
y la transformacin de cualquier parte de esta publicacin (incluido el diseo de la cubierta) sin la previa autorizacin de
los titulares de la propiedad intelectual y de la Editorial. La infraccin de los derechos mencionados puede ser constitutiva
de delito contra la propiedad intelectual (arts. 270 y siguientes del Cdigo Penal). El Centro Espaol de Derechos Reprograucos lCEDRO) vela por el respeto a los citados derechos.
Edacia en espaol
EDITORIAL REVERT, S. A., 2004

Impreso en Espaa - Printed m Spain
ISBN. 84-291-1313-0
Depsito Legal: B-27202-20M
Impresin: Alvagiaf. S. L.
Girona, 6-8
08120 La Llagosta
BARCELONA - ESPAA
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P 'i lo t y x
En esta cuarta edicin (segunda en espaol) hemos m antenido los objetivos bsicos de las
tres primeras ediciones:
presentar un tratamiento completo y riguroso de la Termodinmica tcnica desde el
punto de vista clsico,
proporcionar una base firme para cursos posteriores de Mecnica de Fluidos y
Transferencia de Calor,
preparar a los estudiantes de ingeniera para usar la Termodinmica en la prctica
profesional.
Este libro contiene material suficiente para un curso de introduccin y para u n curso pos
terior que trate fundam entalm ente las aplicaciones. Se suponen conocimientos de Fsica
elemental y Clculo.
A unque la cuarta edicin retiene la organizacin bsica y el nivel de las ediciones pre
vias, hem os introducido varias modificaciones al objeto de facilitar el aprendizaje por parte
del estudiante. Se incorporan nuevos elementos de texto y caractersticas en el diseo de
los contenidos para facilitar la lectura y el estudio de los materiales. Asumiendo la im por
tancia creciente del ordenador en la prctica ingenieril, se incorpora el uso del programa
informtico Interactive Thermodynamics: IT 1 en el texto, de m odo que permita a los profeso
res el uso de software en sus cursos. Sin embargo, la presentacin se estructura de forma
que quien prefiera omitir dicho material pueda hacerlo sin dificultad.
NUEVO EN LA CUARTA EDICIN (SEGUNDA EN ESPAOL)

Nuevos elementos para facilitar el aprendizaje:
- Cada captulo empieza con una clara definicin de sus objetivos.
- En el margen, coordinadas con el texto, se van listando una serie de palabras clave.
- Asimismo, Criterio metodolgico identifica, cuando aparece al margen, las mejoras
introducidas en nuestro mtodo de resolucin de problemas.
- Cada captulo concluye con un Resumen del captulo y con una Gua para el estudio
acompaada por una lista de palabras clave para ayudar a los estudiantes en el estu
dio del material.
- Cada captulo presenta un conjunto de cuestiones para discusin bajo el epgrafe
Cuestiones para reflexionar que pueden responderse a ttulo individual o en grupo
para desarrollar una mayor com prensin del texto, promover el pensamiento cr
tico y poder resolver cuestiones tipo test.
- N um erosos ejemplos incorporados a lo largo del texto, se identifican con la intro
duccin Por ejemplo..." Esto complementa los 141 ejemplos con la estructura
formal que caracteriza el formato de resolucin.
Nma del editor: La edicin espaola se ha ajustado considerando que dicho software no est disponi
ble para los estudiantes. En todo caso los enunciados que se sealan como adecuados a un tratamiento
infonnatia> pueden resolverse con el programa Termograf distribuido en colaboracin con la editorial.
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- Se incluyen ms subttulos y subdivisiones de captulo para guiar a los estudiantes

a travs del material.
- Las figuras del texto proporcionan ahora representaciones ms realistas de los sis
temas ingenieriles del m undo real.
Otras nuevas caractersticas:
- Se incluyen varios nuevos ejemplos formales con un contenido atractivo para apo
yar puntos que presentan dificultades comunes.
- Ejemplos resueltos, ecuaciones clave y discusiones seleccionadas quedan clara
mente definidos para refuerzo. Asimismo se emplea una tcnica especial para ayu
dar a los estudiantes a entender la conversin de unidades.
- Los problemas de final de captulo se han revisado ampliamente y aparecen ahora
clasificados mediante epgrafes para facilitar la seleccin de problemas.
- Los problemas de diseo y final abierto tambin han sido revisados a fondo.
- En coherencia con la eliminacin de los refrigerantes clorofluorocarbonados y del
creciente inters en los refrigerantes naturales, las tablas del Refrigerante 12 han
sido sustituidas por tablas del propano.
- Se han ampliado los contenidos sobre anlisis de transitorios.
- Las tablas de gas ideal se han rediseado para facilitar su empleo y se han incluido
valores de poder calorfico superior e inferior para hidrocarburos.
- En coherencia con los hbitos generales, el trm ino disponibilidad ha sido reempla
zado por exerga, y los smbolos se han adecuado a ello.2
- Se ha actualizado el material para diseo ingenieril y termoeconmico.
CARACTERSTICAS MANTENIDAS DE LAS EDICIONES ANTERIORES

Una presentacin clara y concisa.
Una metodologa para la resolucin de problemas que estimula el anlisis sistemati
zado.
Un completo desarrollo del segundo principio de la Termodinmica, que incorpora
el concepto de produccin de entropa.
Una presentacin actualizada del anlisis exergtico, que incluye una introduccin
de la exerga qumica.
Desarrollos consistentes de aplicaciones de la Termodinmica tcnica, que incluyen
ciclos de potencia y de refrigeracin, psicrometra y combustin.
Una generosa seleccin de problemas de final de captulo.
Problemas de diseo y final abierto proporcionados con distintos encabezamientos
al final de cada captulo.
Flexibilidad en las unidades, utilizando tanto unidades SI como combinaciones de
unidades SI e inglesas^
2 Nota del traductor: En la traduccin se ha seguido el criterio de la primera edicin en espaol, en la
que ya se sustitua el trmino disponibilidad, introduciendo los cambios pertinentes en la simbologa all
utilizada.
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Este libro ha evolucionado a lo largo de m uchos aos de enseanza de la asignatura tanto

para no graduados como postgraduados. Explicaciones claras y completas, junto a num e
rosos ejemplos bien explicados, hacen el texto agradable y casi idneo para el autoaprendizaje. Esto libera al profesor de la conferencia-explicacin convencional, y permite dedi
car el tiempo de clase a actividades ms provechosas. N uestro objetivo ha sido hacer una
exposicin clara y concisa sin sacrificar ningn tema. Hemos intentado hacer el material
interesante y fcil de leer. Las evaluaciones favorables, tanto de los profesores como de los
estudiantes que han usado las anteriores ediciones en una amplia gama de programas de
ingeniera, indican que estos objetivos se han cumplido.
Enfoque sistematizado de la resolucin de problemas. Otro de nuestros objetivos
principales en este libro es estimular a los estudiantes a desarrollar un enfoque sistemtico
en la resolucin de los problemas. Para ello se usa a lo largo del texto un modelo formal de
anlisis y resolucin de los problemas que ayuda a los estudiantes a pensar sistemticamente
sobre los sistemas tcnicos. La resolucin comienza por un listado de las consideraciones,
prosigue utilizando paso a paso los conceptos fundamentales y concluye con comentarios
que identifican los aspectos clave de la solucin. Las transformaciones de unidades se inclu
yen explcitamente en las evaluaciones numricas. La metodologa de resolucin se ilustra
mediante 141 ejemplos formales que se presentan diferenciados del texto principal para ser
identificados fcilmente. La metodologa que usamos es compatible con la de otros ttulos
de Wiley bien conocidos: Introduction to FluidMechanics de R. W. Fox y A. T. McDonald y Fun
damentis ofHeat TransferMechanics de F. P. Incropera y D. P. De Witt. Con la eleccin de este
formato para las soluciones queda un conjunto de tres libros similares en presentacin, nivel
y rigor, que cubren los fundamentos de la Termodinmica, la Mecnica de Fluidos y la
Transferencia de Calor, temas comunes a muchos programas de estudio.
Desarrollo com pleto del segundo principio. Debido al mayor inters actual en los
principios de exerga y entropa que en pocas anteriores, en los Captulos 5, 6 y 7 se
ncluve u n tratamiento profundo del segundo principio de la Termodinmica. La im por
tancia del segundo principio se transm ite haciendo hincapi en su relacin con la utiliza
cin adecuada de los recursos energticos. Una caracterstica especial es el uso del con
cepto de generacin de entropa, que permite una aplicacin efectiva del segundo
principio a aspectos que los alumnos dom inan rpidamente (Captulo 6). Otra caracters
tica especial es una introduccin actualizada al anlisis exergtico, incluyendo eficiencias
energticas (Captulo 7). Igualmente se introducen y aplican la exerga qumica y la exerga
qumica estndar (Captulo 13). Los balances de entropa y exerga se introducen y aplican
de forma similar a la usada para los balances de energa desarrollados para sistemas cerra
dos y volmenes de control, unificando la aplicacin del primero y segundo principios.
Una vez introducidos, los conceptos del segundo principio se integran a lo largo del texto
en los ejemplos resueltos y los problemas de final de captulo. La presentacin se estruc
tura de forma que los profesores que deseen omitir el tema de la exerga puedan hacerlo.
Enfasis en las aplicaciones. En las aplicaciones se ha puesto nfasis en el tratamiento
adecuado y en el encadenamiento de las operaciones. Los Captulos 8 a 14, que tratan de
las aplicaciones, perm iten cierta flexibilidad en el orden y la cantidad de temas a tratar. Por
ejemplo, los sistemas de produccin de potencia con vapor y gas se tratan en los Captulos
* Nota dd traductor: En la traduccin se ha orientado el uso de modo preponderante al SI. As, se han
efimmado la mavoria de los problemas formulados en unidades inglesas, muchas veces reiterativos de los
referidos al SL
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8 y 9 y los sistemas de refrigeracin y bom ba de calor corresponden al Captulo 10. Pero

los profesores que prefieran tratar todos los ciclos de vapor juntos, pueden incluir la refri
geracin por absorcin y por com presin de vapor en el Captulo 8. Los sistemas energ
ticos ms avanzados e innovadores, tales com o los sistemas de cogeneracin, ciclos com
binados y ciclos de refrigeracin se incorporan a lo largo de los Captulos 8 a 10, all donde
encajan de manera lgica, y no se relegan a un captulo final especfico. Como el estudio
de los flujos de gas est relacionado de manera natural con los temas de turbinas de gas y
m otores de propulsin, en el Captulo 9 se incluye una introduccin al flujo compresible
unidimensional. Los captulos que tratan de las aplicaciones proporcionan ejemplos del
uso de los principios de la exerga.
Amplia variedad de problemas de final de captulo. Se han reemplazado o revisado
numerosos problemas de final de captulo (vase nota 2), que ahora aparecen clasificados
bajo cabeceras para facilitar la seleccin. Los problemas se organizan secuencialmente en
correlacin con la materia introducida y en orden creciente de dificultad. Van desde ejerci
cios sencillos, que ilustran conceptos bsicos, hasta problemas ms complejos que pueden
incluir sistemas con varios componentes. Se ha realizado un esfuerzo especial para incluir
problemas que incluyen una organizacin superior y precisan de un pensamiento crtico. Se
pide a los estudiantes la construccin de grficos, el anlisis de tendencias y la discusin de
lo que observan; con ello se estimulan las habilidades analticas y se impulsa el desarrollo de
una visin ingenieril. Se han incluido un cierto nmero de problemas para los que se reco
mienda el uso de ordenador y que se identifican con un icono de ordenador personal.
Enfasis en el diseo. Como continuacin en el nfasis puesto en ediciones previas
sobre la com ponente de diseo que debe contener el curriculum ingenieril, hemos
ampliado los aspectos relacionados con el diseo an ms en la presente edicin. As, se
ha revisado en torno a un tercio de los problemas de diseo o final abierto incluidos al final
de cada captulo. Tam bin se ha incluido material actualizado sobre diseo ingenieril, y
termoeconoma en la Seccin 1.7: Diseo y anlisis ingenieril, y en la Seccin 7.7: Termoeconoma. En la Seccin 1.7 destacamos que el diseo, por naturaleza, es un proceso
exploratorio y que los lectores no deben esperar que los problemas de diseo tengan una
respuesta clara y simple. Ms bien, el anlisis de restricciones debe considerarse al objeto
de seleccionar la mejor opcin entre un cierto nm ero de alternativas. La Seccin 7.7 ini
cia en la importancia de los condicionantes econmicos en el diseo. El tema se inicia en
el contexto del diseo y encaja de manera natural con el tratamiento de la exerga en el
Captulo 7, en el que se asocian las irreversibilidades con el coste.
Problemas de diseo real y de final abierto. La presente edicin incluye hasta diez
problemas de diseo o final abierto por captulo. Estos problemas proporcionan breves
experiencias en diseo que ofrecen a los estudiantes la oportunidad para desarrollar su
creatividad y juicio ingenieril, formular criterios en tareas de diseo, aplicar restricciones
reales y considerar alternativas. El nfasis fundamental de los problemas de diseo y final
abierto se hace sobre la temtica del texto, pero los estudiantes pueden necesitar adicio
nales consultas antes de poder definir una alternativa. Los profesores pueden elegir redu
cir el objetivo de los problemas para permitir alcanzar resultados con esfuerzos modestos,
o pueden decidir usar los problemas como punto de partida para trabajos de grupo ms
extensos. Una caracterstica im portante de m uchos de los problemas de diseo y final
abierto es que se requiere de los estudiantes el desarrollo de sus habilidades de comunica
cin para presentar los resultados en forma de informes escritos, memoranda, esquemas
y grficas.
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O:.oc .o
Flexibilidad en las unidades. El texto se ha escrito para permitir flexibilidad en el uso

re las unidades. Puede ser estudiado usando slo unidades del sistema internacional, o
'mando el uso de unidades inglesas y unidades SI. A lo largo del texto se refuerza el uso
adecuado de los factores de conversin de unidades. En esta edicin, los factores de con
versin se establecen mediante un sistema especial que ayuda a los estudiantes a identificar
conversin de unidades. La constante de conversin fuerza-masa, gc, se trata implcita
mente y las ecuaciones en las que intervienen la energa cintica y potencial se tratan con
sistentemente independientemente del sistema de unidades usado.
Otros aspectos.
El texto presenta otras caractersticas especiales. Entre ellas estn:
El tratam iento del primer principio de la Termodinmica en el Captulo 2 comienza

con los conceptos de energa y trabajo, que resultan ya familiares a los estudiantes
desde cursos de Fsica e Ingeniera mecnica anteriores, y procede operativamente
hasta el balance de energa de los sistemas cerrados. Los ciclos termodinmicos se
introducen en el Captulo 2, junto con la definicin de rendimiento trmico de los
ciclos de potencia y coeficientes de operacin de refrigeradores y bombas de calor.
Esto permite la resolucin de problemas elementales de ciclos, usando el primer
principio, antes de tratarlos en profundidad en captulos posteriores.
En el Captulo 3 se introducen las relaciones entre propiedades y los datos de sus
tancias puras, simples y compresibles, despus de haber desarrollado el concepto de
energa en el Captulo 2. Esta ordenacin tiene las siguientes ventajas:
- refuerza el hecho de que el concepto de energa se aplica a todos los sistemas en
general y no se limita a los casos de sustancias compresibles puras.
- proporciona al profesor la oportunidad de despertar el inters de los alumnos a
medida que estudian el Captulo 2, asignndoles problemas elementales sobre an
lisis energticos desde el comienzo del curso.
- permite que los alum nos alcancen una mayor prctica en la aplicacin del con
cepto de energa mientras aprenden, en el Captulo 3, las relaciones entre propie
dades y el empleo de datos.
En el Captulo 3 introducimos los datos y relaciones entre propiedades para el gas
ideal usando el factor de compresibilidad como punto de partida y continuamos con la
discusin de las tablas de vapor. Esta organizacin de los temas pone de manifiesto
a los estudiantes, generalmente por primera vez, las limitaciones del modelo del gas
ideal. Al utilizar este modelo, insistimos en que los calores especficos varan gene
ralmente con la tem peratura e incorporam os el uso de las tablas. Las relaciones con
calores especficos constantes se presentan tam bin y se emplean de manera apro
piada. Creemos que los estudiantes deben aprender cundo es adecuado utilizar
'alores constantes para los calores especficos y que ello les ayuda a interpretar que
estos valores constantes corresponden a un caso especial.
En el Captulo 4 los principios de conservacin de la masa y la energa se extienden
a los volmenes de control. El nfasis primordial se pone en los casos en que se
supone flujo unidimensional, pero tam bin se presentan los balances de masa y
energa en formas integradas que permiten enlazar con temas que se tratarn en cur
ses posteriores de Mecnica de Fluidos y Transferencia de Calor. Los volmenes de
cor.trcl se tratan en estado estacionario, pero tambin se discuten a fondo los casos
transitorios. Tanto si los problemas son de carcter transitorio o estacionario, los
. nc.os termodinmicos correspondientes se deducen a partir de las expresiones
-.erales de los principios de conservacin de la masa y la energa.
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AGRADECIMIENTOS
Agradecemos a los m uchos usuarios de nuestras previas ediciones, pertenecientes a ms
de cien universidades y colegios de los Estados Unidos, Canad, y otros paises, su contri
bucin a esta revisin a travs de sus comentarios y crtica constructiva. Debemos u n agra
decimiento especial al profesor Ron Nelson, Iowa State University, por actualizar Interac
tive Thermodynamics: IT y desarrollar su m anual de usuario. Tambin damos las gracias a la
Dra. Margaret Drake, T he O hio State University, por su contribucin en materiales suple
mentarios, al profesor P. E. Liley, Purdue University School of M echanical Engineering,
por su asesoramiento sobre datos de propiedades, y al profesor George Tsatsaronis, Technische Universitt Berlin, por sus consejos en relacin con la termoeconoma.
Agradecemos tam bin a Joseph Hayton, nuestro editor, y m uchos otros en John Wiley
& Sons, Inc., organizacin en la que han aportado su talento y energa para esta edicin.
En especial nuestro reconocim iento al finado Clifford Robichaud, nuestro editor durante
varios aos, cuya visin e incansable soporte estn presentes en esta edicin, y de cuyo
hum or y espritu em prendedor lamentamos la prdida.
Nos sentimos especialmente gratificados por el buen recibimiento que este libro ha
tenido, y esperamos que las mejoras introducidas en esta edicin sirvan para una presenta
cin an ms eficaz. Apreciaremos profundamente sus comentarios, crticas y sugerencias.
Michael J. Moran
Howard N. Shapiro
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Q o t+ ifa b fa *
CONSTANTE UNIVERSAL DE LOS GASES

8,314 kj/km ol K
R =
1545 ft lbf/lbm ol R
1,986 B tu/lbm ol R
ACELERACIN ESTNDAR DE LA GRAVEDAD

9,80665 m /s2
8 ~ I 32,174 ft/s2
PRESIN ATMOSFERICA ESTNDAR
1,01325 bar
1 atm = <
[14,696 lbf/in.2
RELACIONES ENTRE ESCALAS DE TEMPERATURAS
T(R) = 1,8 T(K)
T(C) = T(K) - 273,15
T{F) = T(R) - 459,67
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PARA EMPEZAR: CONCEPTOS Y DEFINICIONES

1.1 El uso de la termodinmica
1
1.2 Definicin de los sistemas
3
1.3 Descripcin de los sistemas y de su com portam iento
5
1.4 Medida de masa, longitud, tiempo y fuerza
9
1.5 Dos propiedades mensurables: volumen especfico y presin
1.6 Medida de la temperatura
18
1.7 Diseo y anlisis en ingeniera
24
1.8 Cmo utilizar este libro con eficacia
28
1.9 Resumen del captulo y gua para el estudio
29
13
LA ENERGA Y LA PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA

2.1
2.2
2.3
2.4
2.5
2.6
2.7
Concepto mecnico de la energa

35
Energa transferida mediante trabajo
39
Energa de un sistema
52
Transferencia de energa por calor
56
El balance de energa para sistemas cerrados
Anlisis energtico de ciclos
73
Resumen del captulo y gua para el estudio
35
60
76
PROPIEDADES DE UNA SUSTANCIA PURA,

SIMPLE Y COMPRESIBLE
85
3.1
Definicin del estado termodinmico
85
EV A LU A CI N D E PRO PIEDADES: C O N SID ER A C IO N ES GENERALES

3.2
3.3
3.4
La relacin p -v -T
87
El clculo de las propiedades termodinmicas
Grfica generalizada de compresibilidad
113
93
C LC U LO DE PRO PIED A D ES C O N EL M O D E L O DE GAS IDEAL

3.5
3.6
3.7
3.8
3.9
El modelo de gas ideal

120
Energa interna, entalpia y calores especficos de gases ideales
Clculo de Au y Ah en gases ideales
125
Procesos politrpicos de u n gas ideal
133
135
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122
119
86
N D IC E A N A L T IC O
ANLISIS ENERGTICO EN UN VOLUMEN

DE CONTROL
143
4.1
4.2
4.3
4.4
4.5
EL SEGUNDO PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA

5.1
5.2
5.3
5.4
5.5
5.6
5.7
5.8
Conservacin de la masa para un volumen de control

143
Conservacin de la energa para un volumen de control
152
Anlisis de volmenes de control en estado estacionario
157
Anlisis de transitorios
180
191
201
Utilizacin del segundo principio

201
Formulaciones del segundo principio
205
Identificacin de irreversibilidades
207
Aplicacin del segundo principio a los ciclos termodinmicos
213
La escala Kelvin de tem peratura
219
Medidas del rendim iento mximo para ciclos que operan entre dos reservorios
El ciclo de C arnot
227
230
LA ENTROPA Y SU UTILIZACIN
237
6.1
6.2
6.3
6.4
6.5
6.6
6.7
6.8
6.9
La desigualdad de clausius
237
Definicin de variacin de entropa
240
O btencin de valores de entropa
241
Variacin de entropa en procesos internam ente reversibles
249
Balance de entropa para sistemas cerrados
253
Balance de entropa para volmenes de control
266
Procesos isoentrpicos
276
Rendimientos isoentrpicos de turbinas, toberas, compresores y bombas
279
Transferencia de calor y trabajo en procesos de flujo estacionario internam ente
reversibles
292
6.10 Resumen del captulo y gua para el estudio
296
ANLISIS EXERGTICO
7.1
7.2
7.3
7.4
7.5
7.6
7.7
7.8
309
Introduccin a la exerga
309
Definicin de exerga
310
Balance de exerga para u n sistema cerrado
322
Exerga de flujo
330
Balance de exerga para volmenes de control
334
Eficiencia exergtica (segundo principio)
346
Term oeconom a
353
360
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222
INSTALACIONES DE PRODUCCION DE POTENCIA

MEDIANTE VAPOR 373
8.1
8.2
8.3
8.4
8.5
8.6
8.7
Las instalaciones de potencia de vapor

373
Anlisis de las instalaciones de potencia con vapor: el ciclo Rankine
375
Para m ejorar el funcionamiento: sobrecalentam iento y recalentamiento
389
Para mejorar el rendimiento: el ciclo de potencia regenerativo
396
O tros aspectos del ciclo de vapor
407
Estudio de un caso: balance exergtico de una planta de potencia
410
418
INSTALACIONES DE PRODUCCIN DE POTENCIA

MEDIANTE GAS 427
M O T O R E S D E C O M B U ST I N IN T E R N A
9.1
9.2
9.3
9.4
427
Terminologa de motores
428
El ciclo O tto de aire-estndar
430
El ciclo diesel de aire-estndar
436
El ciclo dual de aire-estndar
440
C ENTRALES ELCTRICAS DE TU R B IN A DE GAS

9.5
9.6
9.7
9.8
9.9
9.10
9.11
Las centrales de turbina de gas

444
El ciclo Brayton de aire-estndar
445
Turbinas de gas regenerativas
456
Turbinas de gas regenerativas con recalentamiento y refrigeracin
Turbinas de gas para propulsin area
472
Ciclo combinado turbina de gas-ciclo de vapor
477
Los ciclos Ericsson y Stirling
484
FLUJO COM PRESIBLE E N TOBERAS Y D IFUSORES

9.12
9.13
9.14
9.15
444
461
485
Aspectos preliminares del flujo compresible

485
Flujo unidimensional estacionario en toberas y difusores
490
Flujo de gases ideales con calores especficos constantes en toberas y difusores
505
SISTEMAS DE REFRIGERACION Y BOMBA DE CALOR

10.1
10.2
10.3
10.4
10.5
10.6
10.7
10.8
Sistemas de refrigeracin con vapor

515
Anlisis de los sistemas de refrigeracin por compresin de vapor
Propiedades de los refrigerantes
527
Sistemas de compresin de vapor en cascada y multietapa
529
Refrigeracin por absorcin
531
Bomba de calor
534
Sistemas de refrigeracin con gas
536
Resumen del captulo y gua para el estudio 543
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515
518
497
xi
xiv
IN D IC E A N A L IT IC O
RELACIONES TERMODINMICAS
11.1
11.2
11.3
11.4
11.5
11.6
11.7
11.8
11.9
11.10
551
Ecuaciones de estado
551
Relaciones matemticas importantes
559
Deduccin de relaciones entre propiedades
563
Clculo de las variaciones de entropa, energa interna y entalpia
Otras relaciones termodinmicas
579
Construccin de tablas de propiedades termodinmicas
586
Grficas generalizadas para la entalpia y la entropa
592
Relaciones p -v-t para mezclas de gases
600
Estudio de sistemas m ulticom ponentes
605
Resum en del captulo y gua para el estudio
620
569
MEZCLAS NO REACTIVAS DE GASES IDEALES Y

PSICROMETRA
629
M EZC LA S DE GASES IDEALES: C O N SID ER A C IO N ES GENERALES
629
12.1 Descripcin de la composicin de la mezcla

629
12.2 Relaciones p -v-t en mezclas de gases ideales
634
12.3 Clculo de U, H, S y calores especficos
637
12.4 Anlisis de sistemas que contienen mezclas
639
A PLICA CI N A LA PSICR O M ETR A

12.5
12.6
12.7
12.8
12.9
12.10
653
Principios bsicos de la psicrometra

653
Aplicacin de los balances de masa y energa a los sistemas de acondicionamiento de
aire
662
Las temperaturas de saturacin adiabtica y de bulbo hmedo
667
Diagramas psicromtricos
671
Anlisis de procesos de acondicionamiento de aire
674
690
MEZCLAS REACTIVAS Y COMBUSTIN

F U N D A M E N T O S DE LA C O M B U ST I N
701
701
13.1 El proceso de combustin

701
13.2 Conservacin de la energa en sistemas reactivos
711
13.3 Clculo de la tem peratura adiabtica de llama
725
13.4 Entropa absoluta y tercer principio de la termodinmica
13.5 Clulas de combustible
736
EXERGA Q U M IC A
13.6
13.7
13.8
13.9
13.10
738
Introduccin a la exerga qumica

738
Exerga qumica estndar
743
Resumen sobre la exerga
748
Eficiencia exergtica de los sistemas reactivos
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751
755
729
EQUILIBRIO QUMICOY DE FASES
765
C O N SID ER A C IO N ES PRELIM INARES SOBRE EL EQUILIBRIO

14.1
Introduccin de los criterios de equilibrio
EQUILIBRIO Q U M IC O
14.2
14.3
14.4
14.5
14.6
14.7
765
770
Ecuacin del equilibrio de reaccin

770
Clculo de la composicin de equilibrio
773
Ejemplos adicionales del uso de la constante de equilibrio
EQUILIBRIO D E FASES
783
794
Equilibrio entre dos fases de una sustancia pura

794
Equilibrio en sistemas m ulticom ponentes y multifsicos
801
APENDICES
795
sos
Indice de tablas
808
ndice de figuras y grficos
856
RESPUESTAS A PROBLEMAS SELECCIONADOS

NDICE ALFABTICO
765
867
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864
xv
PARA EMPEZAR:
CONCEPTOS Y
DEFINICIONES
La palabra T erm o d in m ica procede de las palabras del griego therme (calor) y dynamis (fuerza). A u n q u e varios aspectos de Lo q u e ah o ra se co noce co m o T e rm o d in
m ica h an sido o b jeto de inters desde la antigedad, el estudio form al de la T e rm o
dinm ica em pez en los com ienzos del siglo X IX a p artir de las consideraciones
so b re la p o ten cia m otriz del caln la capacidad de los cu e rp o s calientes para p ro d u c ir
trabajo. H o y su alcance es m u c h o m ayor, ten ien d o q u e ver, en general, c o n la energa
y con las relaciones en tre las propiedades de la m ateria.
La T e rm o d in m ic a es ta n to u n a ra m a de la Fsica co m o u n a ciencia de la in g e
niera. El cientfico est n o rm a lm e n te in tere sa d o e n alcanzar u n a c o m p re n si n de
los fu n d a m e n to s del c o m p o rta m ie n to fsico y q u m ic o de la m ateria en re p o so y
e n ca n tid ad es d eterm in a d as y utiliza los p rin cip io s de la T err o d in m ica p a ra re la
c io n a r su s p ro p ied ad es. Los in g en iero s e st n in tere sa d o s, e n general, e n e stu d iar
los sistemas y c m o stos in tera ccio n an c o n su entorno; y p ara facilitar esta tarea
e x tien d en el o b jeto de la T e rm o d in m ic a al estu d io de sistem as a travs de los
cu ales fluye m ateria.
El objetivo del captulo es in tro d u c ir al estu d ia n te e n alg u n o s de los c o n c ep to s
objetivo del captulo
y defin icio n es fu n d a m e n tales q u e utilizarem os e n n u e s tro e stu d io de la T e rm o d i

n m ica tcn ica. E n la m ay o r p arte de los casos la in tro d u c c i n es breve, d ejan d o
p ara cap tu lo s p o sterio re s u n a exposicin m s am plia.
1
1 .1
EL USO DE LA TERMODINMICA
Los ingenieros utilizan los principios derivados de la Termodinmica y otras ciencias de la

ingeniera, tales como la Mecnica de fluidos y la Transferencia de calor y masa, para ana
lizar y disear objetos destinados a satisfacer las necesidades hum anas. El vasto campo de
aplicacin de estos principios se muestra en la Tabla 1.1, que recoge algunas de las reas
en las que la Termodinmica tcnica es importante. Los ingenieros buscan perfeccionar
los diseos y mejorar el rendim iento, para obtener como consecuencia el aum ento en la
produccin de algn producto.deseado, la reduccin del consum o de un recurso escaso,
una dism inucin en los costes totales o u n m enor impacto ambiental. Los principios de la
Termodinmica juegan un papel importante a la hora de alcanzar estos objetivos.
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C A P T U L O 1. PARA E M PEZ A R : C O N C E P T O S Y D E F IN IC IO N E S
EtUU. 1.1
reas especficas de aplicacin de la Termodinmica Tcnica
M otores de automocin
Turbinas
Compresores, bombas
Centrales elctricas de combustible fsil y nuclear
Sistemas de propulsin para aviones y cohetes
Sistemas de combustin
Sistemas criognicos, de separacin y condensacin de gases
Sistemas de calefaccin, ventilacin y aire acondicionado
Refrigeracin por compresin de vapor y absorcin
Bombas de calor
Refrigeracin de equipos electrnicos
Sistemas de energas alternativas
Clulas de combustible
Dispositivos termoelctricos y termoinicos
Convertidores magnetohidrodinmicos (MHD)
Sistemas solares activos de calefaccin, refrigeracin
y produccin de electricidad
Sistemas geotrmicos
Produccin de electricidad mediante olas, mareas
y por desequilibrio trmico ocenico
Energa elica
Aplicaciones biomdicas
.
.
i
i
Entrada de combustible
Sistemas de apovo a la vida
\
, .
'i
Comnresnr Y Combustor
Organos artificiales
Fila de colectores
Aire caliente de
los colectores
Aire fno
de retomo
Suministro de aire caliente

Calefaccin solar
Turbina
Salida de
gases calientes
Motor turborreactor
Generador de vapor
filtro de los
gases de
combustin
Frigorfico domstico
Chimenea
S
Energa elctrica
Turbina
Carbn
Generador
Condensador
Cenizas
Condensado
Agua de refrigeracin'
Motor de automvil
Central elctrica
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Torre de refrigeracin
1.2 D E F IN IC I N D E L O S SISTEM A S
1 . 2 DEFINICIN DE LOS SISTEMAS

Una etapa im portante de cualquier anlisis de ingeniera consiste en describir con preci
sin lo que va a ser estudiado. En Mecnica, si se pretende determ inar el movimiento de
un cuerpo, el prim er paso consiste norm alm ente en definir u n cuerpo libre e identificar
todas las fuerzas que otros cuerpos ejercen sobre l. Despus se aplica la segunda ley de
Newton para el movimiento. En Termodinmica se utiliza el trm ino sistema para identifi
car el objeto de nuestro anlisis. Una vez que el sistema est definido y se han establecido
las interacciones relevantes con otros sistemas es el m om ento de aplicar una o ms leyes
fsicas o relaciones.
U n sistema es cualquier cosa que deseemos estudiar, algo tan simple como un cuerpo libre
o tan complejo como una refinera petroqumica completa. Podemos querer estudiar la can
tidad de materia contenida dentro de un tanque cerrado por paredes rgidas o bien considerar
algo como una tubera de gas a travs de la cual fluye materia. Incluso el vaco, que no con
tiene materia, puede ser objeto de inters. La composicin de la materia en el interior del sis
tema puede ser fija o puede cambiar mediante reacciones qumicas o nucleares. La forma o
volumen del sistema analizado no es necesariamente constante, como sucede con un cilindro
que contiene gas y es comprimido por un pistn, o con un globo cuando se hincha
Cualquier cosa externa al sistema se considera una parte del entorno del sistema. El sistema se distingue de su entorno, o alrededores, por un lmite especfico, la frontera que
puede estar en reposo o en movimiento. Veremos que las interacciones entre un sistema
y su entorno, que tienen lugar a travs de dicha frontera, juegan un papel im portante en
la Termodinmica tcnica, siendo esencial que la frontera est definida cuidadosamente
antes de proceder a cualquier anlisis termodinmico. Sin embargo, puesto que los mis
mos fenmenos fsicos pueden ser analizados a m enudo en trm inos de diferentes elec
ciones de sistema, frontera y entorno, la eleccin de un determinado lmite para definir un
sistema concreto estar condicionada por aquello que nos permita el correspondiente an
lisis de acuerdo con nuestro inters.
sistema
entorno
frontera
TIPOS DE SISTEMAS
A lo largo del libro se distinguirn dos tipos bsicos de sistemas. A ellos nos referiremos
respectivamente como sistemas cerrados y volmenes de control. Un sistema cerrado consiste
en una cantidad fija de materia, por lo que tam bin recibe el nom bre de masa de control,
mientras que un volumen de control o sistema abierto es una regin del espacio a travs de
la cual puede fluir masa.
U n sistema cerrado se define como una cantidad determinada de materia. Dado que un
sistema cerrado contiene siempre la misma materia, esto implica que no hay transferencia
de masa a travs de su frontera. Un sistema aislado es un tipo especial de sistema cerrado
que no interacciona en ninguna forma con el entorno.
La Fig. 1.1 m uestra un gas en un dispositivo cilindro-pistn. Consideraremos al gas
como un sistema cerrado. La frontera se sita exactamente junto a las paredes internas del
dispositivo cilindro-pistn, como m uestran las lneas de puntos de la figura. Si el cilindro
se colocara sobre una llama, el gas se expandira elevando el pistn. La parte de frontera
entre el gas y el pistn se mueve con ste. N o hay masa cruzando ni sta ni cualquier otra
parte de la frontera.
El anlisis termodinmico sobre dispositivos tales como bombas y turbinas a travs de
los que fluye masa se har en sucesivas secciones de este libro. Estos anlisis pueden
hacerse, en principio, estudiando una cantidad determinada de materia, u n sistema
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sistema cerrado
sistema aislado
C A P T U L O 1. PARA E M PEZ A R ; C O N C E P T O S Y D E F IN IC IO N E S
Frontera
(superficie
de control)
fq|4.\ 1.1
volumen de control
Ejemplo de sistema cerrado (masa de control). Gas

contenido en un dispositivo cilindro-pistn.
cerrado, que pasa a travs del dispositivo. En la mayor parte de los casos, sin embargo, es
ms sencillo pensar en trm inos de una regin dada del espacio a travs de la cual fluye
masa. Con este enfoque, el objeto de estudio es una regin dentro de unos lmites definidos. La regin se llama volumen de control. La masa puede cruzar la frontera de u n volu
men de control.
En la Fig. 1.2 se recoge el diagrama esquemtico de un motor. La lnea de puntos alre
dedor del m otor define un volumen de control. Observemos que el combustible, el aire y
los gases de escape cruzan la frontera. El esquema 1,2(a) se suele reducir en el anlisis
ingenieril al esquema 1.2(b).
Como ya se ha sealado, a veces se utiliza el trm ino masa de control en lugar del de sis
tema cerrado y tam bin se usa el trm ino sistema abierto como equivalente al de volumen
de control. Cuando se emplean los trm inos masa de control y volumen de control, la
frontera del sistema recibe, a m enudo, el nom bre de superficie de control.
En general, la eleccin de los lmites de u n sistema se basa en las dos consideraciones
siguientes: (1) lo que conocemos del posible sistema, en particular en sus lmites y (2) el
objetivo del anlisis. Por ejemplo... la Figura 1.3 m uestra un esquema de un com presor de
aire conectado a un depsito. La frontera del sistema mostrada en la figura encierra el
compresor, el depsito y las tuberas. Este lmite podra seleccionarse si se conociera el
Eje de
transmisin
Entrada de aire
Salida
de gases
. Entrada de
combustible
Entrada de
combustible
Eje de
transmisin
I
_ . ,
ls
Frontera (superficie de control)
Frontera (superficie de control)( b)
(a)
Fifr** 1.2
Ejemplo de volumen de control (sistema abierto). Motor de un automvil.
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Salida
de gases
1.3 D E S C R IP C I N D E LOS SIST EM A S Y D E S U C O M P O R T A M IE N T O
Aire
C ompresor de arre
<^7
Fty** 1.3
Compresor de aire y
depsito de almacena
miento.
lalor de la energa elctrica sum inistrada y los objetivos del anlisis fueran determ inar
cunto tiempo debe trabajar el com presor para elevar la presin del depsito a un deter
minado valor. Puesto que la masa atraviesa los lmites, el sistema ser un volum en de controL Se podra seleccionar u n volumen de control que encerrase slo al com presor si el
objetivo fuera determ inar la energa elctrica necesaria. A
1 .3
DESCRIPCIN DE LOS SISTEMAS Y DE SU COMPORTAMIENTO
Los ingenieros estn interesados en estudiar los sistemas y cmo interaccionan con el
entorno. En esta seccin introducimos diversos trm inos y conceptos que se utilizan para
describir los sistemas y cmo se comportan.
PERSPECTIVA MACROSCPICA Y MICROSCPICA DE LA TERMODINMICA
Los sistemas pueden estudiarse desde un punto de vista macroscpico o microscpico. El
enfoque macroscpico de la Termodinmica tiene que ver con un com portamiento global,
de conjunto. Esta es la llamada a veces Termodinmica clsica. En ella no se usa directamente
ningn modelo de la estructura de la materia en sus niveles molecular, atmico o subat
mico. A unque el com portam iento del sistema se ve afectado por la estructura molecular,
la Termodinmica clsica permite analizar aspectos im portantes de su com portamiento a
partir de observaciones del sistema en su conjunto.
La aproximacin microscpica a la Termodinmica, conocida como Termodinmica
estadstica, tiene que ver directamente con la estructura de la materia. El objetivo de la Ter
modinmica estadstica es caracterizar mediante valores estadsticos el comportamiento
promedio de las partculas que constituyen el sistema de inters y relacionar esta inform a
cin con el com portamiento macroscpico observado para el sistema.
Para aplicaciones relacionadas con lseres, plasmas, flujos de gas a alta velocidad,
cintica qumica, temperaturas muy bajas (criognicas), y otras, los mtodos de la Term o
dinmica estadstica resultan esenciales. Asimismo, la aproximacin microscpica es fun
damental para obtener datos sobre ciertas propiedades, como por ejemplo los calores
especficos de gases ideales (Sec. 3.6). Sin embargo, para la gran mayora de las aplicacio
nes en ingeniera la Termodinmica clsica no slo proporciona una aproximacin consi
derablemente ms directa para el anlisis y el diseo, sino que tam bin requiere muchas
menos complicaciones matemticas. Por esta razn el punto de vista macroscpico es el
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C A P T U L O 1. PARA EM PEZ A R : C O N C E P T O S Y D E F IN IC IO N E S
adoptado en este libro. Sin embargo, cuando ello sirva para ayudar a la comprensin,
los conceptos se interpretarn desde el punto de vista microscpico. Finalmente, seala
mos que los efectos relativistas no son significativos para los sistemas que se estudian en
este libro.
PROPIEDAD, ESTADO Y PROCESO
propiedad
estado
proceso
estado estacionario
ciclo termodinmica
Para describir u n sistema y predecir su com portamiento necesitamos conocer un conjunto

de propiedades y cmo se relacionan entre s. Las propiedades son caractersticas m acros
cpicas de un sistema tales como masa, volumen, energa (Sec. 2.3), presin (Sec. 1.5) y
tem peratura (Sec. 1.6) a las que pueden asignarse valores num ricos en un instante dado,
sin un conocimiento previo de la historia del sistema. Consideraremos muchas otras pro
piedades a lo largo de nuestro estudio de la Termodinmica tcnica. La Te*modinmica
tambin trata con m agnitudes que no son propiedades, tales como el fluj de masa y la
transferencia de energa por trabajo y calor. En los captulos siguientes se dan ms ejem
plos de este tipo de magnitudes. En breve se explicar un procedimiento para distinguir
las magnitudes que son propiedades de las que no lo son.
La palabra estado expresa la condicin de u n sistema definida por el conjunto de sus
propiedades. Puesto que norm alm ente existen relaciones entre dichas propiedades, el
estado puede especificarse, a m enudo, sum inistrando los valores de un subconjunto de las
mismas. Todas las dems propiedades pueden determinarse a partir de ese subconjunto.
Cuando cualquiera de las propiedades de un sistema cambia, su estado cambia y se dice
que el sistema ha sufrido un proceso. U n proceso es una transform acin de un estado a
otro. Sin embargo, si un sistema m uestra los mismos valores de sus propiedades en dos
instantes diferentes, estar en el mismo estado en dichos instantes. Diremos que un sis
tema est en un estado estacionario si ninguna de sus propiedades cambia con el tiempo.
Un ciclo termodinmica es una secuencia de procesos que empieza y termina en el
mismo estado. Al final de un ciclo todas las propiedades tienen los mismos valores que
tenan al principio. En consecuencia, el sistema no experimenta cambio de estado alguno
al finalizar el ciclo. Los ciclos que se repiten peridicamente juegan un papel prom inente
en m uchas reas de inters. Por ejemplo, el vapor que circula a travs de una planta de
generacin de electricidad recorre un ciclo.
Cada propiedad tiene, en un estado concreto, un valor definido que puede asignarse sin
conocer cmo ha llegado el sistema a tal estado. Por tanto, el cambio en el valor de una pro
piedad, cuando el sistema pasa de un estado a otro, queda determinado exclusivamente por
los estados inicial y final y es independiente de la forma concreta en la que ha ocurrido el
cambio de estado. Es decir, el cambio es independiente de los detalles, o historia, del pro
ceso. A la inversa, si el valor de una magnitud es independiente del proceso entre dos esta
dos reflejar, entonces, el cambio en una propiedad. Esto proporciona un test que es con
dicin necesaria y suficiente para determinar si una magnitud es una propiedad: Una
magnitud es una propiedad si, y sb si, su cambio de valor entre dos estados es independiente del proceso.
Se deduce de esto que si el valor de una magnitud particular depende de los detalles del pro
ceso y no solamente de los estados inicial y final, tal magnitud no puede ser una propiedad.
PROPIEDADES EXTENSIVAS E INTENSIVAS
propiedad extensiva
Las propiedades termodinmicas pueden clasificarse en dos categoras generales: extensi

vas e intensivas. Una propiedad se llama propiedad extensiva si su valor para un sistema es
la suma de los valores correspondientes a las partes en que se subdivida. La masa, el volu-
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1.3 D E S C R IP C I N D E L O S SIST EM A S Y DE S U C O M P O R T A M IE N T O
1.tf
Figura utilizada para analizar el concepto de propiedad extensiva.
men, la energa y otras propiedades que se introducirn ms tarde son propiedades exten
sivas y dependen, por tanto, del tam ao o extensin de u n sistema. Las propiedades exten
sivas pueden cambiar con el tiempo y m uchos anlisis termodinmicos consisten
fundam entalm ente en un balance cuidadoso de los cambios en propiedades extensivas
tales como la masa y la energa cuando el sistema interacciona con su entorno.
Las propiedades intensivas no son aditivas en el sentido sealado previamente. Sus
valores son independientes del tam ao o extensin de u n sistema y pueden variar de un
sitio a otro dentro del sistema en u n instante dado. As, las propiedades intensivas pueden
ser funcin de la posicin y del tiempo, mientras que las propiedades extensivas varan
fundam entalm ente con el tiempo. El volum en especfico (Sec. 1.5), la presin y la tem pe
ratura son propiedades intensivas importantes; otras variables intensivas irn apareciendo
en sucesivos captulos.
propiedad intensiva
Por ejemplo... para ilustrar la diferencia entre propiedades extensivas e intensivas con
sideraremos una cantidad de materia que sea uniforme en tem peratura, e imaginaremos
que se com pone de varias partes, como m uestra la Fig.1.4. La masa del conjunto es la
suma de las masas de cada parte y lo mismo sucede con el volumen. Por el contrario, la
tem peratura del conjunto no es la sum a de las tem peraturas de las partes, sino que es la
misma que la de cada parte. La masa y el volumen son propiedades extensivas, mientras
que la tem peratura es una propiedad intensiva. A
FASE Y SUSTANCIA PURA
El trm ino/ase se refiere a la cantidad de materia que es homognea en toda su extensin
tanto en la composicin qumica como en la estructura fsica. Homogeneidad en la estruc
tura fsica significa que la materia es toda ella slida, o toda lquida, o toda vapor (o, equiva
lentemente, toda gas). U n sistema puede contener una o ms fases. Por ejemplo, u n sis
tema formado por agua lquida y vapor de agua contiene dos fases. Cuando hay ms de una
fase, stas estn separadas por los lmites de las fases. Ntese que los gases oxgeno y nitr
geno, por ejemplo, pueden mezclarse en cualquier proporcin para formar una nica fase
gaseosa. Ciertos lquidos, tales com o alcohol y agua, pueden mezclarse para formar una
nica fase. Pero lquidos como el aceite y el agua, que no son miscibles, forman dos fases
lquidas.
Sustancia pura es aquella que es uniforme e invariable en su composicin qumica. Una
sustancia pura puede existir en ms de una fase, pero su composicin qumica debe ser la
misma en cada fase. Por ejemplo, si el agua lquida y el vapor de agua forman u n sistema
con dos fases, el sistema puede considerarse una sustancia pura porque cada fase tiene la
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fase
sustancia pura
C A P T U L O 1. PARA EM PEZA R: C O N C E P T O S Y D E F IN IC IO N E S
m isma composicin. Una mezcla uniforme de gases puede considerarse una sustancia pura
suponiendo que se mantiene como gas y no reacciona qumicamente. En el Cap. 13 se con
siderarn los cambios en la composicin debidos a reacciones qumicas. U n sistema for
mado por aire puede considerarse una sustancia pura mientras sea una mezcla de gases,
pero si se produce una fase lquida enfrindolo, el lquido tendr una composicin diferente
de la de la fase gaseosa y el sistema no podr ya considerarse una sustancia pura.
EQUILIBRIO
equilibrio
estado de equilibrio
La Termodinmica clsica pone su mayor nfasis en los estados de equilibrio y en los cam
bios de un estado de equilibrio a otro. As, el concepto de equilibrio es fundamental. En
Mecnica, equilibrio implica una condicin de balance m antenido por una igualdad de
fuerzas opuestas. En Termodinmica, el concepto es ms amplio e incluye no slo un
balance de fuerzas, sino tam bin un balance de otras influencias. Cada tipo de influencia
se refiere a un aspecto particular o total del equilibrio termodinmico. DeAicuerdo con
esto, deben existir varios tipos de equilibrio parcial para satisfacer la condicin de equili
brio completo; dichos equilibrios son el mecnico, el trmico, el de fases y el qumico. Los
criterios para estos cuatro tipos de equilibrio se considerarn en apartados posteriores. Por
ahora podemos establecer un m odo de com probar si un sistema est en equilibrio term odinmico mediante el siguiente procedimiento: aislamos el sistema de su entorno y espe
ramos para com probar cambios en sus propiedades observables. Si no hay cambios puede
concluirse que el sistema estaba en equilibrio en el instante en que lo hemos aislado.
Puede decirse as que el sistema est en u n estado de equilibrio
Cuando un sistema est aislado, no puede interaccionar con su entorno; sin embargo,
su estado puede cambiar como consecuencia de fenmenos espontneos que suceden
internamente cuando sus propiedades intensivas, tales como la tem peratura y la presin,
evolucionan hacia valores uniformes. Cuando tales cambios cesan el sistema est en equi
librio. Por tanto, para que un sistema est en equilibrio debe estar en una fase simple o con
sistir en un nm ero de fases que no tengan tendencia a cambiar sus condiciones cuando el
sistema completo quede aislado de su entorno. En el equilibrio, la temperatura es uniforme
en todo el sistema. Tambin, la presin puede considerarse uniforme en todo l en tanto
en cuanto los efectos gravitatorios no sean significativos; en caso contrario puede existir
una variacin en la presin, como es el caso de una columna vertical de lquido.
PROCESOS REALES Y PROCESOS CUASIESTTICOS
No es preciso que un sistema que desarrolla un proceso real est en equilibrio durante el
proceso. Alguno o todos los estados que aparecen en el proceso pueden ser estados de no
equilibrio. Para m uchos de estos procesos estamos limitados a conocer el estado inicial y
el estado final una vez ha term inado el proceso. Sin embargo, aunque no conozcamos los
estados intermedios, resulta factible evaluar ciertos efectos globales que ocurren durante el
proceso. En el siguiente captulo se vern algunos ejemplos al presentar los conceptos de
trabajo y calor. Los estados de no equilibrio muestran, normalmente, variaciones espaciales
en las propiedades intensivas en un m om ento dado. Estas propiedades pueden tam bin
variar con el tiempo para una posicin determinada, a veces de m odo catico. En algunos
casos las variaciones espaciales y temporales en propiedades tales como tem peratura, pre
sin y velocidad pueden medirse con precisin. Tam bin puede obtenerse esa informa
cin resolviendo ecuaciones apropiadas expresadas en forma de ecuaciones diferenciales,
bien analticamente o por medio de un ordenador.
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1.4 M E D ID A D E M ASA, L O N G IT U D , T IE M P O Y F U E R Z A
En sucesivas secciones de este libro se considera un tipo idealizado de proceso llamado

proceso de cuasiequilibrio (o cuasiesttico). Un proceso de cuasiequilibrio es aquel que se
desva del equilibrio termodinmico en un m odo infinitesimal. Todos los estados por los
que el sistema pasa en un proceso de cuasiequilibrio pueden considerarse estados de equi
librio. Puesto que en los procesos reales son inevitables situaciones de no equilibrio, los
sistemas de inters en ingeniera pueden slo aproximarse a este tipo idealizado de proce
sos. N uestro inters por el concepto de proceso de cuasiequilibrio se debe a las dos con
sideraciones siguientes. Primero, usando el concepto de procesos de cuasiequilibrio pue
den formularse modelos termodinmicos simples que dan al menos informacin cualitativa
sobre el com portamiento de los sistemas reales de inters. Esto es equivalente al uso de
idealizaciones tales como la masa puntual o la polea sin rozamiento utilizados en mecnica
con el objeto de simplificar el anlisis. Segundo, el concepto de proceso de cuasiequilibrio
es operativo para deducir las relaciones que existen entre las propiedades de los sistemas
en equilibrio (Caps. 3, 6 y 11).
proceso de
cuasiequilibrio
1 . 4 MEDIDA DE MASA, LONGITUD, TIEMPO Y FUERZA

Cuando se ejecutan clculos en ingeniera es necesario ser cuidadosos con las unidades de
las magnitudes fsicas que aparecen. Una unidad es cualquier cantidad especfica de una
m agnitud con la que cualquier otra cantidad del mismo tipo se mide por comparacin. Por
ejemplo, metros, centmetros, kilmetros, pies, pulgadas y millas son todas unidades de lon
gitud. Segundos, m inutos y horas son en cambio unidades de tiempo.
Como las magnitudes fsicas estn relacionadas por definiciones y leyes, un nm ero rela
tivamente pequeo de ellas basta para explicar y medir todas las dems. Estas pueden llamarse
magnitudes fundamentales. Las otras pueden medirse en trminos de las magnitudes fundamen
tales y se llaman derivadas. Por ejemplo, si la longitud y el tiempo se consideran fundamenta
les, la velocidad y el rea sern derivadas. Dos conjuntos de magnitudes fundamentales sufi
cientes para las aplicaciones en mecnica son (1) masa, longitud y tiempo y (2) fuerza, masa,
longitud y tiempo. Cuando se consideran otros fenmenos fsicos son necesarias nuevas
magnitudes fundamentales. En el caso de la Termodinmica se incluye la temperatura. La
intensidad elctrica se incluye en el caso de aplicaciones relacionadas con la electricidad.
Al adoptar u n conjunto de magnitudes fundamentales debe definirse una unidad
bsica para cada magnitud fundamental. Las unidades del resto de magnitudes se deducen
entonces a partir de las unidades bsicas. Ilustraremos estas ideas considerando breve
mente dos sistemas de unidades, el Sistema Internacional (SI) y el Sistema Tcnico Ingls.
1.4.1
unidad bsica
U N ID A D ES SI
Consideraremos ahora el sistema de unidades llamado SI, que toma la masa, la longitud y
1 tiempo como magnitudes fundamentales y considera la fuerza como derivada. SI es la
ibreviatura de Sistema Internacional de unidades. Este es el aceptado legalmente en
nuchos pases y gradualmente se va incorporando en otros pases (por ej. E.U.A). Las
onvenciones del SI se publican y controlan de acuerdo con una organizacin internacioal. Las unidades bsicas S I para masa, longitud y tiempo se recogen en la Tabla 1.2 y se
liscuten en los prrafos siguientes.
La unidad bsica SI de longitud es el metro, m, definido como el recorrido que hace
i luz en el vaco durante un intervalo de tiempo determinado. La unidad bsica de tiempo
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unidades bsicas SI
10
es el segundo, s. El segundo se define como la duracin de 9.192.631.770 ciclos de la

radiacin asociada con una transicin especfica en el tomo de cesio.
La unidad bsica SI de masa es el kilogramo, kg. Es igual a la masa de u n cilindro de una
aleacin de platino-iridio que se conserva en la Oficina Internacional de Pesas y Medidas
cerca de Pars. U n duplicado que se conserva en la Oficina Nacional de Patrones de Espaa,
sirve como masa patrn para Espaa. Centros similares existen en otros pases. El kilo
gramo es la nica unidad bsica que se define todava a partir de u n objeto fabricado.
La unidad de fuerza SI, llamada newton, es una unidad derivada, definida en trminos
de las unidades bsicas para la masa, la longitud y el tiempo. La segunda ley del movi
miento de Newton establece que la fuerza neta que acta sobre un cuerpo es proporcional
al producto de la masa y de la aceleracin, escrito F ma. El newton se define de modo
que la constante de proporcionalidad en la expresin sea igual a la unidad, es decir, la
segunda ley de N ewton se expresa como la igualdad
F = ma
(1.1)
El newton, N, es la fuerza necesaria para com unicar a la masa de u n kilogramo la acelera

cin de u n m etro por segundo en cada segundo. C on la Ec. 1.1
( 1.2)
1 N = (1 kg) (1 m /s2) = 1 kg m /s2
Por ejemplo... para ilustrar el uso de las unidades SI introducidas hasta aqu vamos a
determ inar el peso en newtons de u n objeto cuya masa es 1000 kg, en un lugar de la super
ficie de la Tierra donde la aceleracin debida a la gravedad es igual al valor estndar definido
como 9,80665 m/s2. Poniendo los valores en la Ec. 1.1
F = ma
= (1000 kg) (9,80665 m /s2) = 9806,65 kg m /s
Esta fuerza puede expresarse en newtons usando la Ec. 1.2 como u n factor de conversin
de unidades. As
1 N
F . f 9806.65
= 9806,65 N
1( kg-m /52)
C r it e r io
METODOLGICO
Obsrvese que en el clculo anterior de la fuerza el factor de conversin de unidades se

identifica por un par de lneas verticales. Usaremos este criterio a lo largo del texto para
identificar conversiones de unidades.
T*L1.2
Unidades para masa, longitud, tiempo y fuerza

SI
Unidades inglesas
Magnitud
Unidad
masa
longitud
tiempo
fuerza
kilogramo
metro
segundo
newton (= lkg m/s2)
Smbolo
Unidad
Smbolo
kg
m
s
N
libra masa
pie
segundo
libra fuerza (= 32,1740 Ib ft/s2)
Ib
ft
s
lbf
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1.4 M E D ID A D E M ASA, L O N G IT U D , T IE M P O Y F U E R Z A
13
Factor
Prefijos de unidades SI
Prefijo
Smbolo
Factor
Prefijo
Smbolo
tera
1(T2
centi
109
g!ga
103
mili
106
mega
106
micro
103
kilo
109
nano
P
n
102
hecto
1(T12
pico
1012
Recordemos que el peso de un cuerpo se refiere siempre a la fuerza de la gravedad.

Cuando decimos que un cuerpo pesa una cierta cantidad, querem os decir que sta es la
fuerza con que el cuerpo es atrado por la Tierra o por otro cuerpo. El peso se calcula m ul
tiplicando la masa y la aceleracin local debida a la gravedad. As, el peso de u n objeto
puede variar porque la aceleracin de la gravedad vara con el lugar, pero su masa perm a
nece constante. Por ejemplo... si el objeto considerado previamente est en en un punto
de la superficie de un planeta donde la aceleracin de la gravedad es, por ejemplo, un
dcimo del valor usado en el clculo anterior, la masa permanecer igual pero el peso ser
un dcimo del calculado antes. A
Las unidades SI para otras magnitudes fsicas se expresan tam bin en trm inos de las
unidades fundamentales SI. Algunas de las unidades derivadas aparecen tan frecuente
m ente que tienen nombres y smbolos especiales, tales como el newton. Las unidades SI
para las magnitudes pertinentes en Termodinmica se presentan al introducirlas en el
texto. Ya que es necesario trabajar frecuentemente con valores extremadamente grandes o
pequeos cuando se usa el sistema de unidades SI, se define u n conjunto de prefijos que
se presentan en la Tabla 1.3 para simplificar las cosas. Por ejemplo, km significa kilmetro,
es decir 103 m.
1.4.2
U N ID A D ES TCNICAS INGLESAS
Aunque las unidades SI pretenden ser un patrn general a nivel mundial, por ahora hay
sitios (por ejemplo m uchos sectores del mbito tecnolgico en E.U.A.) que usan habitual
mente otras unidades. As, una gran parte del mercado de herram ientas y m quinas indus
triales de dicho pas y un gran conjunto de datos tcnicos valiosos utilizan unidades dis
tintas a las del sistema SI. Por ello, y todava durante m uchos aos, los ingenieros de
algunos pases tendrn que trabajar con una diversidad de unidades.
En esta seccin consideramos un sistema de unidades, llamado Sistema Tcnico
Ingls, que se usa com nm ente en pases del mbito anglosajn. Este sistema toma la
masa, la longitud, el tiempo y la fuerza como magnitudes fundamentales. Las unidades
bsicas inglesas empleadas para stas aparecen listadas en la Tabla 1.2 y se discuten en los
siguientes prrafos. Las unidades inglesas para otras magnitudes utilizadas en Term odi
nmica se darn cuando se introduzcan en el texto.
La unidad bsica de longitud es el pie (foot), ft, definido en funcin del metro como
1 ft = 0,3048 m
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(1.3)
unidades bsicas
inglesas
11
La pulgada (inch), in., se define en trm inos del pie

12 in. = 1 ft
U na pulgada es igual a 2,54 cm. A unque unidades tales como el m inuto y la hora se usan
a m enudo en ingeniera es conveniente usar el segundo como unidad bsica del Sistema
Tcnico Ingls para el tiempo.
La unidad bsica del Sistema Tcnico Ingls para la masa es la libra masa, Ib, definida
en trminos del kilogramo como
1 Ib = 0,45359237 kg
(1.4)
El smbolo lbm tambin puede usarse para representar la libra masa.

Una vez especificadas las unidades bsicas para la masa, la longitud y el tiempo en el
Sistema Tcnico Ingls, la fuerza se considera como una magnitud secundaria y la unidad
de la fuerza se define con la segunda ley de Newton dada por la Ec. 1.1, Desde este punto
de vista la unidad inglesa para la fuerza, la libra fuerza, lbf, es la fuerza necesaria gara ace
lerar una libra masa a 32,1740 ft/s2, que es la aceleracin estndar de la gravedad! Sustitu
yendo valores en la Ec. 1.1
1 lbf = (1 lb)(32,1740 ft/s2) = 32,1740' lb-ft/s2
(1.5)
La libra fuerza, lbf, no es igual a la libra masa, Ib, introducida antes. Fuerza y masa son
fundam entalm ente diferentes y lo mismo sucede con sus unidades. El uso doble de la pala
bra "libra" puede ser confuso, por lo que hay que ser cuidadosos para evitar errores. Por
ejemplo... para ver el uso de ambas unidades en un clculo sencillo, determinemos el peso
de u n objeto cuya masa es 1000 Ib en una localidad donde la aceleracin local de la grave
dad es 32,0 ft/s2. Llevando valores a la Ec. 1.1 y con la Ec. 1.5 como factor de conversin
de unidades
F = ma = (1000 Ib) ( 32,0 ^ )
1 lbf
= 994,59 lbf
32,1740 Ib ft/s2
Este clculo m uestra que la libra fuerza es una unidad de fuerza distinta de la libra masa
como unidad de masa.
La fuerza puede considerarse alternativamente como una m agnitud fundamental con
una unidad bsica independiente de aquellas definidas para otras magnitudes fundam enta
les. Cuando masa, longitud, tiempo y fuerza se consideran todas como magnitudes funda
mentales, es necesario introducir explcitamente la constante de proporcionalidad en la
segunda ley de Newton, del m odo siguiente:
F = ma
C
(1.5)
donde gc es una constante fsica fundamental que expresa la proporcionalidad entre la

fuerza y el producto de la masa por la aceleracin. Desde este punto de vista, la libra fuerza
es la fuerza con la que 1 libra masa es atrada a la Tierra en una localidad donde la acele
racin de la gravedad es el valor estndar, 32,1740 ft/s2. La Ec. 1.5 ser as
(1 Ib)(32,1740 ft/s2)
1 lbf = ------------- 7--------------
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1.5 D O S P R O P IE D A D E S M E N SU R A B LE S: V O L U M E N E SPE C FIC O Y P R E S I N
13
por tanto
(1.7)
En este sistema de unidades la constante de proporcionalidad en la segunda ley de Newton
tiene u n valor numrico diferente de la unidad adems de dimensiones.
Q ue la fuerza se considere m agnitud fundamental o derivada es estrictamente cuestin
de enfoque. Quienes prefieran considerar la fuerza, la masa, la longitud y el tiempo como
fundamentales debern m ostrar gc explcitamente en la segunda ley de Newton, y en todas
las expresiones que se derivan de ella, y usar el valor d eg c dado por la Ec. 1.7. Por el con
trario, si se considera la fuerza como derivada, la segunda ley de Newton se escribir como
la Ec. 1.1. La ecuacin 1.5 se emplear entonces como un factor de conversin de unida
des que relaciona la libra fuerza con la libra masa, el pie y el segundo exactamente de la
misma forma que la Ec. 1.2 se utiliza como factor de conversin que relaciona el newton
con el kilogramo, el metro y el segundo. El enfoque que seguiremos en el libro es emplear
la Ec. 1.5 como u n factor de conversin de unidades. La constante gc no se incluir de
m anera explcita en las ecuaciones utilizadas.
1 .5
DOS PROPIEDADES MENSURABLES: VOLUMEN ESPECFICO

Y PRESIN
Tres propiedades intensivas particularm ente importantes en Termodinmica son el volu

men especfico, la presin y la temperatura. En esta seccin consideraremos el volumen
especfico y la presin. La tem peratura se estudia en la Sec. 1.6.
1.5.1
V O L U M E N ESPECFICO
Desde una perspectiva macroscpica, la descripcin de la materia se simplifica conside

rndola distribuida de m odo continuo a lo largo de una regin. La validez de esta ideali
zacin, conocida como hiptesis del continuo, se deduce del hecho de que para un conjunto
muy elevado de fenmenos de inters en ingeniera la descripcin resultante del com por
tam iento de la materia est de acuerdo con los datos medidos.
Cuando las sustancias pueden ser tratadas como continuas es posible hablar de sus
propiedades termodinmicas intensivas "en u n punto. As, en cualquier instante la den
sidad p en un punto se define como
(1.8)
donde V' es el m enor volumen para el que existe u n valor definido del cociente. El volu
m en V contiene suficientes partculas para que los promedios estadsticos sean significa
tivos. Este es el volumen ms pequeo para el que la materia puede considerarse como un
continuo y norm alm ente es suficientemente pequeo como para que pueda considerarse
un "punto. Con la densidad definida por la Ec. 1.8, sta puede describirse matemtica
m ente como una funcin continua de la posicin y del tiempo.
La densidad, o masa local por unidad de volumen, es una propiedad intensiva que
puede variar de un punto a otro dentro de u n sistema. As, la masa asociada con un volu
m en particular V queda determinada, en principio, por la integracin
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C r it e r io
yETODOLGICO
14
m =
y
volumen especfico
base molar
-v
pdV
(1.9)
no simplemente como el producto de la densidad por el volumen.
El volumen especfico, v, se define como el recproco de la densidad, v = 1/p. Es decir,

volum en por unidad de masa. Como la densidad, el volum en especfico es una propiedad
intensiva que puede variar de un punto a otro. Las unidades SI para la densidad y el volu
m en especfico son kg/m3 y m 3/kg, respectivamente. Sin embargo, a m enudo tam bin se
expresan, respectivamente, como g/cm3 y cm3/g. Las unidades inglesas usadas para la den
sidad y el volum en especfico en este texto son lb/ft3 y ft3/lb, respectivamente.
En ciertos casos es conveniente expresar las propiedades sobre base molar en lugar de
referirlas a la unidad de masa. La cantidad de sustancia puede darse en base molar, en tr
minos de kilomol (kmol) o de libra-mol (lbmol), segn convenga. El nm ero de kilomoles
de una sustancia, n, se obtiene dividiendo la masa, m, en kilogramos (o libras) por la masa
molecular, M , en kg/kmol (o lb/lbmol)
m
n = M
( 1 . 10 )
La Tabla A -l proporciona la masa molecular para diversas sustancias.

Para indicar que una propiedad est en base molar colocamos una barra sobre el sm
bolo. As,v significa el volum en por kmol o lbmol. En este texto las unidades utilizadas
para v son m3/km ol y ft3/lbmol. De la Ec. 1.10 se deduce que la relacin entre v y v es
v = Mv
(1.11)
donde M es la masa molecular en kg/kmol o lb/lbmol, segn convenga.

1.5.2
presin
PRESIN
A continuacin introduciremos el concepto de presin desde el punto de vista continuo.

Comencemos considerando una rea pequea A que contiene u n punto de u n fluido en
reposo. En u n lado del rea el fluido ejerce una fuerza compresiva sobre ella que es normal
a dicha rea, Fnona. Una fuerza igual pero de sentido opuesto se ejerce por el fluido sobre
la otra cara del rea. Para un fluido en reposo no hay otras fuerzas que las mencionadas
actuando sobre el rea. La presin p en el punto especificado queda definida como el lmite
p = fin, ôrm aPj

A-> A' V
(1 u )
donde A ' es el rea en el "punto" definida con el mismo significado que el utilizado en la
definicin de densidad.
Si el rea A ' recibe nuevas orientaciones por giro en torno al punto dado, y se calcula
la presin para cada nueva orientacin, resultar que la presin en el punto es la misma
en todas las direcciones mientras el fluido permanezca en reposo. Esto es una consecuencia del
equilibrio de las fuerzas que actan sobre u n elemento de volum en en torno al punto. Sin
embargo, la presin puede variar de u n punto a otro dentro de un fluido en reposo; ejem-
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1.5 D O S PR O P IE D A D E S M E N SU R A B LE S: V O L U M E N E SP E C F IC O Y P R E S I N
pos de ello son la variacin de la presin atmosfrica con la elevacin y la variacin de la

presin con la profundidad en ocanos, lagos y otros volmenes de agua.
Consideremos ahora u n fluido en movimiento. En este caso la fuerza ejercida sobre un
rea que contiene un punto del fluido puede descomponerse en tres com ponentes perpen
diculares entre s: una norm al al rea y dos en el plano del rea. Cuando hablamos de un
rea unidad, la com ponente normal al rea se llama esfuerzo normal y las dos com ponentes
en el plano del rea se denom inan esfuerzos cortantes. Las magnitudes de los esfuerzos varan
generalmente con la orientacin del rea. El estado del esfuerzo en un fluido en movi
miento es un aspecto tratado usualmente, de manera extensa, en la Mecnica defluidos. La
desviacin del esfuerzo normal respecto de la presin, esfuerzo norm al que existira si el
fluido estuviera en reposo, es en general muy pequea. En este libro consideramos que el
esfuerzo norm al en un punto es igual a la presin en dicho punto. Esta consideracin lleva
a resultados de precisin aceptable para las aplicaciones estudiadas.
UNIDADES DE PRESIN
La unidad SI para la presin y el esfuerzo es el pascal.
1 pascal 5 1 N /m 2
Sin embargo, en este texto es conveniente trabajar con mltiplos del pascal: el kilopascal,
el bar y el megapascal.
1 kPa 5 103 N /m 2
1 bar 5 105 N /m 2
1 M Pa 5 106 N /m 2
Las unidades com nm ente usadas en el Sistema Ingls para la presin y el esfuerzo son la
libra fuerza por pie cuadrado, Ibf/ft2, y la libra fuerza por pulgada cuadrada, lb fin 2. A unque
la presin atmosfrica vara con el lugar sobre la superficie terrestre, se puede definir un
valor estndar de referencia y usarlo para expresar otras presiones.
, , ,
f 1,01325 X 10 S N /m 2
1 atm osfera estndar (atm) = ;
[14,696 lbf/in.2
La presin presentada arriba se llama presin absoluta. A lo largo de este libro el tr
mino presin se refiere a la presin absoluta salvo que especficamente se seale otra cosa.
Aunque la presin absoluta es la que debe ser utilizada en las relaciones termodinmicas,
los dispositivos medidores de presin indican, a m enudo, la diferencia entre la presin
absoluta en u n sistema y la presin absoluta de la atmsfera que acta en el exterior del
equipo de medida. La m agnitud de la diferencia se llama presin manomtrica o presin de
vado. El trm ino presin manom trica se aplica cuando la presin del sistema es mayor
que la presin local atmosfrica, p atm.
p (m anom trica) = p (absoluta) - p atm (absoluta)
(1.13)
Cuando la presin atmosfrica local es mayor que la presin en el sistema, se utiliza el tr

mino presin de vaco.
p (de vaco) = p atm (absoluta) - p (absoluta)
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(1.14)
presin absoluta
presin manomtrica
presin de vaco
15
Presin
atmosfrica
Presin
absoluta
menor que
la presin
atmosfrica
local
Presin cero
Fifi*** 1.S
Presin cero
Relaciones entre las presiones absoluta, atmosfrica, manomtrica y de vaco.
En la Fig. 1.5 se recogen las relaciones entre las diferentes formas de expresar las medidas
de presin. Trabajando con el Sistema Tcnico Ingls se usan a m enudo las letras a y g
para distinguir entre las presiones absoluta y r5anomtrica. Por ejemplo, las presiones
absoluta y manom trica en libras fuerza por pulgada cuadrada se designan como psia y
psig, respectivamente.
M EDIDA DE LA PRESIN
El manmetro y el tubo de Bourdon son dos de los dispositivos usados frecuentemente para
medir presiones. Los manmetros miden diferencias de presin en trminos de la longitud
de una columna de un lquido como agua, mercurio o aceite. El manmetro mostrado en la
A
Dqvxa
Gb i
pre*
Liquido
manometrico
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Medida de la presin mediante un

manmetro.
1.5 D O S P R O P IE D A D E S M E N SU R A B LE S: V O L U M E N E SPE C FIC O Y P R E S I N
Indicador
Tubo metlico
elptico
de Bourdoi i
Pin de
engranaje
Soporte
Varillaje
Medida de la presin mediante

un tubo de Bourdon.
Gas a presin p
Fig. 1.6 tiene un extremo abierto a la atmsfera y el otro unido al recipiente cerrado que con
tiene un gas a presin uniforme. La diferencia entre la presin del gas y la de la atmsfera es
P - P atm = PSL
(i .1.5)
donde p es la densidad del lquido manomtrico, g es la aceleracin de la gravedad y L es

la diferencia entre los niveles del lquido. Para columnas pequeas de lquido, p y g pueden
tomarse constantes. Como consecuencia de esta proporcionalidad, entre la diferencia de
presin y la longitud del fluido en el m anm etro, las presiones se expresan a m enudo en
trm inos de milmetros de mercurio, pulgadas de agua, u otras similares. Se deja como
ejercicio obtener la Ec. 1.15 usando para ello un balance elemental de fuerzas.
La Fig. 1.7 muestra un tubo de Bourdon. Este m anm etro es un tubo curvado que
tiene una seccin elptica y con u n extremo conectado a la zona dondq, quiere medirse la
presin mientras que el otro extremo se conecta a una aguja indicadora mediante un
mecanismo. Cuando el fluido bajo presin llena el tubo, la seccin elptica tiende a hacerse
circular tensando el tubo. Este movimiento es transm itido por el mecanismo a la aguja.
Puede determ inarse una escala graduada si se calibra la deflexin de la aguja para presiones
conocidas. Con esto cualquier presin a medir puede leerse en las unidades deseadas.
Debido a esta construccin, el tubo de Bourdon mide la presin relativa a la presin del
entorno que rodea al instrum ento. Por tanto, la lectura cero de la escala corresponde a la
situacin en la que el interior y el exterior del tubo estn a la misma presin.
La presin puede medirse tambin por otro medios. Un tipo importante de sensores uti
liza el efecto piezoelctnco: Cuando ciertos materiales slidos se deforman se genera una carga
en su interior. La relacin estmulo mecnico/respuesta elctrica suministra la base para la
1.8
Sensor de presin con ad

quisicin de datos auto
matizada.
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18
medida de la presin y tambin para las medidas de fuerza y desplazamiento. Otro tipo
importante de sensor emplea un diafragma que se deflecta cuando se le aplica una fuerza,
alterando as una inductancia, una resistencia o una capacitancia. La figura 1.8 muestra un
sensor de presin piezoelctrico conectado a un sistema automtico de adquisicin de datos.
1 .6
MEDIDA DE LA TEMPERATURA
En esta seccin se estudia la propiedad intensiva tem peratura ju n to con los medios para
medirla. Como la fuerza, el concepto de tem peratura se origina con la percepcin de nues
tros sentidos. Dicho concepto se basa en la nocin de "calor" o "fro que transmite un
cuerpo. Utilizamos nuestro sentido del tacto para distinguir los cuerpos calientes de los
fros ordenndolos y decidiendo que 1 es ms caliente que 2, 2 ms caliente que 3, y as
sucesivamente. Sin embargo, por sensible que el cuerpo hum ano pueda ser, somos inca
paces de medir con precisin esta cualidad. Es decir, deben disearse term m etros y esca
las de tem peratura para poder medirla.
1.6.1
interaccin trmica
(calor)
equilibrio trmico
temperatura
proceso adiabtico
proceso isoterma
EQUILIBRIO TR M IC O
Del mismo m odo que sucede con la masa, la longitud y el tiempo, resulta difcil dar una
definicin para la tem peratura usando conceptos que estn definidos independientemente
o aceptados com o fundam ento de la definicin. Sin embargo, es posible llegar a entender
la idea de igualdad de tem peraturas usando el hecho de que cuando la tem peratura de un
cuerpo cambia, otras propiedades lo hacen tambin.
Para ilustrar esto consideremos dos bloques de cobre y supongam os que nuestros sen
tidos nos dicen que uno est ms caliente que otro. Si los bloques se ponen en contacto y
se aslan de su entorno, interaccionan de una forma que puede describirse como una inte
raccin trmica (calor). D urante esta interaccin se observar que el volumen del bloque
ms clido disminuye algo con el tiempo mientras que el volumen del bloque ms fro
aumenta. Despus no se observarn cambios adicionales de volumen y los bloques pro
ducirn una sensacin igualmente clida (o fra). De modo similar, observaremos que la
resistencia elctrica del bloque ms caliente disminuye con el tiempo y que la del bloque
ms fro aumenta; al final las resistencias elctricas tam bin resultarn constantes. Cuando
todos los cambios de estas propiedades observables c e s e n ,in te r a c c i n habr concluido.
Diremos entonces que los dos bloques estn en equilibrio trmico. Consideraciones como
las anteriores nos llevan a inferir que los bloques tienen una propiedad fsica que deter
mina cundo estn en equilibrio trmico. Esta propiedad se llama temperatura, y puede
postularse que cuando dos bloques estn en equilibrio trmico sus tem peraturas son igua
les.
La velocidad a la que los bloques se aproximan al equilibrio trmico conjuntam ente
puede reducirse separndolos con una capa delgada de poliestireno, lana de roca, corcho
u otro material aislante. Aunque la velocidad de aproximacin al equilibrio puede redu
cirse, ningn material real puede evitar que los bloques interaccionen hasta alcanzar la
misma tem peratura. Sin embargo, por extrapolacin de la experiencia, puede imaginarse
un aislante ideal tal que evitase la interaccin trmica entre ellos. Tal aislante ideal recibe
el nom bre de pared adiabtica. Cuando un sistema encerrado por una pared adiabtica sigue
un proceso, tal proceso es un proceso adiabtico. U n proceso a tem peratura constante es
un proceso isotermo. U n proceso adiabtico no es necesariamente un proceso isotermo, ni
un proceso isotermo es necesariamente adiabtico.
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1.6 M E D ID A D E LA T E M PE R A T U R A
f-^wui 1.*)
1.6.2
19
Termmetro de bulbo, de lquido.
TE R M M ETR O S
La experiencia m uestra que cuando dos cuerpos estn en equilibrio trmico con un ter
cero, estn en equilibrio trmico entre s. Esta afirmacin, llamada a m enudo principio
cero de la Termodinmica, se acepta tcitamente en cada una de las medidas de la tem pe
ratura. As, si querem os conocer si dos cuerpos estn a igual temperatura, no es necesario
ponerlos en contacto y ver si alguna propiedad observable cambia con el tiempo como
hemos descrito previamente. Basta nicam ente ver si estn individualmente en equilibrio
trmico con un tercer cuerpo. El tercer cuerpo ser, en general, un termmetro.
Cualquier cuerpo puede utilizarse como term m etro si tiene al menos una propiedad
medible que cambia cuando su tem peratura cambia. Tal propiedad se denom inapropie
dad termomtrica. En particular, cualquier sustancia que muestre cambios en propiedades
termomtricas se denom ina sustancia termomtrica.
Un dispositivo familiar para la medida de tem peraturas es el term m etro de bulbo
representado en la Fig. 1.9, que consiste en un tubo capilar de vidrio conectado a u n bulbo
que contiene u n lquido como mercurio o alcohol, y est sellado en el otro extremo. El
espacio por encima del lquido est ocupado por el vapor del lquido o u n gas inerte.
Cuando la tem peratura aumenta, el lquido expande su volumen y asciende p o r capilar.
La longitud L del lquido en el capilar depende de la temperatura. De acuerdo con lo ante
rior el lquido es la sustancia termomtrica y L es la propiedad termomtrica- A unque este
tipo de term m etro se utiliza com nm ente para medidas ordinarias de tem peratura, no
est indicado para los casos en que se requiera una gran exactitudE1 term m etro de gas m ostrado en la Fig. 1.10 es tan excepcional en trm inos de pre
cisin y exactitud que ha sido adoptado internacionalm ente com o el instrum ento estndar
para calibrar otros termmetros. La sustancia term om em ca es el gas (habitualmente
hidrgeno o helio) y la propiedad term om trica es la presin ejercida por el gas. Como se
m uestra en la figura, el gas est contenido en un bulbo y la presin que ejerce se mide
mediante un m anm etro de mercurio de tubo abierto. Cuando la tem peratura sube, el gas
se expande, em pujando al mercurio hacia arriba por el tubo abierto. El gas se mantiene a
volumen constante modificando la posicin del reservorio. El term m etro de gas es utili
zado como u n estndar generalizado por las oficinas de estndares y los laboratorios de
investigacin. Sin embargo, como los term metros de gas requieren aparatos complejos y
son dispositivos grandes y con respuesta lenta que exigen procedimientos experimentales
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principio cero de la
Termodinmica
propiedad termomtrica
20
C A P T U L O 1. PARA EM PEZ A R ; C O N C E P T O S Y D E F IN IC IO N E S
Depsito
de mercurio
1.10
Termmetro de gas a volumen

constante.
complicados, para la mayor parte de las medidas de tem peratura se utilizan term m etros
de mayor rapidez de respuesta y m enor tam ao que son calibrados (directa o indirecta
mente) con los term m etros de gas.
OTROS SENSORES DE TEMPERATURA
Los sensores conocidos como termopares se basan en el principio por el que cuando dos
metales distintos se ponen en contacto aparece una fuerza electromotriz (fem) que es, bsi
camente, una funcin de la tem peratura existente en la conexin. En ciertos termopares,
un alambre del term opar es platino de una pureza especificada y el otro es una aleacin de
platino y rodio. Los termopares utilizan tambin cobre y constantan (una aleacin de cobre
y nquel), hierro y constantan, as como otros diferentes pares de materiales. Los sensores
con resistencia elctrica forman otro conjunto importante de dispositivos para medir la
temperatura. Estos sensores se basan en el hecho de que la resistencia elctrica de varios
materiales cambia con la tem peratura en una forma predecible. Los materiales utilizados
con este objetivo son norm almente conductores (tales como el platino, el nquel o el cobre)
0 semiconductores. Los dispositivos que utilizan conductores se denom inan detectores de ter
morresistencia y los de tipo sem iconductor se llaman termistores. Otro conjunto de instrum en
tos para medir la temperatura es sensible a la radiacin. Estos instrum entos se conocen
como pirmetros de radiacin y pirmetros pticos. Este tipo de term metro difiere de los consi
derados previamente en que no entra en contacto con el c fico cuya temperatura quiere
determinarse, lo que representa una ventaja cuando hay que trabajar con objetos mviles o
cuerpos a temperaturas muy elevadas. Todos los sensores de temperatura mencionados
pueden emplearse en combinacin con un sistema automatizado de adquisicin de datos.
1.6.3
punto triple
LA ESCALA DE TEM PERATURA DE GAS Y LA ESCALA KELVIN
Las escalas de tem peratura se definen mediante valores numricos asignados a los puntos
fijos estndar. Por acuerdo internacional u n punto fijo estndar, fcilmente reproducible, es
el punto triple del agua que corresponde al estado de equilibrio entre vapor, hielo y agua
lquida (Sec. 3.2). Resulta conveniente asignar a la tem peratura de este punto fijo el valor
273,16 kelvin, en forma abreviada 273,16 K. Con esta eleccin el intervalo de tem peratura
entre el punto de hielo1 (273,15 K) y punto de vapor2 es igual a 100 K y de este modo coin
1 Estado de equilibrio entre el hielo y el aire saturado de vapor de agua a la presin de 1 atm.
Estado de equilibrio entre vapor de agua y agua lquida a la presin de 1 atm.
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1.6 M E D ID A D E LA T E M P E R A T U R A
cide con el intervalo de la escala Celsius que se com enta en la Sec. 1.6.4, y al que se le asig
n an 100 grados Celsius. El kelvin es la unidad base SI para la temperatura.
ESCALA DE GAS
Resulta instructivo considerar cmo asociamos valores numricos a los niveles de tempera
tura mediante el termmetro de gas introducido en la Sec. 1.6.2. Seap la presin en un ter
mmetro de gas de volumen constante en equilibrio trmico con un bao. Puede asignarse
u n valor a la temperatura del bao en forma muy simple mediante una relacin lineal
Tâp
(1.16)
donde a es una constante arbitraria. La relacin lineal es una eleccin arbitraria, pudiendo
establecerse otras relaciones para la correspondencia entre la presin y la temperatura.
El valor a puede determinarse introduciendo el term m etro en otro bao m antenido
en el punto triple del agua y midiendo la presin, p pt, del gas confinado a la tem peratura
del punto triple. Sustituyendo los valores en la Ec. 1.16 y despejando a
273,16
a = --------Ppt
La tem peratura del bao original, a la que la presin del gas confinado es p, es entonces
T = 273,16
(1.17)
Sin embargo, puesto que los valores de ambas presiones,/? y pt, dependen parcialmente
de la cantidad de gas en el bulbo, el valor asignado por la Ec. 1.17 para la tem peratura del
bao vara con la cantidad de gas en el term m etro. Esta dificultad se supera en un term
metro deprecisin repitiendo las medidas (en el bao original y en el bao de referencia)
varias veces con menos gas en el bulbo para cada una de las medidas sucesivas. Para cada
operacin se calcula la relacin p/ppt a partir de la Ec. 1.17 v se representa frente a la corres
pondiente presin de referencia ppt del gas a la tem peratura del punto triple. Cuando se
han dibujado varios de estos puntos, la curva resultante se extrapola a lasrd e n ad a en la
que ppt = 0. Esto aparece ilustrado en la Fig. 1.11 para term m etros de volum en constante
o.
6q*-w. 1.11
Lecturas de termmetros de gas

de volumen constante para un va
lor fijo de la temperatura, frente a
pm, utilizando distintos gases.
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21
22
C A P T U L O 1. PARA EM PEZA R: C O N C E P T O S Y D E F IN IC IO N E S
con u n conjunto de gases distintos. El anlisis de la figura m uestra u n resultado im por

tante. Para cada valor de la presin de referencia distinto de cero, el valor p/ppt depende del
gas empleado en el termmetro. Sin embargo, as como disminuye la presin, los valores
p/ppt del term m etro con diferentes gases se van aproximando, y en el lmite, cuando la
presin tiende a cero, se obtiene el mismo valor de p/ppt para todos los gases. Apoyndonos en
este resultado general, la escala de tem peratura de gas se define mediante la relacin
T = 273,16 lim -2P Pt
(1.18)
donde "lim quiere decir que tanto p como pm tienden a cero. Resulta claro que la deter
minacin de tem peraturas por este m todo requiere cuidado extraordinario y procedi
mientos experimentales muy elaborados.
A unque la escala de tem peraturas de la Ec. 1.18 es independiente de las propiedades
del gas utilizado, todava depende de las propiedades de los gases en general. En funcin
de esto, la medida de bajas tem peraturas requiere u n gas que no condense a dichas tem
peraturas, y esto impone u n lmite en el rango de tem peraturas que pueden medirse con
un term m etro de gas. La tem peratura ms baja que puede ser medida con un instru
m ento as es del orden de 1 K, obtenida con helio. A altas tem peraturas los gases se diso
cian, y por tanto estas tem peraturas no pueden ser determinadas mediante un term m etro
de gas. Debern emplearse otros mtodos empricos que utilizan ciertas propiedades de
otras sustancias que pueden ser empleadas para medir tem peraturas en rangos donde el
term m etro de gas resulta inadecuado. Una discusin ms amplia puede verse en la
Sec. 5.5.
ESCALA KELVIN
escala Kelvin
A la vista de estas limitaciones es deseable tener un medio para asignar valores de tem pe
raturas que no dependan en ninguna medida de las propiedades de una sustancia particu
lar o de u n tipo de sustancias. Una escala as se denom ina escala termodinmica de tem pe
raturas. La escala Kelvin es una escala termodinm ica absoluta de tem peraturas que
proporciona una definicin continua de la tem peratura, vlida sobre todos los rangos de
sta. Las medidas empricas de temperatura, con diferentes term m etros, pueden relacio
narse con la escala Kelvin. Para desarrollar dicha escala es necesario usar el principio de
conservacin de la energa y el segundo principio de la Termodinmica. Por tanto, la expli
cacin detallada se pospone a la Sec. 5.5 despus de que se hayan introducido dichos prin
cipios. Sin embargo, sealaremos aqu que la escala Kelvin tiene un cero en 0 K y las tem
peraturas inferiores a sta no estn definidas.
Puede demostrarse que la escala de gas y la escala Kelvin son idnticas en el rango de
tem peraturas en el que puede utilizarse el term m etro de gas. Por esta razn podemos
escribir K despus de una tem peratura determinada por medio de la Ec. 1.18. En funcin
de esto y hasta que el concepto de tem peratura sea revisado con ms detalle en el Cap. 5,
consideraremos que todas las tem peraturas empleadas hasta ese m om ento estn de
acuerdo con los valores dados por el term m etro de gas de volum en constante.
1.6.4
escala Celsius
LAS ESCALAS CELSIUS, RANKINE Y FA H R EN H EIT
La escala Celsius de temperaturas (tambin llamada escala centgrada) utiliza la unidad grado Cel
sius (C), que tiene la misma magnitud que el kelvin. As, las diferencias de temperaturas son
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1.6 M E D ID A D E LA T E M PE R A T U R A
idnticas en ambas escalas. Sin embargo, el punto cero de la escala Celsius coincide con 273,15
K. como se ve en la siguiente relacin entre la temperatura Celsius y la temperatura Kelvin:
T (C) = T (K) - 273,15
(1.19)
De aqu se deduce que el punto triple del agua en la escala Celsius es 0,01 C y que 0 K
corresponde a -273,15C.
La escala Celsius se define de m odo que la tem peratura del punto de hielo, 273,15 K, sea
0,00C, y que la tem peratura del punto de vapor, 373,15 K, sea 100,00C. Segn esto, hay
100 grados Celsius en el intervalo de 100 Kelvin, una correspondencia que es consecuen
cia de la seleccin del valor 273,16 K para la tem peratura del punto triple. Obsrvese que,
puesto que las temperaturas de los puntos de hielo y de vapor son valores experimentales
sometidos a revisin en funcin de determinaciones ms precisas, la nica tem peratura
Celsius que es fija por definicin es la del punto triple del agua.
Otras dos escalas de temperaturas son de uso com n en ingeniera en los E.U.A. Por
definicin, la escala Rankine, cuya unidad es el grado rankine (R), es proporcional a la
tem peratura Kelvin segn
T (R) = 1,8 T (K)
escala Rankine
( 1 . 20 )
Como evidencia la Ec. 1.20, la escala Rankine es tambin una escala termodinmica abso
luta con un cero absoluto que coincide con el cero absoluto de la escala Kelvin. En las rela
ciones termodinmicas la tem peratura est siempre en trm inos de la escala Kelvin o Ran
kine salvo que se establezca otro criterio especficamente.
En la escala Fahrenheit se utiliza un grado del mismo tam ao que el de la escala Ran
kine, pero el punto cero est desplazado de acuerdo con la expresin
T (F) = T (R) - 459,67
( 1 - 21 )
Punto de v a p o r----
Punto triple
del agua
Punto de hielo
Cent absoino
1.12
Comparacin de la;
calas de temperatur
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escala Fahrenheit
24
Sustituyendo las Ecs. 1.19 y 1.20 en la Ec. 1.21 se deduce que

T (F) = 1,8 T (C) + 32
C r it e r io
METODOLGICO
(1.22)
Esta ecuacin muestra que la tem peratura Fahrenheit del punto de hielo (0C) es 32F y
la del punto de vapor (100C) es 212F. Los 100 grados Celsius o Kelvin entre el punto de
hielo y el punto de vapor corresponden a 180 grados Fahrenheit o Rankine, como se ve en
la Fig. 1.12, donde se com paran las escalas Kelvin, Celsius, Rankine y Fahrenheit.
Finalmente, al hacer clculos en ingeniera es frecuente redondear los ltimos nm eros
en las Ecs. 1.19 y 1.21 a 273 y 460, respectivamente. Esto se har frecuentem ente a lo largo
del texto.
1 . 7 DISEO Y ANLISIS EN INGENIERA

Una im portante funcin en ingeniera es disear y analizar aquello que pretende atender
necesidades del ser hum ano. En esta seccin consideraremos el diseo y el anlisis junto
con los recursos sistemticos para desarrollarlos.
1.7.1
restricciones del diseo
D ISE O
El diseo en ingeniera es u n proceso de tom a de decisiones en el que se aplican, habitual

mente de forma iterativa, principios tomados de la ingeniera y de otros campos como la
economa y la matemtica, para definir un sistema, un com ponente del mismo o un pro
ceso. Entre los elementos fundamentales del diseo tenemos la definicin de objetivos, la
sntesis, el anlisis, la construccin, la verificacin y la evaluacin. Cada proceso de diseo
est, con frecuencia, sometido a restricciones relacionadas con la economa, la seguridad,
el impactos ambiental y otras.
Un proyecto de diseo surge habitualmente de la constatacin de una necesidad o una
oportunidad que est asumida slo en parte. As, antes de buscar soluciones es importante
definir los objetivos del diseo. Las primeras etapas en el diseo en ingeniera incluyen la con
crecin de especificaciones cuantitativas sobre el funcionamiento y la identificacin de alter
nativas realizables en el diseo capaces de atender dichas especificaciones. Entre las alternati
vas realizables hay, a menudo, una o ms que son las "mejores" de acuerdo con determinados
criterios: el menor coste, la mayor eficiencia, el tamao ms pequeo, el peso ms ligero, etc.
Otros factores importantes para la eleccin de un diseo final son la fiabilidad, la posibilidad
de manufactura y mantenimiento y las consideraciones sobre comercializacin. En funcin
de todo ello debe establecerse una solucin de compromiso entre los criterios que compiten,
pudindo aparecer soluciones alternativas del diseo que sean muy similares 3
1.7.2
ANLISIS
El diseo requiere sntesis: seleccin y conexin de los com ponentes para organizar un
todo coordinado. Sin embargo, como cada com ponente individual puede variar en
tam ao, funcionam iento, coste, etc., es necesario en general som eter cada uno de ellos a
un estudio o anlisis antes de poder hacer una seleccin definitiva. Por ejemplo... un
diseo para proteccin contra incendios puede incluir una red de tuberas por el techo
3 Para un anlisis ms completo, vase A. Bejan, G. Tsatsaronis y M. J. Moran, Thermal Design and Optimization, John Wiley & Sons, New York. 1996, Chap. 1.
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1.7 D IS E O Y AN LISIS E N IN G E N IE R A
combinadas con un conjunto de aspersores. Una vez determinada la configuracin del

conjunto, ser necesario u n anlisis tcnico detallado para especificar el nm ero y tam ao
de los aspersores y el conexionado de tubos y su dimetro en las diversas ramas de la red.
El anlisis debe tam bin orientarse de m odo que asegure que todos los com ponentes for
m an un conjunto que funcione sin dificultad, a la par que se cubren las condiciones de
coste y los estndares y normativas vigentes. A
Los ingenieros realizan distintos tipos de anlisis frecuentemente, ya sea de forma expl
cita, como parte de un proceso de diseo, o por otra razn. Los anlisis sobre sistemas como
los estudiados en este libro utilizan, directa o indirectamente, una o ms de tres leyes bsicas.
Estas leyes, que son independientes del tipo de sustancia o sustancias consideradas, son
el principio de conservacin de la masa
el principio de conservacin de la energa
el segundo principio de la Termodinmica
Adems, resultan necesarias con frecuencia las relaciones entre las propiedades de la sus
tancia o sustancias consideradas (Caps. 3, 6, 11-14). Tam bin pueden tener importancia
la segunda ley de Newton para el movimiento (Caps. 1, 2 y 9) y relaciones como el modelo
de conduccin de Fourier (Cap. 2) o principios de ingeniera econmica (Cap. 7).
La primera etapa en u n anlisis termodinmico es la definicin del sistema y la identi
ficacin de las interacciones significativas con el entorno. La atencin se dirige, a conti
nuacin, a las leyes y relaciones fsicas aplicables que permiten describir el com porta
miento del sistema en trm inos de un modelo ingenieril. El objetivo de este modelo es
obtener una representacin del com portamiento del sistema que sea suficientemente fiel
en funcin de los objetivos del anlisis, aunque sean ignorados m uchos aspectos de los
que presenta el sistema en la realidad. Por ejemplo, en Mecnica se usan a m enudo idea
lizaciones tales como masas puntuales, poleas sin rozamiento o esferas rgidas para sim
plificar el anlisis y llegar a u n modelo que se pueda trabajar. Seleccionar u n determinado
modelo precisa experiencia y es una parte del arte de la ingeniera.
El anlisis ingenieril es ms efectivo cuando se hace de manera sistemtica. Este
aspecto se considera a continuacin.
1.7.3
M ET O D O L O G A PARA RESOLVER PROBLEMAS DE TERM ODINM ICA
U n objetivo fundamental de este texto es ayudar a com prender cmo se resuelven los pro
blemas de ingeniera que incluyan principios termodinmicos. Con este objeto se sum i
nistran num erosos ejemplos resueltos adems de los problemas propuestos al final de cada
captulo. Es muy im portante que el estudiante analice los ejemplos y resuelva problemas,
ya que el dominio de los conceptos fundamentales slo se alcanza a travs de la prctica.
Es im portante desarrollar un procedimiento sistemtico que permita mejorar los resul
tados y gratifique los esfuerzos realizados. El estudiante debe pensar cuidadosam ente sus
soluciones, evitando la tentacin de atacar los problemas por un atajo seleccionando alguna
ecuacin aparentem ente apropiada, sustituyendo en ella los valores y obteniendo rpida
m ente u n resultado con la calculadora. U n planteamiento "fortuito de solucin de los
problemas como el descrito puede llevar a dificultades cuando los problemas se vayan
complicando. Por tanto recom endam os muy insistentemente que las soluciones de los
problemas se organicen utilizando los siguientes cinco pasos, que se emplean en los ejem
plos resueltos en este texto.
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modelo ingenieril
25
26
Conocido: Establece brevemente con tus propias palabras lo que es conocido. Esto exige que leas el problema cuidado
samente y reflexiones sobre ello.
Se debe hallar: Establece de modo conciso con tus propias palabras lo que debe calcularse.
Datos conocidos y diagramas: Dibuja un esquema del sistema considerado. Decide si conviene un anlisis de sistema
cerrado o de volumen de control y entonces identifica cuidadosamente la frontera. Rotula el diagrama con la informacin
significativa para la definicin del problema.
Escribe todos los valores de las propiedades que se te dan o que crees que puedes necesitar para clculos sucesivos. Di
buja los diagramas adecuados de propiedades (vase la Sec. 3.2), identificando los estados clave e indicando, si es posible,
los procesos seguidos por el sistema.
No debe subestimarse la importancia de esquemas cuidadosos del sistema y de los diagramas de propiedades. A menudo
son un instrumento vlido para ayudar a entender claramente el problema.
Consideraciones e hiptesis: Para establecer un modelo del problema, lista todas las consideraciones e idealizaciones simplificadoras hechas para hacerlo resoluble. Aveces esta informacin puede tambin anotarse sobre los dibujos del paso anterior.
Anlisis: Utilizando tus simplificaciones e idealizaciones, expresa las ecuaciones y relaciones adecuadas en formas que
produzcan resultados vlidos.
Es recomendable trabajar con ecuaciones mientras sea posible antes de sustituirse en ellas los datos numricos. Una vez
reducidas las ecuaciones a formas definitivas, analzalas para determinar qu datos adicionales pueden necesitarse. Debes
identificar las tablas, grficas, o ecuaciones de propiedades que suministren los valores requeridos. En este momento una
serie de diagramas adicionales de propiedades pueden ayudar a interpretar estados y procesos.
Una vez que todos los datos y ecuaciones estn organizados, sustituye en las ecuaciones los valores numricos. Comprueba cui
dadosamente que ests empleando un conjunto de unidades consistente y apropiado. Entonces realiza los clculos necesarios.
Finalmente, considera si las magnitudes de los valores numricos parecen razonables y si los signos algebraicos asociados
con los valores numricos son correctos.
El form ato usado en este texto para los problem as resueltos pretende guiar tu form a de
pensar, n u n c a sustituirla. E n consecuencia, debes ser cuidadoso a la hora de aplicar estos
cinco pasos: hay que evitar aplicarlos de form a autom tica, pues en este caso los beneficios
obtenidos seran escasos. P or supuesto, al ir avanzando en u n a solucin en particular,
puedes retroceder a u n paso previo y revisarlo cara a u n a m ejor com prensin del p ro
blem a. Por ejem plo, puede ser adecuado aadir o quitar u n a determ inada consideracin,
revisar u n esquem a, calcular m s datos de propiedades, etc.
Los problem as resueltos que aparecen en el texto incluyen, con frecuencia, com enta
rios sobre aspectos clave de la solucin y analizan com o podran obtenerse m ejores resul
tados si se flexibilizaran ciertas condiciones. Tales com entarios so n u n a opcin en tus p ro
pias soluciones.
E n algunos de los ejem plos iniciales y en problem as de fin de captulo el form ato de la
solucin puede parecer innecesario o farragoso. Sin em bargo, a m edida que los problem as
se van com plicando podrs co m probar que reduce errores, ahorra tiem po y proporciona
u n a m ayor com p ren si n del problem a en curso.
El ejem plo que sigue m uestra el uso de este m odelo de solucin y de paso revisa algu
n os conceptos im portantes in troducidos previam ente.
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1.7 D IS E O Y AN LISIS E N IN G EN IE R A
PROBLEM A
27
ID E N TIFIC A C I N D E LAS IN TER A C C IO N ES D E U N SISTEM A
Un aerogenerador elctrico se monta sobre una torre. Cuando el viento acta de forma constante sobre las aspas se ge
nera electricidad de forma que se almacena en un sistema de bateras.
(a) Considerando el aerogenerador como un sistema, identifica la localizacin de la frontera por la que el sistema interacciona con el entorno. Describe los cambios que ocurren en funcin del tiempo transcurrido.
(b) Repite lo anterior tomando como sistema slo las bateras de almacenamiento.
SO L U C I N
Conocido: Un aerogenerador proporciona electricidad a un sistema de bateras de almacenamiento.
Se debe hallar: Para un sistema que consiste en (a) el aerogenerador, (b) las bateras de almacenamiento, hay que iden
tificar la localizacin de las interacciones del sistema con el entorno y describir los cambios que ocurren en el sistema en
funcin del tiempo.
Datos conocidos y diagramas:
' Parte (a)
Viento
Parte (b)
Batera para almacenamiento
Consideraciones e hiptesis:
1. En la parte (a) el sistema es el volumen de control mostrado por la lnea de puntos de la figura.
2. En la parte (b) el sistema es el sistema cerrado mostrado por la lnea de puntos de la figura.
3. El viento tiene rgimen permanente.
Anlisis:
(a) En este caso un flujo de aire cruza el lmite del volumen de control. Otra interaccin importante entre el sistema y el
entorno es el paso de corriente elctrica a travs de los cables. Sin embargo, desde la perspectiva macroscpica una
interaccin as no se considera una transferencia de masa. Con viento estable, el aerogenerador alcanzar muy pro
bablemente una operacin estacionaria, en la que la velocidad de rotacin de las aspas es constante y se genera una
corriente elctrica constante.
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28
(b) La principal interaccin entre el sistema y su entorno es la corriente elctrica que pasa a las bateras a travs de los
cables. Como se recoge en la parte (a), esta interaccin no se considera una transferencia de masa. El sistema es un
sistema cerrado. Cuando las bateras se cargan y las reacciones qumicas se producen en su interior, la temperatura
de la superficie de las bateras puede elevarse algo y puede producirse una interaccin trmica entre ellas y el entorno.
Esta interaccin puede considerarse, muy probablemente, como de segundo orden.
Si empleamos trminos familiares en un curso de Fsica previo, el sistema de la parte (a) incluye la conversin de ener
ga cintica en electricidad mientras que el sistema (b) supone almacenamiento de energa en las bateras.
1 .8
CMO UTILIZAR ESTE LIBRO CON EFICACIA
Este libro tiene diferentes elementos que facilitan el estudio y contribuyen a una mayor
comprensin. Entre ellos se incluyen:
Ejemplos
Se proporcionan num erosos ejemplos resueltos que aplican la metodologa de resolucin
presentada en la Sec. 1.7.3 y que se m uestra en el ejemplo 1.1. Animamos a estudiar
estos ejemplos incluyendo los comentarios adjuntos.
Ejemplos menos formales se incluyen intercalados en el texto. Estos se introducen
con las palabras. Por ejemplo... y se concluyen con el smbolo . Tam bin conviene
estudiar estos ejemplos.
Ejercicios
Cada captulo tiene un conjunto de cuestiones para discusin bajo el epgrafe Cues
tiones para reflexionar que pueden hacerse de m odo individual o en pequeos grupos.
Su objetivo es permitir una ms profunda com prensin de la materia, estimular el
pensamiento crtico y autoevaluarse.
Se proporciona u n elevado nm ero de problemas al final de cada captulo. Los pro
blemas se organizan en coordinacin con el desarrollo terico y se ordenan en orden
creciente de dificultad. Los problemas se clasifican tam bin con encabezamientos
que agilicen el proceso de seleccin de problemas a resolver. En las pginas del final
del apndice incluido en cada uno de ios tomos se incorporan respuestas a una selec
cin de los problemas procuestos.
A unque d proposito de este a r r e es ayunar a entender ia Termodinmica tcnica, se
han m corrcrado cossideracioQes de diseo relacionadas con la Termodinmica.
Cada captulo tiene una sene de m cbkm s tk nee r m al abierto que suponen por s
m anos una serie de h ev e s experiencias en ^ o para avudar a desarrollar creati
vidad y juicio tcnico. Tambin proporcionan la posibilidad de desarrollar habilida
des en la comunicacin.
Ayudas adicionales al estudio

Cada captulo concluye con u n sumario del mismo y una gua para el estudio que
proporciona un punto de partida para la preparacin de exmenes.
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1.9 R E S U M E N D E L C A P T U L O Y G U A PARA EL E S T U D IO
En el margen, coordinada su posicin con el texto, se listan una serie de palabras clave.
Las ecuaciones ms importantes se sealan con una doble lnea horizontal como,
por ejemplo, la Ec. 1.10.
Criterio Metodolgico, cuando aparece escrito al margen, o bien seala una mejora incor
porada a la metodologa de resolucin de problemas, caso de la pg. 10, o bien intro
duce convenciones como el redondeo de la temperatura 273,15 K a 273 K, caso de la
pg. 24.
El icono Q t seala qu problemas de fin de captulo son apropiados para una reso
lucin con ordenador.
En la contraportada, al principio del libro, se han incluido una serie de factores de
conversin y constantes im portantes para facilitar una consulta rpida.
Asimismo, en la contraportada del final aparece el listado de una serie de smbolos
utilizados.
1 . 9 RESUMEN DEL CAPTULO Y GUA PARA EL ESTUDIO

En este captulo hem os introducido algunos de los conceptos fundamentales y defini
ciones usadas en el estudio de la Termodinmica. Los principios de la Termodinmica son
aplicados por los ingenieros para analizar y disear una amplia variedad de dispositivos
destinados a satisfacer las necesidades del ser hum ano.
Un importante aspecto del anlisis termodinmico es la identificacin de sistemas y la
descripcin de su comportamiento en trminos de propiedades y procesos. En este captulo
se discuten tres propiedades importantes: el volumen especfico, la presin y la temperatura.
En Termodinmica consideramos sistemas en estado de equilibrio y sistemas experi
m entando cambios de estado. Estudiamos procesos en los que los estados que intervienen
no son estados de equilibrio as como procesos de cuasiequilibrio en los que la desviacin
del equilibrio es casi despreciable.
En este captulo hem os introducido las unidades para masa, tiempo, longitud, fuerza y
tem peratura para el SI y el Sistema Tcnico Ingls. Es conveniente familiarizarse con
ambos conjuntos de unidades.
El Captulo 1 concluye con la discusin sobre cmo interviene la termodinmica en el
diseo ingenieril, cmo resolver problemas en Termodinmica de manera sistematizada y
cmo usar este libro para mejorar la com prensin de la materia.
La siguiente lista proporciona una gua para el estudio de este captulo. Cuando se haya
term inado su estudio y completado los ejercicios de final de captulo, el estudiante debe
ser capaz de:
escribir el significado de los trminos listados al m argen del texto y entender cada
uno de los conceptos relacionados. El subconjunto de los trm inos clave recogido
aqu, al margen, es de particular importancia en los captulos siguientes.
usar unidades SI e inglesas para la masa, la longitud, el tiempo, la fuerza y la
tem peratura y aplicar correctamente la segunda ley de Newton, las Ecs. 1.13-1.15 y
las Ecs. 1.19-1.22.
trabajar en base molar usando las Ecs. 1.10 y 1.11.
identificar una frontera adecuada para el sistema y describir las interacciones entre
el sistema y el entorno.
aplicar la metodologa para resolucin de problemas presentada en la Sec. 1.7.3.
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sistema cerrado
volumen de control
frontera
entorno
propiedad
propiedad extensiva
propiedad intensiva
estado
proceso
ciclo termodinmico
fase
sustancia pura
equilibrio
presin
volumen especfico
temperatura
proceso adiabtico
proceso isotermo
escala Kelvin
escala Rankine
29
1. Considera una actividad cualquiera diaria tal como cocinar, calentar o enfriar una
casa, conducir un automvil o utilizar un ordenador, y realice un esquema de lo que
observa. Defina los lmites del sistema para analizar algunos aspectos de los sucesos
que ocurren. Identifique las interacciones entre el sistema y el entorno.
2. Cules son los posibles lmites para estudiar cada uno de los sistemas siguientes?
(a) una rueda de bicicleta inflndose.
(b) una copa de agua calentndose en un horno de microondas.
(c) un frigorfico domstico funcionando.
(d) un m otor a reaccin en vuelo.
(e) la refrigeracin de un ordenador personal.
(f)
un horno de gas domstico en operacin.
(g) el lanzamiento de un cohete.

3. U n sistema que consiste en una segadora con m otor de gasolina de un cilindro
puede analizarse mejor como sistema cerrado o como volumen de control? Seala
alguno de los impactos ambientales asociados con este sistema. Reptelo para el caso
de una segadora elctrica.
4. En un recipiente cerrado hay aire en reposo a 1 atm y 22C. Desde un punto de vista
macroscpico el sistema est en equilibrio. Sin embargo, los tomos y molculas que
constituyen el aire estn en continuo movimiento. Explica esta aparente contradic
cin.
5. La hiptesis del continuo es aplicable en el caso de un depsito cerrado que contiene
aire en condiciones normales de presin y temperatura. Si vamos extrayendo aire del
depsito llega un m om ento en que dicha hiptesis ya no es aplicable al aire que aun
queda. Por qu?
6. Puede ser uniforme el valor de una propiedad intensiva para cualquier posicin a lo
largo de un sistema? Puede ser constante a lo largo del tiempo? Y ambas?
7. Puede que hayas utilizado la unidad tcnica de masa en alguna clase previa de Fsica.
Por definicin una unidad tcnica de masa es la que tiene una aceleracin de 1 m/scuando sobre ella acta una fuerza de 1 kilopondio. Por qu es til una masa defi
nida as?
8. Un registro seala que la presin a la entrada de una bomba es -10 kPa. Q u puede
significar una presin negativa?
9. Norm alm ente no consideramos variaciones de presin con la altura para un gas den
tro de un depsito. Por qu?
10 . Cuando en un edificio han funcionando extractores de aire de gran dim ensin puede
ser difcil abrir las puertas exteriores debido a la diferencia de presiones interior y
exterior. Crees que podras abrir una puerta de 0.90 por 2,10 m si la presin interior
fuera de 2,54 cm de agua (vaco)?
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31
11 . U n R representa un mayor o m enor intervalo de tem peratura que 1 K? Cmo se

transforma una tem peratura expresada en la escala Kelvin a su valor equivalente en
la escala Rankine?
12 . Q u dificultades podem os esperar si empleamos agua como sustancia term om

trica en el term m etro de bulbo de la Fig. 1.9?
13 . Observa cuidadosamente el entorno de un coche, una casa o un lugar de trabajo y

haz una lista con todos los dispositivos de medida que encuentre. Explica el principio
de operacin de cada uno de ellos.
Conceptos relativos al sistema

1.1
1.4
En relacin con la Fig. 1.2, identifiqense las partes de la

frontera del volumen de control por las que el sistema inte
racciona con su entorno.
Explique el significado de los siguientes trminos: sis

tema, volumen de control, propiedad, propiedad intensiva, 1.5 Un sistema consiste en oxgeno lquido en equilibrio con
estado de equilibrio, proceso, ciclo termodinmico, fase,
oxgeno vapor. Cuntas fases hay? El sistema experimenta
proceso adiabtico.
un proceso durante el cual se vaporiza parte del lquido.
Puede tratarse el sistema durante dicho proceso como una
1.2 Explique el significado de los siguientes trminos: sistema
sustancia pura? Expliqese. Y si el sistema consiste en agua
lquida en equilibrio con una mezcla de aire y vapor de agua?
cerrado, sistema aislado, estado estacionario, propiedad
extensiva, enfoque macroscpico, sustancia pura, proceso de 1.6 Considrese un sistema que consiste en agua lquida y
cuasiequilibrio, magnitudes fundamentales, principio cero
hielo. Dicho sistema experimenta un proceso en cuyo
de la Termodinmica.
estado final el hielo se ha fundido y slo queda lquido.
Puede considerarse el sistema una sustancia pura a lo largo
1.3 La corriente elctrica de una batera se utiliza, segn
del proceso? Expliqese.
muestra la Fig. P1.3, para hacer funcionar un motor cuyo
eje est conectado a un dispositivo masa-polea de modo Fuerza y masa
que eleve la masa. Considerando el motor como un sistema, 1.7 Las masas atmicas y moleculares de algunas sustancias
identifiqese sobre su frontera la parte por la que el sistema
comunes se recogen en la Tabla A -l del Apndice. Utili
interacciona con su entorno y descrbanse los cambios que
zando dicha tabla determnese el nmero de kmol en 50 kg
ocurren dentro del sistema, con el tiempo. Reptase para un
de cada una de las siguientes sustancias: H2, N 2, NH3, C3Hg.
sistema ampliado que incluya tambin la batera y el dispo 1.8 Un objeto cuya masa es 3 kg est sometido a una fuerza
sitivo masa-polea.
vertical hacia arriba de 50 N. Sobre el objeto acta, adems,
la fuerza de la gravedad. Determnese la aceleracin del
objeto, en m/s2, suponiendo que la aceleracin de la grave
dad es constante, g = 9,81 m/s2.
1.9
Un objeto pesa 1000 N en un lugar en el que la aceleracin

de la gravedad es g = 9,4 m/s2. Determnese la fuerza neta, en
N, requerida para comunicarle una aceleracin de 5,0 m/s2.
Volumen especfico, presin

1.10 Un depsito contiene 0,3 kmol de gas dixido de car
bono (C 0 2). El volumen ocupado por el gas es 2,5 m 3.
Determnese la masa de C 0 2, en kg, y el volumen especfico
sobre base molar, en m 3/kmol.
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32
1.11 La tabla adjunta proporciona una serie de temperaturas y

volmenes especficos de vapor de agua para dos presiones:
p = 0,1 MPa
P = 0,12 MPa
T(C)
v (m3/kg)
T( C)
v (m3/kg)
200
240
280
2,172
2,359
2,546
200
240
280
1,808
1,965
2,120
kPa. Qu lectura, en kPa, proporcionara un manmetro

Bourdon montado sobre la pared del depsito? Esta lectura,
es una presin manomtrica o de vaco?
1.17 Determnese la presin manomtrica, en bar, equiva

lente a una lectura manomtrica de 1 cm de
(a) agua (densidad = 1000 kg/m3).
(b) mercurio (la densidad del mercurio es 13,59 veces la del

agua).
Los datos que aparecen al resolver problemas no caen, a 1.18 El aire en una cmara cerrada tiene una presin absoluta
menudo, con exactitud sobre la malla de valores que pro
de 80 kPa. La presin de la atmsfera circundante es equi
porcionan las tablas de propiedades, por lo que resulta
valente a 750 mm de columna de mercurio. La densidad del
necesaria la interpolacin lineal entre entradas adyacentes de
mercurio es 13,59 g/cm3 y la aceleracin de la gravedad es
la tabla. Utilizando los datos suministrados aqu, estmese:
g = 9,81 m/s2. Determnese la presin manomtrica (o de
vaco) dentro de la cmara, en bar.
(a) el volumen especfico para T = 200C, p = 0,113 MPa,
en m3/kg.
(b) la temperatura parap = 0,12 MPa, v = 1,85 m3/kg, en C 1.19 La presin absoluta de un gas que entra en un compre
sor es 0,5 bar. A la salida del compresor la presin manom
(c) la temperatura para p = 0,11 MPa, v = 2,20 m3/kg, en K.
trica es 0,8 MPa. La presin atmosfrica es 99 kPa. Deter
mnese el cambio en la presin absoluta entre la entrada y la
1.12 Un sistema que consiste en 1 kg de gas sufre un proceso
salida, en kPa.
durante el cual la relacin entre la presin y el volumen es
p V L3- constante. El proceso se inicia con p j = 1 bar,
Vj = 1 m3 y finaliza con V2 = 3 m3. Determnese la presin 1.20 El manmetro inclinado que muestra la Fig. Pl .20 se uti
liza para medir la presin de un gas. El lquido dentro del
final, p2, en bar, y represntese el proceso en una grfica de
manmetro tiene una densidad de 0,8 g/cm3 y la lectura del
la presin frente al volumen.
manmetro se indica en la figura. Si la presin atmosfrica
es
101 kPa y la aceleracin de la gravedad es g = 9,81 m/s2,
1.13 Un sistema consiste en un dispositivo cilindro-pistn
cul
es la presin absoluta del gas, en kPa?
que contiene aire, inicialmente a p l = 20 lbf/in.2 y que ocupa
un volumen de 1,5 ft3. El aire se comprime hasta un volu
men final de 0,5 ft3. Durante el proceso, la relacin entre la
presin y el volumen es p\AA = constante. Determnese la
presin final en lbf/in2 y en MPa.
Pl tm = 101 kPa
g = 9,81 m/s2
1.14 Un dispositivo cilindro-pistn contiene 1 kg de refrige

rante que es comprimido desde el estado 1, con p t =2 bar,
iq = 83,54 cm 3/kg, hasta el estado 2, con p 2 = 10 bar,
v2 = 21,34 cm3/g. Durante el proceso, la relacin entre la
presin y el volumen especfico toma la forma pv" = cons
tante. Determnese el valor de la constante n.

1.15 Un manmetro est conectado a un depsito de gas en
el que la presin es mayor que ia del m a m El lquido del
manmetro es mercurio, con una
de 13_59 g a n 3.
La diferencia entre los im oes de meuamo en el imuaram r
es 2 cm. La aceleracin de la gravedad es g = 91 a s - .
1.21 A travs de una sxaia Vatiuri fluye agua (fig. P l .21). La
La presin atmosfrica es 934) kPa. Cakiear en kPa_
presin del agua en la tubera soporta el peso de columnas
(a) la presin manomtrica del gas
de agua que difieren 28 cm en altura. Determine la diferen
(b) la presin absoluta del gas.
cia de presin entre los puntos ay b en Pa. Crece la presin
o se reduce en la direccin de la corriente? La presin
1.16 La presin absoluta en el interior de un depsito de gas
atmosfrica es 101 kPa. El volumen especfico del agua es
es 0,05 MPa y la presin de la atmsfera circundante es 101
0,001 m3/kg y la aceleracin de la gravedad es g = 9,81 m/s2.
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PRO B LEM A S
- 101 kPa
L ~ .28 era
unidades para la temperatura. Convierta las siguientes tem

peraturas desde F a C:
g " 9,81 mV
(a) 70F
Api
(b) 0F
u - 0.001 m'/kg
33
(c) -30F
(d) 500F
(e) 212F
(f) -459,67F
Convierta cada una a la escala Kelvin.
1.25 La relacin entre la resistencia i? y la temperatura T de un
termistor es, aproximadamente
P1. 21
1.22 La figura 1.22 muestra un depsito dentro de otro dep

sito, conteniendo aire ambos. El manmetro A est en el
interior del depsito B y su lectura es 1,4 bar. El manmetro
de tubo en U conectado al depsito B contiene mercurio.
Con los datos del diagrama, determine la presin absoluta
en el depsito Ay en el depsito B, ambas en bar. La presin
atmosfrica en el exterior del depsito B es 101 kPa. La ace
leracin de la gravedad es 9,81 m/s2.
= Patm=l01kl>a
DcfWw.ito H
L = 20 cm
Deposito \
M bar
donde R0 es la resistencia, en ohmios (2). medida a la tem

peratura T0 (K) y |3 es una constante del material con unida
des de K. Para un termistor particular R$ = 2,2 Q para T0 =
310 K. En un test de calibracin se encuentra que = 0,31
Q para T = 422 K. Determnese el valor (3 para el termistor y
obtngase una representacin de la resistencia frente a la
temperatura.
1.26 Se propone una nueva escala absoluta de temperatura.
En esta escala el punto de hielo es 150S y el punto de vapor
es 300S. Determine las temperaturas en C que correspon
den a 100 y 400S, respectivamente. Cul es la relacin
del tamao del S al del Kelvin?
1.27 En un da de enero el termmetro de ambiente de una
vivienda da la misma lectura del exterior sea en C o F.
Cul es dicha temperatura? Exprsela en K y en "R.
Manmetro
A
R R0 exp j 3 | j. j r j
Mercurio (p = 13,59 g/cm3)

g - 9,81 m/s2
1.28 La Fig. P1.28 muestra un flujo de vapor de agua que pasa

por una vlvula y entra en una turbina que acciona un gene
rador elctrico. La masa sale de la turbina con un flujo
msico de 10.000 kg/h. Utilizando los datos de la figura,
(a) convierta el flujo msico a kg/s.
P1. 22
(b) exprese p2 en MPa.

(c) exprese 7j en K.
Temperatura
(d) exprese p, en bar.
1.23 Escriba un programa de ordenador que convierta valores

expresados en unidades del Sistema Ingls a los correspon
dientes en unidades SI o viceversa, segn prefiera. Incluya
todas las conversiones que aparecen en la tabla de factores
de conversin localizada en la contracubierta de portada de
este libro.
1.24 Escriba un programa de ordenador que convierta tempe
raturas expresadas en F, R, C o K a cualquier otro tipo de
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" 10.000 kg/h
F ^
P1. 22
34
CAPTULO 1. PARA EMPEZAR: CO N CEPTO S Y DEFINICIONES
itrô y A l
A icxto
1.1D
Compare el ndice analtico de este libro con el de su

comente los resultados. Puede pensar en una aplicacin
libro de Fsica o Qumica. Escriba un informe sobre las dife
prctica de esto?
rencias en el tratamiento de los diferentes temas. Cules se
1.5D Obtenga informacin de fabricantes de tres tipos dife
tratan con mayor nfasis en Termodinmica tcnica?
rentes de sensores para presiones en el rango de 0 a 70 kPa.
1.2D Los recursos energticos y las cuestiones ambientales
Explique los principios bsicos de operacin de cada sensor
son frecuentemente noticia en la actualidad. A lo largo del
y compare sus ventajas y desventajas respectivas. Considere
curso prepare un fichero de recortes de peridicos y revistas
sensibilidad, precisin, calibracin y coste.
sobre estos temas y prepare un informe sobre un aspecto
concreto de un determinado tema que sea de su inters.
1.6D Obtenga informacin de fabricantes de sensores con
termopares y termistores para medir temperaturas de los
1.3D Escriba un informe sobre los principios y objetivos de
gases calientes de la combustin en un horno. Explique los
la Termodinmica estadstica. En qu difieren del enfoque
principios bsicos de la operacin de cada sensor y compare
macroscpico de la Termodinmica que recoge este texto?
sus ventajas y desventajas respectivas. Considere sensibili
Explquelo.
dad, precisin, calibracin y coste.
1.4D Tome un vaso ordinario de vidrio lleno de agua, colo
que sobre l una cartulina, tapndolo, y dle la vuelta. Si 1.7D Elaga una lista de diversos aspectos econmicos e inge
suelta la cartulina comprobar que el agua permanece en el
nenles significativos en el diseo. Cules son los que ms
vaso retenida por la cartulina. Desarrolle los clculos apro
contribuyen al coste y que por lo tanto deberan ser considera
piados que expliquen este hecho. Repita la operacin con un
dos en el diseo ingenieril? Discuta lo que se entiende por cos
cuadrado de hoja de aluminio en lugar de la cartulina y
tes anualizados.
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LA ENERGA Y LA
PRIMERA LEY DE LA
TERMODINMICA
...
La en erg a es u n co n c e p to fu n d a m e n ta l de la T e rm o d in m ic a y u n o de los asp ec
to s m s relevantes del anlisis en ingeniera. E n este ca p tu lo se in tro d u c e la e n e r
ga y se d esarro llan las ecu acio n es q u e p e rm ite n aplicar el p rin cip io de co n se rv a
ci n de la energa. La p re se n ta c i n q u e aq u se h ace est lim itada a sistem as
cerrad o s. E n el C ap. 4 se extiende el anlisis a los v o l m en es de co n tro l.
L a en erga es u n c o n c ep to fam iliar, y h em o s odo m u c h o so b re ella. E n este
cap tu lo se d esarro llan varios aspectos im p o rtan tes del co n cep to de energa.
A lg u n o de ellos ya lo habrs e n c o n tra d o antes. U n a idea bsica es q u e la energa
p u ed e almacenarse d en tro de los sistem as en diversas form as m acroscpicas. La
en erga tam b in p u ed e transformarse de u n a fo rm a a o tra y transferirse e n tre sistem as.
Para sistem as cerrados la energa se transfiere p o r m edio de trabajo y de calor. La
can tid ad to tal de energa se conserva en to d as las tran sfo rm acio n es y transferencias.
El objetivo de este ca p tu lo es o rganizar estas ideas e n form as adecu ad as p ara
el anlisis e n ingeniera. La p re se n ta c i n em pieza c o n u n a revisin de los c o n c e p
to s en erg tico s s e g n la M ecnica. A p a rtir de ah el co n c ep to te rm o d in m ic o de
en erg a se in tro d u c e co m o u n a e x ten si n del co n c e p to de energa e n m ecnica.
2 .1
CONCEPTO MECNICO DE LA ENERGA
Apoyndose en las contribuciones de Galileo y otros cientficos, Newton formul una des
cripcin general del movimiento de los objetos bajo la influencia de las fuerzas aplicadas
sobre ellos. Las leyes del movimiento de Newton, que proporcionan la base de la Mecnica
clsica, llevan a los conceptos de trabajo, energa cintica y energa potencial y stos conducen
posteriorm ente hacia un concepto ampliado de la energa. N uestro anlisis empieza con
una aplicacin de la segunda ley de Newton para el movimiento.
2.1.1
TRABAJO Y ENERGA C INTICA
La lnea curva de la Fig. 2.1 representa el recorrido de un cuerpo de masa m (un sistema
cerrado), que se mueve con relacin al sistema de coordenadas x -y indicado. La velocidad
del centro de masas del cuerpo se representa por C.1 Sobre el cuerpo acta una fuerza
resultante F que puede variar en m dulo de un lugar a otro a lo largo del recorrido.
1 Los smbolos en negrita representan vectores. Sus mdulos se recogen en tipo normal.
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35
36
C A P IT U L O 2. LA E N E R G A Y EL PR IM E R P R IN C IP IO D E LA T E R M O D IN M IC A
2.1
Fuerzas que actan sobre un

sistema mvil.
La fuerza resultante se descompone en una com ponente Fs a lo largo del recorrido y una
com ponente F normal al recorrido. El efecto de la com ponente F5 es el cambio en el
m dulo de la velocidad, m ientras que el efecto de la com ponente F es el cambio en su
direccin. Como se ve en la Fig. 2.1, 5 es la posicin instantnea del cuerpo medida a lo
largo del recorrido a partir de u n punto fijo denom inado 0. Puesto que el m dulo de F
puede variar de un lugar a otro del recorrido, los m dulos de F y F son, en general, fun
ciones de 5.
Consideremos que el cuerpo se mueve desde s = s ,, donde el mdulo de su velocidad
es Clr hasta s - s2, donde su velocidad es C2. Consideremos para esta demostracin que la
nica interaccin entre el cuerpo y su entorno se debe a la fuerza F. Por la segunda ley de
Newton del movimiento, el mdulo de la com ponente Fs se relaciona con el cambio del
m dulo de C mediante
dC
/ = m -r3
dt
(2 . 1)
Usando la regla de la cadena, esto puede escribirse como

r
dC ds
dC
r K = m y - mC-r*
ds di
ds
(2 .2)
donde C = ds/dt. O rdenando la Ec. 2.2 e integrando desde 5! a s2 resulta
m C dC = j
i
F . ds
(2.3)
Ji
La integral del prim er miembro de la Ec. 2.3 se calcula como sigue:

c,
mC dC = \ m C 2
energa cintica
i
= r. m ( C 2 - C f)
c,
(2.4)
El trmino 2 mC2 es la energa cintica, EC, del cuerpo. La energa cintica es una magnitud
escalar. La variacin en energa cintica, AEC, del cuerpo es2
AEC = E C 2 - E C , = - m i C ] - Cf )
El smbolo A siempre significa "valor final menos valor inicial-.
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(2.5)
2.1 C O N C E P T O M E C N IC O D E LA E N ER G A
La integral del segundo miembro de la Ec. 2.3 es el trabajo de la fuerza Fs sobre el cuerpo
cuando se mueve de s1 a s2 a lo largo de la trayectoria. El trabajo es tam bin una magnitud
escalar.
Con la Ec. 2.4 la Ec. 2.3 resulta
F ds
(2.6)
donde la expresin para el trabajo se ha escrito en trm inos del producto escalar del vector
fuerza F por el vector desplazamiento ds. La Ec. 2.6 establece que el trabajo de la fuerza
resultante sobre el cuerpo es igual al cambio de su energa cintica. Cuando el cuerpo se
acelera por la accin de la fuerza resultante, el trabajo hecho sobre aqul puede conside
rarse una transferencia de energa al cuerpo, donde se almacena como energa cintica.
La energa cintica puede calcularse conociendo solamente la masa del cuerpo y el
valor de su velocidad instantnea relativa a un sistema especfico de coordenadas, sin
im portar cmo se ha alcanzado dicha velocidad. Por tanto, la energa cintica es una pro
piedad del cuerpo. La energa cintica es una propiedad extensiva puesto que vara con la
masa del cuerpo.
U n idad es. El trabajo tiene unidades de fuerza por distancia. Las unidades de la energa
cintica son las mismas que las del trabajo. En el SI, la unidad de trabajo es el new tonmetro, N-m, llamado julio, J. En este libro resulta conveniente usar a m enudo el kj. Las
unidades inglesas utilizadas com nm ente para el trabajo y la energa cintica son la libra
fuerza-pie, ft-lbf, y la unidad trmica britnica, Btu.
2.1.2
ENERGIA PO TEN C IA L
La Ec. 2.6 es el resultado ms im portante de la seccin anterior. Deducida de la segunda

ley de Newton, la ecuacin proporciona una relacin entre los dos conceptos definidos
antes: energa cintica y trabajo. En esta seccin se utiliza como punto de partida para
extender el concepto de energa. Empezaremos refirindonos a la Fig. 2.2 que m uestra un
cuerpo de masa m que se mueve verticalmente desde una altura z, a otra z2 relativas a la
superficie de la Tierra. Se m uestran dos fuerzas actuando sobre el sistema: una fuerza
hacia abajo, con una m agnitud mg debida a la gravedad, y una fuerza vertical con una mag
nitud R que representa la resultante de todas las dems fuerzas que actan sobre el sistema.
El trabajo de cada una de las fuerzas que acta sobre el cuerpo m ostrado en la Fig. 2.2
puede determinarse utilizando la definicin dada previamente. El trabajo total es la suma
algebraica de estos valores individuales. De acuerdo con la Ec. 2.6, el trabajo total es igual
al cambio en la energa cintica. Es decir,
1
=
^
n
fZ2
rz2
C 2 - C {) =
R d z - \ mgdz
Z*
Jzi
(2.7)
La introduccin de un signo menos delante del segundo trm ino en el segundo miembro
es consecuencia de que la fuerza de la gravedad est dirigida hacia abajo y el desplaza
miento considerado es hacia arriba.
La primera integral del segundo miembro de la Ec. 2.7 representa el trabajo hecho por
la fuerza R sobre el cuerpo cuando ste se mueve verticalmente desde z, a z2. La segunda
integral puede calcularse del m odo siguiente:
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trabajo
37
3*
C i l T 'l L O 2 . LA ENERGA Y EL P R IM E R PR IN C IP IO D E LA T E R M O D IN M IC A
mg
Superficie terrestre
22
Ilustracin utilizada para introducir el con

cepto de energa potencial.
m g d z = m g ( z 2 - z 1)
(2.8)
- i
donde la aceleracin de la gravedad se considera constante con la altura. Incorporando la

Ec. 2.8 a la Ec. 2.7 y ordenando trminos
^
energa potencial
gravitatoria
m( C 2 - Cf) + mg(z2 -
z{) =
(2.9)
La cantidad mgz es la energa potencial gravitatoria, EP. La variacin de la energa potencial

gravitatoria, AEP, es
AEP = EPn - EPj =mg (z2 - z })
C r it e r io
METODOLGICO
Rd z
(2.10)
Las unidades de la energa potencial en cualquier sistema de unidades son las mismas que
las de la energa cintica y el trabajo.
La energa potencial se asocia con la fuerza de la gravedad y es por tanto una propiedad
de un sistema que contiene al cuerpo y a la Tierra conjuntam ente. Sin embargo, el clculo
de la fuerza de la gravedad como mg permite determ inar la energa potencial gravitatoria a
partir de un valor concreto de g conociendo slo la masa del cuerpo y su elevacin. Con
este enfoque, la energa potencial puede considerarse una propiedad extensiva del cuerpo.
A lo. largo del libro se considera que las diferencias en altura son suficientemente pequeas
como para tom ar constante la fuerza de la gravedad. El concepto de energa potencial gra
vitatoria puede enunciarse, sin embargo, teniendo en cuenta la variacin de esta fuerza con
la elevacin.
Para asignar un valor a la energa cintica o a la energa potencial de un sistema, es
necesario considerar una referencia y especificar un valor para dichas magnitudes en dicha
referencia. De este modo, los valores de las energas cintica y potencial se determ inan en
relacin con esta eleccin arbitraria de la referencia y los valores asignados a ella. Sin
embargo, puesto que solamente se requiere calcular cambios de las energas potencial y
cintica entre dos estados, esta referencia arbitraria se cancela.
La E c 2.9 establece que el trabajo total de las fuerzas que actan sobre un cuerpo desde
su entorno, con la excepcin de la fuerza de la gravedad, es igual a la suma de los cambios
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2.2 E N E R G A T R A N S F E R ID A M E D IA N T E TRABAJO
en las energas cintica y potencial del cuerpo. Cuando la fuerza resultante provoca un
aum ento en la altura, o una aceleracin del cuerpo o ambos, el trabajo hecho por dicha
fuerza puede considerarse como una transferencia de energa al cuerpo, donde se almacena
como energa potencial gravitatoria y/o energa cintica. La nocin de energa como una
propiedad extensiva que se conserva es una consecuencia de esta interpretacin.
La interpretacin de la Ec. 2.9 como una expresin del principio de conservacin de la
energa puede reforzarse considerando el caso especial de un cuerpo sobre el que la nica
fuerza que acta es la debida a la gravedad. En este caso el segundo miembro se anula,
reducindose la Ec. 2.9 a
C j) + m g ( z 2 - z f ) = 0
n i + mgz2 = -m
^ nCj-1m C
mgz-y
En tales condiciones, la suma de las energas cintica y potencial gravitatoria permanece cons
tante. La Ec. 2.11 m uestra tam bin que la energa puede transformarse de una forma en otra:
es el caso de u n objeto que cae bajo la influencia exclusiva de la gravedad. Con la cada la
energa potencial disminuir la misma cantidad que aum entar la energa cintica.
2.1.3
C O N C L U S I N
Hasta aqu la presentacin se ha centrado en sistemas en los que las fuerzas aplicadas afectan
slo a su velocidad y posicin como u n todo. Sin embargo, los sistemas de inters en inge
niera interaccionan normalmente con su entorno en formas ms complicadas, con cambios
tambin en otras propiedades. Para analizar tales sistemas no basta slo con los conceptos
de energas potencial y cintica, ni basta el principio rudimentario de conservacin de la
energa introducido en esta seccin. En Termodinmica el concepto de energa se ampla
para considerar otros cambios observados y el principio de conservacin de la energa se
extiende para incluir una amplia variedad de formas en las que el sistema interacciona con
su entorno. La base para tales generalizaciones es la evidencia experimental. Las extensiones
del concepto de energa se desarrollan en lo que sigue de este captulo, empezando en la
siguiente seccin con una discusin ms amplia del concepto del trabajo.
2 .2
ENERGA TRANSFERIDA MEDIANTE TRABAJO
El trabajo IV hecho por, o sobre, un sistema y evaluado en trm inos de fuerzas y despla
zamientos observables macroscpicamente es
W = 2 F ds
(2.12)
Esta relacin es im portante en Termodinmica. La utilizaremos en esta seccin para cal

cular el trabajo hecho en la com presin o expansin de un gas (o lquido), en el alarga
miento de una barra slida y en la deformacin de una pelcula de lquido. Sin embargo,
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39
40
C A P IT U L O 2. LA E N E R G A Y EL PRIM ER P R IN C IP IO D E LA T E R M O D IN M IC A
definicin
termodinmica
de trabajo
la Termodinmica tam bin tiene que ver con fenmenos no incluidos en el campo de la
Mecnica, de modo que es preciso adoptar una interpretacin ms amplia del trabajo.
Una interaccin particular se considera un trabajo si satisface el siguiente criterio, que
puede ser considerado como la definicin termodinmica de trabajo: Un sistema realiza trabajo
sobre su entorno cuando el nico efecto sobre cualquier elemento externo al sistema podra haber sido la
elevacin de una masaiXtese que la elevacin de una masa supone, en efecto, una fuerza que
acta a lo largo de una distancia, de modo que el concepto de trabajo en Termodinmica es
una ampliacin natural del concepto de trabajo en Mecnica. Sin embargo, la prueba de si
una interaccin tal como el trabajo ha tenido lugar no es que se haya producido la elevacin
de una masa, o que una fuerza haya actuado realmente a lo largo de una distancia, sino que
el nico efecto podra haber sido un incremento en la elevacin de una masa.
Por ejemplo... consideremos la Fig. 2.3 que muestra dos sistemas denominados A y B.
En el sistema A se agita un gas con una rueda de paletas: la rueda de paletas hace trabajo
sobre el gas. En principio se podra calcular el trabajo en trminos de fuerzas y movimientos
en la frontera entre la rueda de paletas y el gas. Dicho clculo es consistente con la Ec. 2.12,
donde el trabajo es el producto de una fuerza por un desplazamiento. En contraste, consi
deremos el sistema B que incluye slo la batera. En la frontera del sistema B las fuerzas y los
movimientos no son evidentes. Ms bien, hay una corriente elctrica, I, producida por la
diferencia de potencial elctrico que existe entre los terminales a y b. El hecho de que este
tipo de interaccin en la frontera se pueda clasificar como trabajo es una consecuencia de la
definicin termodinmica de trabajo dada anteriormente: Podemos imaginar que la
corriente se suministra a un m otor elctrico hipottico que eleva un peso en el entorno.
El trabajo es una forma de transferir energa. Segn esto, el trm ino trabajo no se
refiere a lo que est siendo transferido entre sistemas o a lo que es almacenado dentro de
los sistemas. La energa se transfiere y almacena cuando se realiza trabajo.
2.2.1
C O N V E N IO DE SIGNO S Y N O T A C I N
La Termodinmica tcnica tiene que ver frecuentemente con dispositivos tales como
m otores de com bustin interna y turbinas cuyo propsito es realizar trabajo. Por consi
guiente, en contraste con el enfoque general tom ado en Mecnica, a m enudo resulta con
veniente considerar dicho trabajo como positivo. Es decir,
convenio de signos
para el trabajo
W > 0: trabajo hecho por el sistem a

W < 0: trabajo hecho sobre el sistem a
Sistema B
23
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Dos ejemplos
de trabajo.
Este convenio de signos para el trabajo se utiliza a lo largo del libro. En ciertos casos, sin
embargo, resulta conveniente considerar el trabajo hecho sobre el sistema como trabajo
positivo, como ya se hizo en la discusin de la Sec. 2.1. Para reducir la posibilidad de error
en un caso as, la direccin de la transferencia de energa se m uestra mediante una flecha
en la grfica o esquema del sistema y el trabajo se considera positivo en la direccin de la
flecha.
Para calcular la integral de la Ec. 2.12 es necesario conocer cmo vara la fuerza con el
desplazamiento. Esto nos lleva a una importante idea en relacin con el trabajo: el valor
de W depende de los detalles de la interaccin que tiene lugar entre el sistema y su entorno
durante un proceso y no slo de los estados inicial y final del sistema. De aqu se deduce
que el trabajo no es unapropiedad del sistema o del entorno. Adems, los lmites de la inte
gral de la Ec. 2.12 significan "desde el estado 1 hasta el estado 2 y no pueden interpretarse
como valores del trabajo en dichos estados. La nocin de trabajo en un estado no tiene
sentido, de m odo que el valor de esta integral nunca debera indicarse como W 2 - W 1.
La diferencial del trabajo SW se conoce como inexacta porque, en general, la integral
correspondiente no puede calcularse sin especificar los detalles del proceso:
r2
C r it e r io
METODOLGICO
el trabajo no es
una propiedad
SW = w
-1
Por otra parte, la diferencial de una propiedad se llama exacta porque el cambio en dicha
propiedad entre dos estados particulares no depende en m odo alguno del tipo de proceso
que los une. Por ejemplo, el cambio de volumen entre dos estados puede determinarse
integrando la diferencial dV, sin im portar los detalles del proceso, como sigue
V'.
d V = V2 - V l
donde Vx es el volumen en el estado 1 y Vi, es el volumen en el estado 2. La diferencial de
toda propiedad es exacta. Las diferenciales exactas se escriben usando el smbolo d como
en la expresin anterior. Para destacar la diferencia entre diferenciales exactas e inexactas,
la diferencial del trabajo se escribe como 5W. El smbolo 8 se utiliza tambin para identi
ficar cualquier otra diferencial inexacta que pueda aparecer.
E n m uchos anlisis termodinmicos interesa conocer la velocidad con que se transfiere
la energa. La velocidad de transferencia de energa mediante trabajo se llama potencia y se
representa por W . Cuando una interaccin tal com o el trabajo incluye fuerzas observables
macroscpicamente, como en la Ec. 2.12, la velocidad de transferencia de energa por tra
bajo es igual al producto de la fuerza por la velocidad en el punto de aplicacin de la fuerza:
W = F C
(2.13)
El punto que aparece sobre u n smbolo, como en W , se utiliza en el libro para indicar la
velocidad del cambio con respecto al tiempo. En principio, la Ec. 2.13 puede integrarse
desde el tiempo , al t2 para evaluar el trabajo total hecho en ese intervalo de tiempo:
W = | 2 W d t = j 2 F C (dt)
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(2.14)
41
potencia
42
Para W. se aplica el mismo convenio de signos que para IV. La potencia puede expresarse
en trm inos de cualquier unidad para la energa y el tiempo, puesto que es la velocidad o
el ritmo con el que se hace trabajo. En el SI, la unidad para la potencia es el J/s, llamada
watio. En este libro tambin se utilizar el kilowatio, kW. Las unidades inglesas utilizadas
com nm ente para la potencia son ft-lbf/s, Btu/h y el caballo de vapor, hp.
Por ejemplo... para ilustrar el uso de la ecuacin 2.13, calculemos la potencia requerida
por un ciclista que viaja a 32 km por hora, para vencer la resistencia del aire. Esta resistencia
aerodinmica viene dada por
= 2
A P C"
donde R = 0,88 es una constante llamada coeficiente de resistencia, A = 0,36 m2 es el rea

frontal de la bicicleta y el ciclista y p = 1,20 kg/m3 es la densidad del aire. Segn la ec. 2.13
la potencia requerida es Fd C o:
W = [ l R d A PC ^ C
= ^ dApC3
Con ello la potencia, en kW, ser
W =
i ( 0 , 8 8 ) ( 0 , 3 6 m 2) fl , 2 ^ j ^ 8 , 8 9 y J lO- 3 ^
= 0,133 kW
Hay m uchas formas de realizar trabajo sobre un sistema o de que ste lo realice. El
resto de esta seccin se dedica a considerar varios ejemplos, empezando con el importante
caso del trabajo hecho cuando el volum en de una cantidad de un gas (o lquido) cambia
por expansin o compresin.
2.2.2
TRABAJO DE EX PA N SI N O C O M PR ESI N
Q uerem os calcular el trabajo hecho por el sistema cerrado de la Fig. 2.4, consistente en un
gas (o lquido) contenido en un dispositivo cilindro-pistn, cuando el gas se expande.
D urante el proceso la presin del gas ejerce una fuerza normal sobre el pistn. Sea p la
presin que acta en la superficie de separacin entre el gas y el pistn. La fuerza que
ejerce el gas sobre el pistn es simplemente el producto pA. donde A es el rea de la super-
l Frontera del sistema

rea = A
Presin media en la
superficie del p i s t n p
^
'
;J
\-------7
m
6y-* 2M
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Expansin o compresin
de un gas o un lquido.
ficie del pistn. El trabajo hecho por el sistema cuando el pistn se desplaza una distancia
dx es
8W = p A dx
(2.15)
El producto A dx en la Ec. 2.15 equivale al cambio en el volum en del sistema, dV. As,
la expresin del trabajo puede escribirse como
SW = p d V
(2.16)
puesto que dV es positiva cuando el volum en aumenta, el trabajo en la frontera en movi

miento es positivo cuando el gas se expande. El valor de dV es negativo para una com pre
sin y tam bin lo es el trabajo resultante de la Ec. 2.16. Estos signos estn de acuerdo con
lo establecido previamente en el convenio de signos para el trabajo.
El trabajo, para un cambio en el volumen desde V1 a V2, se obtiene integrando la
Ec. 2.16:
f 2
IV = I p d V
J v,
(2.17)
A unque la Ec. 2.17 se ha deducido para el caso de un gas (o lquido) en un dispositivo

cilindro-pistn, es tam bin aplicable a sistemas de cualquier forma siempre que la presin
sea uniforme con la posicin sobre la superficie lmite en movimiento.
P R O C E S O S R EA LES D E E X P A N S I N O C O M P R E S I N
Para calcular la integral de la Ec. 2.17 se precisa una relacin entre la presin del gas en la
frontera en movimiento y el volum en del sistema. Esta informacin puede ser difcil o incluso
imposible de obtener en una expansin o compresin reales de u n gas. Por ejemplo, en un
cilindro de u n m otor de automvil, la com bustin y otras causas de desequilibrio dan
lugar a inhomogeneidades en el volum en del cilindro que pueden hacer indeterminada la
presin en la frontera en movimiento. As, si en la cabeza del cilindro se m onta un trans
ductor de presin el registro proporcionar slo una aproximacin para la presin, en la
cara interior del pistn, necesaria para la Ec. 2.17. Adems, incluso cuando la presin
Datos medidos
Curva de ajuste
f.
'Q
v
8-.
2S
Datos presin-volumen.
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44
C A P IT U L O 2. LA E N E R G A Y EL PR IM E R P R IN C IPIO D E LA T E R M O D IN M IC A
medida en cualquier punto del cilindro sea bsicamente igual a la ejercida en la cara del
pistn, puede existir dispersin en los datos presin-volum en como m uestra la Fig. 2.5.
El rea bajo la curva ajustada a esos datos dara tan slo una estimacin aceptable para la inte
gral de la Ec. 2.17, y por lo tanto para el trabajo. Veremos despus que en algunos casos
donde la falta de la relacin requerida presin-volum en nos impide evaluar el trabajo a
partir de la Ec. 2.17, ste puede determinarse alternativamente a partir de u n balance de
energa (Sec. 2.5).
EL TRA BA JO D E E X P A N S I N O C O M P R E S I N E N P R O C E S O S D E
C U A S IE Q U IL IB R IO
proceso de
cuasiequilibrio o
cuasiesttico
En la Sec. 1.3 se ha introducido un tipo idealizado de procesos llamados procesos de cuasie

quilibrio o procesos cuasiestticos. Un proceso as es aqul en el que todos los estados por
los que pasa el sistema pueden considerarse estados de equilibrio. Un aspecto particular
m ente im portante del concepto de proceso de cuasiequilibrio es que los valores de las pro
piedades intensivas son uniformes a travs de todo el sistema, o de cada fase presente en
el sistema, en cada estado alcanzado.
Para considerar cmo puede expandirse o comprimirse por un proceso cuasiesttico
un gas (o un lquido) nos referiremos a la Fig. 2.6, que m uestra un sistema que consiste
en un gas inicialmente en equilibrio. Como se ve en la figura, la presin del gas se m an
tiene uniforme mediante un nm ero de pequeas masas que actan sobre el pistn libre.
Imaginemos que quitamos una de las masas permitiendo al pistn moverse hacia arriba al
expandirse ligeramente el gas. D urante tal expansin el estado del gas slo se separar lige
ram ente del equilibrio. El sistema alcanzar un nuevo estado de equilibrio, en el que la
presin y el resto de las propiedades intensivas tendrn de nuevo un valor uniforme. Asi
mismo, si reponem os la masa, el gas volver a su estado inicial, y tambin de nuevo con
una ligera variacin respecto del equilibrio anterior. Si varias de estas masas se van qui
tando una despus de otra, el gas pasar a travs de una secuencia de estados de equilibrio
sin estar nunca lejos de l. En el lmite, cuando el increm ento de masa se haga infinita
mente pequeo, obtendrem os un proceso de expansin de cuasiequilibrio. Puede visuali
zarse tambin una com presin de cuasiequilibrio mediante consideraciones similares.
La Ec. 2.17 puede utilizarse para calcular el trabajo en procesos de expansin o com
presin cuasiestticos. Para tales procesos idealizados la presin p en la ecuacin es la
presin de la cantidad total de gas (o lquido) que desarrolla el proceso y no slo la presin
Masa de infinitesimales
que se van quitando
durante la expansin
del gas o el lquido
Frontera
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Ilustracin de una expansin o

compresin cuasiesttica.
2.2 E N ER G A T R A N S F E R ID A M E D IA N T E TRABAJO
dV
Volumen
1----- 1
1 Gaso | L
1 liquido i
f
U
__
2.7
!,
Trabajo de un proceso cuasiesttico de expansin o compre

sin.
en la frontera que se m ueve. La relacin entre la presin y el volum en puede ser grfica o
analtica. C onsiderem os en prim er lugar u n a relacin grfica.
U na relacin grfica es la que se m uestra en el diagram a presi n -v o lu m en (diagrama
p -V ) de la Fig. 2.7. Inicialm ente, la cara del p ist n est en la posicinay y la presin del gas
es p lt al final del proceso de expansin cuasiesttica el pistn se encuentra en la posicin
x 2 y la presi n se ha reducido a p 2. La presin uniform e en todo el gas se m uestra, para
cada posicin del pistn, com o u n p u n to del diagram a. La curva, o trayectoria del proceso,
q ue conecta los estados 1 y 2 del diagram a representa el co n ju n to de estados de equilibrio
p o r los que el sistem a h a pasado d u ran te el proceso. El trabajo hecho p o r el gas sobre el
p ist n du ran te la expansin viene dado p o r p d V , la cual puede interpretarse com o el
rea bajo la curva de la presin en fun ci n del volum en. As, el rea som breada de la
Fig. 2.7 es igual al trabajo del proceso. Si se h u b iera comprimido el gas desde 2 a 1 a lo largo
de la m ism a trayectoria sobre el diagram a p -V , la cantidad del trabajo hubiera sido la
m ism a, pero el signo sera negativo, indicando q u e para la com presin la transferencia de
energa tuvo lugar del p ist n hacia el fluido.
La interpretacin del trabajo com o u n rea en el caso de u n proceso de expansin o
com presin cuasiesttica perm ite u n a dem ostracin sencilla de la idea de que el trabajo
depende del proceso y p o r tan to n o es u n a propiedad. Esto se puede deducir del anlisis
de la Fig. 2.8. S upongam os que el gas evoluciona en u n dispositivo cilin dro-pistn de u n
estado inicial de equilibrio 1 a u n estado final de equilibrio 2 a lo largo de dos procesos
diferentes, sealados A y B en la Fig. 2.8. P uesto que el rea debajo de cada trayectoria
representa el trabajo para el co rrespondiente proceso, este trabajo depende de los detalles
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46
C A P IT U L O 2. LA E N E R G A Y EL PR IM E R PRLXCIPIO D E LA T E R M O D IN M IC A
2.9
proceso politrpico
PROBLEMA
Comprobacin de que el trabajo

depende del proceso.
del proceso, definido ste por una trayectoria especfica y no slo por los estados inicial y
final. Si recordamos la com probacin de que una m agnitud era una propiedad, dada en la
Sec. 1.3, puede deducirse que el trabajo no es una propiedad. El valor del trabajo depende de
la naturaleza del proceso entre los estados extremos.
La relacin entre la presin y el volum en durante u n proceso de expansin o com pre
sin tambin puede describirse analticamente. U n ejemplo de ello se tiene con la expre
sin p V 1= constante, donde el valor de n es una constante para el proceso considerado.
U n proceso cuasiesttico descrito por tal expresin recibe el nom bre de proceso politrpico. Tam bin pueden considerarse otras formas analticas para la relacin presin-volu
men.
El ejemplo siguiente ilustra la aplicacin de la Ec. 2.17 para la relacin entre la presin
y el volumen durante una expansin dada por la expresin analtica pVn = constante.
CLCULO DEL TRABAJO DE EXPANSIN
Un gas en un dispositivo cilindro-pistn sufre un proceso de expansin para el que la relacin entre la presin y el vo
lumen viene dada por
-
pV" = constante
La presin inicial es 3 bar, el volumen inicial es 0,1 m3, y el volumen final es 0,2 m3. Determnese el trabajo, en kj, para
el proceso si: ('a) n = 1,5, (b) n = 1,0 y (c) n = 0.
SOLUCIN
Conocido: Un gas en un dispositivo cilindro-pistn sufre una expansin en la que pVn = constante.
Se debe hallar: El trabajo si: (a) n = 1,5, (b) n = 1,0 y (c) n = 0.
Datos conocidos y diagramas: La relacin dada p -V y los datos dados para la presin y el volumen pueden emplearse
para representar el diagrama presin-volumen adjunto para el proceso.
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1
]
1
p\
constante 1
1 _________i
i
L
K|
2.1
1. El gas es un sistema cerrado.
2. La pared mvil es el nico modo de trabajo.
3. La expansin es un proceso politrpico.
Anlisis: Los valores requeridos para el trabajo se obtienen integrando la Ec. 2.17, llevando a ella la relacin presinvolumen conocida.
(a) Introduciendo la expresin p = constante/V en la Ec. 2.17 y calculando la integral
-V.
TA
.B
-n
TA
constante ,
/ V2
- V-
TX= ) v p d V = j, ------------- aV = constante I
V
1 n
La constante en esta expresin puede calcularse en cada uno de los estados extremos: constante = P\V" =
As, la expresin del trabajo resulta ser
W
1 - re
1 - re
Esta expresin es vlida para todos los valores de re exrepto para re = 1,0. Este caso se resuelve en el apartado (b).
Para calcular W es necesario conocer la presin en el estado 2. Dicha presin se puede calcular con la relacin
P\V\ = P2 ^' que, ordenando, conduce a
= 1,06 bar
De aqu,
W (b)
(1.06 bar)(0,2 m 3) - (3)(0,1) 105N/m2

1 kj
= +17,6 kj
1 - 1,5
! )
103 N m
1 bar
Para re = 1,0 la relacin presin-volumen es pV = constante o p = constante/P. El trabajo es
r2
\ dV =
W = constante J v
v, -p
1/ = (constante) ln y
= (p^Vr) ln ^
Sustituyendo los valores,

1 kj
W = (3 bar) (0,1 m3) 10sN/m2
103 N m ln ( o t ) = +20'79 10
1 bar
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C A P IT U L O 2. LA EN ER G A Y EL PR IM E R P R IN C IP IO D E LA T E R M O D IN M IC A
(c) Para n - 0, la relacin presin-volumen se reduce a p = ote., y la integral se transforma en W=p(V2 ~

fiue es url
caso especial de la expresin obtenida en el apartado (a). Sustituyendo los valores y convirtiendo las unidades como
antes, W = +30 kj.
En cada caso, el trabajo para el proceso puede interpretarse como el rea bajo la curva que representa al proceso en
el respectivo diagrama p-V. Ntese que las reas relativas son coherentes con los resultados numricos.
La consideracin de proceso poiitrpico es significativa. Si la relacin presin-volumen dada se hubiese obtenido
como un ajuste experimental de datos presin-volumen, el valor de ip dUhubiera proporcionado una estimacin plau
sible del trabajo slo cuando la presin medida fuese esencialmente igual a la ejercida en la cara interna del pistn.
B
El
Obsrvese el uso de los factores de conversin aqu y en el apartado (b).

No es necesario identificar el gas (o lquido) contenido dentro del dispositivo cilindro-pistn. Los valores calculados
para W quedan determinados por el recorrido del proceso y los estados extremos. Sin embargo, si se desean calcular
otras propiedades tales como la temperatura, deben ser conocidas tanto la naturaleza como la cantidad de la sustan
cia para poder utilizar las relaciones adecuadas entre las propiedades de dicha sustancia en particular.
2.2.3
EJEM PLOS ADICIONALES DE TRABAJO
Para ampliar nuestra com prensin del concepto de trabajo, consideraremos ahora breve
m ente algunos otros ejemplos.
A la rg a m ie n to d e u n a b a r ra . Sea u n sistem a consistente en u n a barra bajo tensin,
segn m uestra la Fig. 2.9. La barra est fija en x = 0, y se aplica u n a fuerza F en el otro
extrem o. R epresentem os a la fuerza p o r F - aA, donde A es el rea de la seccin de la
barra y o es el esfuerzo normal que acta en el extremo de la barra. El trabajo hecho
cuando el extrem o de la barra se desplaza una distancia dx viene dado por 8W = -crA dx.
El signo m enos es necesario ya que el trabajo se hace sobre la barra cuando dx es posi
tivo. El trabajo para u n cam bio de longitud desde x : a x 2 se calcula integrando:
W = -
(2.18)
a A dx
La Ec. 2.18 para un slido es la equivalente de la Ec. 2.17 para un gas en una expansin o
compresin.
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24
Alargamiento de una barra.
E x ten si n de u n a pelcula de lquido.
La Fig. 2.10 m uestra u n sistem a que c o n

siste en u n a pelcula lquida suspendida sobre u n cuadro de alam bre. Las dos su p er
ficies de la pelcula so p o rtan la capa delgada de lquido en el interior debido a la ten
sin su p erficial p ro d u cida p o r las fuerzas m icroscpicas entre las m olculas prxim as
a la interfase lq uido-aire. Estas fuerzas d an lugar a u n a fuerza perpendicular a cual
q u ier lnea en la superficie, m edible m acroscpicam ente. La fuerza p o r un id ad de
lo n g itu d a lo largo de tal lnea es la ten si n superficial. Si llam am os t a la ten si n
superficial que act a en el alam b re m vil, la fuerza F indicada en la figura puede expre
sarse com o F = 2 l t , d o nde el factor 2 se in tro d u ce p o r ser dos las superficies de la
pelcula que act an sobre el alam bre. Si el alam bre mvil se desplaza u n a distancia
d x, el trabajo viene dado p o r 8 W = - 2 l r d x . El signo m enos es necesario p o rq u e el tra
bajo se hace sobre el sistem a cu an d o d x es positiva. C o rrespondiendo al desplaza
m iento d x hay u n cam bio en el rea total de la superficie en contacto co n el alam bre,
d A = 21 dx, de m odo q u e la expresin para el trabajo p u ed e escribirse tam bin com o
8 W = - r dA . El trabajo para u n au m en to en el rea de la superficie desde At a A2 se
calcula in teg ran d o esta expresin
r dA
(2.19)
A,
P o tencia tra n sm itid a p o r u n eje.
U n eje giratorio es u n elem ento frecuente en las

m quinas. C onsiderem os u n eje que gira co n velocidad angular co y ejerce u n
m o m en to J sobre su entorno. Expresem os dicho m om ento en trm inos de la fuerza
tangencial Ft y del radio R: F = Ft R. La velocidad en el p u n to de aplicacin de la fuerza
es C = Reo, d o n d e co se da en radianes por unidad de tiem po. U sando estas relaciones
se obtiene con la Ec. 2.13 una expresin para la potencia transm itida p o r el eje a su
entorno:
W = Ft C = ( F/ R) ( R oj) =
(2.20)
Un caso relativo a la agitacin de un gas mediante una rueda de paletas se ha considerado

en el anlisis de la figura 2.3.
Marco rgido
de alambre
2.10 Extensin de una pelcula lquida.

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50
1 Frontera
del sistema
2.11
Clula electroltica utilizada para explicar el

trabajo elctrico.
T ra b ajo elctrico.
La Fig. 2.11 m uestra u n sistem a que consiste en u n a celda elec

troltica. La celda est conectada a u n circuito externo a travs del que se le sum inistra
u n a corriente elctrica. El tra b a jo se h a c e so b re el sistem a c u a n d o lo s e le ctro n es c ru
zan su frontera en respuesta a la fuerza asociada con u n cam po elctrico. M acrosc
picam ente, el flujo de electrones se m anifiesta com o u n a corriente elctrica, i, origi
nada p o r la diferencia de potencial e l c tr ic o e x is te n te entre los term inales a y b. Q ue
este tipo de interaccin puede clasificarse com o trabajo se deduce del criterio term odinm ico dado previam ente: independientem ente de la naturaleza del sistem a en
estudio, puede considerarse que la corriente podra sum inistrarse a u n m o to r elc
trico para que elevara u n a m asa en el entorno, visto en el anlisis de la Fig. 2.3.
La velocidad a la que el trabajo se ejecuta, o sea la potencia, es
W = --g f
(2.21)
Puesto que la corriente i es igual a dZ/dt, el trabajo puede expresarse en forma diferencial
segn
S W = - g d Z
(2.22)
donde dZ es la cantidad de carga elctrica que fluye al sistema. El signo menos es necesario
debido al convenio de signos establecido antes para el trabajo. Cuando la potencia se cal
cula en watios, y la unidad de corriente es el amperio (una unidad bsica SI), la unidad de
potencial elctrico es el voltio, definido como 1 watio por amperio.
T ra b ajo debido a la polarizacin o a la m agnetizacin.
N os referim os a conti
nuacin, brevem ente, a los tipos de trabajo que pueden hacerse sobre sistem as pre
sentes en cam pos elctricos o m agnticos, conocidos com o trabajos de polarizacin y
m agnetizacin, respectivam ente. D esde el p u n to de vista m icroscpico, los dipolos
elctricos de los dielctricos ofrecen resistencia a la rotacin, de m odo que se realiza
trabajo cuando son alineados p o r u n cam po elctrico. D e m odo similar, los dipolos
m agnticos presentan resistencia a la rotacin, de m odo que se realiza trabajo sobre
ciertos m ateriales cuando su m agnetizacin se modifica. La polarizacin y la m agne
tizacin dan lugar a cam bios detectables macroscpicamente en el m om ento dipolar total
cuando las partculas que constituyen el m aterial cam bian de alineacin. E n estos
casos el trabajo se asocia con fuerzas que actan sobre el sistem a en co njunto p o r los
cam pos existentes e n el entorno. Las fuerzas que actan sobre el m aterial en el inte
rior del sistem a se llam an fuerzas internas. Para tales fuerzas el desplazam iento apro
piado para evaluar el trabajo es el desplazam iento de la m ateria sobre el que la fuerza
interior acta. Las fuerzas que actan en la frontera se llam an fuerzas superficiales. Los
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ejem plos de trabajo hecho por fuerzas superficiales incluyen la expansin o com pre
sin de u n gas (o lquido) y el alargam iento de u n slido.
2.2.4
O T R O S EJEM PLOS DE TRABAJO EN PRO CESOS CUASIESTTICOS
Adems de gases o lquidos en un dispositivo cilindro-pistn, tambin otros sistemas pue

den considerarse sometidos a procesos de tipo cuasiesttico. En tales casos, para aplicar el
concepto de proceso cuasiesttico es necesario imaginar una situacin ideal en la que las
fuerzas externas que acten sobre el sistema varen tan poco que la prdida de equilibrio
resultante sea infinitesimal. Como consecuencia, el sistema ejecuta un proceso en el que
nunca se aparta significativamente del equilibrio termodinmico.
El alargamiento de una barra y el de una superficie lquida pueden considerarse que
ocurren de m odo cuasiesttico por analoga directa con el caso del cilindro-pistn. Para la
barra de la Fig. 2.9 la fuerza externa puede aplicarse de tal forma que difiera slo ligera
m ente de la fuerza interna que se le opone. El esfuerzo normal es entonces esencialmente
uniform e y puede determinarse como funcin de la longitud instantnea: a = a (x ). De
m odo similar, para la pelcula lquida de la Fig. 2.10 la fuerza externa aplicada al alambre
mvil puede hacerse de modo que difiera slo ligeramente de la fuerza ejercida por la pel
cula. D urante tal proceso, la tensin superficial es esencialmente uniforme a lo largo de la
pelcula y est relacionada con el rea instantnea segn: r = t (A). En cada uno de estos
casos, una vez que conocemos la relacin funcional necesaria, el trabajo se puede calcular
utilizando la Ec. 2.18 o la Ec. 2.19, respectivamente, en trminos de las propiedades del
sistema como un todo cuando ste va pasando a travs de sucesivos estados de equilibrio.
Pueden tambin imaginarse otros sistemas sometidos a procesos cuasiestticos. Por
ejemplo, es posible considerar una clula electroltica cargndose o descargndose de
m odo cuasiesttico ajustando la diferencia de potencial entre los terminales de m odo que
sea ligeramente mayor, o ligeramente menor, que un potencial ideal llamado fuerza electro
motriz de la clula (fem). La energa transferida en forma de trabajo al pasar una cantidad
diferencial de carga, dZ, a la clula, viene dada por la relacin
SW = - % d Z
(2.23)
En esta ecuacin g representa la fem de la clula, una propiedad intensiva de la clula, y

no slo la diferencia de potencial entre los terminales como suceda en la Ec. 2.22.
Consideremos ahora un material dielctrico presente en un campo elctrico uniforme.
La energa transferida como trabajo por el campo cuando la polarizacin aum enta ligera
m ente es
8W = - E d ( V P )
(2.24)
donde el vector E es la intensidad del campo elctrico dentro del sistema, el vector P es el
m om ento dipolar elctrico por unidad de volumen y V es el volumen del sistema. Una
ecuacin similar para la transferencia de energa por trabajo desde u n campo magntico uni
forme cuando la magnetizacin aum enta ligeramente es
8W =
d ( V M )
(2.25)
donde el vector H es la intensidad del campo magntico dentro del sistema, el vector M es
el m om ento dipolar magntico por unidad de volum en y p 0 es una constante, la permeabi
lidad del vaco. El signo menos que aparece en las tres ltimas ecuaciones est de acuerdo
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51
52
con la convencin de signos establecida previamente para el trabajo: W tom a u n valor

negativo cuando la transferencia de energa es hacia el sistema.
F U E R Z A S Y D E S P L A Z A M IE N T O S G E N E R A L IZ A D O S
La semejanza entre las expresiones para el trabajo en los procesos cuasiestticos conside
rados hasta aqu merece destacarse. En cada caso, la expresin del trabajo aparece escrita
como el producto de una propiedad intensiva por la diferencial de una propiedad exten
siva. Esto es evidente en la siguiente expresin, que recoge varios de estos trabajos inclui
dos sim ultneam ente en un proceso:
S W = p d V - a d { A x ) - r d A - % d Z - E d ( V P ) - /i0H d ( V M ) + ...
(2.26)
y en la que los puntos suspensivos representan otros posibles productos de una propiedad
intensiva por la diferencial de una propiedad extensiva relacionada con ella que permiten
calcular el trabajo. Como consecuencia de la nocin de trabajo como el producto de una
fuerza por un desplazamiento, la propiedad intensiva en estas relaciones se llama a veces
fuerza "generalizada" y la propiedad extensiva desplazamiento "generalizado", aunque las
cantidades empleadas en las expresiones del trabajo no se correspondan con la idea de
fuerzas y desplazamientos.
De acuerdo con la restriccin de proceso cuasiesttico, la Ec. 2.26 no representa todos
los tipos de trabajo de inters prctico. Como ejemplo podemos recordar la rueda de pale
tas que agita un gas o un lquido en el interior del sistema. Cuando sucede una accin de
tipo cortante, el sistema sigue necesariamente un proceso con estados de no equilibrio.
Para entender de m odo ms correcto las implicaciones del concepto de proceso cuasies
ttico es preciso considerar el segundo principio de la Termodinmica, de modo que dicho
concepto lo volveremos a ver en el Cap. 5, despus de haber introducido dicho principio.
2 .3
ENERGA DE UN SISTEMA
Hemos visto en la Sec. 2.1 que la energa cintica y la energa potencial gravitatoria de un
sistema pueden cambiar debido al trabajo realizado por fuerzas exteriores. La definicin
de trabajo se ha ampliado en la Sec. 2.2 para incluir una variedad de interacciones entre
un sistema y su entorno. En esta seccin, el concepto ampliado de trabajo se utilizar para
obtener una mejor com prensin de lo que es la energa de u n sistema. El primer principio
de la Termodinmica, que es una generalizacin de hechos experimentales, juega u n papel
central en este anlisis.
2.3.1
proceso adiabtico
EL PRIM ER PRINCIPIO DE LA TER M O D IN M IC A
Para introducir el primer principio de la Termodinmica vamos a seleccionar de entre

todos los procesos que pueden llevar a u n sistema cerrado de u n estado de equilibrio a
otro, aqul cuyas interacciones entre sistema y entorno sean exclusivamente en forma de
trabajo. U n proceso tal se denom ina proceso adiabtico, de acuerdo con el anlisis de la
Sec. 1.6.1.
Se pueden emplear m uchos procesos adiabticos distintos para unir dos estados deter
minados. Sin embargo, experimentalmente se obtiene que el valor del trabajo neto hecho
por o sobre el sistema es el mismo para todos esos procesos adiabticos entre los mismos
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2.3 EN ER G A D E U N S IS T E M A
dos estados. Es decir, el valor del trabajo neto hecho por o sobre un sistema cerrado som e
tido a u n proceso adiabtico entre dos estados dados depende solamente de los estados inicial y
fin a l y no de los detalles del proceso adiabtico. Este principio, llamado prim er principio
de la Termodinmica, es vlido independientem ente del tipo de trabajo o de la naturaleza
del sistema cerrado.
La afirmacin anterior es consecuencia de la evidencia experimental iniciada con los
experimentos de Joule a principios del siglo XIX. Como consecuencia de los inevitables
errores experimentales resulta imposible probar, midindolo, que el trabajo neto es
exactamente el mismo para todos los procesos adiabticos entre los mismos estados inicial
y final. Sin embargo, la consistencia de diferentes experimentos apoya esta conclusin, de
m odo que se adopta como u n principio fundamental el que el trabajo es realmente el
mismo.
2.3.2
D EFIN IC I N DE LA VARIACIN DE ENERGA
Se introduce aqu una definicin general de la variacin de energa para u n sistema cerrado
que evoluciona entre dos estados de equilibrio, utilizando para ello el primer principio de
la Termodinmica junto con la com probacin exigida para una propiedad, presentada en
la Sec. 1.3.
Puesto que el trabajo neto es el mismo para todos los procesos adiabticos de u n sis
tem a cerrado entre un par de estados definidos, puede concluirse, de la com probacin exi
gida para una propiedad, que el trabajo adiabtico define el cambio de alguna propiedad
del sistema. A esta propiedad se la llama energa. Seleccionando el smbolo E para repre
sentar la energa de un sistema, la definicin de la variacin de energa entre dos estados
ser, entonces
E2 ~ E 1
= -
W ad
LA ENERGA IN TER N A
El smbolo E introducido antes representa la energa total de u n sistema. La energa total

incluye la energa cintica, la energa potencial gravitatoria y otras formas de energa. Los
siguientes ejemplos ilustran algunas de estas formas de energa. Podran aadirse igual
m ente m uchos otros ejemplos que insistieran en la misma idea.
Cuando el trabajo se realiza comprimiendo un muelle, la energa se almacena dentro
del muelle. Cuando una batera se carga, la energa almacenada dentro de ella aumenta. Y
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definicin de la
variacin de energa
(2.27)
donde Wa representa el trabajo neto para cualquier proceso adiabtico entre dichos esta
dos. El signo menos delante del trmino trabajo en la Ec. 2.27 est de acuerdo con el con
venio de signos definido previamente.
Puesto que se puede asignar cualquier valor arbitrario , a la energa de u n sistema en
un estado dado 1, no puede atribuirse ningn significado especial al valor de la energa en
el estado 1 o en cualquier otro estado. nicamente tienen significado las variaciones en la
energa de un sistema.
La Ec. 2.27, que proporciona dicha variacin como consecuencia del trabajo hecho por
el sistema o sobre l durante u n proceso adiabtico, es una expresin del principio de con
servacin de la energa para este tipo de procesos. Las ecuaciones 2.6 y 2.9 que introducen
variaciones en las energas cintica y potencial gravitatoria, respectivamente, son casos
especiales de la Ec. 2.27.
2.3.3
primer principio de
la Termodinmica
53
54
C \P IT U L O 2. LA EN ER G A Y EL PRIM ER P R IN C IPIO DF LA T E R M O D IN M IC A
energa interna
cuando u n gas (o lquido) inicialm ente en u n estado de equilibrio dentro de u n recipiente

cerrado y aislado se agita vigorosam ente, dejndolo luego alcanzar u n estado final de eq u i
librio, la energa del gas ha aum entado en el proceso. E n cada u n o de estos ejem plos el
cam bio en la energa del sistem a no puede atribuirse a cam bios en la energa cintica o
potencial gravitatoria del sistem a sino que debe explicarse, por el contrario, en trm inos
de la energa interna.
E n la T erm odinm ica tcnica, la variacin de la energa total de un sistem a se considera
debido a tres co ntribuciones macroscpicas. U na es la variacin de la energa cintica aso
ciada con el m ovim iento del sistem a como un iodo relativo a u n sistem a externo de coorde
nadas. O tra es la variacin de la energa potencial gravitatoria asociada con la posicin del
sistem a como un todo en el cam po gravitatorio terrestre. Las restantes variaciones de energa
se incluyen en la energa interna del sistem a. La energa interna, com o la energa cintica y
la potencial gravitatoria, es una propiedad extensiva del sistem a, al igual que la energa total.
La energa interna se representa por el sm bolo U, y la variacin de la energa interna
en u n proceso es U 2 - U v La energa interna especfica se sim boliza por u o ii, d ep en
diendo, respectivam ente, de que se exprese en base m sica o en base molar.
La variacin de la energa total de u n sistem a es
F. ! ( E C 2
E C j) ( E P 2
E P j) + ( f / 2
U l)
(2.28)
AE = AEC + AEP + AU
interpretacin
microscpica de la
energa interna
T odas las cantidades de la Ec. 2.28 se expresan en las unidades de energa introducidas
previam ente.
La identificacin de la energa interna com o u n a form a m acroscpica de energa es u n
paso im portante en el planteam iento seguido, pues define el concepto de energa en T erm o
dinm ica separndolo del correspondiente a la Mecnica. E n el Cap. 3 aprenderem os a cal
cular variaciones de la energa interna para prcticam ente todos los casos im portantes, inclu
yendo gases, lquidos y slidos, m ediante el uso de datos empricos.
Para reforzar n u estra com prensin de la energa interna, considrese u n sistem a que
enco n trarem o s con frecuencia en sucesivas secciones del libro, dicho sistem a consiste en
el gas contenido en u n depsito. V am os a desarrollar una interpretacin microscpica de
a energa interna com o la energa atribuida a los m ovim ientos v configuraciones de las
m olculas individuales, tom os y partculas subatm icas que constituven la m ateria del
sistem a. Las m olculas de gas se m ueven enco n tran d o otras m olculas o las paredes del
recipiente. U na parte de la energa in tern a del gas es la energa cintica de traslacin de las
m olculas. O tras contribuciones a la energa interna incluyen la energa cintica debida a
la rotacin de las m olculas relativa a sus centros de m asas v la energa cintica asociada con
los m ovim ientos de vibracin den tro de las m olculas. A dem s, la energa se alm acena en
los enlaces qum icos entre los tom os que constituyen ias m olculas. El alm acenam iento
de energa en los niveles atm icos incluye energa asociada con los estados orbitales de los
electrones, los espines nucleares y las fuerzas de ligadura en el ncleo. E n los gases densos,
en los lquidos y en los slidos, las fuerzas interm oleculares ju eg an u n im portante papel
que afecta a la energa
interna.
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2.3 E N E R G A D E U N S IST EM A
2.3.4
EL PRINCIPIO DE C O N SER V A C I N DE LA ENERGA EN SISTEMAS

CERRADOS
Hasta ahora hemos considerado de modo cuantitativo slo aquellas interacciones entre un
sistema y su entorno que pueden clasificarse como trabajo. Pero los sistemas cerrados
pueden tambin interaccionar con su entorno en una forma que no puede identificarse
como trabajo. Un gas (o lquido) contenido en un recipiente cerrado y siguiendo u n pro
ceso en el que interacciona con una llama a tem peratura m ucho mayor que la del gas es
un ejemplo de la afirmacin anterior. Este tipo de interaccin se llama interaccin trmica
(calor). U n proceso que supone una interaccin trmica entre un sistema y su entorno es
un proceso no adiabtico. La variacin de la energa del sistema en un proceso no adiabtico
no puede calcularse exclusivamente en funcin del trabajo realizado. El objeto de esta sec
cin es introducir el modo de evaluar cuantitativamente en trm inos de energa los proce
sos no adiabticos. Ello nos conducir a una expresin del principio de conservacin de la
energa que es particularm ente conveniente para su aplicacin a sistemas de inters en
ingeniera.
La Fig. 2.12 m uestra un proceso adiabtico y dos procesos no adiabticos diferentes,
identificados como A y B, entre los mismos dos estados inicial y final: los estados 1 y 2.
Experimentalmente se puede encontrar que el trabajo para cada uno de los dos procesos
no adiabticos ser distinto del trabajo para el proceso adiabtico: VUA * Wa y Hjt * Wad.
Los trabajos para los procesos no adiabticos pueden tam bin ser distintos entre s:
Wk * W&. Sin embargo, puesto que los estados inicial y final coinciden, el sistema experi
m entar necesariamente el mismo cambio de energa en cada uno de los procesos. Por
consiguiente, para el proceso adiabtico, segn la Ec. 2.27, tendrem os
e2- e , =
- w Ad
pero para el proceso no adiabtico, tendremos

E2
E2
Ea
WB
Para los procesos no adiabticos el cambio en la energa del sistema no se corresponde con
la energa transferida por trabajo.
U n aspecto fundamental del concepto de energa es que sta se conserva. As, para un
sistema que experimenta exactamente el mismo cambio de energa durante los procesos
no adiabticos y el proceso adiabtico, la energa neta transferida al sistema en cada uno de
estos procesos debe ser la misma. Se deduce que la interaccin trmica supone transferen-
Proceso A/
I/
jf
Proceso B
i 2.12
Procesos adiabticos y no adiabti

cos entre los estados 1 y 2.
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55
56
d a de energa. Adems, la cantidad de energa Q transferida al sistema cerrado por otros

m odos distintos del trabajo debe ser igual a la sum a del cambio de energa del sistema y a
la cantidad de energa transferida desde el sistema mediante trabajo. Es decir,
Q = (E2 - ,) + W
Esta expresin puede escribirse como
E2 - E 1 = Q - W
conservacin de
la energa
(2.29)
que establece que el cambio en la energa del sistema es igual a la transferencia neta de
energa al sistema, como se ha indicado antes.
La Ec. 2.29 resume el principio de conservacin de la energa para sistemas cerrados de
todo tipo. Num erosas evidencias experimentales sirven de soporte a esta afirmacin. La
aplicacin de esta ecuacin se discutir en la Sec. 2.5 tras considerar con mayor profun
didad en la seccin siguiente la transferencia de energa representada por Q.
2 . 4 TRANSFERENCIA DE ENERGA POR CALOR
transferencia de
energa por calor
La cantidad denotada por Q en la Ec. 2.29 contabiliza la cantidad de energa transferida a

un sistema cerrado durante un proceso por otros medios distintos al trabajo. La experien
cia ensea que una transferencia tal de energa se provoca slo como consecuencia de una
diferencia de tem peratura entre el sistema y su entorno y se da nicamente en la direccin
del descenso de temperatura. Esta forma de transferencia de energa se llama transferencia
de energa por calor. Ya que el concepto encerrado en lo anterior es muy im portante en la
Termodinmica tcnica, esta seccin est dedicada a u n anlisis ms profundo de la trans
ferencia de energa por calor.
2.4.1
C O N V E N IO DE SIG N O S, N O T A C I N Y V ELO CID A D DE

TRANSFEREN CIA DE CALOR
El smbolo 0 representa una cantidad de energa transferida a travs de la frontera de un

sistema en una interaccin trmica con su entorno. La transferencia de calor hacia el sis
tema se considera positiva, y la transferencia de calor desde el sistema se tom a como negativa.
convenio de signos
para la transferencia
de calor
Q > 0: transferencia de calor hacia el sistem a

Q < 0: transferencia de calor desde el sistem a
Este convenio de signos para la transferencia de calor es el utilizado a lo largo del texto. Sin
embargo, como se indic para el trabajo, a veces resulta conveniente m ostrar la direccin
de la transferencia de energa por una flecha incluida en el diagrama del sistema.En este
caso la transferencia de calor se considerar positiva en la direccin de la flecha. En un
proceso adiabtico no hay transferencia de energa por calor.
El convenio de signos para la transferencia de calor es precisamente el contrario al adop
tado para el trabajo, donde un valor positivo de W significa una transferencia de energa
desde el sistema al entorno. Estos signos para calor y trabajo son el legado de ingenieros y
cientficos que estaban preocupados fundam entalm ente por m quinas de vapor y otros
dispositivos que produjeran trabajo a partir de un aporte de energa por transferencia de
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2.4 T R A N S F E R E N C IA D E E N E R G A P O R C A L O R
calor. En tales aplicaciones resultaba conveniente considerar como cantidades positivas

tanto el trabajo desarrollado como la energa aportada en forma de calor.
El valor de la transferencia de calor depende de las caractersticas del proceso y no slo
de los estados extremos. Al igual que el trabajo, el calor no es una propiedad y su diferencial
se escribe como Q. La cantidad de energa transferida mediante calor para u n proceso
viene dada por la integral
57
el calor no es una
propiedad
SQ
Q =
-i
donde los lmites quieren decir "desde el estado 1 al estado 2 y no se refieren a los valores
del calor en dichos estados. Como para el trabajo, la nocin de "calor en u n estado no
tiene sentido y la integral nunca debera representarse como Q2 - Q l .
La velocidad de transferencia de calor neta se representa por Q . En principio, la can
tidad de energa transferida por calor durante un perodo de tiempo puede calcularse inte
grando desde el instante f al instante t2
velocidad de
transferencia de calor
'2
Q dt
Q =
(2.30)
Para calcular la integral es necesario conocer cmo vara con el tiempo la velocidad de
transferencia de calor.
En algunos casos es conveniente utilizar el flujo de calor, q , que es la velocidad de
transferencia de calor por unidad de superficie del sistema. La velocidad neta de transfe
rencia de calor Q se relaciona con el flujo de calor q mediante la expresin integral
Q =
qdA
(2.31)
donde A representa el rea de la frontera del sistema a travs de la cual se realiza la trans
ferencia de calor.
Unidades. Las unidades para O y O so n las m ism as que las introducidas previa
m ente para W y W , respectivam ente. Las unidades para el flujo de calor son las de la
velocidad de transferencia de calor p o r unidad de superficie: kW /m 2.
2.4.2
M O D O S DE TRANSFEREN CIA DE CALOR
Para calcular la transferencia de energa por calor son tiles diversos mtodos basados en
la experiencia. Estos mtodos reconocen dos mecanismos bsicos de transferencia: conduc
cin y radiacin trmica. Adems, pueden obtenerse relaciones empricas para calcular trans
ferencias de energa que incluyan ciertos m odos combinados. A continuacin se presenta
una breve descripcin de cada uno de estos aspectos. U n anlisis ms detallado corres
ponde a u n curso de Transferencia de calor en ingeniera, donde estos temas se estudian
en profundidad.
C O N D U C C I N
La transferencia de energa por conduccin aparece en slidos, lquidos y gases. Podemos
pensar en la conduccin como la transferencia de energa desde las partculas ms ener
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2.11 Ilustracin
de la ley de Fourier de la
conduccin.
58
C A P IT U L O 2. LA EN ER G A Y EL PR IM E R P R IN C IPIO D E LA T E R M O D IN M IC A
gticas de una sustancia a las partculas adyacentes m enos energticas por las interaccio
nes entre las partculas. La velocidad de transferencia de energa por conduccin se calcula
m acroscpicamente por la ley de Fourier. Consideremos como ejemplo de aplicacin sen
cilla el sistema representando en la Fig. 2.13, que m uestra una pared plana de espesor L
en estado estacionario, en la que la distribucin de tem peratura T{x) vara linealmente con
la posicin x. La velocidad a la que la energa entra en el sistema, por conduccin a travs
de la superficie plana A perpendicular a la coordenada x, es, por la ley de Fourier,
ley de Fourier
Qx = - K \ d-Jax
(2.32)
donde el factor de proporcionalidad k, es una propiedad llamada conductividad trmica. El

signo menos es consecuencia de que la energa fluye en la direccin de las temperaturas
decrecientes. Por ejemplo... en este caso la tem peratura vara linealmente; as, el gradiente de
tem peratura es
d T = T 2 - T\
dx
L
y la velocidad de transferencia de calor en la direccin* es, entonces,
Qx -
~ kA
2-
tx
En la Tabla A-19 se dan valores de la conductividad trmica para los materiales ms

frecuentes. Las sustancias como el cobre, con valores altos para la conductividad trmica,
son buenos conductores, y aquellas con conductividades pequeas (corcho y espum a de
poliestireno) son buenos aislantes.
R A D IA C IO N
La radiacin trmica es emitida por la materia como resultado de cambios en las configura
ciones electrnicas de los tomos o molculas en su interior. La energa se transporta
mediante ondas electromagnticas (o fotones). A diferencia de la conduccin, la radiacin
trmica no requiere soporte para propagarse y puede tener lugar incluso en el vaco. Las
superficies slidas, los gases y los lquidos emiten, absorben y transm iten radiacin tr
mica en grados distintos. La velocidad a la que la energa es emitida, Qe , desde un sistema
con rea superficial A, se calcula macroscpicamente mediante una forma modificada de
la ley d e Stefan-Boltzm ann
ley de Stefan-Boltzman
e =
eo -A T l
(2 .3 3 )
que m uestra que la radiacin trmica es funcin de la cuarta potencia de la tem peratura
absoluta en la superficie, Ts. La emisividad, e, es una propiedad de la superficie que indica
la eficiencia con que radia la superficie (0 ^ e < 1,0), y o e s la constante de Stefan-Boltz
mann. En general, la velocidad neta de transferencia de energa mediante radiacin trmica
entre dos superficies implica relaciones complicadas entre las propiedades de dichas
superficies, sus orientaciones relativas, el grado en que el medio que interviene dispersa,
emite y absorbe radiacin trmica, as como otros factores.
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2.4 T R A N S F E R E N C IA D E E N E R G A P O R C A L O R
Flujo de aire refrigerante
u 2-1h
Ilustracin de la ley
del enfriamiento de
Newton.
C O N V E C C I N
La transferencia de energa entre una superficie slida a una tem peratura Ts y u n gas (o
lquido) adyacente en movimiento y con otra tem peratura Tf juega un papel prom inente
en el rendim iento de m uchos dispositivos de inters prctico. Este proceso es conocido
com nm ente como conveccin. Consideremos como ejemplo el sistema mostrado en la
Fig. 2.14, donde Ts es mayor que 7}. En este caso la energa se transfiere en la direccin indi
cada por la flecha, por los efectos combinados de la conduccin de calor en el seno del aire y
por el propio movimiento de ste. La velocidad de transferencia de energa desde el sistema
al fluido puede calcularse por la expresin emprica siguiente:
Q c = h A ( T s - T f)
(2.34)
conocida como la ley de Newton del enfriamiento. En la Ec. 2.34, A es el rea de la superficie,
Ts es la temperatura de la superficie y T{ es la temperatura del fluido fuera de la superficie.
El factor de proporcionalidad h se llama coeficiente de transferencia de cabr. En sucesivas aplica
ciones de la ecuacin 2.34 se podr aadir u n signo menos en el segundo miembro, para
acomodarla al convenio de signos de la transferencia de calor introducido en la seccin 2.4.1.
El coeficiente de transferencia de calor no es una propiedad termodinmica, sino un
parm etro emprico que incorpora, en las expresiones de transferencia de calor, la natura
leza del modelo de flujo del fluido prximo a la superficie, las propiedades del fluido y la
geometra del sistema. Cuando u n fluido es impulsado por ventiladores o bombas, el valor
del coeficiente de transferencia trmica es generalmente mayor que cuando se producen
movimientos relativamente lentos inducidos por el efecto de flotabilidad. Estas dos cate
goras generales se denom inan conveccin forzada y libre (o natural), respectivamente. La
Tabla 2.1 proporciona algunos valores tpicos del coeficiente de transferencia de calor por
conveccin para conveccin natural y forzada.
Valores tpicos del coeficiente de transferencia de calor.
Aplicaciones
Conveccin natural
Gases
Lquidos
Conveccin forzada
Gases
Lquidos
h (W/m2 K)
h (Btu/h ft2 R)
2-25
50-1000
0,35-4,4
8,8-180
25-250
50-20.000
4,4-44
8,8-3500
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ley de Newton del

enfriamiento
59
60
C A P IT U L O 2. L A E X E R G A Y EL PR IM E R P R IN C IP IO D E LA T E R M O D IN M IC A
2.4.3
C O N C L U S I N
El primer paso en un anlisis termodinmico es definir el sistema. Slo despus de que la

frontera del sistema ha quedado especificada se pueden considerar las posibles interacciones
en forma de calor con el entorno, pues stas se calculan siempre en la frontera del sistema.
Coloquialmente, el trmino calor se utiliza a menudo cuando la palabra energa sera la correcta
termodinmicamente. Por ejemplo, puede oirse "cierra la puerta, por favor, o el 'calor' se esca
par." En Termodinmica el trmino calor se refiere solamente a uno de los modos por los que
se transfiere la energa. No se refiere a lo que se transfiere entre los sistemas o a lo que se alma
cena en su interior. Es la energa la que se transfiere y se almacena, pero no el calor.
A veces puede ignorarse la transferencia de energa mediante calor a un sistema o desde
l. Esto puede ocurrir por varias razones relacionadas con los mecanismos de transferencia
de calor discutidos antes. Puede suceder que el material que rodea al sistema sea un buen
aislante. O que la transferencia no sea significativa porque la diferencia de temperaturas
entre el sistema y su entorno sea pequea. Una tercera razn es que el rea puede no ser sufi
ciente para permitir que se d una transferencia de calor significativa. Cuando la transferen
cia de calor se desprecia es porque son aplicables una o ms de estas consideraciones.
En las siguientes discusiones o bien se da el valor de Q, o bien es desconocido en el
anlisis. Cuando Q es conocido, puede considerarse que el valor ha sido determ inado por
los mtodos introducidos antes. Cuando Q es desconocido, su valor se calcular usando
el balance de energa que se estudia a continuacin.
2 .5
EL BALANCE DE ENERGIA PARA SISTEMAS CERRADOS
El objeto de esta seccin es discutir la aplicacin de la Ec. 2.29, que es simplemente una
expresin del principio de conservacin de la energa para sistemas cerrados. La ecuacin
puede establecerse en palabras del siguiente modo:
Variacin de la cantidad
de energa contenida
dentro del sistema
durante un cierto
intervalo de tiempo
Cantidad neta de energa

transferida al sistema a travs
de su frontera por transferencia
de calor durante dicho
intervalo de tiempo
Cantidad neta de energa

transferida fuera del sistema
a travs de su frontera por
trabajo durante dicho
intervalo de tiempo
La afirmacin anterior enfatiza, con palabras, que la Ec. 2.29 es simplemente un balance
contable para la energa, un balance de energa. Dicho balance requiere que, en cualquier
proceso de un sistema cerrado, la energa del sistema aum ente o disminuya en una canti
dad igual a la transferencia neta de energa a travs de su frontera.
Introduciendo la Ec. 2.28 en la Ec. 2.29 se obtiene una forma alternativa del balance
de energa:
balance de energa
A EC + AEP + A U = Q - W
(2.35)
Esta ecuacin m uestra que una transferencia de energa a travs de la frontera del sistema
se manifestar por el cambio de una o ms de las distintas formas macroscpicas de ener
ga; energa cintica, energa potencial gravitatoria y energa interna. Todas las referencias
previas a la energa como una m agnitud conservativa son casos especiales de esta ecua
cin, como comprobaremos enseguida.
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2.5 EL BALANCE D E E N E R G A PARA SIST FM A S CER R A D O S
La expresin cantidad neta utilizada en la exposicin anterior del balance de energa

debe interpretarse cuidadosamente, pues pueden darse transferencias de energa por calor
o trabajo simultneam ente en distintos puntos de la frontera de un sistema. En algunos de
ellos la transferencia de energa puede ser hacia el sistema, mientras que en otros puede ser
desde el sistema. Los dos trminos en el segundo miembro del balance reflejan los resulta
dos netos de todas las transferencias de energa por calor o trabajo, respectivamente, que
han ocurrido durante el intervalo de tiempo considerado. Ntese que los signos algebrai
cos delante de los trm inos calor y trabajo son diferentes. Esto es consecuencia del con
venio de signos adoptado previamente. Delante de W en la Ec. 2.35 aparece un signo menos
porque la transferencia de energa por trabajo desde el sistema hacia el entorno se ha
tom ado como positiva. Delante de Q aparece un signo ms porque se ha considerado posi
tiva la transferencia trmica de energa hacia el sistema desde el entorno.
F O R M A S D E L B A L A N C E D E E N E R G A
Se pueden escribir distintas expresiones para el balance de energa. Por ejemplo, su expre
sin diferencial es
dE = 5Q - 8 W
(2.36)
donde dE es la diferencial de una propiedad, la energa. Puesto que Q y W no son propie
dades sus diferenciales se escriben como SQ y SW, respectivamente.
El balance de energa puede tam bin escribirse en forma de balance de potencia. Para
ello basta dividir por el intervalo de tiempo Ai, obtenindose as una expresin para la velo
cidad media de variacin de la energa en funcin de las velocidades medias de transferencia
de energa por calor y trabajo, durante un intervalo de tiempo Ai:
AE _ Q_ _ W
Ai - Ai Ai
As, en el lmite, cuando Ai tiende a cero,
y el balance de energa en trminos de potencia queda como
balance de energa en
trminos de potencia
El balance de energa en trminos de potencia, expresado mediante palabras, es
Velocidad de variacin de
la energa contenida
dentro del sistema
en el instante t
Velocidad neta a la que la

energa es transferida hacia
el sistema por calor
en el instante t
Velocidad neta a la que la

energa es transferida fuera I
del sistema por trabajo
en el instante i
Puesto que la velocidad de variacin de la energa viene dada por

dE _ dEC
dt
dt
dEP
dt
dU
dt
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61
C A P IT U L O 2. LA E N E R G IA Y EL PR IM E R P R IN C IP IO D F LA T E R M O D IN M IC A
la Ec. 2.37 puede expresarse de modo alternadvo como
Las Ec. 2.35 a 2.38 sum inistran formas distintas del balance de energa que pueden
resultar puntos adecuados de arranque para aplicar el principio de conservacin de la
energa a sistemas cerrados. En el Cap. 4 el principio de conservacin de la energa se
expresar en forma adecuada al anlisis de volmenes de control (sistemas abiertos).
Cuando se aplica el balance de energa en cualquiera de sus formas es im portante extremar
la precaucin tanto en los signos como en las unidades y distinguir cuidadosamente entre
velocidades y cantidades. Adems, es im portante ver que la localizacin de la frontera del
sistema puede ser significativa para determinar si una transferencia de energa en particu
lar debe considerarse como calor o trabajo.
Por ejemplo... consideremos la Fig. 2.15, en la que se recogen tres sistemas alternativos
que incluyen una cantidad de gas (o lquido) en un recipiente rgido y bien aislado. En la
Fig. 2.15a, el sistema es el propio gas. Como hay un flujo de corriente a travs de la placa
Placa de
-----l t ni* o liquido
Frontera Aislamiento
del sistema
Masa
(/>)
(a)
Frontera
del sistema
0 = 0, l'=0
(c)
2.1S
Distintas opciones para la frontera de un sistema.
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i_____a
2.5 EL BALANCE D F E N E R G A PARA SIST EM A S CER R A D O S
de cobre, hay una transferencia de energa desde la placa de cobre al gas. Puesto que la
transferencia de energa es una consecuencia de la diferencia de tem peraturas entre la
placa y el gas, la clasificaremos como transferencia de calor. A continuacin nos referire
mos a la Fig. 2.15b, donde se ha elegido la frontera de m odo que incluya la placa de cobre.
Se deduce de la definicin termodinmica de trabajo que la transferencia de energa que
ocurre, cuando la corriente cruza la frontera de este sistema, debe considerarse como tra
bajo. Por ltimo, en la Fig. 2.15c, la frontera se define de m odo que no hay transferencia
de energa en ninguna de sus formas. A
C o m en tario final. Plasta aqu hemos insistido en el hecho de que las cantidades simbo
lizadas por W y Q en las ecuaciones anteriores representan transferencias de energa y no
transferencias de trabajo y calor, respectivamente. Los trm inos trabajo y calor representan
diferentes modos por los que la energa es transferida y no aquello que es transferido. Sin
embargo, por razones de economa en la expresin, W y Q se utilizarn a m enudo, en dis
cusiones sucesivas, simplemente como trabajo y calor, respectivamente. Esta forma de
hablar ms coloquial es utilizada frecuentemente en el mbito de la ingeniera.
E JE M P L O S
Los ejemplos que siguen aportan muchas ideas importantes en relacin con la energa y
el balance de energa. Deberan estudiarse cuidadosam ente y utilizar mtodos equivalentes
para resolver los problemas propuestos al final del captulo.
Cuando un sistema sufre un proceso en el cual las variaciones de energa cintica y
potencial son importantes, se debe poner especial cuidado en utilizar un conjunto de unida
des consistente. Por ejemplo... para ilustrar el uso adecuado de las unidades en el clculo de
tales trminos, consideremos un sistema de 1 kg de masa cuya velocidad pasa de 15 m/s a 30
m/s a la vez que desciende 10 m en un lugar cuya g es igual a 9,7 m/s2. Entonces
AEC = i m ( ^ - V?)
1N
Ik J
l k g m /s 2 103(N m )
= Okg)
= 0,34 k j
AEP = m g ( z 2 Z\)
m
1N
1 kj
= ( l k g ) [9, 7 ^ ] ( - 1 0 m)
l k g m /s 2 103(N m )
V
5 /
= - 0 ,1 0 k j
En este libro la mayor parte de las aplicaciones del balance de energa no incluyen cambios
significativos de las energas cintica o potencial. As, para facilitar las soluciones de
m uchos ejemplos y problemas de final de captulo, se indica habitualm ente en la defini
cin del problema que tales cambios pueden despreciarse. Si esto no se seala explcita
mente, se deber decidir, a partir del anlisis del problema, cmo conviene manejar los tr
minos de energa cintica y potencial en el balance de energa.
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64
P rocesos en sistem as cerrad o s.
Los dos ejem plos siguientes m uestran el uso del

balance de energa para procesos en sistem as cerrados. E n estos ejem plos se p ro p o r
cionan datos de la energa interna. E n el Cap. 3 verem os com o o b ten er datos de p ro
piedades trm icas usando tablas, grficas, ecuaciones y program as inform ticos.
PROBLEMA
ENFRIAMIENTO DE U N GAS EN UN SISTEMA CILINDRO-PISTN
Cuatro kilogramos de un cierto gas estn contenidos dentro de un dispositivo cilindro-pistn. El gas sufre un proceso
para el que la relacin presin-volumen es
pV 1'5 - constante
La presin inicial es 3 bar, el volumen inicial es 0,1 m 3, y el volumen final es 0,2 m3. La variacin en la energa interna
especfica del gas en este proceso es u2- u l ~ - 4,6 kj/kg. No hay cambios significativos en las energas cintica y poten
cial. Determnese la transferencia neta de calor durante el proceso, en kj.
SOLUCIN
Conocido: Un gas dentro de un dispositivo eilindco-pistn sufre un proceso de expansin para el que se especifican la
relacin presin-volumen y el cambio en la energa interna especfica.
Se debe hallar: La transferencia neta de calor en el proceso.

u2 -
Uj = -
4,6 kJ/kg
'
Ca
i
j Pv'>]
coMstame
L i
L *
22
1. El gas es un sistema cerrado.
2. La expansin es un proceso de ecuacin pU1,5 = constante.
3. No hay cambios en las energas cintica o potencial del sistema.
Anlisis:
El balance de .energa para el sistema cerrado toma la forma
ABC -* 4 E F U A U = O - W
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2.5 EL BALANCE D E E N E R G A PARA SISTEM A S CER R A D O S
donde las energas cintica y potencial se anulan por la hiptesis 3. As, escribiendo AC/en trminos de las energas in
ternas especficas, el balance de energa se transforma en
m (u2 - Mj) = Q - W
donde m es la masa del sistema. Despejando Q,
Q =m(u2 - u J + W
El valor del trabajo para este proceso se calcula en la solucin de la parte (a) del ejemplo 2.1: W = +17,6 kj. El cambio en
la energa interna se obtiene sustituyendo los datos en
AU = m(2 i) = 4 k g ^ - 4 , 6 ^ j = 18,4 kj
Sustituyendo valores
0
0 = AU+ IV= -18,4 + 17,6 = - 0,8 kj
La relacin dada entre la presin y el volumen permite representar el proceso mediante un recorrido mostrado en
el diagrama adjunto. El rea bajo la curva representa el trabajo. Puesto que ni IV ni Q son propiedades, sus valores
dependen de los detalles del proceso y no se pueden determinar slo a partir de los estados extremos.
El signo menos para el valor de Q indica que se ha transferido una cantidad neta de energa desde el sistema al
entorno mediante transferencia de calor.
En el siguiente ejemplo seguimos el anlisis realizado en torno a la Fig. 2.15 conside

rando dos enfoques alternativos para la frontera con dos sistemas distintos. Este ejemplo
destaca la necesidad de una cuidadosa contabilidad para las interacciones de calor y tra
bajo que se producen en la frontera al evaluar las variaciones de energa.
2 >
PROBLEMA
DOS ENFOQUES C O N SISTEMAS ALTERNATIVOS
Un cilindro-pistn vertical que contiene aire tiene una resistencia elctrica incorporada. La atmsfera ejerce una presin
de 1,013 bar sobre el pistn que tiene una masa de 45 kg y una superficie de 0,1 m 2. Se hace circular una corriente por
ia resistencia y el volumen aumenta lentamente en 0,05 m 3 mientras su presin permanece constante. La masa de aire
es de 0,28 kg y su energa interna especfica se incrementa en 42 kj/kg. El are y el pistn permanecen en reposo antes y
tras el calentamiento. Paredes y pistn, que est construido con un material cermico compuesto, son buenos aislantes.
No hay rozamiento entre pistn y cilindro y la gravedad vale g = 9,8 m/s2. Determnese la transferencia de calor desde la
resistencia al aire, en kj, para un sistema que contiene (a) solamente el aire, (b) el aire y el pistn.
SOLUCIN
Conocido: Se tienen los datos del aire en el cilindro-pistn con la resistencia elctrica.
Se debe hallar:
La cantidad de calor transferido al aire por la resistencia en cada uno de los casos considerados.
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66
CA P -T U L O 2. LA E N E R G A Y EL PR IM E R P R IN C IP IO D E LA T E R M O D IN M IC A

Pistn
Pistn
Patm = L013 bar
Frontera
del sistema
para la parte (a)
pistn ~ 4 5
Frontera
del sistema
para la parte (b)
kg
A p is t n 0 1 t t l
Aire
Aire
m aire
V2
Auaire -
(a)
= --8 kg
V{ = 0,05 m 3
42 D /k g
(b)
1.
Se consideran dos sistemas distintos, como muestran los esquemas.
2.
La nica transferencia de calor significativa corresponde a la cesin de la resistencia al aire, mientras el aire se expan
de lentamente y la presin permanece constante.
3. No hay cambios en la energa cintica. La energa potencial del aire sufre un cambio despreciable y la energa interna
del pistn no cambia, pues es un buen aislante.
4. La friccin entre el cilindro y el pistn es despreciable.
5. La aceleracin de la gravedad es constante e igual a 9,8 m/s2.
Anlisis:
(a)
Tomando el aire como sistema, el balance de energa, Ec. 2.35, con la hiptesis 3 toma la forma
A E C '+ V eP + AU = Q - W
O, despejando Q
Q = W + AUa:rP
En este sistema el trabajo lo realiza la fuerza de la presin p que acta sobre labase del pistn conforme se expande
el aire. Con la Ec. 2.17 y la hiptesis de presin constante
W = f p d V = p ( V 2 - Vx)
>v.
Para calcular la presin p, usamos el balance de fuerzas sobre el pistn que se mueve lentamente y sin rozamiento.
La fuerza hacia arriba ejercida por el aire en la base del pistn iguala al peso del pistn ms la fuerza hacia abajo ejer
cida por la atmsfera actuando en la parte superior del pistn. La expresin ser:
Ppjstn ~ mpistn 8 + Patm -^pistn
Despejando p y sustituyendo valores
_ _ mpi*in 8 1
P ~ i
* P a tm
^pistn
(45 kg) (9,8 m /s2)

0,1 m 2
1 bar
1 1,013 bar = 1,057 bar
105 Pa
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2.5 EL BALANCE D E E N E R G A PARA SIST EM A S CER R A D O S
As, el trabajo es
W = p ( V 2 - V)
100 kPa
= 1,057 bar
0,05 m 3 = 5,285 kj
lbar
Con A[7aire = maire (Auaire), el calor transferido es

Q = W + mare (Aaire) = 5,285 kj + 0,28 kg 42 kj/kg = 17,045 kj
(b) Consideremos a continuacin el sistema formado por el aire y el pistn. La variacin de energa del sistema total es
la suma de las variaciones de energa del aire y del pistn. As, el balance de energa, Ec. 2.35, queda
+ AU)
/a ir e
+ I AJK5 + ABf* U+ A u )
\
./pist n
'
=Q
IV
donde los trminos indicados se anulan por la consideracin 3. Despejando O

Q = W + (AEP)pistn + (AL0aire
En este sistema, el trabajo se hace en la parte superior del pistn, conforme ste empuja hacia arriba a la atmsfera que
le rodea. Aplicando la Ec. 2.17
W = C p d V = palm(V2 - V , )
! V,
= 1,013 bar-
100 kPa
1 bar
0,05 m 3 = 5,065 kj
La variacin de altura, Az, requerida para evaluar la variacin de energa potencial del pistn puede hallarse a partir
de la variacin de volumen del aire y el rea de la base del pistn
V2 - V
Az
A p ls to n
_ 0,05 m 3
0 ,0 1
= 0,5 m
n ri
As, la variacin de energa potencial del pistn es

(AEp)pistn = ^
0,, g
Az = (45 kg) | 9,8 p ) (0,5 m)
lk j
103J
0,22 kj
Finalmente
Q = W + (AEP)pistn + maire Awaire = 5,065 kj + 0,22 kj + (0,28 kg) (42 ^ ) = 17,045 kj
lo que coincide con el resultado obtenido en el apartado (a).
Con el cambio en la altura del centro de masas del aire, su energa potencial aumenta en torno a 1 J, cantidad que
puede ignorarse en este caso. El clculo se propone como ejercicio.
El
Aunque el valor de Q es el mismo para cada sistema, conviene observar que los valores de W'son diferentes. Obsr
vese tambin que, en consecuencia, los cambios de energa difieren, dependiendo si el sistema incluye solamente al
aire o al aire y al pistn conjuntamente.
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C A P IT U L O 2. LA E N ER G A Y EL PR IM E R P R IN C IP IO D E LA T E R M O D IN M IC A
Funcionam iento en rgim en estacionario. U n sistem a est en estado estacionacionario si n in g u n a de sus propiedades varan con el tiem po (Sec. 1.3). M uchos dispositivos
o p eran en rgim en estacionario o m uy prxim o a l; esto significa que las variaciones de
sus propiedades co n el tiem po so n tan pequeas que pu ed en despreciarse.
S jtth + i* 2 M
PROBLEMA
CAJA DE CAMBIOS EN ESTADO ESTACIONARIO
Una caja de cambios que funciona en rgimen estacionario recibe 60 kW a travs del eje de alta velocidad y suministra
potencia a travs del eje de baja velocidad. La caja de cambios, como sistema, cede calor por conveccin de acuerdo con
Q = hA (T f T0)
donde h = 0,171 kW/m2K es el coeficiente de transferencia de calor, A = 1,0 m2 es el rea de la superficie externa, Tf =
300 K (27C) es la temperatura uniforme de la superficie externa, y T0 = 293 K (20C) es la temperatura uniforme del
entorno alejado de la inmediata vecindad de la caja de engranajes. Calclese, para la caja de cambios, la velocidad de
transferencia de calor y la potencia entregada a travs del eje de salida, todo ello en kW.
SO L U C I N
Conocido:
Una caja de cambios funciona en estado estacionario. Se conoce la potencia de entrada a travs del eje de
alta velocidad. Tambin se conoce una expresin que nos permitir calcular la velocidad de transferencia de calor al
ambiente.
Se debe hallar: La velocidad de transferencia de calor y la potencia entregada a travs del eje de salida, todo ello en kW.
Tf = 3 0 0 K
W, = -6 0 kW
T = 293 K
h = 0,171 kW/rn2 -K
Eje de entrada
Superficie exterior
A = 1,0 m2
Caja de cambios
Consideraciones e hipteisis: Se considera que la caja de cambios es un sistema cerrado y que funciona en estado estacionario.
Anlisis: Usando la expresin dada para Q , junto con los datos conocidos, se tiene
Q = ~ hA (Tf - T0)
= - 0 ,071 J ? U ( 1 . 0 m 2) (300 - 293) K
\
nv K)
= - 1,2 kW
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2.5 EL BALANCE D E E N E R G A PARA SIST EM A S C E R R A D O S
El signo menos de O indica que la energa sale fuera de la caja de cambios por transferencia de calor.
El balance de energa, Ec. 2.37, se reduce en situacin estacionaria a
o
k
dW
.
.
Jfj = Q - W
.
o
W = Q
El trmino W representa la potencia neta del sistema. La potencia neta es la suma de W \ y la potencia que sale del sis
tema W- .
W = W- + W2
Con esta expresin para W , el balance de energa queda
W\ + W = Q
Despejando W- y sustituyendo 0 = 1 ,2 kW y W \ - -60 kW, donde el signo menos indica que a travs del eje de entrada
se comunica energa dentro del sistema. Tendremos
W = Q - W
= (- 1 ,2 kW) - ( - 6 0 kW)
= +58,8 kW
El signo positivo de W 2 indica que la energa se transfiere desde el sistema al exterior a travs del eje de salida como era
de esperar.
La transferencia de energa por trabajo en este sistema sucede por dos vas diferentes y los signos asociados con ellas
difieren.
En estado estacionario, la velocidad de transferencia de calor desde la caja de cambios da cuenta de la diferencia entre
la potencia que entra y la que sale. Esto puede resumirse en la siguiente hoja de balances en trminos de cantida
des:
E ntrada
Salida
60 kW (eje de entrada)
Total: 60 kW
58,8 kW (eje de salida)

1,2 kW (transferencia de calor)
60
kW
2.S
PROBLEM A
UN CHIP DE SILICIO EN ESTADO ESTACIONARIO
Un chip de silicio que mide 5 mm de lado y 1 mm de espesor se encastra sobre un sustrato de cermica. En estado es
tacionario el chip se alimenta con una potencia de 0,225 i&V. La superficie superior del chip se pone en contacto con
un refrigerante cuya temperatura es 20C. El coeficiente de transferencia de calor por conveccin entre el refrigerante y
la superficie del chip es 150 W/m2 K. Si la transferencia por conduccin entre el chip y el sustrato es despreciable,
determnese la temperatura superficial del chip, en C.
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C A P IT U L O 2. LA E N E R G A Y E L PR IM E R P R IN C IP IO D E LA T E R M O D IN M IC A
SOLUCION
Conocido: Un chip de silicio de dimensiones conocidas se expone a la accin de un refrigerante sobre su cara superior.
Se conocen la potencia elctrica de alimentacin y el coeficiente de transferencia de calor por conveccin.
Se debe hallar:
La temperatura de la cara superior del chip en equilibrio estacionario.

Flujo refrigerante
h = 150 W/m2 K
r, *2o- c
Base cermica
1. El chip es un sistema cerrado en estado estacionario.
2. No hay transferencia de calor entre el chip y el sustrato.
Anlisis: La temperatura superficial, Ts, del chip puede determinarse mediante el balance de energa de la Ec. 2.37, que
en estado estacionario se reduce a:
%
&
= 0 - W
Con la consideracin 2, el nico calor transferido se produce por conveccin hacia el refrigerante. En este caso, la ley
del enfriamiento de Newton, Ec. 2.34, queda
= hA (T, Tf)
0
Combinando ambas, expresiones
0 = -hA (Ts - Tf)~ W

Despejando Ts
-W
T* = 1 A +Tf
En esta expresin, W = -0,225 W, A = 25 x 106 n r , h = 150 W/m2 K, y T( = 293 K, dando
- i -0.225 W l
(150 W/m2 K) (25 x 10 6 m -1
+ 293 K
353 K (80 C)
Las propiedades de un sistema estacionario no cambian con el tiempo. La energa E es una propiedad, pero ni la
transferencia de calor ni el trabajo lo son.
De acuerdo con la convencin de signos para la transferencia de calor en el balance de energa (Ec. 2.37), la Ec. 2.34
se escribe con un signo menos: O es negativo cuando Ts es mayor que Tf.
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2.5 EL BALANCE D E E N E R G A PARA SISTEM A S C E R R A D O S
Funcionam iento en rgim en transitorio. M uchos dispositivos pasan por periodos de

rgimen transitorio cuando el estado cambia con el tiempo. As sucede en los periodos de
arranque y parada. El siguiente ejemplo m uestra la aplicacin del balance de energa para
un m otor elctrico cuando arranca. El ejemplo incorpora tam bin trabajo elctrico y
potencia transmitida por u n eje.
2.6
PROBLEM A
FUNCIONAM IENTO DE UN M O TO R EN RGIMEN TRANSITORIO
La velocidad de transferencia de calor entre un motor elctrico y su entorno vara con el tiempo segn la expresin:
O = - 0 , 2 [1 - e '-o .o sfi]
donde t se da en segundos y Q se da en kilowatios. El eje del motor gira con velocidad constante a = 100 rad/s (unas
955 rpm) y suministra un momento constante T = 18 N- m a una carga externa. El motor consume una potencia elctrica
constante igual a 2,0 kW. Represente, para el motor, Q , W , ambos en kW, y el cambio de energa AE, en kj, como
funcin del tiempo desde t = 0 hasta t = 120 s. Analice los resultados.
SOLUCIN
Conocido: Un motor consume una potencia elctrica constante y trabaja con velocidad en el eje y momento aplicado
constantes. La velocidad de transferencia de calor entre el motor y su entorno es un dato conocido.
Se debe hallar: La representacin de Q , W y AE frente al tiempo, analizndolo.
ST= 1 8 N - m
to = 100 rad/s
1kW
* - 2.6
Anlisis:
El sistema mostrado en el diagrama adjunto es un sistema cerrado.
La velocidad de cambio de la energa del sistema es:
f t - 0 - w
W representa la potencia neta desde el sistema: Suma de la potencia asociada con el eje, VCj<, y la potencia asociada con
la corriente elctrica, Waect,
W
W eje
+ ITelect
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71
72
C A P IT U L O 2. LA FN ER G A Y EL PR IM E R PR IN C IPIO D E LA T E R M O D IN M IC A
La potencia WeieCt se da en el enunciado: VUeiect = -2,0 kW, donde el signo negativo es preciso puesto que la
energa es suministrada al sistema mediante un trabajo elctrico. El trmino W eje puede calcularse con la Ec. 2.20
segn
Weje = Su = (18 N m )(100 rad/s) = 1800 W = +1,8 kW
Esta transferencia de potencia es positiva ya que la energa abandona el sistema a travs del eje giratorio.
En resumen,
W
Welect
+ W eje = ( - 2 , 0
kW) + ( + 1,8 kW) = - 0 , 2 kW
donde el signo menos indica que la potencia elctrica suministrada es mayor que la potencia transferida mediante el eje.
Con el resultado anterior para W y la expresin para Q , el balance de potencia ser:
F
c = - 0,2 [1 - e(-o.osf>] _ ,
il I
o,2) = 0,2e<-'O5t>
Integrando:
AE = I (0.2
Jo
0.2
= I -0.05
"'0St )d
06/.1 == 411
Las grficas adjuntas se han construido con la expresin para Q y las expresiones para W y A E obtenidas en el anlisis.
Las convenciones de signo adoptadas para Q y W implican que sus valores sean negativos en este caso. En los segundos
iniciales, la cantidad de energa introducida por el trabajo excede en gran medida la extrada por transferencia de calor.
En consecuencia, la energa almacenada en el motor aumenta rpidamente mientras ste se "calienta". Cuando el tiempo
crece, el valor de O se aproxima al de W y el ritmo de acumulacin de energa se reduce. Tras unos 100 s, este transitorio
ha terminado prcticamente, y hay pocos cambios adicionales en la energa acumulada o en cualquier otra propiedad.
Entonces podemos decir que el motor est en rgimen estacionario.
>> loo
Tiempo, s
Las grficas anteriores pueden dibujarse con una aplicacin informtica adecuada o de forma manual.
En estado estacionario Q = -0,2 kW. Este valor constante para el ritmo de transferencia de calor puede considerarse
como la porcin de potencia elctrica suministrada que no se transforma en potencia mecnica por efectos dentro
del motor tales como la resistencia elctrica y el rozamiento.
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2.6 AN LISIS E N E R G T IC O D E C IC L O S
2 .6
73
ANLISIS ENERGTICO DE CICLOS
En esta seccin aplicaremos el concepto de energa desarrollado hasta aqu a sistemas que
describen ciclos termodinmicos. Recordemos de la Sec. 1.2 que un sistema en un estado
inicial dado ejecuta u n ciclo termodinmico cuando sigue una secuencia de procesos y
vuelve finalmente a dicho estado. El estudio de sistemas que recorren ciclos ha jugado un
papel im portante en el desarrollo de la temtica de la Termodinmica tcnica. T anto el pri
mero como el segundo de los principios de la Termodinmica tienen su origen en el estu
dio de los ciclos. Adems, hay m uchas aplicaciones prcticas im portantes como la gene
racin de electricidad, la propulsin de vehculos y la refrigeracin, que precisan del
conocimiento de los ciclos termodinmicos. En esta seccin, los ciclos se analizan desde
la perspectiva del principio de la conservacin de la energa. En captulos sucesivos se estu
diarn con mayor detalle, utilizando tanto el principio de conservacin de la energa como
el segundo principio de la Termodinmica.
2.6.1
BALANCE DE ENERGA E N U N CICLO
El balance de energa para un sistema que describe u n ciclo term odinm ico tom a la forma
A ciclo = Ocelo tt'ciclo
(2 -39)
donde Qciclo y ITac|0 representan las cantidades netas de energa transferidas por calor y tra
bajo, respectivamente, por el ciclo. Puesto que el sistema recupera su estado inicial al final
del ciclo, no hay cambio neto en su energa. Por tanto, el prim er miembro de la Ec. 2.39 es
igual a cero, y la ecuacin queda reducida a
WLido = Ocido
{2.40)
La Ec. 2.40 es una expresin del principio de la conservacin de la energa que debe satis
facerse en cualquier ciclo term odinmico, independientem ente de la secuencia de procesos
descritos por el sistema que desarrolla el ciclo o de la naturaleza de la sustancia que cons
tituye el sistema.
La Fig. 2.16 sum inistra un esquema simplificado de los dos tipos generales de ciclos
que se consideran en este libro: ciclos de potencia y ciclos de refrigeracin y bom ba de
calor. En cada uno de los casos representados u n sistema recorre u n ciclo mientras se
com unica trmicamente con dos cuerpos, uno caliente y el otro fro. Estos cuerpos son
sistemas localizados en el entorno del sistema que recorre el ciclo. D urante cada ciclo hay
tam bin una cantidad de energa que se intercambia con el entorno mediante trabajo.
O bsrvese atentam ente que al usar los smbolos Qe y Qs en la Fig. 2.16 nos hemos apartado
del convenio de signos establecido previamente para la transferencia de calor. En esta sec
cin es preferible considerar Qe y Qs como transferencias de energa con signo positivo en
las direcciones indicadas por las flechas. La direccin del trabajo neto del ciclo, W7cci0, tambin
aparece indicada por una flecha. Finalmente ntese que las direcciones de las transferencias
de energa mostradas en la Fig. 2.16b son opuestas a las de la Fig. 2.16a. Consideremos
ahora brevemente cada uno de los tipos de ciclos representados en dicha figura.
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C r it e r io
METODOLGICO
74
2% Diagramas esquemticos de dos tipos importantes de ciclos.

(a) Ciclos de potencia y (b) Ciclos de refrigeracin y bomba de calor.
2.6.2
CICLOS DE PO TEN C IA
Los sistemas que describen ciclos del tipo mostrado en la Fig. 2.16a sum inistran una
transferencia neta de energa mediante trabajo a su entorno durante cada ciclo. A tales
ciclos se les denom ina ciclos de potencia. De la Ec. 2.40, el trabajo neto producido es igual
a la transferencia neta de calor al ciclo, o sea
ciclo de potencia
rendimiento trmico
W cido ~ Qe Os
(ciclo de potencia)
(2.41)
donde Qe representa la transferencia trmica de energa al sistema desde el cuerpo caliente

y Qs representa la transferencia de calor desde el sistema al cuerpo fro. De la Ec. 2.41
resulta evidente que Qt debe ser mayor que Qs en un ciclo de potencia. La energa sum inis
trada por transferencia de calor a un sistema que recorre un ciclo de potencia se obtiene
norm alm ente de la com bustin de fuel o de una reaccin nuclear controlada y tambin
puede obtenerse de la radiacin solar. La energa Qs se libera generalmente a la atmsfera
del entorno o a una masa prxima de agua.
La eficiencia de un sistema que sigue u n ciclo de potencia puede describirse en funcin
de la cantidad de la energa aadida en forma de calor Qc que se convierte en una produc
cin neta de trabajo, Wo. El porcentaje de la conversin de energa de calor a trabajo se
expresa por el siguiente cociente, llamado habitualm ente rendimiento trmico:
W c\o
n = pr
(ciclo de potencia)
(2.42)
Introduciendo la Ec. 2.41 se obtiene una form a alternativa segn

Qe - Os
Qe
rj - ~----- = 1 - j y
c/e
Uc
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(ciclo de potencia)
(2.43)
2.6 AN LISIS E N E R G T IC O D E C IC L O S
75
Puesto que la energa se conserva, se deduce que el rendim iento trmico nunca puede ser
mayor que la unidad (100%). Sin embargo, la experiencia con ciclos reales de potencia
m uestra que el valor del rendim iento trmico es invariablemente menor que la unidad. Es
decir, no toda la energa aadida al sistema mediante transferencia de calor se convierte en
trabajo; una parte es enviada al cuerpo fro mediante transferencia de calor. M ostraremos
en el Cap. 5, mediante el segundo principio de la Termodinmica, que la conversin de
calor en trabajo no puede conseguirse en su totalidad por ningn ciclo de potencia. El ren
dimiento trmico de cualquier ciclo de potencia debe ser m enor que la unidad.
2.6.3
CICLOS DE REFRIGERACIN Y BOMBA DE CALOR
A continuacin consideraremos los ciclos de refrigeracin y de bomba de calor mostrados

en la Fig. 2.16b. Para estos ciclos, Qe es la energa transferida por calor desde el cuerpo fro
hacia el sistema que recorre el ciclo, y Qs es la energa transferida mediante calor desde el
sistema al cuerpo caliente. Llevar a cabo estas transferencias de energa requiere un trabajo
neto incorporado al ciclo, W cido. Las cantidades Qe, Qs y Wciclo se relacionan con el balance
de energa, que para los ciclos de refrigeracin y bomba de calor toma la forma
^ c ic lo = t - Q c
(ciclos de refrigeracin y de bomba de calor)
(2.44)
Puesto que ITcci0 es positivo en esta ecuacin, se deduce que Qs es mayor que Qe. Ntese
que el sistema que recorre el ciclo debe estar a una tem peratura menor que la del cuerpo fro
durante la porcin de ciclo en la que se produce la transferencia de calor Qe. La tem pera
tura del sistema debe ser mayor que la del cuerpo caliente durante la porcin de ciclo en la
que se produce Qs.
Aunque hasta aqu los hemos tratado como idnticos, los ciclos de refrigeracin y de
bomba de calor tienen realmente distintos objetivos. El de un ciclo de refrigeracin es
enfriar un espacio refrigerado o m antener la tem peratura en una vivienda u otro edificio
por debajo de la del entorno. El objetivo de una bom ba de calor es m antener la tem peratura
en una vivienda u otro edificio por encima de la del entorno o proporcionar calefaccin para
ciertos procesos industriales que suceden a elevadas temperaturas. Puesto que los ciclos
de refrigeracin y bom ba de calor tienen diferentes objetivos, sus parmetros de eficiencia,
llamados coeficientes de operacin, se definen de m odo diferente. Estos coeficientes se
consideran a continuacin.
C IC L O S D E R E F R IG E R A C I N
La eficiencia de los ciclos de refrigeracin puede describirse como el cociente entre la cantidad
de energa recibida desde el cuerpo fro por el sistema que desarrolla el ciclo, Qe, y la trans
ferencia neta de trabajo, W do, al sistema que se precisa para conseguir ese efecto. As, el
coeficiente de operacin, )3, es
Ot
(3 = -77--------
(cicloderefrigeracin)
(2.45)
' ciclo
Introduciendo la Ec. 2.44 se obtiene una expresin alternativa para 3 segn

13 =
ws
(ciclo de refrigeracin)
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ciclos de refrigeracin
y de bomba de calor
(2.46)
coeficiente de operacin
C A P IT U L O 2. LA E N ER G A Y EL PRIM ER P R IN C IP IO D E LA T E R M O D IN M IC A
Para un refrigerador domstico o frigorfico, Qs se cede al espacio en el que est colocado

el refrigerador. Wcido se sum inistra habitualmente en forma de electricidad para hacer fun
cionar al m otor que, a su vez, hace funcionar al frigorfico.
Por ejemplo... en un frigorfico domstico, el com partim ento interior acta como foco
fro y el aire de los alrededores del frigorfico es el foco caliente. La energa Qe pasa al refri
gerante que circula por las tuberas desde los alimentos y bebidas que estn en el espacio
interior. Para que esta transferencia de calor se produzca es necesario que la tem peratura
del refrigerante sea inferior a la de los contenidos del frigorfico. La energa Qs pasa desde
el refrigerante al aire exterior. Para que esta transferencia de calor ocurra la tem peratura
del refrigerante debe ser, necesariamente, mayor que la del aire del entorno. Para conse
guir estos efectos se necesita una entrada de trabajo. En un frigorfico, W dd0 se obtiene en
forma de trabajo elctrico. A
CICLOS DE BOM BA D E CALOR

La eficiencia de las bombas de calor puede describirse como el cociente entre la cantidad de
energa, Qs, cedida al cuerpo caliente por el sistema que describe el ciclo y la transferencia
neta de trabajo al sistema necesaria para conseguir ese efecto, Wddo. As, el coeficiente de
operacin, -y, es
Qs
y = jj-.
(ciclo de bomba de calor)
(2.47)
" c ic lo
Introduciendo la Ec. 2.44 obtenem os una expresin alternativa para este coeficiente de
operacin
Qs
y = n _ n
Us L/e
(ciclo de bomba de calor)
(2.48)
En esta ecuacin puede verse que el valor de y nunca es m enor que la unidad. Para bom
bas de calor de uso residencial, la cantidad de energa Qe se obtiene norm alm ente de la
atmsfera en el entorno, el subsuelo o una masa prxima de agua. El Wciclo se obtiene
habitualm ente del suministro elctrico.
Los coeficientes de operacin (3 y y se definen como los cocientes entre el efecto de
transferencia de calor deseado y el coste en trm inos de trabajo necesario para conseguir
este efecto. De acuerdo con estas definiciones es deseable, termodinmicamente, que
estos coeficientes tengan valores tan grandes como sea posible. Sin embargo, segn ana
lizamos en el Cap. 5, los coeficientes de operacin deben satisfacer restricciones impuestas
por el segundo principio de la Termodinmica.
2 .7
RESUMEN DEL CAPTULO Y GUA PARA EL ESTUDIO
En este captulo hemos considerado el concepto de energa desde el punto de vista de la

ingeniera y hemos introducido los balances de energa para aplicar el principio de conser
vacin de la energa a sistemas cerrados. Una idea bsica es que la energa puede almacenarse
en los sistemas en tres formas macroscpicas: energa interna, energa cintica y energa
potencial gravitatoria. La energa tambin puede transferirse a los sistemas o desde ellos.
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77
Esta transferencia puede hacerse en los sistemas cerrados slo por dos medios: trabajo y
calor. La transferencia de trabajo y calor se identifica en la frontera del sistema y no son pro
piedades. En mecnica, el trabajo es transferencia de energa asociada con fuerzas macros
cpicas y desplazamientos en la frontera del sistema. La definicin termodinmica de trabajo
introducida en este captulo extiende la nocin de trabajo desde el punto de vista mecnico,
incluyendo otros tipos de trabajo. La transferencia de energa por calor se debe a diferencias
de temperatura entre el sistema y su entorno y se produce en la direccin de las temperaturas
decrecientes. Los modos de transferencia de calor incluyen conduccin, radiacin y convec
cin. El convenio de signos usado para la transferencia de trabajo y calor es:
> 0: calor transferido al sistem a

Q, Q {
[< 0: calor transferido desde el sistem a
La energa es una propiedad extensiva del sistema. En un sistema interesan las varia
ciones de energa. El balance de energa para un proceso de un sistema cerrado viene dado
por la Ec. 2.35 o en forma de potencia (variacin por unidad de tiempo) por la Ec. 2.37.
La Ec. 2.40 es una forma especial del balance de energa para un sistema que realiza un
ciclo termodinmico.
El listado siguiente proporciona una gua para el estudio de este captulo. Una vez com
pletados el estudio del texto y los ejercicios del final del captulo, se debera ser capaz de:
escribir los significados de los trminos listados al margen a lo largo del captulo y
asimilar cada uno de los conceptos relacionados. El subconjunto de trm inos clave
listado aqu al margen es especialmente im portante en captulos posteriores.
calcular las siguientes cantidades de energa:
- variaciones de energa cintica y potencial, usando las Ecs. 2.5 y 2.10 respectivamente
- trabajo y potencia usando las Ecs. 2.12 y 2.13 respectivamente
- trabajo de expansin o com presin usando la Ec. 2.17
- transferencia de calor por los diferentes modos, usando las Ecs. 2.32 a 2.34.
energa interna
energa cintica
energa potencial
trabajo
potencia
aplicar el balance de energa para sistemas cerrados en cada una de sus diferentes for
mas alternativas, m odelando cada caso apropiadamente, usando las convenciones de
signos para transferencias de trabajo y calor correctamente, y aplicando cuidadosa
mente el SI de unidades.
balance de energa
realizar anlisis energticos para sistemas que realicen ciclos termodinmicos usando
la Ec. 2.40 y calcular, segn convenga, los rendimientos trmicos de los ciclos de
potencia y los coeficientes de operacin de los ciclos de refrigeracin y bomba de calor.
ciclo de bomba de calor
1. Q u fuerzas actan sobre la bicicleta y el ciclista considerados en la Sec. 2.2.1?

Dibuja un diagrama de fuerzas sobre el conjunto.
2. Por qu es incorrecto decir que un sistema contiene calor?
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ciclo de potencia
ciclo de refrigeracin
78
C A PITU LO 2. LA EN E R G L\ Y EL PRIMER P R IN C IP IO D E LA T E R M O D IN M IC A
3. U n patinador sobre hielo se calienta las manos con el aliento, soplando sobre ellas, y
despus, en la comida, sopla sobre u n plato de sopa para enfriarla. Cmo puede
interpretarse esto desde el punto de vista termodinmico?
4. Dibuja la distribucin estacionaria de tem peraturas para la pared de un horno com
puesto por una pared de 20 cm de espesor de cemento en el interior y una capa exte
rior de acero de 13 cm de espesor.
5. Enum era ejemplos de transferencia de calor por conduccin, radiacin y conveccin
que pueden encontrarse en una cocina.
6. Cuando un objeto que cae choca contra el suelo y se para, qu ocurre con su energa
cintica y potencial?
7. Cuando agitas con una cucharilla el contenido de una taza de caf, qu ocurre con
la energa transferida al caf mediante trabajo?
8. Q u transferencias de energa mediante trabajo y calor puedes identificar en un
automvil en movimiento?
9. Por qu se usan los smbolos AU, AEC y AEP para representar las variaciones de
energa durante un proceso, pero las transferencias de trabajo y calor se representan
siempre por W y Q respectivamente?
10. Si se conoce la variacin de energa de un sistema cerrado, durante un proceso entre
dos estados dados, puede definirse si dicha variacin ha sido debida a un flujo de
trabajo, a u n flujo de calor, o a alguna combinacin de ambos?
11. Observa la Fig. 2.8. Puedes decir cul de los dos procesos, A o B, tiene la mxima
cantidad de calor transferido?
12. Q u forma tom a el balance de energa para un sistema aislado? Interpreta la expre
sin que obtienes.
13. Cm o definiras el rendimiento de la caja de cambios del Ejemplo 2.4?
14. Dos ciclos de potencia reciben la misma cantidad de energa Qabs del exterior, y ceden
energa Qced al mismo lago. Si los ciclos tienen distinto rendimiento trmico, cul
ceder una mayor cantidad de calor? Tiene esto alguna implicacin medioambiental?
i
Energa como concepto de la mecnica
2.3 Un avin cuya masa es 5000 kg se mueve a una velocidad

de 150 m/s y una altitud de 10.000 m, ambos medidos res
2.1 Un objeto cuya masa es 100 Ib sufre una reduccin en su
pecto a la superficie de la Tierra. La aceleracin de la grave
energa cintica de 1000 ft lbf y un aumento en su energa
dad puede tomarse como constante con g = 9,78 m/s2.
potencial debido a la accin de una fuerza resultante. Ini
(a) Calclense las energas cintica y potencial del avin,
cialmente la velocidad es 50 ft/s. No hay cambios de altura
ambas en kj.
ni hay otras interacciones entre el objeto y su entorno.
Determine la velocidad final en m/s.
(b) Si la energa cintica aumentase en 10.000 kj sin cambio
en la elevacin, cul sera la velocidad final, en m/s?
2.2 Un objeto de masa 10 kg, que inicialmente tiene una velocidad
500 m/s desacelera hasta una velocidad final de 100 m/s. Cul es 2.4 Un objeto cuya masa es 50 Ib se lanza hacia arriba con
el cambio en la energa cintica del objeto, en kj?
una velocidad inicial de 200 ft/s. Ignorando el efecto de la
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PROBLEM AS
79
resistencia del aire, cul es la altura del objeto, en ft, 2.10 Los valores medidos para la presin frente al volumen
cuando su velocidad se anula? La aceleracin de la gravedad
durante la expansin de los gases dentro del cilindro de un
es g = 31,5 ft/s2.
motor de combustin interna se recogen en la tabla adjunta.
Utilizando los datos de la tabla, conteste a lo siguiente.
Trabajo
(a) Estime el trabajo hecho por los gases sobre el pistn
durante la expansin, en kj. Por qu es una estimacin?
2.5 Un gas contenido en un dispositivo cilindro-pistn se
expande en un proceso a presin constante de 4 bar
(b) Haga una representacin de la presin frente al volu
desde V = 0,15 m3 hasta el volumen final V2 = 0,36 m3. Cal
men en coordenadas logartmicas y ajuste una lnea
cule el trabajo en kj.
recta a los datos. Determine la pendiente de la recta.
2.6
Se comprime un gas desde Vj = 0,09 m3, pl = 1 bar hasta

V2 = 0,03 m3, p2 = 3 bar. La relacin entre la presin y el
volumen durante el proceso es una relacin lineal. Halle el
trabajo para el gas, en kj.
D ato N
p (bar)
V (cm 3)
1
2
3
4
5
6
20,0
16,1
12,2
9,9
6,0
3,1
454
540
668
780
1175
1980
2.7 Un gas se expande desde un estado inicial donde

Pi = 500 kPa y V = 0,1 m 3 hasta un estado final donde
p2 = 100 kPa. La relacin entre la presin y el volumen
durante el proceso es p V = cte. Represente el proceso en un
2.11 El eje primario de una caja de cambios gira a 2.000 rpm
diagrama p - V y determine su trabajo, en kj.
y transmite una potencia de 40 kW. La potencia extrada en
2.8 En un dispositivo cilindro-pistn orientado horizontal
el eje secundario es 36 kW a una velocidad de rotacin de
mente como indica la Fig. P2.8 se retiene aire. Inicialmente,
500 rpm. Determine el momento sobre cada eje, en N m.
p 2 = 100 kPa, V1 = 2 x 10-3 m3, y la cara interna del pistn
est e n x = 9. El muelle no ejerce ninguna fuerza sobre el pis 2.12 Por un motor elctrico circula una corriente de 5 A con
un voltaje de 220 V. El eje a la salida desarrolla un momento
tn en la posicin inicial. La presin atmosfrica es 100 kPa,
de 10,2 N -m y una velocidad de rotacin de 1.000 rpm.
y el rea de la superficie del pistn es 0,018 m 2. El aire se
Todos los valores permanecen constantes con el tiempo.
expande lentamente hasta que su volumen es V2 = 3 x 10~3.
Determnese
Durante el proceso el muelle ejerce una fuerza sobre el pis
tn que vara con x tal que F = kx, donde k = 16,2 x 10-3. No
(a) la potencia elctrica que precisa el motor y la potencia
hay friccin entre el pistn y la pared del cilindro. Determ
desarrollada por el eje a la salida, todo ello en kW.
nese la presin final del aire, en kPa, y el trabajo hecho por
(b) la potencia neta suministrada al motor, en kW.
el aire sobre el pistn, en kj.
(c) la cantidad de energa transferida al motor mediante el
trabajo elctrico y la cantidad de energa extrada del
motor por el eje, en kWh, durante 2 h de operacin.
A = 0,018 m2
2.13 Un calentador elctrico consume una corriente cons

1
1
1
1
1
i
i
i
i
2.9
tante de 6 A con un voltaje aplicado de 220 V, durante 10 h.

Determnese la cantidad total de energa suministrada al
calentador mediante trabajo elctrico, en kW -h.
Puw = 100 k Pa
Aire
1
1
1
1
1
1h
2.14 La fuerza de rozamiento, Fr, que ejerce el aire sobre un

La fuerza del muelle varia lin .almcntc desde 900N,
para V =0,003 m \ hasta 0 N para V2 - 0,002 m-
automvil que se mueve con una velocidad V viene dado por

Fr = Cr A \ P V>-
Una masa de aire sigue dos procesos consecutivos:

Proceso 1-2: compresin politrpica con:
n= 1,3 desde p- = 100 kPa
V] = 0,04 m3/kg hasta v2 = 0,02 m3/kg.
Proceso 2-3: proceso a presin constante hasta v3 =v x.
Represente el proceso en un diagrama p-v y determine el

trabajo por unidad de masa del aire en kj/kg.
donde Cr es una constante llamada coeficiente de penetracin,

A es el rea de la proyeccin frontal del vehculo y p es la den
sidad del aire. Para Cr = 0,42, A = 2 m2y p = 1,23 kg/m3, calc
lese la potencia requerida, en kW, para vencer el rozamiento
del aire a una velocidad constante de 100 km/h.
2.15 Una barra cilindrica slida (vase la Fig. 2.9) de dimetro

5 mm es alargada ligeramente desde una longitud inicial de
10 cm a una final de 10,1 cm. El esfuerzo normal que acta
en el extremo de la barra vara de acuerdo con a = C (x - Xq)/
Xq, donde x es la posicin del extremo de la barra, xq es la
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80
longitud inicial y C es una constante del material (mdulo 2.22 Un sistema cerrado de masa 2 kg realiza un proceso en
el que se transfieren 25 kj en forma de calor cedido por el
de Young). Para C = 2 x 10' kPa, determnese el trabajo
sistema al entorno. La energa interna especfica del sistema
hecho sobre la barra, en J, considerando que el dimetro de
disminuye en 15 kj/kg y la elevacin del sistema aumenta en
la barra permanece constante.
700 m. La aceleracin de la gravedad es co n stan te,
2.16 Una pelcula de jabn est suspendida sobre un marco
g = 9,6 m/s2. No hay variacin en la energa cintica del sis
de alambre de 5 cm x 5 cm, como muestra la Fig. 2.10. El
tema, en kj. Calcular el trabajo en kj.
alambre mvil se desplaza 1 cm mediante la aplicacin de
una fuerza, mantenindose la tensin superficial de la pel 2.23 Un sistema cerrado de masa 3 kg sigue un proceso en el
que hay una transferencia de calor del sistema al entorno
cula de jabn constante e igual a 25 x 10~5 N/cm. Determ
igual a 150 kj. El trabajo hecho sobre el sistema es 75 kj. Si
nese el trabajo hecho al alargar la pelcula, en J.
la energa interna especfica inicial del sistema es 450 kj/kg,
cul es la del estado final, en kj/kg? Desprciense los cam
Transferencia de calor
bios en energa cintica y potencial.
2.17 Una pared de ladrillo de un horno industrial tiene 0,1 m
de espesor y una conductividad de 1,5 W/m K. En rgimen 2.24 Un gas en un dispositivo cilindro-pistn sufre dos pro
cesos consecutivos. Desde el estado 1 al 2 hay una transfe
estacionario, las temperaturas de las caras interna y externa
rencia de energa al gas mediante calor, de magnitud 500 kj,
de la pared son 1.500 y 1.200 K, respectivamente. La distri
y el gas realiza un trabajo sobre el pistn con un valor de 800
bucin de temperaturas es lineal a travs de la pared. Para
kj. El segundo proceso, desde el estado 2 al estado 3, es una
un rea de 10 m2 calclese el flujo de transferencia de ener
compresin a la presin constante de 400 kPa, durante la
ga, por conduccin, a travs de la pared, en kW.
cual hay una transferencia de calor, desde el gas, igual a 450
2.18 Una superficie de rea 2 m2 emite radiacin trmica. La
kj. Tambin se conocen los siguientes datos: U- = 2.000 kj y
emisividad de la superficie es e = 0,8. Determine el flujo de
U3 = 3.500 kj. Despreciando cambios en la energa cintica
y potencial, calclese el cambio en el volum en del gas
energa emitido, en kW, para temperaturas de superficie de
durante el proceso 2-3, en m3.
200, 300 y 500 K. El valor de la constante de Stefan-Boltzmann, u, es 5,67 x 108 W/m2 K4.
2.25 Un generador elctrico acoplado a un molino de viento
2.19 Sobre una superficie plana cuya temperatura, en situacin
estacionaria, es 400 K incide un flujo de aire a 500 K. El flujo
de calor a la placa es 2,5 kW/m2. Cul es el valor del coefi
ciente de transferencia de calor, h, calculado en W/m2 -K?
produce una potencia elctrica media de 15 kW que es uti

lizada para cargar una batera. La transferencia de calor de
la batera al entorno es constante e igual a 1,8 kW. Deter
mine la energa total almacenada en la batera, en kj, en 8 h
de operacin y el valor de la energa almacenada si el coste
por kWh es de 0,09 .
2.20 Una superficie plana est cubierta con un aislante cuya

conductividad trmica es 0,08 W/m -K. La temperatura en
la interfase entre la superficie y el aislamiento es 300C. 2.26 Un sistema cerrado sufre un proceso durante el que se
transfiere calor al sistema mediante un flujo constante de 3
La cara externa del aislante est expuesta al aire a 30C y el
kW, mientras que la potencia desarrollada por el sistema
coeficiente de transferencia de calor por conveccin entre el
vara con el tiempo de acuerdo con
aislante y el aire es 10 W /m2 K. Ignorando la radiacin,
determine el mnimo espesor del aislante, en mm, de modo
+ 2,4 t 0 < l h
que la cara exterior del mismo no est a ms de 60C en
+ 2,4
t > 1h
rgimen estacionario.
donde t viene en horas y W en kW.
Balance de energa
2.21 Cada lnea de la tabla adjunta da informacin en relacin

con un proceso en un sistema cerrado. Cada entrada viene
expresada en las mismas unidades. Complete los espacios
en blanco de la tabla.
Proceso
+50
-2 0
+50
+20
-4 0
AE
+50
+20
+60
-9 0
+50
e2
+50
+20
+20
0
-1 0 0
(a)
Cul es la velocidad de cambio de la energa del sistema

para t= 0,6 h, en kW?
(b) Determine el cambio producido en la energa del sis
tema al cabo de 2 h, en kj.
2.27 Un gas en un dispositivo cilindro-pistn se comprime

desde pj = 3,4 bar, Vj = 0,0283 m3 hasta p2 = 8,2 bar en un
proceso para el que la relacin entre presin y volumen es
p y ,2 - cte La masa del gas es 0,183 kg. Durante el proceso,
la transferencia de calor desde el gas es de 2,2 kj. Determ
nese la variacin de la energa interna especfica del gas, en
kj/kg. Los efectos de la energa cintica y potencial son des
preciables.
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PRO B LEM A S
2.28 Un depsito rgido y bien aislado con un volumen de

0,6 m3 est lleno de aire. En dicho depsito hay una rueda
de paletas que transfiere energa al aire con un ritmo cons
tante de 4 W durante 1 h. La densidad inicial del aire es 1,2
kg/m3. Si no hay cambios en la energa cintica o potencial,
determnese
P a tm =
81
(a) el volumen especfico en el estado final, en m 3/kg.

(b) la energa transferida por trabajo, en kj.
(c) el cambio en la energa interna especfica del aire, en kj/kg.
2.29 Un gas est contenido en un depsito rgido cerrado

provisto de una rueda de paletas. Dicha rueda agita el gas
durante 20 m inutos, con una potencia variable con el
tiempo segn la expresin W = l Of , en la que W viene
dado en watios y t en minutos. La transferencia de calor
desde el gas al entorno se realiza con un flujo constante de 50
W. Determnese.
(a) la velocidad de cambio de la energa del gas para = 10

f lj u * Pz. 11
minutos, en watios.
(b) el cambio neto de energa en el gas despus de 20 minu

tos, en kj.
Ciclos term odinm icos
2.30 En un dispositivo cilindro-pistn se expande vapor 2.32 Un gas recorre un ciclo termodinmico que consiste en
desde pj = 35 bar hasta p2 = 7 bar. La relacin presin-volu

men durante el proceso es pV2 = cte. La masa de vapor es
2,3 kg. Otras de las propiedades del vapor en el estado ini
cial son: u, = 3.282,1 kj/kgy v1 = 113,24 cm3/g. En el estado
final u2 = 2.124,6 kj/kg. Despreciando cambios en la energa
cintica y potencial, calclese la transferencia de calor, en
kj, para el vapor considerado como sistema.
los siguientes procesos:

Proceso 1-2:
presin constante, p - 1,4 bar,

V1 = 0,028 m3, Wu = 10,5 kj
Proceso 2-3:
compresin con p V = cte., U3 = U2.
Proceso 3-1:
volumen constante, U-y-U3 = -26,4 kj
No hay cambios apreciables en la energa cintica o potencial.
(a) Represente el ciclo en un diagrama p-V.

(b) Calcule el trabajo neto para el ciclo, en kj.
como el de la Fig. P2.31. Inicialmente, la cara interna del
pistn est en x = 0, y el muelle no ejerce fuerza alguna
(c) Calcule el calor transferido en el proceso 1-2, en kj.
sobre el pistn. Como resultado de la transferencia de calor
2.33 El trabajo neto de un ciclo de potencia que opera como
el gas se expande elevando al pistn hasta que tropieza con
muestra la Fig. 2.16a es 10.000 kj, y su rendimiento trmico
los topes. En ese momento su cara interna se encuentra en
es 0,4. Determine las transferencias de calor Qe Qs, en kj.
x = 0,06 m y cesa el flujo de calor. La fuerza ejercida por el
muelle sobre el pistn cuando el gas se expande vara lineal 2.34 Para un ciclo de potencia que opera como muestra la
Fig. 2.16a, el calor total transferido al ciclo, Qe, es 500 MJ.
mente con x segn
Cul es el trabajo neto desarrollado, en MJ, si el rendi
^ m u e lle = ^
miento trmico es el 30%?
donde k = 9000 N/m. El rozamiento entre el pistn y la
pared del cilindro puede despreciarse. La aceleracin de la 2.35 En una central elctrica de carbn, qu elementos
hacen la funcin de los focos caliente y fro que aparecen en
gravedad es g = 9,81 m/s2. Ms informacin se incluye en la
la Fig. 2.16a?
Fig. P2.31.
2.36 En un frigorfico domstico qu elementos hacen la
(a) Cul es la presin inicial del gas, en kPa?
funcin de los focos caliente y fro que aparecen en la Fig.
(b) Determine el trabajo hecho por el gas sobre el pistn,
2.16 b?
enj.
2.31 Un gas est contenido en un dispositivo cilindro-pistn
(c) Si las energas internas especficas del gas en los estados 2.37 En un acondicionador de aire de ventana, qu elemen
tos hacen la funcin de los focos caliente y fro que aparecen
inicial y final son 210 y 335 kj/kg, respectivamente, cal
en la Fig. 2.16?
cule el calor transferido, en J.
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82
2.38 Un ciclo de potencia opera en forma continua y recibe
y Qs = 3.200 Btu. Determine el trabajo neto que se precisa,

energa por transferencia de calor a un ritmo de 75 kW. Si
en kj, y el coeficiente de operacin del ciclo.
el rendimiento trmico del ciclo es de un 33%, cul es la
2.40 El coeficiente de operacin de un ciclo de bomba de
potencia producida, en kW?
calor que opera como en la Fig. 2.166 es 3,5 y el trabajo neto
2.39 Un ciclo de refrigeracin que opera como en la
suministrado es 5.000 kj. Determine las transferencias de
calor Qt y Qs, en kj.
Fig. 2.166, tiene como transferencias de calor Qe = 2.000 Btu
El uso eficaz de nuestros recursos energticos es un 2.5D Consiga datos de la literatura tcnica y construya una
tabla de valores de conductividad trmica, en unidades SI,
importante objetivo social.
para los materiales ms usados en construccin, tales como
(a) Resuma en un grfico tipo tarta los datos sobre el uso de
madera, hormign, yeso y diversos tipos de aislamientos.
combustibles en su comunidad autnoma, en los secto
Compare estos valores con los de los metales ordinarios
res residencial, comercial, industrial y de transporte.
tales como cobre, acero y aluminio. Qu sensibilidad tie
Qu factores pueden afectar la disponibilidad futura de
nen las conductividades respecto de la temperatura? Anal
dichos combustibles? Existe una poltica energtica
celo.
escrita en su comunidad autnoma? Analcelo.
(b) Determine los usos actuales de la energa solar, hidroelc 2.6D Las superficies externas de los motores de gasolina
pequeos estn a menudo cubiertas con aletas que facilitan
trica y elica en su regin. Analice los factores que afectan
la transferencia de calor entre la superficie caliente y el aire
la extensin en que estos recursos renovables son utilizados.
circundante. Motores mayores, como los de los automviles,
2.2D El estudio cuidadoso de los objetos que se mueven bajo
tienen un lquido refrigerante que fluye a travs de los con
la influencia de la gravedad ha tenido a menudo consecuen
ductos existentes en el bloque del motor. El refrigerante pasa
cias significativas y de largo alcance. Escriba breves anlisis
a continuacin por un intercambiador de tubos con aletas
sobre lo siguiente:
sobre los que el aire incide para efectuar la correspondiente
refrigeracin. Con los datos apropiados para los coeficientes
(a) Cuando un objeto que cae golpea la Tierra y queda en
de transferencia de calor, el tamao del motor y otras carac
reposo, se anulan su energa cintica o potencial relati
tersticas del diseo relacionadas con la refrigeracin del
vas a la superficie terrestre Ha sido destruida la ener
motor, explique por qu algunos motores utilizan lquidos
ga? Es esto una violacin del principio de conserva
refrigerantes y otros no.
cin de la energa? Analcelo.
2.ID
(b) Usando los conceptos de calor, trabajo y energa alma 2.7D Los recipientes termo corrientes con vaco interior, pue
cenada, analice qu ocurre cuando un meteoro entra en
den mantener las bebidas fras o calientes durante muchas
la atmsfera terrestre y finalmente cae a tierra.
horas. Describa las caractersticas constructivas de tales bote
llas y explique los principios bsicos que las hacen efectivas.
2.3D Escriba un programa interactivo de ordenador que cal
cule cualquiera de las variables p x, Vx,p2, V2 o n para un pro 2.8D En el anlisis de los intercambiadores de calor se usa el
ceso politrpico de un gas en un dispositivo cilindro-pistn,
coeficiente de transferencia de calorpor conveccin total, para referir
dando valores a las otras cuatro variables. El programa
el flujo de calor total y la media bgartimica de la diferencia de
deber calcular tambin el trabajo. Usando el programa, cal
temperaturas entre los dos fluidos que atraviesan el intercam
cule los valores que le permitan representar el trabajo, en kj,
biador. Escriba una breve memoria explicando estos con
en funcin del exponente politrpico desde 0 a 10, para
ceptos. Incluya datos obtenidos de la literatura sobre valores
p x = 100 kPa, k, = 1 m3 y p2 = 300 kPa.
caractersticos del coeficiente de transferencia de calor por
conveccin total para las siguientes aplicaciones de transfe
2.4D James Prescot Joule es considerado a veces como el
rencia
de calor: recuperadores de calor aire-aire, evaporadores
cientfico que proporcion el soporte experimental para el
aire-refrigerante,
condensadores de vapor de carcasa y tubo.
prim er principio de la Term odinm ica tal como hoy se
conoce. Desarrolle una descripcin detallada del trabajo de 2.9D En este captulo se han analizado los ciclos de potencia,
Joule y d una perspectiva de las principales investigaciones
refrigeracin y bomba de calor. Explique los principios de
experimentales que le precedieron.
funcionamiento y discuta las transferencias de calor signifi
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PRO B LEM A S D E D IS E O Y D E FIN A L A B IE R T O
83
cativas y el impacto medioambiental de alguna de las aplica 2.10D Las centrales elctricas de combustible fsil producen
una parte importante de la electricidad generada anual
ciones siguientes:
mente. El coste de la electricidad viene determinado por
(a) central trmica de carbn
diversos factores, entre otros la eficiencia trmica de la cen
(b) central nuclear
tral, el coste del combustible (en por kWh) y el coste de
(c) enfriadora de agua del sistema general de fro de un edi
inversin en la central (en por kW de potencia generada).
ficio
Prepare un informe comparando rangos tpicos de estos tres
(d) bomba de calor para calefaccin y aire acondicionado
factores para plantas de vapor con carbn y para plantas de
residencial
turbina de gas con gas natural. Qu tipo de planta es el ms
utilizado en su pas?
(e) unidad de aire acondicionado para automvil.
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PROPIEDADES DE UNA
SUSTANCIA PURA,
SIMPLE Y COMPRESIBLE
I
. ..
P ara ap licar el b alan ce de en erg a a u n sistem a es preciso co n o c e r su s p ro p ied ad es

y c m o se re la cio n an e n tre s. El objetivo de este ca p tu lo es in tro d u c ir relacio n es
e n tre las p ro p ied a d es relevantes p ara la T e rm o d in m ic a tcnica. C o m o p a rte de la
p re se n ta c i n se in clu y en varios ejem plos q u e ilu stra n el u so del balan ce de e n e r
ga p a ra sistem as cerrad o s in tro d u c id o e n el C ap. 2, ju n to c o n las relacio n es en tre
p ro p ied a d es in tro d u c id a s e n este captulo.
3 .1
DEFINICIN DEL ESTADO TERMODINMICO
El estado term odinm ico de un sistema cerrado en equilibrio queda definido como tal
mediante los valores de sus propiedades termodinmicas. De la observacin de m uchos
sistemas termodinm icos se deduce que no todas sus propiedades son independientes una
de otra, y que su estado puede determinarse de manera unvoca mediante los valores de
sus propiedades independientes. Los valores para el resto de las propiedades term odin
micas se determ inan a partir de este subconjunto independiente. Se ha desarrollado una
regla general conocida como el principio de estado que permitir determ inar el nm ero de
propiedades independientes necesarias para especificar el estado de u n sistema. En esta
seccin se introduce el principio de estado para sistemas de masa y composicin conocidas
cuando se desprecian las influencias del movimiento del sistema como u n todo y las del
campo gravitatorio terrestre.
Para la mayor parte de las aplicaciones consideradas en este libro nos interesa lo que
dice el principio de estado sobre el estado intensivo de los sistemas. Son de particular inters
los sistemas de sustancias puras utilizados con frecuencia, tales como agua o mezclas uni
formes de gases no reactivos. Estos sistemas se clasifican como sistemas simples compresibles.
Para sistemas simples compresibles de sustancias puras, el principio de estado indica que
el nm ero de propiedades intensivas independientes es dos. Se excluyen de las considera
ciones presentes las propiedades intensivas tales como velocidad y altura a las que se asig
nan valores relacionados con los datos exteriores al sistema.
Por ejemplo... en el caso de un gas, la temperatura y otra propiedad intensiva como el
volumen especfico podran seleccionarse como las dos propiedades independientes. El
principio de estado afirma entonces que presin, energa interna especfica y todas las pro
piedades intensivas pertinentes se podran calcular como funciones de T y v. p - p ( T , v), u =
u (T , v) y as sucesivamente. Las relaciones funcionales se estableceran usando datos experi
mentales y dependeran explcitamente de la identidad qumica particular de las sustancias
componentes del sistema. El desarrollo de tales funciones se presenta en el captulo 11. A
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86
C A P IT U L O 3. P R O P IE D A D E S DE U N A S U S T A N C IA PURA, SIM PLE Y C O M PR E SIB LE
Para fundam entar posteriores relaciones entre propiedades concluiremos esta intro
duccin con algunas consideraciones ms detalladas sobre los conceptos de principio de
estado y sistemas simples compresibles.
principio de estado
sistema simple
sistema simple
compresible
P rincipio de E stado. Basndonos en una evidencia emprica considerablemente amplia,

podemos concluir que hay una propiedad independiente por cada una de las formas en
que la energa de un sistema puede cambiarse independientemente. Hemos visto en el
Cap. 2 que la energa de un sistema cerrado puede alterarse independientem ente por calor
o por trabajo. Segn esto, puede asociarse una propiedad independiente con la transferen
cia de calor como una forma de variar la energa, y puede contabilizarse otra propiedad
independiente por cada forma relevante de transferencia de energa mediante trabajo.
Apoyndose en la evidencia experimental, por tanto, el principio de estado establece que
el nm ero de propiedades independientes, para sistemas sometidos a las limitaciones esta
blecidas antes, es uno ms que el nm ero de interacciones relevantes de trabajo. Este es el
principio de estado. La experiencia tam bin indica que, a la hora de contar el nm ero de inte
racciones relevantes de trabajo, basta considerar slo aqullas que pueden presentarse
cuando el sistema recorre un proceso cuasiesttico.
S istem a Sim ple C om presible. El trm ino sistema simple se aplica cuando slo hay un
m odo por el que la energa del sistema puede alterarse significativamente mediante trabajo
cuando el sistema describe un proceso cuasiesttico. Por tanto, contabilizando una pro
piedad independiente para la transferencia de calor y otra para el modo simple de trabajo
se obtiene u n total de dos propiedades independientes necesarias para fijar el estado de un
sistema simple. Este es el principio de estado para sistemas simples. A unque no hay ningn sis
tema que sea realmente simple, m uchos pueden modelarse como sistemas simples desde
el punto de vista del anlisis termodinmico. El ms im portante de estos modelos para las
aplicaciones consideradas en este libro es el sistema simple compresible. Otros tipos de siste
mas simples son los sistemas simples elsticos y los sistemas simples magnticos.
Como sugiere su nom bre, las variaciones de volum en pueden tener una influencia sig
nificativa en la energa de un sistema simple compresible. El nico m odo de transferencia
de energa mediante trabajo que puede aparecer cuando este tipo de sistemas recorre un
proceso cuasiesttico est asociado con el cambio de volum en y viene dado por J p dV.
Cuando la influencia del campo gravitatorio terrestre se considera despreciable, la presin
es uniforme a lo largo de todo el sistema. El modelo de sistema simple compresible puede
parecer altamente restrictivo; sin embargo, la experiencia dem uestra que es til para una
amplia gama de aplicaciones en ingeniera, aun cuando los efectos elctricos, magnticos,
de tensin superficial y otros se presenten en alguna medida.
EVALUACIN DE PROPIEDADES: CO N SID ER A C IO N ES GENERALES

Esta parte del captulo trata, en general, de las propiedades termodinmicas de un sistema
simple compresible formado por sustancias puras. Una sustancia pura es la que tiene una
composicin qumica uniform e e invariable. Las relaciones entre propiedades para siste
mas en los que cambia la composicin mediante reacciones qumicas se introducen en el
Cap. 13. En la segunda parte de este captulo consideraremos el clculo de propiedades
utilizando el modelo de gas ideal.
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3.2 L A R E L A C I N p -v -T
3 .2
LA RELACIN p-v-T
Comenzamos el anlisis de las propiedades de los sistemas simples compresibles consti

tuidos por sustancias puras y las relaciones entre dichas propiedades, com enzando por la
presin, el volumen especfico y la temperatura. La experiencia nos m uestra que la tem pe
ratura y el volumen especfico pueden considerarse independientes y la presin determi
narse como una funcin de ambas: p = p(T, v). La grfica de una funcin tal es una super
ficie, la superficie p -v -T .
3.2.1
LA SUPERFICIE p - v - T
La Fig. 3.1 es la superficie p - v - T de una sustancia tal com o el agua que se expande al con
gelarse. La Fig. 3.2 corresponde a una sustancia que se contrae al congelarse, caracterstica
sta que se da en la mayor parte de las sustancias. Las coordenadas de u n punto de la
(b)
3.1
(c)
Superficie p - v - T y sus proyecciones para una sustancia que se expande al congelarse,

(a) Perspectiva tridimensional, (b) Diagrama de fases, (c) Diagrama p-v.
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C A P IT U L O 3. PR O P IE D A D E S D E U N A SU S T A N C IA PURA, SIM PLE Y C O M PR E SIB LE
bifsicas
linea triple
superficie p - v - T representan los valores que tendran la presin, el volum en especfico y

la tem peratura cuando la sustancia estuviera en equilibrio.
En las superficies p - v - T de las Figs. 3.1 y 3.2 hay regiones rotuladas slido, lquido y
vapor. En estas regiones de una sola fase el estado queda definido por dos cualesquiera de las
propiedades presin, volum en especfico y tem peratura, puesto que todas stas son inde
pendientes cuando slo hay una fase presente. Localizadas entre las regiones monofsicas
hay regiones bifsicas donde se presentan dos fases en equilibrio: lquido-vapor, slidolquido y slido-vapor. Las dos fases pueden coexistir durante cambios de fase tales como
vaporizacin, fusin y sublimacin. D entro de las regiones bifsicas la presin y la tem pe
ratura no son independientes; una no puede cambiar sin cambiar la otra tambin. En estas
regiones el estado no puede fijarse por la tem peratura y la presin; en cambio queda fijado
con el volum en especfico y la presin o la temperatura. Tres fases pueden existir en equi
librio slo a lo largo de la lnea denom inada lnea triple.
(b)
3.2
(c)
Superficie p - v - T y sus proyecciones para una sustancia que se contrae al congelarse.

(a) Perspectiva tridimensional, (b) Diagrama de fases, (c) Diagrama p-v.
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3.2 L A R E L A C I N p - v -T
U n estado en el que empieza o term ina un cambio de fase se denom ina estado saturado.
La regin con forma de domo com puesta de estados bifsicos lquido-vapor recibe el
nom bre de domo de vapor. Las lneas que bordean el domo de vapor se llaman lneas de
lquido saturado y de vapor saturado. En el extremo del domo, donde se unen las lneas de
lquido saturado y de vapor saturado, est el punto crtico. La temperatura crtica Tc de una
sustancia pura es la tem peratura mxima en la que pueden coexistir las fases de lquido y
vapor en equilibrio. La presin del punto crtico se llama presin crtica, p c. El volumen
especfico en este estado es el volumen especfico crtico. Los valores de las propiedades del
punto crtico para un conjunto de sustancias aparecen en la Tabla A -l recogida en el
Apndice.
La superficie tridimensional p - v - T es til para destacar las relaciones generales entre
las tres fases de la sustancia pura en estudio. Sin embargo es conveniente, a m enudo, tra
bajar con proyecciones bidimensionales de la superficie. Estas proyecciones se estudian a
continuacin.
3.2.2
estado saturado
domo de vapor
punto crtico
PROYECCIONES DE LA SUPERFICIE p - v - T
EL DIAGRAMA DE FASES
Si la superficie p - v - T se proyecta sobre el plano presin-tem peratura, resulta u n diagrama
de propiedades conocido como diagrama defases. Cuando la superficie se proyecta de este
modo, las regiones bifsicas se reducen a lneas, como m uestran las Figs. 3.1 b y 3.2b. Un
punto de cualquiera de estas lneas representa todas las mezclas bifsicas a la tem peratura
y presin correspondientes a ese punto.
El trm ino temperatura de saturacin designa la tem peratura a la que el cambio de fase
tiene lugar para una presin determinada, llamada presin de saturacin a dicha tem pera
tura. Como resulta evidente en el diagrama de fases, para cada presin de saturacin hay
una nica tem peratura de saturacin, y viceversa.
La lnea triple de la superficie tridimensional p - v - T se proyecta en un punto sobre el
diagrama de fases. Este punto se llama punto triple. Recordemos que el punto triple del
agua se utiliza como estado de referencia a la hora de definir las escalas de temperaturas
(Sec. 1.5). Por convenio, la tem peratura asignada al punto triple del agua es 273,16 K
(491,69R). La presin medida en el punto triple del agua es 0,6113 kPa (0,00602 atm).
La lnea que representa la regin bifsica slido-lquido sobre el diagrama de fases se
inclina a la izquierda para sustancias que se expanden al congelarse y a la derecha para
aquellas que se contraen. A unque en el diagrama de fases de las Figs. 3.1 y 3.2 se muestra
una sola regin para la fase slida, los slidos pueden existir en diferentes fases slidas.
Por ejemplo, para el agua en estado slido (hielo) se han identificado siete formas cristali
nas diferentes.
EL DIAGRAMA p -v
Al proyectar la superficie p - v - T sobre el plano presin-volum en especfico se obtiene el
diagrama p -v , representado en las Figs. 3.1c y 3.2c. Los trm inos que aparecen en dichas
figuras ya han sido definidos.
Para la resolucin de problemas resulta conveniente, con frecuencia, emplear un
esquema del diagrama p-v. Para facilitar el uso de un esquema as ntese la forma de las
lneas de tem peratura constante (isotermas). Inspeccionando las Figs. 3.1c y 3.2c puede
verse que para cualquier tem peratura menor que la tem peratura crtica la presin permanece
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diagrama de fases
temp. de saturacin
presin de saturacin
punto triple
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C A P IT U L O 3. P R O P IE D A D E S D E U N A S U S T A N C IA PU RA , SIM PLE Y C O M PR E SIB LE
constante mientras se atraviesa la regin bifsica lquido-vapor, pero en las regiones de fase
lquida o fase vapor la presin disminuye para una tem peratura dada cuando el volumen
especfico aumenta. Para temperaturas mayores que, o iguales a la tem peratura crtica, la
presin disminuye continuam ente para una tem peratura dada cuando aum enta el volumen
especfico. En este caso no se atraviesa la regin bifsica lquido-vapor. La isoterma crtica
presenta un punto de inflexin en el punto triple y su pendiente aqu es cero.
EL DIAGRAMA T -v
Al proyectar las regiones de lquido, bifsica lquido-vapor y de vapor de la superficie
p - v - T sobre el plano tem peratura-volum en especfico se obtiene el diagrama T-v repre
sentado en la Fig. 3.3. Puesto que el com portam iento p - v - T de todas la sustancias puras
revela caractersticas similares, la Fig. 3.3 que muestra un diagrama T -v para el agua puede
considerarse representativa de todas ellas.
Al igual que se ha dicho para el diagrama p-v, para resolver los problemas resulta a
m enudo conveniente u n esquema del diagrama T-v. Para facilitar el uso de este esquema,
observe la forma de las lneas de presin constante (isbaras). Para presiones menores que la
presin crtica, como por ejemplo la isbara de 10 MPa (98,7 atm) representada en la Fig.
3.3, la tem peratura permanece constante con la presin al atravesar la regin bifsica. En
las regiones monofsicas de lquido y vapor la tem peratura aum enta para una presin dada
cuando el volumen especfico aumenta. Para presiones mayores que, o iguales a la presin
crtica, como por ejemplo la correspondiente a 50 MPa en la Fig. 3.3, la tem peratura
aum enta continuam ente para una presin dada cuando el volumen especfico tambin
aumenta. En estos casos no se atraviesa la regin bifsica lquido-vapor.
Las proyecciones de la superficie p - v - T usadas en este libro para ilustrar procesos no
estn, en general, dibujadas a escala, al igual que ocurre en otros diagramas de propiedades
que se introducen ms tarde.
p c = 22,09 MPa (3204 lbf/in.2)
33
Esquema de un diagrama temperatura-volumen especfico para el agua mostrando las '

regiones de lquido, bifsica lquido-vapor y de vapor (no a escala).
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3.2 L A R E L A C I N p - v -T
3.2.3
ESTUDIO DEL CAMBIO DE FASE
Es instructivo estudiar alguno de los fenmenos que se presentan cuando una sustancia
pura sufre un cambio de fase. Comencemos considerando un sistema cerrado con 1 kg
masa de agua lquida a 20C contenido en un dispositivo cilindro-pistn, representado en
la Fig. 3.4a. Este estado se representa por el punto 1de la Fig. 3.3. Supongamos que el agua
se calienta lentam ente m anteniendo su presin constante y uniforme en todo el sistema e
igual a 1,014 bar.
ESTADOS EN FASE LQUIDA
Cuando el sistema se calienta a presin constante, la tem peratura aum enta considerable
mente mientras que el volumen especfico aum enta ligeramente. En un m om ento dado el
sistema alcanza el estado representado por f en la Fig. 3.3. Este estado es el de lquido satu
rado correspondiente a la presin especificada. Para el agua a 1,014 bar la tem peratura de
saturacin es 100C. Los estados de lquido a lo largo de la lnea 1-f de la Fig. 3.3 reciben
el nombre, a veces, de estados de lquido subenfriado porque la tem peratura en estos esta
dos es m enor que la tem peratura de saturacin para la presin dada. Estos estados tambin
se definen como estados de lquido comprimido porque la presin en cada estado es mayor
que la presin de saturacin correspondiente a la tem peratura del estado. Los nombres
lquido, lquido subenfriado y lquido comprimido se utilizan indistintamente.
lquido subenfriado
lquido comprimido
SISTEMAS BIFSICOS, M EZCLA LQUIDO-VAPOR

C uando el sistema est en el estado de lquido saturado (estado f de la Fig. 3.3), el sum i
nistro de un flujo de calor adicional, a presin constante, da lugar a la formacin de vapor
sin cambios en la tem peratura pero con un aum ento considerable en el volumen espec
fico. Como se ve en la Fig. 3Ab el sistema consiste ahora en una mezcla bifsica lquidovapor.
C uando una mezcla de lquido-vapor existe en equilibrio, la fase lquida es lquido satu
rado y la fase vapor es vapor saturado. Si el sistema se sigue calentando hasta que la ltima
porcin de lquido se haya vaporizado, se alcanza el punto g de la Fig. 3.3, que es el estado
de vapor saturado. Las diferentes mezclas bifsicas lquido-vapor que se dan en el proceso
pueden distinguirse una de otra por su ttulo, x, que es una propiedad intensiva.
t__am
(1
Vapor de agua
A g u a liqu ida
A gua liquida
(a)
lh)
2.1f
Vapor de agua
|r )
Esquema del cambio de fase lquido-vapor, a presin

constante, para el agua.
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mezclas bifsicas
liquido-vapor
92
C A P IT U L O 3. P R O P IE D A D E S D E U N A S U S T A N C IA PURA, SIM PLE Y C O M PR E SIB LE
Para una mezcla bifsica lquido-vapor se define como ttulo al cociente entre la masa
de vapor presente y la masa total de la mezcla. Es decir,
ttulo
x =
^
^lquido
------
(3.1)
1 ^v ap o r
El valor del ttulo va de 0 a 1: los estados de lquido saturado tienen y = 0 y los de vapor
saturado corresponden a x = 1. Aunque se define como u n cociente, el ttulo se da frecuen
tem ente como un porcentaje. Los ejemplos que ilustran el uso del ttulo se recogen en la
Sec. 3.3. Pueden definirse parmetros similares para las mezclas bifsicas slido-vapor y
slido-lquido.
ESTADOS EN FASE DE VAPOR
vapor sobrecalentado
Volvamos al anlisis de las Figs. 3.3 y 3.4. Cuando el sistema est en el estado de vapor
saturado (estado g en la Fig. 3.3), un calentamiento adicional, a la presin dada, da lugar
a un aum ento tanto en tem peratura como en volum en especfico. La condicin del sistema
sera ahora la m ostrada en la Fig. 3.4c. El estado denom inado s en la Fig. 3.3 es representativo de los estados que se alcanzaran por dicho calentamiento adicional a presin cons
tante. U n estado como el s recibe frecuentem ente el nom bre de vapor sobrecalentado por
que el sistema se encuentra a una tem peratura mayor que la tem peratura de saturacin
correspondiente a la presin dada.
Considrese ahora el mismo experimento ideal para las otras presiones constantes
sealadas en la Fig. 3.3, 10 MPa, 22,09 MPa y 30 MPa. La primera de estas presiones es
inferior a la presin crtica del agua, la segunda es la presin crtica y la tercera es mayor
que la presin crtica. Como antes, sea el estado inicial el de lquido a 20C. Primero estu
diaremos el sistema calentndolo lentam ente a 10 MPa. A esta presin, el vapor se formar
a una tem peratura ms alta que la del ejemplo anterior, porque la presin de saturacin es
mayor (vase la Fig. 3.3). Por otra parte, se producir un increm ento m enor en el volum en
especfico desde lquido saturado a vapor, como consecuencia del estrechamiento del
dom o de vapor. Fuera de esto, el com portam iento general ser el del ejemplo anterior.
Consideremos ahora el com portam iento del sistema cuando se calienta a la presin crtica.
Como puede verse siguiendo la isbara crtica de la Fig. 3.3 no hay cambio de fase de
lquido a vapor. En todos los estados existe una nica fase. La vaporizacin (y el proceso
inverso de condensacin) se presentan slo cuando la presin es m enor que la presin cr
tica. As, en los estados donde la presin es mayor que la presin crtica, los trminos
lquido y vapor tienden a perder su significado. Incluso, por comodidad al referirnos a tales
estados, usamos el trmino lquido cuando la tem peratura es m enor que la tem peratura
crtica y vapor cuando es mayor.
FUSIN Y SUBLIMACIN
A unque el cambio de fase de lquido a vapor (vaporizacin) es el de mayor inters en este
libro, es tambin instructivo considerar el cambio de fase de slido a lquido (fusin) y de
slido a vapor (sublimacin). Para estudiar estas transiciones, consideremos un sistema
consistente en una unidad de masa de hielo a una tem peratura por debajo de la tempera
tura del punto triple. Empecemos con el caso en el que el sistema se encuentra en el estado
a de la Fig. 3.5, donde la presin es mayor que la presin del punto triple. Supongamos
que el sistema se calienta lentam ente m anteniendo su presin constante y uniform e en
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3 .3 E L C L C U L O D E LAS P R O P IE D A D E S T E R M O D IN M IC A S
fl$wm Z S,
Diagrama de fases para el agua

(no a escala).
todo l. La tem peratura aum enta con el calentamiento hasta que se alcanza el punto b (Fig.
3.5). E n este estado el hielo es u n slido saturado. Si seguimos sum inistrando calor a pre
sin constante se produce la formacin de lquido sin cambios en la temperatura.
Siguiendo con el proceso de calentamiento, el hielo contina fundiendo hasta que en un
m om ento dado se produce la fusin completa y el sistema slo contiene lquido saturado.
D urante el proceso de fusin la tem peratura y la presin perm anecen constantes. Para la
mayor parte de las sustancias el volum en especfico aum enta durante la fusin, pero para
el agua el volum en especfico del lquido es m enor que el volum en especfico del slido.
Siguiendo con el calentamiento a la presin dada se produce un aum ento en la tem pera
tura llegando a alcanzar el punto c en la Fig. 3.5. Consideremos ahora el caso en que el
sistema est inicialmente en el estado a' de la Fig. 3.5, en el que la presin es m enor que
la presin del punto triple. En este caso, si el sistema se calienta a presin constante, pasa
a travs de la regin bifsica slido-vapor alcanzando la regin de vapor siguiendo el pro
ceso a '-b'-c' mostrado en la Fig. 3.5. El caso de vaporizacin discutido previamente corres
ponde a la lnea a"-b"-c".
3 .3
EL CALCULO DE LAS PROPIEDADES TERMODINAMICAS
Los valores de las propiedades termodinmicas para uso en ingeniera se presentan de

varias formas, incluyendo tablas, grficos, ecuaciones y programas de clculo por ordena
dor. En esta seccin se pondr nfasis en el manejo de las tablas de propiedades term odi
nmicas, puesto que se dispone de tablas para m uchas sustancias puras de inters en inge
niera y, por tanto, conocer el manejo de dichas tablas es una habilidad im portante que es
un prerrequisito para el uso eficaz de las aplicaciones informticas1 que proporcionan
datos de propiedades termodinmicas. Para una serie de ejemplos y problemas propuestos
en los diferentes captulos, se pueden utilizar aplicaciones informticas que facilitan el cl
culo de propiedades.
1 Nota del editor: Adems del programa mencionado por los autores: Interactive Themwdynamics, IT, exis
ten diversos programas con posibilidad de calcular propiedades. En colaboracin con la editorial espaola
se distribuye el programa Termograf, que facilita los clculos de propiedades.
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C A P IT U L O 3. PR O P IE D A D E S D E U N A S U S T A N C IA PURA, SIM PLE Y C O M PR E SIB LE
tablas de vapor
Puesto que las tablas para sustancias diferentes se presentan frecuentemente con el
mismo formato general, la presente discusin se centra fundam entalm ente sobre las
Tablas A-2 a A-6 que dan las propiedades del agua, y que se identifican com nm ente
como las tablas de vapor. Las Tablas A -7 a A-9 sum inistran valores de las propiedades
para el Refrigerante 22, las Tablas A-10 a A-12 lo hacen para el Refrigerante 134a, las
Tablas A-13 a A-15 se refieren al Amoniaco y las Tablas A-16 a A -18 se refieren al Propano. Todas ellas se utilizan de m odo similar, al igual que las tablas para otras sustancias
publicadas en la literatura tcnica. Las tablas suministradas en el Apndice se presentan
en unidades SI.
3.3.1
CLCULO DE LA PRESIN, EL VOLUM EN ESPECFICO Y

LA TEMPERATURA
TABLAS DE LQUIDO Y VAPOR

Las propiedades del vapor de agua se listan en la Tabla A-4 y las del agua lquida en la
Tabla A-5. A m enudo se las denom ina tablas de vapor sobrecalentado y tablas de lquido
comprimido, respectivamente. La representacin del diagrama de fases de la Fig. 3.6 muestra
la estructura de dichas tablas. Puesto que la presin y la tem peratura son propiedades
independientes en las regiones monofsicas de lquido y vapor, pueden utilizarse para defi
nir los estados en dichas regiones. Segn esto, las Tablas A -4 y A-5 se organizan para dar
los valores de diferentes propiedades como funcin de la presin y la temperatura. La pri
mera propiedad recogida es el volumen especfico. Las dems propiedades se discutirn en
sucesivas secciones.
Para cada una de las presiones tabuladas, los valores dados en la tabla de vapor sobre
calentado (Tabla A-4) empiezan con el estado de vapor saturado y a partir de ah siguen
hacia tem peraturas crecientes. Los datos en la tabla de lquido comprimido (Tabla A-5)
acaban con los estados de lquido saturado. Es decir, para una presin dada, los valores de
las propiedades se dan para tem peraturas crecientes hasta alcanzar la tem peratura de satu-
Las tablas de lquido

comprimido dan v, u, h, s
a partir de p, T
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Esquema del diagrama

de fases para el agua,
usado para explicar la es
tructura de las tablas de
lquido comprimido y va
por sobrecalentado (no a
escala).
3 .3 E L C L C U L O D E L A S P R O P IE D A D E S T E R M O D IN M IC A S
racin. En estas tablas, el valor m ostrado entre parntesis tras la presin en la cabecera de
la tabla es la correspondiente tem peratura de saturacin. Por ejemplo... en las Tablas A -4
y A-5 a una presin de 10,0 MPa la tem peratura de saturacin recogida es 311,06C. A
Por ejemplo... para familiarizarse con las Tablas A -4 y A-5 se propone com probar lo
siguiente: la Tabla A -4 da para el volum en especfico del vapor de agua a 10,0 MPa y
600C el valor 0,03837 m 3/kg. A 10,0 MPa y 100C, la Tabla A-5 da para el volum en espe
cfico del agua lquida el valor 1,0385 x 103 m3/kg. A
Los estados obtenidos cuando se resuelven problemas no coinciden frecuentemente de
modo exacto sobre la malla de valores suministrados por las tablas de propiedades. Por
tanto resulta necesaria la interpolacin entre entradas adyacentes de la tabla. La interpolacin
en las tablas deber hacerse siempre de manera cuidadosa. Las tablas suministradas en el
Apndice se han extrado de tablas ms extensas, diseadas para que la interpolacin lineal,
ilustrada en el siguiente ejemplo, pueda utilizarse con suficiente precisin. La interpolacin
lineal, cuando se utilicen las tablas incluidas en este libro, se considera vlida para resolver
los ejemplos del texto y los problemas propuestos al final de cada captulo.
Por ejemplo... calculemos el volumen especfico del vapor de agua a p = 10 bar y
T = 215C. La figura 3.7 muestra un ejemplo de datos obtenidos de la Tabla A-4. A la pre
sin de 10 bares, la temperatura especfica de 215C se encuentra entre los valores de la tabla
de 200 y 240C, los cuales aparecen en negrita. Los correspondientes valores del volumen
especfico aparecen tambin en negrita. Para calcular el volumen especfico, v, correspon
diente a 215C podemos pensar en la pendiente de una lnea recta que una los estados adya
centes de la tabla, es decir
. . p . ..
p e n d ie n te -
(0,2275 - 0,2060) m 3/k g

(v - 0,2060) m 3/k g
(240 - 200)C
(215 - 200)C
Despejando para v, el resultado es v = 0,2141 m 3/kg.
Ejemplo de interpola
cin lineal.
r(C)
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interpolacin lineal
TABLAS DE SATURACIN
Las tablas de saturacin, Tablas A-2 y A -3, sum inistran un listado de valores de propie
dades para los estados de lquido y vapor saturados. Los valores de las propiedades en
dichos estados se representan con los subndices f y g, respectivamente. La Tabla A-2 se
denom ina tabla de temperatura, porque en ella se listan las tem peraturas en la primera
colum na y en increm entos adecuados. La segunda colum na da la correspondiente presin
de saturacin. Las siguientes dos columnas dan, respectivamente, el volumen especfico
de lquido saturado, Vp y el volumen especfico del vapor saturado, v^. La Tabla A-3 se
conoce como la tabla de presin, ya que son las presiones las que se recogen en la primera
colum na segn increm entos adecuados. Las correspondientes tem peraturas de saturacin
se recogen en la segunda columna. Las dos columnas siguientes dan y iq, respectiva
mente.
El volumen especfico de una mezcla bifsica lquido-vapor puede determinarse utili
zando las tablas de saturacin y la definicin de ttulo dada por la Ec. 3.1. El volum en total
de la mezcla es la suma de los volmenes de las fases lquida y gaseosa:
V = Uliq + Uvap
Dividiendo por la masa total de la mezcla, m, se obtiene u n volumen especfico medio para
la mezcla:
_ V _ iq
L
m
m
Lvap
m
Puesto que la fase lquida es lquido saturado y la fase vapor es vapor saturado, Vliq = mlquf
y ^vaP = mvaP vg entonces
Introduciendo la definicin de ttulo, x - mvap/m, y considerando que m^q/m = 1 - x, la

expresin anterior se transform a en
v = (1 x) v{ + x v g = vf + x(Vg v()
(3.2)
El aum ento en el volum en especfico en la vaporizacin (ug - iy) se representa a m enudo

como z>fg.
Por ejemplo... considrese u n sistema consistente en una mezcla bifsica lquido-vapor
de agua a 100C y ttulo 0,9. De la Tabla A-2 para 100C, vf = 1,0435 x 103 m 3/kg y
vg = 1,673 m3/kg. El volumen especfico de la mezcla es
v = v{ + x (vg - v{) = 1,0435 X 1 0 ^ 3 + (0,9)( 1,673 - 1,0435 x 10 3)
= 1,506 m 3/kg
Para facilitar la localizacin de estados en las tablas, es a m enudo conveniente usar
valores de las tablas de saturacin ju n to con una representacin de los diagramas T -v o
p-v. Por ejemplo, si el volum en especfico v y la tem peratura T se conocen, deber utili
zarse la tabla correspondiente de tem peratura, Tabla A-2, y determ inar los valores de vf
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2.9
Representacin de un diagrama
T-v especfico para el agua, uti
lizado para explicar el uso de las
tablas de saturacin.
y i'g. U n diagrama T -v ilustrando estos datos aparece en la Fig. 3.8. Si el volum en espec
fico dado cae entre los dos valores v{ y i>g de los volmenes especficos, el sistema consiste
en una mezcla bifsica lquido-vapor, y la presin es la presin de saturacin correspon
diente a la tem peratura dada. El ttulo para el sistema puede calcularse resolviendo la
Ec. 3.2. Si el volum en especfico dado es mayor que va, el estado est en la regin de vapor
sobrecalentado. Entonces, interpolando en la Tabla A-4, podrn determinarse la presin
y las otras propiedades recogidas en ella. Si el volum en especfico dado es m enor que v{, la
Tabla A-5 ser la adecuada para determ inar la presin y las dems propiedades.
Por ejemplo.. . calculemos la presin del agua en cada uno de los tres estados definidos por
una temperatura de 100C y volmenes especficos, respectivamente, de vx = 2,434 m3/kg,
i>2 = 1,0 m3/kg y i>3 = 1,0423 x 10-3 m3/kg. La tem peratura conocida nos proporciona, en la
Tabla A-2, los valores de iyy i>g : = 1,0435 x 1(T3 m 3/kg, i>g = 1,673 m3/kg. Puesto que v {
es mayor que i>g, el estado 1 est en la regin de vapor. La Tabla A -4 da el valor de 0,70 bar
para la presin" A continuacin, puesto que v2 cae entre vf y i-g, la presin es la presin de
saturacin correspondiente a 100C, la cual es 1,014 bar. Finalmente, puesto que v3 es 100 c
m enor que vf, el estado 3 est en la regin de lquido. La Tabla A-5 nos da una presin de
25 bar. A
\e
EJEMPLOS
Los siguientes dos ejemplos muestran el uso de los diagramas T -v o p - v en conjuncin con
los datos tabulados para determinar los estados finales de un proceso. De acuerdo con el prin
cipio de estado se deben conocer dos propiedades intensivas para fijar el estado de los sistemas
en estudio.
PROBLEMA
CALENTAM IENTO DE AGUA A VOLUM EN CONSTANTE
Un recipiente rgido, cerrado, con un v = 0,5 m3 se calienta con una placa elctrica, Inicialmente el recipiente contiene
agua como una mezcla bifsica de lquido saturado y vapor saturado a p = 1 bar y ttulo de 0,5. Tras calentarlo, la presin
se eleva a 1,5 bar. Dibuja los estados inicial y final en un diagrama T-v y determina
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97
98
C A P IT U L O 3. P R O P IE D A D E S D E U N A SU S T A N C IA PURA, SIM PLE Y C O M PR E SIB LE
(a) La temperatura, en C, para cada estado.

(b) La masa de vapor presente en cada estado, en kg.
(c) Si se sigue calentando, determina la presin, en bar, en el recipiente cuando ste slo contiene vapor saturado.
S O L U C I N
Conocido: Una mezcla bifsic de agua en un recipiente cerrado y rgido se calienta en una placa elctrica. Se conocen
la presin inicial y el ttulo y la presin final.
Se debe hallar: Los estados inicial y final representados sobre un diagrama T-v, la temperatura y la masa de vapor en
dichos estados y, si se sigue calentando, la presin del recipiente cuando slo contenga vapor saturado.
p x = 1 bar
x, = 0,5
p 2 ~ 1,5 bar
*3 = 1,0
V = 0,5 m3
Calentador
E.Z.1
1.
El agua en el recipiente es un sistema cerrado.
2.
Los estados 1, 2 y 3 son estados de equilibrio.
3.
El volumen del recipiente permanece constante.
Anlisis:
Se necesitan dos propiedades independientes para fijar los estados 1 y 2. En el estado inicial se conocen la
presin y el ttulo. Como son independientes el estado es conocido. El estado 1 se muestra sobre el diagrama T -v en la
regin bifsica. El volumen especfico en el estado 1 se obtiene gracias al ttulo y la expresin 3.2. Es decir
V-, = vn + x(Vy - %)
De la Tabla A-3 para p1 = 1 bar, v = 1,0432 x 103 m3/kg y i>gl = 1,694 m3/kg. As
Vi = 1,0432 x 103 + 0,5 (1,694 - 1,0432 x 10'3) = 0,8475 m3/kg
En el estado 2, se conoce la presin. La otra propiedad requerida para fijar el estado es el volumen especfico v2. El volumen
y la masa son constantes, as v2 = vx = 0,8475 m3/kg. Parap2 = 1,5 bar, la Tabla A-3 da % = 1,0582 x 10"3 m3/kg y vg2 = 1,159
m3/kg. Puesto que
Vf2<V2 < Vg2

el estado 2 debe estar en la regin bifsica tambin. El estado 2 se representa tambin en el diagrama T-v anterior.
(a)
Puesto que los estados-1 y 2 estn en la regin bifsica lquido-vapor, las temperaturas corresponden a las tempera
turas de saturacin para las presiones dadas. La Tabla A-3 da
Tj = 99,63 C y T2 = 111,4 C
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(b)
Para hallar la masa de vapor de agua presente, utilizamos el volumen y el volumen especfico para hallar la masa total,
m. Es decir
V =
0,5 rM
v
0,8475 m3/kg
Entonces, con la Ec. 3.1 y el valor del ttulo dado, la masa de vapor en el estado 1 es
mgl = xx m = 0,5 (0,59 kg) = 0,295 kg
La masa de vapor en el estado 2 se halla de forma similar usando el ttulo x2. Para calcular x2 se resuelve la Ec. 3.2 para
el ttulo introduciendo el dato de volumen especfico de la Tabla A-3 para una presin de 1,5 bar, junto con el valor
conocido de v como sigue a continuacin
Xn =
V - Vf2
-----------
V - Z'f2
= 0,8475-1,0528 X 10~3 =
1,159-1,0528 X 10-3
Entonces, con la Ec. 3.1

= 0,731 (0,59 kg) = 0,431 kg
O
99
(c) Si el calentamiento continuase el estado 3 estara sobre la curva de vapor saturado, como se ve en el diagrama T-v
anterior. As, la presin sera la correspondiente presin de saturacin. Interpolando en la Tabla A-3 para
zjg = 0,8475 m3/kg, p3 = 2,11 bar.
D
B
El procedimiento para definir el estado 2 es el mismo que el de la discusin de la fig. 3.8.
Si se sigue calentando a presin a volumen constante ms all del estado 3, el estado final estar sobre la regin de
vapor sobrecalentado y los valores de las propiedades se localizarn en la Tabla A -4. Como ejercicio, verifiqese
que para la presin final de 3 bar, la temperatura sera aproximadamente 282C.
Puesto que el proceso sucede a volumen especfico constante, el estado est sobre una vertical.
2
PROBLEMA
CALENTAM IENTO DE AMONACO A PRESIN CONSTANTE
Un conjunto cilindro-pistn que contiene 0,1 kg de amoniaco, inicialmente como vapor saturado, se coloca sobre una
placa elctrica. Debido al peso del pistn y a la presin ejercida por la atmsfera la presin en el amoniaco es de 1,5 bar.
Se calienta lentamente de modo que el amoniaco se expande a presin constante hasta una temperatura de 28C. Mues
tra los estados inicial y final en los diagramas T- v y p- v y determina
(a) el volumen ocupado en cada estado, en m3.
(b) el trabajo realizado en el proceso, en kj.
SOLUCIN
Conocido: Se calienta amoniaco en un conjunto vertical cilindro-pistn desde vapor saturado hasta una temperatura
final conocida.
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100
C A P IT U L O 3. P R O P IE D A D E S DE U N A S U S T A N C IA PURA, SIM PLE Y C O M PR E SIB LE
Se debe hallar: Los estados inicial y final representados sobre diagramas T-v y p-v, y el volumen en cada estado y el
trabajo del proceso.
.1.2
1.
El amoniaco es un sistema cerrado.
2.
Los estados 1 y 2 son estados de equilibrio.
3.
El proceso se realiza a presin constante.
Anlisis: El estado inicial es vapor saturado a 1,5 bar. Puesto que el proceso es a presin constante, el estado final est
en la zona de vapor sobrecalentado y queda determinado por las condiciones p2 = 1,5 bar y T2 = 28C. Los estados incial
y final se muestran en los diagramas de la figura anterior.
(a) Los volmenes ocupados por el amoniaco en los estados 1 y 2 se obtienen usando la masa dada y los correspondien
tes volmenes especficos. De la Tabla A-14 para px - 1,5 bar obtenemos v- = t;gl = 0,7787 m3/kg. As
V- = mv1 = (0,1 kg) (0,7787 m 3/kg)
= 0,07787 m3
Interpolando en la Tabla A-15 para p2 = 1,5 bar y T2 = 28 C obtenemos v2 = 0,9655 m3/kg. As
V2 = mv2 = (0,1 kg) (0,9655 m 3/kg)

= 0,09655 m3
(b) En este caso el trabajo se puede calcular usando la Ec. 2.17. Puesto que la presin es constante
W = f 2pdV = p(V2 - V ,
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Sustituyendo los valores

W = 1,5 bar (0,09655 - 0,07787) m3
102kPa
bar
= 2,8 kj
3.3.2
Ntese el uso de los factores de conversin en ste clculo.
CLCULO DE LA ENERGA INTERNA Y LA ENTALPA ESPECFICAS
En m uchos anlisis termodinmicos aparece la suma de la energa interna U y del producto

de la presin p por el volumen V Como la suma U + p V aparecer frecuentemente en dis
cusiones sucesivas, es conveniente dar a esta com binacin un nombre, entalpia, y u n sm
bolo propio, H. Por definicin
H = U + pV
(3.3)
Puesto que U ,p y V son todas ellas propiedades, esta combinacin es tam bin una propie
dad. La entalpia puede ser expresada en trm inos de masa unidad
h = u + pv
(3.4)
h = u + pv
(3.5)
y por mol
Las unidades para la entalpia son las mismas que para la energa interna.
Las tablas de propiedades introducidas en la Sec. 3.3.1 dan la presin, el volumen espe
cfico y la temperatura, y adems proporcionan valores especficos de la energa interna u,
la entalpia h y la entropa s. El uso de estas tablas para evaluar u y h s e describe en esta sec
cin, dejando la consideracin de la entropa hasta que se introduzca en el Captulo 6.
Los datos para la energa interna especfica u y la entalpia especfica h se obtienen de
las tablas de propiedades de la misma forma que el volumen especfico. Para estados de
saturacin, los valores de y g, as como los de hf y /zg, se tabulan para la presin de satu
racin o la tem peratura de saturacin. La energa interna especfica para una mezcla bif
sica lquido-vapor se calcula, para un ttulo dado, del mismo m odo que se calculaba el
volum en especfico:
u = (1 x )u { + x u g = u{ + x ( u g - Uf)
(3.6)
El incremento de energa interna especfica en una vaporizacin (g - u() se denota a m enudo

como wfg. De modo similar, la entalpia especfica para una mezcla bifsica lquido-vapor se
calcula en funcin del ttulo mediante
h = (1 - x )h { + x h g = h{ + x{h %- h)
(3.7)
El increm ento de entalpia durante la vaporizacin (hg - hf) se tabula frecuentemente, por
conveniencia, bajo la denom inacin hg.
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entalpia
101
102
Por ejemplo... para ilustrar el uso de las Ecs. 3.6 y 3.7 determinaremos la entalpia espe
cfica del Refrigerante 22 cuando su tem peratura es 12 C y su energa interna especfica
es 144,58 kj/kg. C onsultando la Tabla A-7, el valor de la energa interna especfica cae
entre uf y u a 12 C, de m odo que el estado es una mezcla bifsica lquido-vapor. El ttulo
de la mezcla se obtiene usando la Ec. 3.6 y los datos de la Tabla A-7 del modo siguiente:
x =
u - u { = 144,58 - 58,77
= 0,5
g - uf
230,38 - 58,77
Entonces, con los valores de la Tabla A-7, la Ec. 3.7 da

h = (1 x) h{ + xhg
= (1 - 0,5)(59,35) + 0,5(253,99)
156,67 kj/kg
En las tablas de vapor sobrecalentado para el agua y el Refrigerante-12, uyh. s e tabulan

junto con v como funciones de la tem peratura y la presin. Por ejemplo... evaluaremos T, v
y h para el agua a 0,1 MPa y con una energa interna especfica de 2.537,3 kj/kg. Volviendo
a la Tabla A-3, obsrvese que el valor dado de u es mayor que ug a 1,0 bar (g = 2.506,1 kj/kg).
Esto sugiere que el estado se encuentra en la regin de vapor sobrecalentado. De la Tabla
A -4 se extrae que T = 120C, v = 1,793 m 3/kg y h - 2.716,6 kj/kg. De otra parte, h y u s e
relacionan por la definicin de h\
h = u + pv
= 2537,3
M + fio5
kg
m2
1,793
= 2537,3 + 179,3 = 2716,6 kj/kg
1 kJ
103 N- m
A
La energa interna y la entalpia especficas para los estados lquidos del agua se recogen
en la Tabla A-5. El formato de esta tabla es el mismo que el de la tabla de vapor sobreca
lentado considerada previamente. De acuerdo con esto, los valores de las propiedades para
los estados lquidos se obtienen del mismo modo que para los estados de vapor.
La Tabla A -6 da las propiedades de los estados de equilibrio de slido saturado y vapor
saturado para el agua. La primera colum na recoge la tem peratura y la segunda da la corres
pondiente presin de saturacin. Estos estados estn a presiones y tem peraturas por debajo
de las del punto triple. Las siguientes dos columnas dan el volumen especfico del slido
saturado y el del vapor saturado vg, respectivamente. La tabla proporciona tam bin la
energa interna, la entalpia y la entropa especficas para los slidos saturados y los vapores
saturados en cada una de las tem peraturas listadas.
ESTADOS DE REFERENCIA Y VALORES DE REFERENCIA
estados de referencia
valores de referencia
Los valores de u, h y s dados en las tablas de propiedades no se obtienen por medida directa
sino que se calculan a partir de otros datos que pueden determinarse experimentalmente
de m odo ms sencillo. Los procedimientos informatizados de clculo requieren el uso del
segundo principio de la Termodinmica, por eso el estudio de estos procedimientos se pos
pone hasta el Cap. 11 despus de haber introducido el segundo principio. Sin embargo,
como calculamos u, h y s, la cuestin de los estados de referencia y los valores de referencia
resulta importante y por ello se considera, brevemente, en los siguientes prrafos.
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Cuando se aplica el balance de energa, lo que importa son las diferencias entre las energas
interna, cintica y potencial de los dos estados, y no los valores de estas cantidades de energa
en cada uno de los dos estados. Consideraremos el caso de la energa potencial como ejem
plo. El valor numrico de la energa potencial medida desde la superficie de la Tierra es dis
tinto del valor relativo al tope de un asta de bandera en el mismo lugar. Sin embargo, la dife
rencia de la energa potencial entre cualesquiera dos alturas es precisamente la misma
independientemente del nivel seleccionado, porque dicho nivel se cancela en el clculo. De
modo similar pueden asignarse valores a la energa interna especfica y la entalpia relativos a
valores arbitrarios de referencia correspondientes a estados arbitrarios de referencia. El uso
de estos valores en el caso de una propiedad particular determinada con relacin a una refe
rencia arbitraria no resulta ambiguo en tanto que los clculos a desarrollar incluyan slo
diferencias en dicha propiedad, pues entonces se cancela el valor de referencia. Sin embargo,
cuando se desarrollan reacciones qumicas entre las sustancias en estudio debe darse espe
cial atencin al tema de estados y valores de referencia. En el Cap. 13 se recoge una discusin
de cmo se asignan los valores de las propiedades cuando se analizan sistemas reactivos.
Los valores tabulados de u y h para el agua y los Refrigerantes 22 y 134a proporcionados
en el Apndice son relativos a los estados y valores de referencia presentados a continuacin.
Para el agua, el estado de referencia es lquido saturado a 0,01C. En este estado, la energa
interna especfica se iguala a cero. El valor de la entalpia especfica se calcula utilizando
h = u + pv, a partir de los valores tabulados para p, v y u. Para el amoniaco, el propano y los
refrigerantes, el estado de referencia es lquido saturado a -40C. En este estado de referencia
la entalpia especfica se hace igual a 0. El valor de la energa interna especfica se calcula uti
lizando u = h - p v , sustituyendo los valores tabulados para p , v y h . Ntese en las Tablas A-7
y A-10 que esto lleva a valores negativos para la energa interna en el estado de referencia.
Esto enfatiza que lo importante no son los valores numricos asignados a u y h en un estado
dado sino sus diferencias entre los estados. Los valores asignados a estados particulares cam
bian si cambia el estado de referencia o el valor de referencia, sin embargo las diferencias per
manecen constantes.2
3.3.3
EL CLCULO DE PROPIEDADES MEDIANTE APLICACIONES

INFORMTICAS
El uso de aplicaciones informticas como las ya mencionadas para calcular propiedades

termodinmicas se ha consolidado en ingeniera. Los programas de clculo se pueden cla
sificar en dos categoras: aqullos que proporcionan solamente datos para estados aislados
y aqullos que proporcionan datos dentro de un paquete de simulacin ms completo. El
uso de aplicaciones informticas para el anlisis en ingeniera facilita un potente enfoque.
Con todo es conveniente tener en cuenta que:3
Una aplicacin informtica completa y ampla u n anlisis cuidadoso pero no lo puede
sustituir.
2 Nota del traductor: Conviene tener en cuenta que los valores obtenidos mediante un programa de orde
nador pueden diferir ligeramente de los obtenidos con las tablas de este libro si el programa utiliza en sus
clculos expresiones, para el modelo de la sustancia, distintas a las empleadas en la construccin de dichas
tablas pero utiliza los mismos valores de referencia. Cuando los valores de referencia sean distintos en uno y
otro caso, el clculo de propiedades puede ofrecer resultados muy dispares en el caso de las propiedades es
pecficas. En este caso, las variaciones de las propiedades especficas entre dos estados, tanto si se han calcu
lado a partir de valores proporcionados por un programa como a partir de las tablas, presentarn resultados
concordantes.
3 Vase la nota de la pg. 93 (Cap. 3).
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103
104
Los valores proporcionados por una aplicacin deben contrastarse de forma selec
tiva con los obtenidos mediante una calculadora otro m todo independiente.
Las grficas obtenidas con ordenador deben analizarse para ver si su apariencia es
razonable y presentan la tendencia esperada.
3.3.4 EJEMPLOS
En los siguientes ejemplos se analizan procesos en sistemas cerrados mediante el balance
de energa. En cada caso se usan representaciones en diagramas T -v y /o p -v en conjuncin
con las tablas adecuadas para obtener los datos de propiedades necesarios. El uso de dia
gramas de propiedades y datos tabulados introduce un nivel adicional de dificultad en rela
cin con problemas similares del captulo 2.
PROBLEMA
AGUA QUE SE AGITA A VOLUM EN CONSTANTE
Un depsito rgido bien aislado con un volumen de 3 m 3 contiene vapor de agua saturado a 100C. Se agita el agua enr
gicamente hasta que su presin alcanza 1,5 bar. Determnese la temperatura en el estado final, en C, y el trabajo durante
el proceso, en julios.
SOLUCIN
Conocido: El vapor de agua en un depsito rgido bien aislado se lleva, agitndolo, desde el estado de vapor saturado a
100 C hasta una presin de 1,5 bar.
Se debe hallar: La temperatura en el estado final y el trabajo
Frontera
100C
.1 1
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105
1.
2.
3.
4.
El agua es un sistema cerrado.

Los estados inicial y final estn en equilibrio. No hay variacin neta en las energas cintica y potencial.
No hay transferencia de calor con el entorno.
El volumen del depsito permanece constante.
Anlisis: Para determinar el estado final de equilibrio se necesitan los valores de dos propiedades intensivas indepen
dientes. Una de estas es la presin, p2 = 1,5 bar, y la otra es el volumen especfico: v2 = vl. Los volmenes especficos
inicial y final son iguales porque tambin lo son la masay el volumen total. Los estados inicial y final se representan en
los diagramas T-v y p-v adjuntos.
De la Tabla A-2, v, =vg(100 C) =1,673 m'Vkg, uj =ug(100 C) =2.506,5 kj/kg. Usando v2 = e interpolando en
la Tabla A-4 con p2= 1,5 bar
T2 =273 C
2=2767,8 kj/kg
Ahora, con las consideraciones 2y 3, el balance de energa para el sistema se reduce a
\ u + A^t;0 + AR5" = />'- w

Ordenando trminos
W = ~(U 2 -
Uj) = -m(u2 -
ux)
Para calcular W se necesita la masa del sistema. Esta puede determinarse a partir del volumen total y del volumen espe
cfico:
m = - = VI
( ,673(m3/kg) ) = 1793 k
h
Finalmente, sustituyendo valores en la expresin para W,

IV =-(1,793 kg) (2767,8 - 2506,5) kj/kg =-468,7 kj
donde el signo menos significa que la transferencia de energa mediante trabajo es hacia el sistema.
Q Aunque los estados inicial y final son estados deequilibrio, los estados intermedios no estn en equilibrio. Para enfa
tizar esto, el proceso se ha indicado sobre los diagramas T-v y p-v mediante una lnea de puntos. Las lneas conti
nuas estn reservadas en los diagramas de propiedades slo para los procesos que pasan atravs de estados de equi
librio (procesos cuasiestticos). El anlisis ilustra la importancia de representar cuidadosamente los diagramas de
propiedades como una herramienta til para la resolucin de problemas.
PROBLEMA
ANLISIS DE DOS PROCESOS SUCESIVOS
El agua contenida enun dispositivo cilindro-pistn sufre dos procesos sucesivos desde un estado donde la presin inicial
es 10 bar y la temperatura es 400C.
Proceso 1-2: El agua se enfra mientras es comprimida a presin constante hasta el estado de vapor saturado a 10 bar.
Proceso 2-3: El agua se enfra a volumen constante hasta 150C.
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106
(a) Represntense ambos procesos sobre los diagramas T-v y p-v.

(b) Determnese el trabajo, en kj/kg, para el proceso completo.
(c) Determnese la transferencia de calor, en kj/kg, para el proceso completo.
SOLUCIN
Conocido: El agua contenida en un dispositivo cilindro-pistn sigue dos procesos: es enfriada y comprimida a presin
constante, y despus es enfriada a volumen constante.
Se debe hallar: La representacin de ambos procesos sobre los diagramas T-v y p-v. Determnese el trabajo neto y la
transferencia neta de calor para el proceso completo, por unidad de masa contenida dentro del dispositivo cilindro-pistn.
v
1.
2.
3.
El agua es un sistema cerrado.

El pistn es el nico modo de trabajo.
No hay cambios en las energas cintica y potencial.
Anlisis:
(a) Los diagramas adjuntos -T-v y p-v muestran los dos procesos. Puesto que la temperatura en el estado 1, 7j = 400C,
es mayor que la temperatura de saturacin correspondiente a p, = 10,0 bar: 179,9C, el estado 1 est localizado en la
regin de vapor sobrecalentado.
(b )
Puesto que el pistn es el nico mecanismo de trabajo
La segunda integral se anula porque el volumen es constante en el Proceso 2-3. Dividiendo por la masa y recordando
que la presin es constante para el Proceso 1-2
W
= p ( v 2 - v ,)
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3.3 E L C L C U L O D E LAS P R O P IE D A D E S T E R M O D IN M IC A S
107
El volumen especfico en el estado 1 se encuentra con la Tabla A-4 usando p1 = 10 bar y 1\ = 400C: y, = 0,3066 m3/
kg. Tambin a, = 2.957,3 kj/kg. El volumen especfico en el estado 2 es el valor para el vapor saturado a 10 bar: v2 =
0,1944 m3/kg, de la Tabla A-3. Por consiguiente
W
/T n 3Ni I10s
1 0 S N/m 2
- = (10 b ar)(0 ,1 9 4 4 - 0 , 3 0 6 6 ) ^ ) 1 - ^ -
lk j
103 N-m
= - 1 1 2 ,2 kj/kg
El signo menos indica queeltrabajo se hace sobre el vapor de agua mediante el pistn.
(c) El balance de energa paraelproceso completo se reduce a
m{u3- u l) = Q - W
Reordenando
5 = (u3 - Ul) + ^
m
m
Para evaluar la transferencia de calor se necesita uy energa interna especfica en el estado 3. Puesto que T3 es cono
cida y v3 = i>2, se conocen dos propiedades intensivas independientes que juntas determinan el estado 3. Para hallar
u3 se resuelve primero la expresin para el ttulo
x'3
_ v3 -Vf3
vg3 -
0 ,1 9 4 4 - 1,0905 X 10 - 3
0,3928 - 1,0905 x lO" 3
donde % y vg3 se toman de la Tabla A-2 a 150C. Entonces

u3 = uf3 + x 3(ug3 ua ) = 631,68 + 0,494(2.559,5 631,98)
= 1583,9 kj/kg
donde % y ug3 se toman de la Tabla A-2 a 150 C
Sustituyendo valores en el balance de energa
^ = 1583,9 - 2957,3 + (-1 1 2 , 2) = -1485,6 kj/kg
El signo menos seala que la energa es cedida al exterior mediante transferencia de calor.
El siguiente ejemplo puede ser resuelto con un programa informtico adecuado que
calcule los valores de las propiedades en los estados, calcule los resultados y los represente
en forma grfica.
E jit+ fo Z S
PROBLEMA
REPRESENTACIN DE DATOS TERMODINM ICOS UTILIZANDO UNA

APLICACIN INFORMTICA
Represntese, para el sistema del Ejemplo 3.1, la transferencia de calor, en kj, y la masa presente de vapor saturado, en
kg, ambas frente a la presin del estado 2 en el rango 1-2 bar. Analcense los resultados.
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108
SOLUCIN
Conocido: Una mezcla bifsica lquido-vapor de agua se calienta en un recipiente rgido y cerrado. La presin y ttulo
iniciales se conocen. La presin del estado final vara de 1 a 2 bar.
Se debe hallar: La representacin de la transferencia de calor y la masa de vapor saturado presente, ambas frente a la
presin del estado final. Analcese.
Datos conocidos y diagramas: Vase Fig. E 3.1.
1.
2.
3.
No hay trabajo.
Los efectos de las energas cintica y potencial son despreciables.
Vase el Ejemplo 3.1 para las dems consideraciones.
Anlisis: La transferencia de calor se obtiene del balance de energa. Con las consideraciones 1 y 2, dicho balance se
reduce a
AU + Ap
+ AJ> = O - / >
o bien
Q = m(u2- ])
Obteniendo este valor para una serie de estados finales en los que p vare de 1 bar a 2 bar, por ejemplo con saltos de
0,1 bar, se obtiene una tabla de valores de Q que se puede representar, de acuerdo con las caractersticas de la aplicacin
informtica4 que se utilice.
Asimismo se calcula con dicha aplicacin el valor de vg y x para cada uno de los valores de p2 en el intervalo 1-2 bar,
calculando m-, con
mg2 =x2 -m
La representacin de O y mg2 obtenida es
Presin, bar
De la primera de estas grficas puede concluirse que la transferencia de calor al agua vara directamente con la presin.
La representacin de mg muestra que la masa de vapor saturado presente en 2 tambin crece cuando la presin crece.
Ambos resultados son razonables en el tipo de proceso considerado.
4 N o ta d el trad uctor: Este y otros ejemplos en los que los autores se refieren a la aplicacin IT se han traducido de acuerdo con lo sealado
en la nota 1 del prlogo (p.V).
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3.3.5
LOS CALORES ESPECFICOS cv Y cp
Son varias las propiedades relacionadas con la energa interna que son importantes en
Termodinmica. Una de ellas es la propiedad entalpia introducida en la Sec. 3.3.2. Otras
dos, conocidas como calores especficos, se presentan en esta seccin. Los calores especficos
son particularm ente tiles cuando los clculos term odinm icos corresponden al modeb de
gas ideal introducido en la Sec. 3.5.
Las propiedades intensivas cv y cp se definen, para sustancias puras simples compresibles,
como las siguientes derivadas parciales de las funciones u{T, v) y h(T, p), respectivamente:
(3.8)
(3.9)
donde los subndices v y p representan, respectivamente, las variables que se m antienen
fijas durante la diferenciacin. Los valores para cv y cp pueden obtenerse mediante la mec
nica estadstica utilizando medidas espectroscpicas. Pueden tam bin determinarse m acros
cpicam ente m ediante medidas de propiedades con gran precisin. Puesto que u y h
pueden expresarse bien sobre la base de masa unidad, bien por mol, los valores de los
calores especficos pueden expresarse de m odo similar. Las unidades SI son kj/kg-K o
bien kj/kmol- K. Sus correspondientes unidades inglesas son Btu/lb-R o Btu/lbmol R.
La propiedad k, denom inada razn de cabres especficos, es simplemente el cociente
(3.10)
Las propiedades cv y cp se conocen como calores especficos (o capacidades cabrficas) porque en ciertas condiciones especiales relacionan el cambio de tem peratura en un sistema con
la cantidad de energa aadida por transferencia de calor. Sin embargo, es preferible gene
ralm ente pensar en cv y c en trm inos de sus definiciones, Ecs. 3.8 y 3.9, y no con referen
cia a su interpretacin restrictiva relacionada con la transferencia de calor.
En general, cv es una funcin de v y T (o p y T), y cp depende de p y T (o v y T). La
Fig. 3.9 m uestra la variacin de cp para el vapor de agua en funcin de la tem peratura y la
presin. Las fases de vapor de otras sustancias m uestran un com portamiento similar.
Ntese que en la figura aparece la variacin de cp con la tem peratura en el lmite en que la
presin tiende a cero. En este lmite cp aum enta con la tem peratura, caracterstica que
m uestran otros gases tambin. Nos referiremos de nuevo a tales valores a presin cero para
cv y cp en la Sec. 3.6.
Los valores del calor especfico se conocen para slidos, lquidos y gases comunes. Los
valores para gases se introducen en la Sec. 3.5 como una parte de la discusin del modelo
de gas ideal. Los valores para algunos slidos y lquidos comunes se introducen en la Sec.
3.3.6 como una parte de la discusin del modelo de sustancia incompresible.
3.3.6
CLCULO DE PROPIEDADES DE LQ U ID O S Y SLIDO S
A m enudo se pueden emplear mtodos especiales para calcular propiedades de lquidos y

slidos. Estos mtodos proporcionan aproximaciones simples, pero precisas, que no
requieren de clculos tan exactos como en el caso de la tabla de lquido comprimido para
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calores especficos
110
el agua, Tabla A-5. A continuacin se discuten dos de dichos mtodos: aproximaciones

que utilizan propiedades de lquido saturado y el modelo de sustancia incompresible.
APROXIMACIONES PARA LQUIDOS USANDO PROPIEDADES DE LQUIDO
SATURADO
p = constante
Se pueden obtener valores aproximados para v , u y h t n estados de fase lquida usando los
datos de lquido saturado. Para ilustrar esto refirmonos a las tablas de lquido compri
mido, Tabla A-5. Esta tabla m uestra que el volumen especfico y la energa interna espe
cfica cambian muy poco con la presin a una temperatura dada. Como los valores de p y u
varan slo gradualmente con los cambios de presin a tem peratura fija, las aproximacio
nes siguientes resultan razonables para m uchos clculos en ingeniera:
v ( T , p ) = vf (T)
(3.11)
u(T, p) = Uf(T)
(3.12)
Es decir, para lquidos, v y u pueden calcularse a partir de los estados de lquido saturado
correspondientes a la tem peratura del estado dado.
U n valor aproximado de h para estados de fase lquida se puede obtener utilizando las
Ec. 3.11 y 3.12. Por definicin h = u+ pv, as
h ( T , p ) Uf (T) + p V f ( T )
Esto puede expresarse alternativamente como
h ( T , p ) = h{(T) + vf {T)[p - p sat(T)]
(3.13)
donde p sal representa la presin de saturacin a la tem peratura dada. La demostracin se

deja como ejercicio. Cuando la contribucin del trm ino subrayado de la Ec. 3.13 es
pequea, la entalpia especfica puede calcularse utilizando el valor de lquido saturado,
como para v y u. Es decir,
h (T, p) = hf (T)
(3.14)
A unque las aproximaciones dadas aqu se han presentado referidas al agua lquida,
tam bin proporcionan aproximaciones plausibles para otras sustancias cuando bs nicos
datos conocidos para lquido son bs de bs estados de lquido saturado. En este texto, los datos de
lquido comprimido se presentan slo para el agua. Cuando se requiera mayor exactitud
que la sum inistrada por estas aproximaciones pueden consultarse otras fuentes de datos
para compilaciones de propiedades ms completas para la sustancia considerada.
EL M O DELO DE SUSTANCIA INCOMPRESIBLE
Como se seala arriba, hay regiones donde el volum en especfico del agua lquida vara
poco y la energa interna especfica vara fundam entalm ente con la temperatura. El mismo
com portam iento general aparece en las fases lquidas de otras sustancias y en los slidos.
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g
-tlN
cn
del vapor de agua en funcin de la temperatura y de la presin.
-r
'a0-qi/me %d3
O-
00
("
'O
VD
111
rr
H-STPI
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r*-,
112
modelo de sustancia
incompresible
Las aproximaciones de las Ecs. 3.11, 3.12 y 3.14 se basan en estas observaciones, as como
tam bin el modelo de sustancia incompresible que ahora consideraremos.
Para simplificar los clculos relativos a lquidos o slidos, el volum en especfico (den
sidad) se considera a m enudo constante y la energa interna especfica se considera que
vara slo con la temperatura. Una sustancia idealizada de esta forma recibe el nom bre de
incompresible.
Puesto que la energa interna especfica de una sustancia definida como incompresible
depende slo de la temperatura, el calor especfico cv es tam bin una funcin slo de la
tem peratura
cv (T) =
(incompresible)
(3.15)
Esta expresin aparece como una derivada total porque u depende slo de T.
Aunque el volum en especfico es constante y la energa interna depende slo de la tem
peratura, la entalpia vara tanto con la presin como con la tem peratura segn
h(T, p) = u (T ) + p v
(incompresible)
(3.16)
Para una sustancia modelizada como incompresible, los calores especficos cv y cp son
iguales. Esto puede verse diferenciando la Ec. 3.16 con respecto a la tem peratura mientras
m antenem os fija la presin para obtener
d h \ _ du
d f ) p ~ dT
El prim er miembro de esta expresin es cp por definicin (Ec. 3.9). As, utilizando el
segundo miembro de la Ec. 3.15 se obtiene
cp = cv
(incompresible)
(3.17)
Por tanto, para una sustancia incompresible no es necesario distinguir entre cp y cv, y
ambos pueden representarse por el mismo smbolo, c. Los calores especficos de algunos
slidos y lquidos com unes se recogen frente a la tem peratura en la Tabla A -l 9. Para inter
valos limitados de temperatura, la variacin de c con sta puede ser pequea. En tales
casos, el calor especfico c puede tratarse como una constante sin error apreciable.
Utilizando las Ec. 3.15 y 3.16, los cambios en la energa interna especfica y en la ental
pia especfica entre dos estados vienen dados, respectivamente, por
' Ti
Un Ut
c(T) d T
(incompresible)
(3.18)
h2 - h 1 = u2 - u l + v ( p 2 - p x)
c(T) d T + v( p2 - p x)
(incompresible)
(3.19)
Si el calor especfico c se tom a como constante, las Ec. 3.18 y 3.19 se transform an, respec
tivamente, en
u2 - u x = c( T 2 - T x)
(3.20a)
(incompresible, c constante)
^2
i = C(^2 ^") "L v (Pi ~ P i)
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(3.20b)
3 .4 G R F IC A G E N E R A L IZ A D A D E C O M P R E S IB IL ID A D
3 .4
GRFICA GENERALIZADA DE COMPRESIBILIDAD
El objetivo de esta seccin es proporcionar una mayor comprensin de la relacin entre pre
sin, volumen especfico y temperatura en los gases. Ello es importante no slo como base
de los anlisis en que intervienen gases sino por la temtica de la segunda parte del captulo
en la que se introduce el modelo de gas ideal. En esta presentacin analizaremos d factor de com
presibilidad, para lo que empezaremos introduciendo la constante universal de bs gases.
CONSTANTE UNIVERSAL DE LOS GASES
Sea u n gas confinado en un cilindro por un pistn y m antengamos el conjunto a tem pe
ratura constante. El pistn se puede mover a diversas posiciones de m odo que puedan
alcanzarse una serie de estados de equilibrio a tem peratura constante. Supongamos que la
presin y el volumen especfico se miden en cada estado y se determ ina el valor de la rela
cin p (ViT) (v es el volum en molar). Podemos representar el valor de dicha relacin
frente a la presin a tem peratura constante. El resultado para varias tem peraturas se repre
senta en la Fig. 3.10. Cuando se extrapolan a la presin cero estos valores se obtiene para
cada curva precisamente el mismo valor lmite. Es decir,
lim ^
= R
(3.21)
p >o l
donde R representa el lmite com n para todas las temperaturas. Si este procedimiento se
repite para otros gases, se encuentra en cada caso que el lmite de la relacin p ii/T cuando
p tiende a cero a tem peratura constante, es el mismo, y es R . Puesto que el mismo valor
lmite se presenta para todos los gases, al valor R se le llama la constante universal de los
gases. Su valor, determ inado experimentalmente, es
R =
8,314 kj/kmol K
0,09205 atol 1/mol K
1,986 B tu/lbm ol-R
(3 '22)
Introducida la constante universal de los gases analizaremos ahora el factor de compresibilidad.
{IfiM*. 3.10
~p
Representacin de p ( v / T) frente a
la presin para un gas y para diversos
valores de la temperatura.
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constante universal
de los gases
114
FACTOR DE COMPRESIBILIDAD
factor de
compresibilidad
La relacin adimensional p v / R T se llama factor de compresibilidad y se representa por Z,

es decir,
pv
Z = RT
(3.23)
Como se com prueba en los clculos siguientes, cuando los valores d t p , v , R y T se uti
lizan en unidades consistentes, Z es adimensional.
Puesto que v - Mv, donde M es la masa atmica o molecular, el factor de compresi
bilidad puede expresarse en forma alternativa como
pv
Z = jff
(3-24)
R =
(3 -25>
donde
R esuna constante especfica del gas cuya masa m olecular es M . En el SI, R se expresa en
kj/kg K. En el Sistema Ingls,R se expresa en Btu/lb R o ft Ibf/lb R.
La Ec. 3.21 puede expresarse en trm inos del factor de compresibilidad como
lim Z = 1
p-> o
(3.26)
Es decir, elfactor de compresibilidad Z tiende a launidad cuando la presin tiende a cero

a tem peratura constante. Esto puede verse representado en la Fig. 3.11, que muestra, para
el hidrgeno, el valor de Z frente a la presin para u n conjunto de tem peraturas diferentes.
CLCULO DE PROPIEDADES C O N LA GRFICA DE LA COMPRESIBILIDAD
GENERALIZADA
presin y temperatura
reducidas
La Fig. 3.11 es un grfico que da el factor de compresibilidad para el hidrgeno frente a la

presin, para distintos valores de la temperatura. Para otros gases se han obtenido grficas
parecidas. Cuando dichas grficas se estudian, se encuentra que son cualitativamente simila
res. U n estudio ms detallado m uestra que cuando las coordenadas se modifican de modo
adecuado, las curvas para varios gases diferentes coinciden ajustadamente cuando se repre
sentan sobre los mismos ejes coordenados, obtenindose as una similitud cuantitativa. Este
hecho es conocido como el principio de bs estados correspondientes. Con tal enfoque el factor
de compresibilidad Z puede representarse en funcin de la presin reducida pR y de la tem
peratura reducida TR, definidas como
T
Pr = ^
Re
grfica del factor

generalizado
de compresibilidad
Tr = y
MC
<3-27)
donde pc y Tc representan la presin y la temperatura crticas, respectivamente. De este modo

se obtiene la grfica del factor generalizado de compresibilidad, en la forma Z =f ( p R, TR). La
Fig. 3.12 muestra los datos experimentales para diez gases diferentes en una grfica de este tipo.
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3-11
p (atm)
Variacin del factor de compres!

bilidad del hidrgeno con la pre
sin, a temperatura constante.
Las lneas continuas correspondientes a isotermas reducidas representan los mejores ajustes a
los datos.
Una grfica de este tipo, ms adecuada para la resolucin de problemas que la Fig. 3.12,
se recoge en el Apndice, en las Figs. A - l , A-2 y A-3. En la Fig. A - l , p R vara de 0 a 1,0;
en la Fig. A-2, pR vara de 0 a 10,0 y en la Fig. A-3, p R vara de 10,0 a 40,0. La desviacin
entre los valores experimentales y los evaluados con la grfica, para una tem peratura dada,
aum enta con la presin. Sin embargo, para los 30 gases utilizados para obtener la grfica,
la desviacin es como mucho del orden del 5% y en la mayor parte de los casos m ucho
m enor.5 En las Figs. A -l y A-2 puede verse que el valor de Z tiende a la unidad para todas
las tem peraturas cuando la presin tiende a cero, de acuerdo con la Ec. 3.26. La Fig. A-3
muestra que Z tambin se aproxima a la unidad para todas las presiones a tem peraturas
muy elevadas.
Los valores del volum en especfico se incluyen en la grfica del factor generalizado
mediante la variable v'R llamada volumen especfico pseudorreducido, definido como
** = R f j f c
(3-28)
Se ha comprobado que a efectos de su correlacin, el volumen especfico pseudorreducido

resulta preferible al volumen especfico reducido vR = v /v c , donde vc es el volumen crtico
especfico. Usando la presin crtica y la temperatura crtica de la sustancia de inters, la gr
fica del factor generalizado puede utilizarse con diversos pares de las variables TR, p R y u R:
(Tr , pR), (pR, v'R) o (Tr , v r ). La Tabla A -l lista las constantes crticas para varias sustancias.
5 Al determinar Z para el hidrgeno, el helio y el nen para TR superiores a 5, la temperatura y presin

reducidas deben calcularse utilizando TR = T/(TC+ 8) y pR = p/(pc + 8), estando las temperaturas en K y las
presiones en atmsferas.
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volumen especfico
pseudorreducido
115
116
Iri -"
II
Leyendas
0 Isopentano
e n-Heptano
Nitrgeno
Dixido
de carbono
Agua
Curva promedio basada en
datos de hidrocarburos
* Metano
o Etileno
a Etano
Propano
-Butano
0,5
1,0
1,5
2,0
2,5
3,0
3,5
4,0
4,5
5,0
5,5
6,0
6,5
7,0
Presin reducida p R
.12 Grfica del factor generalizado de compresibilidad, para distintos gases.
El mrito de la grfica del factor generalizado para el clculo de p, v y T para los gases
resulta de la simplicidad combinada con la exactitud. Sin embargo, la grfica de compresibi
lidad no debera usarse como sustituto de datos precisos p -v -T , para una sustancia dada,
como los suministrados por una tabla o por un programa de ordenador. La grfica es til,
sobre todo, para obtener estimaciones razonables en ausencia de datos ms precisos.
El siguiente ejemplo ilustra el empleo de la grfica del factor generalizado de com pre
sibilidad.
PROBLEMA
USO DE LA GRFICA GENERALIZADA DE COMPRESIBILIDAD
Una cantidad fija de vapor de agua, inicialmente a 20 MPa y 520C, se enfra a volumen constante hasta que su tempe
ratura alcanza los 400C. Usando la grfica de compresibilidad determnese
(a) el volumen especfico del vapor de agua en el estado inicial, en m3/kg.
(b) la presin en M ia en el estado final.
^Comprense los resultados de las partes (a) y (b) con los valores obtenidos utilizando la tabla de vapor sobrecalentado,
Tabla A-4.
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117
SOLUCION
Conocido: El vapor de agua se enfra a volumen constante desde 20 MPa y 520C hasta 400C.
Se debe hallar: El volumen especfico y la presin final, utilizando la grfica de compresibilidad y la tabla de vapor so
brecalentado, comparando los resultados.

Datos conocidosy diagramas:
Pl = 20 MPa
7, = 520C
T2 = 400C
Depsito rgido, cerrado
Tu = 1,05
Bloque
de hielo
PR
El i
1. El vapor es un sistema cerrado.

2. Los estados inicial y final son de equilibrio,
3. El volumen es constante.
Anlisis:
(a) De la'Tabla A-l, Tc= 647,3 Kypc=22,09 MPa para el agua. As,
793
20
- 1,23, pR1 22,09 = 0,91
Tri 647,3
Con estos valores para la temperatura reducida y la presin reducida, el valor de Z obtenido de la Fig. A-l es 0,83,
aproximadamente. Puesto que Z =pv/RT, el volumen especfico en el estado 1puede determinarse del modosiguiente
RTi
RT,
Pi
M px
vx = Z, 1 = 0,83 -j-i
fs 314 N'm >

kmol-k
= 0,83
v
(b )
18,02 kg
km ol,
>
793 K
=0,0152 m-Vkg
20 XO6-^
m 2y
El peso molecular del agua se obtiene de la Tabla A-l.

Volviendo a la Tabla A-4, el volumen especfico en el estado inicial es 0,01551 m3/kgque supone un buen acuerdo
con el valor de la grfica de compresibilidad, como esperbamos.
Puesto que el vapor de agua se enfra a volumen especfico constante, el proceso tiene lugar ap'R constante, como
muestra la figura adjunta. Utilizando el valor del volumen especfico determinado en el apartado (a),
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118
C A P IT U L O 3. P R O P IE D A D E S D E U N A S U S T A N C IA PU RA , SIM PLE Y C O M PR E SIB LE
2?') ( 2 2 ,0 9 x 106- ^ I
vPr
Y 10
Vr ~ R T c ~
m-J
k g A
(8314 N-m'i
,
[ T m k p i (6473 K)
= 1,12
En el estado 2
t
673 - 1 na
Tr2 ~ 647,3 ~ 1,04
Localizando el punto sobre la grfica de compresibilidad donde v'R = 1,12 y TR = 1,04, el valor correspondiente para
pR es 0,69, aproximadamente. Segn esto,
p2 pdP ia) = (22,09 MPa) (0,69)=15,24 MPa

Interpolando en las tablas de vapor sobrecalentado, p2 = 15,16 MPa. Como antes, el valor de la grfica de compresi
bilidad supone un buen acuerdo con el valor obtenido de la tabla.
Al evaluar el factor de compresibilidad Z, la temperatura reducida TR y la presin reducida pR, deben utilizarse la
temperatura absoluta y la presin absoluta.
Cuando los valores para p , v , R y T s e dan en unidades consistentes, el valor de Z es adimensional.
ECUACIONES DE ESTADO
Considerando las curvas de las Figs. 3.11 y 3.12 es razonable pensar que la variacin con
la presin y la tem peratura del factor de compresibilidad para los gases puede expresarse
como una ecuacin, al menos para ciertos intervalos de p y T. Se pueden escribir dos
expresiones que satisfacen una base terica. La primera da el factor de compresibilidad
como u n desarrollo en serie de la presin
Z = 1 + B ( T ) p + C ( T ) p 2 + D ( T ) p 3 + ...
(3 29)
donde los coeficientes B , C , D , ... dependen slo de la temperatura. Los puntos en la

Ec. 3.29 representan trm inos de orden superior. La segunda es una serie enteram ente
anloga a la Ec. 3.29 pero expresada en trm inos de \ v en lugar de p
Z = l + 51 D + C ( I ) + D (T ) +
v
ecuaciones del virial
i>2
(3 30)
I)3
Las ecuaciones 3.29 y 3.30 se conocen como las ecuaciones del virial, y los coeficientes
B , C , D , . . . y 6, C, D , . . . se llaman coeficientes del virial. La palabra virial proviene de la
palabra latina para fuerza, y en este caso alude a las fuerzas de interaccin entre las mol
culas consideradas.
Los desarrollos del virial pueden deducirse por mtodos de la Mecnica estadstica,
pudindose atribuir un significado fsico a sus coeficientes: B/v corresponde a las interac
ciones entre dos molculas, C/ v2 corresponde a las interacciones entre tres molculas,
etc. En principio, los coeficientes del virial pueden calcularse utilizando expresiones de la
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Mecnica estadstica deducidas a partir de la consideracin de los campos de fuerzas que

actan sobre las molculas de un gas. Los coeficientes del virial tam bin pueden determi
narse a partir de datos experimentales p -v -T . Los desarrollos del virial se utilizan en la Sec.
1 1 . 1 como punto de partida para el estudio posterior de las representaciones analticas de
las relaciones p - v - T de los gases conocidas como ecuaciones de estado.
Los desarrollos del virial y el significado fsico atribuido a los distintos trm inos de los
desarrollos pueden utilizarse para clarificar la naturaleza del com portam iento de los gases
en el lmite cuando la presin tiende a cero a una tem peratura constante. De la Ec. 3.29 se
deduce que si la presin disminuye a tem peratura constante, los trminos Bp, Cp2r etc.
correspondientes a distintas interacciones moleculares tienden a disminuir, sugiriendo
que las fuerzas de interaccin se debilitan en estas circunstancias. En el lmite, cuando la
presin se aproxima a cero, estos trm inos se anulan, y la ecuacin se reduce a Z = 1, de
acuerdo con la Ec. 3.26. De modo similar, puesto que el volumen aum enta cuando la pre
sin disminuye a tem peratura constante, los trm inos B/v, C/ v2, etc. de la Ec. 3.30 tam
bin se anulan en el lmite, dando Z = 1 cuando las fuerzas de interaccin entre las mol
culas son prcticamente nulas.
CLCULO DE PROPIEDADES CON EL-MODELO DE GAS IDEAL

M ientras que la relacin entre tem peratura, presin y volum en especfico en un gas es a
m enudo compleja, la discusin de la Sec. 3.4 m uestra que en los estados en los que la pre
sin p es pequea en relacin con la presin crtica p c (bajo p R) y/o la tem peratura T es
grande en relacin con la tem peratura crtica Tc (alto TR), el factor de compresibilidad
Z = pv/RT es prxirrfo a 1. En tales estados podemos considerar, con razonable precisin,
que
Z = g = l
(3.31)
pv = R T
(3.32)
La Ec. 3.32 se denom ina ecuacin de estado del gas ideal y sobre ella se desarrolla la
segunda parte del captulo que trata del modelo de gas ideal.
Formas alternativas de la misma relacin bsica entre la presin, el volum en especfico
y la tem peratura se obtienen del modo siguiente. Con v = V/m, la Ec. 3.32 puede expresarse
como
pV = mRT
(3.33)
Adems, puesto que v = v /M y R = R / M , donde M es el peso atmico o molecular, la

Ec. 3.32 se puede expresar como
pv = R T
(3.34)
pV=nRT
(3.35)
o, con v = V/n, como
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ecuacin de estado
del gas ideal
119
120
3 .5
EL MODELO DE GAS IDEAL
Para cualquier gas cuya ecuacin de estado viene dada exactamente por pv = RT, la energa
interna especfica depende solamente de la temperatura. Esta conclusin se dem uestra for
malmente en la Sec. 11.4. Esto queda tambin confirmado por las observaciones experi
mentales, empezando con el trabajo de Joule, que m ostr en el ao 1843 que la energa
interna del aire a bajas densidades depende sobre todo de la temperatura. Una argum en
tacin adicional desde el punto de vista microscpico se ver luego. La entalpia especfica
de un gas de ecuacin pi) = R T tam bin depende slo de la temperatura, como puede verse
com binando la definicin de la entalpia, h = u+ pv con u = u(T) y la ecuacin de estado del
gas ideal para obtener h - u ( T ) + RT. En conjunto, todas estas especificaciones constituyen
el modelo de gas ideal, que en forma resumida es
pv =R T
modelo de gas ideal
C r it e r io
METODOLGICO
(3.32)
u =u(T)
(3.36)
h = h(T) = u(T) + R T
(3.37)
La energa interna y la entalpia especficas de los gases dependen, en general, de dos

propiedades independientes, no slo de la tem peratura como se presum e en el modelo de
gas ideal. Adems, la ecuacin de estado del gas ideal no proporciona una aproximacin
aceptable en todos los estados. Por tanto, usar el modelo de gas ideal o no, depende del
m argen de error aceptable en un
clculo dado. En cualquier caso los gasesa m enudo
aproximan al com portamiento de gas ideal
y con este modelo seobtiene una descripci
particularmente simplificada.
Para verificar que un gas puede modelarse como gas ideal pueden localizarse los estados
de inters en una grfica de compresibilidad determinando en qu medida se satisface Z = 1.
Como se ver en discusiones sucesivas, tambin pueden utilizarse otros datos de propieda
des en forma de tablas o grficas para determinar la conveniencia del modelo de gas ideal.
Para simplificar la resolucin de m uchos ejemplos y problemas propuestos a lo largo del
libro, indicamos en el enunciado del problema que deber usarse el modelo de gas ideal
cuando la conveniencia de esta hiptesis pueda verificarse por referencia a la grfica de com
presibilidad o a otros datos. Si esta hiptesis simplificadora no se hace explcitamente en un
enunciado, el modelo de gas ideal deber utilizarse slo si su adecuacin se ha verificado.
Interpretacin m icroscpica.
Basndose en lo expuesto en la Sec. 3.4 sobre los desa

rrollos del virial es posible hacerse una idea de la dependencia de la energa interna de los
gases con la tem peratura, para bajas densidades. Cuando p -> 0 (v -> ), las fuerzas de
interaccin entre las molculas de un gas se van debilitando, y el desarrollo del virial tiende
a Z = 1 en el lmite. El estudio de los gases desde un punto de vista microscpico muestra
que la dependencia de la energa interna de un gas con la presin o el volum en especfico,
a una tem peratura dada, es fundam entalm ente una consecuencia de las interacciones
moleculares. Por tanto, cuando la densidad de un gas disminuye a una tem peratura dada
se llega a un punto en el que los efectos de las fuerzas intermoleculares son mnimos. La
energa interna queda entonces determinada fundam entalm ente por la temperatura.
Desde el punto de vista microscpico el modelo de gas ideal implica varias idealizaciones:
el gas consiste en molculas que se mueven al azar obedeciendo las leyes de la Mecnica;
el nm ero total de molculas es grande, pero el volum en de stas es una fraccin despre-
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3.5 E L M O D E L O D E G A S ID E A L
dable del volum en ocupado por el gas, y no actan fuerzas apreciables entre las molculas
excepto durante las colisiones.
El siguiente ejemplo muestra el uso de la ecuacin de estado del gas ideal y refuerza el
empleo de los diagramas de propiedades para localizar los principales estados en los procesos.
<.fv i
PROBLEMA
CICLO RECORRIDO POR AIRE COMO GAS IDEAL
Un kilogramo de aire recorre un ciclo termodinmico consistente en tres procesos:

Proceso 1-2: volumen especfico constante
Proceso 2-3: expansin a temperatura constante
Proceso 3-1: compresin a presin constante
En el estado 1, la temperatura es 273 K, y la presin es 1 atm. En el estado 2, la presin es 2 atm. Empleando la ecuacin
de estado del gas ideal,
(a) represntese el ciclo en un diagrama p-v.
(b) determnese la temperatura en el estado 2, en K.
(c) determnese el volumen especfico en el estado 3, en m3/kg.
SOLUCIN
Conocido: El aire recorre un ciclo termodinmico que consta de tres procesos: proceso 1-2, v = constante; proceso 2-3,
T = constante; proceso 3-1, p = constante. Se dan los valores para Tv p1y p2.
Se debe hallar: La representacin del ciclo en el diagrama p-v y los valores T2 y v3.
.3.7
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121
122
O
1.
El aire es un sistema cerrado.
2.
El aire se comporta como un gas ideal.
Anlisis:
(a) En la figura adjunta se recoge el ciclo dibujado en el diagrama p-v. Ntese que puesto que p = RT/v y que la tempe
ratura es constante, la variacin de p con v para el proceso de 2 a 3 es no lineal.
(b )
Utilizando pv = RT, la temperatura en el estado 2 es

T 2 = p 2v2/R
Para obtener el volumen especfico v2 requerido en esta expresin, ntese que v2 = vv por tanto
v2 = R T 1/p1
Combinando estos dos resultados se obtiene
G = ^ A =
(273 K) = 546 K
(c) Puesto que pv = RT, el volumen especfico en el estado 3 es v3 = R T 3/p3 .

Teniendo en cuenta que T 3 = T 2, p 3 = p x y R = R /M
_ RT-2
Vi = M p 3
^8,314 - kJ
kmol-K
28,97 kg
kmol /
(546 K)
1,01325 X 105
m
= 1,546 m 3/kg
donde el peso molecular del aire se ha tomado de la Tabla A - l.
La Tabla A-l d ap c = 37,7 bar (37,2 atm), Tc = 133 K para el aire. Por tanto, p^ = 0,054, TR2 = 4,11. Comprobndolo
en la Fig. A -l el valor del factor de compresibilidad para este estado es Z = 1. La misma conclusin se obtiene cuando
se comprueban los estados 1 y 3. Por tanto, la ecuacin pv = RT describe adecuadamente la relacin p -v -T para el
gas en estos estados.
Es importante sealar que la ecuacin de estado pv = RT requiere el uso de temperatura T y presin p absolutas.
3 .6
ENERGA INTERNA, ENTALPIA Y CALORES ESPECFICOS DE

GASES IDEALES
Para u n gas que verifica el m odelo de gas ideal, la energa interna especfica depende slo
de la tem peratura. P o r consiguiente, el calor especfico cv, definido p o r la Ec. 3.8, es ta m
bin u n a fu n ci n de la tem p eratura nicam ente. Es decir,
cv ( T) =
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(gas ideal)
(3.38)
3 .6 E N E R G A IN T E R N A , E N T A L P IA Y C A L O R E S E S P E C F IC O S D E G A S E S ID E A L E S
Esto se expresa como una derivada total porque u depende slo de T.

Separando variables en la Ec. 3.38
du = cv{T) d T
(gas ideal)
(3.39)
Integrando,
u ( T 2)
- u ( T x) =
- T>
cv ( T ) d T
7i
(gas ideal)
(3.40)
De modo similar, para u n gas que obedece el modelo de gas ideal, la entalpia especfica
depende slo de la tem peratura, as como tam bin el calor especfico cp, definido por la Ec.
3.9, es una funcin de la tem peratura nicamente. Es decir,
cp (T) =
(gas ideal)
(3.41)
Separando variables en la Ec. 3.41

dh = cp(T) d T
(3.42)
Integrando,
r r2
h ( T 2) - h ( T x) = j c J T ) d T
' ? i
(gas ideal)
(3.43)
U na im portante relacin entre los calores especficos de los gases ideales se obtiene
diferenciado la Ec. 3.37 con respecto a la tem peratura
dh _ du
dT ~ dT
e introduciendo las Ec. 3.38 y 3.41 se obtiene

cp (T) = cv (T) + R
(gas ideal)
(3.44)
En base molar, esto se escribe

cp ( T) = cv(T) + R
(gas ideal)
(3.45)
A unque cada uno de los dos calores especficos del gas ideal es una funcin de la tem pe
ratura, las Ec. 3.44 y 3.45 m uestran que los calores especficos difieren en una constante:
la constante del gas. El conocimiento de cualquiera de los calores especficos para un gas
en concreto permite calcular el otro utilizando slo la constante del gas. Las ecuaciones
anteriores m uestran tam bin que cp > cv y cp > cVr respectivamente.
Para un gas ideal, la razn de calores especficos, k, es tambin una funcin que slo
depende de la tem peratura
c(T)
k =
(as ldeal)
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(3.46)
123
124
Puesto que cp > c, se sigue que k > 1. Com binando las Ec. 3.44 y 3.46 resulta
kR
CP( T ) = TU f
(gas ideal)
(3.47a)
cv(T ) =
(gas ideal)
(3.47b)
Se pueden escribir en base molar expresiones similares para los calores especficos, reem
plazando R por R .
Funciones para el calor especfico. Las expresiones anteriores suponen que los calores
especficos del gas ideal son funciones de la temperatura. Estas relaciones se presentan para
gases de inters prctico en diversas formas como grficos, tablas y ecuaciones. La Fig. 3.13
ilustra la variacin de cp (base molar) con la temperatura para un cierto nm ero de gases
comunes. En el rango de temperatura mostrado, cp aum enta con la temperatura para todos
los gases excepto para los gases monoatmicos Ar, Ne y He. Para stos, cp es aproximada
mente constante, con el valor que predice la teora cintica: cp = ^ R. En la Tabla A-20 se
presentan datos tabulados de los calores especficos frente a la temperatura, para los gases
seleccionados. Los valores de los calores especficos se presentan tambin en forma de
ecuacin. Varias formas alternativas de tales ecuaciones se encuentran en la literatura tc
nica. Una ecuacin que es relativamente fcil de integrar es la forma polinmica
% = a + B T + y T 2 + S T 3 + eT 4
R
(3.48)
Temperatura, R
1000
2000
3000
Temperatura, K
111
Variacin de cP/R con la temperatura para una serie de gases modelados como
gases ideales.
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3.7 C L C U L O D E A u Y M E N G A S E S ID E A L E S 125
Los valores de las constantes a, 5, y, 8 y e se recogen en la Tabla A-21 para varios gases,
y para el rango de tem peraturas 300 K a 1000 K.
Por ejemplo... para ilustrar el uso de la Ec. 3.48, vamos a evaluar el cambio en la ental
pia especfica, en kj/kg, para el vapor de agua desde un estado donde 7j - 400 K hasta un
estado donde T2 = 900 K. Introduciendo la expresin para cp ( T) dada por la Ec. 3.48 en
la Ec. 3.43 e integrando con respecto a la tem peratura
-
hn
1
R
h-i
1
M
R
~M
.T.
( a + /3T + y T 2 + 8 T 3 + eT 4) d T
L
a(T2 - Tx) + |( T | - T) + |( 7 t - T\) + f ( T \ - T$) + |(T 25 - T\)
donde la masa molecular M ha sido introducida para obtener el resultado por kg de masa.
Con valores para las constantes de la Tabla A-21
h2 ~ h i = | ^
{3,653 (900 - 400) +
^ 9Q L
[(900)2 - (4 0 0 )2]
1 Q1 9
1(900)3 - (400)3] _ ^ Z . [(90o)4 - (400 )4]
[ ( 9 0 0 ) 3
( 4 0 0 ) 5 ]
j.
5 3 1 ( 6 9
k J /k g
La fuente de los datos de calores especficos para los gases ideales es experimental. Los
calores especficos se pueden determ inar m acroscpicamente a partir de medidas muy
laboriosas de propiedades. En el lmite, cuando la presin tiende a cero, las propiedades
de un gas tienden a confundirse con las de su modelo de gas ideal, de modo que los calores
especficos determinados m acroscpicamente para un gas extrapolando a muy bajas pre
siones pueden llamarse bien calores especficos a presin cero, bien calores especficos de
un gas ideal. A unque los calores especficos a presin cero se pueden obtener extrapolando
macroscpicamente determinados datos experimentales, esto no es frecuente en la actua
lidad puesto que los calores especficos de los gases ideales pueden calcularse fcilmente
con expresiones de la Mecnica estadstica, utilizando datos espectrales, que se pueden
obtener experimentalmente con precisin. La determ inacin de los calores especficos del
gas ideal es una de las reas im portantes en las que el enfoque microscpico contribuye de
manera significativa a la aplicacin de la Termodinmica.
3 .7
CLCULO DE Au Y Ah EN GASES IDEALES
A unque las variaciones de energa interna y entalpia especficas pueden calcularse por
integracin a partir de las expresiones de los calores especficos, resulta ms simple calcu
larlas siguiendo el procedimiento recogido en esta seccin.
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126
USO DE LAS TABLAS DE GAS IDEAL

Para u n cierto nm ero de gases comunes, los clculos de cambios en la energa interna y
la entalpia especficas se simplifican con el manejo de las tablas de gas ideal, Tablas A-22 y
A-23, que dan u y h (o u y h ) en funcin de la temperatura.
Para obtener la entalpia frente a la temperatura, escribimos la Ec. 3.43 como
h (T ) =
c A T ) d T + h ( T ref)
Lcf
donde Tref es una tem peratura de referencia arbitraria y h(Trc() u n valor arbitrario de la
entalpia a la tem peratura de referencia. Las Tablas A-22 y A-23 se basan en la seleccin:
h = 0 a Tref = 0 K. Por tanto, la tabulacin de la entalpia frente a la tem peratura se desarrolla
utilizando la integral6
h(T) = c J T ) (d T )
o '
(3.49)
Las tablas de la energa interna frente a la tem peratura se obtienen de los valores tabulados
de la entalpia, utilizando u - h - RT.
Para el aire como gas ideal, h y u vienen dados en la Tabla A -22 en unidades de kj/kg.
Los valores de la entalpia especfica molar, h y la energa interna especfica molar u para
diversos gases comunes modelizados como gases ideales se recogen en las Tablas A-23 en
unidades de kj/kmol. Adems de la energa interna y la entalpia, en estas tablas hay otras
magnitudes que se introducen en el Cap. 6, debiendo ignorarse por ahora. Las Tablas A-22
y A-23 son tiles para clculos relativos a gases ideales, no slo porque la variacin de los
calores especficos con la temperatura se tiene en cuenta automticamente, sino porque las
tablas son de fcil utilizacin.
Por ejemplo... emplearemos la Tabla A-22 para calcular la variacin de la entalpia espe
cfica, en kj/kg, para el aire desde un estado con tem peratura Tj = 400 K hasta otro con
T2 = 900 K. A las tem peraturas dadas la tabla de gas ideal para el aire, Tabla A-22, da
h, = 400,98 M
kg
h2 = 932,93
M
kg
En consecuencia, se tendr para la variacin h2 - h l = 531,95 kj/kg que es prcticamente

coincidente con el que se obtendra por integracin de la Ec. 3.48 (531,69 kj/kg). A
UTILIZACIN DE APLICACIONES INFORMTICAS
Los programas de clculo de propiedades proporcionan habitualmente valores de la energa
interna y entalpia especficas para el aire y un amplio conjunto de gases tomados como ideales.
6 La variacin del calor especfico dado por la Ec. 3.48 es vlida slo para un rango de temperaturas limi
tado, as los valores de entalpia tabulados se calculan con la Ec. 3.49 usando otras expresiones que permi
ten calcular con precisin la integral sobre amplios rangos de temperaturas.
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3.7 C L C U L O D E Au Y Ah E N G A S E S ID E A L E S 127
HIPTESIS DE CALORES ESPECFICOS CONSTANTES

Cuando los calores especficos se consideran constantes, las Ec. 3.40 y 3.43 se reducen,
respectivamente, a
u ( T 2)
u { T x)
cv { T 2
7 \)
(3.50)
h ( T 2) h ( T j) = Cp(T2 T j)
(3.51)
Las Ecs. 3.50 y 3.51 se usan a m enudo en los anlisis termodinm icos con gases ideales
porque perm iten desarrollar ecuaciones muy simples aplicables a un elevado nm ero de
procesos.
Los valores constantes de cv y cp en las Ecs. 3.50 y 3.51 son, hablando estrictamente,
valores medios calculados como sigue:
-T-,
7',
cJT) dT
cv(T) d T
Y,
T,
t2
cp =
T2 - T ,
No obstante, cuando la variacin de cv o cp es pequea en un intervalo dado de tem pera

tura, el calor especfico a utilizar en las Ecs. 3.50 3.51 se puede tom ar como la media
aritmtica de los valores del calor especfico para las dos tem peraturas extremas, pues el
error que se introduce es, norm alm ente, pequeo. Como alternativa, puede utilizarse el
calor especfico para la tem peratura media del intervalo. Estos mtodos son particular
m ente adecuados cuando se pueden obtener datos tabulados para el calor especfico,
com o por ejemplo los de la Tabla A-20, pues entonces los valores del calor especfico cons
tante pueden, a m enudo, determinarse mediante u n breve anlisis.
El siguiente ejemplo muestra el uso de las tablas de gas ideal y el balance de energa
para un sistema cerrado.
B fU h fle Z .2
PROBLEMA
APLICACIN DEL BALANCE DE ENERGA CON LAS TABLAS DE GAS IDEAL
Un dispositivo cilindro-pistn contiene 1 kg de aire a la temperatura de 300 K y a una presin de 1,0 atm. El aire se
comprime hasta un estado en el que la temperatura es 460 K y la presin es 6,0 atm. Durante la compresin, hay una
transferencia de calor del aire al entorno igual a 20 kj. Utilizando el modelo de gas ideal para el aire, determinar el trabajo
durante el proceso, en kj.
SOLUCIN
Conocido: Un kilogramo de aire se comprime entre dos estados determinados habiendo una transferencia conocida de
calor desde el aire.
Se debe hallar: El trabajo en kj.
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128
CAPITULO 3. PROPIEDADES DE UN A SUSTANCIA PURA, SIMPLE Y COMPRESIBLE
de aire
es. 9
1. El aire es un sistema cerrado.
2. Los estados inicial y final son estados de equilibrio. No hay cambio en la energa cintica o potencial.
O
3.
El aire se modela como un gas ideal.
Anlisis:
El balance de energa para el sistema cerrado ser

A p + AE-E'V AU = Q - W
donde los trminos de energa cintica y potencial se anulan por la hiptesis 2. Despejando IV,
O
W = Q - AU = Q - m(u2 - tq)
A partir del enunciado del problema, Q = -20 kj. Tambin, de la Tabla A-22 para J\= 300 K, iq = 214,07 kj/kg y para
T2 = 460 K, u2 = 329,97 kj/kg. Por consiguiente,
W = - 20 - (1) (329, 97 - 214,07) = -1 3 5 ,9 0 kj
El signo menos indica aqu que el trabajo se ha hecho sobre el sistema durante el proceso.
Aunque los estados inicial y final se consideran estados de equilibrio, los estados intermedios no son necesariamente
estados de equilibrio, por lo que el proceso se ha sealado en el diagrama p-v adjunto mediante una lnea de puntos.
Dicha lnea no define una "trayectoria para el proceso.
La Tabla A -l da pc = 37,7 bar, Tc = 133 K para el aire. Por tanto, en el estado 1, p R1 = 0,03, TR1 = 2,26 y en el estado
2,Pr2 = 0,16, TR2 = 3 ,46. Verificndolo en la Fig. A -l, puede concluirse que para estos estados Z - 1, como se asume
en la solucin.
En principio, el trabajo podra calcularse mediante la integral J p dV-, pero como la variacin de la presin en la cara
interna del pistn no es conocida, la integracin no se puede hacer sin ms informacin.
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3 .7 C L C U L O D E AU Y A H E N G A S E S ID E A L E S
129
El ejemplo siguiente recoge u n caso en el que el empleo de u n programa informtico que

trabaje con el modelo de gas ideal y de gas perfecto, cv constante, permite una compara
cin de resultados trabajando con ambos modelos.
PROBLEMA
APLICACIN DEL BALANCE DE ENERGA CON U N PROGRAMA INFORMTICO
Un kmol de dixido de carbono (C 02) en un conjunto cilindro-pistn sufre un proceso a p cte igual a 1 bar desde
7j = 300 K hasta T2. Represente el calor transferido al gas, en kj, frente a T2 variando desde 300 a 1500 K. Considere el
modelo de gas ideal y calcule el cambio que sufre la energa interna del gas si utiliza
(a) datos de u con el modelo de gas ideal
(b) datos de u con el modelo de gas perfecto (u calculada con cv constante calculado en Tj).
SOLUCIN
Conocido: Un kmol de C 0 2 sufre un proceso a p cte en un conjunto cilindro-pistn. Se conocen la temperatura inicial,
7 j, y la presin.
Se debe hallar: Una grfica de la transferencia de calor frente a la temperatura final, T2. Utilcese el modelo de gas ideal
y calclese Ai a partir (a) de dicho modelo, (b) con cv constante correspondiente a su valor en 7j.
1.
2.
3.
4.
El dixido de carbono es un sistema cerrado.

El proceso se realiza a presin constante.
El gas se comporta como gas ideal.
Los efectos de las energas cintica y potencial pueden despreciarse.
Anlisis: El calor transferido se obtiene del balance de energa para un sistema cerrado, que se reduce a
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Con pv = R T, esto se transforma en
Q = n[(2 - | ) + R(T2 ~ T^)]

El objetivo es representar Q para T2 en los casos (a) modelo de gas ideal, y (b) Ec. 3.50 en base molar, es decir,
u2 ~ U\ ~ cv(T2 T-)
donde el valor de cv se toma constante y se calcula para 7j = 300 K.
Para la parte (a) podemos tomar los valores de u utilizando los datos de la Tabla A-23. En particular, para T2 = 1000 K,
tendremos
Qa =
K[(2 -
l) +
^ ( r 2 -
T l)]
= (1 kmol) [58.606 - 6939 kj/kmol + (8,314 kj/kmol K) (1500 - 300) K]

= 61.644 kj
Para la parte (b) tenemos: cv = 28,95 kj/kmol -K, valor constante calculado en Tv lo que supone para T2
Ob = 4,472 X 104 kj
= (1 kmol) [28,95 kj/kmol + (1500 - 300) K + (8,314 kj/kmol K) (1500 - 300) K]
= 34.740 kj + 9977 kj = 44.717 kj
Si con una aplicacin adecuada evaluamos Q para casos intermedios entre Tj = 300 K y T2 = 1500 K, con intervalos de
100 K obtendremos una representacin como la de la figura
T2, K
Como era de esperar, Q crece cuando T2 aumenta. De las grficas tambin deducimos que si se utiliza cv constante para
calcular Aw , y de ah 0 , se produce un error significativo cuando se compara con los datos de gas ideal. Las dos solu
ciones son comparables hasta T2 = 500 K, pero difieren en torno a un 27% cuando se calienta el gas hasta los 1500 K.
De modo alternativo la expresin para Q se puede escribir como

Q = n[(u2 + p 2v2) - (w, + p 1zt1)[
Si sustituimos h = u + p v , la expresin de Q ser O = n(h2 - h \ ) .
Se deja como ejercicio verificar que un resultado ms aproximado para la parte (b) se obtiene cuando se calcula el
valor de cv para Tm = (Tx + T2)/2.
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3 .7 C L C U L O D E A U Y AH E N G A S E S ID E A L E S
El siguiente ejemplo m uestra el uso del balance de energa en un sistema cerrado con un
modelo de gas ideal en el que se tom an constantes los calores especficos.
PROBLEMA
APLICACIN DEL BALANCE DE ENERGA C O N CALORES ESPECFICOS

CONSTANTES
Dos depsitos estn conectados mediante una vlvula. Uno de ellos contiene 2 kg de gas monxido de carbono a 77C
y 0,7 bar. El otro contiene 8 kg del mismo gas a 27C y 1,2 bar. La vlvula se abre y los gases se mezclan mientras reciben
energa por transferencia de calor del entorno. La temperatura del equilibrio final es 42C. Usando el modelo de gas ideal,
determnese
(a) la presin del equilibrio final, en bar.
(b) la transferencia de calor para el proceso, en kj.
SOLUCIN
Conocido: Dos depsitos que contienen diferentes cantidades de gas monxido de carbono en estados iniciales dife
rentes se conectan mediante una vlvula. La vlvula se abre y el gas se mezcla mientras recibe una cierta cantidad de ener
ga por transferencia de calor. La temperatura del estado final es''conocida.
Se debe hallar: La presin final y la transferencia de calor para este proceso.
i
1
! Monoxido |
ld e carbono 1
1
2 kg, 77C, j
0,7 bar
__
Vlvula
Depsito 1
r
l
i
!
Monxido
de carbono
'i
J
i
8 kg, 27*C,
1,2 bar
j
i
Depsito 2
1.
2.
3.
La cantidad total de gas monxido de carbono es un sistema cerrado.

El gas se modela como un gas ideal.
El gas en cada depsito est inicialmente en equilibrio. El estado final es un estado de equilibrio.
4 . No hay transferencia de energa a, o desde, el gas mediante trabajo.
5. No hay cambios en las energas cintica o potencial.
Anlisis:
(a)
La presin del equilibrio final pt puede determinarse mediante la ecuacin de estado del gas ideal
mRT$
Pt = ~ y ~
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131
132
donde m es la suma de las cantidades iniciales de masa presentes en los dos depsitos, V es el volumen total de los
dos depsitos, y Tf es la temperatura final de equilibrio. Por tanto
(:mx + m2)RT(
Pf ~
+ y2
Llamando a la temperatura y a la presin iniciales en el depsito 1, Tx y/q/respectivamente, V =mlRT/pl. De modo

similar, si la temperatura y presin iniciales en el depsito 2 son T2 y p2, V2 = m2RT2/p2. As, la presin final es
(m1 + m2) R T {
P f = rmxR T x \ , f m2RT 2\
' Pi >' V p 2 )
(ml + m2) T
V Px )
f m2
V P2 )
Sustituyendo los valores correspondientes,

=
Pf
(10 kg)(315 K)_________ ______

(2 kg)(350 K) (8 kg)(300 K)
1,uo Dar
0,7 bar
+
1,2 bar
(b) La transferencia de calor puede calcularse mediante el balance de energa, que se simplifica con las consideraciones
4 y 5, quedando
o
A (7 = O - / '
Q = Uf - U ,
(7, es la energa interna inicial dada por
U, = mxu(Tx) + m2u(T2,)
donde 7\ y T2 son las temperaturas iniciales del CO en los depsitos 1 y 2, respectivamente. La energa interna final
es Uf
U{ - (mx + m2) u{Tf)

Sustituyendo estas expresiones de la energa interna, el balance de energa ser
Q = mx [w(Tf) - (T j)] + m2[u(Tf) - u(T2)]

Puesto que elcalor especfico cv del CO vara muy poco a lo largo del intervalo de temperatura de 300 K a350 K
(Tabla A-20), puede ser tratado como un valor constante. La expresin para Q es entonces
O = mxcv{T{ - T x) + m2cv(Tf - T2)

Evaluando cv como la media de los valores recogidos en la Tabla A-20 a 300 K y 350 K, cv = 0,745 kj/kg K. Porcon
siguiente
Q = (2 k g ) (0,745 ^ - 7 ) (315 K - 350 K) +
+ (8 kg) ^0,745
(315 K - 300 K)
= + 37,25 kj
El signo ms indica que la transferencia de calor es hacia el sistema.
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3.8 P R O C E S O S P O L IT R P IC O S D E U N G A S ID E A L
133
Si se analiza la grfica del factor generalizado de compresibilidad puede comprobarse que la ecuacin de estado del
gas ideal es apropiada para el CO en este rango de temperaturas y presiones. Puesto que el calor especfico cv del CO
vara muy poco en el intervalo de temperaturas de 300 a 350 K (Tabla A-20), puede ser considerado constante.
Como ejercicio evaluar Q usando los valores de la energa interna especfica tomados de la tabla de gas ideal para el
CO, Tabla A-23. Observar que la energa interna especfica viene dada, en dicha tabla, con unidades de kj/kmol.
3 .8
PROCESOS POLITRPICOS DE UN GAS IDEAL
Recordemos que un proceso politrpico de un sistema cerrado se describe mediante una

relacin presin-volum en de la forma
pV" = constante
(3.52)
donde n es una constante (Sec. 2.2). Para u n proceso politrpico entre dos estados
P ^ V = p 2Vn2
P 2 _ ( VlY
S T
v j (3'S3)
El exponente n puede tom ar cualquier valor desde - a + >, dependiendo de cada proceso
en particular. Cuando n - 0 el proceso es isobrico (proceso a presin constante) y cuando
n = , el proceso es isocrico (proceso a volum en constante).
Para u n proceso politrpico
P? f
71
p d V = H? -
Vi
{n* 1)
(3.54)
para cualquier exponente n excepto n - 1. Cuando n = 1
( V2 \
p d V = p l Vl l n ( j r J
(ra = 1)
(3 -55)
El ejemplo 2.1 proporciona los detalles de estas integraciones.

Las Ecs. 3.52 a 3.55 sirven para cualquier gas (o lquido) que experimenta u n proceso
politrpico. Cuando la idealizacin adicional de com portam iento de gas ideal resulta ade
cuada, pueden deducirse relaciones adicionales. As, cuando la ecuacin de estado para el
gas ideal se lleva a las Ecs. 3.53, 3.54 y 3.55, se obtienen las siguientes expresiones, res
pectivamente:
T>
(p~$n-$/n
% = y
Vyj - l
= i v 2)
r2
mR( Tn T .)
p dV =
-j
I 71
(gasideai)
(3-s6)
(gas ideal, n * 1)
(3.57)
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134
C A P IT U L O 3. PR O P IE D A D E S D E U N A SU S TANCIA PURA, SIM PLE Y C O M PR E SIB LE
I p d V = m R T [n-r-r
Ji
12
(gas ideal, n = 1 )
(3.58)
Para un gas ideal, el caso n = 1 corresponde a un proceso isotermo (temperatura cons

tante), como puede comprobarse fcilmente. Adems, cuando los calores especficos son
constantes, el valor del exponente n correspondiente a un proceso politrpico adiabtico
de un gas ideal es la razn de calores especficos k (vase la discusin de la Ec. 6.47).
El ejemplo 3.11 m uestra cmo utilizar el balance de energa de un sistema cerrado que
consiste en u n gas ideal que evoluciona a lo largo de un proceso politrpico.
6 jt* h + lo Z .1 1
PROBLEMA
PROCESO POLITRPICO DEL AIRE C O N EL M ODELO DE GAS IDEAL
Una masa de aire sufre una compresin politrpica en un dispositivo cilindro-pistn desde pi = 1 atm, T1 = 25 C a p25 atm. Empleando el modelo de gas ideal, determnese la transferencia de calor y el trabajo por unidad de masa, en
kj/kg, si n = 1,3.
SOLUCIN
Conocido: El aire sufre un proceso de compresin politrpica desde un estado inicial dado hasta una presin final co
nocida.
Se debe hallar: El trabajo y la transferencia de calor, en kj/kg.
v
5 alm
I atm
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3 - 9 R E S U M E N D E L C A P T U L O Y G U A PA R A EL E S T U D I O
135
1.
2.
3.
4.
El aire es un sistema cerrado.

El aire se comporta como un gas ideal.
La compresin es politrpica con n = 1,3.
No hay cambios en la energa cintica o potencial.
Anlisis:
El trabajo puede calcularse en este caso a partir de la expresin

W =
dV
Con la Ec. 3.57

W _ R (T 2 ~ O
m
1 n
La temperatura en el estado final, T2, resulta necesaria. Dicha temperatura puede calcularse a partir de la Ec. 3.56
- 1)/
T2 = 7j ( j p j
/ c \ ( 1 . 3 - 1J/1.3
= (273 + 25) ( j j
= 432 K
El trabajo es entonces
w _ R (T '2 ~ T!) _ 78,314 kj j j 432 - 298^
m
1 ~n
V28,97 kg Kj v 1 - 1 , 3 J
= - 128,19 kj/kg
La transferencia de calor se puede calcular a partir del balance de energa. As
O
W
- = + (u2 - u,) = -128,19 + (309,45 - 212,64)
m
m
1 1
= -31,38 kj/kg
donde los valores de la energa interna especfica se obtienen de la Tabla A-22.
3 .9
Los estados sucesivos en el proceso de compresin politrpica se identifican por la curva representada en el
diagrama p-v. La magnitud del trabajo por unidad de masa se representa por el rea sombreada bajo la curva.
E n este captulo hem os considerado las relaciones entre propiedades mediante ecua
ciones, en forma grfica y tabulada, para un amplio rango de sustancias. Tam bin se ha
considerado la obtencin de datos de propiedades por ordenador. Sin embargo se ha
puesto especial nfasis en el uso de datos tabulados.
Un aspecto clave del anlisis term odinm ico es la determ inacin de estados. sta se
rige por el principio de estado para sistemas simples compresibles de sustancias puras, el
cual establece que el estado intensivo queda determ inado por los valores de dos propieda
des intensivas linealmente independientes. O tro aspecto im portante del anlisis term odi-
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136
nmico es la localizacin de los estados principales de los procesos en diagramas adecua

dos: los diagramas p-v, T-v y p-T. Las habilidades de determ inacin de estados y uso de
los diagramas de propiedades son particularm ente im portantes para resolver problemas
utilizando el balance de energa.
En la segunda parte de este captulo se introduce el modelo de gas ideal utilizando el
factor de compresibilidad como punto de partida. Este tratamiento hace hincapi en las
limitaciones del modelo de gas ideal. Cuando el uso de dicho modelo es adecuado, resal
tam os que los calores especficos generalmente varan con la tem peratura, y caracteriza el
uso de las tablas de gas ideal en la resolucin de problemas.
El listado siguiente proporciona una gua para el estudio de este captulo. Una vez com
pletados el estudio del texto y los ejercicios del final del captulo, se debera ser capaz de:
principio de estado
sistema simple
compresible
superficie p -v -T
diagramas
p-v, T-v, p -T
temperatura
de saturacin
presin de saturacin
mezcla bifsica
lquido-vapor
ttulo
entalpia
calores especficos
cPy cv
datos de
compresibilidad
generalizada
modelo de gas ideal
dar las definiciones de los trm inos listados al margen, a lo largo del captulo, y com
prender cada uno de los conceptos relacionados. El subconjunto de trm inos clave
listado aqu al margen es especialmente im portante en captulos posteriores.
obtener datos de propiedades de las Tablas A -l a A-23, utilizando el principio de
estado para determ inar los estados y la interpolacin lineal cuando sea necesario.
representar grficamente en los diagramas T-v, p-v y p -T y localizar los estados prin
cipales en tales diagramas.
aplicar el balance de energa para sistemas cerrados con datos de propiedades.
calcular las propiedades de las mezclas bifsicas lquido-vapor, mediante las Ecs. 3.1,
3.2, 3.6 y 3.7.
estimar las propiedades de los lquidos mediante las Ecs. 3.11, 3.12 y 3.14.
aplicar el modelo de sustancia incompresible.
usar el diagrama de compresibilidad generalizada para relacionar datos p -v -T de los
gases.
aplicar el modelo de gas ideal al anlisis termodinmico, incluyendo la valoracin de
cundo el uso del modelo de gas ideal est justificado, as como el uso adecuado de
datos de los calores especficos constantes o variables para calcular Au y Ah.
1. Por qu los alimentos se cocinan ms rpidamente en una olla a presin que en agua
hirviendo en una cazuela abierta?
2. Si el agua se contrajese al congelar, qu implicaciones supondra este hecho para la
vida acutica?
3. Por qu tienden a reventar las tuberas cuando el agua se congela?
4. Utilizando el diagrama de fases, explica por qu al patinar se forma una pelcula de
agua lquida debajo de la cuchilla de una bota de patinaje sobre hielo.
5. Puede existir agua en estado de vapor a -12C? Y en estado lquido?
6. Q u forma tendran las lneas de volum en constante en las regiones de vapor y
lquido en el diagrama de fases?
7. Las presiones listadas en el Apndice, son presiones absolutas o relativas?
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3.9 R E S U M E N D E L C A P T U L O Y G U A PA R A E L E S T U D I O
137
8. En la Tabla A-2 se le asigna arbitrariamente el valor cero a la energa interna especfica

del agua en estado lquido saturado a 0,01C. Si en este estado se le asignara a u un valor
de referencia distinto, habra un efecto significativo en el anlisis termodinmico al
utilizar u y h?
9. Para agua lquida a 20C y 1,0 MPa, qu diferencia porcentual habra si la entalpia
especfica se calculase usando la Ec. 3.14 en lugar de la Ec. 3.13?
10 . Para un sistema formado por 1 kg de mezcla bifsica lquido-vapor en equilibrio a

una tem peratura conocida T y volum en especfico v, puede determinarse la masa,
en kg, de cada una de, las fases? Reptase para un sistema trifsico slido-lquidovapor en equilibrio a T, v.
11 . M ediante la observacin de la Fig. 3.9, cules son los valores de cp para el agua a
500C y presiones iguales a: 40 MPa, 20 MPa, 10 MPa y 1 MPa? Es apropiado el
modelo de gas ideal para cualquiera de estos estados?
12 . Disea un experimento sencillo para calcular el calor especfico, c, del agua lquida
a presin atmosfrica y tem peratura ambiente.
13 . Si u n bloque de aluminio y u n bloque de acero, ambos del mismo volum en reciben

la misma cantidad de energa mediante un flujo de calor, qu bloque experimentar
el mayor increm ento de tem peratura?
14 . En qu circunstancias es correcta la siguiente frase? Igual nm ero de moles de dos

gases diferentes a la misma temperatura, colocados en recipientes de igual volumen,
tienen la misma presin.
15 . Valora la masa de aire contenida en una rueda de bicicleta.

16. Los datos de entalpia y energa interna especfica para el vapor de agua se recogen en
dos tablas: Tablas A-4 y A-23. Cundo se usara la Tabla A-23?
3.3 Represente la relacin presin-temperatura para mez

clas bifsicas lquido-vapor del agua entre la temperatura
del punto triple y la del punto crtico. Utilice una escala
3.1 Explique el significado de los siguientes trminos: sus
logartmica para la presin, en bar y una escala lineal para la
tancia pura, sistema simple compresible, punto crtico,
temperatura, en C.
vapor saturado, presin de saturacin, lquido subenfriado, vapor sobrecalentado, ttulo, punto triple, slido 3.4 Represente la relacin presin-temperatura para mez
saturado.
clas bifsicas lquido-vapor del Refrigerante 134a en el
rango de temperaturas de - 40 a 100C, con la presin en
3.2 Determine la fase o fases en un sistema constituido por
kPa y la temperatura en C. Utilice una escala logartmica
H20 en las condiciones siguientes y localice los estados
para la presin y una lineal para la temperatura.
sobre diagramas p-v y T-v adecuadamente caracterizados.
C lculos c o n p - v - T
CJ
(a) p = 500 kPa, T = 200C,

(b) p = 5 MPa, T = 264C,
(c) T = 180C, p = 0,9 MPa,
(d) p = 20 MPa, T= 100C,
(e) T = -10C,p = 1,0 kPa.
3.5
Represente, en un diagrama p-v en escala doble

logartmica, lo siguiente:
(a) Las curvas de lquido y vapor saturados desde el punto
triple al punto crtico, con la presin en MPa y el volu
men especfico en m3/kg.
(b) Las curvas de temperatura constante a 100 y 300C.
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138
3.6
Determnese el ttulo de las mezclas bifsicas lquido- 3.16 En un recipiente cerrado y rgido se enfra agua cuyo
vapor siguientes:
estado es lquido saturado de modo que en el estado final la
temperatura es 50C y las masas de lquido y vapor satura
(a) H20 a 200C con un volumen especfico de 0,1 m3/kg.
dos presentes son 1.999,97 kg y 0,03 kg, respectivamente.
(b) Refrigerante 134a a 2,0 bar con un volumen especfico
Determnese la temperatura inicial, en C, y el volumen del
de 0,07 m3/kg.
depsito, en m3.
(c) Refrigerante 134a a -40C con un volumen especfico 3.17 Una masa de refrigerante 134a sufre un proceso a pre
de 0,3569 m3/kg.
sin constante desde vapor saturado a -18,8C hasta una
temperatura final de 20C. Determine el trabajo para el pro

3.7 El volumen especfico del lquido y vapor saturados de
ceso, en kj por kg de refrigerante.
nitrgeno a 100 K son, respectivamente, = 1,452 x 10-3 m3/kg
y tig = 31,31 x 10~3 m3/kg. Determnese el ttulo de 22 kg de una 3.18 Una mezcla bifsica lquido-vapor de H 20 est inicial
mezcla bifsica lquido-vapor a 100 K en un depsito cuyo
mente a una presin de 30 bar. Determnese el ttulo del
volumen es 0,5 m3.
estado inicial si se alcanza el punto crtico cuando se
calienta a volumen constante.
3.8 Determnese el volumen, en m3, ocupado por 1,5 kg de
amonaco a 2 bar, 20C.
3.9
3.19 Una masa de Refrigerante 22 sufre un proceso para el
Un recipiente cerrado con un volumen de 0,018 m 3 con

tiene 1,2 kg de Refrigerante 22 a 10 bar. Determine su tem
peratura, en C.
3.10 Calclese el volumen, en m3, ocupado por 2 kg de una

mezcla bifsica lquido-vapor de R134a a -10C cuyo ttulo
es de un 80%.
3.11 En un depsito cuyo volumen es 0,21 m 3 se almacena

amonaco. Determnese la masa, en kg, si se halla como
lquido saturado a 20C. Cul es su presin, en kPa?
3.12 Una mezcla bifsica l'quido-vapor de H 20 tiene una
que la relacin p-v es pvn = constante. Los estados inicial y

final del refrigerante son p1 = 2 bar, 7j = 10C y p2 = 10 bar,
T2 = 60C, respectivamente. Calcule la constante n para el
proceso.
3.20 Una masa de Refrigerante 134a sufre un proceso para el

que la relacin p-v es pif =constante. Los estados inicial y final
del refrigerante sonp- = 200 kPa, 7j = -10Cyp2 = 1.000 kPa,
T2 = 50C, respectivamente. Calcule el trabajo para el proceso
en kj por kg de refrigerante.
Clculos con u-h
temperatura de 300C y un ttulo del 75%. La mezcla ocupa 3.21 Determnense, para el H20 , los valores de las propieda
des sealadas en los estados indicados y localice cada estado
un volumen de 0,05 m3. Determine las masas de lquido y
en diagramas p-v y T-v cuidadosamente rotulados.
vapor saturados presentes, en kg.
3.13 Un depsito de almacenamiento en un sistema de refri

geracin tiene un volumen de 0,006 m3y contiene una mez
cla bifsica lquido-vapor de R134a a 180 kPa con un ttulo
* = 0,9 (90%). Determine las masas de lquido y vapor satu
rados presentes, en kg, y la fraccin del volumen total que
ocupa cada fase.
3.14 Cinco kg de vapor de agua saturados estn contenidos
en un depsito rgido a una presin inicial de 40 bar. La pre
sin del agua cae a 20 bar como consecuencia de la cesin
de calor al ambiente. Determnese el volumen del depsito,
en m3, y el ttulo del estado final.
3.15 Un depsito rgido cerrado contiene vapor. Inicialmente
(a)
(b)
(c)
(d)
(e)
(f)
(g)
(h)
Para p = 1,5 bar, T = 280C, hllese v en m3/kg y u en kj/kg.

Para p = 1,5 bar, v = 0,9 m3/kg, hllese T en C y u en kj/kg.
Para T = 400C, p - 12 bar, hllese v en m3/kg y h en kj/kg. Q
Para T = 320C, v = 0,30 m3/kg, hllese p en MPa y u en
kj/kg.
Para p = 32 MPa, T = 400C, hllese v en m3/kg y h en
kj/kg.
Para T = 200C, x = 80%, hllese v en m3/kg y p en bar.
Para T = -10C, v = 1,0891 x 10 3 m3/kg, hllese p en kPa
y h en kj/kg.
Para p = 2,5 MPa, T = 140C, hllese v en m3/kg y u en
kj/kg.
la presin y temperatura del vapor son 15 bar y 240C, res 3.22 Determine, para el R22, los valores de las propiedades
pectivamente. La tem peratura desciende a 20C como
indicadas en cada uno de los casos siguientes:
resultado del calor cedido al ambiente. Determnese, para el
(a) Para p = 200 kPa y 7 = 88C, determine v en m3/kg y Q
estado final
u en kj/kg.
(a) la presin en kPa,
(b) Para T = 60C y v = 0,072 m3/kg, determine p en kPa y
(b) la fraccin de la masa total que condensa,
h en kj/kg.
(c) los porcentajes del volumen ocupados por el lquido y el
(c) Para p = 800 kPa y v = 0,005 m3/kg, determine T en C
vapor saturados.
y u en kj/kg.
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PROBLEMAS
139
3.23 Una cierta cantidad de agua est a 10 MPa y 180C. Cal 3.34 Una mezcla bifsica lquido-vapor de H 20 con un ttulo
clese el volumen especfico, en m 3/kg, y la entalpia espec
inicial del 25% est contenida en un dispositivo cilindrofica, en kj/kg, utilizando
pistn como se muestra en la Fig. P3.34. La masa del pistn
es 40 kg y su dimetro es 10 cm. La presin atmosfrica del
(a) datos tomados de la Tabla A-5,
entorno es 1 bar. Las posiciones inicial y final del pistn se
(b) datos para lquido saturado tomados de la Tabla A-2.
ven en el diagrama. Cuando el agua se calienta, la presin
3.24 Calclese la entalpia especfica en kj/kg, del agua a
en el interior del cilindro permanece constante hasta que el
100C y a 15 MPa de presin.
pistn golpea los topes. La transferencia de calor al agua
contina hasta que su presin es 3 bar. El rozamiento entre
3.25 En un sistema cilindro-pistn se calienta vapor de agua
el pistn y la pared del cilindro es despreciable. Determine
a temperatura constante igual a 400F desde la presin de
la cantidad total de calor transferido, en J. Tome g = 9,81 m/s2.
saturacin hasta una presin de 100 lbf/in2. Determine el
trabajo en Btu por Ib de vapor de agua, mediante la integra
cin de la Ec. 2.17
(a) numricamente con datos de las tablas de vapor,
(b) mediante un programa de ordenador.
3.26 Calcule el volumen especfico, en m 3/kg, y la entalpia
especfica, en kj/kg, del R134a a 41 C y 1,4 MPa.
Balance de energa
3.27 Un depsito rgido, bien aislado, contiene 3 kg de una
mezcla bifsica lquido-vapor de H 20 a 200 kPa con un ttulo
del 84%. Una rueda de paletas agita la mezcla hasta que en el
depsito slo hay vapor saturado. Los efectos de las energas
cintica y potencial son inapreciables. Para el agua, determine
la cantidad de energa transferida por trabajo, en kj.
Dimetro = 10 cm
Ttulo inicial
3.28 Una mezcla bifsica lquido-vapor de H 20 , inicialmente

Masa = 40 kg
jc, = 25%
a 1,0 MPa con un ttulo de 90%, est contenida en un dep
sito rgido, bien aislado. La masa de H zO es 2 kg. Una resis
tencia elctrica en el depsito transfiere energa al agua con
una potencia constante de 60 W. Determine el tiempo, en
h, cuando la temperatura en el depsito alcanza 200C.
3.35 Dos kg de Refrigerante 22 sufren un proceso dado por la
relacin pv1,05 = constante. El estado inicial corresponde a
3.29 Una mezcla bifsica lquido-vapor de agua se encuentra
2 bar y -20C mientras que la presin final es 10 bar. Cal
en equilibrio a 244,4C, con un ttulo igual a 0,2 (20%) y
cule el W para el proceso, en kj.
siendo la masa 0,454 kg. Determine la masa de vapor, en kg,
y el volumen total del sistema, en m 3.
3.36 Un sistema que consiste en 2 kg de H 20 recorre un ciclo
3.30 Calclese la transferencia de calor, en kj, para el proceso
compuesto de los siguientes procesos:
descrito por el Problema 3.16.
Proceso 1-2: expansin con pv = constante desde vapor
3.31 Calclese la transferencia de calor, en kj por kg de refri
saturado a 100 bar hasta 10 bar.
gerante, para el proceso descrito por el Problema 3.20.
Proceso 2-3: proceso a presin constante hasta v3 = zq.
3.32 Un dispositivo cilindro-pistn contiene una mezcla
bifsica lquido-vapor de amonaco inicialmente a 500 kPa
con un ttulo del 98%. Se produce una expansin a un
estado donde la presin es 150 kPa. Durante el proceso la
presin y el volumen especfico estn relacionados por pv =
constante. Para el amonaco, determine las transferencias
de calor y trabajo por unidad de masa, en kj/kg.
Proceso 3-1: calentamiento a volumen constante.

Represante el ciclo sobre diagramas p -v y T-v. Despre
ciando los efectos de las energas cintica y potencial, deter
mine el trabajo neto para el ciclo y la transferencia de calor
para cada proceso, todo ello en kj.
3.33 Dos kg de agua, inicialmente como vapor saturado a 100 3.37 Un sistema aislado consiste en una rodaja de cobre de 10
kPa, se enfran hasta lquido saturado en un proceso a presin
kg inicialmente a 30C y 0,2 kg de vapor de agua saturado
constante. Determine las transferencias de calor y trabajo para
inicialmente a 130C. Suponiendo que no hay cambio en el
el proceso, en kj. Compruebe que, en este caso, la transferen
volumen, determnese la temperatura del sistema aislado en
cia de calor es igual a la variacin de entalpia del agua.
el estado final de equilibrio, en C.
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140
3.38 Un sistema est constituido por un lquido considerado

incompresible con calor especfico constante c. Dicho
lquido llena un depsito rgido cuya superficie interior
tiene un rea A. Mediante una rueda de paletas se transfiere
trabajo al lquido con un flujo constante. La transferencia
de calor con el entorno supone un flujo cuyo valor viene
dado por Q = -h A (T - 7 0), donde T es la temperatura del
lquido en cada instante, T0 es la temperatura del entorno, y
h es el coeficiente global de transferencia de calor. En el ins
tante inicial, = 0, el depsito y su contenido estn a la tem
peratura T0 del entorno. Obtngase una ecuacin diferen
cial para la temperatura T en funcin del tiempo t y de otros
parmetros significativos. Resulvase dicha ecuacin para
obtener T(t).
3.39 Apliqese el balance de energa a un elemento de espe

sor diferencial dentro del tabique plano de la Fig. 2.13. A
partir de la densidad, el calor especfico y la ley de Fourier,
obtngase una ecuacin diferencial para la tem peratura
como funcin del tiempo dentro del muro.
Clculos con el factor de com presibilidad

3.40 Determine el factor de compresibilidad para el vapor de
agua a 6 MPa y 600 K, utilizando
(a) datos a partir de la grfica de compresibilidad,
(b ) datos a partir de las tablas de vapor.
3.41 Una masa de nitrgeno (N2) ocupa un volumen de
90 litros a 27 MPa y 200 K. Determine dicha masa, en kg.
3.46 Determnese la presin en kPa, del nitrgeno (N2) a

-80C y con n volumen especfico de 0,0045 m3/kg, utili
zando la grfica de compresibilidad y comprese el resultado
con el valor obtenido empleando el modelo de gas ideal.
3.47 Un kmol de aire ocupa un volumen de 25 m 3 a una pre

sin de 100 kPa. Suponiendo comportamiento de gas ideal,
determine la temperatura, en K, y la densidad, en kg/m3.
3.48 Considerando el modelo de gas ideal, calcule los cam

bios en la energa interna y entalpia especficas, en kj/kg, del
gas metano (CH4) entre 7\ = 320 K y T2 = 800 K.
3.49 Considrese una mezcla de gases cuya masa molecular apa

rente es 33, inicialmente a 3 bar y 300 K y ocupando un volumen
de 0,1 m3. El gas sufre una expansin hasta 0,2 m 3 durante la
que la relacin presin-volumen es pV1,3 = cte. Aplicando el
modelo de gas ideal con cv = 0,6 + (2,5 x 10"4) T, donde T est
en Ky cv tiene unidades de kJ/kg-Ky despreciando los efectos de
la energa cintica y potencial, determnese:
(a) la masa del gas, en kg,

(b) la presin final, en bar,
(c) la temperatura final, en K,
(d) las transferencias de calor y trabajo, en kj.
3.50 Represente a escala las isotermas 300,500,1000 y 2000 K

en un diagrama p-v para aire como gas ideal.
3.51 Por integracin de cp ( T) tomado de la tabla A-21, deter
mine la variacin de la entalpia especfica para el metano
desde T) = 320 K,pi = 2 bar hasta T2 = 800 K, p2 = 10 bar.
Exprese el resultado en kj/kg.
3.42 Un depsito rgido contiene 0,5 kg de oxgeno ( 0 2) ini

cialmente a 40 bar y 180 K. El gas se enfra, descendiendo la
Balance de energa con el m odelo de gas ideal
presin a 33 bar. Determine el volumen del depsito, en m 3,
3.52 Un kg de aire, inicialmente a 5 bar, 350 K y 3 kg de
y la temperatura final, en K.
dixido de carbono (C 0 2), inicialmente a 2 bar, 450 K, estn
3.43 Determine para el aire, el rango de presiones, en kPa, para
situados en los lados opuestos de un depsito rgido, bien
el cual el valor del factor de compresibilidad, Z, permanece en
aislado, como muestra la Fig. P3.52. La pared de separacin
el intervalo 0,95 a 1,05 para las temperaturas siguientes:
puede moverse libremente y permite el paso de calor sin que
(a) T = 270 K,
se almacene energa en la pared separadora. Tanto el aire
(b ) T = 330 K,
como el C 0 2 se comportan como gases ideales. Determine
la temperatura final de equilibrio, en K, y la presin final, en
(c) T = 400 K.
bar, considerando constantes los calores especficos.
El m odelo de gas ideal

3.44 Un depsito contiene 0,042 m 3 de 0 2 a 21 C y 15 MPa.
Determine la masa del oxgeno, en kg, empleando
(a) el modelo de gas ideal,
(b ) datos tomados de la grfica de compresibilidad.
Analice la validez del modelo de gas ideal para el oxgeno en
este estado.
3.45 Verifique la validez del modelo de gas ideal para el Refri

gerante 134a a una temperatura de 80C y una presin de:
(a) 1,6 MPa,
(b ) 0,10 MPa.
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f y P >S2
'
PR O B LE M A S D E D IS E O Y D E FIN AL ABIERTO
141
3.53 Una masa de gas argn (Ar) inicialmente a 500 kPa y 100 3.57 Un sistema consiste en 2 kg de C 0 2 inicialmente en el
K, sufre un proceso politrpico, con n - k, hasta una tem
estado 1, donde tj = 1 bar, 7"i = 300 K. Dicho sistema recorre
peratura final de 300 K. Determine las transferencias de
calor y trabajo para el proceso, en kj/kg. Considere compor
tamiento de gas ideal.
3.54 Dos kg de gas con masa molecular 28 estn contenidos
un ciclo de potencia, consistente en los procesos siguientes:

Proceso 1-2: volumen constante hasta p2 = 4 bar.
Proceso 2-3: expansin con piA28 = cte.
Proceso 3-1: compresin a presin constante.
Utilizando el modelo de gas ideal y despreciando los efectos

en un depsito rgido y cerrado, que tiene'instalada una
de las energas cintica y potencial,
resistencia elctrica. Por dicha resistencia circula, durante
10 minutos, una intensidad de 10 A cuando el voltaje es
(a) represente el ciclo en un diagrama p-v,
12 V. Las medidas indican que cuando se alcanza el equili
(b ) calcule el rendimiento trmico del ciclo.
brio, la temperatura del gas ha subido 40,3C. La transfe
3.58 Un sistema cerrado consiste en un gas ideal con masa m
rencia de calor con el entorno supone un flujo constante de
y razn de calores especficos, k. Si los efectos de la energa
20 W. Suponiendo comportamiento de gas ideal, determ
cintica y potencial son despreciables,
nese el valor medio del calor especfico cp, en kj/kg K, para
(a) demustrese que para cualquier proceso adiabtico el tra
el gas en este intervalo de temperatura, basndose en los
bajo es
datos del problema.
mR (T2 T,)
3.55 Un gas est confinado en uno de los lados de un dep
1 -fc
sito rgido y aislado, dividido en dos partes iguales mediante
(b ) demustrese que un proceso adiabtico politrpico viene
una pared interna. En el otro lado se ha hecho el vaco. Del
descrito por la ecuacin pV* = cte, si el trabajo lo realiza
estado inicial del gas se conocen los siguientes datos: p x - 3
nicamente una pared mvil.
bar, Tj = 380 K y V = 0,025 m3. Se retira la pared de sepa
racin y el gas se expande para llenar todo el volumen. Con 3.59 Escriba un programa de ordenador que proporcione el
siderando comportamiento de gas ideal, determine la pre
valor desconocido de la presin, el volumen especfico o la
sin del equilibrio final, en bar.
temperatura de un gas ideal cuando se conozcan cuales
quiera dos de ellos. Incluya una clave de seleccin que per
3.56 Una masa de aire inicialmente a 0,75 bar, 1.000 K y un
mita trabajar con cualquiera de los gases de la Tabla A-21.
volumen de 0,12 m3, sufre dos procesos. El aire es compri
El volumen especfico deber poderse obtener bien en base
mido isotrmicamente hasta la mitad de su volumen. A con
molar, bien en m3/kg.
tinuacin sufre un proceso isbaro hasta que el volumen es,
de nuevo, la mitad del anterior. Considerando comporta 3.60 Escriba un programa de ordenador que proporcione
valores de energa interna y entalpia especficas para cada
miento de gas ideal
uno de los gases de la Tabla A-21, para una temperatura
(a) represente el proceso en un diagrama p-V,
dada como valor de partida. La referencia cero para los valo
(b ) determine el trabajo total para los dos procesos, en kj,
res de energa interna y entalpia se establecer en 300 K.
(c) determine el calor total transferido para los dos proce
El usuario deber poder seleccionar los valores de energa
sos, en kj.
interna y entalpia en kj/kmol o en kj/kg.
P \c U i+ y ^ i
dmM*e y d t
fikxsC ta
3.ID Hay que disear un recipiente para contener 10 kmol de 3.2D Debido a la sensibilidad sobre los efectos de los com
vapor de mercurio a 3 MPa y temperaturas entre 900 y 1.000 K.
puestos clorofluorocarbonados (CFC), tales como el R12, sobre la
Especifique el volumen del recipiente, el espesor de la pared y el
capa de ozono que protege a la Tierra, debe evitarse el uso de
material. Qu limitaciones de tipo ambiental debern tenerse
dichos compuestos. El Refrigerante 134a es una de las sus
en cuenta al disear un sistema que utilice mercurio? La rela
tancias que sustituye al R12. Compare los valores de presio
cin p -v -T para el vapor de mercurio puede expresarse como
nes, temperaturas y /f, para ambos refrigerantes, utilizando
datos del apndice y datos adicionales en tablas de R12.
p = R T / v - T / v2
Muestran ambos refrigerantes propiedades de saturacin
-e x p (1,03338- 0,0312095 I T
comparables? Con la informacin obtenida en otras referen
- 2,07950 InT)
cias, discuta las ventajas y desventajas de otras sustancias
donde T est en K, v en m3/kg y p en Pa.
candidatas a reemplazar al R12, en trminos de estabilidad
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142
qumica, toxicidad, inflamabilidad y solubilidad con los acei

tes minerales utilizados para lubricar los compresores usados
en refrigeracin.
3.3D
Una relacin generalizada presin-temperatura para

mezcla bifsica lquido-vapor viene dada en funcin de la
presin y la temperatura reducidas por
PR = exp
I F,X>
donde X = 1 - TR. Los valores de las constantes adimensionales, en esta expresin, son
F ,=
5,7896051
F4 = -192,38731
F2 = -5,5773833
Fs =
550,74771
F3 = 14,160472
F6 =
-761,16542
teora cintica queda limitado al comportamiento del gas

ideal? Explquelo.
3.6D
Escriba un programa de ordenador interactivo que cal

cule las transferencias de calor y trabajo, por unidad de
masa, para un proceso politrpico de un gas ideal. Los datos
de entrada deben incluir el tipo de gas, la presin y tempe
ratura iniciales, el exponente politrpico, y la presin final.
Ensamble esta rutina con las desarrolladas en los Problemas
2.3D, 3.59 y 3.60. Incluya una opcin para que los clculos
empleen un calor especfico constante definido por el usua
rio. Utilizando el programa, investigue el error introducido
al considerar calores especficos constantes calculados para
22C, en un proceso politrpico de compresin de aire
entre 1 bar, 22C y 7 bar. Considrese para los exponentes
politrpicos los valores entre n = 1,0 y n = 1,6.
3.7D Una bola de acero de 12 mm de dimetro inicialmente

a 1.000 K se enfra lentamente en aire en reposo a 300 K.
Investigue la precisin de esta expresin si se utiliza para
Estime el tiempo necesario para enfriar la bola hasta 400 K.
determinar presiones y temperaturas del agua y R134a, com
parndolas con los datos tomados del apndice. Obtenga
3.8D En los ltimos aos se han considerado muchas sus
datos de otras referencias y haga comparaciones similares
tancias como potenciales fluidos de trabajo para centrales
para el amonaco (NH3), metano (CH4) y octano (C3H8).
elctricas o sistemas de refrigeracin y bombas de calor.
Por qu son necesarios los datos de propiedades termodi
3.4D El Protocolo de Montreal pretende eliminar el uso de
nmicas si queremos verificar la validez de una sustancia
varios compuestos de los que se apunta que descomponen
como candidata a fluido de trabajo? Escriba un artculo
el ozono de la estratosfera. Seale algunas caractersticas de
comentando las conclusiones que haya elaborado.
los acuerdos alcanzados, qu compuestos son considera
dos, y qu progresos se han hecho hasta la fecha para
3.9D Se ha escrito mucho sobre el uso del hidrgeno como
implantar el Protocolo.
combustible. Investigue las alternativas en relacin con la
3.5D Una manera de modelar el comportamiento del gas
denominada economa del hidrgeno y escriba un informe.
mediante un enfoque microscpico es conocida como la
Considere posibles usos del hidrgeno y cules cree que
teora cintica de los gases. Obtenga la ecuacin de estado del
son las principales dificultades que habra que salvar para
gas ideal usando esta teora y justifique la variacin del calor
transformar el hidrgeno en una de nuestras fuentes de
especfico del gas ideal, cv, con la temperatura. El uso de la
energa primaria.
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A'NLI;
NERGTK
jUMEN
I t*.troM -<cc<yh. , .
El objetivo de este captulo es desarrollar e ilustrar el uso de los principios de conservacin de masa y energa con modelos de volumen de control. Los balances de
masa y energa para un volumen de control se introducen las Secs. 4.1 y 4.2, res
pectivamente. Estos balances se aplican en la Sec. 4.3 para volumen de control en
estado estacionario y en la Sec. 4.4 para aplicaciones transitorias.
A unque los equipos como turbinas, bombas y compresores atravesados por
flujos de masa pueden analizarse en principio mediante el estudio de una cantidad
particular de materia (un sistema cerrado), resulta norm alm ente ms sencillo
adoptar el volumen de control como objeto del anlisis. Como en el caso de un sis
tema cerrado, el intercambio de energa a travs de la frontera puede ocurrir por
medio de flujos de calor y trabajo. Adems deber contabilizarse otro tipo de ener
ga intercambiada: la energa que acompaa a los flujos de masa que entran o
salen del volumen de control.
4 .1
CONSERVACIN DE LA MASA PARA UN VOLUMEN DE

CONTROL
En esta seccin se desarrolla e ilustra una expresin del principio de conservacin de la

masa para los volmenes de control. Dentro de la seccin se introduce el modelo de flujo
unidimensional.
4.1.1
DESARROLLO DEL BALANCE DE MATERIA
El principio de conservacin de la masa para u n volumen de control se introduce mediante

la Fig. 4.1, que m uestra un sistema constituido por una cantidad fija de materia m que se
desplaza de una posicin en el espacio en el instante t a otra en el instante posterior t + Ai.
En dicho instante t, la cantidad de masa estudiada es la suma
m = mvc(t) + me
(4.1)
donde mvc (i) es la masa contenida en el volumen de control, y me la masa contenida en la

pequea regin etiquetada e adyacente al volumen de control, com o m uestra la Fig. 4.1 a.
Vamos a estudiar la cantidad prefijada de materia m en el transcurso del tiempo.
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143
144
C A P T U L O 4. A N LISIS E N E R G T IC O E N U N V O L U M E N D E C O N T R O L
<f.1
Esquema utilizado para desarrollar el balance de materia para un volumen de control.

(a) Tiempo t. (b) Tiempo t + Ai.
En el intervalo de tiem po At toda la masa presente en la regin e atraviesa la frontera

del volum en de control, m ientras que una parte de la masa, ms, inicialmente en el volumen
de control, sale de l ocupando el volum en adyacente, 5, como m uestra la Fig. 4.1 b. En el
tiempo t + At la cantidad de masa considerada puede expresarse como
m = mvc(t + At) + ms
(4.2)
Obsrvese que las cantidades de masa en las regiones e y s no son necesariamente iguales
y que la cantidad de masa contenida en el volum en de control puede haber cambiado.
A unque el sistema en estudio ocupar diferentes regiones del espacio en diferentes ins
tantes de tiempo, siempre consiste en la misma cantidad de materia. De acuerdo con esto
mvc(t) + me = mvc( + Ai) + ms
y reordenando trm inos
mvc{t + At) - mvc( t) = me - ms
(4.3)
La Ec. 4.3 es un balance contable para la masa. Indica que el cambio en la cantidad de masa
contenida en el volum en de control durante el intervalo de tiempo At es igual a la masa
que entra menos la masa que sale.
BALANCE POR UNIDAD DE TIEM PO
La Ec. 4.3 puede expresarse respecto a la unidad de tiempo. Primero se divide por Ai para
obtener
mvc(f + At) - mvc(t)
-------------47------------'
me ms
s r 47
El primer miembro de esta ecuacin representa la variacin media de masa por unidad de tiempo
en el volum en de control durante el intervalo de tiem po At. Los trm inos del segundo
miembro representan a la masa que atraviesa la frontera del volum en de control y son los
valores medios del flujo msico en dicho intervalo. La velocidad instantnea puede obte
nerse con la Ec. 4.4, calculando el lmite cuando Ai tiende a cero. En este lmite el sistema
coincide con el volumen de control.
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4.1 C O N S E R V A C I N D E LA M A SA PARA U N V O L U M E N D E C O N T R O L
El lmite del primer miembro de la Ec. 4.4 es

mvc(t + At) - mvc(t)
Ai
Ai>0
lim
dmV
dt
D onde dmv(/d t expresa la velocidad de variacin de la masa contenida dentro del volumen
de control en el tiempo Ai. En el lmite, cuando i se aproxima a 0, los trm inos del segundo
miembro resultan, respectivamente
..
me
lim = m e
Af -0 A i
m,
lim -r- -- m<
Ai>0 Ai
En estas expresiones me y ms son losflujos msicos instantneos a la entrada y a la salida, res

pectivamente. Como para los smbolos W y Q , los puntos en estas cantidades m e y ms deno
tan velocidad de transferencia. En resumen, el lmite de la Ec. 4.4 cuando i tiende a cero es
dmY
= me m<
dt
flujos msicos
(4.5)
En general, podrn existir distintas zonas de la frontera gjxavs de las cuales la masa
entra o sale. Esto puede tenerse en cuenta sum ando todas ellas, como sigue:
dmyr
= Z trie - Z (
dt
(4.6)
La Ec. 4.6 es el balance del flu jo para volmenes de control con varias entradas y salidas.
Esta es la formulacin general del principio de conservacin de la masa que se emplear
en lo sucesivo para el anlisis de u n volumen de control. Expresada en palabras,
velocidad de variacin
de la masa contenida
en el volumen de control
en el instante t
flujo msico total

que entra al
volumen de control
en el instante t
flujo msico total

que sale del
volumen de control
en el instante t
En el SI todos los trm inos de la Ec. 4.6 se expresan en kg/s. Las correspondientes unida
des inglesas son lb/s.
La siguiente ecuacin contabiliza el cambio de masa contenida en u n volum en de con
trol con varias entradas y salidas a lo largo de un intervalo de tiempo
Amvc = 'Z m e - X m.
(4.7)
donde me y ms denotan, respectivamente, la cantidad de masa que entra por e y sale por 5
durante dicho intervalo de tiempo. La Ec. 4.7 puede obtenerse integrando cada uno de los
trm inos de la Ec. 4.6 sobre u n intervalo de tiempo.
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balance delflujo de
C A P T U L O 4. AN LISIS E N E R G T IC O E N U N V O L U M E N D E C O N T R O L
4.1.2
FORMAS D EL BALANCE DE MASA
La forma del balance de masa que expresa la Ec. 4.6 es im portante para el anlisis de vol
menes de control. En m uchos casos, sin embargo, resulta conveniente expresar el balance
de masa en trm inos adecuados a objetivos especficos. En esta seccin consideraremos
algunas formas alternativas.
FORMA INTEGRADA
Consideraremos en prim er lugar el balance de masa expresado en trm inos de las propie
dades locales. La masa total contenida en el volumen de control en el instante t se rela
ciona con la densidad local como sigue:
mvc(t) =
(4.8)
p dV
v
donde la integracin es sobre todo el volum en en el tiempo t. Tam bin pueden desarro
llarse expresiones que relacionen los flujos de masa con las propiedades de la materia que
atraviesa la frontera y con las reas a travs de las cuales la masa entra y sale del volumen
de control. Esto se considera a continuacin.
Una expresin para los flujos de masa m que estn entrando o saliendo del volumen
de control puede obtenerse, en trm inos de las propiedades locales, tom ando en conside
racin la pequea cantidad de materia que fluye con velocidad C a travs del diferencial de
rea dA en un intervalo de tiempo Ai, como m uestra la Fig. 4.2. Como la parte de la fron
tera del volumen de control a travs de la cual fluye la masa no se encuentra necesaria
m ente en reposo, debe entenderse que la velocidad mostrada en la figura es una velocidad
relativa a la superficie dA. La velocidad puede expresarse en sus com ponentes normal y
tangencial al plano que contiene a dA. En el desarrollo siguiente, Cn denota la com ponente
de la velocidad relativa normal a dA en la direccin del flujo.
El volumen de materia que atraviesa dA durante el intervalo de tiempo At m ostrado en
la Fig. 4.2, es un cilindro oblicuo con un volumen igual al producto del rea de su base dA
y su altura Cn At. Multiplicando ste por la densidad p se obtiene la cantidad de masa que
cruza dA en el intervalo de tiempo At
cantidad de masa que atraviesa dA
durante el intervalo de tiempo Ai
= p (C nA) d A
f,2
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Esquema utilizado para obtener

una expresin para el flujo de masa
en trminos de las propiedades lo
cales del fluido.
147
Dividiendo ambos miembros de la ecuacin por Ai y tom ando el lmite cuando Ai tiende
a cero, se obtiene el flujo instantneo de masa que cruza el elemento diferencial de rea
flujo instntaneo de masa
que atraviesa dA
= p C ndA
Integrando esta ecuacin sobre toda el rea A atravesada se obtiene el flujo de masa
rh =
(4.9)
p C ndA
A
La Ec. 4.9 puede aplicarse a todas las entradas y salidas para contabilizar los flujos de masa
que entran y salen del volum en de control.
A partir de las Ecs. 4.8 y 4.9, el balance de materia dado por la Ec. 4.6 puede escribirse
como
d
dt
d V = J (\
PC n d A ) - I f l
c \J A
'e
PC n d A )
(4.10)
W A
donde las integrales de superficie se calculan sobre las reas atravesadas por los flujos de
masa que entran y salen, respectivamente. En esta ecuacin aparece el producto pC n,
conocido com oflujo de masa, que expresa el flujo msico con respecto al tiem po por uni
dad de rea. La evaluacin de los trminos del segundo miemBro de la Ec. 4.10 requiere
informacin acerca de la variacin del flujo de masa sobre las reas atravesadas. La form u
lacin del principio de conservacin de la masa expresada por la Ec. 4.10 se considera con
mayor detalle en Mecnica de fluidos. En Termodinmica se emplean frecuentemente
otras formas ms simples que se describen a continuacin.
flujo de masa
FLUJO UNIDIM ENSIONAL

Se dice que un flujo de materia, que entra o sale de u n volum en de control, es u n flujo
unidimensional cuando satisface las siguientes condiciones: (1) El flujo es normal a las
reas de la frontera por donde entra o abandona el volum en de control. (2) Todas las pro
piedades intensivas, incluidas la velocidad y densidad, son uniformes con la posicin (en valo
res medios globales) sobre cada rea de entrada o salida atravesada por el flujo. En los an
lisis posteriores se supondr tcitamente que la frontera del volum en de control puede
seleccionarse de modo que dichas idealizaciones estn justificadas.
Cuando el flujo es unidimensional, la Ec. 4.9 para el flujo de masa resulta
m = pAC
(flujo unidimensional)
(4.11a)
(4.11b)
o en trm inos del volumen especfico

AC
m =
donde el smbolo C denota ahora el valor medio que representa a la velocidad del flujo
gaseoso o lquido en la entrada o salida consideradas. El producto AC en esta expresin se
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flujo unidimensional
C r it e r io
METODOLGICO
148
flujo volumtrico
o caudal
denom inar flujo volumtrico o caudal en las discusiones subsiguientes. El flujo volumtrico se expresar en unidades de m3/s o ft3/s.
Sustituyendo la Ec. 4.11b en la Ec. 4.6 resulta la siguiente expresin del principio de
conservacin de la materia, vlida nicam ente para el caso de flujo unidimensional en
todas las entradas y salidas
\ A.C
A cC,
_
- A
(4.12)
Ntese que la Ec. 4.12 incorpora sum atorios sobre las entradas y salidas del volumen de
control. Cada trm ino individual de estos sumatorios se aplicar a una entrada o salida
particular. De acuerdo con ello, el rea, la velocidad y el volum en especfico que aparecen
en dicho trm ino se referirn nicam ente a la correspondiente entrada o salida.
SISTEMA EN ESTADO ESTACIONARIO
estado estacionario
En ingeniera m uchos sistemas pueden idealizarse como si se encontraran en estado esta

cionario, significando esto que todas las propiedades son invariables en el tiempo. Para un
volumen de control en situacin estacionaria la identidad de la materia que contiene cam
bia continuam ente, pero la cantidad total presente en cualquier instante es constante,
entonces dmV(Jdt = 0 y la Ec. 4.6 se reduce a
\ m c = U ii
e
5
Esto es, los flujos totales de materia entrante y saliente son iguales.
La igualdad de los flujos totales de masa entrante y saliente no significa necesariamente
que el volumen de control se encuentra en estado estacionario, pues si bien la cantidad
total de masa contenida en el volumen de control en todo instante ser constante, otras
propiedades como la tem peratura o la presin podran variar con el tiempo. Cuando el
volumen de control est en estado estacionario, toda propiedad es independiente del
tiempo. Ntese que las hiptesis de estado estacionario y flujo unidimensional son ideali
zaciones independientes. Una no implica necesariamente la otra.
El siguiente ejemplo ilustra una aplicacin del balance de masa a un volum en de con
trol en estado estacionario. El volumen de control tiene dos entradas y una salida.
r
PROBLEMA
CALENTADOR DEL AGUA DE ALIMENTACIN EN ESTADO ESTACIONARIO
Un calentador del agua de alimentacin que funciona en estado estacionario tiene dos entradas y una salida. En la entrada
1, el vapor de agua entra a p, = 7 bar, 7j = 200C con un flujo msico de 40 kg/s. En la entrada 2, el agua lquida a
p2 = 7 bar, T- = 40C penetra a travs de una superficie A2 = 25 cm2. En la salida 3 se tiene un flujo volumtrico de
0,06 m3/s de lquido saturado a 7 bar. Determnese los flujos msicos de la entrada 2 y de la salida, en kg/s, y la velocidad
en la entrada 2, en m/s.
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149
SOLUCIN
Conocido: Una corriente de vapor de agua se mezcla con otra de lquido para producir una corriente de lquido saturado
a la salida. Los estados de las entradas y salidas estn especificados. Los flujos msicos del vapor que entra y el flujo vo
lumtrico del agua que sale son datos conocidos.
Se debe hallar:
El flujo msico en la entrada 2 y en la salida, y la velocidad C2.

c
i r, = 2 0 0 c
A2 = 25 cm'
T2 = 40 C
p 2 = 7 bar
Pi = l bar
i m l = 40 kg/s
Frontera del volumen

de control
Lquido saturado
p 3 = 7 bar
(AC); = 0,06 m3/s
El volumen de control analizado, que se
muestra en la figura, se encuentra en estado estacionario.
Anlisis: Las relaciones principales que debern emplearse son el balance de materia (Ec.4.6) y la expresin m = AC/v
(Ec. 4.11b). En situacin estacionaria el balance de materia resulta
o
dm/c
. . .
*
v
= m2 + m2 m3
/di
Despejando m2 ,
m2 = th3 m-i
El flujo msico m\ es conocido. El flujo msico a la salida puede calcularse a partir del flujo volumtrico
m3 =
(AC)3
>
v3
donde v3 es el volumen especfico en la salida. Al escribir esta ecuacin se est considerando la hiptesis de flujo unidi
mensional. A partir de la Tabla A-3, v3 = 1,108 x 10_3m 3/kg. En consecuencia
-
0,06 m 3/s
= 54,15 kg/s
(1,108 X 10~3m3/kg)
El flujo msico en la entrada 2 es por tanto

m2 = mi mi = 54,15 - 40 = 14,15
Para el flujo unidimensional en 2, m2 = A2C2/v2 , entonces
C 2 = m2v2l A 2
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150
C A P T U L O 4. A NLISIS E N E R G T IC O E N U N V O L U M E N D E C O N T R O L
El estado 2 es de lquido comprimido. El volumen especfico en este estado puede aproximarse por v2 if (T2) (Ec. 3.11).
A partir de la Tabla A-2, a 40C, v2 = 1,0078 cm3/g. As
^
2
_ (14,15 kg/s)( 1,0078 X 10-3(m 3/kg)) 10 4cm2

= 5, 7 m/s
25cm2
1 m2
En estado estacionario el flujo msico a la salida es igual a la suma de los flujos msicos en las entradas. Se deja como
ejercicio el demostrar que el flujo volumtrico a la salida no es igual a la suma de los flujos volumtricos en las entradas.
El ejemplo 4.2 ilustra una aplicacin del balance de masa a un volum en de control no
estacionario o transitorio. En este caso, un bidn se llena de agua.
PROBLEMA
LLENADO DE UN BIDN C O N AGUA
Un flujo de agua constante de 30 Ib/s entra a un bidn por su parte superior. El agua sale por un conducto junto a la base
del bidn mediante un flujo proporcional a la altura del lquido en el interior: ms = 9 L, donde L es la altura instantnea del
lquido expresada en pies (ft). El rea de la base es de 3 ft2, y la densidad del agua es de 62,4 Ib/ ft3. Si el bidn est inicial
mente vaco, represntese grficamente la variacin de la altura del agua con respecto al tiempo y comntese el resultado.
SOLUCIN
Conocido: El agua entra y sale en un bidn inicialmente vaco. El flujo de masa es constante a la entrada. A la salida,
el flujo de masa es proporcional a la altura del lquido en el bidn.
Se debe hallar:
La representacin grfica de la variacin en la altura del lquido con respecto al tiempo y comentarlo.

m , ~ 30 Ib/s
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151
1.
El volumen de control queda definido mediante la lnea discontinua en el diagrama adjunto.
2.
La densidad del agua es constante.
Anlisis:
Para la entrada y salida del volumen de control la Ec. 4.6 se reduce a
dmvr
= me~ ms
La masa de agua contenida en el bidn en el instante t viene dada por
mvc (t) = pAL(t)

donde p es la densidad, A es el rea de la base y L(t) es la altura instantnea del lquido. Sustituyendo esto en el balance
de masa junto con los flujos de masa dados
at
= 3o _ 9
Puesto que la densidad y el rea son constantes, esta ecuacin se puede escribir como
ddt +([ pA))L = PA

2
que es una ecuacin diferencial de primer orden con coeficientes constantes. La solucin es
L = 3,33 + C exp ( - ^ J
donde C es una constante de integracin. La solucin se puede comprobar sustituyndola en la ecuacin diferencial.
Para calcular C usaremos la condicin inicial de que para t = 0, L = 0. As, C = -3,33, y la solucin se puede escribir como
L = 3,33 [1 - exp(-9/pA)|
Sustituyendo los datos p = 62,4 lb/ft3 y A = 3 ft2 resulta
L = 3,33 [1 - exp(-0,048f)]
La solucin se puede representar grficamente, a mano o mediante un programa informtico adecuado. El resultado es
Tiempo, s
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152
A partir de la grfica vemos que inicialmente la altura del lquido crece rpidamente. Despus de unos 100 segundos, la
altura permanece prcticamente constante a lo largo del tiempo. En este momento el flujo de agua que entra en el bidn
es aproximadamente igual al flujo de agua que sale. Segn vemos en la grfica, el valor lmite de L es 3,33 ft, lo que puede
comprobarse tambin calculando la solucin analtica cuando t - > 00.
Alternativamente, esta ecuacin diferencial puede resolverse utilizando un programa informtico apropiado.
4 .2
CONSERVACIN DE LA ENERGA PARA UN VOLUMEN DE

CONTROL
En esta seccin se obtiene el balance de energa para volmenes de control de forma para
lela a la seguida en la Sec. 4.1 para el balance de materia.
4.2.1
DESARROLLO DEL BALANCE DE ENERGA PARA U N V O L U M E N DE

CONTROL
El principio de conservacin de la energa para un volum en de control puede introducirse

usando la Fig. 4.3. En ella se m uestra un sistema constituido por una cantidad prefijada
de materia m que ocupa un espacio en el instante t y otro diferente en un instante de
tiempo posterior t + At. En el instante t, la energa del sistema bajo consideracin es
E(t) = Evc(t) + m e
Q
+ +gze
(4.13)
donde Evc(t) es la suma de las energas interna, cintica y potencial de la masa contenida
por el volum en de control en el tiempo t. El segundo trm ino del segundo miembro de la
En el tiempo At pueden
existir transferencias de energa
por calor y trabajo
La linea discontinua define la

frontera del volumen de control
f.3
Esquema empleado para calcular el balance de energa para un volumen de control.

(a) Instante t. (b) Instante t + At.
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4.2 C O N S E R V A C I N D E LA E N E R G A PARA U N V O L U M E N D E C O N T R O L
Ec. 4.13 contabiliza la energa asociada con la masa me contenida en la regin e adyacente
al volum en de control. La energa especfica de la masa me es (ue + C 2/2 + g z e). Vamos a
estudiar la cantidad de materia prefijada m segn pasa el tiempo.
En el intervalo de tiempo Ai toda la masa de la regin e cruza la frontera del volumen
de control mientras una cierta cantidad de masa ms inicialmente presente en el volumen
de control lo abandona para rellenar la regin s, tal como m uestra la Fig. 4.3b. D urante
este intervalo pueden desarrollarse transferencias de energa al sistema en estudio (o desde
l), en forma de calor y/o trabajo. En el instante t + At, la energa del sistema es
C2
E(t + Ai) = Ev (t + Ai) + m. us + + g zs
(4.14)
Obsrvese que la masa y la energa contenidas en el volum en de control pueden haber

cambiado en el intervalo de tiempo considerado. De este m odo las masas me y ms no son
necesariamente iguales, ni tam poco lo son sus energas especficas. Sin embargo, al escri
bir las Ecs. 4.13 y 4.14, las propiedades intensivas de las masas me y ms se han supuesto
uniformes.
A unque la masa total m bajo consideracin ocupa diferentes regiones del espacio en
tiempos distintos, se trata de la misma cantidad de materia. En consecuencia, puede apli
carse el balance de energa para u n sistema cerrado
E (t + At) E(t) = Q - W
(4.15)
Introduciendo en sta las Ecs. 4.13 y 4.14

'
C?
Evc(i + Ai) + ms u, +
V
+ Sz s
C?
Evc(t) + me + y + Sz e = Q - W
La reorganizacin de esta ecuacin da

C?
vc( + At) - Evc(t) = Q - W + me Ue + T + gz e
772 c
cf
us + ^ - + gz s
(4.16)
BALANCE POR UNIDAD DE TIEM PO

La ecuacin del balance de energa para volmenes de control puede obtenerse aplicando
un procedimiento de aproximacin al lmite anlogo al empleado en la Sec. 4.1 para obte
ner el balance de materia. Primero se divide cada trm ino de la Ec. 4.16 por el intervalo de
tiempo At
Evc(t.+ At) - Evc(t)

Q
=
Ai
At
w
1
At
'
CJ
m. Ue + ~2 + Sz e
\:
At
c 2
m. s + y + &z s
v:--------y
At
Luego se considera el lmite de cada trm ino cuando Ai tiende a cero.

En el lmite, cuando Ai tiende a cero, el prim er miembro de la Ec. 4.17 se transform a en
lim Evc( t + At) - Evc(i) = d E ^
A t >o
At
dt
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153
154
donde dEYJ d t es la velocidad instantnea con que vara la energa contenida en el volumen
de control.
Considrese a continuacin el trm ino correspondiente a la transferencia de calor.
Conforme At se aproxima a cero, las fronteras del sistema y del volum en de control tienden
a coincidir; por tanto, el calor transferido al sistema es tam bin el calor transferido al volu
m en de control. En el lmite
lim
A-> 0 A t
= Q
Igual razonamiento sirve para el trm ino del trabajo

lim
A f >0 A
W
t
En estas expresiones Q y W son los flujos de energa transferida mediante calor y trabajo,
respectivamente, que cruzan la frontera del volum en de control en el instante t.
Finalmente, en el lmite, cuando Ai se aproxima a cero, los trm inos restantes de la
Ec. 4.17 se transform an, respectivamente, en
lim
A f >0
lim
A i >0
me(Ue +
C 2/ 2 +
gZeY
At
= m.
m5{us + C 2/2 + g z s>

= ms
Ai
C2
+ T + SZe
+T
+ gzs
donde me y m son los flujos de masa. Los trminos (ue + C j / 2 + gze) y (us + C 2/2 + gzs)
son las energas especficas de la materia fluyente evaluadas a la entrada y salida del volu
m en de control. Recurdese que originalmente hemos supuesto propiedades intensivas
uniformes para cada una de las masas me y ms, que atraviesan la frontera del volum en de
control. En consecuencia, en el paso a los lmites anteriores, esto equivale a suponer flujo
unidimensional a travs de las reas de entrada y salida.
En resumen, la ecuacin del balance de energa para el volumen de control de la
Fig. 4.3 es
dEV
dt
c 2
c2
W + me u' + y + Ze - ms Us + Y + SZs
(4.18)
La Ec. 4.18 muestra que, adems del calor y del trabajo, existe otra forma en que la energa
puede transferirse a travs de la frontera de un volumen de control: mediante la energa que
acompaa a la masa que entra o sale del mismo. Estos trminos de transferencia de energa
tienen la forma m(u + C 2/2 + gz) cuando se supone que el flujo es unidimensional. Si no
existe transferencia de masa en el volumen de control, los dos ltimos trminos de la Ec.
4.18 desaparecen y la ecuacin se reduce al balance de energa para un sistema cerrado.
EVALUACIN DEL TRABAJO PARA U N VOLUM EN DE CONTROL
A continuacin pondrem os la Ec. 4.18 en una forma alternativa ms conveniente para las
aplicaciones prcticas. Para ello modificaremos el trm ino de trabajo W, que representa
la transferencia neta de energa en forma de trabajo a travs de todas las partes de la frontera
del volum en de control.
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4.2 C O N S E R V A C I N D E LA E N E R G A PARA U N V O L U M E N D E C O N T R O L
Como el volumen de control siempre intercambia trabajo a travs de las partes de su

frontera atravesadas por flujos de materia, resulta conveniente separar el trmino de trabajo
W en dos contribuciones. Una corresponde al trabajo asociado con la presin del fluido cuya
masa se introduce en las entradas y se evaca en las salidas. La otra contribucin, denomi
nada Wvc, incluye todos los otros efectos del trabajo, como los asociados con ejes rotativos,
desplazamiento de la frontera, efectos elctricos, magnticos y de tensin superficial.
Considrese el trabajo a la salida s asociado con la presin de la materia fluyente.
Recurdese de la Sec. 2.2.1 que la velocidad de transferencia de energa mediante trabajo
puede expresarse como el producto de una fuerza por la velocidad en el punto de aplica
cin de la fuerza. De acuerdo con esto, la velocidad a la que la fuerza norm al (normal a la
superficie de salida en la direccin del flujo) debida a la presin realiza trabajo en la salida,
es el producto de la fuerza norm al,/^ As, por la velocidad del flujo, C,, Esto es
velocidad de transferencia de energa
por trabajo desde el volumen
=
de control en la salida 5
(P sA s ) C s
(4.19)
donde p s es la presin, A, es el rea y Cs es la velocidad en la salida s, respectivamente. Al

escribir esto se est suponiendo que la presin y la velocidad son uniformes con la posi
cin a lo largo y ancho del rea en que se desarrolla el flujo. U na expresin similar puede
escribirse para la velocidad de transferencia de energa recibida en forma de trabajo por el
volum en de control en la entrada e.
A partir de estas consideraciones, el trm ino de trabajo W de la ecuacin del balance
de energa, Ec. 4.18, puede escribirse como
W Wy c + (psAs)C 5
(peA e) C e
(4.20)
donde, de acuerdo con el convenio de signos establecido para el trabajo, el trm ino de la
entrada tiene signo negativo porque corresponde a trabajo realizado all sobre el volum en
de control. El signo positivo precede al trm ino de trabajo a la salida porque en este caso
la energa se transfiere al exterior desde el volum en de control. Con A C = mv (Ec.
4.11b), la expresin anterior para el trabajo puede escribirse como
W = W vc + ms (psvs) - rhe(peve)
(4.21)
donde ms y me son los flujos msicos y vs y ve los volmenes especficos evaluados a la salida
y a la entrada, respectivamente. En la Ec. 4.21, los trminos me (pe ve) y m (ps vs) contabilizan
el trabajo asociado con la presin a la entrada y a la salida, respectivamente. Normalmente
reciben el nom bre de trabajo de flujo. El trmino W yC engloba todas las dems transferencias
de energa en forma de trabajo a travs de la frontera del volumen de control.
4.2.2
FORMAS DEL BALANCE DE ENERGA PARA UN VOLUM EN DE CONTROL
Sustituyendo la Ec. 4.21 en la Ec. 4.18 y reuniendo todos los trm inos referidos a la
entrada y a la salida en expresiones separadas, resulta la siguiente forma del balance de
energa para un volumen de control:
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trabajo de flujo
156
C A P IT U L O 4. A N LISIS E N E R G T IC O E N U N V O L U M E N D E C O N T R O L
Se ha aadido el subndice ve a Q para resaltar que ste coincide con la velocidad de

transferencia de calor a travs de la frontera (superficie de control) del volumen de control.
Los dos ltimos trm inos de la Ec. 4.22 pueden reescribirse usando la entalpia espec
fica h introducida en la Sec. 3.3.2. Con h = u + pv, e 1 balance de energa se transform a en
dE
dt
Q vc
VLye + irlo
C?
K + - f + g ze - m
C2
K
+ ~ r + gz s
(4.23)
La aparicin de la sum a u + pv en la ecuacin del balance de energa para u n volum en de

control es la razn fundam ental para haber introducido previamente la propiedad entalpia.
Es decir, solamente por conveniencia. La forma algebraica del balance de energa se simpli
fica al utilizar la entalpia y, como hemos visto, la entalpia se tabula norm alm ente junto con
otras propiedades.
En la prctica pueden existir distintas zonas de la frontera a travs de las cuales entra o
sale materia. Esto puede tenerse en cuenta introduciendo sum atorios como en el balance
de masa. De acuerdo con esto, el balance de potencia es
balance de potencia
C2
dt
Ove
Lvc f ) .trio he +
C2
K + + gz s
gz e
(4.24)
La Ec. 4.24 representa un balance contable de la energa de u n volum en de control. Esta

blece que el increm ento o dism inucin de la energa dentro del volum en de control es
igual a la diferencia entre la energa que entra y sale del mismo a travs de su frontera. Los
mecanismos de transferencia de energa son el calor y el trabajo, como para los sistemas
cerrados, adems de la energa que acompaa a los flujos de materia que entran o salen.
La Ec. 4.24 es la forma ms general del principio de conservacin de la energa para
volmenes de control empleada en este libro para la resolucin de problemas. Sirve como
punto de partida para la aplicacin del principio de conservacin de la energa en los an
lisis de volmenes de control que siguen a continuacin. Sin embargo, al igual que con el
balance de materia, el balance de energa puede expresarse en funcin de las propiedades
locales para obtener formulaciones de aplicacin ms general. Para ello, el trm ino Evc{t),
que representa la energa total contenida en el volum en de control en el instante t, debe
escribirse como una integral de volumen
E vc(t) = [ p e d V = i p
>v
Jv
+ gz
dV
(4.25)
De m anera similar, los trm inos que contabilizan las transferencias de energa asociadas a
los flujos de masa entrantes y salientes adoptarn la siguiente forma en la ecuacin del
balance de energa:
^ j y pe d V vc iLvc + X
.
c2
h + 2 +
+ gz j p C n dA
(4.26)
-X
c2
h + h g z p C n d A
Pueden obtenerse formulaciones adicionales para el balance de energa al expresar la velo

cidad de transferencia de calor QYC como la integral del flujo de calor, sobre la frontera del
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4.3 AN LISIS D E V O L M E N E S D E C O N T R O L E N E S T A D O E ST A C IO N A R IO
volumen de control, y el trabajo W vc en trm inos de esfuerzos normales y cortantes en las

porciones mviles de la frontera.
En principio, la variacin de energa en un volum en de control a lo largo de un perodo
de tiempo puede obtenerse por integracin de la ecuacin en trm inos de potencia (varia
cin con respecto al tiempo). Estas integraciones requerirn informacin sobre la depen
dencia, con el tiempo, de las velocidades de transferencia de trabajo y calor, de los flujos
de masa existentes y, tambin, de los estados term odinm icos a los cuales entra y sale masa
del volumen de control. En la Sec. 4.4 se presentan ejemplos de este tipo de anlisis. En
b Sec. 4.3 que sigue a continuacin se consideran las formas del balance de energa para
volmenes de control en estado estacionario, ya que es la ms frecuente en la prctica.
4 .3
ANLISIS DE VOLMENES DE CONTROL EN ESTADO

ESTACIONARIO
En esta seccin se obtienen las formas de los balances de materia y energa para estado
estacionario y se aplican a varios equipos de inters en Term odinm ica tcnica, incluvendo toberas, turbinas, compresores e intercambiadores de calor. Las formas obtenidas
para la situacin estacionaria no son aplicables en los perodos de operacin de arranque
v parada de dichos equipos; es decir, slo son tiles para el anlisis de los perodos de ope
racin en estado estacionario. Esta situacin resulta com n en ingeniera.
4.3.1 BALANCES DE MATERIA Y ENERGA EN ESTADO ESTACIONARIO

Para un volum en de control en situacin estacionaria, la condicin de la masa contenida
en el volumen de control y en la frontera no vara con el tiempo. Los flujos de masa y los
flujos de energa transferida mediante calor y trabajo son tam bin constantes en el tiempo.
N o puede producirse una acumulacin de masa dentro del volumen de control, por tanto
dm^Jdt = 0 y el balance de masa, Ec. 4.6, tom a la forma
Ie
(4.27)
(flujo m sico en tra n te )
(flujo m sico saliente)
Adems, en estado estacionario dEvc/dt = 0, y por lo que la Ec. 4.24 puede escribirse como
vc -
W vc +
C}
he + ^ T + gz e
ms hs + ^ T + gZs
(4.28a)
v . '
C?
w vc 4 2 .m , hs + - y + g z s
(4.28b)
Alternativamente
vc + X
rn,
C2
K + y + gz ,
(flujo de energa entrante)
(flujo de energa saliente)
La Ec. 4.27 establece que en estado estacionario se igualan las velocidades con que la masa
entra y abandona el volumen de control. Igualmente, la Ec. 4.28 establece que la velocidad
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157
158
total con que se transfiere energa al volum en de control es igual a la velocidad total con
la que ste se desprende de ella.
M uchas aplicaciones im portantes se desarrollan en volmenes de control con situa
cin estacionaria en los que hay entrada y salida nicas de flujos de materia. Resulta ins
tructivo el desarrollo de los balances de materia y energa para este caso especial.
El balance de materia se reducir simplemente a m1 = m 2 . Esto es, el flujo msico en la
salida 2, debe ser igual al de la entrada 1. A este flujo msico com n le denom inarem os m.
A continuacin, si en el balance de energa se obtiene el factor com n para el flujo de
masa, resulta
(->2 _ q 2
- + g ( z a - z 2)
0 = Ove - W vc + m (Ai - h2) +
(4.29a)
O, dividiendo por el flujo msico
0 = TT +
m
m
- h2) + C l
~ + g ( z i - z 2)
(4.29b)
Los trm inos de entalpia, energa cintica y energa potencial aparecen todos ellos en las
Ecs. 4.29 como diferencias entre sus valores a la entrada y salida. Esto indica que por las
referencias utilizadas para asignar valores, las diferencias de la entalpia especfica, la velo
cidad y la altura se anulan, a condicin ce que se empleen las mismas para la entrada y la
salida. En la Ec. 4.29b, los cocientes Qvc/m y W,Jm son las transferencias de energa por
unidad de masa que circula a travs del volumen de control.
Las formas precedentes del balance de energa para estado estacionario relacionan ni
camente las cantidades de energa transferida evaluadas en la frontera del volum en de con
trol. Las propiedades relativas a la masa contenida en el volum en de control no son reque
ridas ni pueden obtenerse a partir de dichas ecuaciones. Cuando se aplica el balance de
energa en cualquiera de sus formas es necesario utilizar las mismas unidades para todos
los trm inos presentes en la ecuacin. Por ejemplo, en el SI todosy cada uno de los trminos
de la Ec. 4.29b debern expresarse en kj/kg. En los ejemplos siguientes se pondr u n nfa
sis especial en la conversin apropiada de unidades.
4.3.2
M O D E L O PARA V O L M EN ES DE C O N T R O L E N ESTA D O
ESTACIONA RIO
En esta seccin, sentaremos las bases para posteriores aplicaciones mediante la conside
racin de un modelo para el estudio de los volmenes de control en estado estacionario. En
particular, en la seccin 4.3.3 se vern varios ejemplos que m uestran el uso de los princi
pios de conservacin de la masa y la energa junto con las relaciones entre las propiedades
termodinmicas para el anlisis de los volmenes de control en estado estacionario. Estos
ejemplos se han extrado de aplicaciones de inters general en el campo de la ingeniera y
se han escogido para ilustrar aspectos com unes en este tipo de anlisis. Antes de pasar a
estudiarlos, es recomendable que se revise la metodologa de resolucin de problemas des
crita en la seccin 1.7.3. Conforme aum enta la complejidad de los problemas, el uso de
una sistemtica adecuada para su resolucin resulta cada vez ms importante.
Cuando se aplican los balances de materia y energa a un volumen de control son nece
sarias algunas simplificaciones para conseguir un anlisis asequible. Es decir, el volumen
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4.3 ANLISIS D E V O L M E N E S D E C O N T R O L E N E S T A D O E ST A C IO N A R IO
-vur-
f.f
S_.
/>ro
/A
z a
K 7
_ ,Z X
X 7
v /
Pm
(a)
(b)
Variaciones de la presin en torno a un valor promedio, (a) Fluctuacin, (b) Peridica.
de control de inters debe ser modelado por medio de hiptesis simplificadoras. La etapa
consciente y cuidadosa de formulacin del conjunto de dichas hiptesis resulta imprescindi
ble en cualquier anlisis de ingeniera. Por ello, una parte im portante de esta seccin est
dedicada a considerar varias hiptesis que son de com n aplicacin cuando se emplean
los principios de conservacin para el estudio de los distintos tipos de dispositivos. Al estu
diar los ejemplos presentados en la seccin 4.3.3 es im portante ser consciente del papel
que juegan dichas hiptesis en la resolucin de los mismos, as como en el anlisis de los
resultados obtenidos. En todos los casos considerados se supone que el funcionam iento
es en estado estacionario. Se considera que el flujo es unidimensional en las zonas de
entrada y salida de la masa en el volum en de control. Tam bin, en dichas zonas, se supone
que son aplicables las condiciones de equilibrio para las relaciones entre propiedades ter
modinmicas.
En varios de los ejemplos que siguen, el trm ino de transferencia de calor QYC se iguala
a cero en el balance de energa por resultar muy pequeo comparado con los otros inter
cambios de energa que tienen lugar a travs de la frontera del volum en de control. Esta
hiptesis puede provenir de uno o ms de los siguientes hechos: (1) La superficie externa
del volum en de control est bien aislada trmicamente. (2) La superficie externa es dem a
siado pequea para que xista una transferencia de calor efectiva. (3) La diferencia de tem
peratura entre el volumen de control y su entorno es demasiado pequea por lo que puede
ignorarse la transferencia de calor. (4) El gas o lquido pasa a travs del volumen de control
tan rpidamente que no existe tiempo suficiente para que ocurra una transferencia de calor
significativa. El trm ino de trabajo W YC se eliminar del balance de energa cuando no
existan ejes rotativos, desplazamientos de la frontera, efectos elctricos, u otros mecanis
mos de transferencia de trabajo asociados al volum en de control considerado. Los trmi
nos de energa cintica y potencial de la materia que entra y sale del volum en de control
pueden despreciarse cuando su variacin es de pequea m agnitud frente a las otras trans
ferencias de energa.
En la prctica, las propiedades de los volmenes de control considerados en estado
estacionario, varan a lo largo del tiempo. Sin embargo, la hiptesis de estado estacionario
seguir siendo aplicable cuando las propiedades flucten slo ligeramente en torno a su
valor promedio, como le ocurre a la presin en la Fig. 4.4a. Tam bin se puede aplicar la
hiptesis de estado estacionario cuando se observan variaciones peridicas en el tiempo,
como en la Fig. 4.4b. Por ejemplo, en los m otores alternativos y los compresores, los flujos
de entrada y salida pulsan conforme las vlvulas abren y cierran. Otros parmetros tam
bin podran variar con el tiempo. Sin embargo, la hiptesis de estado estacionario puede
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160
aplicarse a volmenes de control correspondientes a estos dispositivos si para cada periodo

de funcionam iento sucesivo se satisfacen las siguientes condiciones: (1) No hay variacin
neta de la energa total y de la masa total dentro del volum en de control. (2) Los valores
promedio a lo largo del tiempo de los flujos de masa, calor y trabajo y las propiedades de las
sustancias que atraviesan la superficie de control, perm anecen constantes.
4.3.3
EJEM PLOS
En esta seccin presentam os breves discusiones y ejemplos que ilustran el anlisis de

varios dispositivos de inters en ingeniera, tales como toberas y difusores, turbinas, com
presores y bombas, intercambiadores de calor y vlvulas de estrangulacin. En las discu
siones se explican algunas aplicaciones tpicas de cada dispositivo y las hiptesis corres
pondientes al modelo utilizado para el anlisis termodinmico. Tam bin se considera aqu
la integracin de sistemas en los cuales los dispositivos se com binan para form ar un sis
tema conjunto que responda a algn propsito particular.
TOBERAS Y DIFUSORES
tobera
difusor
Una tobera es un conducto de seccin variable en el que la velocidad delgas o lquido

aum enta en la direccin del flujo. En un difusor el gas o lquido se desacelera en la direc
cin del flujo. La Fig. 4.5 m uestra una tobera, en la que el rea de la seccin transversal
disminuye en la direccin del flujo, y un difusor, en el que las paredes del conducto diver
gen en la direccin del flujo. Las toberas y difusores para flujos de gas a elevada velocidad
tam bin pueden estar constituidas por una seccin convergente seguida de otra divergente
(Sec. 9.13).
En las toberas y difusores, el nico trabajo intercambiado es el trabajo deflujo en las sec
ciones donde la masa entra o sale del volum en de control. Por lo tanto, para estos dispo
sitivos desaparece el trmino W vc de la ecuacin del balance de energa. El cambio en la
energa potencial desde la entrada a la salida es despreciable en la mayor parte de los casos.
En estado estacionario los balances de materia y energa se reducen, respectivamente, a
o
d m /c
/d t
= m] - m2
dE /
A lt
c 2> c 1
Pi <P\
f.S
Tobera
Difusor
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Representacin de una tobera y un

difusor.
4 .3 A N LISIS D E V O L M E N E S D E C O N T R O L E N E S T A D O E ST A C IO N A R IO
161
Pantallas para direccin

de flujo
Difusor
f.6
Tnel de viento.
donde 1 representa a la entrada y 2 a la salida. Com binando estas dos expresiones en una
sola y despreciando la variacin de energa potencial entre la entrada y la salida,
+ (i
h2)
C?
C2
donde m es el flujo msico. El trm ino Qvc/m. que representa la transferencia de calor por
unidad de masa que fluye a travs de la tobera o difusor, suele ser tan pequeo, si se com
para con los cambios de entalpia y energa cintica, que puede despreciarse, como se ve en
el siguiente ejemplo.
PROBLEMA
CLCULO DEL REA DE SALIDA DE UNA TOBERA DE VAPOR
A una tobera que funciona en estado estacionario entra vapor de agua con p x = 40 bar, Tj = 400C, y una velocidad de
10 m/s. El vapor fluye a travs de la tobera con una transferencia de calor despreciable y con un cambio insignificante de
su energa potencial. A la salida, p2 = 15 bar y la velocidad es de 665 m/s. El flujo msico es de 2 kg/s. Determnese el rea
de la seccin de salida de la tobera, en m2.
SOLUCIN
Conocido: El vapor fluye en rgimen estacionario a travs de una tobera. Se conocen su flujo msico y sus propiedades
a la entrada y a la salida, siendo despreciables los efectos de la transferencia de calor y de energa potencial.
Se debe hallar:
El rea de la seccin de salida.
m - 2 kg/s
Aislante
1 p 2 = 15 bar
i C 2 = 665 m/s
Pl = 40 bar
7j = 400C
= 10 m/s
- -Frontera del volumen
de control
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162
1.
2.
3.
El volumen de control mostrado en la figura se encuentra en estado estacionario.

La transferencia de calor es despreciable y Wvc = 0 .
La variacin en la energa potencial desde la entrada hasta la salida puede despreciarse.
Anlisis:
dando
El rea de salida puede determinarse a partir del flujo msico m y la Ec. 4.11b, que puede reordenarse que
mv,
= cj
Para calcular A2 mediante esta ecuacin se necesita el volumen especfico v2 a la salida. Esto requiere conocer el estado
termodinmico del vapor en dicho punto.
El estado a la salida queda determinado por los valores de dos propiedades intensivas independientes. Una ser la
presin p2, pues es conocida. La otra es la entalpia especfica h2, determinada a partir del balance de energa en estado
estacionario:
,
0
C2
'
C-2
0 = Q y /- W/c-V m[h1 + Y + gz j - rn[h2 + Y + gz 2j
donde Qyc y Wyc se anulan de acuerdo con la consideracin 2. La variacin de energa potencial es despreciable segn
la consideracin 3 , y m puede eliminarse, resultando
Despejando h2
/ C2
h2 = fti + (
A partir de la Tabla A-4,hx = 3213,6 kj/kg.Las velocidades
las unidades del trminode energacintica a kj/kg tenemos
C 2\
12
y C2 son datos. Sustituyendo estos valores y convirtiendo
A2 = 3213,6 kj/kg + j~(10)' r>(665)2j ( 5L)
1N
IkJ
1 kg m/s2 103 N m
= 3213,6 - 221,1 = 2992,5 kj/kg

Finalmente, ap2 = 15 bar y h2 = 2992,5 kj/kg, de acuerdo con la Tabla A-4, el volumen especfico a la salida es v2 = 0,1627
m3/kg. El rea de salida ser por tanto
A2 = (2_M_s )(0 1627 mj /kg) =
. 1Q_4 m2
665 m/s
Aun cuando pueden aplicarse las relaciones de equilibrio entre propiedades a la entrada y a la salida del volumen de
control, los estados intermedios del fluido no son necesariamente estados de equilibrio. De acuerdo con esto, la
expansin a travs de la tobera queda representada en el diagrama T-v mediante una lnea discontinua.
No debe olvidarse convertir las unidades de la energa cintica especfica a kj/kg.
El rea de la seccin de entrada a la tobera puede calcularse de una forma similar, empleando A x = m
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4.3 A N LISIS D E V O L M E N E S D E C O N T R O L E N E S T A D O E ST A C IO N A R IO
Alabes estticos
(Estator)
Alabes rotatorios
(Rotor)
f.7
Esquema de una turbina de

flujo axial.
TURBINAS
Una turbina es un dispositivo en el que se produce trabajo como resultado del paso de un
gas o lquido a travs de u n sistema de labes solidarios a u n eje que puede girar libre
mente. En la Fig. 4.7 se muestra el esquema de una turbina de flujo axial. Las turbinas se
emplean m ucho en las centrales de vapor (trmicas y nucleares), en las centrales de turbina
de gas y como m otores de aviacin (Caps. 8 y 9). En estas aplicaciones, un vapor sobreca
lentado o u n gas entra a la turbina y se expande hasta una presin de salida m enor produ
ciendo trabajo. La Fig 4.8 muestra una turbina hidrulica instalada en una presa. En este
caso el agua, al atravesar la hlice, obliga al eje a girar y se produce trabajo.
Para una turbina en estado estacionario los balances de materia y energa pueden
reducirse hasta dar la Ec. 4.29b. En m uchos casos, y particularm ente cuando el fluido de
trabajo es un gas o vapor, el trm ino energa potencial es despreciable. Con una eleccin
apropiada de la frontera del volum en de control que engloba a la turbina, el cambio de
energa cintica es tam bin suficientemente pequeo com o para despreciarlo. La nica
transferencia de calor entre la turbina y su entorno es la inevitable prdida de calor, pero
sta es a m enudo pequea en relacin con los trm inos de trabajo y la variacin de
entalpia.
Hlice
ffMti f. ?
Turbina hidrulica instalada

en una presa.
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turbina
164
j U h + o f.l
PROBLEMA
CALCULO DEL FLUJO DE CALOR QUE PIERDE UNA TURBINA DE VAPOR
Un flujo msico de 4600 kg/h entra a una turbina que opera en situacin estacionaria. La turbina desarrolla una potencia
de 1000 kW. En la entrada, la presin es 60 bar, la temperatura 400C y la velocidad 10 m/s. A la salida la presin es
0,1 bar, el ttulo 0,9 (90%) y la velocidad 50 m/s. Calclese la transferencia de calor entre la turbina y su entorno, en kW.
SOLUCIN
Conocido: Una turbina de vapor opera en situacin estacionaria. Se conocen el flujo msico, la potencia y los estados
termodinmicos del vapor a la entrada y a la salida.
Se debe hallar:
La transferencia de calor por unidad de tiempo.
m l = 4600 kg/h
/j] = 60 bar
7) = 400
Wv. = 1000 kW
C
C = 10 m/s
p 2 - 0,1 bar
*2 =0,9(90% )
C2 = 50 m/s
.f.f
1.
El volumen de control mostrado en la figura est en estado estacionario.
2.
La variacin de la energa potencial entre la entrada y la salida es despreciable.
Anlisis:
Para calcular la transferencia de calor por unidad de tiempo, usaremos la expresin del balance de energa
para un volumen de control en estado estacionario y un solo flujo de entrada y salida:
0 = vc - W vc + m /ij +
C2
+ g zx j - m
c2
+ + gz 2)
donde m es el flujo msico. Despejando vc y despreciando la variacin de energa potencial entre la entrada y la salida
(h2 h:) +
(Ql
uCrv
?'2~ j
Para comparar las magnitudes de los trminos de entalpia y energa cintica y realizar la conversin necesaria de unida
des, cada uno de ellos ser calculado separadamente.
Primero evaluaremos la variacin de entalpia especfica h2 - hv Utilizando la Tabla A-4, A, = 3177,2 kj/kg. El estado 2 es
una mezcla de lquido-vapor, por ello tomando datos de la Tabla A-3 y el ttulo dado
^2 = ^f2 + X2^g2 Af21

= 191,83 + (0,9) (2392,8) = 2345,4kJ/kg
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4.3 A NLISIS D E V O L M E N E S D E C O N T R O L E N E S T A D O E ST A C IO N A R IO
Por tanto
h2 - h i = 2 3 4 5 ,4 - 3177,2 = -8 3 1 ,8 kj/kg
Consideraremos a continuacin la variacin de la energa cintica especfica. A partir de los valores conocidos de las velocidades
m 2\
C f - C | ) _ r(5 0 )2 ~ (10)21 fm
1N
Ik J
T U 1 kg m /s2 103 N- m
= 1,2 kj/kg
Calculando Ove a partir de la expresin ya obtenida antes
Qvc = (1000kW ) + ( 4 6 0 0 ^ j ( - 8 3 1 , 8 + 1,
fk n
1h
vkgJ 3600 s
1 kW
1 kj/s
= - 61,3 kW
El valor de la variacin de energa cintica entre la entrada y la salida es mucho menor que la variacin de la entalpia
especfica.
El valor negativo de Qyc indica que existe una transferencia de calor desde la turbina al entorno, lo cual era de espe
rar. La magnitud de Ove es pequea comparada con la potencia desarrollada.
COMPRESORES Y BOMBAS
Los compresores son dispositivos en los que se realiza trabajo sobre el gas que los atraviesa
con el objetivo de aum entar su presin. En las bombas, el trabajo consumido se utiliza para
modificar el estado del lquido que circula por ellas. En la Fig. 4.9 se muestra un compresor
alternativo. En la Fig. 4.10 se m uestran esquemas de tres tipos diferentes de compresores
rotativos: un compresor de flujo axial, un compresor centrfugo y u n compresor tipo Roots.
La simplificacin de los balances de masa y energa para su aplicacin a compresores y
bombas en estado estacionario es paralela a la realizada antes para las turbinas. En los
compresores, los cambios en la energa cintica y potencial entre la entrada y la salida son
a m enudo pequeos en comparacin con el trabajo. La transferencia de calor con el
entorno es tam bin un efecto secundario tanto en compresores como en bombas.
Entrada
Flfiwu f.f
Compresor alternativo.
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compresores
bombas
165
166
Salida
Salida
i
g ~ h e
Entrada
(c)
Cf.10 Compresores rotativos: (a) Flujo axial, (b) Centrfugo, (c) Tipo Roots.
B j u h f o (+ S
PROBLEMA
CLCULO DE LA POTENCIA DE UN COMPRESOR
El aire entra a un compresor que opera en situacin estacionaria a una presin de 1 bar, a una temperatura de 290 Ky a
una velocidad de 6 m/s a travs de una seccin de 0,1 m2. En la salida, la presin es 7 bar, la temperatura 450 K y la
velocidad 2 m/s. El calor se transfiere del compresor al entorno con una velocidad de 180 kj/min. Empleando el modelo
de gas ideal, calclese la potencia consumida por el compresor, en kW.
SOLUCIN
Un compresor de aire funciona en situacin estacionaria. Se conocen los estados termodinmicos a la en

trada y la salida, as como el flujo de calor por unidad de tiempo.
Conocido:
Se debe hallar:
La potencia requerida por el compresor.
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167
= 1 bar
T, = 290 K
C = 6 m/s
A, = 0 ,lm 2
P i
Compresor
de aire
Q vc
2 P = I bar
0
7', = 450 K
C, = 2 m s
~ _ IXO kJ min
,f.S
1. El volumen de control de la figura se encuentra en estado estacionario.

2. Puede despreciarse la variacin de energa potencial entre la entrada y la salida.
3. Se aplica el modelo de gas ideal para el aire.
Para calcular la potencia consumida por el compresor, comenzaremos planteando el balance de energa de
un volumen de control en estado estacionario con un solo flujo de entrada y salida:
Anlisis:
Wvc + mhx + ~ + gz?\ - m (h 2
O = Ov
+ gZ2
Despejando
C2
= Ove + m
- h2) +
\
- J]
La variacin de energa potencial se desprecia de acuerdo con la hiptesis 2.

El flujo msico puede calcularse apartir de los datos correspondientes a la entrada empleando la ecuacin trmica de
estado del gas ideal
A1C1
v^
A, C, p,
(R/M)T,
(0,1 m2)(6 m/s)(105N/m2)
, ,
1------------- = 0,72 kg/s
( 8314 N-tnV
V28,97 kg-Kj
'
Las entalpias especficas hxy h2 se toman de la Tabla A-22. A 290 K, h- - 290,16 kj/kg. A 450 K, h2 = 451,8 kj/kg.
Sustituyendo estos valores en la expresin obtenida para W,c
m = --- = ---- =-
l(Ct
( 180 -h 1min + 0,72
(290,16 - 451,8) M
s
V
miny 60 s
kg
( 62- 22^ /m2\
l
=- 3
1N
1 kj
J l ^ J 1kg m/s2 103N m
(-161,64 + 0,02) M
s
kg
= - 119,4 ^ 1 kW = -119,4 kW
s 1 kj/s
s
+ 0,72
D Puede comprobarse lavalidez deaplicar el modelo degas ideal utilizando las grficas generalizadas decompresibilidad.
B
El
La contribucin del trmino de energa cintica es despreciable en este caso. Tambin es pequea la transferencia
de calor con relacin a la potencia consumida.
En este ejemplo Qvc y Wvc tienen valores negativos, indicando que el calor es cedido por el compresor y que el
trabajo es realizado sobre el aire que fluye a su travs. La potencia consumida es 119,4kW.
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168
PROBLEMA
LAVADO A PRESIN
Para limpiar la fachada de una casa con un chorro a alta presin se utiliza una mquina de lavado a presin. El agua entra
a 20C, 1 atm, con un flujo volumtrico de 0 ,1 1/s a travs de un conducto de 2,5 cm de dimetro. El chorro de agua sale
a 23C, 1 atm, con una velocidad de 50 m/s y una elevacin de 5 m. En situacin estacionaria, la cantidad de calor trans
ferido desde la unidad al entorno es el 10% de la potencia de entrada. El agua se puede considerar incompresible y g =
9,8 m/s2. Determnese la potencia requerida por el motor, en kW.
SOLUCIN
Conocido: Una mquina elctrica de lavado funciona en estado estacionario, con condiciones a la entrada y a la salida
conocidas. El valor de la transferencia de calor se conoce como un porcentaje de la potencia consumida.
Se debe hallar:
La potencia requerida por la bomba.
V.
Manguera
t
.f.<
1.
El volumen de control que incluye la unidad elctrica y el conducto opera en situacin estacionaria.
2.
El agua se considera sustancia incompresible.
Anlisis: Para calcular la potencia suministrada, usaremos la expresin del balance de energa para un volumen de con
trol en estado estacionario, con entrada y salida nicas:
vc
W*c +
/z 2 ) +
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~~-^ 2) J
4.3 A N LISIS D E V O L M E N E S D E C O N T R O L E N E S T A D O E S T A C IO N A R IO
169
Introduciendo vc = (0,1) Wvr y despejando para W

Bc = ^
[(*i ) + ( C| 2 C~) + 8 (z i ~ 22)]
El flujo de masa m puede calcularse usando el flujo volumtrico dado y v vf (20C) = 1,0018 x 10 3 m3/kg de la
Tabla A-2 como sigue
m = (A Q j/u
= (0,1 l/s)/( 1,0018 x 1 0 -3(m 3/kg))
O -3 tn3
11
= 0,1 kg/s
Dividiendo el flujo volumtrico dado a la entrada, la velocidad en dicha entrada es

= 0,2 m/s.
El trmino de entalpia especfica se calcula con la Ec. 3.20b con p, =p2= 1 atm y c = 4,18 kJ/kg-K segn la Tabla A-19
y ser
h2 - hx = c(T x - T2) + v ( p ^ f ? ) a
= (4,18 k J/k g )(-3 K) = -1 2 ,5 4 kj/kg
Calculando el trmino de energa cintica especfica
d - c ;
[<0.2)> - <50)=](S)
1N
1 kg m /s2
1 kj
103 N m
= -1 ,2 5 kj/kg
Finalmente, el trmino de energa potencial es

g (z x - z 2) = (9,81 m/s2) (0 - 5) m
1N
1 kg m/s2
1 kj
103 N m
= - 0 ,0 5 kj/kg
Sustituyendo los valores correspondientes
wv =
[(-1 2 ,5 4 ) 1 (-1 ,2 5 ) 1 ( - 0,05)] ( j | )
1 kW
1 kj/s
As
Wvc = - 1,54 kW
donde el signo menos indica que la potencia es suministrada por la mquina de lavado.
Puesto que para el funcionamiento de la mquina se consume potencia, 1VVc es negativo segn nuestro convenio
de signos. El flujo de calor ya del volumen de control al entorno, por lo que Qvc es negativo tambin. Con el valor
de Wyc calculado resulta vc =(0,1) Wvc = -0,154 kW.
La mquina de lavado produce, a la salida, un chorro de agua a alta velocidad. Comparada con ella, la velocidad a la
entrada es pequea.
La potencia suministrada a la mquina se transforma en el flujo de calor que la mquina emite al ambiente y en el
incremento de entalpia especfica, energa cintica y energa potencial del agua, al ser bombeada a travs de la misma.
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170
C A P T U L O 4. A NLISIS E N E R G T IC O E N U N V O L U M E N D E C O N T R O L
INTERCAMBIADORES DE CALOR
intercambiadores
de calor
Los dispositivos en que se intercambia energa entre fluidos por los modos de transferen
cia de calor discutidos en la Sec. 2.4.2, reciben el nom bre de intercambiadores de calor.
U n tipo com n de intercambiador es un recipiente en el cual se mezclan directamente las
corrientes caliente y fra como m uestra la Fig. 4.11 a. U n calentador abierto de agua de ali
m entacin es un ejemplo de este tipo de equipos. Otro tipo com n de intercam biador es
aqul en que u n fluido (gas o lquido) est separado de otro por una pared a travs de la cual
la energa pasa por conduccin. Estos intercambiadores, conocidos como recuperadores,
pueden adoptar muchas formas diferentes. Las configuraciones en contracorriente y para
lelo de un intercambiador de tubos concntricos se m uestran en las Figs. 4.11 b y 4.11c,
respectivamente. Otras configuraciones son la de flujos cruzados, como en los radiadores
de automvil, y la de paso mltiple en condensadores y evaporadores de carcasa y tubo.
La Fig. 4.1 Id m uestra un intercam biador de flujos cruzados.
El trabajo de flujo es el nico que atraviesa la frontera del volum en de control que con
tiene el intercambiador. Por tanto, el trmino W vc del balance de energa debe hacerse
igual a cero. A unque en un intercam biador pueden conseguirse velocidades elevadas de
transferencia de energa de una corriente a otra, la transferencia de calor desde la superficie
externa del intercam biador a su entorno es, a m enudo, suficientemente pequea como
para poder despreciarla. Adems, las variaciones de las energas cintica y potencial de los
flujos entre la entrada y la salida pueden ignorarse casi siempre.
El ejemplo siguiente m uestra cmo-se aplican los balances de masa y energa a un con
densador en estado estacionario. Los condensadores se encuentran norm alm ente en plan
tas de potencia y sistemas de refrigeracin.
A
- p
(u)
(/i)
(<-')
(d)
f.ff Tipos comunes de intercambiadores, (a) Intercambiador de mezcla, (b) Intercambiador

de tubos concntricos con flujos a contracorriente, (c) Intercambiador de tubos con
cntricos con flujos en paralelo, (d) Intercambiador de placas con flujo cruzado.
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PROBLEMA
CONDEN SA DOR DE UNA PLANTA DE POTENCIA
Al condensador de una central trmica entra vapor de agua a 0,1 bar con un ttulo de 0,95 y el condensado sale a 0,1 bar
y 45C. El agua de refrigeracin entra al condensador como una corriente separada a 20C y sale tambin como lquido
a 35C sin cambio en la presin. El calor transferido al entorno del condensador y las variaciones de las energas cintica
y potencial de las corrientes pueden despreciarse. Para una operacin en estado estacionario, determnese
(a) la relacin de caudales entre el agua de refrigeracin y el vapor condensante.
(b) la velocidad de transferencia de energa desde el vapor condensante al agua de refrigeracin, en kj por kg de vapor
que pasa a travs del condensador.
SOLUCIN
Conocido: El vapor condensa, en estado estacionario, por interaccin con una corriente separada de agua lquida.
Se debe hallar: La relacin de flujos msicos entre el agua de refrigeracin y el vapor condensante, as como la velocidad
de .transferencia de energa desde el vapor al agua de refrigeracin.
Condensado
0,1 bar
2
45C
____
< ^***
Vapor de agua
0,1 bar
x = 0,95
T
Agua de
Agua de
refrigeracin 3
'4 refrigeracin
20C
35C
Volumen de control para el apartado (a)
0,1 bar
Condensado
Vapor de agua
'
Energa transferida al agua
de refrigeracin
Volumen de control para el apartado (b)
F ^
ul S M 7
1.
Cada uno de los dos volmenes de control mostrados en el esquema est en estado estacionario.
2.
Pueden despreciarse las variaciones de energa cintica y potencial entre la entrada y la salida en las dos corrientes
separadas.
3.
Se aplicar el modelo de lquido incompresible al agua de refrigeracin, la cual permanece a presin constante.
Anlisis: Las corrientes de vapor y agua de refrigeracin no se mezclan. Por tanto, el balance de materia para cada una
de ellas bajo la condicin de estado estacionario se reducir a
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171
(a) La relacin entre el flujo msico de agua de refrigeracin y el de vapor condensante, m^lmi, puede encontrarse a
partir del balance de energa para un volumen de control en estado estacionario aplicado al conjunto del condensador
C 2
(
0
O ve -
m , (fc ,
c2
~2
gZ \
C 2
(
rn3
gzs J
c2
m2 [h2 + - f + g z 2 ) - tn4[h4 + y + g z4]
Los trminos subrayados pueden anularse de acuerdo con las hiptesis 2 y 3. Con estas simplificaciones, junto con
las relaciones obtenidas para los flujos msicos, el balance de energa resulta
0 =
rhh3 - h2) + m3(h3 - h4)
Resolviendo, obtenemos
m3 hj h2
m1 ~ kt h3
La entalpia especfica h puede determinarse a partir del ttulo dado y la informacin obtenida de la Tabla A-3.
A partir de sta, y para 0,1 bar, hf = 191,38 kj/kg y h%= 2548,7 kj/kg, por tanto
fc, = 191,83 + 0 ,9 5 (2 5 8 4 ,7 - 191,83) = 2465,1 kj/kg
Usando la Ec. 3.14, la entalpia especfica en el estado 2 viene dada por h2 - hf (T2) = 188,45 kj/kg. Tomando (Tabla
A-19) c = 4,18 kj/kg-K, la Ec. 3.20 nos da h4- h 3= 62,7 kj/kg. Bn consecuencia
wj
2465,1 - 188,45
62,7
r-
(b )
Para un volumen de control constituido nicamente por la parte del condensador que encierra al vapor, el balance
de energa en estado estacionario es
2
C2
0 =
vc -
Jvc + m, [ f tj +
~2
gz j
~ m2 {h 2 +
~2
+ g z 2]
Los trminos subrayados se anulan de acuerdo con las hiptesis 2 y 3. Combinando esta ecuacin con ?i, = m2,
resulta la siguiente expresin para el flujo de energa transferido desde el vapor condensante al agua de refrigeracin:
Ove =
Dividiendo por el flujo msico de vapor,
Tfl-\
rhv
rii\ (h2 ~ h])
y sustituyendo valores
= h2 - h 3 = 188,45 - 2465,1 = - 2 2 7 6 ,7 kj/kg
donde el signo negativo nos ratifica que efectivamente la energa es transferida

agua de refrigeracin.
D
El
desde el vapor condensante hacia el
Alternativamente, usando la Ec. 3.14, h3 h{ (T3) y fc4 * hf (T4).

Dependiendo de donde se site la frontera del volumen de control, se obtienen dos formulaciones distintas para el
balance de energa. En el apartado (a), ambas corrientes estn incluidas en el volumen de control. La transferencia
de energa entre ellas ocurre internamente, no cruza la frontera del volumen de control, y por tanto el trmino Qvc
desaparece del balance de energa. Por el contrario, el trmino Qvc debe incluirse cuando el volumen de control es
el seleccionado para el apartado (b).
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4.3 ANLISIS D E V O L M E N E S D E C O N T R O L E N E S T A D O E ST A C IO N A R IO
173
La excesiva tem peratura en los com p o n en tes electrnicos se evita p ro p o rcionando una
-.gerarin adecuada, com o se ve en el siguiente ejemplo.
f U h f l o ty .8
PROBLEMA
REFRIGERACIN DE LOS COM PONENTES DE U N ORDENADOR
Los componentes electrnicos de un ordenador se refrigeran mediante un flujo de aire que atraviesa un ventilador mon
tado a la entrada del recinto electrnico. El aire entra en estado estacionario a 20C y 1 atm. Para el control del ruido, la
velocidad del aire no puede superar la velocidad de 1,3 m/s. Por control de la temperatura, la temperatura del aire a la
salida no puede superar los 32C. Los componentes electrnicos y el ventilador reciben, respectivamente, 80 W y 18 W
de potencia elctrica. Determnese el mnimo dimetro de entrada al ventilador, en cm, para el cual se cumplen los lmites
de la velocidad del aire a la entrada y de la temperatura del aire a la salida.
SOLUCIN
Conocido: Los componentes electrnicos de un ordenador se refrigeran mediante un flujo de aire que atraviesa un ven
tilador montado a la entrada del recinto electrnico. Se especifican las condiciones del aire a la entrada y a la salida. Tam
bin se especifica la potencia requerida por los componentes electrnicos y el ventilador.
Se debe hallar: El mnimo dimetro de entrada al ventilador para las condiciones dadas.
Componentes
electrnicos
< 32 C
S a lid a
de aire
Ventilador
r, - 20 c
p | = 1 atm
C[ 5 1,3 m/s
1. El volumen de control mostrado en el diagrama est en situacin estacionaria.
2. No existe transferencia de calor apreciable desde la superficie exterior al entorno. As, Qvc = 0 .
O
3. Los cambios de energa cintica y potencial pueden despreciarse.
4. El aire se considera gas ideal con cp = 1,005 kj/kg - K.
Anlisis: El rea de entrada Aj se puede calcular a partir del flujo de masa m y la Ec. 4.11b, la cual pude expresarse
como
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174
A su vez, el flujo de masa se puede calcular a partir del balance de energa para estado estacionario
O ve -
,2
Wyc + m (A, - h2) + - ' - 1 + g (z i ~ z 2)
Los trminos subrayados se anulan por las hiptesis 2 y 3, quedando

0 = WyC+ m (/z, - h2)
donde Wvc representa la potencia elctrica total, suministrada a los componentes electrnicos y el ventilador:
WyC = (-80 W) + (-18 W) = -98 W. Despejando m, y usando la hiptesis 4 junto con la Ec. 3.51 para calcular (h - h2)
m =
( - Wvc)
cp (T 2
T |)
Introduciendo este resultado en la expresin para Aj y usando el modelo de gas ideal para calcular el volumen espe
cfico Vi
(- W y C)
-c p ( T 2
(? ll)
j )
pi J
A partir de esta expresin vemos que A1 aumenta cuando Cj y /o T2 disminuye. De acuerdo con esto, puesto que C , 1,3 m/s
y T2< 305 K (32C), el rea de entrada debe satisfacer
r f 8314 N m j
A, &
1
1,3 m/s
98 W
( 1,005 ^ ^ ) ( 3 0 5 - 2 9 3 )K
Ik J
103 J
1 J/s
1W
U 8 ,9 7 V -k J
1,01325
105 N /m 2
s 0,005 m 2
Puesto que A l = 770^/4
D
I (4 )(0_1005_m 2) = o 09 m
1
A?
tr
7r
102 cm
1 m
D, > 8 cm
Para las condiciones especificadas, el dimetro mnimo de entrada al ventilador es de 8 cm.
Normalmente, el aire de refrigeracin entra y sale de los componentes electrnicos a velocidades bajas, por lo que
los efectos en la energa cintica son insignificantes.
La validez del modelo de gas ideal se puede comprobar usando como referencia el diagrama de compresibilidad
generalizada. Puesto que la temperatura del aire no aumenta ms de 12C, el calor especfico cp es aproximadamente
constante (Tabla A-20).
DISPOSITIVOS DE ESTRANGULACIN
Puede conseguirse una reduccin significativa de la presin de manera simple: introdu
ciendo una resistencia en el conducto p o r el que fluye un gas o un lquido. Por lo com n
la resistencia al flujo se realiza por medio de una vlvula parcialmente abierta o de un tapn
poroso, como se m uestra
en la Fig. 4.12.
y
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4.3 A N LISIS D E V O L M E N E S D E C O N T R O L E N E S T A D O E ST A C IO N A R IO
Vlvula parcialmente abierta
Entrada
Tapn poroso
Salida
.
tf.'/Z
Ejemplos de dispositivos de estrangulacin.
Para un volumen de control que encierre dicho dispositivo, los balances de materia y
energa en estado estacionario se reducen a
0 = m 1 - m2
o
0 = vc - M e +
h1 + ^ r + g zx
C-?
m 2 h2 + ~T + Sz 2
Norm alm ente no existe una transferencia significativa de calor con el entorno, y el cambio
de energa potencial entre la entrada y la salida es despreciable. Con estas idealizaciones,
los balances de materia y energa pueden combinarse para dar
C?
C\
h\ + ~2 ~ h2 + ~2
A unque las velocidades son relativamente altas en las proximidades de la restriccin, las
mediciones realizadas corriente arriba y corriente abajo de la seccin de rea reducida
mostrarn, en m uchos casos, que la variacin en la energa cintica especfica del gas o
lquido entre los puntos de medida puede ser despreciado. Con esta simplificacin adicio
nal, la ltima ecuacin se reduce a
hi
h2
(4.30)
Cuando el flujo a travs de una vlvula u otra resistencia es idealizado de esta forma, el
proceso se denom ina proceso de estrangulacin.
Una aplicacin del concepto de proceso de estrangulacin se emplea en sistemas de
refrigeracin por com presin de vapor, donde se utiliza una vlvula para dism inuir la pre
sin del refrigerante desde la presin a la salida del condensador hasta la presin rtienor del
evaporador. Consideraremos esto con ms detalle en el Cap. 10. El proceso de estrangula
cin tam bin juega un papel en la expansin Joule-Thomson estudiada en el Cap. lU O tr a
aplicacin del proceso de estrangulacin es el calormetro de estrangulacin, que es un dis
positivo que sirve para determ inar el ttulo de un flujo formado por la mezcla de fases
lquido-vapor. El calormetro de estrangulacin se considera en el siguiente ejemplo.
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proceso de
estrangulacin
yilormetro *
de estrangulacin
PROBLEMA
M EDIDA DEL TTU LO DE VAPOR
Una lnea de suministro transporta una mezcla bifsica lquido-vapor a 20 bar. Una pequea fraccin del flujo transpor
tado se deriva a travs de un calormetro de estrangulacin y se libera a la atmsfera a 1 bar. La temperatura del vapor
evacuado, medida por el calormetro, es de 120C. Calclese el ttulo del vapor en la lnea de suministro.
SOLUCIN
Conocido: Una parte de vapor se deriva desde una lnea de suministro a travs de un calormetro de estrangulacin y se
libera a la atmsfera.
Se debe hallar:
El ttulo del vapor en la lnea de suministro.
Conducto de vapor, 20 bar

Termmetro
Calormetro
p 2 = 1 bar
T2 = 120C
ia M f
1.
El volumen de control definido en el diagrama por la lnea a trazos est en estado estacionario.
2.
El vapor derivado sufre un proceso de estrangulacin.
Anlisis: Para un proceso de estrangulacin, los balances de masa y energa se reducen a hl = h2, lo cual est de acuerdo
con la Ec. 4.30. As, con el estado 2 definido, se conoce el valor de la entalpia especfica en la lnea de.suministro y el
estado 1 queda definido por los valores de p\ y conocidos.
Como se ve en el diagrama p-v, el estado 1 est en la regin bifsica lquido-vapor y el estado 2 est en la regin de
vapor sobrecalentado. As
h2 = hl = h + x^(hgl - h )
Despejando x ]
h2 ~ h-n
X]
A partir de la Tabla A-3, a 20 bar, hn = 908,79 kj/kg y /zgl = 2799,5 kj/kg. El estado 2 es vapor sobrecalentado,_por lo que
(Tabla A-4) con 1 bar y 120C se tiene h2 = 2716,6 kj/kg.. Sstituyendo los valores en la expresin anterior, el ttulo de
vapor de la lnea resulta jq = 0,956 (95,6%).
<
Para los calormetros de estrangulacin que evacan a la atmsfera, el ttulo de vapor en la lnea debe ser superior
al 94% para asegurar que el vapor que abandona el calormetro est sobrecalentado.
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4.3 AN LISIS D E V O L M E N E S D E C O N T R O L E N E S T A D O E ST A C IO N A R IO
177
) Q entrada
Caldera
Turbina
Bomba
Wt
Condensador
^___
lf.1% Esquema de una planta bsica

de potencia.
INTEGRACIN DE SISTEMAS
Hasta el m om ento hemos estudiado diversos tipos de com ponentes, seleccionados entre
los de uso ms frecuente. Estos com ponentes suelen encontrarse en combinacin, ms
que por separado. Los ingenieros deben, a m enudo, com binar de manera creativa diversos
com ponentes con el fin de alcanzar algn objetivo determinado, sometidos a limitaciones
tales como coste total mnimo. Esta im portante actividad de la ingeniera se denom ina
integracin de sistemas.
M uchos lectores estarn ya familiarizados con una integracin de sistemas particular
m ente interesante: la planta de potencia bsica de la Fig. 4.13. Este sistema consiste en
cuatro com ponentes agrupados en serie, turbina-generador, condensador, bom ba y cal
dera. Consideraremos en detalle una planta de este tipo en secciones posteriores en este
libro. El ejemplo siguiente proporciona otra ilustracin. Se considerarn otras muchas
ms en posteriores secciones y en los problemas de final de captulo.
PROBLEMA
SISTEMA DE RECUPERACIN DE CALOR DE DESECHO
En un proceso industrial se descargan productos gaseosos de combustin a 204,5C y 1 atm, a razn de 5663,4 m3/min. Tal
y como se ve en la Fig. E4.10, se propone un sistema para utilizar los productos de la combustin que combina un generador
de vapor por recuperacin de calor. En situacin estacionaria, los productos de la combustin dejan el generador de vapor
a 126,7C y 1 atm, y a la vez entra en el mismo un flujo de agua de 124,75 kg/min a 2,76 bar y 38,9C. Ala salida/le la turbina
la presin es de 0,069 bar y el ttulo es el 93%. El calor disipado a travs de las superficies exteriores del generador de vapor
y la turbina puede despreciarse, as como las variaciones de las energas cintica y potencial de los flujos circqjarttes. Se pue
de considerar aplicable el modelo de gas ideal para los productos de la combustin.
' A
r
(a) Calclese la potencia desarrollada por la turbina, en kW.

(b)
Calclese la temperatura a la entrada de la turbina en C.
(c) A razn de un coste de 0,08 por kW h, lo cual es un coste tpico de la electricidad producida, calclese el valor de
la potencia producida para 8000 horas de funcionamiento anual, en euros/ao.
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178
SOLUCIN
Conocido: Se conocen los datos de operacin en situacin estacionaria de un sistema que combina un generador de
vapor por recuperacin de calor con una turbina.
Se debe hallar: La potencia desarrollada por la turbina y la temperatura de entrada a la misma. El valor anual de la po
tencia desarrollada.
Pi =
1 atm
T] = 204.5C
(AC)| = 5663,4 mLmin
r2= 126,7C
p2 -
1 atm
1 Generador ,
de vapor j
p 3 = 2.76 bar
T, = 38,9CC
m3 = 124,75 kg/min
p 5 = 0,069 bar
.t5 = 93%
1. El volumen de control definido en el diagrama por la lnea a trazos se encuentraen estado estacionario.
2. No existe transferencia de calor con el entorno, y pueden ignorarse todos los trminos de energa cintica y poten
cial.
3. El flujo de agua que atraviesa el generador de vapor no sufre cada de presin.
4. Se aplicar el modelo de gas ideal para los productos de la combustin.
Anlisis:
(a) La potencia desarrollada por la turbina se determina a partir del volumen de control que incluye ambos equipos, el
generador de vapor y la turbina. Puesto que los flujos de gas y agua no se mezclan, los balances de masa para ambos
fluidos se reducen, respectivamente, a
mx = m2,
m3 = m5
El balance de energa para estado estacionario es

0 = Qvc - WYC+ m
kl +
r)
+ n ij
g Z j
C2
u 2
h2 + Y + Sz 2
C5
h3 + Y + SZ3
v
- - J
'
r 2 ,
hs + T + Sz s
Los trminos subrayados se anulan debido a la hiptesis 2. Con estas simplificaciones, junto con las anteriores rela
ciones para los flujos de masa, el balance de energa queda
Wvc m, {hx
h2) + m3 {h3
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hs)
4.3 AN LISIS D E V O L M E N E S D E C O N T R O L E N E S T A D O E S T A C IO N A R IO
179
El flujo de masa mx puede calcularse con los datos de la entrada 1 y mediante la ecuacin de estado para el gas ideal
^
_ (A C g ^ ( A C ) ^ ! _ (5663,4 m 3/m in ) (1,013 bar) 105 N /m 2

1 bar
1
vx
(R /M )T x
( 8314 N m \ , Ann r V \
v28,97 kg K )
= 4185,6 k g /m in
Las entalpias especficas hx y h2 pueden hallarse en la Tabla A-22 con los correspondientes cambios de unidades:
Para 477,6 K, hx - 480,23 kj/kg, y para 400 K, h2 = 400,98 kj/kg. En el estado 3 el agua est en fase lquida. Usando
la Ec. 3.14 y los datos de lquido saturado de la Tabla A-2, h3~hf(T3) = 162,82 kj/kg. El estado 5 es una mezcla bifsica
lquido-vapor. Con los datos de la Tabla A-3 y el ttulo de vapor dado
^5 = ^f5 + *5(^5 hfs)

= 162,2 + 0,93 (2403,7) = 2403,2 kj/kg
Sustituyendo valores en la expresin para HAc
W w = f4185,6 -^ -1 (4 8 0 ,2 3 - 4 0 0 ,9 8 ) ^
^
m in j
kg
124,75
miny
(172,82 - 2403,2) ^
kg
= 872,4 kW
(b) Para calcular T4 , es necesario fijar el estado 4. Esto requiere los valores de dos propiedades linealmente independien
tes. Con la consideracin 3 una de estas propiedades es la presin p4 = 2,76 bar. La otra es la entalpia especfica h4,
que se puede calcular a partir del balance de energa para un volumen de control que incluya nicamente el generador
de vapor. Los balances de masa para cada uno de los dos fluidos dan mx = m2 y m3 = m4 . Con estas ecuaciones
y la hiptesis 2, el balance de masa para flujos estacionarios se reduce a
0 = rhx(hx h2) + m3{h3 h4)
Despejando h4 obtenemos
h4 = h3 + ^
(hx - h3)
= ,6 2 -82 S + ( m i s i n ) < 0 ^ 3 -4 0 0 .9 8 , |
= 2822,8
kg
Interpolando en la Tabla A-4 en p4 = 2,76 bar con h4 , obtenemos T4 = 178,9C.

(c)
Utilizando el resultado del apartado (a) junto con los datos econmicos dados y los factores de conversin adecuados,
el valor de la potencia desarrollada en 8000 horas de funcionamiento anual es
Valor anual = 872,4 kW 8000 4 V 0,08
ao
' kW h
- 558.336 a^0
El
Alternativamente, el valor de h4 podra calcularse a partir de un volumen de control que incluyese nicamente la tur
bina. Su comprobacin se deja como ejercicio.
La decisin de incorporar esta solucin al problema del aprovechamiento de los gases de combustin descargados
en un proceso industrial, necesariamente depende de los resultados de una evaluacin econmica detallada que
incluyera el coste de la compra y operacin del generador de vapor, turbina y equipamiento auxiliar.
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180
4 .4
transitorio
ANLISIS DE TRANSITORIOS
M uchos equipos experimentan perodos de funcionam iento transitorio en los cuales su

estado cambia con el tiempo al igual que el de los flujos de entrada y salida. Ejemplos de
este tipo son los procesos de arranque y parada de turbinas, compresores y calderas. Otros
ejemplos son los procesos de llenado y vaciado de depsitos, como se vio en el ejemplo 4.2
y en la discusin de la Fig. 1.3. Los flujos de transferencia de calor y trabajo, los flujos
msicos y los valores de las propiedades pueden variar con el tiempo durante el perodo de
operacin transitoria. Por ello la hiptesis de estado estacionario no ser apropiada para
analizar este tipo de situaciones. Debe ponerse un cuidado especial al aplicar los balances
de masa y energa, tal y como discutiremos a continuacin.
BALANCE DE MASA
En primer lugar, expresaremos el balance de masa para el volum en de control en una
forma ms adecuada para el anlisis transitorio. Comenzamos por la integracin del
balance de masa, Ec. 4.6, desde el instante inicial 0 hasta un instante final t. Es decir
Esto se transforma en
t
mvc(t) - mvc( 0) = X
V
ft
me dt _ y
5
0
)
rhc dt
V
Introduciendo los siguientes smbolos en los trm inos subrayados
Mr =
m .d t
cantidad de masa
que entra en el volumen
de control a travs de la entrada e,
desde el instante 0 hasta t
nirdt
cantidad de masa
que sale del volumen
de control a travs de la salida s,
desde el instante 0 hasta t
el balance de masa resulta

m vc (t) - Mvc (0) =
ms
(4.31)
En otras palabras, la Ec. 4.31 establece que la variacin de la cantidad de masa contenida
en el volum en de control es igual a la diferencia entre las cantidades de masa totales que
entran y salen en dicho volum en de control.
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4 .4 A NLISIS D E T R A N S IT O R IO S
BALANCE DE ENERGA
A continuacin, integraremos el balance de energa, Ec. 4.24, ignorando los efectos de la
energa cintica y potencial. El resultado es
Uvc(t) - Uvc (0) -
Qvc - W
+ X
mehedt _ V
m5hs dt
(4.32a)
donde Qvt representa la cantidad neta de energa transferida en forma de calor dentro del vol
umen de control y Wvc representa la cantidad neta de energa transferida en forma de trabajo,
excepto el trabajo de flujo. Las integrales subrayadas en la Ec. 4.32a representan la energa
entrante y saliente respectivamente.
Para el caso especial en que los estados a la entrada y a la salida son constantes en el tiempo,
las respectivas entalpias especficas hcy hs seran constantes y los trm inos subrayados de
la Ec. 4.32a se transform an en
t
-i
m ed t = he me
m h pdt = h
rl
ri
ms hs dt = hs | ms d t = hs m
)'0
n
J 0n
j
La ecuacin 4.32a tom a entonces la forma especial
Uyc(t) - UYC(0) = Qvc - W vc + 'Z m e he - Y ,m shs

c
s
(4.32b)
T anto si es en la forma general, Ec. 4.32a, o en la forma especial, 4.32b, estas ecuaciones
representan la variacin de la cantidad de energa contenida en el volumen de control
debido a la diferencia entre las cantidades totales de energa entrantes y salientes.
Otro caso especial resulta cuando las propiedades dentro del volum en de control son
uniformes con la posicin en cada instante. De acuerdo con esto, el volum en especfico y la
energa interna especfica son uniformes a lo largo de todo el espacio y pueden depender
slo del tiempo, es decir, v(t) y u(t). As
"AcW = K c V)/v(t)
(4.33)
Uvc(t) = m YC( t)u( t)
Cuando el volumen de control est formado por diferentes fases, el estado de cada fase se
considerar uniform e a lo largo de todo el espacio.
Los ejemplos siguientes proporcionan situaciones de anlisis transitorio de los vol
menes de control, en los que se utilizan los principios de conservacin de materia y ener
ga. En todos los casos considerados comenzamos con las formas generales de los balances
de masa y energa y los transform aremos en expresiones adecuadas a cada caso concreto,
utilizando las idealizaciones discutidas en esta seccin, cuando ello sea factible.
El prim er ejemplo considera un recipiente que se vaca parcialmente a medida que la
masa sale a travs de una vlvula.
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181
I+.11
PROBLEMA
SALIDA DE VAPOR DE U N DEPSITO A PRESIN CONSTANTE
Un depsito cuyo volumen es de 0,85 m3 contiene una mezcla de lquido y vapor de agua con ttulo 0,7 a la temperatura
de 260C. A travs de una vlvula situada en lo alto del depsito, que regula la presin, se va extrayendo lentamente vapor
saturado a la vez que se transfiere energa al depsito, en forma de calor, para mantener la presin constante. Este proceso
contina hasta que el depsito se llena de vapor saturado a 260C. Determnese la cantidad de calor intercambiado, en
kj. Desprciense los efectos de energa cintica y potencial.
SOLUCIN
Conocido: Un depsito que contiene inicialmente una mezcla de lquido y vapor de agua, se calienta mientras se va re
tirando lentamente vapor saturado, de modo que se mantiene a presin constante hasta que en el depsito slo existe
vapor saturado.
Se debe hallar: La cantidad de calor cedida al depsito.
Vlvula (le regulacin
Mezcla lquido-vapor
Vapor saturado
ftyAA EMU
1.
2.
3.
4.
El volumen de control queda definido en el diagrama por la lnea discontinua.

Para el volumen de control, Wwc = 0 y los efectos de energa cintica y potencial pueden despreciarse.
El estado del vapor a la salida permanece constante.
Los estados inicial y final de la masa contenida en el depsito son estados de equilibrio.
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4 .4 AN LISIS D E T R A N S IT O R IO S
183
Anlisis: Como slo hay una salida y ninguna entrada, el balance de materia adopta la siguiente forma
dmr
i r =
Con la hiptesis 2, el balance de energa se reduce a
dU
= Ove - ms hs
Combinando los balances de materia y energa resulta
c j.
t, dmve
_dU = Ov
+K
^ De acuerdo con la hiptesis 3, la entalpia especfica a la salida es constante. Por ello la integracin de esta ltima
ecuacin nos da
AUVC= Ovc + K Amvc
Despejando el calor transferido Ovc
Ovc = AUyc - hs Amvc
o
Ovc = (m2u2 ~
- hs (m2 - mi)
donde m^ y m2 denotan, respectivamente, las cantidades inicial y final de masa presente en el depsito.
Los trminos y m, de la ecuacin anterior pueden evaluarse a partir de la Tabla A-2 y de las propiedades conocidas .
para la temperatura y calidad de la mezcla. As
X-
U, = Mf +
(U g -
ttf)
= 1128,4 + (0,7) (2599,0 - 1128,4) = 2157,8 kj/kg

Tambin,
v = v +
(0g - Vf)
= 1,2755 x 10-3 + (0,7) (42,21 - 1,2755) x 103 = 29,93 x 103 m3/kg

A partir del volumen especfico vu la masa inicialmente contenida en el depsito puede calcularse como
V
OT1
v1
0,85 m 3
29,93 X 1 0 -3m 3/kg
El estado final de la masa en eldepsito es de vapor

u2 = ug (260C) = 2599,0 kj/kg,
28'4 k
saturado a 260CC,entonces, segn la Tabla A-2

v2 = vg (260C)
= 42,21 x 10'3 m3/kg
La masa contenida en el depsito al final del proceso ser

V
m2 = =
v2
0,85 m 3
w
, 517 = 20,14 kg
42,21 x 10~3 m 3/kg
6
De la Tabla A-2 se tiene tambin hs = hg (260C) = 2796,6 kj/kg.

Sustituyendo estos valores en la expresin obtenida antes para el calor transferido
Ove = (20,14) (2599,0) - (28,4) (2157,8) - 2796,6 (20,14 - 28,4)
= 14,162 kj
En este caso, las idealizaciones se hacen sobre el estado del vapor extrado y los estados inicial y final de la masa
contenida en el depsito.
La expresin para Qvc podra obtenerse aplicando la ec. 4.32b junto con las Ecs. 4.31 y 4.33.
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184
En los dos ejemplos siguientes consideramos casos de llenado de depsitos. As, se

analiza en el Ejemplo 4.12, u n depsito, inicialmente vaco, que se llena con vapor. En el
Ejemplo 4.13 se utiliza un com presor para llenar un depsito de aire.
kA 2
PROBLEMA
USO DE VAPOR PARA GENERACIN ELCTRICA DE EMERGENCIA
Un depsito grande contiene vapor de agua a la presin de 15 bar y a una temperatura de 320C. Una vlvula conecta
el depsito con una turbina seguida por un pequeo depsito de 0,6 m 3 inicialmente vado. En caso de emergencia, la
vlvula se abre y el depsito se va llenando con vapor hasta que la presin alcanza los 15 bar. En ese momento la tem
peratura es 400C. Entonces se cierra la vlvula. El proceso de llenado se desarrolla adiabticamente y las variaciones de
la energa cintica y potencial son despreciables. Determnese el trabajo desarrollado por la turbina, en kj.
SOLUCIN
Conocido: Una parte del vapor contenido en un gran depsito y cuyo estado es conocido, pasa a travs de una turbina
para llenar un pequeo depsito de volumen conocido, hasta que, en este ltimo, se alcanza una condicin final espe
cificada.
Se debe hallar: El trabajo desarrollado por la turbina.

Vlvula Frontera del volumen de control
Vapor a f
15 bar, l
320C L
-J
I11k
i __f v - \
g e*turna
Depsito
inicialmente
F ip * 4.12
1.
El volumen de control est definido en el diagrama por la lnea discontinua.
2.
Para el volumen de control se tiene que Qvc = 0 y que los efectos de energa cintica y potencial pueden despreciarse.
3.
El estado del vapor contenido en el depsito grande permanece constante. El estado final del vapor en el depsito
pequeo es un estado de equilibrio.
4.
La cantidad de masa almacenada en la turbina y en los conductos al final del proceso de llenado es despreciable.
Anlisis: Como el volumen de control tiene una sola entrada y no tiene salidas, el balance de masa para el volumen de
control se reduce a
dmVQ
~df =
El balance de energa se redqce, de acuerdo con la hiptesis 2, a

d U v,
dt
= - Wvc + me he
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4.4 AN LISIS D E T R A N S IT O R IO S
bi.3o
185
ios balances de materia y energa obtenemos
dm
dt
AU VC = -
+ he Amvc
j . i ' ; representan, respectivamente, las variaciones de energa interna y masa en el volumen de control. De acuer
de : : c h hiptesis 4, estos trminos pueden identificarse solamente con el depsito pequeo.
Conso el depsito pequeo est inicialmente vaco, los trminos AUvcyAmvc son iguales ala energa y masa contenida
|*ar t der'sito al final del proceso. Esto es
A Uvc = (m2u2) - O f O
Amvc = m2 -jrC{
de 1 y 2 denotan los estados inicial y final para el depsito pequeo, respectivamente.

A rarfir de los resultados anteriores
WK = m2 (he - u2)
(a)
La masa contenida en el depsito al final del proceso puede calcularse a partir de su volumen y del volumen especdel vapor a 15 bar y 400C, segn la Tabla A-4:
V _
0,6 m 3
v2
(0,203 m 3/kg)
= 2,96 kg
La energa interna especfica del vapor a 15 bar y 400C, segn la Tabla A-4, es de 2951,3 kj/kg. Tambin, a 15 bar y
3 J 0 'C . hc = 3081,9 kj/kg.
Sustituyendo estos valores en la expresin (a) obtenida para el trabajo,
#
Wvc = 2,96 kg (3081,9 - 2951,3) kj/kg = 386,6 kj
En este caso, las idealizaciones se hacen sobre el estado del vapor que entra en el depsito y el estado final del vapor
en el depsito. Estas idealizaciones hacen el anlisis de transitorios ms accessible.
U n aspecto importante de este ejemplo es la transferencia de energa al volumen de control por trabajo de flujo, que
aparece incorporado en el trmino pv de la entalpia especfica a la entrada.
S: se quitara la turbina y el vapor fluyera adiabticamente al depsito pequeo, sin realizar trabajo, la temperatura
final en ste sera de 477C. Esto puede comprobarse haciendo Wvc - 0 en la Ec. (a) para obtener u2 = he, lo cual con
r = 15 bar define el estado final.
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86
PROBLEMA
ALMACENAMIENTO DE AIRE COMPRIMIDO EN UN DEPSITO
U n com presor de aire llena rpidamente un depsito de 10 ft3 que inicialmente contena aire a 70F y 1 atm, con aire
tom ado del am biente a 70F y 1 atm. D urante el llenado la relacin entre el volum en especfico y la presin del aire del
depsito es p v 1A = constante. Puede considerarse que el model de gas ideal es aplicable al aire, y que los efectos en las
energas cintica y potencial son despreciables. Representa grficamente la presin, en atm, y la tem peratura, en F, del
aire dentro del depsito, cada uno de ellos frente a la relacin m/mx, donde mxes la masa inicial del depsito y m es la masa
en el depsito en el instante t > 0. Representa tam bin el trabajo suministrado al compresor, en Btu, frente a la misma
relacin m/mx varindola de 1 a 3.
SOLUCIN
Conocido: U n com presor de aire llena rpidamente u n depsito de volumen conocido. Se conocen los estados inicial y
final del aire en el depsito.
Se debe hallar: La presin y la tem peratura del aire en el depsito, as como el trabajo sum inistrado al compresor, cada
uno frente a m/ml variando de 1 a 3.

Aire
!i T TAOf
1.
El volum en de control queda definido en el diagrama por la lnea discontinua.
2.
Ove puede despreciarse ya que el depsito se llena rpidamente.
3.
Los efectos en la energa cintica y potencial son despreciables.
4.
El estado del aire que entra al volumen de control es siempre el mismo.
5.
El aire almacenado dentro del com presor y los conductos de conexin esdespreciable.
6.
La relacin entre la presin y el volumen especfico para el aire en el depsito es p v lA = constante.
7.
El aire puede considerarse gas ideal.
Anlisis: La presin p del depsito para u n instante t > 0 se calcula a partir de

pv
1,4
1, 4
= p x VX
donde el correspondiente volumen especfico v se obtiene usando el volumen V conocido del depsito y la masa m en el
depsito en ese instante. Es decir, v = V /m . El volum en especfico del aire inicialmente, v Xr se calcula a partir de la ecuacin
de estado para el gas ideal y los valores iniciales conocidos 7j y p x. Es decir
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4 .4 A N LISIS D E T R A N S IT O R IO S
( 1545 f t l b
(530R)
V28, 97 Ib R
(14,7 lbf/in.2)
RTi
V-, =
Pi
187
1 ft2
ft3
= 13, 35
Ib
144 in.5
Una vez se conoce p, la temperatura correspondiente T se puede hallar a partir de la ecuacin de estado para el gas ideal,
T = pv/R.
Para calcular el trabajo, comenzamos con el balance de masa para un volumen de control con una sola entrada
dmvt
= m.
dt
Despus, con las hiptesis 2 y 3, el balance de energa se reduce a
dU vr
dt = - W vc + m .h.
Combinando los balances de masa y energa y teniendo en cuenta la hiptesis 4 para realizar la integracin obtenemos
AUvc = -VCvc + he Amwc
Llamando al trabajo suministrado al compresor Wln = - Wwc y teniendo en cuenta la hiptesis 5, obtenemos
W n = mu - ml ul - (m - m{) h,
(a)
donde mi es la cantidad inicial de aire en el depsito, calculada mediante

10 ft3
= V =
= 0, 75 Ib
v,
13,35( ft3/lb)
Si tomamos una masa final concreta, por ejemplo m = 1,5 Ib, correspondiente al caso rn/m, = 2, el volumen especfico
del aire en el depsito en ese instante ser
V
10 ft3
v = =
1,51b
ft3
6,67 Ib
La presin del aire correspondiente ser
fliV'4
P = * lU
l j
("13,35 ft3/lbV-4
(1 atm) V 6,67 ft3/lb )
= 2,64 atm
y la temperatura del aire correspondiente
(2,64 atm )(6,67 ft3/lb)
' 1545 ft lbf
V28,97
Ib R
14,7 lbf/in.2 144 in.2
1 atm
1 ft2
= 699R (239F)
Determinando u,, u, y a las temperaturas correspondientes en la Tabla A-22, mediante el cambio de unidades, u = 90,3
Btu/lb, u = 119,4 Btu/lb, hx = 126,7 Btu/lb. A partir de la Ec. (a) el trabajo requerido ser
W in = mu - mû-i (m m x)h e
= (1,5 Ib) ( l 19,4 ^
- 0,75 Ib f90,3
Ib )
= 16,4 Btu
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- (0,75 Ib) f 126,7
Ib )
188
La representacin grfica que obtenemos para distintos valores de m/m es la siguiente:
mlm\
m!m\
m/m-i
A la vista de las dos primeras concluimos que tanto la presin como la temperatura aumentan conforme se llena el de
psito. Igualmente, tambin aumenta el trabajo requerido. Estos resultados coinciden con lo esperado.
La relacin presin-volumen especfico concuerda con lo que podra haberse medido. La relacin es consistente
tambin con la idealizacin de estado uniforme, incluida en la Ec. 4.33.
El ejemplo final del anlisis transitorio es el caso de un depsito cuyo contenido se

remueve con u n agitador. Este tipo de equipos se usan norm alm ente en la industria qu
mica y agroalimentaria.
PROBLEMA
VARIACIN DE LA TEMPERATURA EN U N DEPSITO C O N AGITADOR
Un depsito que contiene inicialmente 45 kg de agua a 45C tiene una entrada y una salida con flujos msicos iguales. El
agua lquida entra a 45C y el caudal es de 270 kg/h. Un serpentn refrigerante inmerso en el agua toma energa a una velo
cidad de 7,6 kW. El agua se remueve con un agitador de modo que la temperatura es uniforme a lo largo y ancho del dep
sito. La potencia consumida por el agitador es de 0,6 kW. Las presiones a la entrada y salida son iguales y todos los trminos
de energa cintica y potencial pueden despreciarse. Determnese cmo vara la temperatura del agua con el tiempo.
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4.4 ANLISIS D E T R A N S IT O R IO S
189
S O L U C I N
Conocido: En un depsito constantemente agitado se enfra una corriente de agua lquida mediante un serpentn refri
gerante siendo iguales los flujos msicos a la entrada y a la salida.
Se debe hallar: La variacin con el tiempo de la temperatura del agua contenida en el depsito.
Tiempo,h
.f.1 f
1.
El volumen de control queda definido en el diagrama por la lnea a trazos.
2.
Para el volumen de control, la nica transferencia significativa de calor se produce con el serpentn refrigerante. Los
efectos de energa cintica y potencial son despreciables.
3.
La temperatura del agua es uniforme con la posicin a lo largo y ancho del depsito: T = T(t).
4.
El agua contenida en el depsito se comporta como un lquido incompresible, y el cambio de presin entre la entrada
y la salida puede despreciarse.
Anlisis: De acuerdo con la hiptesis 2, el balance de energa se reduce a

dUr
~J~~ ~
donde m representa al flujo msico de agua.
O v e
Tl(h-j
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2)
190
La cantidad de masa contenida en el volumen de control permanece constante con el tiempo, por tanto el primer
miembro del balance de energa puede expresarse como
dUvc
dt
d(mvcu)
du
dt
~ mvcTt
Como se supone que el agua es incompresible, la energa interna especfica depender de la temperatura nicamente. En
consecuencia, podemos emplear la regla de la cadena para escribir
du _ du d T _ dT
dt
d T dt
dt
donde c es el calor especfico. Agrupando resultados
dU,
dt
T
m?c C dt
De acuerdo con la Ec. 3.20, el trmino de entalpia en el balance de energa puede expresarse como
h-t ~ h2 = c{Tr - T2) + v ( p ^ p 2)

donde el trmino de presin T se desprecia de acuerdo con la hiptesis 4. Como el agua est bien mezclada, la tempera
tura a la salida iguala a la temperatura de la cantidad total de lquido contenido en el depsito, por tanto
- h2 = c{T1 - T)
donde T representa la temperatura uniforme del agua en el instante t.
Con las consideraciones precedentes el balance de energa se transforma en
mvc c ^
= vc - W vc + mcfT] - T)
Como puede verificarse por sustitucin directa, la solucin de esta ecuacin diferencial ordinaria de primer orden es
T = Ci exp
f vc - W, '
+ T'i
La constante Cj se determina a partir de la condicin inicial: para t= Q ,T = T v Finalmente

T = Tx +
O
W vr - W
YVvt
1 exp
Sustituyendo el valor del calor especfico c para el agua lquida obtenido de la Tabla A-19
T = 318 K 1
[ - 7 ,6 - ( - 0 ,6 ) ] kj/s
7 270 k g w
kJ
L1,3600 s
kg ? K /.
270
1 - e x p [i - ~
^ t^
1
= 318 - 22 [1 - exp ( 6 f) ]
donde t se expresa en horas. Utilizando esta expresin se ha obtenido la grfica que acompaa al esquema del proceso.
En este caso se han realizado idealizaciones acerca del estado de la masa contenida en el sistema y sobre los estados
del lquido a la entrada y a la salida. Mediante estas idealizaciones hemos conseguido reducir la dificultad del anlisis
transitorio a un grado razonable.
Cuando t - T 296 K. Esto es, la temperatura del agua se aproxima a un valor constante tras un tiempo suficientemente
largo. A partir de la grfica puede apreciarse que este tiempo es de aproximadamente una hora para el ejemplo planteado.
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4 .5
191
Los balances de masa y energa desarrollados en este captulo incorporan los principios de
conservacin de la masa y la energa. A unque el nfasis inicial se pone en casos de flujo
unidimensional, tam bin se presenta la forma integral de los balances de masa y energa,
que suponen un puente a posteriores cursos de mecnica de fluidos y transferencia de
calor. Se establecen las caractersticas de los volmenes de control en estado estacionario,
pero tam bin se introduce la discusin de casos de flujo transitorio.
Se m uestra el uso de los balances de masa y energa para volmenes de control en
estado estacionario, para tuberas y difusores, turbinas, compresores y bombas, intercam
biadores de calor, vlvulas y sistemas integrados. U n aspecto esencial de tales aplicaciones
es el listado cuidadoso y explcito de las hiptesis adecuadas. A lo largo del captulo se
insiste en las habilidades que requiere este modelo de trabajo.
Los siguientes puntos proporcionan una gua para el estudio del captulo. Una vez
estudiado el texto y realizados los ejercicios del final del captulo se debera ser capaz de:
escribir el significado de los trm inos destacados al margen a lo largo del captulo y
entender cada uno de los conceptos relacionados. El subconjunto de trminos lista
dos aqu al margen es particularm ente im portante para posteriores captulos.
enum erar las hiptesis que caracterizan los modelos para tuberas y difusores, turbi
nas, compresores y bombas, intercambiadores de calor y vlvulas.
aplicar las Ecs. 4.27-4.29 al volum en de control en estado estacionario, usando las
hiptesis adecuadas y los datos de propiedades termodinmicas correspondientes a
cada caso.
aplicar los balances de masa y energa para volumen de control en estado transitorio,
utilizando las hiptesis adecuadas y los datos de propiedades termodinmicas
correspondientes a cada caso.
1. Por qu aparece en las Ecs. 4.9 y 4.10 la velocidad relativa normal al flujo en la fron
tera, Cn?
2. Por qu un ordenador refrigerado por un ventilador de velocidad constante funciona
correctamente a nivel del mar, pero se sobrecalienta a ua elevada altitud?
3. Ponga un ejemplo en el que los flujos de masa entrante y saliente en el volum en de
control sean iguales, y sin embargo dicho volumen de control no est en estado esta
cionario.
4. El trm ino Qvc que representa el flujo de energa en forma de calor, incluye los flu
jos de calor a travs de las entradas y salidas de los dispositivos? En qu circunstan
cias podran ser significativos dichos flujos?
5. La Ec. 4.23 se obtuvo a partir de la Ec. 4.22 sustituyendo los trm inos (u +pv) por la
entalpia h. Si se reemplazara cada uno de los trm inos (u + pv + C2/2 + gz) por un
nico smbolo se obtendra una forma algebraica an ms sencilla; sin embargo esto
no lo hacemos. Por qu?
6. Simplifique las formas generales de los balances de masa y energa para describir el
proceso de inflado de un globo. Haga una
lista con todas las hiptesis realizadas.
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flujo msico
balance de flujo msico
flujo unidimensional
flujo volumtrico
estado estacionario
balance de potencia
trabajo de flujo
tobera
difusor
turbina
compresor
bomba
intercambiador de
calor
proceso de
estrangulacin
flujo transitorio
192
7. Cmo se simplifican las formas generales de los balances de masa y energa para des
cribir el proceso de escape en un cilindro de un m otor de automvil? Haz un listado
de todas las hiptesis aplicadas.
8. Los molinos de agua se han usado desde la antigedad para desarrollar potencia
mecnica a partir de los cursos de agua. Dibuje el volum en de control correspon
diente a uno de ellos. Cules son los trminos importantes de los balances de masa
y energa para describir su funcionam iento estacionario?
9. Cuando el aire entra a un difusor y disminuye su velocidad, qu le ocurre a la pre
sin, aum enta o disminuye?
10. A unque las superficies externas de las grandes turbinas de vapor en las centrales tr
micas se notaran muy calientes al tocarse, pudiera ser que no estuviesen cubiertas por
m ucho aislamiento. Por qu razn?
11. Q u sera lo deseable para una sustancia refrigerante que circulase por el interior de
un m otor de automvil, u n calor especfico cp alto o bajo? Explcalo.
12. Un flujo caliente de lquido entra en un intercambiador de calor a contraflujo, a Tc en,
y otro flujo fro tambin de lquido entra a T m . Dibuje la variacin de temperatura en
funcin de la posicin de cada uno de los flujos, conforme atraviesan el intercambiador.
13. Q u ejemplos conoces de dispositivos frecuentemente utilizados que sufren perodos
de funcionamiento transitorio? Para cada uno de dichos dispositivos, qu tipo de sis
tema termodinmico, sistema cerrado o volumen de control, sera ms adecuado?
14. Un depsito rgido y aislado est inicialmente vaco. Se abre una vlvula y entra aire
atmosfrico a 70F y 1 atm, hasta que la presin dentro del depsito alcanza 1 atm. En
ese momento la vlvula se cierra. Cmo ser la temperatura final del aire del depsito:
igual, mayor o m enor que 70F?
P'UoUutyAi
Conservacin de la masa
Suministro de agua
4.1
Un volumen de control tiene una sola entrada y una sola

salida. El flujo msico que entra es constante en el tiempo e
igual a 100 kg/h. En la salida, el flujo msico vara segn la
ley ms = 100 [1 - exp (-2 f)], donde ms se expresa en kg/h y
t en horas. Si la masa inicial contenida en el volumen de
control es de 50 kg, determine la cantidad de masa que con
tendr cuando t= 2 h.
4.2
Un depsito suministra agua a una bomba, segn mues

tra la Fig. P4.2. El agua entra al depsito a travs de una
tubera de 2,5 cm de dimetro con un flujo constante de 3,5
kg/s y sale para alimentar la bomba por otra tubera del
mismo dimetro. El dimetro del depsito es de 45 cm y el
tope de la tubera de 5 cm empleada de rebosadero se sita
a 0,6 m del fondo del depsito. La velocidad C,www.FreeLibros.me
en m/s, del
Pf,2
PRO B LEM A S
agua que sale hacia la bomba vara con la altura z del agua
en el depsito, en m, de acuerdo con C = 4,505 z1/2. Deter
mine cunto tiempo se necesitar para que el depsito ini
cialmente vaco alcance el estado estacionario. En dicho
estado, calcule la cantidad de agua, en kg/s, que abandona
el depsito por la tubera que hace de rebosadero
193
sin es 14 MPa, y su temperatura es 600C. El vapor sale de

la turbina a travs de un conducto de 0,8 m de dimetro con
una presin de 500 kPa y una temperatura de 180C. Para
la operacin en situacin estacionaria, determine:
(a) La velocidad del vapor en la salida, en m/s.
(b) El flujo msico de vapor, en kg/s.

Una tubera por la que circula un lquido incompresible
dispone de una cmara de expansin tal como ilustra la Fig. 4.7 En un volumen de control en estado estacionario entra
amonaco a p3 = 14 bar, Tj = 28C con un flujo msico de
P4.3.
0,5 kg/s. Por una salida fluye vapor saturado a 4 bar, con un
(a) Obtenga una expresin que relacione la variacin del
caudal de 1,036 m3/min, y por una segunda salida fluye
nivel de lquido en la cmara, dL/dt, en funcin de los
lquido saturado a 4 bar. Determine:
dimetros D1; D2 y D, y de las velocidades C] y C2.
(a) el mnimo dimetro de la tubera de entrada de modo
(b) Compare las magnitudes relativas de los flujos msicos
que la velocidad del amonaco no supere los 20 m/s,
mx y m 2 cuando dL/dt > 0, dL/dt = 0 y dL/dt < 0, respec
tivamente.
(b) el caudal del segundo flujo de salida, en m 3/min.
4.3
4.8
Un flujo de aire entra a un difusor que opera en situa

cin estacionaria con una presin de 0,7 bar, una tempera
tura de 57C, y una velocidad de 200 m/s. En la salida la pre
sin es 1 bar. Si el rea de la seccin de salida es un 20%
mayor que la de la seccin de entrada, calcule la tempera
tura y velocidad del aire en la salida, considerando el aire
como un gas ideal con calor especfico constante determi
nado a la temperatura de entrada.
Anlisis energtico de los volmenes de control en estado

estacionario
4.9
La entrada a una turbina de una central hidroelctrica est

localizada a una elevacin de 100 m sobre la salida. Los con
ductos de entrada y salida tienen 1 m de dimetro. El agua
entra con una velocidad de 3 m/s a una temperatura de 20C
y pasa a travs de la turbina sin que cambien apreciablemente
su presin y temperatura. La transferencia de calor entre la
turbina y el entorno tambin puede despreciarse. Si la acele
racin local de la gravedad es de 9,8 m/s2, qu potencia, en
kW, desarrollar la turbina en estado estacionario?
4.4
La distribucin de velocidades para un flujo laminar de

lquido incompresible que circula por una tubera circular
de radio R viene dada por C = C0 [1 - (r/R)2], donde r es la 4.10 Una turbina adiabtica opera en situacin estacionaria
distancia radial desde el centro de la tubera y C0 es la velo
tal como muestra la Fig. P4.10. El vapor entra a 3 MPa y
cidad del lquido en dicho punto. Represente C/C0 frente a
400C con un flujo volumtrico de 85 m 3/min. Parte del
r/R. Obtenga expresiones para el flujo msico y la velocidad
vapor se extrae de la turbina a una presin de 5 bar y una
media del flujo, en funcin de C0, R y la densidad del
temperatura de 180C. El resto se expande hasta una prelquido, p.
4.5
Una mezcla de gases ideales con un peso molecular apa

rente de 48 g/mol entra a un dispositivo a 3 bar, 157C y 180
m/s a travs de un rea de 20 cm2. A la salida, la presin es
de 1,5 bar y la velocidad de 120 m/s, siendo el rea de flujo
igual a 40 cm2. Para una operacin en estado estacionario
determine:
(a) El flujo msico de gas, en kg/s.
(b) La temperatura de salida, en C.
I
t>HZ
P\ = h MPa
Tx= 400C
(AC), = 85 m3/min
P2 =>5
r 2 =180C J
C 2 = 20 m/s j?
4.6
A una turbina entra vapor a travs de un conducto de 0,2

m de dimetro. La velocidad del vapor es 100 m/s, su pre
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Ftym Plf.10
*3 = 9 0 %
194
C A P T U L O 4. ANLISIS E N E R G T IC O E N U N V O L U M E N DE C O N TROL
sin de 0,06 bar y abandona la turbina con un flujo msico

de 40.000 kg/h y un ttulo del 90%. Las variaciones de ener
ga cintica y potencial pueden despreciarse. Calcule:
(a) El dimetro, en m, del conducto por el que se extrae el

vapor, si su velocidad es de 20 m/s.
(b) La potencia desarrollada, en kW.
4.11 Un flujo volumtrico de 0,6 m 3/min de R134a entra a un
razn de 468,8 W/m2. El 40% de la energa recibida se

pierde por transferencia de calor con el entorno. El resto se
utiliza para calentar agua desde 54,5 hasta 71C. El agua
pasa a travs del colector solar con una prdida despreciable
de presin. Determine la produccin de agua caliente, en
kg/min, para la operacin en estado estacionario. Cuntos
colectores de este tipo seran necesarios para producir 150 1
de agua a 71,1C en 30 minutos?
compresor que opera en situacin estacionaria a 0,2 MPa y

0C. Los dimetros de los conductos de entrada y salida son 4.15 Como muestra la Fig. P4.15, un flujo de vapor de 50.000
kg/h entra a un atemperador a 30 bar y 320C. En este
de 3 y 1,5 cm, respectivamente. A la salida, la presin es
equipo el vapor se enfra hasta vapor saturado a 20 bar en
1 MPa y la temperatura de 50C. Si la potencia consumida
un proceso de mezcla con agua lquida a 25 bar y 200C. La
por el compresor es 3 kW, calcule la velocidad de transfe
transferencia
de calor entre el atemperador y su entorno y
rencia de calor de ste con su entorno, en kW.
las variaciones de energa cintica y potencial pueden des
4.12 Una bomba que opera en situacin estacionaria impulsa
preciarse.
un caudal de agua de 0,05 m3/s a travs de una tubera de 18
(a) Para la operacin en estado estacionario, determine el
cm de dimetro hasta un punto situado 100 m por encima
flujo msico de agua, en kg/h.
de la tubera de entrada que tiene un dimetro de 15 cm. La
presin es aproxim adamente igual a 1 bar, tanto en la
(b) Represente m2, en kg/s, frente a T2, en el rango desde
entrada como a la salida, y la temperatura del agua perma
20 a 220C.
nece casi constante en 20C. Determine la potencia consu
mida por la bomba (g = 9,81 m/s2).
4.13 El circuito refrigerante de un sistema de aire acondicio
nado es un intercambiador de calor por cuyo exterior circula
aire. El caudal de aire es 40 m 3/min, entra a 27C, 1,1 bar y
sale a 15C, 1 bar. El refrigerante 22 entra a los tubos con un
ttulo del 16% y 15C y sale como vapor saturado a 7 bar y
15C. Ignorando la transferencia de calor entre el intercam
biador y el entorno, y despreciando los efectos de la energa
cintica y potencial, determine para estado estacionario:
>
= 20 bar
Vapor saturado
Vlvula
p i = 30 bar
Ti = 320C
i]= 50.000 kg/b
p 2 = 25 bar
7\ = 200C
(a) El flujo msico de refrigerante, en kg/min.

(b) La energa que es transferida por el aire al refrigerante,
en kj/min.
4.14 La Fig. P4.14 muestra un colector solar plano cuya

superficie es de 3 m2. El colector recibe radiacin solar a
A = 3m 2
468.H iVVrrr
Entrada de agua
a 54,5C
4.16 Un calentador abierto de agua opera en situacin esta

cionaria. El agua entra por 1 a 50C y 1 MPa. Otro flujo de
vapor entra por 2 con m2lmi = 0,22 y una presin de
1 MPa. A la salida del equipo se tiene agua lquida saturada
a la presin de 1 MPa. Si se desprecian la transferencia de
calor entre el calentador y su entorno as como las variacio
nes de energa cintica y potencial, calcule la temperatura
del vapor en la entrada 2, en C, si es vapor recalentado, o
su ttulo si es una mezcla de lquido-vapor.
4.17 Los componentes electrnicos del Ejemplo 4.8 se

40% (perdidas)
enfran con aire circulando por el interior de la carcasa. La

potencia transferida desde los componentes al aire, por la
conveccin forzada, es hA (7's - Ta), con hA = 5 W/K. Ta es la
tem peratura media entre el aire de entrada y de salida.
En relacin con el Ejemplo 4.8 mencionado, determine el
mximo valor de Ts, en C, para el que se cumplen los lmi
tes especificados.
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PRO B LEM A S
195
4.18 Un flujo de R134a entra a la vlvula de estrangulacin de

un sistema de refrigeracin con una presin de 1,2 MPa y
sale a 0,24 MPa con un ttulo del 30%. Cul es la tempe
ratura del R134a en la entrada?
Wn = 1
4.19 Una gran tubera conduce una mezcla de lquido-vapor de

agua en equilibrio a 1 MPa. Una pequea cantidad de este flujo
se deriva por un conducto muy estrecho a un calormetro de
estrangulacin. El vapor sale del mismo a la presin atmosf
rica de 1 bar y con una temperatura de 112C. Calcule el ttulo
del flujo de vapor conducido en la tubera grande.
Entrada
de aire
7j = 1400 K
P\ = 20 bar
Intercambiador
V r6= 1200K decalor
4.20 Un flujo de vapor atraviesa una vlvula de estrangula
Pe = 1 bar
cin adiabtica. A la entrada, la presin es 4 MPa, la tempe

ratura es 320C y la velocidad es 60 m/s. La presin a la
salida es 0,7 MPa y los conductos de entrada y salida tienen
el mismo dimetro. Calcule la velocidad, tem peratura y
entalpia especficas del vapor a la salida.
1480 K
- - 5 Ps = L35 bar
^
m= 1200 kg/min
Entrada de aire
PCf.22
4.23 El agua entra al generador de vapor de la central trmica

4.21 Un flujo msico de 482 kg/h de R134a entra, despus de
ser estrangulado previamente, en la cmara flash mostrada
en la Fig. P4.21. En la cmara se separan sendas corrientes
de lquido y vapor saturados en equilibrio. Despreciando la
transferencia de calor al entorno y las variaciones de energa
cintica y potencial y suponiendo funcionamiento estacio
nario.
(a) Calcule los flujos msicos de las corrientes de lquido y

vapor, en kg/h, si p = 4 bar.
(b) Represente dichos flujos msicos para p variando de 1 a
9 bar.
Vlvula
/.>l = 10 bar
7j = 36C
m i = 482 kg/h
mostrada en la Fig. P4.23 a 1.000 lbf/in.2 y 120F, saliendo

a la misma presin y 1.100F. El vapor alimenta una turbina
que produce una potencia de 30.000 Btu/s. El vapor aban
dona la turbina con un ttulo del 90% y a una presin de
1 lbf/in.2 Los gases de combustin entran al generador de
vapor a 1.800 R, siendo enfriados hasta 800 R. Para la ope
racin en estado estacionario, determine el flujo msico de
gases, en kg/s, y la velocidad con que se transfiere energa
del gas al agua en el generador de vapor, en kW. Las propie
dades de los gases de la combustin pueden tomarse como
las del aire (Tabla A-22). Ignore las prdidas de calor al
ambiente y los efectos de las energas cintica y potencial.
Gases de la
combustin
Vapor saturado,
presin p
Cmara flash
LA = 1800 R
Produccin
Lquido saturado,
presin p
de potencia
Tn = 800 R
p } = 1 lbf/in .2
*3 = 90%
4.22 Un flujo de aire, con comportamiento de gas ideal, fluye

en estado estacionario a travs de la turbina y del intercam
biador mostrados en la Fig. P4.22. Despreciando los inter
cambios de calor con el entorno y las variaciones de energa
cintica y potencial, calcule, a partir de los datos de la figura,
T3, en K, y la potencia de salida de la segunda turbina en
kW.
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F P f.23
196
C A P T U L O 4. ANLISIS E N E R G T IC O E N U N V O L U M E N D E C O N T R O L
4.24 La bomba de calor de una vivienda opera en situacin es

tacionaria segn muestra esquemticamente la Fig. P4.24. El
refrigerante 134a circula a travs de los distintos componentes
del sistema, reflejndose en la figura los datos de las propieda
des en los estados significativos del ciclo de refrigeracin. El
flujo msico de refrigerante es de 4,6 kg/min. Determine las
velocidades de transferencia de calor, en kj/min,
/ i ; 10 0 b a r
Potencia de salida
L _____
(a) desde el refrigerante al aire acondicionado en el conden
Agua de
refrigeracin,
entrada a 20C
sador,
(b) entre el compresor y el entorno, en kj/min,

(c) desde el aire atmosfrico al refrigerante en el evapora
dos
Calcule, asimismo, el coeficiente de operacin. Pueden
despreciarse las variaciones de energa cintica y potencial.
Aire de retomo
de la vivienda
a 20C
Agua de
refrigeracin,
salida a 35C
3 p } = 0,08 bar
Aire caliente
a la vivienda
a T > 20C
I Potencia
| de entrada
Lquido saturado
PCf.2S
3
T3 = 32C
p 3 = 8 bar
P2 =
IAAAAAJ
h2 = 270 kj/kg
Condensador
Vlvula de
expansin
8 bar
Potencia del
compresor
!,5kW
Compresor
Evaporador
r 4= -12C
Pi = 1,8 bar
7', - -10C
ru m iM
4.26 Una central trmica constituida por un ciclo simple de

turbina de gas se muestra en la Fig. P4.26. La turbina y el
compresor estn montados sobre el mismo eje. Los datos
relevantes para el aire se muestran en la figura. Empleando
el modelo de gas ideal, y suponiendo que tanto el compre
sor como la turbina operan adiabticamente:
(a) Determine el trabajo consumido por el compresor, en kj

por kg de aire.
(b) Defina y calcule un rendimiento trmico adecuado para

esta central. Analcelo.
(c) La temperatura a la entrada de la turbina, en C.

Salida de aire
a T < 0C
Entrada de aire exterior

a 0C
(d) La transferencia de calor, Qe en kW.
4.25 La Fig. P4.25 muestra el esquema de una central trmica
T2 = 960 R
que opera en situacin estacionaria. En ella se reflejan los

datos de propiedades para los estados significativos del agua
que es el fluido trmico empleado. El flujo msico de agua
es de 109 kg/s. Las variaciones de energa cintica y poten
cial son despreciables. Determine:
(a) La transferencia de calor al agua a su paso por el gene
rador de vapor.
2r
(b) La potencia neta desarrollada por la planta.

(c) El flujo msico de agua de refrigeracin en kg/s.
(d) El rendimiento trmico del ciclo.
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/u m rin n
Compresor
Entrada de aire
520 R
14,5 lbf/in .2
42.000 ft3/min
r , =2500 R
- 3
Salida de aire
1480 R
14,5 lbf/in .2
PRO B LEM A S
Anlisis de transitorios
197
pica de ndice n = 1,2. Determine, para un volumen de con

trol que contenga al depsito, la transferencia de calor, en
kj. Supngase comportamiento de gas ideal con calor espe
cfico constante para el aire.
4.27 El recipiente rgido mostrado en la figura P4.27 tiene un

volumen de 0,06 m3, e inicialmente contiene una mezcla
bifsica lquido-vapor de agua a una presin de 15 bar y un
ttulo del 20%. Cuando el contenido del recipiente se 4.31 Un depsito bien aislado contiene 25 kg de R134a, inicial
calienta, una vlvula de regulacin se encarga de mantener la
mente a 300 kPa y un ttulo del 80%. La presin en su interior
presin constante permitiendo el escape de vapor saturado.
se mantiene por la accin del nitrgeno que acta sobre la
Despreciando los efectos de la energa cintica y potencial:
cmara flexible que contiene al R134a, tal como muestra la
Fig. P4.31. Se abre la vlvula que conecta el depsito con una
(a) Determine la masa total en el depsito y el calor trans
lnea de suministro por la que fluye R134a a 1 MPa y 120C.
ferido, en kj, si el calentamiento contina hasta que el
La vlvula de regulacin de presin acta permitiendo que la
ttulo alcanza el valor x = 0,5.
presin en el interior del depsito se mantenga constante a
(b) Represente la masa total, en kg, y el calor transferido, en
300 kPa al expandirse la cmara. La vlvula entre la lnea de
kj, frente al ttulo final, variando ste desde 0,2 hasta 1,0.
suministro y el depsito se cierra en el instante en que todo el
lquido se ha vaporizado. Determine la cantidad de R134a que
Vlvula de purga
entrar en el depsito a lo largo del proceso.
------t___Ji
Vlvula de
regulacin
Depsito de nitrgeno
V - 0.06 m 3
p = 15 bar
'inicial ~ 20%
Ptf.27
4.28 Un depsito rgido y bien aislado, de 10 m 3 de volumen,
Tuhcria: HKMJkPa. 120 C
est conectado a una gran tubera por la que fluye vapor de

agua a 15 bar y 280C. Inicialmente el depsito est vaco.
Se abre la vlvula de conexin y se permite que entre vapor
al depsito hasta el momento en que la presin en su inte
rior alcanza los 15 bar. Calcule la masa de vapor que habr
entrado en el depsito, en kg.
Plf J1
4.29 Un depsito rgido y bien aislado de 7 ft3 de capacidad 4.32 Un dispositivo cilindro-pistn bien aislado trmica
contiene inicialmente helio a 160F y 30 lbf/in.2 Una vlvula
que conecta el depsito con el exterior se abre dejando que
el helio escape lentam ente hasta que la presin dentro
del depsito cae a 18 lbf/in.2 Una resistencia elctrica se
encarga de mantener la temperatura del helio contenido en
el depsito constante a 160F. Determine:
(a) La masa de helio que abandona el depsito, en kg.
(b) La energa elctrica consumida por la resistencia, en kj.
4.30 Un depsito rgido de 1 m3 de capacidad contiene ini

cialmente aire a 300 kPa y 300 K. El aire se escapa lenta
mente del mismo por una fuga hasta que la presin alcanza
la atmosfrica que es de 100 kPa. El aire que al final del pro
ceso permanece en el depsito sigue una trayectoria politr-
mente est conectado a travs de una vlvula a una lnea de

suministro de aire a 6,9 bar y 26,7C, tal como muestra la
Fig. P4.32. El aire contenido en su interior se encuentra ini
cialmente a 1 atm y 26,7C, ocupando un volumen de
2,83 dm3. Inicialmente la cara interna del pistn se localiza
e m = 0 y el muelle no ejerce fuerza sobre el mismo. La pre
sin atmosfrica es de 1 atm y la superficie del pistn de
0,02 m2. La vlvula se abre, permitiendo que entre aire len
tamente hasta que ocupa un volumen de 11,3 dm3. Durante
este proceso, el muelle ejerce una fuerza sobre el pistn que
vara de acuerdo con la ley F = k-x, donde k = 102,16 N/cm.
No existe friccin entre el pistn y el cilindro. Empleando el
modelo de gas ideal, determnese la presin y la temperatura
final del aire en el interior del cilindro.
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198
tura y presin es siempre uniform e en toda la cmara.

Determine la temperatura y presin del aire contenido en el
interior de la cmara en funcin del tiempo. Modele el aire
como gas ideal con calor especfico constante.
Vlvula
Suministro
de aire
6,9 bar
26,7 C
(
P a t m = l a t m
x = 0
f L < Plf.22
Pj = 14.7 lbf/in?
T,= 100F
4.33 La Fig. P4.33 muestra una cmara bien aislada cuyo

volumen es de l ft3. Inicialmente, la cmara contiene aire a
14,7 lbf/in.2 y 100F. La cmara est conectada a travs de
sendas vlvulas de control a sus lneas de carga y descarga.
El aire de suministro est a 30 lbf/in.2 y 200F. Se abren
ambas vlvulas simultneamente, permitiendo un flujo de
aire constante a su travs de 1 lb/min. El aire en el interior
de la cmara est bien mezclado, de modo que la tempera
A l A lu i* ^ A l
Suministro de aire
30 lbf/in?
200T
Plf.ZZ
A U rto
4.1D
El coste de la calefaccin de agua en una vivienda

nal? En qu circunstancias se produce un flujo turbulento
puede reducirse usando limitadores de flujo en las alca
en una tubera? Qu implicaciones se derivan de la distri
chofas de las duchas, dism inuyendo la tem peratura de
bucin de velocidades con respecto a la medida de caudales
consigna en el calentador de agua y encerrando este
y flujos msicos en tuberas?
ltimo con una cubierta aislante. Estime el ahorro en cos
4.4D Una empresa de manufacturas tiene sin aislar trmica
tes de energa que supondra cada una de estas medidas
mente una tubera de 170 m (1 1/2 in., Schedule 40, acero). El
para una vivienda tipo. Considere como alternativas para el
vapor entra a la misma saturado a 0,83 bar de presin manosum inistro de agua caliente el calentador elctrico y el
mtrica con un flujo msico de 40.000 kg/h. Podra estimar
calentador a gas.
el ahorro de energa que supondra el aislamiento trmico de
4.2D En este captulo se han introducido un gran nmero de
la tubera? Afectara el aislamiento a las condiciones de salida
equipos de importancia significativa a escala industrial. Para
del vapor transportado? Explquelo con detalle. Comente los
cada uno de los dispositivos enumerados abajo, d algn
aspectos econmicos ms relevantes a la hora de abordar el
ejemplo de aplicacin y discuta por qu dicho dispositivo es
proyecto de aislamiento y su relacin mutua.
particularmente adecuado para la aplicacin citada. Expli
4.5D Una fbrica utiliza aire comprimido a la presin de 6
que tambin por medio de los diagramas adecuados sus
bar (manomtrica) para accionar vlvulas y otros dispositi
principios de operacin.
vos de control neumtico. Una auditora energtica de la
(a) Compresores alternativos, deflujo axial y centrfugos.
planta ha identificado 10 orificios de 6 mm de dimetro y
(b) Intercambiadores de calor de mezcla, de carcasay tubos y de
otros 20 orificios de 0,8 mm en distintos conductos de aire
placas.
a lo largo de la planta. El caudal de aire que sale por cada
orificio puede estimarse en
La distribucin de velocidades para flujos turbulento en
tubos circulares viene dada por
(AC) = 2,661 D2
donde D es el dimetro en mm y el caudal viene en m 3/h.
C = C0 [l - (r/R)]m
Los compresores de aire de la factora funcionan 8.760
Para cada distribucin de velocidades, deduzca una expre
horas al ao Significara una reduccin importante en la
sin para la energa cintica especfica de un fluido incompre
potencia consumida por los compresores la reparacin de
sible que fluye a travs de una superficie A normal al flujo.
las fugas detectadas? Explquelo.
Cul es el error relativo si la energa cintica especfica se
calcula a partir de la velocidad medial Qu distribucin se 4.6D Las presas de baja altura (3 a 10 m) que se emplean con
ajusta ms correctamente al modelo de flujo unidimensio
frecuencia para controlar el caudal de los ros, proporcionan
4.3D
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PRO B LEM A S D E D IS E O Y D E FIN AL A BIERTO
una oportunidad para la produccin de energa elctrica por

medio de turbinas hidrulicas. La estimacin del potencial
hidroelctrico debe tomar en consideracin el desnivel dis
ponible y el caudal del ro, los cuales pueden variar conside
rablemente a lo largo del ao. Busque este tipo de datos para
un ro que pase prximo a su ciudad. A partir de la informa
cin conseguida, estime el potencial anual de generacin
elctrica para una central hidroelctrica localizada en dicho
ro. Coinciden los perodos punta de capacidad de genera
cin elctrica con los de demanda elctrica? Recomendara
a la empresa elctrica local acometer el proyecto de instala
cin de la central localizada? Explquelo.
199
Subsistema ,
refrigerante i
1
1
1
Subsistema ,
agua-glicol i
4.7D
1
1
1
1
---- ! ,
)
(
1
Evaporador de
carcasa v tubos
La Fig. P4.7D muestra un dispositivo experimental em

pleado para realizar pruebas sobre evaporadores de carcasa y
tubos. Por ellos circula una mezcla de agua y etilenglicol mien
tras que, en contacto con la superficie exterior, se evapora un 4.8D Las presas de baja cota (3 a 10 m), utilizadas a menudo
para control de inundaciones en muchos ros, permiten la
refrigerante. Como muestran las lneas discontinuas de la fi
produccin de electricidad mediante el uso de turbogenera
gura, dos subsistemas proveen de refrigerante y de mezcla de
dores hidrulicos. La estimacin de este potencial hidroelc
agua-alcohol de modo controlado para que el evaporador
trico debe tener en cuenta el caudal en la cabecera de cada
funcione en estado estacionario. El subsistema de refrigerante
ro, que vara considerablemente a lo largo del ao. Con datos
puede suministrar lquido saturado de R134a a temperaturas
de las correspondientes cuencas hidrogrficas, determine la
de hasta -20C. La mxima velocidad de transferencia de ca
produccin total anual de electricidad de una turbina hidru
lor prevista entre las dos corrientes es 100 kW. Dibuje esque
lica colocada en un ro local. Coincidirn el pico de produc
mas que muestren un diagrama de flujo apropiado para que
cin de electricidad y el pico de demanda en la zona? Con
cada uno de los subsistemas pueda realizar su misin, hacien
sidera recomendable que la empresa elctrica local utilice esta
do constar los equipos necesarios (intercambiadores, bombas,
posibilidad de explotacin elctrica? Analcelo.
tuberas, etc.) y su interconexin. Para cada componente, de
talle las especificaciones preliminares relativas a flujos msicos 4.9D La chimenea de un horno industrial de secado de pin
y velocidades de transferencia de energa. Para el volumen de
turas descarga 30 m3/min de productos gaseosos de la com
control que contiene el evaporador, indique qu instrumen
bustin, a 240C. Investigue la posibilidad econmica de
tos de medida sern necesarios y dnde estarn localizados, de
instalar un intercambiador de calor en la chimenea para
calentar aire que se utilizara para cubrir las necesidades de
modo que se obtengan datos suficientes para completar los
calefaccin de algn espacio de la planta industrial.
balances de materia y energa.
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EL SEGUNDO PRINCIPIO
DE LA TERMODINMICA
^ M lll
I lllllIiiMIIIII'Il i li
II
II
.. .
E n lo p re sen tad o h asta a h o ra se h a h ec h o hin cap i e n el u so de los principios de

co n serv aci n de la m ateria y energa, ju n to c o n las relaciones en tre p ro p ied ad es
p ara el anlisis term o d in m ico . E n los C aps. 2 a 4 estos fu n d a m e n to s se h a n apli
cado a situ acio n es cada vez m s com plejas. S in em bargo, la aplicacin de los p rin
cipios conservativos n o siem pre es suficiente y a m e n u d o tam b in se req u iere el
seg u n d o p rin cip io de la T e rm o d in m ic a p ara el anlisis term o d in m ico . El objetivo
de este captulo es in tro d u c ir este seg u n d o principio. T a m b i n se c o n sid eran u n
c o n ju n to de d ed u ccio n es q u e p u e d e n d en o m in arse corolarios del m ism o. La p re
sen tac i n realizada p ro p o rc io n a la base para los desarrollos su b sig u ien tes, e n los
C aps. 6 y 7, relativos al seg u n d o principio.
5 .1
UTILIZACIN DEL SEGUNDO PRINCIPIO
El objetivo de la presente seccin es justificar la necesidad y utilidad del segundo principio.

La explicacin m uestra por qu se han enunciado varias formulaciones alternativas del
segundo principio en vez de una sola.
DIRECCIN DE LOS PROCESOS
De la experiencia de todos los das podem os concluir que los procesos espontneos se desa
rrollan en determinadas direcciones. Esto puede com probarse en el anlisis de los tres sis
temas dibujados en la Fig. 5.1.
S istem a a. Un objeto a la tem peratura elevada T puesto en contacto con el aire
atmosfrico a tem peratura T0, se enfriar con el tiempo hasta alcanzar la temperatura
de su entorno, como m uestra la Fig. 5.1a. De conformidad con el principio de con
servacin de la energa, la disminucin en la energa interna del cuerpo aparecer
como un incremento de la energa interna de su entorno. El proceso inverso no podr
tener lugar espontneamente, aun cuando la energa pudiera conservarse: La energa
interna del entorno no puede disminuir espontneamente de modo que el cuerpo se
caliente desde T0 hasta su tem peratura inicial.
S istem a b. El aire acumulado en u n depsito cerrado a elevada presin, p, fluir
espontneam ente hacia su entorno a m enor presin, p0, si se abre la vlvula que los
conecta, como se m uestra en la Fig. 5.1f). Con el tiempo el movimiento del fluido
cesar cuando el aire rem anente en el depsito alcance la presin de su entorno.
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201
C A P IT U L O 5. EL S E G U N D O P R IN C IP IO D E LA T E R M O D IN M IC A
Aire atmosfrico
a 71,
I ______
Tiempo
Tiempo
Aire atmosfrico
a.Po
Vlvula 7
(h)
le)
Flfiwu S.1
Ejemplos de procesos espontneos y de su evolucin hasta el estado de equilibrio con

el entorno, (a) Transferencia espontnea de calor. (b) Expansin espontnea. (c) Cada
libre.
De acuerdo con la experiencia, resulta claro que el proceso inverso no tendra lugar
de manera espontnea an cuando se conservara la energa: El aire no puede fluir
espontneam ente desde el entorno a p0 llenando el depsito y devolviendo la presin
del mismo a su valor inicial.
S istem a c. Una masa suspendida por un cable a la altura z caer cuando se libera,
como muestra la Fig. 5.Ir. Cuando alcance el reposo, la energa potencial de la masa
en su posicin inicial aparecer como energa interna de la masa y de su entorno, de
acuerdo con el principio de conservacin de la energa. La masa tambin alcanzar,
con el tiempo, la tem peratura de su entorno. El proceso inverso no tendr lugar
espontneamente, aun cuando podra conservarse la energa: La masa no volver a su
posicin inicial a m enos que reciba ayuda, bien a costa de su energa interna, bien a
costa de la del entorno.
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5.1 U T IL IZ A C I N D E L S E G U N D O P R IN C IPIO
En cada uno de los casos considerados la condicin inicial del sistema puede restable
cerse, pero no a travs de procesos espontneos. Se necesitarn algunos dispositivos auxi
liares. Por medio de dichos dispositivos ser posible calentar el objeto hasta su tem pera
tura inicial, introducir el aire en el depsito restableciendo su presin inicial, elevar la masa
hasta su altura inicial. En cada caso se requerir un consum o de combustible o energa
elctrica para que los dispositivos auxiliares puedan realizar su funcin. Como consecuen
cia se producir un cambio perm anente en el entorno.
Los ejemplos anteriores nos indican que no todo proceso que cumpla el principio de
conservacin de la energa es viable. De forma general, un balance de energa por s solo
no permite predecir la direccin en que un proceso se desarrollar, ni permite distinguir
aquellos procesos que son posibles de aquellos otros que no lo son. En los casos ms ele
mentales, como ocurre con los que hemos considerado, la experiencia nos ayuda a deducir
tanto si un proceso espontneo puede ocurrir, como la direccin en que se producir el
cambio. En los casos ms complejos, al carecer de experiencia previa sobre ellos o ser sta
incierta, necesitaremos la ayuda de un principio que nos gue. Esta gua nos la proporciona
el segundo principio.
Cuando se abandonan a s mismos, los sistemas tienden a desarrollar cambios espon
tneos hasta que alcanzan una condicin de equilibrio, tanto internam ente como con su
entorno. En algunos casos la condicin de equilibrio se alcanza rpidamente, en otros slo
se consigue muy lentamente. Por ejemplo, algunas reacciones qumicas alcanzan el equi
librio en una fraccin de segundo; un cubito de hielo necesitar unos pocos m inutos para
fundirse; en cambio, una barra de hierro tardar aos en oxidarse totalmente. Sea el pro
ceso lento o rpido, el principio de conservacin de la energa resultar satisfecho. Sin
embargo, este principio por s solo es insuficiente para determ inar cul ser el estado final
de equilibrio. Para ello se requerir otro principio general. Tam bin en este caso ser el
segundo principio.
POSIBILIDADES DE LA PRODUCCIN DE TRABAJO
Utilizando los procesos espontneos mostrados en la Fig. 5.1 ser posible, al menos en
principio, obtener trabajo hasta que se alcance el estado de equilibrio. Por ejemplo... en
vez de permitir que el cuerpo de la Fig. 5.1a se enfre espontneam ente sin producir un
resultado til, su energa puede transferirse en forma de calor a un sistema que, por medio
de u n ciclo de potencia, desarrolle una produccin neta de trabajo (Sec. 2.6). Una vez que
el objeto haya alcanzado el equilibrio con su entorno, el proceso cesar. A n cuando existe
una oportunidad para producir trabajo en este caso, esta oportunidad se malgastar si se
permite que el cuerpo se enfre espontneam ente sin producir ningn trabajo. Refirindo
nos de nuevo al caso del aire comprimido de la Fig. 5.1 b, en lugar de permitir que el aire
se expanda sin objetivo hacia el entorno, el proceso de flujo podra realizarse a travs de
una turbina que produzca trabajo. Por lo tanto, en este caso tambin existe la posibilidad
de una produccin de trabajo que no se utilizar si el proceso espontneo no se controla.
En el caso de la Fig. 5.1c, en vez de permitir que la masa caiga de una forma incontrolada,
podramos hacerla descender gradualmente colocando un eje que nos servira para elevar
otra masa, y as sucesivamente. A
La discusin precedente puede resumirse diciendo que cuando existe desequilibrio
entre dos sistemas, existe tambin la posibilidad de desarrollar trabajo que se perder irre
misiblemente si se permite a los sistemas alcanzar el equilibrio de forma incontrolada.
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203
2 04
Reconocida esta posibilidad de producir trabajo, podemos todava plantearnos estas dos
cuestiones:
1.
Cul es el valor mximo terico del trabajo que podra obtenerse?
2.
Cules son los factores que hacen imposible la realizacin de esta mxima pro
duccin de trabajo?
Q ue debera existir un valor mximo est totalmente de acuerdo con la experiencia, por
que si existiera la posibilidad de desarrollar trabajo de forma ilimitada se oiran pocos
comentarios a causa de la preocupacin por el agotamiento de los recursos energticos
fsiles. Tam bin est de acuerdo con la experiencia la idea de que incluso los mejores dis
positivos estarn sujetos a factores que, como en el caso del rozamiento, impiden la pro
duccin del mximo trabajo terico. El segundo principio de la Termodinmica propor
ciona medios para determ inar este mximo terico y evaluar cuantitativamente los factores
que imposibilitan su obtencin.
ASPECTOS DEL SEGUNDO PRINCIPIO
La discusin precedente se resume diciendo que el segundo principio y las deducciones
que pueden obtenerse de l son tiles porque nos proporcionan medios para
1.
predecir la direccin de los procesos,
2.
establecer las condiciones de equilibrio,
3.
determinar las mejores prestaciones tericas de ciclos, motores y otros dispositivos,
4.
evaluar cuantitativamente los factores que impiden alcanzar en la prctica dicho

nivel ideal de prestaciones.
O tros usos adicionales del segundo principio incluyen su papel en

5.
la definicin de una escala de tem peratura independiente de la sustancia termomtrica empleada,
6.
el desarrollo de procedimientos para evaluar propiedades como u y h en funcin

de otras que pueden obtenerse ms fcilmente por va experimental.
Los cientficos e ingenieros han encontrado muchas otras aplicaciones del segundo prin
cipio y de sus consecuencias. Tam bin se aplica en economa, filosofa y otras reas muy
alejadas de la Termodinmica tcnica.
Los seis puntos enum erados deben entenderse como diferentes aspectos del segundo
principio de la Termodinmica, y no como ideas independientes y no relacionadas. Sin
embargo, dada la gran variedad de estas ideas tpicas, debe ser fcil com prender por qu
no existe una nica formulacin del segundo principio que explique todas y cada una de
ellas con claridad. Existen varias formulaciones alternativas, aunque equivalentes, del
segundo principio. En la siguiente seccin se introducen dos de dichas formulaciones que
sern el punto de partida para nuestro estudio de este principio y de sus consecuencias.
Aunque la relacin exacta de estas formulaciones particulares con cada uno de los aspec
tos adicionales de dicho principio puede no ser evidente de inmediato, todos ellos son
demostrables a partir de estas formulaciones y de sus corolarios. Resulta im portante aadir
que el segundo principio se ha cumplido infaliblemente cuando una de sus consecuencias
ha sido com probada directa o indirectamente por experimentacin. De acuerdo con esto,
el soporte del segundo principio de la Termodinmica, como el del resto de las leyes fsi
cas, es la evidencia experimental.
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5.2 F O R M U L A C IO N E S D E L S E G U N D O P R IN C IP IO
5 .2
205
FORMULACIONES DEL SEGUNDO PRINCIPIO
De entre las m uchas formulaciones del segundo principio, dos son las ms frecuente
m ente utilizadas en la Termodinmica tcnica: la formulacin de C lausius y la de K elvinPlanck. El objetivo de esta seccin es el de presentar estas dos formulaciones y dem ostrar
que son equivalentes entre s.
La formulacin de Clausius ha sido seleccionada como punto de partida para el estudio
del segundo principio y de sus consecuencias, porque est de acuerdo con la experiencia
y por lo tanto resulta ms fcil de aceptar. A unque algo, ms abstracta, la formulacin de
Kelvin-Planck tiene la ventaja de que proporciona caminos que permiten llegar a deduc
ciones importantes del segundo principio, cuando se estudian sistemas que desarrollan
ciclos termodinmicos. Una de estas deducciones, la desigualdad de Clausius (Sec. 6.1),
nos conduce directamente a la definicin de la propiedad entropa y a formulaciones del
segundo principio convenientes para el anlisis de sistemas cerrados y volmenes de con
trol que experimentan procesos no necesariamente cclicos.
LA FORMULACIN DE CLAUSIUS DEL SEGUNDO PRINCIPIO
La formulacin de Clausius del segundo principio puede expresarse como sigue: E s impo
sible la existencia de un sistem a que pueda fun cion ar de modo que su nico efecto sea una transferencia
de energa mediante calor de un cuerpo fro a otro m s caliente.
La formulacin de Clausius no excluye la posibilidad de transferir energa mediante

calor desde un cuerpo fro a otro caliente, pues esto es lo que ocurre en los frigorficos y
en las bombas de calor. Sin embargo, como sugieren las palabras nico efecto en la for
mulacin, cuando ocurre una transferencia de calor desde el cuerpo fro al caliente, debe
existir en el sistema otro efecto, a travs del cual se produce la transferencia de calor, bien
en su entorno, o bien en ambos. Si el sistema opera segn u n ciclo term odinm ico, su
estado inicial se restablecer despus de cada ciclo, por lo cual el nico lugar que debe
examinarse para buscar otros efectos es su entorno. Por ejemplo, la refrigeracin de una
casa se realiza por medio de mquinas frigorficas, las cuales son accionadas por motores
elctricos que requieren trabajo del entorno para funcionar. La formulacin de Clausius
implica que es imposible construir un ciclo de refrigeracin que funcione sin un consum o
de trabajo.
formulacin de
Clausius
\s
i
1
S!
-N ,
!_
B a rra
1
1
M e t lic a | i
>
F r o
LA FORMULACION DE KELVIN-PLANCK DEL SEGUND O PRINCIPIO

Antes de presentar la formulacin de Kelvin-Planck del segundo principio, debemos
introducir el concepto de reservorio o foco trmico. Un reservorio trmico, o simplemente
un reservorio o foco, es una clase especial de sistema cerrado que se mantiene siempre a
tem peratura constante, aun cuando se le ceda o quite energa por transferencia de calor.
U n reservorio es una idealizacin, desde luego, pero este tipo de sistema puede conse
guirse de forma aproximada de varios modos: la atmsfera terrestre, grandes masas de
agua (lagos, ocanos), un gran bloque de cobre, etc. Otro ejemplo de reservorio es un sis
tem a constituido por dos fases: aun cuando la relacin entre las masas de las dos fases pre
sentes cambia al calentarse o enfriarse el sistema a presin constante, la tem peratura per
manecer constante mientras coexistan ambas fases. Las propiedades extensivas de un
reservorio trmico, como la energa interna, pueden cambiar en su interaccin con otros
sistemas aun cuando la tem peratura del reservorio se mantiene constante.
Habiendo introducido el concepto de reservorio trmico, la. form ulacin de K elvinPlanck del segundo principio puede expresarse como sigue: E s imposible construir un sistema
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* !\
/
QCaliente
reservorio o
foco trmico
formulacin de
Kelvin-Planck
5 No!
Rcwrvorio
\ trmico
No!
Sistema que desarrolla

un ciclo termodinmico
que, operando segn un ciclo termodinmico, ceda una cantidad neta de trabajo a su entorno mientras
recibe energa por transferencia de calor procedente de un nico reservorio trmico. El enunciado de
Kelvin-Planck no niega la posibilidad de que u n sistema produzca una cantidad neta de
trabajo a partir de una transferencia de calor procedente de un solo foco. Slo niega la
posibilidad de que este sistema funcione segn un ciclo termodinmico.
El enunciado de Kelvin-Planck puede expresarse analticamente. Para ello, estudiemos
un sistema que desarrolla un ciclo a la vez que intercambia energa en forma de calor con
un nico foco. El primer y segundo principios im ponen restricciones:
El principio de conservacin de la energa impone una restriccin sobre las cantidades
de trabajo neto y calor neto intercambiados por todo ciclo. Segn la Ec. 2.40
^
c ic lo ^ ciclo
En otras palabras, el trabajo neto realizado por (o sobre) el sistema que desarrolla un
ciclo es igual al calor neto transferido al (o desde) el sistema. Para la discusin que
sigue es particularm ente im portante tener en cuenta que si Wciclo es negativo, enton
ces Qcicl0 tam bin es negativo. Es decir, si existe una transferencia neta de energa al
sistema en forma de trabajo durante el ciclo, entonces existir una transferencia neta
de igual cantidad de energa por calor desde el sistema durante el ciclo.
El ciclo tambin debe satisfacer una restriccin impuesta por el segundo principio
que se refiere a la direccin de dichos intercambios de energa: de acuerdo con el enun
ciado de Kelvin-Planck, un sistema que desarrolla un ciclo comunicado trmica
mente con un nico foco no puede transferir una cantidad neta de trabajo a su entorno.
Es decir, el trabajo neto del ciclo no puede ser positivo. N o obstante, el enunciado de
Kelvin-Planck no niega la posibilidad de que ocurra una transferencia neta de trabajo
al sistema durante el ciclo o de que el trabajo neto sea nulo.
Estas deducciones pueden resumirse como sigue:
W'riclo - ()
(un nico foco)
(5.1)
donde las palabras un nico foco se aaden para enfatizar que el sistema slo est com uni
cado trm icamente con un nico foco mientras se ejecuta el ciclo. C om binando la Ec. 5.1
con W do = Qddo se obtiene que Qddo < 0. Cada una de estas desigualdades puede ser vista
como la expresin analtica del enunciado de Kelvin-Planck del segundo principio de la
Termodinmica. Interpretaremos la desigualdad de la Ec. 5.1 en la Sec. 5.4.1.
DEM OSTRACION DE LA EQUIVALENCIA DE LOS ENUNCIADOS DE CLAUSIUS
Y KELVIN-PLANCK
La equivalencia de las formulaciones de Clausius y Kelvin-Planck puede demostrarse com
probando que la violacin de cualquiera de ellas implica la violacin de la otra. Que la vio
lacin del enunciado de Clausius implica una violacin del enunciado de Kelvin-Planck se
demuestra utilizando la Fig. 5.2, en la que se han dibujado un reservorio caliente, otro fro
y dos sistemas. El sistema de la izquierda transfiere energa QF del foco fro al caliente
mediante un flujo de calor sin producir otros efectos, lo cual viola el enunciado de Clausius. El
sistema de la derecha funciona cclicamente recibiendo una cantidad de calor Qc (m a y o r
que QF) del reservorio caliente, evacuando 0 F al foco fro y produciendo un trabajo neto
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5.3 ID E N T IF IC A C I N D E IRREVERSIBIL1DADES
Sistema que desarrolla un

ciclo icrmodnmico i
i* S.2
Esquema empleado para

demostrar la equivalen
cia de los enunciados de
Clausius y Kelvin-Planck
del segundo principio.
W
hacia su entorno. Los flujos de energa mostrados en la Fig. 5.2 se consideran posi
tivos en las direcciones que indican las flechas.
Considrese ahora el sistema combinado limitado por la lnea de puntos en la Fig. 5.2,
que consiste en el foco fro y los dos dispositivos. Puede entenderse que el sistema com
binado opera segn un ciclo, pues una de sus partes desarrolla un ciclo y las otras dos no
experimentan ningn cambio de estado. Por otra parte, el sistema combinado recibe una
cantidad de energa (Qc - 0 F) por transferencia de calor desde un nico foco, el foco
caliente, y produce una cantidad equivalente de trabajo. De acuerdo con este resultado, el
sistema combinado viola el enunciado de Kelvin-Planck. Por tanto, una violacin del
enunciado de Clausius implica una violacin del enunciado de Kelvin-Planck. La equiva
lencia de las dos formulaciones del segundo principio slo quedar dem ostrada comple
tam ente cuando se dem uestre tam bin que una violacin del enunciado de Kelvin-Planck
implica una violacin del enunciado de Clausius. Esto se deja como ejercicio.
5 .3
IDENTIFICACIN DE IRREVERTIBILIDADES
Uno de los usos ms im portantes del segundo principio en ingeniera es el de determ inar
las mejores prestaciones tericas de los sistemas. Com parando la prestacin real con el
ptimo terico puede alcanzarse un mejor discernimiento de las posibilidades potenciales
de mejora. Como puede suponerse, el mejor funcionam iento se analiza mediante procesos
idealizados. En esta seccin se presentan estos procesos y se distinguen de los procesos
reales que suponen irreversibilidades.
5.3.1
PROCESOS IRREVERSIBLES
Se dice que un proceso es irreversible si, una vez que el proceso ha tenido lugar, resulta
imposible devolver al sistema y a todas las partes del entorno a sus respectivos estados ini
ciales. Un proceso es reversible si ambos, sistema y entorno, pueden devolverse a sus esta
dos iniciales. Los procesos irreversibles son el objeto de la presente discusin. Los proce
sos reversibles sern analizados en la Sec. 5.3.2.
A un sistema que ha sufrido u n proceso irreversible no le es necesariamente imposible
volver a su estado inicial. Sin embargo, si lo hiciera, entonces sera imposible devolver tam
bin al entorno al estado en que se encontraba inicialmente. Como se ver a continuacin,
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procesos reversibles
e irreversibles
208
el segundo principio puede emplearse para establecer si ambos, sistema y entorno, pueden
devolverse a su estado inicial despus de que haya tenido lugar un proceso. Es decir, el
segundo principio puede utilizarse para determ inar si un proceso dado es reversible o irre
versible.
IRREVERSIBILIDADES
irreversibitdades
irreversibilidades
internas y externas
Resulta evidente, a partir de la discusin del enunciado de Clausius del segundo principio,
que cualquier proceso que implique una transferencia espontnea de calor desde un
cuerpo caliente a otro fro es irreversible. En caso contrario sera posible devolver esta
energa del cuerpo fro al caliente sin producir otro efecto en los cuerpos implicados o en
su entorno. Sin embargo, el enunciado de Clausius niega esta posibilidad. Adems de la
transferencia de calor espontnea, los procesos que involucren cualquier otra clase de
suceso espontneo son irreversibles, por ejemplo, la expansin incontrolada de u n gas o
de un lquido. Hay otros m uchos efectos cuya sola presencia en un proceso define su irreversibilidad. El rozamiento, la resistencia elctrica, la histresis y la deformacin inelstica
son ejemplos importantes. En resumen, los procesos irreversibles incluyen una o ms de
las siguientes irreversibitdades:
1.
Transferencia de calor a travs de una diferencia finita de temperaturas.
2.
Expansin libre de u n gas o lquido hasta una presin ms baja.
3.
Reaccin qumica espontnea.
4.
Mezcla espontnea de sustancias con diferente composicin o estado.
5.
Rozamiento tanto de deslizamiento como de viscosidad en el seno de un fluido.
6.
Flujo de corriente elctrica a travs de una resistencia.
7.
Magnetizacin o polarizacin con histresis.
8.
Deformacin inelstica.
A unque la lista anterior no es exhaustiva, s sugiere que todos los procesos reales son irre
versibles. Es decir, todo proceso involucra efectos como los mencionados, tanto si son pro
cesos naturales como si son procesos desarrollados en dispositivos construidos, desde el
mecanismo ms simple hasta la ms compleja planta industrial. El trmino "irreversibilidad ser utilizado para identificar cualquiera de estos efectos. La lista dada previamente
com prende algunas de las irreversibilidades que aparecen con mayor frecuencia.
A medida que u n sistema desarrolla u n proceso las irreversibilidades podrn aparecer
dentro del sistema y/o en su entorno, aunque en ciertos casos pueden estar localizadas
predom inantem ente en u n sitio o en otro. Para m uchos anlisis resulta conveniente dividir
las irreversibilidades presentes en dos clases. Las irreversibitdades internas sern aquellas
que ocurran dentro del sistema. Las irreversibitdades externas sern aquellas otras que
ocurran en el entorno, a m enudo en el entorno inmediato. Como esta distincin depende
slo de la localizacin de la frontera, existe cierta arbitrariedad en la clasificacin, por
cuanto, extendiendo la frontera para abarcar una parte del entorno, todas las irreversibili
dades llegaran a ser "internas." Sin embargo, esta distincin entre las irreversibilidades
resulta muy til como comprobaremos en desarrollos posteriores.
Los ingenieros deben ser capaces de reconocer las irreversibilidades, evaluar su
influencia y desarrollar medios prcticos para reducirlas. Sin embargo, el funcionam iento
de ciertos sistemas, como los frenos, se basa en los efectos del rozamiento u otras irrever-
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5.3 ID E N T IF IC A C I N D E IRREVERSIBILIDADES
sibilidades. La necesidad de alcanzar ritmos rentables de produccin, velocidades elevadas

de transferencia de calor, aceleraciones rpidas, etc., implica la presencia de irreversibilidades significativas. Adems, las irreversibilidades se toleran hasta cierto punto en todos
los sistemas porque los cambios de diseo y operacin requeridos para reducirlas llegaran
a ser demasiado costosos. De acuerdo con esto, aunque pueda conseguirse una mejora en
la eficiencia term odinmica reduciendo las irreversibilidades, los pasos encaminados en
esta direccin estn limitados por u n nm ero de factores prcticos, a m enudo relaciona
dos con los costes.
DEM OSTRACIN DE LA IRREVERSIBILIDAD
Siempre que cualquier irreversibilidad est presente en un proceso, ste ser necesaria
mente irreversible. No obstante, puede demostrarse que el proceso es irreversible
empleando la formulacin de Kelvin-Planck del segundo principio mediante el procedi
miento siguiente: (1) Suponga que existe una forma de devolver al sistema y al entorno a
sus respectivos estados iniciales. (2) Demuestre que, como consecuencia de dicha hipte
sis, ser posible idear un ciclo que produzca trabajo a partir del calor tom ado de u n reservorio simple y sin que tenga lugar ningn otro efecto. Como el enunciado de KelvinPlanck niega la existencia de dicho ciclo, la hiptesis inicial debe ser errnea y de ello se
sigue que el proceso es irreversible.
Por ejemplo... utilizaremos el enunciado de Kelvin-Planck para dem ostrar la irreversi
bilidad de un proceso con rozamiento. Considrese un sistema consistente en un bloque
de masa m y u n plano inclinado. El bloque, que inicialmente est en reposo en la parte
superior del plano inclinado, comienza a deslizar hacia abajo y se detiene a una altura
menor. N o hay transferencia de calor significativa entre el sistema y el entorno durante el
proceso.
Aplicando el balance de energa para sistemas cerrados
( D f - D i j + mgCZf-Zjj + E C f ^ e C j )
-W
o
Uf - U { = mg{z, - Zf )
donde U representa la energa interna del sistema plano-bloque y z es la altura del bloque.
As, el rozamiento entre el plano y el bloque durante el proceso acta convirtiendo la ener
ga potencial perdida por el bloque en energa interna del conjunto. Puesto que no se pro
ducen interacciones de calor o trabajo entre el sistema y su entorno, las condiciones del
entorno perm anecen invariables a lo largo del proceso. Esto permite centrar la atencin en
la demostracin de que el proceso es irreversible.
Cuando el bloque queda en reposo despus de deslizar por el plano, su altura es z y la
energa interna del sistema plano-bloque es Uf. Para dem ostrar que el proceso es irrever
sible usando el enunciado de Kelvin-Planck, tom em os la condicin del sistema mostrada
en la Fig. 5.3a como el estado inicial de un ciclo formado por tres procesos. Imaginemos
que disponem os de u n conjunto cable-polea y un foco trmico para llevar a cabo la
demostracin.
Proceso 1:
Consideremos que el proceso inverso puede tener lugar sin variacin en el

entorno. Es decir, tal y como se ve en la Fig. 5.3b, consideremos que el blo
que vuelve espontneam ente a su posicin inicial y que la energa interna del
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209
210
CAPITULO 5. EL S E G U N D O P R IN C IP IO D E LA T E R M O D IN M IC A
s>
Figura usada para de

mostrar la irreversibidad de un proceso con
rozamiento.
sistema decrece a su valor inicial, Uy (Este es el proceso cuya imposibilidad

queremos demostrar.)
Proceso 2:
Como se ve en la Fig. 5.3c, se usa el sistema cable-polea para bajar el bloque

de z a zf, permitiendo que la prdida de energa potencial sirva para realizar tra
bajo elevando otra masa localizada en el entorno. El trabajo realizado por el sis
tema ser igual a la energa potencial perdida por el bloque: mg(z - zi ).
Proceso 3:
La energa interna del sistema puede incrementarse desde U hasta Uf ponin

dolo en comunicacin con el reservorio, tal y como se ve en la Fig. 5.3d.
La transferencia de calor requerida ser: Q = Uf - Uy O tambin a partir del
resultado del balance de energa del sistema visto antes: Q = mg(z - Zf). Al
final de este proceso el bloque est de nuevo a una altura Zf y la energa
interna del sistema bloque-plano ha vuelto a ser U{.
El resultado neto de este ciclo es sacar energa de un nico foco mediante calor y pro
ducir una cantidad igual de trabajo. No hay ningn otro efecto. Sin embargo, tal ciclo es
imposible segn el enunciado de Kelvin-Planck. Puesto que tanto el calentamiento del sis
tema por el foco (Proceso 3) como el descenso de la masa mediante el conjunto cablepolea, a la vez que se produce trabajo (Proceso 2) son posibles, se puede concluir que es
el Proceso 1 el que es imposible.
El desarrollo de este ejemplo tam bin puede emplearse para dem ostrar la irreversibilidad de los procesos que supongan calor transferido a travs de una diferencia finita de
tem peraturas, la expansin libre de un gas o lquido hasta una presin menor, o bien algn
otro de los efectos de la lista anterior. No obstante, en m uchos casos el uso del enunciado
de Kelvin-Planck para dem ostrar la irreversibilidad de los procesos es engorroso. Norm al
m ente es ms fcil utilizar el concepto de generacin de entropa (Sec. 6.5).
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5.3 ID E N T IF IC A C I N D E IRREVERSIBILIDADES
5.3.2
PROCESOS REVERSIBLES
El proceso de un sistema es reversible si el sistema y todas las partes de su entorno pueden

devolverse exactamente a sus estados iniciales, despus de que el proceso haya tenido
lugar. Tras la discusin realizada sobre los procesos irreversibles, resulta evidente que los
procesos reversibles son puram ente hipotticos. No pueden ser reversibles, lgicamente,
los procesos que suponen una transferencia espontnea de calor a travs de una diferencia
finita de temperatura, los de expansin libre de u n gas o lquido, los de rozamiento, o los
procesos que involucren cualquier efecto disipativo de los comentados antes. En el sentido
estricto de la palabra, u n proceso reversible es aquel que es ejecutado perfectamente.
T odos los procesos reales son irreversibles. Los procesos reversibles no ocurren. Pese
a ello, ciertos procesos reales son aproximadamente reversibles. El paso de un gas a travs
de una tobera o un difusor, diseados apropiadamente, es un ejemplo de ello (Sec. 6.8).
Pueden construirse m uchos otros dispositivos cuya operacin se aproxime al funciona
miento reversible, tom ando medidas que reduzcan significativamente las irreversibilidades
(tales como lubricar las superficies para dism inuir el rozamiento). U n proceso reversible
es el caso lmite en el que las irreversibilidades, tanto internas como externas, se han redu
cido ms y ms.
A unque los procesos reversibles no ocurren en la prctica, podemos imaginar num e
rosos procesos de este tipo. Consideremos tres ejemplos.
1.
U n ejemplo particular y elemental es el de un pndulo que oscila en el vaco. El

movimiento del pndulo se aproxima tanto ms a la reversibilidad cuanto ms se
reduzca el rozamiento en el pivote. En el lmite, cuando el rozamiento desapare
ciera, los estados del pndulo y de su entorno se restableceran completamente
al final de cada perodo del movimiento. Por definicin, un proceso as es reversi
ble.
2.
U n sistema constituido por un gas que se comprime y expande alternativamente

en un dispositivo cilindro-pistn es otro ejemplo. Para simplificar, supondremos
que no existe rozamiento entre el pistn y las paredes del cilindro, ni intercam
bio de calor con el entorno. Con un increm ento muy pequeo de la presin
externa el pistn comprimira el gas levemente. En cada volumen intermedio,
durante la compresin, las propiedades intensivas T, p, v, etc., seran uniformes.
De este modo, el gas pasara a travs de una serie sucesiva de estados de equili
brio. Con una pequea dism inucin de la presin exterior el pistn se movera
lentam ente al expandirse el gas. Para cada volumen intermedio, durante la
expansin, las propiedades intensivas del gas tom aran los mismos valores uni
formes que tenan en la etapa correspondiente durante la compresin. Cuando
el volumen del gas regresara a su valor inicial, todas sus propiedades quedaran
restablecidas tam bin a sus correspondientes valores iniciales. El trabajo reali
zado sobre el gas durante la compresin sera igual al trabajo realizado par el gas
durante la expansin. Si el trabajo intercambiado por el sistema y el entorno
fuera transm itido a, y recibido desde, un dispositivo m asa-polea sin rozamiento
o un sistema equivalente, no existira tampoco cambio neto en el entorno. Este
proceso sera reversible. Por el contrario, si el gas fuese comprimido rpida
mente, la presin cerca de la cara interna del pistn sera mayor que en otras
zonas del gas ms alejadas. Tambin podran presentarse variaciones espaciales
en otras propiedades intensivas. Los estados intermedios del proceso de com pre
sin no seran por tanto estados de equilibrio. En consecuencia, aun cuando el
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211
212
gas recuperara su estado inicial sin irreversibilidades adicionales, se tendra que

el trabajo requerido para comprimir el gas habra sido mayor que el realizado
sobre el entorno en el correspondiente proceso de expansin. Como el entorno
sufrira un cambio neto permanente, cabe concluir que el proceso de compre
sin sera irreversible.
3.
5.3.3
proceso internamente
reversible
Como ejemplo final de proceso reversible, considrense dos cuerpos de tempe

ratura diferente que pueden comunicarse trmicamente. Con una diferencia
finita de tem peratura entre ellos, tendra lugar un proceso espontneo de transfe
rencia de calor que, como se ha comentado previamente, sera irreversible. Puede
esperarse que la importancia de esta irreversibilidad disminuya cuando se reduce
la diferencia de tem peratura, y ste es el caso. As como la diferencia de tempera
tura entre los dos cuerpos se acercara a cero, el proceso de transferencia de calor
se aproximara a la reversibilidad. A partir de la discusin sobre los modos de
transferencia de calor, realizada en la Sec. 2.42, sabemos que el intercambio de
una cantidad finita de energa mediante calor, entre dos cuerpos cuya tempera
tura slo difiere ligeramente, requerir una cantidad de tiempo considerable, una
gran superficie de intercambio, o ambas cosas. Por tanto, para que un proceso de
transferencia de calor se aproxime a la reversibilidad se necesitara una cantidad
infinita de tiem po y/o una superficie infinita de intercambio.
PRO CESOS IN T ER N A M EN TE REVERSIBLES
En un proceso irreversible, las irreversibilidades se presentan en el sistema, en su entorno,

o en ambos. U n proceso reversible es aquel en el que no se presentan irreversibilidades
internas ni irreversibilidades externas. U n concepto relacionado, til para muchas de las
discusiones siguientes, es el deproceso internamente reversible. Se dice que un sistema ha
experimentado un proceso internam ente reversible s no ocurre nada dentro del sistema
que haga el proceso irreversible: No hay irreversibilidades internas. Sin embargo, las irrever
sibilidades pueden localizarse en el entorno, como cuando existe una transferencia de
calor entre una porcin de la frontera del sistema, que est a una temperatura, y el entorno,
que est a otra.
En cada uno de los estados intermedios de un proceso internam ente reversible de un
sistema cerrado todas las propiedades intensivas son uniformes en todas las partes de cada
fase presente. Es decir, la temperatura, la presin, el volum en especfico y otras propieda
des intensivas no varan con la posicin. Si existiera una variacin espacial de la tem pera
tura, por ejemplo, existira una tendencia espontnea hacia una transferencia de energa
por conduccin dentro del sistema en la direccin de tem peratura decreciente. La reversi
bilidad, sin embargo, requiere que no se presenten procesos espontneos. A partir de estas
consideraciones puede concluirse que un proceso internam ente reversible consiste en una
serie de estados de equilibrio: es un proceso de cuasiequilibrio. Para evitar el uso de dos
trm inos que se refieren a la misma cosa, en las discusiones subsiguientes nos referiremos
a cualquiera de dichos procesos como procesos internam ente reversibles.
El uso del concepto de proceso internamente reversible en Termodinmica es com pa
rable a las idealizaciones que se hacen a m enudo en Mecnica: masa puntual, polea sin
rozamiento, viga rgida, y otros. De la misma forma que stos se utilizan para facilitar el
anlisis y alcanzar modelos simplificados, se pueden obtener modelos termodinmicos
simples de situaciones complejas sin ms que utilizar procesos internam ente reversibles.
Los clculos iniciales se basan a m enudo en procesos internam ente reversibles. Los resul
tados calculados pueden ajustarse ms tarde con eficiencias o factores de correccin para
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5 .4 A P L IC A C I N D E L S E G U N D O P R IN C IP IO A L O S C IC L O S T E R M O D IN M IC O S
obtener estimaciones razonables de las prestaciones reales en distintas condiciones de

operacin. Los procesos internam ente reversibles tam bin son tiles para determ inar las
mejores prestaciones termodinmicas de los sistemas.
El concepto de proceso internam ente reversible puede emplearse para mejorar la defi
nicin de foco trmico introducida en la Sec. 5.2. En las siguientes discusiones supondre
mos que no se presentan irreversibilidades internas en u n foco trmico. De acuerdo con
esto, todo proceso experimentado por un foco trmico ser un proceso internam ente
reversible.
5 . 4 APLICACIN DEL SEGUNDO PRINCIPIO A LOS CICLOS

TERMODINMICOS
En esta seccin se presentan im portantes aplicaciones del segundo principio relativas a los
ciclos de potencia y a los ciclos de refrigeracin y bom ba de calor. Estos resultados facili
tarn nuestra com prensin de las implicaciones de dicho principio y proporcionarn la
base para las im portantes deducciones introducidas en las secciones siguientes. Para m an
tener la presentacin en u n nivel introductorio, de m om ento slo consideraremos siste
mas que desarrollan ciclos termodinmicos mientras se com unican trmicamente con dos
reservorios trmicos. Dado que se requiere cierta familiaridad respecto a los ciclos term odinmicos, resulta recomendable revisar ahora la Sec. 2.6, donde se consideraban los
ciclos desde la perspectiva del principio de conservacin de la energa y donde se introdu
can los conceptos de rendim iento trmico para los ciclos de potencia y de coeficiente de
operacin para los ciclos de refrigeracin y bomba de calor.
5.4.1
IN T ER PR ETA C I N DEL EN U N C IA D O DE KELVIN-PLANCK
Volvamos a la Ec. 5.1, forma analtica del enunciado de Kelvin-Planck del segundo prin
cipio, con el objetivo de dem ostrar que los signos "m enor que e "igual a de dicha ecua
cin corresponden a la presencia y ausencia de irreversibilidades, respectivamente.
Consideremos un sistema que realiza un ciclo intercambiando energa mediante calor
con un nico foco, como se ve en la Fig. 5.4. El trabajo es entregado al, o recibido del,
conjunto masa-polea localizado en el entorno. U n volante, muelle o algn otro dispositivo
puede realizar la misma funcin. En posteriores aplicaciones de la Ec. 5.1 las irreversibili
dades que m erecern nuestra atencin sern aquellas que ocurran en el interior del sistema
(irreversibilidades internas). Para eliminar factores extraos en estas aplicaciones se
supondr, por tanto, que stas sern las nicas irreversibilidades que pueden presentarse.
En consecuencia, el dispositivo m asa-polea, volante, u otro cualquiera al que se cede tra
bajo, o del que se recibe trabajo, ser idealizado como libre de irreversibilidades. Ya se ha
indicado previamente que los focos trmicos no presentan irreversibilidades.
Para dem ostrar la correspondencia de los signos "m enor que e "igual a de la Ec. 5.1
con la presencia y ausencia de irreversibilidades, respectivamente, considrese un ciclo
que opera segn m uestra la Fig. 5.4 y al que le es aplicable la igualdad. Al acabar cada ciclo:
El sistema debe volver necesariamente a su estado inicial.
Como Mido = no debe existir un cambio neto en la elevacin de la masa utilizada
para almacenar energa en el entorno.
Como Mido = Qddo se deduce que Qcido = 0, y por tanto tampoco existir un cambio
neto en las condiciones del foco.
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214
S.fy
Representacin de un sistema que

realiza un ciclo mientras intercam
bia energa mediante un flujo de
calor con un nico foco trmico.
As, el sistema y todos los elementos del entorno deben volver exactamente a sus respec
tivas condiciones iniciales. U n ciclo como ste es reversible por definicin. De acuerdo
con ello, no pueden existir irreversibilidades ni en el sistema ni en su entorno. Se deja
como ejercicio el dem ostrar lo recproco: si un ciclo ocurre reversiblemente, entonces es
aplicable el signo de igualdad. Como un ciclo es, bien reversible, bien irreversible, se
deduce que el signo de desigualdad implica la presencia de irreversibilidades. A la inversa,
la desigualdad debe ser utilizada siempre que las irreversibilidades estn presentes.
La Ec. 5.1 se emplea en las secciones siguientes para obtener una serie de deducciones
importantes. En cada una de estas aplicaciones se supondrn las idealizaciones utilizadas
en la discusin anterior: el reservorio trmico y la porcin del entorno con el que se realiza
el intercambio de trabajo estn libres de irreversibilidades. Esto permite que el signo
"m enor que" se asocie a las irreversibilidades dentro del sistema de inters. El signo "igual"
se emplear nicam ente cuando no se presenten irreversibilidades de ningn tipo.
5.4.2 CICLOS DE POTENCIA QUE INTERACCIONAN CON DOS FOCOS

A partir del enunciado de Kelvin-Planck del segundo principio puede deducirse una limi
tacin significativa en el rendim iento de los sistemas que desarrollan ciclos de potencia.
Considrese la Fig. 5.5, que m uestra u n sistema que ejecuta u n ciclo mientras est en con
tacto trmicamente con dos focos trmicos, un foco caliente y otro fro, y desarrolla un
trabajo neto positivo Wcido. El rendim iento trmico del ciclo es
^cicio
1
Qc
1_
(5
Qc
(b-}
dnde Qc es la cantidad de energa recibida por el sistema del foco caliente por transferen
cia de calor y 0 F es la cantidad de energa cedida por el sistema al foco fro por transferencia
de calor. El sentido positivo de las transferencias de energa viene indicado por la direccin
de las flechas sealadas en la Fig. 5.5.
Si el valor de QP fuera nulo, el sistema de la Fig. 5.5 podra retirar la energa Qc del
reservorio caliente y producir idntica cantidad de trabajo mientras desarrolla el ciclo. El
rendim iento trmico de un ciclo como ste tendra un valor igual a la unidad (100%). Sin
embargo, este m odo de operacin violara el enunciado de Kelvin-Planck y por tanto no
est permitido. As, resulta que para cualquier sistema que ejecute un ciclo de potencia
que funcione entre dos reservorios, slo una porcin del calor recibido Qc podr ser trans
formada en trabajo, y la restante, QF, deber descargarse por transferencia de calor al foco
fro. Es decir, el rendim iento trmico deber ser m enor que el 100%. Para alcanzar esta
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5.4 A PLIC A C I N D E L S E G U N D O P R IN C IP IO A L O S C IC L O S T E R M O D IN M IC O S
S.S
215

desarrolla un ciclo de potencia
mientras intercambia energa con
dos focos por transferencia de ca
lor.
conclusin no ha sido necesario (1 ) ni identificar la naturaleza de la sustancia contenida

por el sistema, (2) ni especificar la serie concreta de procesos que constituyen el ciclo, (3)
ni indicar si los procesos son procesos reales o procesos ideales. La conclusin de que el
rendim iento trmico debe ser m enor que el 10 0 % se aplica a todos los ciclos de potencia
cualesquiera que sean los detalles de su operacin. Esto puede entenderse como un coro
lario del segundo principio. Veremos otros corolarios a continuacin.
C o ro lario s de C arn o t. Como ningn ciclo de potencia puede tener un rendim iento tr
mico del 10 0 %, resultar de inters determ inar si existe un rendim iento mximo terico.
El rendim iento mximo terico de los sistemas que desarrollan ciclos de potencia mientras
intercambian calor con dos reservorios trmicos a diferentes tem peraturas ser evaluado
en la Sec. 5.6 partiendo de los dos siguientes corolarios del segundo principio, llamados
corolarios de Carnot.
El rendimiento trmico de un ciclo de potencia irreversible es siempre menor que el rendimiento tr
mico de un cicb de potencia reversible cuando ambos operan entre los dos mismos focos trmicos.
corolarios de Carnot
Todos los ciclos de potencia reversibles que operan entre los dos mismos focos trmicos tienen el
mismo rendimiento trmico.
Se considera que un ciclo es reversible si no existen irreversibilidades en el sistema cuando

ste desarrolla el ciclo y las transferencias de calor entre el sistema y los focos ocurren
reversiblemente.
La idea que subyace en el prim er corolario de Carnot est de acuerdo con las expecta
tivas procedentes de la discusin sobre el segundo principio realizada hasta ahora. Es
decir, la presencia de irreversibilidades durante la ejecucin de un ciclo conlleva asociada
una penalizacin. Si tenemos dos sistemas que operan entre los mismos reservorios y cada
uno de ellos recibe la misma cantidad de energa Qc , pero uno ejecuta un ciclo reversible
mientras el otro ejecuta un ciclo irreversible, nuestra intuicin nos dice que el trabajo neto
desarrollado por el ciclo irreversible ser m enor, lo cual implica que tam bin tendr un
rendimiento trmico menor.
El segundo corolario de C arnot se refiere nicamente a ciclos reversibles. Todos los
procesos de un ciclo reversible son perfectos en el sentido ms estricto de la palabra. Si
dos ciclos reversibles operaran entre los mismos focos, y ambos reciben la misma cantidad
de energa Qc , se podra pensar que uno produce ms trabajo que el otro. Esto slo podra
ser consecuencia de una seleccin ms ventajosa de la sustancia que constituye el sistema
(puede imaginarse, por ejemplo, que el aire es mejor que el vapor de agua) o de la serie de
procesos que forma el ciclo (los procesos de flujo pueden ser preferibles a los procesos de
no flujo). Este corolario niega ambas posibilidades y nos indica que los ciclos tendrn el
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P fTU LO 5. EL S E G U N D O P R IN C IP IO D E LA T E R M O D IN M IC \
La lnea de puntos define el sistema combinado
f ^ u i S
Esquema para demostrar que un

ciclo de refrigeracin reversible R
tiene coeficiente de operacin
mayor que un ciclo irreversible I
cuando ambos operan entre los
mismos focos.
mismo rendim iento independientem ente de la eleccin realizada sobre la sustancia de tra
bajo y la serie de procesos.
Los dos corolarios de Carnot pueden demostrarse usando el enunciado de KelvinPlanck del segundo principio (ver recuadro).
D E M O S T R A C I N D E LO.S C O R O L A R I O S D E A R N O T
El primer corolario de Carnot puede demostrarse utilizando el dispositivo de la Fig. 5.6.

U n ciclo de potencia reversible R y un ciclo de potencia irreversible I operan entre los
mismos dos reservorios recibiendo cada uno de ellos la misma cantidad de energa Qc del
foco caliente. El ciclo reversible produce un trabajo igual a 1VR mientras el ciclo irrever
sible produce un trabajo igual a PLl. De acuerdo con el principio de conservacin de la
energa, cada ciclo descargar una energa al foco fro igual a la diferencia entre Qc y el
trabajo producido. Hagamos que R funcione ahora en la direccin opuesta, como un
ciclo de refrigeracin (o de bomba de calor). Como R es reversible, las magnitudes de las
transferencias de energa )j>jQc y Q? sern las mismas, pero las transferencias de energa
se producirn en sentido contrario, lo cual se muestra mediante lneas a trazos en la Fig.
5.5. An es mas, cen R operando en la direccin opuesta, el foco caliente no experimenta
un cambio neto en sus condiciones, pues recibir Qc de R mientras entregara Qc a I.
L a dem ostracin del primer corolario de Carnot se completa considerando el sistema
combinado, cpptenido por la lnea de puntos de la Fig. 5.5, constituido por los dos ciclos
y el foco caliente. Como sus paites ejecutan"?:idos o no experimentan u n cambio neto,
el sistema combinado opera cclicamente. Adems, slo intercambia energa por trans
ferencia de calor con u n foco simple, el foco fro. De acuerdo con esto, el sistema com
binado deber satisfacer la Ec. 5.1 expresada como
0
(foco simple)
donde se aplica la desigualdad porque el sistema com binado opera irreversiblemente ya

que el ciclo irreversible I constituye una de sus partes. Evaluando Wcldo para el sistema
com binado en trm inos de las cantidades de trabajo j y IUR, la desigualdad anterior se
transforma en
Wl - W R <0
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5 .4 A P L IC A C I N D E L S E G U N D O P R IN C IP IO A LOS C IC L O S T E R M O D IN M IC O S
lo cual muestra que W{ debe ser m enor que VTR. Como cada ciclo recibe la misma ener
gase concluye que rfc < rjR. Con ello se completa la demostracin del Corolario 1.
El segundo corolario de Carnot puede demostrarse en forma paralela si se conside
ran, cualesquiera dos ciclos reversibles, R, y R2, que operan entre los dos mismos focos.
Haciendo que R, juegue el papel de R, y R2 el papel de I, en el desarrollo anterior, puede
formarse u n sistema com binado que incluya los dos ciclos y el reservorio caliente y que
cumple ljtSfc. 5.1. Sin embargo, al aplicar la Ec. 5.1 a este sistema com binado se utili
zar la igualdad, pues el sistema opera reversiblemente. Por tanto, podr concluirse que
^ki en consecuencia i] R1 = rjR2. L o s detalles de esta demostracin se dejan
como ejercicio.
5.4.3
CICLOS DE REFRIGERACION Y BOMBA DE CALOR Q U E

IN T ER A C C IO N A N C O N D O S FOCOS
El segundo principio de la Termodinmica impone lmites a las prestaciones de los ciclos

de refrigeracin y bomba de calor del mismo m odo que a las de los ciclos de potencia.
Considrese la Fig. 5.7, que muestra un sistema desarrollando un ciclo mientras intercam
bia calor con dos focos trmicos, uno caliente y otro fro. Las transferencias de energa
sealadas en la figura son positivas en la direccin indicada por las flechas. De acuerdo
con el principio de conservacin de la energa, el ciclo descarga una energa Qc mediante
transferencia de calor en el foco caliente, que es igual a la suma de la energa QF, recibida
tam bin mediante transferencia de calor desde el foco fro, y del trabajo neto consumido.
Este ciclo puede ser un ciclo de refrigeracin o un ciclo de bomba de calor, dependiendo
de que su funcin sea la de extraer la energa QF del foco fro o la de ceder la energa Qc al
foco caliente.
Para u n ciclo de refrigeracin el coeficiente de operacin es
Q,
P = "ciclo = 7)
~rT
De Dp
El coeficiente de operacin para un ciclo de bomba de calor es

De
Dc
7=w
"ciclo Dc - TT
Dp
(5-4)
Cuando el trabajo neto consum ido por el ciclo W cido tiende a cero, los coeficientes de ope
racin dados por las Ecs. 5.3 y 5.4 se aproximan a un valor infinito. Si W cio fuese idnti-
vi S.7

recorre un ciclo de refrigeracin o
de bomba de calor, intercambiando
energa por transferencia de calor
con dos focos.
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217
21S
camente nulo, el sistema de la Fig. 5.7 podra tom ar la energa 0 F del foco fro y ceder la
misma cantidad de energa QF al reservorio caliente, mientras desarrolla u n ciclo. Sin
embargo, esta forma de operacin violara el enunciado de Clausius del segundo principio
y por tanto no est permitida. De esto se sigue que los coeficientes de operacin deben
tener un valor finito. Esto puede considerarse como otro corolario del segundo principio.
Veamos otros a continuacin.
Corolarios para ciclos de refrigeracin y bomba de calor. Los coeficientes mximos
tericos para sistemas que desarrollan ciclos de refrigeracin y bomba de calor mientras
intercam bian calor con dos focos a tem peraturas distintas sern evaluados en la Sec. 5.6 a
partir de los corolarios del segundo principio que se establecen a continuacin.
E l coeficiente de operacin de un ciclo de refrigeracin irreversible es siempre menor que el rendi

miento trmico de un cicb de refrigeracin reversible cuando ambos operan entre los dos mismos
focos trmicos.
Todos los ciclos de refrigeracin reversibles que operan entre los dos mismos focos trmicos tienen
el mismo coeficiente de operacin.
Reemplazando el trm ino refrigeracin por el de bomba de calor obtenemos los correspon
dientes corolarios para los ciclos de bom ba de calor.
El primero de estos corolarios est de acuerdo con las expectativas que em anan de la '.
discusin del segundo principio hasta el momento. Para explorar esto consideremos la
Fig. 5.8, la cual muestra u n ciclo de refrigeracin reversible R y u n ciclo de refrigeracin
irreversible I que operan entre los mismos dos focos. Cada ciclo extrae la misma cantidad
de energa QF del reservorio fro. El trabajo neto consum ido que se requiere para que fun
cione el ciclo R es WR, mientras que el trabajo neto consum ido por I es W. Cada ciclo des
carga una cantidad de energa al foco caliente, por transferencia de calor, igual a la suma
de 0 F y el trabajo neto consumido. Las direcciones de las transferencias de energa se
m uestran con flechas en la Fig. 5.8. Es de suponer que la presencia de irreversibilidades
durante la operacin de un ciclo frigorfico conlleve asociada una penalizacin. Si dos fri
gorficos que trabajan entre los mismos focos reciben igual cantidad de energa del foco
fro, 0 F, pero uno ejecuta un ciclo reversible y el otro ejecuta un ciclo irreversible, es de
esperar que el ciclo irreversible requiera un consum o mayor de trabajo neto y que por
tanto tenga un coeficiente de operacin menor. Por simple extensin tambin se deduce
que todos los ciclos de refrigeracin reversibles que operen entre los dos mismos focos tr
micos tendrn el mismo coeficiente de operacin. Similares argumentos se aplican a los
correspondientes enunciados de los ciclos de bomba de calor.
Fjwu S. 9
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Esquema para demostrar que un

ciclo de refrigeracin reversible R
tiene coeficiente de operacin
mayor que un ciclo irreversible I
cando ambos operan entre los
mismos focos.
5.5 LA ESC A LA K ELV IN D E T E M PE R A T U R A
Estos corolarios pueden demostrarse formalmente usando el enunciado de KelvinPlanck del segundo principio y un procedimiento parecido al empleado para los corolarios
de Carnot. Los detalles se dejan como ejercicio.
5 .5
LA ESCALA KELVIN DE TEMPERATURA
Los resultados de la Sec. 5.4 establecen lmites superiores tericos para el funcionam iento
de los ciclos de potencia, refrigeracin y bomba de calor que com unican con dos focos tr
micos. Las expresiones para el rendim iento trmico mximo terico de los ciclos de poten
cia, refrigeracin y bom ba de calor se desarrollarn en la Sec. 5.6 usando la escala Kelvin
de tem peratura definida en la presente seccin.
A partir del segundo corolario de Carnot podemos concluir que todos los ciclos de
potencia reversibles que operen entre los dos mismos focos tienen el mismo rendimiento
trmico, independientemente de la naturaleza de la sustancia que forma el sistema y ejecuta
el ciclo o la serie de procesos. Como el rendimiento es independiente de estos factores, su
valor depender nicamente de la naturaleza de los focos. Observando que es la diferencia
de temperatura entre los dos focos la que proporciona el impulso que provoca la transferencia
de calor entre ellos y, por tanto, la produccin de trabajo durante el ciclo, podemos deducir
que el rendimiento depende nicamente de la temperatura de dichos focos.
Para desarrollar esta lnea de razonamiento, considrese u n sistema que realiza un ciclo
reversible de potencia, operando entre dos focos cuyas tem peraturas son dc y d Fen la escala
que va a ser definida. Basndonos en el razonamiento anterior, el rendim iento trmico del
ciclo depender solamente de las dos temperaturas
tj = j (6>f, 0c)
Com binando sta con la Ec. 5.2 da
Qf
ec ) - i - jyy reordenando trminos
r r = 1 ~ 77
Este resultado puede expresarse con mayor concisin como
P-S)
rev
donde la funcin \p est sin especificar hasta el momento. Ntese que las palabras "ciclo
rev se aaden a esta expresin para insistir en que nicamente es aplicable a los sistemas
que desarrollan ciclos reversibles operando entre dos focos. La Ec. 5.5 muestra que para
dichos ciclos el cociente de las transferencias de calor 0 F/Qc slo est relacionado con las
temperaturas de los reservorios.
ESCALA KELVIN
La Ec. 5.5 nos proporciona la base para definir una escala termodinmica de temperatura:
una escala independiente de las propiedades de cualquier sustancia. Hay distintas eleccio
nes alternativas de la funcin \p para alcanzar dicho fin. La escala Kelvin se obtiene adop
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escala Kelvin
220
tando una particularm ente simple, a saber, i// = TF / Tc, donde T es el smbolo utilizado
para las tem peraturas en la escala Kelvin. Con esto, la Ec. 5.5 se transform a en
o*)
q Jc c Io
Tc
re \
(5-6)
En consecuencia, el cociente de dos tem peraturas en la escala Kelvin es igual al cociente

entre los valores de los calores absorbido y cedido, respectivamente, por u n sistema que
desarrolla un ciclo reversible en contacto trmico con focos a dichas temperaturas.
Si un ciclo de potencia reversible funcionara en la direccin opuesta, como un ciclo de
refrigeracin o de bom ba de calor, las magnitudes de las transferencias de energa 0 F y Qc
seran las mismas, pero las transferencias de energa ocurriran en sentido contrario. En
consecuencia, la Ec. 5.6 se aplica a cualquiera de los tipos de ciclos considerados hasta
ahora, siempre que el sistema que desarrolla el ciclo opere entre dos focos trmicos y el
ciclo sea reversible.
La Ec. 5.6 nos proporciona solamente un cociente de temperaturas. Para completar la
definicin de la escala Kelvin resulta necesario proceder como en la Sec. 1.6 asignando el
valor de 273,16 K a la tem peratura del punto triple del agua. Entonces, si un ciclo reversi
ble funciona entre u n foco a 273,16 K y otro foco a la tem peratura T, las dos temperaturas
quedan relacionadas a travs de
T = 273,16 7^-1
(5.7)
\W p t/' ciclo
rev
donde Qpt y Q son los calores transferidos entre el ciclo y los focos a 273,16 K y a tem pe
ratura T, respectivamente. En el presente caso la transferencia de calor Q juega el papel de
propiedad termomtrica. No obstante, como el rendim iento de un ciclo reversible es inde
pendiente de la constitucin del sistema que ejecuta el ciclo, la definicin de tem peratura
dada por la Ec. 5.7 no depende en m odo alguno de las propiedades de cualquier sustancia
o tipo de sustancia.
En la Sec. 1.6 se hizo notar que la escala Kelvin tiene u n cero de 0 K, y que las tem pe
raturas menores que sta no estn definidas. Revisemos estos hechos considerando un
ciclo de potencia reversible que opera entre focos a 273,16 K y a una tem peratura menor
T. Con referencia a la Ec. 5.7, sabemos que la energa Q cedida por el ciclo no puede ser
negativa, por tanto T debe ser no negativa. La Ec. 5.7 tam bin m uestra que cuanto m enor
sea el valor de Q ms baja ser la tem peratura T y viceversa. De acuerdo con esto, a medida
que Q se aproxima a cero el valor de la tem peratura tam bin se aproxima a cero. Puede
concluirse que la tem peratura de cero en la escala Kelvin es la tem peratura ms baja con
cebible. Esta tem peratura se denom ina el cero absoluto, y a la escala Kelvin se la llama tam
bin escala absoluta de temperatura.
ESCALA INTERNACIONAL DE TEMPERATURA
Cuando se quieren determ inar los valores numricos de la tem peratura termodinm ica no
resulta posible emplear ciclos reversibles, pues estos slo existen en nuestra imaginacin.
Sin embargo, las tem peraturas evaluadas utilizando el term m etro de gas a volumen cons
tante introducido en la Sec. 1.5 son idnticas a las de la escala Kelvin en el rango de tem
peraturas accesible al term m etro de gas. La escala Kelvin proporciona una definicin
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5.5
T,t* S.1
Puntos fijos definidos por la Escala Internacional de Temperatura de 1990

Estado de equilibrio1
Punto de presin de vapor

Punto triple
Punto triple
Punto triple
Punto triple
Punto triple
Punto triple
Punto de fusin
Punto de congelacin
Punto de congelacin
Punto de congelacin
Punto de congelacin
Punto de congelacin
Punto de congelacin
Punto de congelacin
Sustancia*3
T (K)
He
e-H 2
e-H 2
e-H 2
Ne
02
Ar
Hg
H20
Ga
In
Sn
Zn
Al
Ag
Au
Cu
3a5
13,8033
=17
20,3
24,5561
54,3584
83,8058
234,3156
273,16
302,9146
429,7485
505,078
692,677
933,473
1234,93
1337,33
1357,77
a Punto triple: tem peratura a la que las fases slida, lquida y vapor estn en equilibrio. Punto de
fusin, punto de congelacin: tem peratura, a la presin de 101,325 kPa, a la que las fases slida y
lquida estn en equilibrio.
b He representa al 3He o al 4He; e-H 2 es hidrgeno en el equilibrio entre las formas moleculares
orto- y para-.
Fuente: H. Preston-Thom as, "The International Tem perature Scale of 1990 (ITS-90), Metrologa
vol. 27, p. 3-10,1990.
continua de tem peratura vlida para todos los rangos y nos proporciona una conexin
esencial entre las diversas medidas empricas de temperatura.
La Escala Internacional de Tem peratura (ITS) fue adoptada en 1927 a partir de consi
deraciones tanto tericas como prcticas, con el fin de proporcionar una norm a estndar
para la medida de temperaturas. Esta escala ha sido perfeccionada y ampliada en varias
revisiones, siendo la ltima la de 1990. La Escala Internacional de Temperatura de 1990
(ITS-90) est definida de m odo que la tem peratura medida en ella coincida con la tem peratura termodinmica, cuya unidad es el kelvin, dentro de los lmites de precisin de
medida alcanzables en 1990. La ITS-90 se basa en los valores asignados para la tempera
tura de un nm ero de puntos fijos fcilmente reproducibles (Tabla 5.1). La interpolacin
entre las temperaturas de dos puntos fijos se realiza con frmulas que proporcionan la
relacin entre la lectura del instrum ento estndar y los valores de la escala prctica inter
nacional de temperatura. En el rango de 0,65 a 5,0 K, ITS-90 se define mediante ecua
ciones que dan la tem peratura como una funcin de las presiones de vapor de varios isto
pos particulares del helio. El rango de 3,0 a 24,5561 K se basa en medidas que utilizan un
term m etro de volum en constante de gas helio. En el rango de 13,8033 a 1234,93 K, ITS90 se define por medio de ciertos term m etros de resistencia de platino. Por encima de
1234,9 K la tem peratura se define usando la ecuacin de Planckpara la radiacin del cuerpo negro
y medidas de la intensidad de la radiacin delwww.FreeLibros.me
espectro visible.
ITS-90
222
5 .6
MEDIDAS DEL RENDIMIENTO MXIMO PARA CICLOS QUE

OPERAN ENTRE DOS RESERVORIOS
La discusin de la Sec. 5.4 contina en esta seccin con el desarrollo de expresiones para
rendim iento trmico mximo de los ciclos de potencia y los coeficientes mximos de ope
racin de los ciclos de refrigeracin y bom ba de calor en trm inos de las tem peraturas de
los focos evaluadas en la escala Kelvin. Estas expresiones pueden emplearse como
estndares de comparacin para ciclos reales de potencia, refrigeracin y bomba de calor.
5.6.1
CICLOS DE PO TEN C IA
Sustituyendo la Ec. 5.6 en la Ec. 5.2 resulta una expresin para el rendim iento trmico de
un sistema que desarrolla un ciclo de potencia mientras opera entre dos focos trmicos a
tem peratura Tc y T v. Es decir,
T n x = l - 1SC
rendimiento de Carnot
(5'8)
Lo cual se conoce como rendimiento de Carnot. Como las temperaturas en la escala Rankine
difieren de las temperaturas en la escala Kelvin solamente por el factor 1,8, las temperaturas
de la Ec. 5.8 pueden expresarse en cualquiera de estas dos escalas de temperatura.
Recordando los dos corolarios de Carnot, debe resultar evidente que el rendimiento
dado por la Ec. 5.8 es el de todos los ciclos de potencia reversibles que operan entre dos focos
a temperaturas Tc y 7 F, y es el mximo rendimiento que puede alcanzarse mediante cualquier
ciclo de potencia que opere entre dichos focos. Es frecuente referirse al mximo rendi
miento trmico dado por la Ec. 5.8 como rendimiento de Carnot. Es inmediato comprobar
que el valor del rendimiento de Carnot aum enta al incrementar Tc y/o al disminuir TF.
La Ec. 5.8 se representa grficamente en la Fig. 5.9. La tem peratura TFfijada para cons
truir la figura es de 298 K porque los ciclos de potencia reales ceden energa por transferen
cia de calor a una tem peratura por encima de la atmsfera local o del agua de refrigeracin
disponible en un ro o lago cercano. Ntese que la posibilidad de incrementar el rendi
miento mediante la disminucin de TF por debajo de la tem peratura ambiente no resulta
prctico porque para m antener Tc ms baja que la tem peratura ambiente se requerira el
concurso de un frigorfico que necesitara consum ir trabajo para realizar su labor.
La Fig. 5.9 muestra que el rendim iento trmico aum enta con Tc . Refirindonos al seg
m ento a-b de la curva, donde Tc y rj son relativamente bajos, puede apreciarse que r
Ftym S j
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Rendimiento de Carnot en fun

cin de Tc, para TF = 298 K.
5.6 M E D ID A S D E L R E N D IM IE N T O M X IM O PARA C IC L O S Q U E O P E R A N E N T R E D O S RESER V O RIO S
aum enta rpidamente al hacerlo TCr lo cual indica que incluso un pequeo incremento en
Tc puede tener u n efecto apreciable en el rendimiento. Aunque estas conclusiones, obte
nidas a partir de la Fig. 5.9, slo son aplicables estrictamente a sistemas que desarrollan
ciclos reversibles, puede afirmarse que tam bin son cualitativamente correctas para ciclos
de potencia reales. En la prctica se ha observado que el rendimiento de los ciclos de
potencia reales aum enta al hacerlo la tem peratura media a la cual se absorbe energa por
transferencia de calor y/o al dism inuir la tem peratura media a la cual se descarga energa
por transferencia de calor. Sin embargo, maximizar el rendim iento trmico de u n ciclo de
potencia puede no ser un objetivo prioritario. En la prctica, otras consideraciones tales
como costes, pueden anteponerse.
Los ciclos de potencia convencionales tienen rendim ientos trmicos en un rango de
hasta el 40%. Este valor puede parecer bajo, pero la comparacin debe hacerse con el
lmite apropiado y no con el 100%. Considrese, como ejemplo, u n sistema que ejecuta
un ciclo de potencia, siendo 745 K la tem peratura media de absorcin de calor y 298 K la
tem peratura media de cesin de calor. Para un ciclo reversible que recibiera y cediera ener
ga por transferencia de calor a dichas tem peraturas, el rendimiento trmico dado por la
Ec. 5.8 es del 60%. Comparado con este valor, un rendim iento real del 40% no parece ser
demasiado bajo, pues representa dos tercios de la mxima eficiencia terica. U na discusin
ms completa de los ciclos de potencia se realizar en los Caps. 8 y 9.
5.6.2
CICLOS DE REFRIGERACIN Y BOMBA DE CALOR
La Ec. 5.6 tam bin es aplicable a los ciclos de refrigeracin y bom ba de calor que operan
entre dQs reservorios trmicos, pero en este caso QP representa el calor que el ciclo toma
del foco fro a tem peratura Tv en la escala Kelvin y Qc el calor que cede al foco caliente a
tem peratura Tc . Introduciendo la Ec. 5.6 en la Ec. 5.3 se obtiene como resultado la
siguiente expresin para el coeficiente de operacin de cualquier sistema que desarrolle un
ciclo de refrigeracin reversible mientras opera entre dos focos:
a
F m ax
- rT' /|: nn
C~
(5.9)
1 F
De m odo similar, la sustitucin de la Ec. 5.6 en la Ec. 5.4 proporciona la siguiente expre
sin para el coeficiente de operacin de cualquier sistema que desarrolle un ciclo de
bomba de calor reversible operando entre dos focos:
Ymx
71
7c
7
(5.10)
C~ 1F
La obtencin de las Ecs. 5.9 y 5.10 se deja como ejercicio. Ntese que las temperaturas
que debern emplearse para evaluar 3mx y ymx tendrn que ser tem peraturas absolutas,
expresadas bien en la escala Kelvin, bien en la escala Rankine.
A partir de la discusin desarrollada en la Sec. 5.4.3 se sigue que las Ecs. 5.9 y 5.10 son
los mximos coeficientes de operacin que pueden tener los ciclos de refrigeracin y los
ciclos de bom ba de calor cuando operan entre dos focos a tem peraturas Tc y TF. Como en
el caso del rendim iento de Carnot, estas expresiones pueden emplearse como estndares
de comparacin para los frigorficos y bombas de calor reales. Una discusin ms com
pleta de los ciclos de refrigeracin y bomba de calor se desarrollar en el Cap. 10.
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223
5.6.3
APLICACIONES
En esta seccin se presentan tres ejemplos que m uestran el uso de los corolarios de las
Secs. 5.4.2 y 5.4.3 ju n to con las Ecs. 5.8, 5.9 y 5.10.
El prim er ejemplo utiliza la Ec. 5.8 para evaluar la afirmacin de un inventor.
PROBLEMA
EVALUACIN DEL SUPUESTO FUNCIONAM IENTO DE U N CICLO DE POTENCIA
Un inventor sostiene que ha desarrollado un ciclo de potencia capaz de producir un trabajo neto de 410 kj a partir de
un consumo de energa, por transferencia de calor, de 1000 kj. El sistema que realiza el ciclo recibe el calor de un flujo
de gases calientes cuya temperatura es de 500 K y descarga calor a la atmsfera a 300 K. Evale esta afirmacin.
SOLUCIN
Conocido: Un sistema funciona siguiendo un ciclo y produce una cantidad neta de trabajo mientras recibe y descarga
energa por transferencia de calor a temperaturas prefijadas.
Se debe hallar: Evalese la afirmacin de que el ciclo puede desarrollar 410 kj de trabajo con una entrada de energa
en forma de calor de 1000 kj.

Qt = 1000 kJ
>
r 500 K
1
1
Ciclo de
potencia
i . ---------- ^
W= 410 k j
-
1
300 K.
1.
El sistema se muestra en la figura anterior.
2.
Los gases calientes y la atmsfera juegan el papel de reservorio caliente y fro, respectivamente.
Anlisis: Utilizando los valores suministrados por el inventor, el rendimiento trmico del ciclo es
410
1000
= 0,41(41% )
El mximo rendimiento trmico para cualquier ciclo de potencia que pueda operar entre los reservorios a Tc = 500 K y
TF = 300 K viene dada por
7n
Tr
500
Como el rendimiento trmico del ciclo analizado supera el valor mximo terico, la afirmacin del inventor no es vlida.
Las temperaturas utilizadas para calcular rjmx deben estar en K o en R.
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5 .6 M E D ID A S D E L R E N D IM IE N T O M X IM O PARA C IC L O S Q U E O P E R A N E N T R E D O S RESER V O RIO S
En el siguiente ejemplo evaluamos el coeficiente de operacin de un frigorfico y lo

comparamos con el valor mximo terico.
S.2
PROBLEMA
EVALUACIN DEL FUNCIONAM IENTO DE U N FRIGORFICO
Un refrigerante a baja temperatura circula en situacin estacionaria a travs de los conductos insertados en las paredes
del compartimiento de un congelador. El ciclo frigorfico mantiene una temperatura de -5C en el congelador cuando la
temperatura del aire que rodea la instalacin es de 22C. La transferencia de calor desde el congelador al refrigerante es
de 8000 kj/h y la potencia requerida para accionar el ciclo frigorfico es de 3200 kj/h. Determnese para el frigorfico su co
eficiente de operacin y comprese con el de un ciclo frigorfico reversible que funcionara entre las mismas temperaturas.
SOLUCIN
Conocido: Un ciclo frigorfico mantiene el compartimiento de un congelador a una temperatura determinada. Se co
nocen la velocidad de transferencia del calor evacuado del recinto refrigerado, la potencia consumida por el frigorfico y
la temperatura ambiente.
Se debe hallar: El coeficiente de operacin y compararlo con el de un ciclo frigorfico reversible que opera entre reser
vnos con las mismas dos temperaturas.
5.2
1.
El sistema mostrado en la figura se encuentra en situacin estacionaria.
2.
El compartimiento del congelador y el aire del entorno juegan los papeles de reservorio fro y caliente, respectivamente.
Anlisis: Utilizando los datos de funcionamiento dados, el coeficiente de operacin del frigorfico es
Qf. _ 8000 kj/h = 2 5

Vcdo 3200 kj/h
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225
Sustituyendo valores en la Ec. 5.9obtenemos el coeficiente de operacin de un ciclo de refrigeracin reversible que tra
baja entre los reservorios a TP- 2 6 8 K y T c = 295 K.
/Anx
T':T v - 268
K
295 K -
t c_
268
9-
La diferencia entre los coeficientes de operacin mximo y real sugiere que puede existir una potencial mejora del
rendimiento termodinmico. Sin embargo, este objetivo debe analizarse cuidadosamente, pues una mejora en el ren
dimiento requerir un incremento de tamao, complejidad y coste.
En el ejemplo 5.3, determinamos el mnimo trabajo terico y el coste de un da de opera

cin de una bom ba de calor.
PROBLEMA
EVALUACIN DEL FUNCIONAM IENTO DE UNA BOMBA DE CALOR
Una vivienda requiere 5 x 105 kj por da para mantener su temperatura a 20C cuando la temperatura exterior es de 0C.
(a) Si se emplea un ciclo de bomba de calor para suministrar dicha energa, determnese el trabajo terico mnimo para
un da de operacin, en kj. (b) Suponiendo un coste de la electricidad de 0,09 euros por kWh, determinar el coste terico
mnimo de funcionamiento de la bomba de calor, en /da.
SOLUCIN
Conocido: Una bomba de calor mantiene una vivienda a una temperatura especificada. La energa suministrada a la vi
vienda, la temperatura ambiente y el coste de la electricidad son conocidos.
Se debe hallar: . El mnimo trabajo terico requerido por la bomba de calor y el coste de la electricidad correspondiente.
f ^<-m. .S 3
1.
El sistema se muestra en la figura.
2.
La vivienda y el aire exterior juegan los papeles de reservorio caliente y fri, respectivamente.
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5.7 EL C IC L O D E C A R N O T
227
Anlisis:
(a) Usando la Ec. 5.4, el trabajo para cualquier ciclo de bomba de calor puede expresarse como Wcci0 = Qq/ j . El coefi
ciente de operacin y de una bomba de calor real es menor o igual que el coeficiente de operacin de una bomba de
calor reversible ymx cuando ambas operan entre los dos mismos focos: y < y mx. De acuerdo con esto, para un valor
dado de Qc, y usando la Ec. 5.10 para calcular y mx, obtenemos
Qc
c,
u'" = ( - H ) (5 * 10> a l) * 3'4,< ,0 i

O
El trabajo terico mnimo consumido es: 3,4 x 104 kj/da.
(b) Usando el resultado del apartado (a) junto con el dato de coste dado y los factores de conversin adecuados
r coste terico l - N q x i o 4 - ^
[mnimo por daJ [
b 1 f (1
da 3600 kj J l
) = 0 85
kWhJ
da
Ntese que las temperaturas de los focos Tc y Tp deben expresarse en K.
A causa de las irreversibilidades, una bomba de calor real requerir ms trabajo que el mnimo para producir el
mismo efecto de calefaccin. El coste diario real podra ser sustancialmente mayor que el coste terico mnimo.
5 .7
EL CICLO DE CARNOT
El ciclo de C arnot introducido en esta seccin proporciona un ejemplo especfico de ciclo

de potencia reversible que opera entre dos reservorios trmicos. Otros dos ejemplos se
m ostrarn en el Cap. 9: el ciclo de Ericsson y el ciclo de Stirling. Cada uno de estos ciclos
presenta el rendim iento de C arnot dado por la Ec. 5.8.
En u n ciclo de Carnot, el sistema que ejecuta el ciclo desarrolla una serie de cuatro prociclo de Carnot
cesos internam ente reversibles: dos procesos adiabticos alternados con dos procesos isotermos. La Fig. 5.10 muestra el diagrama p - v de un ciclo de potencia de C arnot en el que
el sistema est constituido por el gas contenido en un dispositivo cilindro-pistn. La Fig.
5.11 proporciona los detalles de cmo se ejecuta el ciclo. El pistn y las paredes del cilin
dro son adiabticos. Las transferencias de calor son positivas en la direccin de las flechas.
Vase tam bin que hay dos reservorios a tem peraturas Tc y Tp, respectivamente, y una
base aislada trmicamente. Inicialmente, el dispositivo cilindro-pistn se encuentra sobre
la base aislada y el sistema est en el estado 1. Los cuatro procesos del ciclo son:
Proceso 1-2:
Proceso 2-3:
El gas se comprime adiabticamente hasta el estado 2, cuya temperatura es Tc .

El dispositivo se pone en contacto con el reservorio a 7 c . El gas se expande
isotrmicamente mientras recibe la energa Qc del reservorio caliente por
transferencia de calor.
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228
C A P IT U L O 5. EL S E G U N D O P R IN C IPIO D E LA T E R M O D IN M IC A
S.10
Diagrama p-v para un ciclo de potencia

de Carnot realizado por un gas.
Proceso 3-4: El dispositivo se coloca de nuevo sobre la base aislada y se permite que el gas
contine expandindose, ahora adiabticamente, hasta que la temperatura
caiga a TP.
Proceso 4-1: El dispositivo se pone en contacto con el reservorio a TF. El gas se com
prime isotrmicamente hasta su estado inicial mientras cede la energa QF al
reservorio fro por transferencia de calor.
Para que la transferencia de calor durante el proceso 2-3 sea reversible, la diferencia entre
la tem peratura del gas y la tem peratura del reservorio caliente debe ser extremadamente
pequea. Como la tem peratura del reservorio se mantiene constante, esto implica que la
tem peratura del gas tam bin permanecer constante durante el proceso 2-3. La misma
conclusin puede obtenerse para el proceso 4-1.
Para cada uno de los cuatro procesos internam ente reversibles del ciclo de Carnot el
trabajo puede representarse como una superficie en la Fig. 5.10. El rea bajo la lnea 1-2
del proceso adiabtico representa el trabajo consum ido por unidad de masa para compri
mir el gas en este proceso. Las reas bajo las lneas 2-3 y 3-4 representan el trabajo por
unidad de masa realizado por el gas segn se expande en dichos procesos. El rea bajo la
lnea 4-1 es el trabajo consum ido por unidad de masa para comprimir el gas en este pro
ceso. El rea encerrada en el diagrama p-v, que se m uestra sombreada, es el trabajo neto
por unidad de masa desarrollado por el ciclo.
El ciclo de Carnot no se limita slo a los procesos de un sistema cerrado que se producen
en el interior de un dispositivo cilindro-pistn. La Fig. 5.12 muestra el esquema y el diagrama
p-v correspondientes a un ciclo de Carnot. Dicho ciclo es ejecutado por un flujo de agua que
circula en situacin estacionaria a travs de cuatro equipos conectados en serie, que tiene
algunos puntos en comn con el ciclo simple de vapor de una central trmica. El agua, a
medida que fluye por la caldera, cambia de fase (desde lquido hasta vapor) a la temperatura
constante Tc, como consecuencia de la transferencia de calor recibida del reservorio caliente.
Durante dicho cambio de fase, dado que la temperatura se mantiene constante, la presin
tambin lo har. El vapor que abandona la caldera se expande a travs de la turbina, produ
ciendo trabajo de este modo. En este proceso la temperatura disminuye hasta la temperatura
del foco fro, TF, reducindose simultneamente la presin. El vapor, a medida que circula a
travs del condensador, transfiere calor al reservorio fro; una parte del mismo condensa a la
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5.7 E L C IC L O D E C A R N O T
Expansin
adiabtica
Expansin
isoterma
Compresin
adiabtica
Compresin
isoterma
jJ
i
Base
trmicamente
aislada
Base
aislada
Foco caliente
-. . VVVVC
Proceso 1-2
Tc
Proceso 2-3
Proceso 3 -4
Proceso 4-1
4.1* S.11 Ciclo de potencia de Carnot realizado por una sustancia que cambia de fase.
temperatura constante TF. Como la temperatura permanece constante, la presin tambin se

m antendr constante en el paso del agua por el condensador. El cuarto equipo es una bomba,
o compresor, que recibe la mezcla lquido-vapor que abandona el condensador y la comprime
adiabticamente hasta el estado inicial de entrada a la caldera. Durante este proceso, que con
sume trabajo para incrementar la presin, la temperatura aumenta desde TF hasta Tc . Tam
bin pueden idearse ciclos de Carnot formados por procesos en los que un condensador se
carga y descarga, una sustancia paramagntica se magnetiza y desmagnetiza, y as sucesiva
mente. Sin embargo, independientemente del tipo de proceso seleccionado o de la sustancia
de trabajo empleada, siempre estar formado por la misma serie de cuatro procesos interna
mente reversibles: dos procesos adiabticos alternados con dos procesos isotermos. An ms,
el rendimiento trmico siempre vendr dado por la Ec. 5.8 en trminos de las temperaturas
de los dos reservorios evaluadas en la escala Kelvin o Rankine.
Foco caliente, 7c
J > g<___
T
Caldera
Trabajo
A
Foco fro, rF
\
v
S.12 Ciclo de Carnot realizado por un gas en un dispositivo cilindro-pistn.
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229
230
flfrwiti S.f?
Diagrama p-v para un ciclo frigorfico o

de bomba de calor de Carnot realizado
por un gas.
Si un ciclo de C arnot de potencia trabaja en la direccin opuesta, las magnitudes de

todas las transferencias de energa permanecern iguales, pero las transferencias de energa
se producirn en la direccin opuesta. En este caso el ciclo puede verse como u n ciclo de
refrigeracin o bomba de calor, para el que los coeficientes de operacin vendrn dados
por las Ecs. 5.9 y 5.10, respectivamente. La Fig. 5.13 m uestra u n ciclo de refrigeracin o
bomba de calor de C arnot ejecutado por u n gas. El ciclo est formado por los cuatro pro
cesos en serie siguientes:
Proceso 1-2:
El gas se expande isotrmicamente a T F mientras recibe la energa QP del reser

vorio fro por transferencia de calor.
Proceso 2-3:
El gas se comprime adiabticamente hasta que alcanza la tem peratura 7 C.
Proceso 3-4:
El gas se comprime isotrmicamente a 7 C mientras descarga la energa Q c al

reservorio caliente por transferencia de calor.
Proceso 4-1:
El gas se expande adiabticamente hasta que su tem peratura disminuye a 7j.-.
Debe recordarse que el efecto frigorfico o de bom ba de calor en un ciclo slo puede con
seguirse si se sum inistra un trabajo neto positivo al sistema que ejecuta el ciclo. En el caso
del ciclo m ostrado en la Fig. 5.13, el rea sombreada representa al trabajo neto consum ido
por unidad de masa.
5 .8
RESUM EN DEL CAPTULO Y GUA PARA EL ESTU DIO
En este captulo tratamos de'hacer com prender la necesidad y la utilidad del segundo prin
cipio de la termodinmica, as como proporcionar las bases para posteriores aplicaciones
en donde intervenga el segundo principio, en los captulos 6 y 7. Se introducen dos enun
ciados equivalentes del segundo principio, los enunciados de Clausius y Kelvin-Planck,
ju n to con varios corolarios que establecen el funcionam iento ptimo terico de los siste
mas que realizan procesos cclicos en los que interaccionan con diferentes focos trmicos.
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231
Los siguientes puntos proporcionan una gua para el estudio del captulo. U na vez
estudiado el texto y realizados los ejercicios del final del captulo se debera ser capaz de:
escribir el significado de los trminos resaltados al margen a lo largo del captulo y
entender cada uno de los conceptos relacionados. El subconjunto de trminos lista
dos aqu al margen es particularmente importante para posteriores captulos,
dar el enunciado de Kelvin-Planck del segundo principio correctamente, interpretando
correctamente el significado de los signos "menor que" e "igual que de la Ec. 5.1,
hacer una lista con las principales irreversibilidades,
aplicar los corolarios de las Secs. 5.4.2 y 5.4.3, junto con las Ecs. 5.8, 5.9 y 5.10, para
com probar el comportamiento de los ciclos de potencia, refrigeracin y bomba de
calor,
describir el ciclo de Carnot.
1. Explica cmo podra desarrollarse trabajo cuando (a) T es m enor que T0 en la Fig. 5.1 a,
(b) p, es m enor q u e p {] en la Fig. 5.1b.
2. Un sistema consiste en un cubito de hielo en una jarra de agua cerrada. El cubito de
hielo se funde y eventualmente se alcanza una situacin de equilibrio. Cmo se
podra obtener el trabajo durante el proceso, hasta alcanzar el equilibrio entre el
cubito y el agua?
3. Describe un proceso que cumpla el principio de conservacin de la energa, pero que
no ocurra realmente en la naturaleza.
4. Identifica las irreversibilidades internas asociadas al sistema A de la Fig. 2.3. Haz lo
mismo para el sistema B.
5. Cules son las principales irreversibilidades presentes durante el funcionam iento
de: a) un m otor de automvil, b) un frigorfico casero, c) un calentador de agua a gas,
d) un calentador de agua elctrico?
6. Haz una lista de las principales irreversibilidades en la caja de cambios del Ejemplo
2.4 y clasifcalas en internas y externas.
7. En una turbina que funciona estacionariamente entra vapor en unas determinadas
condiciones termodinmicas y se expansiona adiabticamente hasta una presin
m enor determinada. D nde esperaras que la potencia obtenida fuera mayor, en una
expansin internam ente reversible o en la expansin real?
8. En un com presor que funciona estacionariamente entra aire en unas determinadas
condiciones termodinmicas y se comprime adiabticamente hasta una presin
mayor determinada. D nde esperaras que la potencia requerida fuese mayor, en
una compresin internam ente reversible o en la com presin real?
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formulacin de
Kelvin-Planck
proceso irreversible
irreversibilidades
internas y externas
proceso internamente
reversible
corolarios de Carnot
escala Kelvin de
temperaturas
eficiencia de Carnot
232
9. Si un acondicionador de aire de ventana se hace funcionar, colocado sobre la mesa

de una habitacin, subir, bajar o permanecer constante la tem peratura de dicha
habitacin?
10. Para mejorar el rendimiento trmico de un ciclo de potencia reversible funcionando

entre dos focos a tem peraturas Tc y TF, sera preferible elevar Tc o bajar TF en la
misma cantidad?
11. Las centrales elctricas de potencia norm alm ente desechan energa por transferencia
de calor a un recinto de agua o a la atmsfera. Sera aconsejable en su lugar desechar
el calor a grandes bloques de hielo m antenido mediante un sistema de refrigeracin?
12. Relacionndolo con las Ecs. 5.9 y 5.10, cmo se podran mejorar los coeficientes de
operacin de los ciclos de refrigeracin y bomba de calor?
13. Es posible que el coeficiente de operacin de un ciclo de refrigeracin sea m enor

que 1? Y mayor que 1? Contesta a las mismas preguntas referidas a un ciclo de
bom ba de calor.
Fundam entos del segundo principio
Demuestre que la violacin del enunciado de KelvinPlanck del segundo principio de la Termodinmica implica
la violacin del enunciado de Clausius.
5.4
Explique, para cada uno de los casos siguientes, cmo

podra obtenerse trabajo a medida que el sistema evoluciona
hacia el equilibrio con suentorno. Propngase tambin algn 5.5 Un sistema cerrado sigue un ciclo termodinmico
durante el cual se comunica trmicamente con dos focos. El
proceso para restituir al sistema a sus condiciones iniciales.
sistema recibe energa del foco fro, cede energa al foco
(a) El sistema consiste en un cubito de hielo colocado en caliente y realiza una cantidad neta de trabajo sobre su
un vaso. El cubito de hielo sefundey alcanza finalmente
entorno. Pruebe que dicho ciclo es imposible mediante:
el equilibrio.
(a) El enunciado de Clausius.
(b) El sistema consiste en un depsito vaco rodeado por
(b) El enunciado de Kelvin-Planck.
aire atmosfrico. La vlvula de conexin se abre, el aire
entra en el depsito y finalmente se alcanza el equilibrio. 5.6 Enumere las irreversibilidades presentes durante la ope
(c) El sistema consiste en una canica que se suelta en el
racin de los siguientes sistemas
borde superior de un cuenco y rueda hacia el fondo de
(a) Un motor de automvil.
ste donde finalmente alcanza el equilibrio.
(b) Un frigorfico casero.
5.2 Explique si es compatible con el enunciado de KelvinPlanck del segundo principio de la Termodinmica, el fun 5.7 Demuestre que los siguientes procesos son irreversibles
utilizando para ello el enunciado de Kelvin-Planck.
cionamiento de un frigorfico casero que recibe trabajo
elctrico de su entorno a la vez que cede energa por trans
(a) Un foco trmico caliente est conectado a un foco fro a
misin de calor a sus alrededores (la cocina, por ejemplo).
travs de una barra cilindrica aislada trmicamente en su
superficie lateral. La barra recibe energa del foco caliente
5.3 Una masa de aire, considerado gas ideal, se expande iso
y la cedeal fro en unproceso detransferenciadecalorpor
trmicamente a 20C desde un volumen inicial de 1 m3
conduccin que sedesarrolla en rgimen estacionario.
hasta un volumen final de 2 m3. Durante este proceso hay
una transferencia de calor al aire desde un reservorio tr
(b) Un depsito de paredes rgidas y adiabticas est divi
mico (la atmsfera) y el aire realiza trabajo. Calcle el tra
dido en dos mitades por una pared. En una mitad hay
bajo y el calor intercambiados por el sistema en este pro
gas, en la otra se ha hecho inicialmente vaco. Se abre
ceso, en kj/kg. Se viola el segundo principio en dicho
una vlvula y el gas se expande hasta ocupar todo el
proceso? Explquelo.
volumen.
5.1
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PRO B LEM A S
233
(c) Obtenga una expresin para el rendimiento trmico de

5.8 El gas contenido en un dispositivo cilindro-pistn se
un ciclo de potencia reversible que opera entre dos
expande adiabticamente. Posteriormente se comprime
focos de temperatura 6Cy 0Fen la escala logartmica.
hasta que vuelve al estado inicial. Es reversible el proceso
sufrido por el gas?
5.13 Demuestre que la escala de temperatura de los gases ideales
El gas se expande ahora contra el pistn de modo que
(Sec. 1.6.3) es idntica a la escalaKelvin de temperatura.
todas sus propiedades intensivas son uniformes con la posi
cin en todo instante del proceso. Es este proceso interna 5.14 Si el rendimiento trmico de un ciclo de potencia rever
mente reversible? Es reversible?
sible se denota como t]mx, desarrolle una expresin en tr
minos de rmx, para el coeficiente de operacin de:
5.9 Demuestre que si un sistema desarrolla un ciclo termodinmico reversible mientras se comunica trmicamente
con un solo foco, entonces se aplica el signo de igualdad en
la Ec. 5.1.
5.10 Demuestre la veracidad de los siguientes enunciados:
(a) Un ciclo de refrigeracin reversible que opera entre los

dos mismos focos.
(b) Un ciclo de bomba de calor reversible que opera entre
los dos mismos focos.
(a) Un ciclo de potencia I y otro reversible R operan entre 5.15 Los datos de la lista siguiente corresponden a ciclos de
los dos mismos focos. Si el ciclo I tiene un rendimiento
potencia que operan entre dos focos a 727C y 127C. Para
cada caso determine si el ciclo es irreversible, reversible o
trmico ms pequeo que el ciclo R entonces el ciclo I
es irreversible.
imposible:
(b) Todos los ciclos de potencia reversibles que operan
(a) Qc = 1.000 kj, Wdo = 650 kj.
entre los dos mismos focos tienen igual rendimiento
(b ) Qc = 2.000 kj, Qf = 800 kj.
trmico.
(c) Wddo = 1.600 kj, QF = 1.000 kj.
(c) Un ciclo de potencia reversible R y otro irreversible I
operan entre los dos mismos focos. Si ambos reciben la
(d) Qc = 1.600 kj, h = 30%.
misma cantidad de calor Qc del foco caliente entonces
(e) Qc = 300 kj, Wdo = 160
kj, QF =140kj.
el ciclo I ceder ms calor QFal foco fro que el ciclo R.
(f) Qc = 300 kj, Wcido = 180
kj, QF =120kj.
Discuta las consecuencias de estos hechos para los ciclos de
(g) Qc = 300 kj, tKcicl0 = 170
kj, Qf =140kj.
potencia reales.
5.11 Mediante el enunciado de Kelvin-Planck del segundo 5.16 Un ciclo de potencia reversible recibe Qc de un foco Q ,
caliente a temperatura Tc y cede energa por transferencia
principio de la Termodinmica pruebe lo siguiente:
(a) El coeficiente de operacin de un ciclo de refrigeracin
irreversible es siempre menor que el deun ciclo derefri
geracin reversible cuando ambos intercambian energa
por transferencia de calor con los dos mismos focos.
(b) Todos los ciclos de bomba de calor que operan entre los
dos mismos focos tiene el mismo coeficiente de opera
cin independientemente de la naturaleza fsica o qu
mica de la sustancia que desarrolla el ciclo.
de calor al entorno a temperatura T0. El trabajo desarrollado

por el ciclo de potencia se emplea para accionar un ciclo de
refrigeracin que recibe QP de un foco fro a TFy cede ener
ga por transferencia de calor al citado entorno a T0.
(a) Obtenga una expresin que relacione QF/QC con las
temperaturas Tc, 70y TF.
(b )
Represente QF/QC frente a Tc/T0 para TF/T0 = 0,85; 0,9

y 0,95; y frente a TF/T0 para Tc/T0 = 2, 3 y 4.
5.12 Antes de la introduccin de la escala absoluta de tempe 5.17 Un ciclo de potencia reversible recibe energa Qc de un L-1
ratura hoy conocida como escala Kelvin, ste sugiri una
foco a temperatura Tc y cede QFa un foco a temperatura TF.
escala logartmica en la cual la funcin \r de la Ec. 5.5 adopta
El trabajo desarrollado por el ciclo de potencia se emplea
la forma
para accionar una bomba de calor reversible que recibe
energa Q' de un foco a temperatura 77 y cede energa Q'c
y/= exp dF! exp 0(
donde 0Cy 0F denotan, respectivamente, las temperaturas
de los focos caliente y fro en esta escala.
(a) Compruebe que la relacin entre la temperatura T en la
escala Kelvin y la temperatura 6 en la escala logartmica
es 6 =ln T + C, donde C es una constante.
(b) En la escala Kelvin la temperatura vara desde 0 hasta
+<. Determine el rango de valores de temperatura en la
escala logartmica.
a un foco a temperatura T'c .

(a) Desarrolle una expresin para el cociente Q'c /Qc en
funcin de las temperaturas de los cuatro reservorios.
(b )
Cul debe ser la relacin entre las temperaturas Tc, TF,

T y T! para que Q'c /Qc sea mayor que la unidad?
(c) Siendo T c = TF = T0, represente Q'c /Qc frente a Tc/T0

para T'./T0 = 0,85, 0,9 y 0,95, y frente a 77 /T0 para
T 1 0 = 2, 3 y 4.
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234
A plicaciones
5.18 Un ciclo de potencia reversible recibe 1.000 Btu de energa
por transferencia de calor desde un foco a 1540 F y cede energa
por transferencia de calor a otro foco a 40 F. Determine el ren
dimiento trmico del ciclo y el trabajo neto desarrollado, en Btu.
5.19 Un ciclo de potencia reversible opera entre un foco a
temperatura T y otro foco a menor temperatura 280 K. En
situacin estacionaria, el ciclo desarrolla una potencia neta
de 40 kW mientras cede 1.000 kj/mir de energa por trans
ferencia de calor al foco fro. Determine el menor valor te
rico de T en K.
definida como la fraccin de energa incidente que se

almacena. Represente el rea del colector frente a r para
eficiencias igual a 1,0, 0,75 y 0,5.
Radiacin solar
5.20 Para aumentar el rendimiento trmico de un ciclo de

potencia reversible que opera entre dos focos a f c y TF,
aumentara Tc manteniendo 7 Fconstante o disminuira TF
manteniendo Tc constante? Explquelo.
5.21 Dos ciclos de potencia reversibles estn colocados en
serie. El primer ciclo recibe energa por transferencia de
calor de un foco a temperatura Tc y cede energa a un foco
de temperatura intermedia T. El segundo ciclo recibe la
energa cedida por el primero del foco a temperatura T y a
su vez cede energa a un foco a temperatura TF< T. Obtenga 5.25 Un ciclo de refrigeracin que opera entre dos focos recibe
una expresin para la temperatura intermedia T en funcin
energa QF desde un foco fro a TF = 250 K y cede energa Qc
de r c y TF, cuando:
a un foco caliente a Tc = 300 K. Para cada uno de los casos
siguientes determine si el ciclo trabaja reversiblemente irre
(a) El trabajo neto producido por ambos ciclos es igual.
versiblemente, o es imposible.
(b) El rendimiento trmico de ambos ciclos es igual.
(a) 0 F = 1.000 kj, lUdd0 = 400 kj.

5.22 En principio puede producirse energa elctrica aprove
chando el descenso de la temperatura del agua con la pro
(b) 0 F = 2.000 kj, lUcid0 = 2.200 kj.
fundidad en los ocanos. En un lugar de la superficie del
(c) Qc = 3.000 kj, lUdd0 = 500 kj
mar la temperatura es de 60F y a una profundidad de 1/3
de milla la temperatura es de 35F. Determine el rendi
(d) Wddo = 400 kj, /J = 6.
miento trmico mximo posible para cualquier ciclo de
potencia que opere entre dichas temperaturas.
5.26 En rgimen estacionario, un ciclo de refrigeracin man
tiene un compartimento congelador a -3C absorbiendo
5.23 Las centrales de energa geotrmica utilizan fuentes sub
energa por transferencia de calor desde los alimentos situa
terrneas de agua caliente o vapor para la produccin de elec
dos en su interior a un ritmo de 1.000 kj/h. Si el ciclo des
tricidad. Una central de este tipo recibe un suministro de agua
carga energa al entorno (23C), determine la mnima poten
caliente a 171C y cede energa por transferencia de calor a la
cia terica necesaria para accionar el frigorfico, en kW.
atmsfera a 4,4C . D eterm ine el rendim iento trmico
mximo del ciclo de potencia desarrollado en dicha central.
5.27 En rgimen estacionario, un ciclo de refrigeracin
absorbe 600 Btu/min de energa mediante transferencia de
5.24 La Fig. P5.24 muestra un sistema que capta radiacin
calor de un lugar mantenido a -60F y descarga energa por
solar y la utiliza para producir electricidad mediante un ciclo
transferencia de calor al entorno a 60F. Si el coeficiente de
de potencia. El colector solar recibe 0,315 kW de radiacin
operacin del ciclo es 2/3 del de un ciclo reversible de refri
solar por m2 de superficie instalada y cede dicha energa a
geracin operando entre dichas temperaturas, calcule la
un reservorio cuya temperatura permanece constante e
potencia necesaria para accionar el ciclo, en hp.
igual a 500 K. El ciclo de potencia recibe energa por trans
ferencia de calor desde el reservorio trmico, genera electri
5.28 Una bomba de calor domstica debe suministrar
cidad con una potencia de 1.000 kW y descarga energa por
3,5 106 kj por da a una vivienda para mantener su tempe
transferencia de calor al entorno a 20C. Determine:
ratura a 20C, cuando la temperatura exterior es de -10C.
(a) La superficie mnima del colector solar.
Si la energa elctrica cuesta 0,08 por kWh, determine el
(b) La superficie requerida, en m2, como una funcin del
coste mnimo por da de funcionamiento. Comprelo con el
rendimiento trmino r y de la eficiencia del colector,
de un sistema de calefaccin elctrica.
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PRO B LEM A S D F D IS E O Y D e
5.29 Represente grficamente el coeficiente de operacin de
un ciclo frigorfico reversible para Tc = 300 K en funcin de

Tp en el rango de 200 a 300 K. Represente tambin el coefi
ciente de operacin de un ciclo de bomba de calor reversible
para Tv = 300 K en funcin de Tc en el rango de 300 K a 400
K. Discuta las implicaciones prcticas que se derivan de las
figuras obtenidas.
-E SEPTO
235
esp ecfico s k con stan te se m uestra en la Fig. P 5.32.

Demuestre que:
(a) V4 V2 = V V3
(b)
T2/T3 = (p2/p3)(k-')/k
(c) t 2/ t 3 = (v y v y * ^
5.30 Un kg de agua desarrolla un ciclo de Carnot. Durante la

expansin isotrmica el agua es calentada hasta alcanzar el
estado de vapor saturado partiendo de un estado inicial en
el que la presin es de 15 bar y el ttulo del 25%. Luego, el
vapor de agua sufre una expansin adiabtica hasta una pre
sin de 1 bar y un ttulo del 84,9%.
(a) Represente el ciclo en un diagrama p-v.

(b )
Evale el calor y el trabajo intercambiados por el agua

para todos los procesos del ciclo.
=o
(c) Determine el rendimiento trmico.

Medio kilogramo de aire, considerado gas ideal, ejecuta
un ciclo de potencia de Carnot de rendimiento trmico
igual al 50%. La transferencia de calor al aire durante al
V
F ^ ~ P S .3 2
expansin isotrmica es de 40 kj. Al comienzo de la expan
sin isotrmica, la presin es de 7 bar y el volumen de 0,12 5.33 Dos libras de aire considerado como gas ideal desarro
llan un ciclo de Carnot entre 500 y 70F. Las presiones en
m3. Determine:
5.31
(a) Las temperaturas mxima y mnima del ciclo, en K.

(b)
El volumen al final de la expansin isotrmica, en m 3.
(c) El trabajo y calor intercambiados en cada uno de los

cuatro procesos que forman el ciclo, en kj.
(d) Represente el ciclo en un diagrama p-v.

5.32 El diagrama presin-volumen de un ciclo de potencia de
Carnot ejecutado por un gas ideal con relacin de calores
\>XolA *y414 A t A M 0 y A
los estados inicial y final del proceso de expansin isotr

mica son 400 y 200 lbf/in.2, respectivamente. La relacin de
calores especficos es k = 1,4. Utilizando los resultados del
problema anterior cuando sea necesario, determine:
(a) Las presiones en los estados inicial y final del proceso de
compresin isotrmica, en bar.
(b) Las transferencias de calor y trabajo en cada uno de los
cuatro procesos del ciclo, en kj.
(c)
El rendimiento trmico.
A itA to
5.ID
La velocidad de transferencia de calor a travs de las

paredes y techo de un edificio es de 3.570 kj/h por cada grado
centgrado de diferencia de temperatura entre su interior y la
atmsfera. Para temperaturas externas entre 15 y -30C ,
compare los costes energticos, en euros/hora, para mante
ner el interior del edificio a 20C, segn se emplee para ello
una bomba de calor elctrica, calefaccin directa con resis
tencias elctricas, o una caldera de fuel. Represente los resul
tados grficamente.
5.2D En un lugar de California y a una profundidad de 7 km

hay un yacimiento de magma con una temperatura de
900C. Se ha propuesto perforar un pozo en la cmara de
magma e insertar dos tuberas coaxiales. El agua fra es for
zada a bajar por la regin anular entre las dos tuberas,

incide sobre el magma caliente y se evapora. El vapor gene
rado ascender por la tubera interior y alimentar a una
central trmica. Se espera que el coste de la energa elctrica
as producida oscile entre 9 y 22 cntimos por kWh. Com
pare este coste con el de la energa elctrica generada con
centrales nucleares y con centrales trmicas consumidoras
de combustibles fsiles. Cules pueden ser los factores
principales que causen que el rendimiento trmico de la
central de magma sea considerablemente menor que el
mximo terico?
5.3D Para mantener el habitculo de un automvil que se

desplaza con una velocidad de 50 km/h a 21 C cuando la
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236
temperatura externa es de 32C, la instalacin de aire acon

dicionado del vehculo debe absorber 18.000 kj/h por trans
ferencia de calor. Estime qu potencia adicional deber
desarrollar el motor para atender al acondicionador de aire.
Compare el resultado obtenido con los datos procedentes
de algn catlogo tcnico de empresas fabricantes de auto
mviles. Analice la inversin inicial en el sistema de acondi
cionamiento de aire de un automvil frente a sus costes de
40 r -
E 30
operacin.
5.4D
Se va a construir una central elctrica de 800 MW a

20
200 km de su ciudad. Para atender a las necesidades de
refrigeracin se est considerando como opcin localizar la
_L _L
planta cerca de un ro. Identifique los ros dentro de la zona
1925 1935 1945 1955 1965 1975 1985
geogrfica indicada que hagan posible su implantacin.
Ao
Tomando como temperatura media del agua a su paso por
el generador de vapor un valor de (a) 350C, (b) 400C, (c)
<<1 * PS.6D
450C, estime el incremento de temperatura para cada ro
considerado. Discuta el impacto ambiental de dicho incre
mento de temperatura y la viabilidad de este proyecto para 5.7D Debajo de una ciudad de Nueva Escocia existen algu
su regin. Qu procedimientos alternativos podran consi
nas minas de carbn abandonadas y llenas de agua. Estas
derarse para atender las necesidades de refrigeracin?
minas, que una vez fueron las mayores y ms profundas del
mundo pueden considerarse hoy una fuente inagotable de
5.5D Argumentando que la cocina es a menudo una de las
agua a 17-20C. Desarrolle algunas propuestas econmica
zonas ms calientes de una vivienda, un inventor ha pro
mente viables para emplear este recurso en la calefaccin y
puesto un nuevo electrodomstico que funciona a la vez
refrigeracin de los edificios comerciales y residenciales de
como frigorfico-congelador y como acondicionador de
la ciudad.
aire. Desarrolle algunos esquemas que m uestren cmo
podra funcionar dicho dispositivo. Considere que el nuevo 5.8D Observando uno de esos pjaros "oscilantes" de juguete
que parecen tomar una serie ininterrumpida de sorbos de un
electrodomstico debe caber en un volumen que no supere
cuenco lleno de agua, un inventor sugiere que este compor
en ms de un 10% al disponible para el frigorfico-congela
tamiento
podra ser modelado como un ciclo de potencia y
dor al que sustituye.
que debera desarrollarse un prototipo a escala comercial.
Haga una evaluacin crtica de dicha sugerencia.
S.6D La Fig. P5.6D muestra cmo el rendimiento trmico de
las centrales termoelctricas ha aumentado rpidamente 5.9D Un artculo terico considera que los huracanes son un
desde 1925 a 1969, pero de forma muy lenta desde enton
ejemplo de un motor de Carnot natural (K. A. Emmanuel,
ces. Discuta los factores ms importantes que han contri
Toward a General Theory of Hurricanes. American Scientist,
buido en dichas tendencias e investigue cules son las tec
76,371-379,1988). La patente U.S. posterior (N 4.885.913)
nologas disponibles a corto y largo plazo para conseguir
dice haber sido inspirada por dicho anlisis. El concepto
nuevos incrementos significativos en la eficiencia.
tiene valor cientfico? Tiene valor tcnico? Analcelo.
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LA ENTROPIA Y SU
UTILIZACIN
\'hfood>CCh:..
Hasta ahora, en nuestro estudio del segundo principio nos ha preocupado, ante
todo, lo que dice sobre los sistemas que desarrollan ciclos termodinmicos. En
este captulo se introducirn, desde una perspectiva del segundo principio, proce
dimientos para el anlisis de los sistemas cuando realizan procesos que no sean
necesariamente cclicos. La propiedad entropa juega un papel im portante en lo
relativo a esta finalidad. El objetivo del captulo es introducir la entropa y cmo
utilizarla para el anlisis termodinmico.
La palabra energa forma parte del lenguaje cotidiano por lo que, indudable
mente, existe una cierta familiaridad con el trm ino incluso antes de encontrarlo
en los primeros cursos de ciencias. Tal familiaridad facilita probablemente el estu
dio de la energa en dichos cursos y en el presente curso de Termodinmica tc
nica. En este captulo veremos que el estudio de los sistemas desde la perspectiva
del segundo principio se desarrolla convenientemente en trminos de la propie
dad entropa. La energa y entropa son conceptos abstractos. Sin embargo, al con
trario que la energa, la palabra entropa se escucha rara vez en las conversaciones
cotidianas y quiz, hasta ahora, el estudiante no haya tenido que utilizarla de
modo cuantitativo. La energa y la entropa desempean papeles importantes en
los restantes captulos de este libro.
6 .1
LA DESIG UALDAD DE CLAUSIUS
En el Cap. 5 se han desarrollado los corolarios del segundo principio para sistemas que
realizan ciclos mientras m antienen contacto trmico con dos reservorios, uno caliente y
otro fro. E n esta seccin se introduce un nuevo corolario del segundo principio, conocido
como desigualdad de Clausius, que es aplicable para todo ciclo sin im portar el cuerpo, o
cuerpos, con los que el ciclo intercambia energa por transferencia de calor. La desigual
dad de Clausius proporciona la base para introducir dos variables instrum entales para la
evaluacin cuantitativa desde una perspectiva del segundo principio, tanto para sistemas
cerrados como para volmenes de control: la propiedad entropa (Sec. 6.2) y el balance de
entropa (Secs. 6.5 y 6.6).
La desigualdad de Clausius establece que
t i
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(6.1)
desigualdad de Clausius
237
2:<S
C A P IT U L O 6. LA E N T R O P A Y S U U T IL IZ A C I N
donde 50 representa la transferencia de calor en una parte de la frontera del sistema

durante una porcin del ciclo, y T es la tem peratura absoluta en dicha parte de la frontera.
El subndice "f" sirve para recordar que el integrando deber evaluarse para la frontera del
sistema que ejecuta el ciclo. El smbolo <f> indica que la integral deber realizarse sobre
todas las partes de la frontera y sobre el ciclo completo. La igualdad y la desigualdad tienen
la misma interpretacin que en el enunciado de Kelvin-Plank: la igualdad se aplica si no
se producen irreversibilidades internas cuando el sistema ejecuta el ciclo, y la desigualdad
se aplica cuando se presentan este tipo de irreversibilidades. La desigualdad de Clausius
puede demostrarse empleando el enunciado de Kelvin-Plank del segundo principio (vase
el recuadro siguiente).
DEMOSTRACION DE LA DESIGUALDAD DE CLAUSIUS1* 1

La desigualdad de Clausius puedeêm ostrarse empleando el dispositivo de la Fig. 6.1.
Un sistema recibe la energa 50 a travs de una parte de su frontera donde la temperatura
absoluta es T mientras desarrolla el trabajo SW. De acuerdo con nuestro convenio de sig
nos para la transferencia de calor, la frase recibe la energa SQ incluye tambin la posibilidad
de una transferencia de calor desde el sistema. La energa 5Q se recib de (o es absorbida
por) un reservorio trmico a 7'res. Para asegurar que no se introducen irreversibilidades
como resultado de la transferencia de calor entre el reservorio y el sistema, supongamos
que sta se produce mediante un sistema intermediario que realiza un ciclo sin irreversi
bilidades de ningn tipo. El ciclo recibe la energa 5 0 'del reservorio y cede 50 al sistema
mientras produce el trabajo 5W'. A partir de la definicin de la escala Kelvin (Ec. 5.6)
tenemos la siguiente relacin entre las transferencias de calor y las temperaturas:
Como la tem peratura en la frontera puede variar, pueden requerirse mltiples ciclos
reversibles del mismo tipo.
Considrese a continuacin el sistema com binado contenido por la lnea de puntos
en la Fig. 6.1. El balance de energa para el sistema com binado es
dEc = S Q '-5 W c
donde 8W\* representa el trabajo total del sistema combinado, la sum a de 5H7y 5W', y
Eq denota la variacin de la energa del sistema combinado. Despejando 5WC a partir
del balance de energa y empleando la Ec. (a) para eliminar 5Q en la expresin resul
tante, se obtiene
= rre s m
- dB<
Hagamos ahora que el sistema desarrolle u n solo ciclo, que supondr uno o ms ciclos
del sistema intermediario. El trabajo total producido por el sistema com binado ser
- i Tm (2)( - f X c " - U ,
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(b)
6.1 LA D E SIG U A L D A D D E C LA U SIU S
Como la tem peratura del reservorio es constante, TrtSpuede sacarse fuera de la integral.
El trm ino correspondiente a la variacin de energa del sistema com binado desapare
cer, pues la variacin de energa es cero para un ciclo. El sistema com binado desarrolla
un ciclo porque todas sus partes ejecutan croios. Como ei sistema combinado desarrolla
un ciclo e intercambia energa por transferencia de calor con un nico reservorio, la
Ec. 5.1, que expresa el enunciado de Kelvin-Planck del segundo principio, debe cum
plirse. Utilizando esta ecuacin, la Ec. (b) se reduce a la Ec. 6.1 ya presentada, donde la
igualdad se aplica curando no existen irreversibilidades dentro del sistema al ejecutar- ste un
ciclo, y la desigualdad se aplica cuando se presentan irreversibilidades internas. Esta inter
pretacin se refiere, hasta el mom ento, al sistema com binado formado por el sistema
ms el sistema intermediario. Sin embargo, como el sistema intermediario est, por
definicin, libre de irreversibilidades, entonces el nico sitio en que resulta posible que
stas se presenten es el sistema.
La ecuacin 6.1 puede expresarse de modo equivalente como
donde crcido puede interpretarse como una variable que representa la "fuerza" de la des
igualdad. El valor de crddo es positivo cuando se presentan irreversibilidades internas, nulo
cuando no se presentan irreversibilidades internas, y nunca puede ser negativo. En resu
men, la naturaleza del ciclo ejecutado por el sistema queda indicada por el valor de crddo
como sigue:
Licio = 0 no se presentan irreversibilidades internas
dcio > 0 se presentan irreversibilidades internas
c id o < 0 imposible
De acuerdo con esto, <jddo es una medida del efecto de las irreversibilidades presentes en
el sistema que ejecuta el ciclo. Este punto ser desarrollado ms adelante en la Sec. 6.5,
donde crddo se identificar como la entropa generada por las irreversibilidades internas
durante el ciclo.
6.1
Ilustracin empleada para de

mostrar la desigualdad de Clau
sius.
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239
240
6 .2
6.2 Dos ciclos

internamente reversibles.
DEFINICION DE VARIACION DE ENTROPIA
Una magnitud es una propiedad si, y slo si, su cambio de valor entre dos estados es inde
pendiente del proceso (Sec. 1.3). Este aspecto del concepto de propiedad se utiliza en esta
seccin junto con la Ec. 6.2 para introducir la entropa.
En la Fig. 6.2 se representan dos ciclos realizados por un sistema cerrado. U n ciclo con
siste en un proceso internam ente reversible A, que va desde el estado 1 hasta el estado 2,
seguido de un proceso internam ente reversible C, que va desde el estado 2 hasta el estado
1. El otro ciclo consiste en un proceso internam ente reversible B, que va desde el estado 1
hasta el estado 2, seguido del mismo proceso internam ente reversible C, que va desde el
estado 2 hasta el estado 1, como en el prim er ciclo. Para el primer ciclo la Ec. 6.2 adopta
la forma
r2
A
f r\
A
SQ
r SQ
+
, T ,c
i T /A
o
^cicio
(6.3a)
o
ciclo
(6.3b)
y para el segundo ciclo

8Q
T
ir 1
A
r 8Q
=
T
Al escribir las Ecs. 6.3 el trm ino crcido se ha igualado a cero porque los ciclos estn forma
dos por procesos internam ente reversibles.
Cuando la Ec. 6.3b se sustrae de la Ec. 6.3a
/
/
2 SQ^
V i
2 SO"
A
Este resultado nos indica que la integral de SQ/T es idntica para los dos procesos. Como
A y B han sido elegidos arbitrariamente, se concluye que la integral de 5Q/T tiene el mismo
valor para todo proceso internam ente reversible entre los dos estados. En otras palabras, el
valor de la integral depende nicam ente de los estados extremos. Puede concluirse, en
consecuencia, que la integral representa la variacin de alguna propiedad del sistema.
Eligiendo el smbolo S para representar esta propiedad, que es llamada entropa, su
variacin vendr dada por
definicin de variacin
de entropa
S , - S, =
SQ
int
T rev
(6.4a)
donde el subndice "int rev se aade como recordatorio de que la integracin debe reali
zarse sobre cualquiera de los procesos internam ente reversibles que conectan los dos esta
dos. La Ec. 6.4a es la definicin de variacin de entropa. En forma diferencial, la ecuacin
para la variacin de entropa tom a la forma
ds = ( t L
La entropa es una propiedad extensiva.
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(6.4b)
b.3 O B T E N C I N D E V A LO RES D E E N T R O P A
Las unidades de entropa en el SI (Sistema Internacional) es J/K. La unidad empleada

en el Sistema Ingls para la entropa es Btu/R. Las unidades para la entropa especfica en el
SI son kj/kg K para 5 y kj/kmol K para s . Las unidades para la entropa especfica en el
Sistema Ingls son Btu/lb R y Btu/lbmol R.
Puesto que la entropa es una propiedad, la variacin de entropa de un sistema que evo
luciona desde un estado a otro es el mismo para todos los procesos, reversibles o interna
mente irreversibles, que puedan desarrollarse entre dichos estados. Por tanto, la Ec. 6.4a
permite la determinacin de la variacin de entropa que, una vez evaluada, identifica la mag
nitud de la variacin de entropa para todos los procesos del sistema entre los dos estados.
La evaluacin de las variaciones de entropa se discutir ms tarde en la siguiente seccin.
Debe quedar claro que la entropa se define y evala en trminos de una integral par
ticular para la cual no se aporta una imagen fsica completa. Esto ya lo hemos encontrado antes
con la propiedad entalpia. La entalpia se ha introducido sin ninguna motivacin de ndole
fsica en la Sec. 3.3.2. Despus, en el Cap. 4, se ha dem ostrado que la entalpia resulta til
para el anlisis term odinm ico de sistemas abiertos. Como en el caso de la entalpia, para
lograr una mejor apreciacin de la entropa necesitaremos com prender cmo se utiliza y
p a r a qu se utiliza esta propiedad.
6.3
O BTE N C I N DE VALORES DE ENTROPA
En el Cap. 3 vimos la forma de obtener valores de las propiedades, mediante tablas, grfi
cas, ecuaciones o programas de ordenador. All el inters se centraba en el clculo de las
propiedades p, v, T, u y h, necesarias para la aplicacin de los balances de conservacin de
masa y energa. Para la aplicacin del segundo principio se necesitan habitualm ente los
valores de la entropa. En esta seccin consideraremos la forma de obtener valores de
entropa.
6.3.1
CO N SID ER A C IO N ES GENERALES
La ecuacin que define la variacin de entropa, Ec. 6.4a, nos sirve como base para el cl
culo de la entropa en funcin de u n valor de referencia asignado en un estado de referen
cia. T anto el valor de referencia como el estado de referencia pueden seleccionarse arbi
trariamente. El valor de la entropa en un estado y en funcin del valor del estado de
referencia x puede calcularse en principio mediante
Sy ~ S x +
i nt
(6.5)
rev
donde S x es el valor de referencia para la entropa en el estado de referencia especificado.

El uso de valores de entropa determinados con relacin a un estado de referencia arbi
trario es satisfactorio mientras se utilicen en clculos que impliquen diferencias de entro
pa, de m odo que los valores de referencia se anulen. Este planteamiento es suficiente para
aplicaciones en las que la composicin permanece constante. Cuando ocurran reacciones
qumicas, resultar necesario trabajar en trminos de valores absolutos de entropa determi
nados a partir del tercer principio de la Termodinmica (Cap. 13).
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241
unidades de entropa
VALORES DE LA ENTROPA PARA EL AGUA Y LOS REFRIGERANTES

Las tablas de valores term odinm icos fueron introducidas en la Sec. 3.3 para el agua y
varios refrigerantes (Tablas A-2 a A-18). La entropa especfica se tabula de la misma forma
que las propiedades v, u y h, y los valores de la entropa se obtienen de forma similar.
Valores para el vapor. En la regin de vapor sobrecalentado de las tablas para el agua y
los refrigerantes, los valores de la entropa especfica se tabulan junto con v , u y h e n funcin
de la tem peratura y presin. Por ejemplo... considrense dos estados para el agua. En el
estado 1 la presin es de 3 MPa y la tem peratura es de 500C. En el estado 2 la presin es
p 2 = 0,3 MPa y la entropa especfica es igual que en el estado 1. Se pretende determinar la
tem peratura en el estado 2. La entropa especfica en el estado 1 se encuentra a partir de la
Tabla A -4 que, para T v p v nos dasj = 7,2338 kj/kg -K. El estado 2 est fijado por la presin,
p2 = 0,3 MPa, y por la entropa especfica, s2 = 7,2338 kj/kg K. Volviendo a la Tabla A-4,
co n p = 0,3 MPa e interpolando co n s2 entre 160 y 200C, resulta que T2 = 183C.
Valores de saturacin. Para los estados saturados, los valores de sf y sg se tabulan como
una funcin de la presin de saturacin o de la tem peratura de saturacin. La entropa
especfica de una mezcla de fases lquido-vapor puede calcularse a partir del ttulo
s = {\ - x) s + xs%= sf + x (sg -
(6.6)
5 f)
Estas relaciones son de la misma forma que las utilizadas para v, u y h en la Sec. 3.3. Por
ejemplo... determinaremos la entropa especfica del Refrigerante 134a en un estado donde
la tem peratura es de 0C y la energa interna especfica es de 138,43 kj/kg. Tom ando la
Tabla A-10, el valor dado para u queda localizado entre u{ y ug a 0C, por tanto el sistema
est constituido por una mezcla de fases lquido-vapor. El ttulo de la mezcla puede deter
minarse a partir del valor conocido para la energa interna especfica
u ~ uf
138,43 - 49,79
x ~ ug - uf ~ 227,06 - 49,79 - 0,5
Luego, tom ando valores de la Tabla A-10
5 = (1 - x ) s { 1 x s g
= (0,5)(0,1970) 1 (0,5)(0,9190) 5 0,5580 kj/kg K
Valores para lquidos. Los datos para lquido comprimido se presentan en la Tabla A-5
para el agua. En esta tabla s , v , u y h estn tabulados en funcin de la tem peratura y presin
como en la tabla de vapor sobrecalentado, por lo cual ambas tablas se utilizan del mismo
modo. En ausencia de datos para lquido comprimido, el valor de la entropa especfica
puede estimarse de la misma forma en que se estimaban los valores de u y v para el estado
lquido (Sec. 3.3.6), empleando el valor del lquido saturado a la tem peratura dada
s (T ,p ) = sf (T)
(6.7)
Por ejemplo... supngase que se necesita el valor de la entropa especfica del agua a
25 bar y 200C. A partir de la Tabla A-5 se obtiene directamente una entropa especfica
de s = 2,3294 kj/kg K. Empleando el valor de la entropa especfica del lquido saturado a
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6.3 O B T E N C I N D E V A L O R E S D E E N T R O P A
243
200C, proveniente de la Tabla A-2, la entropa especfica se aproximar segn la Ec. 6.7
a 5 = 2,3309 kj/kg K, que es muy aproximado al valor precedente. A
Los valores de la entropa especfica para el agua y los refrigerantes, incluidos en las
Tablas A-2 a A-18, son relativos a las correspondientes asignaciones para el estado de
referencia. Para el agua, la entropa del lquido saturado a 0,01C se asigna igual a cero.
Para los refrigerantes, la entropa del lquido saturado a -40C se asigna igual a cero.
VALORES DE LA ENTROPA M EDIANTE DIAGRAMAS
El uso de diagramas de propiedades como herram ienta en la solucin de problemas se ha
destacado en distintas ocasiones a lo largo de este libro. Cuando se aplica el segundo prin
cipio resulta til, a m enudo, localizar los estados y representar los procesos en los diagra
mas que tienen la entropa como una coordenada. De estos diagramas los ms utilizados
son el diagrama tem peratura-entropa (T-s) y el diagrama entalpia-entropa (h-s).
Diagrama tem peratura-entropa. Las caractersticas ms relevantes del diagrama tem
peratura-entropa se m uestran en la Fig. 6.3. En la Fig. A-7 puede verse una versin ms
detallada de este diagrama para el agua. Obsrvese que dicha figura muestra las lneas de
entalpia constante. Ntese tam bin que en la regin de vapor sobrecalentado las lneas de
volumen especfico constante tienen mayor pendiente que las lneas de presin constante.
En la regin de coexistencia de fases lquido-vapor se dibujan tam bin las lneas de ttulo
constante. En algunas figuras las lneas de ttulo constante aparecen como lneas de por
centaje de humedad constante. El porcentaje de hum edad se define como el cociente entre la
masa de lquido y la masa total.
En la regin de vapor sobrecalentado del diagrama T-s, las lneas de entalpia especfica
constante tienden a ser horizontales al reducirse la presin. Estos estados se m uestran
dentro del rea sombreada en la Fig. 6.3. Para los estados en esta regin del diagrama la
entalpia est determinada principalmente por la temperatura. La variacin en la presin
entre estados tiene un efecto pequeo: h(T, p ) ^ h (T ). Es en esta regin del diagrama donde
el modelo de gas ideal proporciona una aproximacin razonable. Para los estados de vapor
sobrecalentado localizados fuera del rea sombreada se requerirn tanto la presin como
la tem peratura para evaluar la entalpia, y el modelo de gas ideal no es aplicable.
Diagrama entalpia-entropa. Las caractersticas esenciales del diagrama entalpiaentropa, conocido com nm ente como diagrama de Mollier, se m uestran en la Fig. 6.4.
U n diagrama detallado para el agua se recoge en la Fig. A -8. Obsrvese la localizacin del
punto crtico y la forma de las lneas de presin y tem peratura constante. En la regin de
equilibrio de fases lquido-vapor se representan las lneas de ttulo constante (en algunos
diagramas se representan las lneas de porcentaje de hum edad constante). Este diagrama
se elabora para evaluar las propiedades de los estados de vapor sobrecalentado y de mez
clas de dos fases lquido-vapor. La zona de lquido rara vez se representa en este diagrama.
En la regin de vapor sobrecalentado las lneas de tem peratura constante tienden hacia la
horizontalidad segn va disminuyendo la presin. Estos estados se recogen de manera
aproximada en el rea sombreada de la Fig. 6.4. Esta se corresponde con el rea sombreada
en el diagrama tem peratura-entropa de la Fig. 6.3, donde el modelo de gas ideal propor
ciona una aproximacin razonable.
Por ejemplo... para ilustrar el uso del diagrama de Mollier considrense dos estados del
agua. El estado 1 tiene
= 240C ,p1 = 0,10 MPa. Se desea determ inar la entalpia espec-
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diagrama de Mollier
244
C A P IT U L O 6. LA E N T R O P A Y SU U T IL IZ A C I N
63
Diagrama temperatura-entropa.
6.f
Diagrama entalpia-entropa.
fica y el ttulo en el estado 2, donde p 2 = 0,01 MPa y s2 = s . Volviendo a la Fig. A -8, el

estado 1 resulta estar localizado en la regin de vapor sobrecalentado. Trazando una lnea
vertical hacia la regin de equilibrio de fases lquido-vapor, se localiza el estado 2. El ttulo
y la entalpia especfica recogidos as de la figura concuerdan aproximadamente con los
valores obtenidos usando las Tablas A-3 y A-4: x 2 = 0,98 y h2 = 2537 kj/kg.
USO DE LAS ECUACIONES T d S
Aunque la variacin de entropa entre dos estados puede determinarse en principio utili
zando la Ec. 6.4a, este tipo de clculo tam bin puede realizarse empleando las ecuaciones
T dS desarrolladas en esta seccin. Las ecuaciones T dS permiten evaluar las variaciones
de entropa a partir de datos de otras propiedades de ms fcil medicin. Su uso para eva
luar las variaciones de entropa para gases ideales se recoge en la Sec. 6.3.2 y para sustan
cias incompresibles en la Sec. 6.3.3. Sin embargo, la importancia de las ecuaciones T d S
es mayor que la que supone su papel en la asignacin de valores a la entropa. En el Cap.
1 1 sern utilizadas como punto de partida para la obtencin de muchas relaciones im por
tantes entre las propiedades de una sustancia pura, simple y compresible, incluyendo algu
nas que permiten construir las tablas de propiedades que proporcionan u, h y s.
Las ecuaciones T d S se obtienen considerando una sustancia pura, simple y compresi
ble que desarrolla un proceso internam ente reversible. En ausencia de movimiento en el
sistema y de los efectos de la gravedad, la expresin diferencial del balance de energa es
(5 Q )nt = d U + ,(8W ),nt
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rev
/rev
(6.8)
6.3 O B T E N C I N D E V A LO RES D E E N T R O P A
245
Por definicin de sistema simple compresible (Sec. 3.1), el trabajo viene dado por
(SW )int= p d V
(6.9a)
rev
Reordenando la Ec. 6.4b, la transferencia de calor es

(5 Q )int = T d S
(6.9b)
rev
Sustituyendo las Ecs. 6.9 en la Ec. 6.8 se obtiene la primera ecuacin T dS:
T d S = dU + p dV
(6.10)
primera ecuacin T dS
La segunda ecuacin T d S se obtiene a partir de la Ec. 6.10 utilizando H = U + pV. Dife

renciando
d H = d U + d(pV) = dU + p d V + V d p
Reordenando
dU + p d V = d H - V d p
Sustituyendo esta ecuacin en la Ec. 6.10 se obtiene [asegunda ecuacin T d S :
T d S = d H - Vdp
(6.1 1 )
Las ecuaciones T dS pueden escribirse tom ando como base la unidad de masa
T ds = du + p dv
(6.1 2 a)
T d s = d h - v dp
(6.1 2 b)
T d s = du + p d v
(6.13a)
T d s = dh - v dp
(6.13b)
o en base molar
Aun cuando las ecuaciones T dS se han obtenido considerando u n proceso interna

m ente reversible, una variacin de entropa obtenida por integracin de estas ecuaciones
es la variacin de entropa de cualquier proceso, reversible o irreversible, entre dos estados
de equilibrio. Como la entropa es una propiedad, la variacin de entropa entre dos esta
dos es independiente de los detalles del proceso que liga los estados inicial y final.
Como ejercicio que m uestra el uso de las ecuaciones T dS, considrese el cambio de
fase desde lquido saturado hasta vapor saturado a tem peratura y presin constantes.
Como la presin es constante, la Ec. 6.12b se reduce a
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segunda ecuacin T dS
246
Entonces, como la tem peratura tam bin permanece constante durante el cambio de fase
foa
sg ~ s { = - ^
lf
(6.14)
- f
Esta relacin nos muestra una forma de calcular 5g - sf a partir de las tablas de propiedades.
Por ejemplo... considrese el R134a a 0C. A partir de la Tabla A-10, hg - ht = 197,21 kj/kg.
Por tanto, de la Ec. 6.14:
_ r _ 197,21 kj/k g _ 0 722Q kj
s *'
273,15 K
kg-K
valor que coincide con el valor calculado utilizando directamente los valores sf y sg presen
tes en la tabla. A
6.3.2
VARIACIN DE EN TR O PA DE U N GAS IDEAL
En esta seccin se emplean las ecuaciones T d S para evaluar la variacin de entropa entre
dos estados de un gas ideal. Resulta conveniente comenzar expresando las Ecs. 6.12
como
ds = ^
+ fd v
ds = Y ~
(6.15)
fd p
(6.16)
Para un gas ideal, du = cv (T) dT, dh = cp (T) dT, y pv = RT. A partir de estas relaciones,
las Ecs. 6.15 y 6.16 se transforman, respectivamente, en
ds = cv( T ) ^ f + R ^
ds = cp ( T ) f - R |
(6.17)
Como R es una constante, los ltimos trm inos de las Ecs. 6.17 pueden integrarse
directamente. Sin embargo, ya que cv y cp son funciones de la tem peratura para gases idea
les, resultar necesario disponer de informacin acerca de las relaciones funcionales antes
de que pueda realizarse la integracin del primer trm ino de estas ecuaciones. Puesto que
los dos calores especficos estn relacionados por
cp (l) = cv (T) + R
(3.44)
donde R es la constante de los gases, bastar con conocer la funcin correspondiente a uno
cualquiera de ellos.
Integrando las Ecs. 6.17 se obtiene, respectivamente,
s ( T 2, v 2) - s ( T 1, v 1) = f
cv ( T ) ~ + R I n V
JT
,
s ( T 2P i )
~ s ( T v p x) =
U
r,
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(6.18)
Vl
dT
Pi
cp ( T ) ^ - R l n 1
(6.19)
6.3 O B T E N C I N D E V A LO RES D E E N T R O P A
Utilizacin de las tablas de gas ideal. Como en el caso de la energa interna y la ental
pia, la evaluacin de las variaciones de entropa de los gases ideales puede reducirse a un
tratamiento tabular adecuado. Para introducirlo, se comienza seleccionando un estado de
referencia y su valor de entropa asociado: el valor de la entropa especfica se considera
igual a cero en el estado en que la tem peratura es de 0 K y la presin es de 1 atmsfera.
Utilizando entonces la Ec. 6.19 se determ ina la entropa especfica de un estado de tem
peratura T y presin 1 atm con relacin al estado de referencia prefijado
cp (T)
dT
-o T
s(T) =
(6 .20 )
El smbolo s (T) denota la entropa especfica a la tem peratura T y a la presin de 1 atmsfera.

Como s depende solamente de la tem peratura, puede ser tabulada en funcin de esta pro
piedad, al igual que h yu . Para el aire como gas ideal, la Tabla A-22 proporciona los valores
de s en kj/kg -K. Los valores de s en kJ/kmol-K, para otros gases comunes, se recogen
en las Tablas A-23. Como la integral de la Ec. 6.19 puede expresarse en trm inos de 5
. T.
1 Cp T
T,
di' _ Q
cp -j? - s ( r 2 )
iIT
cp
i ( / 11
se concluye que la Ec. 6.19 se puede escribir como
s ( T 2, p 2) - s T ^ p f ) =
s ( T 2)
- s 0( T i ) - R
ln
P_2
P\
(6.2 1 a)
o en base molar
s ( T 2, p 2) ~ s i T ^ p f ) = s ( T 2) - s ( T f - R ln ^
Pi
(6.21b)
Las Ecs. 6.21 y los valores tabulados paras0 o s apropiados, permiten calcular las variacio
nes de entropa que contienen de forma explcita la dependencia del calor especfico con la
temperatura. Por ejemplo... calculemos la variacin de entropa especfica, en kj/kg K, de un
aire modelado como gas ideal desde un estado con 1\ = 300 K y p ] = 1 bar hasta un estado
con T2 = 1000 K y p 2 = 3 bar. Utilizando la Ec. 6.21a y los valores de la Tabla A-22
^2
= s ( t 2) s(T -i) - R ln ; r
Pi
- 2 96770 - 1 7 0 2031 ]n 3 bar
( r
'
Jkg-K
28,97 kg K
1 bar
= 0,9504 kj/kg K
Utilizacin de las funciones cp(T). Si no se dispone de los valores s o s tabulados para

el gas considerado, las integrales de las Ecs. 6.18 y 6.19 se pueden evaluar analtica o
numricam ente, utilizando los datos de calores especficos proporcionados en las Tablas
A-20 y A-21.
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247
248
Cuando se considera que los calores especficos cv y cp son constantes, las Ecs. 6.18 y
6.19 se transform an, respectivamente, en
+ R in
(6.22;
T7
p7
s ( T 2, p 2) ~ s ( T i , p i ) = c ln - R ln
II
Pi
(6.23*
( T 2, v 2) - 5 ( 7 ^ ) = c ln ~
Ii
Vi
Estas ecuaciones junto con las Ecs. 3.50 y 3.51, que dan A u y Ah, respectivamente, se pue
den aplicar cuando se considera el modelo de gas ideal con calores especficos constantes.
Por ejemplo... determnese la variacin de entropa especfica, en kj/kg K de aire con
siderado gas ideal que sufre un proceso desde u n estado con 7j = 300 K y p, = 1 bar hasta
un estado con T2 = 400 K y p 2 = 5 bar. Debido al relativamente pequeo cambio de tem
peratura consideramos constante el valor de cp, calculado a 350 K. Usando la Ec. 6.23 ye. =
1,008 kj/kg K de la Tabla A-20
As c ln
P
T2
p2
R ln
Ti
nno
pi
kj
j1 i, ( W
400
U iK
K\
l1'008 E F kJ l n IsokJ -
(8,314
kjJ V , (5O bar
0 ,0 1 ^
K
D 'd T
(.28^7 k j m J
iTbTr
- - 0,1719 kj/kg K
C lculo con o rd e n ad o r. Para el aire y otros gases modelados como gas ideal, IT y otros
programas de ordenador utilizan la Ec. 6.19 y, directamente, proporcionan la entropa refe
rida a u n valor de referencia (0 kj/kg fQ para el estado de referencia (0 K, latm ). Com iene
tener presente que el valor que proporcionan1 es directamente el de la entropa y que no
usan el valor 5 .
6.3.3
VARIACION DE EN TR O PIA DE U N A SU STA N CIA INCOM PRESIBLE
El modelo de sustancia incompresible introducido en la Sec. 3.3.6 supone que el volum as

especfico (densidad) es constante y que el calor especfico depende nicam ente de la tem
peratura, cv = c(T). De acuerdo con esto, la variacin diferencial en la energa interna espe
cfica es du = c(T) d T y la Ec. 6.15 se reduce a
o
c(T) d T p (hf
c(T) d T
ds = j +
- j
1 Nota del traductor: Hay que tener en cuenta que los valores obtenidos mediante un programa de or
denador pueden diferir ligeramente de los obtenidos con las tablas de este libro si, en sus clculos, el pro
grama utiliza, para el modelo de la sustancia, expresiones distintas a las empleadas en la construccin de
dichas tablas, aunque utilice los mismos valores de referencia (vase la Sec 6.3.1). Cuando los valores dc
referencia sean distintos, el clculo de propiedades puede ofrecer resultados muy dispares en el caso de 1k
propiedades especficas, aunque las expresiones utilizadas sean las mismas. En cambio, las variaciones ac
las propiedades especficas entre dos estados, se hayan calculado a partir de valores proporcionados per
un programa o a partir de las tablas, presentarn resultados concordantes.
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6.4 V A R IA C IO N D E E N T R O P IA E N P R O C E S O S IN T E R N A M E N T E REVERSIBLES
Por integracin, la variacin de entropa especfica es

. T-,
s2 s 1 =
c( T }
-V-r- d T
(incompresible)
Cuando se supone que el calor especfico es constante, la expresin anterior se transforma en

Tn
s 2 - s 1 = c in -f-
(incom presible, c constante)
(6.24)
î
La Ec. 6.24 junto con las Ecs. 3.20, que dan Au y Ah, respectivamente, se pueden aplicar
cuando se considera el modelo de lquidos o slidos incompresibles. Los calores especfi
cos de algunos slidos y lquidos com unes se recogen en la Tabla A-19.
6 . 4 VARIACIN DE EN TRO PA EN PROCESOS INTERNAM ENTE

REVERSIBLES
En esta seccin se considera la relacin entre la variacin de entropa y la transferencia de
calor en procesos internam ente reversibles. Los conceptos que se introducen tienen
im portantes aplicaciones en las siguientes secciones de este libro. La presente discusin
se limita al caso de sistemas cerrados. En la Sec. 6.9 se vern consideraciones similares
para volmenes de control.
Cuando un sistema cerrado desarrolla un proceso internamente reversible, su entropa
puede aumentar, disminuir o permanecer constante. Esto puede verse utilizando la Ec. 6.4b
rev
la cual indica que cuando un sistema cerrado que desarrolla un proceso internamente reversi
ble recibe energa por transferencia de calor, ste experimenta un incremento de entropa. A la
inversa, cuando el sistema cede energa mediante transferencia de calor, su entropa dismi
nuye. Esto se puede interpretar como que a la transferencia de calor le acompaa una transfe
rencia de entropa. La direccin de la transferencia de entropa es la misma que la de la trans
ferencia de calor. En un proceso adiabtico internamente reversible la entropa permanecer
constante. A un proceso de entropa constante se le denomina proceso isoentrpico.
Reordenando, la expresin anterior se transform a en
TdS
( S Q ) mt =
rev
Integrando desde el estado inicial 1 hasta el estado final 2
C< iVn t =
rev
TdS
(6.25)
A partir de la Ec. 6.25 puede concluirse que una transferencia de energa por calor a
u n sistema cerrado durante u n proceso internam ente reversible podr representarse como
u n rea en el diagrama tem peratura-entropa. La Fig. 6.5 ilustra la interpretacin en forma
de rea de la transferencia de calor para un proceso internam ente reversible arbitrario en
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proceso isoentrpico
249
2 50
C A P IT U L O 6. LA E N T R O P IA Y S U U T IL IZ A C I N
Q mt = f \ T d S
6.S
ciclo de Carnot
rea que representa la transferencia de 2 *>

lor en un proceso internamente reversrfc
el que vara la temperatura. Obsrvese que la tem peratura debe estar en kelvin, y que ta
superficie es el rea completa bajo la lnea que representa al proceso (rea s m b re s e
Ntese tam bin que la interpretacin de que esta rea representa la transferencia de calor
no es vlida para procesos irreversibles, lo cual ser demostrado ms adelante.
Para proporcionar un ejemplo representativo tanto de la variacin de entropa que accnapaa a la transferencia de calor como de la interpretacin de ste mediante una superrx.
considrese la Fig. 6.6a, que muestra un ciclo de potencia de Carnot (Sec. 5.7). El ciclo con
siste en cuatro procesos internamente reversibles en serie: dos procesos isotermos alterna
dos con dos procesos adiabticos. En el proceso 2-3, el sistema recibe calor mientras su tem
peratura permanece constante a Tc . La entropa del sistema aumenta debido a m
transferencia de calor. Para este proceso la Ec. 6.25 proporciona Q23 = Tc (S3 - S 2), portsan?
el rea 2 -3 -a-b -2 de la Fig. 6.6a representa al calor recibido en este proceso. El procese ?4 es adiabtico e internamente reversible y, por tanto, es tambin un proceso isoentroar
(entropa constante). El proceso 4-1 es un proceso isotermo a TF durante el cual el sistenx
cede calor. Como la transferencia de entropa acompaa a la transferencia de calor, la e n r i
pia del sistema disminuye. Para este proceso, la Ec. 6.25 nos da Q41 = TF (Sj - S4), cuyo vate*es negativo. El rea 4 - l-b - a -4 de la Fig. 6.6a representa la magnitud del calor cedido C_ .
El proceso 1-2, que completa el ciclo, es adiabtico e internamente reversible (isoentrep.
El trabajo neto de cualquier ciclo es igual al calor neto intercambiado, por tanto el rea snerrada 12341 representa el trabajo neto del ciclo. El rendimiento trmico del ciclo puede
expresarse tambin en funcin de las reas:
_ E-cicio _ rea 1-2-3-4-1
17
Q23
rea 2 -3 -a-b -2
7;
s
(a)
6.6
(b)
Ciclos de Carnot en el diagrama temperatura-entropa, (a) Ciclo de potencia. (b) C k k

de refrigeracin o bomba de calor.
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6.4 V A R IA C I N D E E N T R O P A E N P R O C E S O S IN T E R N A M E N T E REVERSIBLES
El num erador de esta expresin es (Tc - TF) (S3 - S2) y el denominador es Tc (S3 - S2), por
tanto el rendim iento trm ico puede calcularse en funcin slo de las tem peraturas:
jj = 1 Tf / Tc . Si el ciclo se invirtiera, como muestra la Fig. 6.6b, el resultado correspondera
a un ciclo de refrigeracin de Carnot o a un ciclo de bomba de calor de Carnot. En la direc
cin inversa, el calor es transferido al sistema mientras su temperatura permanece a TFy, por
tanto, su entropa aumenta en el proceso 1-2. En el proceso 3-4 el calor es cedido por el sis
tema mientras su temperatura permanece constante a Tc y su entropa disminuye.
Para una mayor ilustracin de los conceptos introducidos en esta seccin, el siguiente
ejemplo considera u n proceso internam ente reversible del agua contenida en un conjunto
cilindro-pistn.
PROBLEMA
PROCESO INTERNAM ENTE REVERSIBLE DEL AGUA
Un dispositivo cilindro-pistn contiene inicialmente agua lquida saturada a 100C. El sistema sufre un proceso en el
que el pistn se desliza libremente en el cilindro y el agua alcanza su estado correspondiente de vapor saturado. El cambio
de estado se produce por un proceso de calentamiento internamente reversible a presin y temperatura constantes. De
termnense el trabajo y el calor intercambiados por unidad de masa, ambos en kj/kg.
SOLUCIN
Conocido: El agua contenida en un dispositivo cilindro-pistn sufre un proceso internamente reversible a 100C, pa
sando de lquido saturado a vapor saturado.
Se debe hallar: El calor y trabajo intercambiados por unidad de masa.
Agua
- Frontera
del sistema
.6.1
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251
252
1.
El agua contenida en el dispositivo cilindro-pistn es un sistema cerrado.
2.
El proceso es internamente reversible.
3.
La temperatura y presin son constantes durante el proceso.
4.
No hay cambio de energa cintica y potencial entre los estados inicial y final.
Anlisis: A presin constante el trabajo es

W
- = ]{ p d v = p ( v t - v t)
Tomando valores de la Tabla A-2
IV
= (1,014 bar)( 1,673 - 1,0435

m
X II
m 3 l
UgJ
105 N/m2
1 kj
1 bar
103 N m
= 170 kj/kg
Como el proceso es internamente reversible y a temperatura constante, la Ec. 6.25 da
Q = \ gTdS = m j S{TdS
Tomando valores de la Tabla A-2
^ = (373,15 K)(7,3549 - l,3069)kj/kg K = 2257 kj/kg

Como se muestra en la figura, el trabajo y el calor pueden representarse como reas en los diagramas p-v y T-s, respec
tivamente.
El calor absorbido podra determinarse alternativamente a partir del balance de energa para la unidad de masa
Q IV
u - uf = - -
s
m
m
Sustituyendo W/m =p {vt - Vf) y resolviendo
O
m
= (K g -
Uf)
+ p(Vg -
Vf )
= (tg + pvg) - (uf + pvf)

= hg - h f
A partir de la Tabla A-2 a 100C, h&- h f = 2257 kj/kg, que es el mismo valor obtenido para Q/m en la solucin an
terior.
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6.5 BALA N C E D E E N T R O P A PARA SIST EM A S CER R A D O S
6.5
253
BALANCE DE ENTROPA PARA SISTEMAS CERRADOS
En esta seccin se utilizan la desigualdad de Clausius, expresada por la Ec. 6.2, y la ecua
cin que define la variacin de entropa para desarrollar el balance de entropa para sistemas
cerrados. El balance de entropa es una expresin del segundo principio particularmente
conveniente para el anlisis termodinmico. El balance de entropa para volmenes de
control se obtendr en la Sec. 6.6.
6.5.1 OBTENCIN DEL BALANCE DE ENTROPA

En la Fig. 6.7 se m uestra u n ciclo ejecutado por un sistema cerrado. El ciclo consiste en el
proceso I, durante el cual pueden presentarse irreversibilidades internas, seguido del pro
ceso internam ente reversible R. Para este ciclo, la Ec. 6.2 tom a la forma
/
donde la primera integral corresponde al proceso I y la segunda al proceso R. El subndice

f en la primera integral se emplea para recordar que el integrando debe evaluarse en la
frontera del sistema. La segunda integral no requiere este subndice porque la tem peratura
es uniform e a lo largo y ancho del sistema, en cada uno de los estados intermedios de un
proceso internam ente reversible. Como no existen irreversibilidades asociadas con el pro
ceso R, el trm ino <7ciclo de la Ec. 6.2, que tiene en cuenta el efecto de las irreversibilidades
durante el ciclo, se referir nicam ente al proceso I y en la Ec. 6.26 se denota como ct, sim
plemente.
Aplicando la definicin la variacin de entropa, la segunda integral de la Ec. 6.26
puede expresarse como
rl
T )
/ l
f-lfr**- 6.7 Ciclo utili

zado para obtener el ba
lance de entropa.
mt
rev
Con esto, la Ec. 6.26 se transforma en

( SQ\
. i I t 7,
Finalmente, reordenando la ltima ecuacin, se obtiene el balance de entropa para

sistemas cerrados:
S2
variacin de
entropa
l TJf
transferencia
de entropa
(o-)
(6.27)
generacin
de entropa
Si los estados lmite del proceso son fijos, la variacin de entropa en el prim er miembro
de la Ec. 6.27 podr calcularse independientem ente de los detalles del proceso. Sin
embargo, los dos trminos del segundo miembro dependen explcitamente de la natura
leza del proceso y no pueden determinarse si nicam ente se conocen los estados inicial y
final. El prim er trm ino del segundo miembro de la Ec. 6.27 est relacionado con el calor
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balance de entropa
para sistemas cerrados
2 54
transferencia de
entropa que acompaa
a la transferencia
de calor
generacin de entropa
transferido al sistema, o desde l, durante el proceso. Este trm ino puede ser interpretado
como la transferencia de entropa que acompaa a la transferencia de calor. La direccin
de la transferencia de entropa es la misma que la de la transferencia de calor, y tambin se
le aplica el mismo convenio de signos: U n valor positivo significar que la entropa se
transfiere al sistema, y un valor negativo significar que la entropa es transferida desde el
sistema. Cuando no haya transferencia de calor tampoco habr transferencia de entropa.
La variacin de entropa del sistema no se debe nicamente a la transferencia de entro
pa, sino que tam bin se debe en parte al segundo trm ino del segundo miembro de la Ec.
6.27, denotado por a. Este trmino es positivo cuando se producen irreversibilidades
internas durante el proceso, y desaparece cuando no se producen. Esto puede describirse
diciendo que hay generacin de entropa dentro del sistema como efecto de las irreversibi
lidades. El segundo principio de la Termodinmica puede interpretarse como un requisito
de que la entropa se genere por irreversibilidades y se conserve slo en el caso lmite en
que las irreversibilidades desaparecen. Como a mide el efecto de las irreversibilidades pre
sentes en el interior del sistema durante el proceso, su valor depender de la naturaleza del
proceso y no slo de los estados inicial y final. Por tanto no es una propiedad.
Al aplicar el balance de entropa a un sistema cerrado resulta esencial recordar los
requisitos impuestos por el segundo principio a la generacin de entropa: el segundo
principio requiere que la generacin de entropa tenga u n valor positivo o nulo, es decir,
>0 proceso internamente irreversible
= O proceso internamente reversible
(6.2o)
21 valor de la entropa generada nunca puede ser negativo. Por el contrario, la variacin de
m tropa de un sistema puede ser positivo, negativo o nulo:
>0
S2
S-
=0
(6.29)
<0
Como para otras propiedades, la variacin de entropa puede determinarse sin conocer los
detalles del proceso.
Por ejemplo... para ilustrar los conceptos de transferencia de entropa y produccin de
entropa, as como la naturaleza contable del balance de entropa, considrese la Fig. 6.8.
Esta figura muestra un sistema formado por un gas o u n lquido contenido en un depsito
rgido, removido por un agitador de paletas mientras recibe el calor Q desde un foco. La
tem peratura en la parte de la frontera donde se produce la transferencia de calor es cons
tante e idntica a la tem peratura del foco, 7 f. Por definicin, el foco est libre de irreversi
bilidades; sin embargo, el sistema no est libre de ellas pues el rozamiento por la agitacin
del fluido est evidentemente presente y an pueden existir otro tipo de irreversibilidades
en el interior del sistema.
Apliquemos ahora el balance de entropa tanto al sistema como al foco. Como T{ es
constante, la integral en la Ec. 6.27 puede evaluarse fcilmente, y el balance de entropa
para el sistema se reduce a
S2- S1 = ~ + a
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(6.30)
6.5 BALANCE D E E N T R O P A PARA SISTEM A S C E R R A D O S
Esta porcin de la
6.9
Ilustracin de los conceptos

de transferencia de entropa
y creacin de entropa.
donde Q/Tf contabiliza la transferencia de entropa al sistema como resultado de la trans

ferencia de calor Q. El balance de entropa aplicado al foco o reservorio adoptar la forma
donde la generacin de entropa se hace igual a cero porque el reservorio est libre de irre
versibilidades. Como Qres = - Q, la ltima ecuacin puede escribirse como
A S ]res =
' f
El signo menos indica que la entropa abandona el reservorio acom paando al calor eva
cuado. En consecuencia, la entropa del reservorio disminuye en una cantidad igual a la
entropa transferida desde el mismo hacia el sistema. Sin embargo, como m uestra la
Ec. 6.30, la variacin de entropa del sistema excede la cantidad de entropa transferida al
mismo porque existe generacin de entropa en su interior. A
Si el ujo de calor se produjera en el ejemplo anterior en la direccin opuesta, pasando
desde el sistema hacia el reservorio, la magnitud de la entropa transferida sera la misma,
pero su direccin sera la contraria. En este caso la entropa del sistema podra disminuir si
la cantidad de entropa transferida desde el sistema al reservorio excediera de la cantidad de
entropa generada dentro del sistema a causa de las irreversibilidades. Finalmente, obsr
vese que no existe una transferencia de entropa asociada con el flujo de trabajo.
6.5.2
FORMAS D EL BALANCE DE EN TR O PA PARA U N SISTEM A CERRADO
El balance de entropa puede ser expresado en varias formas, de m odo que cada una de
ellas resulte ms conveniente para algn tipo de anlisis. Por ejemplo, si la transferencia
de calor tiene lugar en distintas zonas de la frontera de un sistema donde la tem peratura
no vara ni con la posicin ni con el tiempo, el trm ino de transferencia de entropa puede
expresarse como u n sumatorio, de m odo que la Ec. 6.27 adopta la forma
v- Q,
S 2 - 5j = 2 . r + (T
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>
(6.31)
255
256
donde Q} /T ; es la cantidad de entropa transferida a travs de la porcin de frontera cuya

tem peratura es 7}
El balance de entropa por unidad de tiempo para sistemas cerrados puede expresarse
como
balance de entropa
por unidad de tiempo
dS = y Qj ,
dt
y T, a
donde dS/dt es la variacin en la entropa del sistema por unidad de tiempo. El trmino
Qj/Tj representa la transferencia de entropa por unidad de tiempo a travs de la porcin
de frontera cuya tem peratura instantnea es T. El trmino & contabiliza la generacin de
entropa por unidad de tiempo debido a las irreversibilidades localizadas dentro del sistema.
A veces resulta conveniente expresar el balance de entropa en forma diferencial:
dS =
+ So
(6.33)
v 1 Jf
Ntese que las diferenciales de las variables O y e , que no son propiedades, se escriben,
respectivamente, como S Q y So. Cuando no hay irreversibilidades internas, Serse anula y
la Ec. 6.33 se reduce a la Ec. 6.4b.
6.5.3
Frontera del
sistema ampliado
T > T0
Variacin de
temperatura
CLCULO DE LA G EN ERA C I N Y TRANSFEREN CIA DE EN TR O PA
Independientem ente de la forma que tome el balance de entropa, el objetivo en muchas

aplicaciones es evaluar el trm ino de entropa generada. Sin embargo, el valor de la entro
pa generada en un sistema por un determ inado proceso no es relevante, muchas veces, si
se considera de m anera aislada. Su importancia se determ ina norm alm ente por com para
cin. Por ejemplo, la entropa generada en un com ponente deber compararse con los
valores de entropa generada en los otros com ponentes que formen parte del mismo sis
tema global. Com parando los valores de entropa generada, podrn identificarse los com
ponentes en que ocurren irreversibilidades apreciables y se podr establecer una ordena
cin de los mismos. Esto nos permitir centrar la atencin en aquellos com ponentes que
ms contribuyen al funcionam iento ineficiente del sistema global.
Para calcular el trm ino de transferencia de entropa en el balance de entropa se reque
rir informacin tanto de la transferencia de calor, que tiene lugar a travs de cada parte
de la frontera del sistema, como de la tem peratura en las partes de la frontera a travs de
las cuales se intercambia calor. Sin embargo, el trmino de transferencia de entropa no
siempre puede evaluarse directamente, bien porque la informacin requerida no es cono
cida, bien porque no est definida, como cuando el sistema pasa a travs de estados sufi
cientemente alejados del equilibrio. En tales casos, aum entando el tam ao del sistema de
modo que contenga tam bin a su entorno inmediato podr definirse una nueva frontera
para la cual sea posible determ inar la transferencia de entropa. En este sistema ampliado, la
tem peratura de la nueva frontera, Tp ser la del entorno en la proximidad del nuevo sis
tema, T0. El clculo del trm ino de transferencia de entropa es entonces, simplemente, Q/
T0. Sin embargo, las irreversibilidades contabilizadas ahora no sern slo las del sistema
de inters, sino aquellas correspondientes al sistema ampliado. De acuerdo con esto, el
trm ino de entropa generada contabilizar ahora tanto los efectos de las irreversibilidades
internas del sistema original, como las irreversibilidades externas presentes en la parte de
entorno que se hawww.FreeLibros.me
incorporado al sistema ampliado.
6.5 BALANCE DE E N T R O P A PARA SISTEM A S C E R R A D O S
6.5.4
EJEM PLOS
Los siguientes ejemplos ilustran la utilizacin de los balances de energa y entropa para el
anlisis de sistemas cerrados. Las relaciones entre propiedades y los diagramas de propie
dades tambin contribuyen significativamente al desarrollo de las soluciones. El primer
ejemplo reconsidera el sistema y estado final del Ejemplo 6.1 para dem ostrar que la entro
pa se genera cuando existen irreversibilidades internas y que la cantidad de entropa gene
rada no es una propiedad.
PROBLEMA
U N PROCESO IRREVERSIBLE DEL AGUA
Un dispositivo cilindro-pistn contiene inicialmente agua lquida saturada a 100C. El sistema sufre un proceso en el
que el pistn desliza libremente en el cilindro y el agua alcanza su estado correspondiente de vapor saturado. No existe
transferencia de calor con el entorno. Si el cambio de estado se produce a causa de la accin de un agitador de paletas,
determnese el trabajo por unidad de masa, en kj/kg, y la entropa generada por unidad de masa, en kj/kg K.
SOLUCIN
Conocido: El agua contenida en un dispositivo cilindro-pistn sufre un proceso adiabtico a 100C pasando de lquido
saturado a vapor saturado. Durante el proceso, el pistn se desliza libremente, y el agua se remueve enrgicamente me
diante un agitador de paletas.
Se debe hallar: El trabajo neto consumido por unidad de masa y la entropa generada por unidad de masa.
1
W M
Frontera
Agua
1 'C _ 9 t
'
_ _l
> -
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257
258
1.
El agua contenida en el dispositivo cilindro-pistn constituye el sistema cerrado a analizar.
2.
No existe intercambio de calor con el entorno.
3.
El sistema se encuentra en estados de equilibrio al comienzo y al final del proceso. No existen variaciones de energa
cintica o potencial entre ambos estados.
Anlisis: A medida que el volumen del sistema aumenta durante el proceso, hay un intercambio de energa mediante
trabajo desde el sistema asociado a la expansin, as como un intercambio de energa mediante trabajo al sistema va el
agitador de paletas. El trabajo neto puede evaluarse a partir del balance de energa que, de acuerdo con las hiptesis 2 y
3, se reduce a
0
AU+
+ E P
- W
Por unidad de masa, el balance de energa adopta la forma

W
= ~(u - uf)
Tomando los valores de la energa interna especfica a 100C en la Tabla A-2

= -2 0 8 7 ,5 6 M
m
kg
El signo negativo indica que el trabajo de agitacin es de mayor magnitud que el trabajo realizado por el agua al expan
dirse.
La cantidad de entropa generada puede calcularse aplicando el balance de entropa. Como no hay intercambio de
calor, el trmino correspondiente a la transferencia de entropa desaparece
Tomando como base de clculo la unidad de masa, resulta:
(T _
_
m ^Q
Con los valores de la entropa especfica a 100C procedentes de la Tabla A-2
- = 6,048
m
kg K
Aun cuando los estados inicial y final son estados de equilibrio a la misma temperatura y presin, esto no implica
necesariamente que la presin y temperatura del sistema sean uniformes en los estados intermedios ni que estas varia
bles mantengan un valor constante durante el proceso. En consecuencia, no existe una "trayectoria" bien definida
para ste, lo que se pone de relieve utilizando lneas discontinuas para representar el proceso en los diagramas p-v y
T-s. Las lneas discontinuas indican nicamente que el proceso ha tenido lugar, y no debe asociarse ninguna "super
ficie" con ellas. En particular, ntese que el proceso es adiabtico, por lo cual el "rea bajo la lnea discontinua en
el diagrama T-s no puede significar calor transferido. De igual forma, el trabajo no puede asociarse al rea en el
diagrama p-v.
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6.5 BALANCE D E E N T R O P A PARA SIST EM A S C E R R A D O S
259
El cambio de estado es el mismo en este ejemplo que en el Ejemplo 6.1. Sin embargo, en el Ejemplo 6.1 el cambio
de estado se produce a causa de la absorcin de calor mientras el sistema desarrolla un proceso internamente rever
sible. De acuerdo con esto, el valor de la entropa generada en el proceso del Ejemplo 6.2 es cero. Aqu se presentan
irreversibilidades durante el proceso y por ello la entropa generada toma un valor positivo. Puede concluirse, por
tanto, que resulta posible obtener distintos valores para la entropa generada para dos procesos con los mismos esta
dos inicial y final. Esto refuerza la idea de que la entropa generada no es una propiedad.
Como una m uestra de la forma de razonar con el segundo principio, el siguiente ejem
plo utiliza el hecho de que el trmino de generacin de entropa no puede ser negativo.
PROBLEMA
CLCULO DEL TRABAJO DE COMPRESIN MNIMO TERICO
Se comprime adiabticamente un masa de Refrigerante 134a contenida en un dispositivo cilindro-pistn, desde vapor
saturado a -12C hasta una presin final de 8 bar. Determnese el trabajo mnimo terico requerido por unidad de masa
de refrigerante, en kj/kg.
SOLUCIN
Conocido: Se comprime R134A adiabticamente desde un estado inicial dado hasta una presin final especificada.
Se debe hallar: El trabajo mnimo terico requerido por unidad de masa.
Estados
- Aislante
1.
Se considera al R134a como un sistema cerrado.
2.
No existe transferencia de calor con el entorno.
3.
Los estados inicial y final son estados de equilibrio. No existe modificacin de energa cintica o potencial entre am
bos estados.
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Anlisis: La expresin para el trabajo puede obtenerse a partir del balance de energa. Aplicando las hiptesis 2 y 3
o
0 A
AU + AEjZ7 + A f i / = Q - W
Cuando se escribe este balance por unidad de masa, el trabajo requerido es
La energa interna especfica u, puede obtenerse a partir de la Tabla A-10 como u-, = 220,36 kj/kg. Como el valor de
Uj es conocido, el valor correspondiente al trabajo depender de la energa interna especfica a la salida u2. El trabajo
mnimo corresponder al mnimo valor permitido para u2, que se determinar a partir del segundo principio como
sigue.
Aplicando un balance de entropa
1S=\Jf ( +CT
donde el trmino de transferencia de entropa se anula ya que el proceso es adiabtico. Por tanto, los estados finales per
mitidos debern satisfacer que
La restriccin indicada por la ecuacin anterior puede analizarse utilizando el diagrama T-s. Como a no puede ser
negativo, los estados con s2 < Sj no son accesibles adiabticamente. Cuando las irreversibilidades estn presentes
durante la compresin, se genera entropa, por tanto s2 > s. El estado etiquetado como 2s en el diagrama puede
obtenerse en el lmite cuando las irreversibilidades tienden a cero. Este estado corresponde a la compresin isoentrpica.
Por inspeccin de la Tabla A-12, cuando la presin est fijada la energa interna disminuye al hacerlo la temperatura.
Por tanto, el mnimo valor permitido para u2 corresponde al estado 2s. Interpolando en la Tabla A-12 para 8 bar, con
s2s= h = 0,9267 kJ/kg-K, se encuentra que u2s = 249,5 kj/kg. Finalmente, el trabajo mnimo requerido es
(- )
V.
171 Jmn
= u2. - Uj = 249,5 - 220,36 = 29,14 kj/kg
El efecto de las irreversibilidades equivale a una penalizacin en el trabajo consumido: se requiere mayor cantidad
de trabajo para un proceso real adiabtico e irreversible que para un proceso ideal internamente reversible cuando
ambos se desarrollan entre el mismo estado inicial y la misma presin final.
Para destacar la importancia relativa de las irreversibilidades internas y externas, el

siguiente ejemplo aplica el balance de entropa a un sistema antes y despus de ser
ampliado con una porcin de su entorno inmediato.
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6.5 BALANCE D E E N T R O P A PARA SIST EM A S CER R A D O S
PROBLEMA
ANALISIS ESPACIAL DE IRREVERSIBILIDADES
Con los datos del ejemplo 2.4, calclese la entropa generada <r , en kW/K, (a) tomando la caja de cambios como sistema
y (b) tomando un sistema ampliado que engloba, adems de la caja de cambios, una porcin de los alrededores, de modo
que la transferencia de calor se produzca a la temperatura del entorno en el espacio inmediato a la citada caja de cambios,
T0 = 293 K (20C).
SOLUCIN
Conocido: Una caja de cambios funciona en estado estacionario. Se conocen la potencia de entrada a travs del eje de
alta velocidad, la potencia de salida a travs del eje de baja velocidad y el ritmo de transferencia de calor. Tambin se
conocen la temperatura de la superficie exterior de la caja de cambios y la del entorno prximo a la misma.
Se debe hallar: La entropa generada para los dos sistemas especificados recogidos en el esquema.
(b)
(a)
1 . En el apartado (a), la caja de cambios se considera un sistema cerrado que funciona en estado estacionario, tal como
se muestra en el esquema adjunto con los mismos datos del Ejemplo 2.4.
2.
En el apartado (b), la caja de cambios y una parte de su entorno se toman como sistema cerrado, tal como se muestra
en el esquema adjunto con los mismos datos del Ejemplo 2.4.
3. La temperatura de la superficie externa de la caja de cambios y la temperatura del entorno son uniformes.
Anlisis:
(a) A fin de obtener una expresin para la entropa generada, partiremos del balance de entropa para un sistema cerrado
expresado por unidad de tiempo, Ec. 6.32. Como la transferencia de calor tiene lugar nicamente a la temperatura
T{, el balance de entropa con la condicin de estado estacionario se reducir a
o
Q + '
= Tf + a
Despejando,
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261
Sustituyendo los valores conocidos para la transferencia de calor y la temperatura superficial Tf

( - 1 ,2 kW)
= 4 X l o - 3 kW/K
(300 K)
(a) Puesto que la transferencia de calor se produce a la temperatura T0 para el sistema ampliado, el balance de entropa
para situacin estacionaria se reduce a
o
tf _ Q
ft
T0
Despejando
O
T0
Introduciendo los valores conocidos para la transferencia de calor y la temperatura T0
( 1,2 kW )
= 4,1 X l o - 3 kW/K
(293 K)
El valor de la entropa generada calculado en el apartado (a) refleja la trascendencia de las irreversibilidades internas
asociadas con el rozamiento y la transferencia de calor dentro de la caja de cambios. En el apartado (b) se incluye una
fuente adicional de irreversibilidades al aumentar el tamao del sistema. Esta fuente es la irreversibilidad asociada
con la transferencia de calor desde la superficie externa de la caja de cambios a Tf hasta el entorno a T0. En este caso
las irreversibilidades dentro de la caja de cambios son las mayores, con un 97,6% del total de la entropa generada.
6.5.5
PRINCIPIO DEL IN C R E M E N T O DE EN TR O PA
N uestro estudio del segundo principio comenzaba en la Sec. 5.1 con una discusin acerca
de la direccin en que ocurren los procesos. En el desarrollo siguiente se m ostrar que el
empleo com binado de los balances de energa y entropa nos permite determ inar dicha
direccin.
La presente discusin se centra en un sistema ampliado que com prende al sistema
objeto de inters y aquella porcin de los alrededores que se ve afectada por el sistema
cuando ste desarrolla un proceso. Como todos los intercambios de masa y energa que
puedan tener lugar se producirn dentro de la frontera que define al sistema ampliado,
puede afirmarse que ste constituye un sistema aislado.
El balance de energa para un sistema aislado se reduce a
âislado - 0
(6.34a)
puesto que no existen intercambios de energa a travs de su frontera. Por tanto, la energa
de u n sistema aislado permanece constante. Como la energa es una propiedad extensiva.
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6.5 BALANCE D E E N T R O P A PARA SIST EM A S C E R R A D O S
263
su valor para el sistema aislado es la suma de sus valores para el sistema y el entorno incor
porado, respectivamente. Por tanto la Ec. 6.34a puede escribirse como
AE] ,
+ A ]J p n ,t o r n n = 0
(6.34b)
*
'
En cualquiera de estas formas, el principio de conservacin de la energa impone una res

triccin a los procesos que pueden ocurrir. Para que un proceso pueda tener lugar resul
tar necesario que la energa del sistema ms la energa del entorno con el que interacciona, se m antenga constante. No obstante, no todos los procesos que satisfacen dicha
restriccin pueden ocurrir en la prctica. Cualquier proceso debe satisfacer tam bin el
segundo principio, lo cual da lugar a la siguiente discusin.
El balance de entropa para un sistema aislado se reduce a
0
AS] aislado
2 (80)
j
T ).
aislado
o bien
AS] a i s l a d o
^ aislad o
(6.35a)
donde a aislado es la cantidad total de entropa generada dentro del sistema y en sus alrede
dores. Como en todo proceso real se genera entropa, los nicos procesos que pueden
ocurrir sern aquellos en los que la entropa del sistema aislado aumente. Este resultado
es conocido como principio del incremento de entropa. El principio del increm ento de
entropa se adopta algunas veces como enunciado del segundo principio.
Como la entropa es una propiedad extensiva, su valor para el sistema aislado es la
suma de los valores respectivos del sistema y el entorno, por tanto podr escribirse la Ec.
6.35a como
A S -
] .sistem
, a + AS]J e n t,o r n o = o-a is. l,a d,o
(6.35b)
'
Ntese que esta ecuacin no implica que la variacin de entropa sea positiva tanto para
el sistema como para su entorno, sino que slo exige que la suma de ambos sea positiva.
En cualquiera de estas formas el principio del increm ento de entropa dicta la direccin en
que pueden ocurrir los procesos: una direccin tal que la entropa total del sistema ms el
entorno se incremente.
Previamente habamos sealado que la tendencia de los sistemas que evolucionaban
libremente era desarrollar procesos a travs de los cuales alcanzaran finalmente la condi
cin de equilibrio (Sec. 5.1). El principio del increm ento de entropa establece que la
entropa de un sistema aislado aum entar hasta que se alcance el estado de equilibrio, de
forma que dicho, estado de equilibrio corresponder a un valor mximo de entropa. Esta
interpretacin ser considerada de nuevo en la Sec. 14.1, donde se tratan los criterios de
equilibrio.
El ejemplo siguiente m uestra el principio del increm ento de la entropa.
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principio del
incremento de entropa
264
E j i t b f l o 6 .S
PROBLEMA
TEMPLADO DE UNA BARRA DE METAL CALIENTE
Una barra de metal de 0,8 Ib, inicialmente a 1900R, se saca de un horno y se templa por inmersin en un depsito ce
rrado que contiene 20 Ib de agua inicialmente a 530 R. Ambas sustancias pueden suponerse incompresibles. Los valores
de calor especfico constante son de ca = 1,0 Btu/lb R para el agua y de cm = 0,1 Btu/lb R para el metal. La transferencia
de calor entre el depsito y su entorno puede despreciarse. Determinar (a) la temperatura final de equilibrio alcanzada
por la barra de metal y el agua, en R, y (b) la cantidad de entropa generada, en Btu/R.
SOLUCIN
Conocido: Una barra caliente de metal se templa por inmersin en un depsito que contiene agua.
Se debe hallar: La temperatura final de equilibrio alcanzada por el agua y la barra de metal, y la cantidad de entropa
generada.

Frontera del sistema
0,8 Ib
ma -
20 Ib
E.&S
1.
La barra de metal y el agua dentro del depsito forman un sistema cerrado, tal como muestra la figura.
2.
No hay transferencia de energa mediante calor o trabajo. El sistema est aislado.
3.
No hay variacin de energa cintica y potencial.
4.
Tanto el agua como la barra de metal tienen un comportamiento de sustancia incompresible con calor especfico
constante.
Anlisis:
(a)
La temperatura final de equilibrio puede calcularse a partir del balance de energa

0
A U + AEG7 + AE/
= C -) /
donde los trminos indicados se anulan de acuerdo con las hiptesis 2 y 3. Como la energa interna es una propiedad
extensiva, su valor para el sistema total ser la suma de los valores para el agua y metal, respectivamente. Por tanto,
el balance de energa puede plantearse como
A U ]agua + A U]metal = 0
Evaluando las variaciones de energa interna del agua y metal en trminos de sus calores especficos
ma ca (Tf - Ta) + mm cm (T{- T m) = 0
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6.5 BA LA N C E D E E N T R O P A PARA SISTEM A S C E R R A D O S
265
donde Tf es la temperatura final de equilibrio, as como Ta y Tm son las temperaturas iniciales del agua y del metal,
respectivamente. Despejando Tt-y sustituyendo valores:
rj.
tUa{cJ Cm)Ta ^mTn
f
ma{cjc.n) + mm
_ (20 lb)(10)(530R ) + (0,8 lb)(1900R)
(20 Ib) (10) + (0,8 Ib)
= 535R
(b )
La cantidad de entropa generada puede evaluarse a partir del balance de entropa. Como no existe transferencia de
calor entre el sistema y el entorno, tampoco se produce transferencia de entropa, y el balance de entropa para el
sistema se reduce a
La entropa es una propiedad extensiva, por tanto su valor para el sistema ser la suma de los valores correspondientes
al agua y al metal, respectivamente, y el balance de entropa puede plantearse como
^ ^ lag u a
*^^ ] m e t a l
Evaluando las variaciones de entropa mediante de la Ec. 6.24, vlida para sustancias incompresibles, la ecuacin
anterior puede escribirse como
o- = maca , lnTf
, + Tf
mm cm ln
L a
Introduciendo valores
cr = (20 Ib) ^1,0 ^
ln 53 + (0, 81b) ^0,1
ln
1900
= 0 , 1 8 7 8 ^ - (0,104 I g i 'j = 0 , 0 8 6 4 ^
La barra de metal experimenta una disminucin de entropa. La entropa del agua aumenta. De acuerdo con el principio
de incremento de entropa, la entropa del sistema aislado aumenta.
El valor de eres sensible al redondeo en el valor de Tf.
INTERPRETACIN ESTADSTICA DE LA ENTROPA

En Termodinmica estadstica la entropa se asocia con la idea de desorden y el enunciado del
segundo principio -la entropa de un sistema aislado que experimenta un proceso espon
tneo tiende a aum entar- tiene una forma equivalente: el desorden de un sistema aislado
tiende a aumentar. Concluiremos la presente discusin con un breve repaso de los con
ceptos que desde un punto de vista microscpico nos perm iten relacionar estas ideas.
Visto macroscpicamente, el estado de equilibrio de un sistema aparece inmutable, pero
a nivel microscpico las partculas que constituyen la materia estn continuam ente en
movimiento. De acuerdo con esto, un inmenso nm ero de posibles estados microscpicos
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266
se corresponden con un mismo estado macroscpico de equilibrio prefijado. Al nm ero

total de los posibles estados microscpicos permitidos para cada estado macroscpico de
un sistema se le denomina probabilidad termodinmica, w. La entropa est relacionada
con w a travs de la ecuacin de Boltzmann
S = k ln w
(6.36)
donde k es la constante de Boltzmann. A partir de esta ecuacin vemos que cualquier pro
ceso donde se increm ente el nm ero de estados microscpicos en que puede existir un
determinado estado macroscpico de un sistema tam bin supondr un increm ento de
entropa, y viceversa. En consecuencia, en un sistema aislado, los procesos solamente ocu
rren de tal m anera que se increm ente el nm ero de estados microscpicos accesibles. Al
nm ero w se le conoce tam bin como desorden del sistema. Puede decirse, por tanto, que
los nicos procesos que pueden desarrollarse en u sistema aislado sern aquellos en los
que aum ente el desorden del sistema.
6 .6
BALANCE DE ENTROPA PARA V O L M EN ES DE C O NTRO L
Hasta ahora la discusin del concepto de balance de entropa se haba restringido al caso
de sistemas cerrados. En la presente seccin el balance de entropa se ampla a los vol
menes de control.
Comenzaremos diciendo que el balance de entropa para volmenes de control puede
obtenerse mediante un procedimiento paralelo al empleado en las Secs. 4.1 y 4.2, donde
las formulaciones de los balances de materia y energa para volmenes de control se obte
nan por transform acin de las formulaciones para sistemas cerrados. En el desarrollo pre
sente se proceder menos formalmente pero argum entando que, al igual que la masa y la
energa, la entropa es una propiedad extensiva, por lo cual tam bin es transferida hacia o
desde un volum en de control mediante los flujos de materia. Como sta es la diferencia
principal entre las formulaciones para sistemas cerrados y volmenes de control, la expre
sin del balance de entropa por unidad de tiempo para un volumen de control puede obte
nerse por modificacin de la Ec. 6.32 teniendo en cuenta ahora la entropa transferida con
los flujos de materia. El resultado es
balance de entropa por

unidad de tiempo para
un volumen de control
dSyc
= L
Variacin de
entropa por
unidad de tiempo
T; + 2 ^ m e se - ^ m s ss +
Transferencia
de entropa por
unidad de tiempo
crvc
(6.37)
Generacin de
entropa por
unidad de tiempo
donde dSvc/dt representa la variacin por unidad de tiempo de la entropa contenida en el

volum en de control. Los trm inos m ese y m s ss contabilizan, respectivamente, la transfe
rencia de entropa por unidad de tiempo hacia o desde el volum en de control que acom
paa a los flujos de materia. Al escribir la Ec. 6.37 se ha supuesto la hiptesis de flujo uni
dimensional en todas las zonas donde entra y sale masa. El trm ino O, representa la
transferencia de calor por unidad de tiempo en la porcin de frontera del volum en de con
trol donde la tem peratura instantnea es 7j. El cociente Q f Tj contabiliza la transferencia de
entropa por unidad de tiempo asociada a dicho flujo de calor. El trmino crvc denota generadn de entropa por unidad de tiempo, siendo su origen las irreversibilidades dentro del
volum en de control.
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6.6 BALANCE D E E N T R O P A PARA V O L M E N E S D E C O N T R O L
FORMA INTEGRAL
Como en el caso de los balances de materia y energa para volmenes de control, el balance
de entropa puede expresarse en trm inos de las propiedades locales para obtener form u
laciones de aplicacin ms general. En este caso, el trm ino Svc (t), que representa la entro
pa total contenida en el volum en de control en el instante t, deber escribirse como una
integral de volumen
s vc(t) = ( Ps d v
Jv
donde p y s denotan, respectivamente, la densidad y la entropa especfica locales. La velo
cidad de transferencia de entropa que acompaa a un intercambio de calor puede ser
expresada con mayor generalidad como una integral a lo largo y ancho de la superficie del
volum en de control
velocidad de transferencia
de entropa que acompaa
a la transferencia de calor
( Ct\
~
a
donde q, el flujo de calor, es el calor transferido por unidad de tiempo y por unidad de
superficie, que atraviesa un punto de la frontera del sistema cuya tem peratura instantnea
es T. El subndice "f" se aade como recordatorio de que la integral debe ser evaluada en
la frontera del volum en de control. Adems, los trm inos que contabilizan la transferencia
de entropa que acompaa a los flujos de masa pueden expresarse como integrales sobre
las reas en que dichos flujos entran o salen, resultando la siguiente formulacin general
para la expresin del balance de entropa por unidad de tiempo:
|
ps d V = ^ (
dA + Z ( J
sp C A ] - I ( [
sp C A ] + <tvc
(6.38)
donde C es la com ponente normal al rea atravesada en la direccin del flujo de la velo
cidad relativa de dicho flujo. En algunas ocasiones tam bin resulta conveniente expresar
la velocidad de generacin de entropa como una integral de volum en de la velocidad local
de generacin de entropa dentro del volum en de control. El anlisis m uestra que la
Ec. 6.38 no tiene las limitaciones subyacentes en la Ec. 6.37. Finalmente, ntese que en
un sistema cerrado los sumatorios que contabilizan la entropa transferida por los flujos
de masa se anulan, y la Ec. 6.38 se reduce a una formulacin ms general de la Ec. 6.32.
6.6.1
ANLISIS DE V O L M EN ES DE C O N T R O L EN ESTA D O
ESTACIONA RIO
Com o una gran parte de los anlisis en ingeniera se realizan sobre volmenes de control
en situacin estacionaria, resultar instructivo repasar las formas de los balances de m ate
ria, energa y entropa para dicha situacin. En estado estacionario, el principio de conser
vacin de la masa tom a la forma
Y m e = Y ms
C
5
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(4.27)
267
268
La expresin de velocidad del balance de energa en estado estacionario es

0 = Qvc ~ W v c +
C2
th
he + - T + g z e
_ V m.
K +
C?
y
+gZs
(4.28a)
Finalmente, el balance de entropa por unidad de tiempo en estado estacionario se obtiene por
reduccin de la Ec. 6.37:
balance de entropa por
unidad de tiempo en
estado estacionario
0 = X y +
^
Ss + <r
(6-39)
_________________________i l j
e_____________________________________________
Estas ecuaciones debern resolverse, a m enudo, simultneamente, ju n to con las relacio
nes adecuadas entre propiedades.
Masa y energa son propiedades conservativas, pero la entropa no se conserva. La Ec. 4.27
indica que en situacin estacionaria el flujo msico total que entra al volumen de control por
unidad de tiempo es igual al flujo msico total que lo abandona por unidad de tiempo. De
modo similar, la Ec. 4.28a establece que la transferencia de energa por unidad de tiempo
hacia el volumen de control es igual a la transferencia por unidad de tiempo desde el mismo.
Sin embargo, la Ec. 6.39 muestra que la transferencia de entropa por unidad de tiempo al
exterior debe superar a la transferencia por unidad de tiempo hacia el interior, siendo la dife
rencia igual a la generacin de entropa por unidad de tiempo en el volumen de control. Dicha
generacin se debe a las irreversibilidades.
VOLMENES DE C ONTROL C O N UNA ENTRADA Y UNA SALIDA
Como m uchas aplicaciones im portantes suponen volmenes de control en situacin esta
cionaria con una sola entrada y una sola salida, plantearemos tambin la expresin del
balance de entropa en trm inos de velocidad para este caso:
v h.
0 = Z y + m (si - s2) + vc
i
'i
o, dividiendo por el flujo msico y reordenando,
, _ 1 (Y Q
m v , T )
Los dos trminos del segundo miembro de la Ec. 6.40 denotan, respectivamente, la transfe
rencia de entropa por unidad de tiempo asociada a los flujos de calor y la generacin de
entropa por unidad de tiempo dentro del volumen de control, expresados ambos por unidad
de la masa quefluye a travs del volumen de control. A partir de la Ec. 6.40 puede concluirse que la
entropa de una unidad de masa que atraviesa un volumen de control desde la entrada hasta
la salida puede aumentar, disminuir o permanecer constante. Sin embargo, como el valor del
segundo miembro nunca puede ser negativo, nicamente podr ocurrir una disminucin de
la entropa especfica entre la entrada y la salida cuando se produzca una transferencia de
entropa hacia fuera del volumen de control y asociada a los flujos de calor, mayor que la
entropa generada por irreversibilidades internas. Cuando el valor de este trmino de transfe
rencia de entropa es positivo, la entropa especfica a la salida es siempre mayor que la entro
pa especfica a la entrada, existan o no irreversibilidades internas. En el caso especial en que
no exista transferencia de entropa neta asociada a los flujos de calor, la Ec. 6.40 se reduce a
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Si =
cr,ve
m
269
(6.41)
De acuerdo con ella, cuando se presentan irreversibilidades en el interior del volumen de

control, la entropa especfica del flujo de masa se increm entar en su avance desde la
entrada hacia la salida. En el caso lmite en que no se presenten irreversibilidades, la entro
pa especfica no se modificar entre la entrada y la salida; es decir, la masa que fluye sufrir
un proceso isoentrpico.
6.6.2
EJEM PLOS
Los ejemplos siguientes ilustran la utilizacin de los balances de materia, energa y entropa
para el anlisis de volmenes de control en estado estacionario. Tngase en cuenta que las
relaciones entre propiedades y los diagramas de propiedades tambin juegan u n papel
importante en dicha resolucin.
En el prim er ejemplo evaluamos la generacin de entropa por unidad de tiempo en el
interior de una turbina operando en estado estacionario cuando hay transferencia de calor
desde la turbina.
6.6
PROBLEMA
MI
SUS
GENERACIN DE ENTROPA EN UNA TURBINA DE VAPOR
Un flujo de vapor de agua entra a una turbina con una presin de 30 bar, una temperatura de 400C y una velocidad de
160 m/s. El vapor sale saturado a 100C y con una velocidad de 100 m/s. En situacin estacionaria, la turbina produce
un trabajo igual a 540 kj por kilogramo de vapor que la atraviesa. La transferencia de calor entre la turbina y su entorno
tiene lugar a una temperatura media en la superficie externa de 350 K. Determnese la entropa generada por kilogramo
de vapor que atraviesa la turbina, en kj/kg K. Desprciese la variacin de energa potencial entre la entrada y la salida.
SOLUCIN
Conocido: El vapor se expande a travs de una turbina en situacin estacionaria, siendo conocidos sus estados a la en
trada y a la salida.
Se debe hallar: La entropa generada por kilogramo de vapor.
30 bar
/?i = 30 bar
r, = 400c
C[ = 160 m/s
- V = 540 kJ/kg
1 |ti
i>
7V= 350 K
Vapor saturado
C 2 = 100 m/s
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1.
El volumen de control sealado en la figura funciona en estado estacionario.
2.
La transferencia de calor desde la turbina al entorno ocurre a una temperatura media superficial conocida.
3.
Puede despreciarse la variacin de energa potencial entre la entrada y la salida.
Anlisis: Para determinar la entropa generada por unidad de flujo de masa a travs de la turbina, comenzaremos plan
teando los balances de materia y entropa para volmenes de control que operan en estado estacionario con una sola
entrada y una sola salida:
0
'
0 = Z
= m - rh2
+ m 1 s x - m 2 s 2 + o-vc
j u
Como la transferencia de calor ocurre slo a T{= 350 K, el primer trmino del segundo miembro del balance de entropa
quedar reducido a QVc/Tf. Combinando ambos balances, resulta
0 = Qp + m(sx - s2) + uvc

donde m es el flujo msico. Despejando a wc/m
Qvc/W
La transferencia de calor por unidad de tiempo, QvJ m , requerida por esta expresin se calcula a continuacin.
A partir de las expresiones de los balances de materia y energa puede obtenerse que
.%
+ (a2 _ a i) + ( E z c ? )
donde el trmino de variacin de la energa potencial no aparece de acuerdo con la tercera consideracin. A partir de la
Tabla A-4 a 30 bar y 400C, hx = 3230,9 kj/kg, y de la Tabla A-2, h2 = h (100C) = 2676,1 kj/kg. Por tanto
Qv
^ = 540 a + (2676,1 - 3230,9) kJ)
f m2l
U J
VkgJ
kg
IN
Ik J
lk g m /s2 103 N -m
= 540 - 554,8 - 7,8 = - 2 2 ,6 kj/kg

A partir de la Tabla A-2, s2 = 7,3549 kj/kg K, y de la Tabla A-4, x, = 6,9212 kj/kg K. Sustituyendo estos valores en
la expresin obtenida para la generacin de entropa
W ~ ~
+ <7 -3549 - 6 -,2 1 2 > ( k j y
= (0,0646 + 0,4337) = 0,4983 kj/kg K
Si la frontera se ampliara incluyendo tambin una parte del entorno tal que la transferencia de calor a su travs
tuviera lugar a la temperatura ambiente, digamos Ta = 293 K, la generacin de entropa para el volumen de control
ampliado sena de 0,511 kj/kg - K. Se deja como ejercicio la verificacin de este valor y la explicacin de por qu la
generacin de entropa para el volumen de control ampliado debe ser mayor que para el volumen de control que
contiene nicamente a la turbina.
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6.6 BALANCE D E E N T R O P A PARA V O L M E N E S DE C O N T R O L
En el Ejemplo 6.7 utilizamos los balances de masa, energa y entropa para evaluar el
funcionam iento de un dispositivo para producir flujos de aire fro y caliente a partir de un
nico flujo de entrada.
6.7
PROBLEMA
EVALUACIN DEL FUNCIONAM IENTO DE UN INVENTO
Un inventor asegura haber desarrollado un invento que, sin consumo de energa transferida por flujo de trabajo o calor,
es capaz de producir una corriente de aire fro y otra de aire caliente a partir de una nica corriente a temperatura inter
media. El inventor proporciona los resultados de un test en rgimen estacionario que indican que, cuando entra aire a
una temperatura de 21,1C y una presin de 5,1 atm, las corrientes de salida tienen temperaturas de -17,8C y 79,4C,
ambas con una presin de 1 atm. La masa fra supone el 60 % del total que entra en el dispositivo. Evale la aseveracin
del inventor, empleando el modelo de gas ideal para el aire y despreciando variaciones en la energa cintica o potencial
de los flujos de entrada o salida.
SOLUCIN
Conocido: Se suministran datos de un dispositivo que en rgimen estacionario produce corrientes de aire fro y caliente
a partir de una nica corriente a temperatura intermedia sin aporte de trabajo o calor.
Se debe hallar: Si el dispositivo puede funcionar como se asegura.

1\ =21,1C
p , = 5,1 atm
Salida de aire fro
T}
17,8C
-
I alfil
.C'l
1.
El volumen de control del diagrama adjunto se encuentra en estado estacionario.
2.
3.
Las variaciones en los valores de energa cintica y potencial a la entrada y a la salida pueden despreciarse.
Para el volumen de control, Wvc = 0 y Qvc = 0.
4. El aire puede modelarse como gas ideal con cp = 1,005 kj/kg - K constante.
Anlisis: Si el dispositivo funciona como se pretende, cumplir las leyes de conservacin de la masa y de la energa.
Tambin debe cumplirse el segundo principio y, en particular, la generacin de entropa no puede ser negativa. De
acuerdo con esto, consideraremos los distintos balances, uno tras otro.
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271
Con las consideraciones 1-3, los balances de masa y de energa se reducen, respectivamente, a
mx = m2 + m3
0 = Wj/j m2h2 m3h3
Puesto que m3 0,6 m, se deduce del balance de masa que m2 = 0,4 m 1 . Combinando los balances de masa y energa
y calculando las variaciones en la entalpia especfica mediante el calor especfico constante cp comprobamos que el ba
lance de energa tambin se cumple. Es decir
0 = (m2 + m3) /Zj - m2h2 - m3 h3
= m2 (h - h2) + rh3(hx - h3)
= 0,4 m, [7 j - T 2] + 0,6 ni, [cp { Tx - T 3)]
= 0,4 ( 58,3) + 0,6(38,9)
= 0
Puesto que no hay flujo de calor, el balance de entropa ser:
+ m l s1 - m2s2 - m3s3 + vc
Combinando los balances de masa y entropa
0 = (m2 + m3) s 1 m 2s2 m 3 s3 + vc
= m 2 (s, - s2) + m 3 (jj - s3) + dvc

= 0 ,4m- (s1 - s 2) + 0,6 m1(s2 - 53) + <rvc
Despejando crwc/m 1, y utilizando la Ec. 6.23 para calcular las variaciones en la entropa especfica
T7
(Tvc
n,
= 0,4 cv ln i R ln + 0,6 c ln ^ - R ln
p T\
Pi]
.p
P\.
mi
= 0,4
(l nnc
kj \ . 352,5
(
kg K ; " 294,2
+ 0,6 ( \ oos
ln ^
l 1005 kg K j ln 294,2
= 0,4490
68,314 kj j .
1
1,28,97 kg k J ln 5.1.
J S L 'I ln
1,28,97 kg K j ln 51_
kj
kg K
En consecuencia, tambin se cumple el segundo principio.

Por tanto, y de acuerdo con esta evaluacin, la afirmacin del inventor no viola los principios termodinmicos.
Puesto que el calor especfico cp del aire vara muy poco en el intervalo -18 a 80C,cppuede tomarse constante e
igual a 1,005 kj/kg - K, como puede comprobarse a partir de la Tabla A-20.
Puesto que este clculo slo incluye diferencias de temperaturas, podemos tomarlas en C o en K.
En este clculo aparecen cocientes de temperaturas, luego deben tomarse en K.
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El
273
Si la generacin de entropa por unidad de tiempo hubiera sido negativa o cero, la afirmacin no hubiera sido vlida.
Un valor negativo es imposible, por el segundo principio, y un valor cero implicara la inexistencia de irreversibili
dades en la operacin.
El dispositivo propuesto existe. Se conoce como tubo vrtex y se utiliza en la industria para enfriamiento localizado.
En el ejemplo 6.8 evaluamos y comparamos la generacin de entropa por unidad de

tiempo para tres com ponentes de u n sistema de bomba de calor. Las bombas de calor se
estudian en detalle en el Cap. 10.
6.9
PROBLEMA
GENERACIN DE ENTROPA EN LOS COM PONENTES DE UNA BOMBA DE CALOR
El esquema adjunto muestra los componentes de una bomba de calor que suministra aire caliente a una vivienda. En
estado estacionario, el Refrigerante 22 entra al compresor a -5C y 3,5 bar, y se comprime adiabticamente hasta 75C y
14 bar. Desde el compresor, el refrigerante pasa a travs del condensador, donde condensa a lquido a 28C y 14 bar. El
refrigerante se expande entonces a travs de una vlvula de estrangulacin hasta 3,5 bar. Los estados del refrigerante se
muestran en el diagrama T-s adjunto. El aire de retorno, procedente de la vivienda, entra al condensador a 20C y 1 bar,
con un flujo de 0,42 m 3/s, para salir a 50C sin cambios apreciables en la presin. Utilizando el modelo de gas ideal para
el aire y despreciando cambios en la energa cintica o potencial, (a) evalese la generacin de entropa en kW/K, para
los volmenes de control correspondientes a: condensador, compresor y vlvula de expansin, (b ) Analcense las fuentes
de irreversibilidad en los componentes considerados en (a).
SOLUCIN
Conocido: El R 22 se comprime adiabticamente, condensa por transferencia de calor al aire que pasa a travs del inter
cambiador de calor y se expande entonces a travs de una vlvula de estrangulacin. Se conocen los datos de la operacin
en estado estacionario.
Se debe hallar: La generacin de entropa por unidad de tiempo para los volmenes de control correspondientes a:
condensador, compresor y vlvula de expansin, analizando las fuentes de irreversibilidad en estos componentes.
Aire interior de retorno
p = 1 bar
T = 20C
_L
(AC)5 = 0,42 m3/s .
p , = 14 bar
T - 28C
7 Vlvula de
expansin
^ Suministro de aire
O 7 7 = 50C
Condensador
2-
_ p 2 = 14 bar
T2 = 75C
Compresor
T, = -5C
p x = 3,5 bar
p 4 = 3,5 bar
4
-Aire
spovadk
f-tysui .6.?
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274
1.
Cada componente se analiza como un volumen de control que funciona en estado estacionario.
2. El compresor opera adiabticamente y la expansin a travs de la vlvula es un proceso de estrangulacin.

3. Para el volumen de control que contiene al condensador,
c = 0 y Ove = 0.
4. Los trminos de energa cintica y potencial pueden despreciarse.

0
5. El aire puede considerarse gas ideal con valor constante para cp = 1,005 kj/kg K.
Anlisis:
(a)
Empezaremos obteniendo los datos de las propiedades de cada uno de los estados del refrigerante localizados en el
esquema T-s adjunto. En la entrada del compresor el refrigerante es vapor sobrecalentado a - 5C y 3,5 bar. Utili
zando la Tabla A-9 tendremos: s4 = 0,9572 kj/kg -K. De modo similar, en el estado 2 el refrigerante es vapor sobre
calentado a 75C y 14 bar; la interpolacin en la Tabla A-9 da s2 = 0,98225 kj/kg K y h2 = 294,17 kj/kg.
El estado 3 es lquido comprimido a 28C y 14 bar. Con la Tabla A-7 obtenemos s ~ s (28C) = 0,2936 kj/kg K
y h 3* h f (28C) = 79,05 kj/kg. La expansin a travs de la vlvula es un proceso de estrangulacin y h3 = h4. Utilizando los
datos de la Tabla A-8, calculamos el ttulo, que ser
(h4 - h H)
*4
(79,05 - 3 3 ,0 9 ) _
(h,g)4
(212,91)
y la entropa especfica es
s4 = sf4 + *4(sg4 - st4) = 0,1328 + 0,216(0,9431 - 0,1328) = 0,3078 kj/kg K
Condensador
Considrese el volumen de control que contiene al condensador. Con las consideraciones 1 y 3 el balance de
entropa se reduce a
0
= n ire f (S2
S 3 ) + r a ire ( S 5 ~ S6) + frcond
Para calcular <Jcoa se requieren los dos flujos msicos, m 3ire y mref, y la variacin en la entropa especfica del
aire. Calcularemos stos.
El flujo msico del aire se obtiene con el modelo de gas ideal (hiptesis 5)
PS
(A C )s R T S
(A C > 5 _ / A ,
m
V5
(1 bar)
-(o -42? )
^ 8,314 k j U q93 K)
V28,97 kg k J
}
105( N /m 2)
1 bar
IkJ
= 0,5 kg/s
103 N m
El flujo msico del refrigerante lo determinaremos mediante el balance de energa para el volumen de control que
contiene al condensador, y con las consideraciones 1, 3 y 5 obtendremos
ttZ aire
m- f =
h 3)
(h2 ~ h3)
Con la consideracin 5, h6- h s = cp (T6 - Ts). Y sustituyendo los valores
0, 5 -^1 { 1,005
(323 - 293) K
s A '
kg Kj
-
(294,17 - 79,05) kj/kg
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7 kg/S
La variacin de la entropa especfica del aire ser, a partir de la 6.23:

T,
~ - R
IV ln
111 Pt.
s6 - s5 = c ln
Ps
k j t . 6323^
ln
- R ln
005
kg K j
L293yi 7 2 d ,0
M 1
= 0,098 kj/kg K
Finalmente, si despejamos cond en el balance de entropa y sustituimos valores

^co n d
^ r e f (^3 ^ 2 )
= ^ 0 ,0 7
^ a i r e (^6
^5 )
(0,2936 - 0,98225)
+ (0,5) (0,098)]
1 kW
1 kj/s
= 7,95 x 1 0 -4 ^
JN .
Compresor
Para el volumen de control que encierra al compresor, el balance de entropa, con las consideraciones 1 y 3, se
reduce a
0 = mrcf(, - s2) + crc i m p
o bien
^ co m p
?^ r e f (^ 2
^ l)
= (o, 07 ^ j (0,98225 - 0,9572) j ^ K
1 kW
1 kj/s
= 17,5 X 1 0 -4 kW/K
Vlvula
Finalmente, para el volumen de control que contiene a la vlvula de estrangulacin, el balance de entropa se
reduce a
0 ffiref 3
'4)
Uvilv
Despejando vh, en el balance y sustituyendo valores

vlv =
" ! rc! ( N
= 0, 07
\
53)
s J
(0,3078 - 0,2936)
vkg K
1 kW
1 kj/s
= 9,94 X 1 0 -4 kW/K
(b) La siguiente tabla resume, ordenadamente, la entropa generada por unidad de tiempo
Componente
com presor
vlvula
condensador
vc (kW/K)
17,5 x 10'4
9,94 x1o-4
7,95 x U r 1
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275
"6
C -tP IT U L O 6. LA E N T R O P A Y S U U T IL IZ A C I N
La produccin de entropa en el compresor se debe al rozamiento en el fluido, al rozamiento de las partes mecnicas
en movimiento y a la transferencia interna de calor. Para la vlvula, la irreversibilidad se debe, fundamentalmente, a
la viscosidad del fluido y su friccin al expandirse en la vlvula. La principal fuente de irreversibilidad en el conden
sador es la diferencia de temperatura entre los flujos de aire y refrigerante. En este ejemplo no hay cada de presin
para el vapor que atraviesa el condensador, pero una ligera cada debida al rozamiento contribuira tambin a la irre
versibilidad en el mismo. Por brevedad no se analiza el evaporador que aparece en gris en la Fig. E6.8
Debido a la variacin relativamente pequea en las temperaturas del aire, su calor especfico puede tomarse como
constante correspondiente a la temperatura media del intervalo.
Las temperaturas se usan en K para calcular los flujos msicos, pero se obtendra el mismo resultado con C, pues
slo aparecen diferencias de temperaturas. El valor en K debe usarse siempre que haya una temperatura en un
cociente, como sucede en la Ec. 6.23 para el clculo de 56- ss.
Es posible obtener mejoras termodinmicas prestando atencin a la reduccin de irreversibilidades en los equipos con
mayor generacin de entropa. Sin embargo, deben tenerse en cuenta los costes y otras restricciones que, final
mente, pueden desecharlas.
6 . 7 PROCESOS ISOENTRPICOS
El trmino isoentrpico significa "a entropa constante. Los procesos isoentrpicos se encon
trarn en m uchos de los captulos siguientes de este libro. El objetivo de la presente seccin
es el de explicar cmo se relacionan las propiedades de cualesquiera dos estados de un pro
ceso en el cual no existe variacin de la entropa especfica de la sustancia que lo sufre.
6.7.1
C O N SID ER A C IO N ES GENERALES
Las propiedades de estados que tienen la misma entropa especfica pueden relacionarse uti
lizando valores tabulados o grficos (presentados en la Sec. 6.3.1) de sus propiedades. Per
ejemplo, como se muestra en la Fig. 6.9, los diagramas tem peratura-entropa y entalpiaentropa son particularmente tiles para determinar las propiedades de aquellos estados con
la misma entropa especfica. Todos los estados situados sobre una lnea vertical que pase
( j
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Diagramas T-s y h-s mostrando estados que tienen el mismo valor de entropa especfica.
6.7 P R O C E S O S IS O E N T R P IC O S
277
por un estado dado tienen su misma entropa. Si se fija el estado 1 en la Fig. 6.9 a partir de
su presin y temperatura, los estados 2 y 3 son fcilmente localizables una vez que se espe
cifique una propiedad adicional, como la presin o la temperatura. Los valores de las otras
propiedades en los estados 2 y 3 pueden ser ledos directamente a partir de las figuras.
Las tablas de datos tam bin pueden ser utilizadas para relacionar dos estados con la
misma entropa especfica. Para el caso m ostrado en la Fig. 6.9, la entropa especfica en el
estado 1 puede determinarse a partir de la tabla de vapor sobrecalentado. Luego, con
52 = si y el valor de otra propiedad, como p 2 o T2, el estado 2 podr localizarse en la tabla
de vapor sobrecalentado. Los valores de las propiedades v, u y h en el estado 2 podrn
leerse entonces directamente de la tabla. U n ejemplo de esta forma de proceder se ha dado
en la Sec. 6.3.1. Ntese que el estado 3 cae en la zona de equilibrio de fases lquido-vapor
de la Fig. 6.9. Como s3 = sl7 el ttulo en el estado 3 podr calcularse empleando la Ec. 6.6.
Una vez conocido el ttulo, podrn evaluarse tam bin otras propiedades como v, u y h. Los
programas de ordenador que proporcionan valores de la entropa son una alternativa a los
datos tabulados.
6.7.2
U T IL IZ A C I N DEL M O D E L O DE GAS IDEAL
La Fig. 6.10 muestra dos estados de un gas ideal que tienen el mismo valor de entropa
especfica. Consideraremos ahora las relaciones entre las presiones, los volmenes espec
ficos y las temperaturas de dichos estados, primero utilizando las tablas de gas ideal y, final
mente, con la hiptesis de que los calores especficos pueden tomarse constantes.
TABLAS DE GAS IDEAL
Para dos estados con la misma entropa especfica, la Ec. 6.21a se reduce a
0 =
s ( T 2)
- s ( T 1) - R l n ^
(6.42a)
La Ec. 6.42a relaciona los valores de cuatro p ropiedades:^, T u p 2y T 2. Si tres de ellos son
conocidos, el cuarto podr ser determinado. Si, por ejemplo, se conocen la tem peratura
en el estado 1 y la relacin de presiones p2/p , la tem peratura del estado 2 podr determi
narse a partir de
s ( T 2)
=s(T) + R\n
P_2
(6.42b)
Pl
Como 7j es conocida, 5o (Tj) podr obtenerse en la tabla apropiada, pudiendo calcularse
entonces s (77), tras lo cual la tem peratura T2 se podr determ inar por interpolacin. Si
Pi, Ti y T2 estn especificadas y la presin en el estado 2 es desconocida, la Ec. 6.42a podr
resolverse para obtener
P 2 = Pi e x P
s(72) - s ( 7 1)
R
(6.42c)
Las ecuaciones 6.42 pueden emplearse cuando los datos s se conocen, como es el caso
de los gases de las Tablas A-22 y A-23.
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F^*-w 6.10 Dos esta

dos de un gas ideal con
la misma entropa es
pecfica.
2 78
Aire. Para el caso del aire modelado como gas ideal, la Ec. 6.42c constituye la base para la
aproximacin tabular que relaciona las temperaturas y presiones de dos estados que tengan la
misma entropa especfica. Para introducir esta aproximacin, la ecuacin se reescribe como
P 2 _ exp [s(T2)/R]
p-L ~ e x p l^ C T ^ /i? ]
La cantidad exp [s (T)/R]que aparece en esta expresin es funcin de la temperatura nica
mente y se representa con el sm bolop r(T). En la Tabla A-222 se tabulapr en funcin de la
temperatura para el aire. En trminos de la funcin pr, la ltima ecuacin se transforma en
P2
Pr'2
= 1
P1 P rl
(sa = s2, aire solo)
(6.43)
donde p = p r (Tj) y p r2 =pr (T2). A m enudo se la denom ina presin relativa. Obsrvese que
p r no es verdaderamente una presin, por tanto, el nom bre de presin relativa puede con
ducir a conclusiones errneas. Tam bin debe tenerse el cuidado para no confundirp r con
la presin reducida del diagrama de compresibilidad.
Tam bin puede obtenerse una relacin entre volmenes especficos y tem peraturas de
dos estados de aire que tengan la misma entropa especfica. A partir de la ecuacin de
estado del gas ideal, v = RT/p, la relacin de volmenes especficos es
.2 = (R T 2) f P\ \
v:
ip 2 ) vRTj
A continuacin, como los dos estados tienen la misma entropa, podr introducirse la
Ec. 6.43 para dar
V2
\ R T 2 1 ~Pr(T i Y
V1
PAT2)
RT,
El cociente RT/pr (T) que aparece en el segundo miembro de esta ecuacin slo es funcin de
la temperatura y se representa por el smbolo vr (T). Los valores de i\ se presentan tabulados
en funcin de la temperatura para el aire en la Tabla A-22. Normalmente se le denomina volu
men relativo. En trminos de volmenes relativos la ltima ecuacin puede escribirse como
v\
C r it e r io
METODOLGICO
= Z7~
Wrl
Oh = s2, aire solo)
(6.44)
donde vrl = vr (T-) y vr2 - vr (T2). A pesar del nom bre que se le ha asignado, vr (T) no es
ciertamente u n volumen. Tam bin debe tenerse el cuidado de no confundirlo con el volu
men especfico pseudorreducido que se emplea en el diagrama de compresibilidad.
Cuando las propiedades de estados con la misma entropa se calculan mediante un
programa de ordenador, es habitual que ste proporcione directamente la entropa y que
no sum inistre las funciones especiales 5o, p Ty vT
2 Los valores de pT(T) determinados con esta definicin son inconvenientemente altos, de modo que se
dividen por un factor
de escala antes de tabularlos para conseguir un rango de nmeros conveniente.
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6.7 PR O C E S O S IS O E N T R P IC O S
CALORES ESPECFICOS CONSIDERADOS CONSTANTES

Consideraremos a continuacin cmo se relacionan las propiedades en los procesos
isoentrpicos desarrollados por u n gas ideal de calor especfico constante. En este caso,
las Ecs. 6.22 y 6.23 se reducen a:
Tn
Pn
= c ln
p l i
tt~
, T2
= cv ln
ij
, Vn
=+ R ln -=
vx
R ln
Pi
Introduciendo las relaciones siguientes para el gas ideal
cp
kR
k -1
Cv
R
fc- 1
(3.47)
las ecuaciones anteriores pueden resolverse, respectivamente, para dar

T2
pp2\(k - i)/k
- = | i
11
T2
11
( v , \ k ~'[
= i
(si = so, k constante)
(6.45)
(s-i = So, k constante)
(6.46)
La siguiente relacin puede obtenerse por eliminacin del cociente de tem peraturas a
partir de las Ecs. 6.45 y 6.46
?2
(Vi\k
= | |
Pi
v?V
(sj = s2, k constante)
(6.47)
A partir de la forma de la Ec. 6.47 se puede concluir que un proceso politrpico

pvk = cte. de u n gas ideal con k cte. es u n proceso isoentrpico. Ya habamos comentado
en la Sec. 3.8 que un proceso politrpico de u n gas ideal para el cual n = 1 es un proceso
isotermo (temperatura constante). Para cualquier fluido, n = 0 corresponde a un proceso
f-^wu .11 Procesos politrpicos en los diagramas p-v y T-s.
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279
280
isbaro (presin constante) y n = corresponde a un proceso iscoro (volumen cons

tante). Los procesos politrpicos asociados a estos valores den se m uestran en la Fig. 6. l i
en los diagramas p -v y T-s.
En el siguiente ejemplo consideraremos los mtodos previos para el clculo de propie
dades en procesos isoentrpicos del aire como gas ideal.
PROBLEMA
PROCESO ISOENTRPICO DEL AIRE
Una cierta cantidad de aire sufre un proceso isoentrpico desde p - 1 atm, 7j = 300 K hasta un estado final cuya tem
peratura es T2 = 640 K. Empleando el modelo de gas ideal, determnese la presin final p2, en atm. Resulvase utilizando
(a) el valor de pT calculado a partir de la Tabla A-22 y (b ) un valor para k = Cj/cv, constante, evaluado a la temperatura
media de 470 K, que se obtiene a partir de la Tabla A-20. (c) Comprense los resultados con los obtenidos mediante un
programa de ordenador que calcule propiedades de estados.
SOLUCIN
Conocido: El aire sufre un proceso isoentrpico partiendo de un estado cuya presin y temperatura son conocidas hasta
un estado de temperatura especificada.
Se debe hallar: La presin final utilizando (a) los datos de pr, (b) un valor constante para el cociente k entre calores espe
cficos y c) los valores calculados mediante un programa de ordenador.
Z
, p
640 K
| - I alm
7 , = 300 K
1.
El proceso es isoentrpico.
2.
El aire puede modelarse como gas ideal.
3.
En el apartado (b) el cociente de calores especficos k es constante.
Anlisis:
(a)
Las presiones y temperaturas de dos estados de un gas ideal con la misma entropa especfica se relacionan a partir
de la Ec. 6.43
h = ii
Pi
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6.7 P R O C E S O S IS O E N T R P IC O S
281
Despejando
Pr l
Con los valores de pr tomados de la Tabla A-22
70 64
p = (1 atm) ~.,860 = 14,89 atm
(b )
Cuando la relacin de calores especficos k es constante, las temperaturas y presiones de dos estados de un gas ideal
con la misma entropa especfica se relacionan a partir de la Ec. 6.45. Por tanto
Pi = P ' [ t J
De la Tabla A-20 y para 470 K, k = 1,39. Sustituyendo valores en la expresin anterior
^640Y39/0'39
,
p 2 = (1 atm) ^
(c)
300J
= 14,89 atm
El valor obtenido mediante un programa de ordenador puede no coincidir con el aqu calculado por medio de las
tablas. La discrepancia, de existir, debe ser mnima e indica que probablemente se debe a que el programa utiliza, en
sus clculos, expresiones distintas a las empleadas en la construccin de las tablas de este libro.1
El fuerte acuerdo en las respuestas obtenidas en los apartados (a) y (b) es consecuencia de la eleccin apropiada del
valor correspondiente al cociente de calores especficos, k.
Al utilizar valores obtenidos con un programa de ordenador pueden aparecer ligeras discrepancias en el caso de valores
de las propiedades intensivas si el programa realiza los clculos con expresiones distintas a las empleadas en la elabora
cin de las tablas de este libro. Asimismo, los valores de las propiedades especficas pueden ser distintos si la asignacin
de valores de referencia (vase la Sec. 6.3.1) en el programa usado por el ordenador no coincide con la empleada en las
tablas del libro. En este caso, sern las variaciones entre los valores correspondientes a dos estados lo que se asemeje.
El siguiente ejemplo es otra m uestra de un proceso isoentrpico de un gas ideal,

correspondiente a fuga de aire en un depsito.
6.10
PROBLEMA
FUGA DE AIRE DE U N DEPSITO
Un depsito rgido y con un buen aislamiento trmico contiene inicialmente 5 kg de aire a una presin de 5 bar y una
temperatura de 500 K. En el desarrollo de un proceso de fuga el aire se escapa lentamente hasta que la presin del aire
remanente en el depsito es de 1 bar. Empleando el modelo de gas ideal, determnese la cantidad de masa presente en el
depsito y su temperatura.
1Nota del traductor: El punto c) y el comentario n 2 se han introducido en la versin en espaol como consecuencia de lo apuntado
sobre los programas de clculo en el prlogo.
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SOLUCIN
Conocido: Se desarrolla un proceso de fuga en un depsito rgido y aislado que inicialmente contiene aire en un estado
conocido. El aire se va escapando lentamente hasta que la presin en el depsito alcanza un valor determinado.
Se debe hallar: La cantidad de aire remanente en el depsito y su temperatura.
Frontera
Fuga lenta
de aire
Masa contenida
inicialmente en el
depsito y que
permanece en l
-Masa contenida
inicialmente en el
depsito y que escapa
Condicin inicial del depsito
.6.10
1.
2.
3.
4.
Como se muestra en la figura anterior, consideramos para el anlisis un sistema cerrado constituido por la masa de
aire que estando inicialmente en el depsito permanece en el mismo al final del proceso.
No se produce una transferencia de calor significativa entre el sistema y su entorno.
Pueden ignorarse las irreversibilidades internas mientras el aire se escape lentamente.
El aire se trata como gas ideal.
Anlisis: A partir de la ecuacin de estado de gas ideal, la masa de aire que permanece en el depsito al final del proceso
puede expresarse como
P2 V
mi = ----------* . (R/M)T2
donde p2 y T2 son la presin y temperatura final, respectivamente. La cantidad de aire presente inicialmente en el dep
sito, ni], es
m, =
P iV
(R/M) T]
donde px y 7j son la presin y temperatura inicial, respectivamente. Eliminando el volumen entre estas dos expresiones
nos dar
P-AfT]
sP1
SrXr)'
Excepto la temperatura final del aire remanente en el depsito, T2, todas las dems variables requeridas son conocidas.
El resto del problema concierne fundamentalmente a la evaluacin de T2.
Para el sistema cerrado bajo consideracin, no existen irreversibilidades significativas (consideracin 3), y tampoco
transferencia de calor (consideracin 2). Para este sistema, el balance de entropa se reduce a
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6.8 R E N D IM IE N T O S IS O E N T R P IC O S D E T U R B IN A S, T O B E R A S, C O M P R E S O R E S Y BOM BAS
as- '
( K
283
v , -
Como la masa del sistema permanece constante, AS = m As, y por tanto

As = 0
Es decir, los estados inicial y final del sistema seleccionado tienen un mismo valor de entropa especfica.
Utilizando la Ec. 6.43
donde p! = 5 b a ry p 2 = 1 bar. C o n p rl = 8,411 que proviene de la Tabla A-22 para 500 K, la ecuacin anterior nos da
pr2 = 1,6822. Empleando este valor para interpolar en la Tabla A-22, se obtiene que T2 = 317 K.
Finalmente, sustituyendo valores en la expresin obtenida para la masa
1 bar! 7500 M
" - l s t a ) (.317~k )
6 .8
_,
Este problema tambin puede resolverse considerando un volumen de control que contenga al depsito. El estado
del volumen de control cambia con el tiempo a medida que se va escapando el aire. Los detalles de esta forma de
resolver el problema se dejan como ejercicio.
RENDIMIENTOS ISOENTRPICOS DE TURBINAS, TOBERAS,

COMPRESORES Y BOMBAS
Los ingenieros hacen un uso frecuente del concepto de eficiencia o rendim iento, para lo
cual emplean diferentes definiciones segn sea el tipo de dispositivo analizado. El rendi
miento isoentrpico se deriva de una comparacin entre la prestacin real de un disposi
tivo y la prestacin que podra obtenerse en un proceso ideal desarrollado entre el mismo
estado inicial y la misma presin final. En esta seccin se introduce el concepto de rendi
miento isoentrpico para turbinas, toberas, compresores y bombas. Estos rendimientos
sern empleados frecuentemente en las secciones siguientes de este libro.
RENDIM IENTO DE UNA TURBINA ISOENTRPICA
Empezaremos considerando el rendim iento isoentrpico para una turbina cuyo proceso
de expansin en el diagrama de Mollier se m uestra en la Fig. 6.12. El estado del flujo de
materia que entra a la turbina as como su presin a la salida estn prefijados. Se ignora la
transferencia de calor entre la turbina y el entorno, as como las variaciones de energa
cintica y potencial. Bajo estas hiptesis, los balances de masa y energa para el funciona
miento en situacin estacionaria pueden combinarse para dar el trabajo realizado por cada
una de las unidades de masa que fluyen a travs de la turbina
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2 84
'
r,
Expansin real
*1 *2
Expansin
isoentrpica
h\~h2s
r x ,/;
C12
s
Comparacin de las expan

siones real e isoentrpica en
una turbina.
Como el estado 1 est fijado, la entalpia especfica /, ser conocida. De acuerdo con esto,
el valor del trabajo depender de la entalpia especfica h2 nicam ente, y aum entar al
reducirse h2. El mximo valor para el trabajo producido en la turbina corresponder al
m nim o valor permisible para la entalpia especfica a la salida de la turbina. Este podr ser
determ inado aplicando el segundo principio. Los estados de salida permitidos estn limi
tados por
expresin que se obtiene por reduccin del balance de entropa. Como la generacin de
entropa vc/m no puede ser negativa, aquellos estados con s2 < q no son accesibles en
una expansin adiabtica. Los nicos estados que pueden alcanzarse en una expansin
real sern aquellos con s2 > q . El estado denom inado como 2s en la Fig. 6.12 podra ser
alcanzado nicam ente en el caso lmite de que no se presentaran irreversibilidades inter
nas. Esto corresponde a u n proceso de expansin isoentrpica a travs de la turbina. Para
una presin de salida prefijada, la entalpia especfica h2 disminuye al hacerlo la entropa
especfica s2. En consecuencia, el mnimo valor permitido para h2 corresponde al estado 2s, y
el mximo valor para el trabajo producido en la turbina es
En un proceso real de expansin a travs de la turbina se cumplir que h2 > h2s, y, por tanto,
se obtendr una cantidad de trabajo m enor que la mxima. Esta diferencia puede medirse
mediante el rendimiento isoentrpico de una turbina que se define por
rendimiento isoentrpico
de una turbina
Wyjm
(Wyj m),
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(6.48)
6.8 R E N D IM IE N T O S IS O E N T R P IC O S D E T U R B IN A S , T O B E R A S, C O M P R E S O R E S Y BOM BAS
285
Tanto el denominador como el numerador de esta expresin debern evaluarse para el mismo
estado de entrada y para la misma presin de salida. Los valores tpicos de rx se encuentran en
el intervalo 0,7-0,9 (70-90%).
RENDIM IENTO ISOENTRPICO DE UNA TOBERA
U n procedimiento similar al desarrollado para las turbinas puede utilizarse para introducir
el rendim iento isoentrpico de toberas que operan en situacin estacionaria. El rendi
miento isoentrpico de una tobera se define como el cociente entre la energa cintica espe
cfica del gas que abandona la tobera, C f /2 , y la energa cintica especfica a la salida que
podra alcanzarse en un proceso de expansin isoentrpica entre el mismo estado de
entrada y la misma presin de salida, ( C |/ 2 ) s :
C /2
7?tobera = ( C |/ 2 ) s
^6'49^
de una tobera
En la prctica se alcanzan rendim ientos de tobera del 95%, y an mayores, lo cual nos
indica que una tobera bien diseada se encuentra casi libre de irreversibilidades internas.
RENDIM IENTO ISOENTRPICO DE COMPRESORES Y BOMBAS
A continuacin se aborda la formulacin del rendim iento isoentrpico de los com preso
res. En la Fig. 6.13 se m uestra un proceso de com presin en un diagrama de Mollier. El
estado del flujo de materia que entra al com presor est prefijado, as como la presin a la
salida. Cuando no se produce una transferencia apreciable de calor con los alrededores ni
tampoco variaciones significativas de energa cintica y potencial, el trabajo consumido por
cada unidad de la masa que fluye a travs del compresor es
H e / - f6i n _ 6
m
6.12
s
Comparacin de los procesos de

compresin real e isoentrpico.
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286
Como el estado 1 est fijado, la entalpia especfica /q es conocida. De acuerdo con esto, el
valor del trabajo consum ido depender de la entalpia especfica a la salida, h2. La expresin
anterior nos indica que la m agnitud del trabajo consum ido disminuir al hacerlo h2. El
mnimo consum o de trabajo corresponder al m enor valor alcanzable para la entalpia espe
cfica en la salida del compresor. M ediante un razonamiento similar al empleado para la
turbina, puede concluirse que sta es la entalpia especfica en la salida alcanzable en un
proceso de com presin isoentrpica desde el estado de entrada especificado hasta la pre
sin de salida. El m nimo consum o de trabajo viene dado, en consecuencia, por
En un proceso real de com presin se cumplir que h2 > h2s, y, por tanto, se requerir con
sum ir una cantidad de trabajo mayor que la mnima. La diferencia entre las dos situaciones
puede medirse mediante el rendimiento isoentrpico de un compresor, definido por
de un compresor
de una bomba
( - W vc/m )s
(6.50)
( - W y jth )
T anto el num erador como el denom inador de esta expresin debern evaluarse para el
mismo estado de entrada y para la misma presin de salida. Los valores tpicos de tjc se
encuentran en el intervalo 0,75-0,85 (75-85%). El rendimiento isoentrpico de una bomba,
rb, se define de forma similar.
Los siguientes cuatro ejemplos m uestran varios aspectos de la utilizacin de los rendi
mientos isoentrpicos de turbinas, toberas y compresores. El ejemplo 6.11 es una aplica
cin directa del rendim iento isoentrpico rj, de una turbina de vapor. En este caso, r{ se
conoce y el objetivo es determ inar el trabajo de la turbina.
6 j t + l o 6 .1 1
PROBLEMA
CLCULO DEL TRABAJO DE UNA TURBINA CONOCID O EL RENDIM IENTO

ISOENTRPICO
Una turbina funciona en estado estacionario, siendo las condiciones a la entrada de p t = 5 bar y 7j = 320C. El vapor
abandona la turbina a una presin de 1 bar. No existe una transferencia de calor significativa entre la turbina y sus alre
dedores. Las variaciones de energa cintica y potencial entre la entrada y la salida son despreciables. Si el rendimiento
isoentrpico de la turbina es del 75%, calculse el trabajo desarrollado por unidad de masa del vapor que fluye a travs
de la turbina, en kj/kg.
SOLUCIN
Conocido: El vapor se expande a travs de una turbina que opera en estado estacionario entre unas condiciones espe
cificadas de entrada y una presin de salida tambin especificada. El rendimiento de la turbina es conocido.
Se debe hallar:
El trabajo desarrollado por unidad de masa del vapor que fluye a travs de la turbina.
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287

lp| =
har
B.11
El volumen de control mostrado en la figura opera en situacin estacionaria.
2.
La expansin es adiabtica y las variaciones de energa cintica y potencial entre la entrada y la salida son despreciables.
Anlisis: El trabajo desarrollado puede determinarse a partir de la Ec. 6.48 para el rendimiento isoentrpico de la tur
bina. Esta ecuacin convenientemente reordenada nos da
Wv,
m = Vt
W vo
v my
= t/.I/i, - h2i)
A partir de la Tabla A-4, A, = 3105,6 kj/kg y 5, = 7,5308 kj/kg K. El estado de salida para la expansin isoentrpica viene
fijado por p2 = 1 bar y s2s = s,. Interpolando con la entropa especfica en la Tabla A-4 a 1 bar nos da h2s = 2743,0 kj/kg.
^ - c = 0,75 (3105,6 - 2743,0) = 271,95 kj/kg
El efecto de las irreversibilidades impone una penalizacin al trabajo producido por la turbina: el trabajo obtenido
es nicamente el 75% del que podra obtenerse en una expansin isoentrpica entre el mismo estado de entrada y
la misma presin de salida. Esto se ilustra claramente en trminos de diferencias de entalpia en el diagrama h-s de
la figura.
El siguiente ejemplo es similar al anterior pero en l la sustancia de trabajo es aire

modelado como gas ideal. Por otra parte, ahora lo conocido es el trabajo de la turbina y el
objetivo es determ inar el rendim iento isoentrpico
de la misma.
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288
6.12
PROBLEMA
CALCULO DEL RENDIM IENTO ISOENTRPICO DE UNA TURBINA
Una turbina que opera en estado estacionario recibe aire a una presin de p x = 3,0 bar y una temperatura de Tj = 390 K.
El aire abandona la turbina a una presin de p2 = 1,0 bar. Se ha medido el trabajo desarrollado, siendo de 74 kj por ki
logramo de aire que atraviesa la turbina. La turbina opera adiabticamente, y las variaciones de energa cintica y poten
cial entre la entrada y la salida pueden despreciarse. Empleando el modelo de gas ideal para el aire, determnese el
rendimiento de la turbina.
SOLUCIN
Conocido: Un flujo de aire se expande a travs de una turbina en estado estacionario desde un estado de entrada espe
cificado hasta una presin de salida tambin especificada. El trabajo desarrollado por kg de aire que atraviesa la turbina
es conocido.
Se debe hallar:
El rendimiento isoentrpico de la turbina.

3,0 bar
Turbina
de aire
- 7j = 390 K
Pi - 3,0 bar
r , = 390 K
-A 5 = 74 kj/kg
p-i =
I1>
\
\
1,0 bar
Expansin
real
Expansin_
isoentrpica
1.
2.
3.
El volumen de control mostrado en la figura opera en estado estacionario.

La expansin es adiabtica y se despreciarn las variaciones de energa cintica y potencial.
El aire se tratar como gas ideal.
Anlisis: El numerador de la expresin que define el rendimiento isoentrpico de la turbina, Ec. 6.48, es conocido. El
denominador se evaluar como se indica a continuacin.
El trabajo desarrollado en una expansin isoentrpica desde el estado inicial dado hasta la presin de salida espe
cificada es
U'
hi
vm y
h',
A partir de la Tabla A-22 para 390 K, hx = 390,88 kj/kg. Para determinar h2s, se emplear la Ec. 6.43
Pv(T
2s) = ( ^ )
Pr
(T ))
Con p2 = 1,0 bar, p x = 3,0- bar y prl = 3,481, se obtiene de la Tabla A-22 para 390 K:
p r ( T
2s) = g | ) ( 3 ,481) = 1,1603
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6.8 R E N D IM IE N T O S IS O E N T R P IC O S D E T U R B IN A S, TOBERAS, COM PRESORES Y BOMBAS
Por interpolacin en la Tabla A-22 se obtiene que
h2s
289
= 285,27 kj/kg. En consecuencia
'w '
= 390,88 - 285,27 = 105,61 kj/kg
\ m /
Sustituyendo valores en la Ec. 6.48
Wvc/m = ^ 4 kj/kg
(Wvjrii),
105,6 kj/kg
El objetivo en el siguiente ejemplo es determ inar el rendim iento isoentrpico de una

tobera de vapor.
6,13
PROBLEMA
CLCULO DEL RENDIM IENTO ISOENTROPICO DE UNA TOBERA
Un flujo de vapor de agua entra en una tobera a p = 10 bar y 7j = 320C con una velocidad de 30 m/s. La presin y
temperatura a la salida son p2 = 3 bar y T2 = 180C. No existe una transferencia de calor significativa entre la tobera y su
entorno y las variaciones de energa potencial pueden despreciarse. Determnese el rendimiento de la tobera.
SOLUCIN
Conocido: El vapor de agua atraviesa la tobera y se conocen los estados de entrada y salida. Tambin se conoce la ve
locidad -de entrada.
Se debe hallar: El rendimiento de la tobera.
10 bar
p , = 10 bar
T, = 320C
p 2 = 3 bar
T2 = 180C
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1.
2.
El volumen de control mostrado en la figura opera adiabticamente en situacin estacionaria.

Para el volumen de control Wvc = 0 y la variacin de energa potencial entre entrada y salida es despreciable
Anlisis: Para calcular el rendimiento a partir de la Ec. 6.49 necesitamos conocer la energa cintica especfica real a la
salida y el valor mximo alcanzable por esta variable, que corresponde a una expansin isoentrpica entre el estado inicial
y la presin final. La combinacin de los balances de masa y energa para el proceso desarrollado nos permite escribir
Esta ecuacin se aplica tanto a la expansin real como a la isoentrpica.

A partir de la Tabla A-4 a Tj = 320Cyp1 = 10 bar, hx = 3093,9 kj/kg, s, = 7,1962 kj/kg K. Tambin, con T2 = 180C
yp 2 = 3 bar, h2 = 2823,9 kj/kg. Por tanto, la energa cintica especfica a la salida es
C?
10~3 302
Y = 3093,9 - 2823,9 + - 7
= 270,45 kj/kg
Interpolando en la Tabla A-4 a 3 bar con s2s = s, = 7,1962 kj/kg -K, resulta h2e = 2813,3 kj/kg. Por tanto, la energa
cintica especfica de salida para la expansin isoentrpica es
10-3 3 f)2
3 0 9 3 , 9
2 8 1 3 3
2 8 1 , 0 5
k J/ k g

(C2/2)
270,45
7?tobera ~~ (C'/2)s ~ 281,05 " 962 (96,2%)
Una causa importante de irreversibilidad en las toberas es el rozamiento entre el flujo de gas o lquido y la pared
interna. El efecto de esta friccin se traduce en una disminucin de la energa cintica a la salida y, por tanto, en una
menor velocidad con respecto a los valores lmite propios de la expansin isoentrpica hasta la misma presin final.
En el Ejemplo 6.14 se calcula el rendim iento isoentrpico de un com presor de refrige

rante a partir de las propiedades de las tablas.
PROBLEMA
CLCULO DEL RENDIM IENTO ISOENTRPICO DE U N COMPRESOR
Determnese, para el compresor del sistema de bomba de calor del Ejemplo 6.8, la potencia en kW y el rendimiento isoen
trpico utilizando datos y propiedades de las tablas.
SOLUCIN
Conocido: El R 22 se comprime adiabticamente, en estado estacionario, desde un estado inicial a un estado final cono
cido. Se conoce tambin el flujo msico.
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6.8 R E N D IM IE N T O S IS O E N T R P IC O S D E T U R B IN A S, TOBERAS, C O M P R E S O R E S Y BOM BAS
291
Se debe hallar: La potencia del compresor y el rendimiento isoentrpico utilizando tablas de propiedades.
S.6
1.
El volumen de control que contiene el compresor se encuentra en estado estacionario.
2.
La compresin es adiabtica y las variaciones de energa cintica y potencial entre la entrada y la salida son desprecia
bles.
Anlisis:
El balance de masa y energa se reduce, por las hiptesis 1 y 2, quedando
W\,c = m (h 1 - h2)
De la Tabla A-9, /z, = 249,75 kj/kg y h2 = 294,17 kj/kg. As,
Wvc = (0,07 kg/s)(249,75 - 294,17) kj/kg
1 kW
= 3,11 kW
1 kj/s
El rendimiento isoentrpico del compresorse determina mediante la Ec. 6.50
(~Wvc/m)s
( - Wvc/m )
h2s ~ h-\
h2 -h-
El denominador representa, en esta expresin, el trabajo por unidad de masa del refrigerante al sufrir el proceso real de
compresin, y corresponde a la cantidad calculada antes. El numerador es el trabajo correspondiente a la compresin
isoentrpica desde el estado inicial hasta la misma presin de salida. El estado isoentrpico de salida aparece identificado
como 2s en el diagrama T-s adjunto.
De la Tabla A-9, Sj = 0,9572 kj/kg-K. Con s2s = Si se obtiene por interpolacin en la Tabla A-9 a 14 bar que h2s = 285,58 kj/kg.
Vc
_ (285,58 - 249,75) _
(2 9 4 ,1 7 -2 4 9 ,7 5 )
a.
<'
Estos valores pueden comprobarse mediante un programa adecuado de ordenador.
La mnima potencia terica para la compresin adiabtica del estado 1 al 2 a la presin de salida de 14 bar sera
W vc = m ( h x - h2s) = (0,07) (2 4 9 ,7 5 -2 8 5 ,5 8 ) = -2 ,5 1 kW
La potencia real requerida es mayor que la ideal debido a las irreversibilidades.
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292
Al resolver un problema con un programa de ordenador los valores de las variables especficas pueden diferir de los
obtenidos en las Tablas. Sin embargo, los cambios que experimenten estos valores en un proceso determinado debe
rn coincidir salvo variaciones que pueden ignorarse.
6 . 9 TRANSFERENCIA DE CALOR Y TRABAJO EN PROCESOS DE

FLUJO ESTACIONARIO INTERNAMENTE REVERSIBLES
En esta seccin se analizan volmenes de control con una sola entrada y una sola salida
que operan en estado estacionario. El objetivo propuesto es el de obtener expresiones que
nos permitan calcular el calor y trabajo intercambiados cuando los procesos se desarrollan
en ausencia de irreversibilidades internas. Estas expresiones tienen varias aplicaciones
importantes, como veremos ms adelante.
TRANSFERENCIA DE CALOR
Para un volumen de control en situacin estacionaria en el cual el proceso de flujo es a la vez
isoterma e internamente reversible, podemos formular el balance de entropa de la siguiente forma
0 = - ^ + m (s1 - s2) + <rvc

donde 1 y 2 denotan a los estados de entrada y salida, respectivamente, y m es el flujo
msico. M anipulando esta ecuacin se obtiene la cantidad de calor intercambiado por la
unidad de masa a su paso por el volumen de control
En general, la tem peratura variar de un punto a otro del volum en de control a medida
que el gas o lquido fluyen por l. Sin embargo, puede considerarse esta variacin como e.
resultado de una serie de variaciones infinitesimales. As, la transferencia de calor por uni
dad de masa vendr dada por
O v e '
tfy Representa
cin grfica del flujo de
calor para un proceso
internamente reversible.
-
in
re v
El subndice "int rev se utiliza para recordar que la expresin anterior es aplicable nica
m ente a volmenes de control en los que no se presentan irreversibilidades internas. La
integracin de la Ec. 6.51 deber realizarse desde la entrada hasta la salida. Cuando les
estados por los que pasa la unidad de masa mientras fluye reversiblemente desde la entrada
hacia la salida se describen por una curva en un diagrama T-s, la m agnitud del calor inter
cambiado por la unidad de masa quedar representada por el rea bajo dicha curva, com
se ve en la Fig. 6.14.
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6.9 T R A N S F E R E N C IA D E C A L O R Y TRABAJO E N P R O C E S O S D E FLU JO E ST A C IO N A R IO IN T E R N A M E N T E REVERSIBLES
293
T R A B A J O
El trabajo intercambiado por la unidad de masa a su paso por el volum en de control puede
calcularse a partir del balance de energa, que en estado estacionario se reduce a
Wyc
^
O ve
fl i
2)
'
Esta ecuacin representa el principio de conservacin de la energa y es aplicable existan o

no irreversibilidades en el volumen de control. Sin embargo, si se consideran nicamente
procesos internamente reversibles, podr introducirse en ella la Ec. 6.51 para obtener
' w vc
m
T d s + (/zj - h2) +
.C 2 _ 2
^ J + g ( z j - z 2)
(6.52)
int
9 rev
donde el subndice "int rev tiene el mismo significado que antes. Cuando no se presentan
irreversibilidades internas, la unidad de masa atravesar una secuencia de estados de equi
librio segn avanza desde la entrada a la salida. Las variaciones de entropa, entalpia y pre
sin estarn relacionados entonces por la Ec. 6.12b
T ds = d h - v dp
cuya integracin nos proporciona la relacin siguiente
-2
T d s = {hx - h2)
vd p
Introduciendo esta relacin, la Ec. 6.52 se transform a en
UA
m
r2
C 2 C 2
vdp +
) + g (Z1
z 2>
(6.53a)
in t
rev
Cuando los estados por los que pasa la unidad de masa segn fluye reversiblemente desde
la entrada a la salida, puedan describirse mediante una curva en el diagrama p -v como
m uestra la Fig. 6.14, la magnitud de la integral | vdp quedar representada por el rea
sombreada a la izquierda de dicha curva.
La Ec. 6.53a tam bin se aplica a m enudo a equipos como turbinas, compresores y
bombas. En m uchos de estos equipos no existirn variaciones significativas de energa
cintica y potencial entre la entrada y la salida, resultando por tanto
r2
( W v c)
m
v dp
(Aec = Aep = 0)
(6.53b)
int
/ re v
Esta expresin nos indica que el trabajo est relacionado con la magnitud del volumen espe
cfico del gas o lquido, segn va fluyendo desde la entrada hasta la salida. Por ejemplo...
considrense dos dispositivos: una bomba por la que pasa agua lquida y u n compresor por
el que pasa vapor de agua. Para el mismo incremento depresin, la bomba requerir un consumo
de trabajo por unidad de flujo de masa m ucho ms pequeo que el compresor porque el
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Fty-u. 6.15 Interpreta

cin de | ' v dp como
rea.
2 94
volumen especfico del lquido es m ucho m enor que el del vapor. Esta conclusin es tam
bin cualitativamente correcta para las bombas y compresores reales, los cuales presentarn
irreversibilidades en su operacin. A
La Ec. 6.53b se utiliza frecuentemente en alguna de sus formas especiales. Por ejemplo,
si el volum en especfico se m antiene aproximadamente constante, como en m uchas apli
caciones en que intervienen lquidos.
= - v (p2 - P i)
vm y
(v = cte, Aec = Aep = 0)
(6.53c)
La Ec. 6.53a puede aplicarse tam bin al estudio del com portam iento de volmenes de
control en estado estacionario para los que W wc es nulo, como es el caso de las toberas y
difusores. En cualquiera de estos casos, dicha ecuacin se reduce a
f2 ,
(Cl-C$s
| vd p + \^-----^----- ) + g ( z 2 ~ ^ ) =
ecuacin de Bemouilli
(6.54)
Esta es una forma de la ecuacin de Bernoulli de uso frecuente en Mecnica de fluidos.

TRABAJO EN U N PROCESO POLITRPICO
Cuando cada unidad de masa desarrolla un proceso politrpico a su paso por el volumen de
control, la relacin entre la presin y el volum en especfico es pvn - constante. Introdu
ciendo esta relacin en la Ec. 6.53b y realizando la integracin
W,
=
in t
v m y rev
v d p = - (constante) Un
Ji
(p2 v2 - Pi i>i)
72
dp
\ tn
(politrpico n ^ 1)
(6.55)
para cualquier valor de n excepto n - 1. Cuando n = 1, pv = constante, y el trabajo es

r2
f dp
r2
vm y
= -J
vdp
= -(constante)J
= (/>12y1)ln(/?2//7i)
(politrpico n yt 1)
(6.56)
Las Ecs. 6.55 y 6.56 son de aplicacin general a procesos politrpicos para cualquier gas (o
lquido).
C aso de u n gas ideal.
como
UAc
Para el caso especial de un gas ideal, la Ec. 6.55 puede expresarse
nR
(r 2 ~ T i )
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(gas ideal>n * 1 )
(6.57a)
6.9 T R A N S F E R E N C IA D E C A L O R Y TRABAJO E N P R O C E S O S D E FLU JO E S T A C IO N A R IO IN T E R N A M E N T E REVERSIBLES
295
Para un proceso politrpico de un gas ideal (Sec. 3.5.6)

T
\ (n
T1
1) / n
ypv
Por tanto, la Ec. 6.57a puede escribirse alternativamente como

nRTx
v
p f) . ( n
1) / n
- 1
n - 1
in t
y rev
(gas ideal, n
1)
(6.57b)
Para el caso de un gas ideal, la Ec. 6.56 se transforma en
= - R T ln (p2/ p iJ
(gas ideal, n - 1)
(6.58)
En el siguiente ejemplo consideramos el aire com o gas ideal que experimenta un pro
ceso politrpico de com presin en estado estacionario.
S jc M - fU 6 . 1 5
PROBLEMA
COM PRESIN POLITRPICA DE AIRE
Un compresor de aire opera en estado estacionario; el estado del aire a la entrada es p =1bar y 7j =20C, y la presin
de salidap2 = 5 bar. Determnense los intercambios de calor y trabajo por unidad de masa, en kj/kg, si el aire desarrolla
un proceso politrpico con n = 1,3. Desprecinse las variaciones de energa cintica y potencial entre la entrada y la sa
lida. Emplese el modelo de gas ideal para el aire.
SOLUCIN
Conocido: S comprime aire segn un proceso politrpico desde un estado especificado de entrada hasta una presin
especificada de salida.
Se debe hallar: El calor y trabajo intercambiados por la unidad de masa de aire a su paso por el compresor.
B .1
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296
1.
2.
3.
4.
El volumen de control mostrado en la figura opera en estado estacionario.

El aire desarrolla un proceso politrpico de ndice n = 1,3.
El aire se comporta como gas ideal.
Las variaciones de energa cintica y potencial entre la entrada y la salida pueden despreciarse.
Anlisis: El trabajo se obtiene mediante la ecuacin 6.57a, que necesita la temperatura a la salida, T2. Esta temperatura
puede calcularse a partir de la Ec. 3.56
f
T = T (J2J
/c \ (i,3 i)/(i ,3)

= 293 ( j J
= 425 K
Sustituyendo los valores conocidos en la Ec. 6.57a obtenemos
if - -
- T'> - -
ttM
I $
e t k ) '425
- 293,K - - 164-2 kJ,k
El calor intercambiado puede evaluarse reduciendo las expresiones de velocidad de los balances de materia y energa
bajo las hiptesis contempladas para obtener
O
W YYVC . I 1
^VC
= + h? - h 1
m m
Utilizando las temperaturas 7j y T2, los valores de la entalpia especfica se obtienen de la Tabla A-22 como hx = 293,17
kj/kg y h2 = 426,35 kj/kg. Por tanto:
^
= -164,15 + (426,35 - 293,17) = -3 1 kj/kg
Los estados por los que pasa el aire en el proceso politrpico de compresin forman la curva representada en el
diagrama p-v. La magnitud del trabajo por unidad de masa del aire que atraviesa el compresor es igual al rea som
breada a la izquierda de dicha curva.
6 .1 0
RESUM EN DEL CAPTULO Y GUA PARA EL ESTU D IO
En este captulo hemos introducido la propiedad entropa y m ostrado su uso en el anlisis

termodinmico. Al igual que la masa y la energa, la entropa es una propiedad extensiva
que puede transferirse a travs de los lmites del sistema. La transferencia de energa acom
paa tanto a los flujos de calor com o a los de masa. A diferencia de la masa y la energa, la
entropa no se conserva sino que se produce dentro del sistema siempre que haya irrever
sibilidades internas.
En este captulo se introduce el uso de los balances de entropa, que son la expresin d d
segundo principio que contabiliza las variaciones de la entropa del sistema en trminos de las
transferencias de entropa y de la produccin de entropa. Para procesos en sistemas cerrados,
el balance de entropa es la Ec. 6.27 y su forma correspondiente para balances por unidad de
tiempo es la Ec. 6.32. Para volmenes de control, el balance por unidad de tiempo se traduce
en la Ec. 6.37, con una aplicacin especfica a las situaciones estacionarias en la Ec. 6.39.
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297
La siguiente lista proporciona una gua para el estudio de este captulo. Una vez comple
tado su estudio y realizado los ejercicios de fin de captulo, el estudiante debe ser capaz de
escribir el significado de los trm inos indicados en el margen del texto y entender
cada uno de los conceptos relacionados. El subconjunto de los trm inos clave listado
aqu, al margen, es de particular importancia en los captulos siguientes.
aplicar los balances de entropa en sus distintas formas, con una adecuada seleccin
del modelo a utilizar en cada caso, utilizando correctamente las convenciones de sig
nos y aplicando convenientemente las unidades seleccionadas.
utilizar los datos de entropa adecuadamente para
- obtener datos de las Tablas A-2 a A-18, utilizando la Ec. 6.6 para calcular la entro
pa especfica en mezclas bifsicas lquido-vapor, representar diagramas T-s y h-s
as como localizar estados en dichos diagramas y utilizar de forma apropiada las
Ecs. 6.7 y 6.24 para lquidos y slidos.
- determ inar As engases ideales utilizando las Ecs. 6-18, 6.19y6-21 en com binacin
con las Tablas A-21 a A-23, para el caso de calores especficos variables, y
empleando las Ecs. 6.22 y 6.23 para el caso de calores especficos constantes.
- calcular rendim ientos isoentrpicos para turbinas, toberas, compresores y bombas
mediante las Ecs. 6.48 a 6.50, si los calores especficos son variables y, si son cons
tantes, mediante las Ecs. 6.45 a 6.47.
utilizar la Ec. 6.25 para sistemas cerrados y las Ecs. 6.51 y 6.53 para volmenes de
control en estado estacionario con una entrada y una salida, aplicando adecuada
mente la restriccin a procesos internam ente reversibles.
1. De las propiedades masa, energa y entropa, cules se conservan?

2. La entropa y la entalpia se introducen en el texto sin imgenes fsicas que les acom
paen. Puedes pensar en otras variables similares?
3. Podras explicar la produccin de entropa en trminos comprensibles para un nio?
4. Si los sistemas A y B de la Fig. 2.3 operan adiabticamente, aumenta, disminuye o
permanece constante la entropa de cada uno de ellos?
5. Si u n sistema recorre un proceso reversible y uno irreversible entre los mismos dos
estados, cmo son las variaciones en la entropa del sistema en ambos procesos?
Cm o sera la generacin de entropa en cada uno de ellos?
6. Es posible que la entropa de un sistema y la de su entorno disminuyan durante un
proceso?
7. Describe un proceso tal que tanto la entropa del sistema como la del entorno aumenten.
8. Cm o puede transferirse entropa desde o hacia u n sistema cerrado? Y desde o
hacia un volum en de control?
9. Q u sucede con la entropa generada en un volum en de control con una entrada y
una salida en una situacin estacionaria?www.FreeLibros.me
variacin de entropa
transferencia de
entropa
produccin de entropa
balance de entropa
balance del flujo de
entropa por unidad
de tiempo
ecuaciones T dS
diagramas T-s, h-s
rendimientos
isoentrpicos
298
10. Los dos ciclos de potencia de la figura estn formados por procesos reversibles y se
han dibujado en la misma escala. Compara el trabajo realizado en cada uno de ellos.
Cul de los ciclos tiene un mayor rendim iento trmico?
s
11. Representa diagramas T-s y p-v para un gas que recorre un ciclo de potencia consis
tente en cuatro procesos reversibles en serie: volum en especfico constante, presin
constante, isoentrpico, isotermo.
12. Representa en un diagrama T-s el ciclo de C arnot de la Fig. 5.12.
13. Todos los estados de un proceso adiabtico e internam ente reversible tienen la
misma entropa, pero es necesariamente adiabtico e internam ente reversible u n pro
ceso entre dos estados que tienen la misma entropa?
14. Estudia la operacin de una turbina en el lmite cuando el rendim iento isoentrpico
se aproxima al 1 0 0% y en el lmite en que se acerca al 0%.
15. Q u puede deducirse de los balances de energa y entropa de u n sistema que reco
rre un ciclo termodinmico mientras recibe energa mediante u n flujo de calor a TF y
cede otro flujo de calor a ms alta tem peratura Tc si stas son las nicas formas de
transferencia de energa?
16. Reducir irreversibilidades dentro de un sistema puede mejorar su funcionam iento
term odinm ico pero los pasos en esta direccin suelen encontrar ciertas restriccio
nes. Podras sealar alguna de ellas?
1 fg|i|
P'*>luhA4
Repaso de los fundamentos
6.1
7i
jjg
del foco fro. Demuestre que el trabajo necesario para accio

nar el ciclo irreversible W es mayor que el trabajo requerido
por el ciclo reversible WR.
Un ciclo de potencia reversible R y otro irreversible I

operan entre los dos mismos focos. Cada uno de ellos recibe
Qc del foco caliente. El ciclo reversible desarrolla un trabajo 6.3 Un ciclo de potencia reversible recibe energa Q1y Q2 de
neto WRy el irreversible Rj.
dos focos calientes a temperaturas 7j y T2, respectivamente,
y descarga energa Q3 a un foco fro a temperatura T3.
(a) Evale trcci0para el ciclo I en trminos de W1 WRy de la
temperatura del foco fro Tv.
(a) Obtenga una expresin para el rendimiento trmico en
(b) Demuestre que crcLc[0debe ser positivo.
funcin de los cocientes 7j/T3, T2/T3 y q = Q2/Q,.
6.2 Un ciclo de refrigeracin reversible R y otro irreversible

I operan entre los dos mismos focos, absorbiendo ambos 0 F
(b) Discuta los resultados del apartado anterior para estos

lmites: lim q -> 0, lim q oo lim Ti ^ OO,
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PROBLEM AS
6.4
El sistema mostrado esquemticamente en la Fig. P6.4

desarrolla un ciclo mientras recibe energa Q0 del entorno
a la temperatura T0, Qt de una fuente a Tf, y cede energa
til Qu para su consumo a Ta. No existen otras interaccio
nes energticas. Para T> Tu> T0, obtngase una expresin
del mximo valor terico de Qu en trminos de f y de las
temperaturas T, Tu y T0.
299
(d) Un sistema cerrado slo puede experimentar una dismi

nucin de entropa cuando ocurra una transferencia de
calor del mismo a su entorno durante el proceso.
(e) Se genera entropa en todo proceso real de un sistema

cerrado.
(f) Si no hay variacin de entropa entre dos estados de un

sistema cerrado, entonces el proceso es necesariamente
adiabtico e internamente reversible.
Entorno
(g) La energa de un sistema aislado permanece constante

mientras que la entropa solamente puede disminuir.
Clculo de entropas
6.7
Determine la entropa especfica de los siguientes siste

mas.
(a) Agua, p = 2,5 MPa, T = 400C.

(b )
Agua, p = 2,5 MPa, T= 200C.
(c) Agua, p = 2,5 MPa, u = 1500 kj/kg.

(d) Aire, p = 100 kPa, T = 20C.
(e) Monxido de carbono, T = 300 K, v = 1,1 m3/kg.
P.lf
6.5
6.8
Diga si los siguientes enunciados son verdaderos o fal

sos. Si es falso, razone por qu lo cree as.
(a) La variacin de entropa de un sistema cerrado es el

mismo para todo proceso entre dos estados especificados.
Un kilogramo de oxgeno (0 2) desarrolla un proceso

desde 300 Ky 2 bar hasta 1500 Ky 1,5 bar. Calcule la varia
cin de entropa especfica, en kj/kg K, utilizando:
(a) La Ec. 6.19 con cp (T) de la Tabla A-21.

(b )
La Ec. 6.21b con s de la Tabla A-23.
(c) La Ec. 6.23 con cp a 900 K de la Tabla A-20.

(d) Un programa de ordenador con clculo de propiedades.
(b) La entropa de un sistema cerrado no puede disminuir.

(c) La entropa de una masa determinada de un gas ideal dis 6.9
Una cantidad de aire desarrolla un ciclo termodinmico

formado por los tres procesos siguientes:
minuye en toda compresin isoterma.
(d) Las siguientes propiedades especficas: energa interna,

entalpia y entropa, de un gas ideal son funcin de la tem
peratura nicamente.
(e) Una de las ecuaciones
Tds tiene la formaTds =dh-vdp.
(f) La entropa de una masa determinada de fluido incom

presible aumenta en todo proceso en que tambin
aumenta la temperatura.
6.6
Responda si los siguientes enunciados son verdaderos o

falsos. Si la respuesta es falsa, razone por qu lo cree as.
Proceso 1-2: calentamiento a volumen constante desde

Pi = 0,1 MPa, 7j = 15C, V- = 0,02 m3 hasta
p2 = 0,42 MPa.
Proceso 2-3: enfriamiento a presin constante.
Proceso 3-1: calentamiento isotrmico hasta el estado ini
cial.
Empleando el modelo de gas ideal con cp = 1 kj/kg -K, eva
lense las variaciones de entropa en los distintos procesos.
Represente el ciclo en un diagrama P-v.
(a) Como corolario del segundo principio de la Termodin 6.10 Una determinada cantidad de agua lquida desarrolla un
mica se tiene que la variacin de entropa de un sistema
cerrado debe ser positiva o nula.
(b) Cuando a un sistema cerrado se le suministra una canti

dad neta de energa por transferencia de calor en un pro
ceso internamente reversible, dicho sistema realiza una
produccin neta de trabajo necesariamente.
(c) Un proceso que viola el segundo principio tambin viola

el primero.
proceso desde 80C y 7,5 MPa hasta lquido saturado a 40C.

Determine la variacin de entropa especfica, en kj/kg K,
utilizando:
(a) Las Tablas A-2 y A-5.

(b)
Datos del lquido saturado de la Tabla A-2, solamente.
(c) El modelo de lquido incompresible con un calor espec

fico constante tomado de la Tabla A-19.
(d) Un programa de ordenador que calcule propiedades.
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300
6.11 Una masa de aire que inicialmente ocupa 1 m 3 a 1,5 bar 6.16 Para cada uno de los siguientes procesos, indique si h
y 20C sufre un proceso de compresin internamente rever
sible segn una trayectoria politrpica p V n = cte. hasta un
estado final donde la presin es 6 bar y la temperatura es
120C. Determine:
(a) El valor de n.
(b) El calor y el trabajo intercambiados por el aire, en kj.
(c) La variacin de entropa del aire, en kJ/K.
variacin de entropa del sistema cerrado es positivo, nulo s>

indeterminado.
(a) 2 kg de agua, proceso adiabtico.
(b) 1 Ib de nitrgeno, proceso internamente reversible.

(c) 3 kg de R134a, proceso adiabtico de agitacin con ud
rueda de paletas.
(d) 1 Ib de dixido de carbono, proceso isotermo.
6.12 Gas metano (CH4) entra en un compresor a 298 K, 1 bar

y sale a 2 bar y temperatura T. Empleando el modelo de gas
ideal, determine T en K, si la entropa permanece constante
a lo largo del proceso de compresin.
(e) 2 Ib de oxgeno (gas ideal), proceso con disminucin de

temperatura a presin constante.
(f) 1 kg de argn (gas ideal), proceso de compresin iso

termo.
6.13 Una masa de aire desarrolla un ciclo de potencia de Car- 6.17 Una masa determinada de agua m, inicialmente en estado
not. Al comienzo de la expansin isoterma la temperatura es
300C y la presin es 10 bar. Al comienzo de la compresin
isoterma la temperatura es 100C y la presin es 0,1 bar.
Empleando el modelo de gas ideal, determnese:
(a) Las presiones al final de los procesos de expansin y

compresin isoterma, en bar.
(b) El calor absorbido, el calor cedido y el trabajo neto desa
de lquido saturado, se lleva al estado de vapor saturado en

un proceso a presin y temperatura constante.
(a) Obtenga expresiones para el trabajo y el calor en trmi
nos de la masa m y de propiedades que puedan obtenerse
directamente en las tablas de vapor.
(b) Demuestre que este proceso es internamente reversible.

6.18 Considere que un sistema cerrado y su entorno forman
rrollado por ciclo, en kj por kg de aire.

(c) El rendimiento trmico.
6.14 Una masa de aire desarrolla un ciclo termodinmico que

consta de los siguientes procesos reversibles:
Proceso 1-2:
compresin isoterma desde px = 1 bar hasta

p2 = 4,75 bar.
Proceso 2-3:
expansin a presin constante hasta

T3 = 390 K.
Proceso 3-1:
expansin adiabtica hasta el estado inicial.
Empleando el modelo de gas ideal.
(a) Represntese el ciclo en los diagramas p -v y T-s.

(b) Si el ciclo es de potencia, calclese su rendimiento tr
en conjunto un sistema aislado. Diga si los siguientes

enunciados son verdaderos o falsos. Si es falso, razone p>cr
qu lo cree as.
(a) No est permitido ningn proceso en el cual aumenten
tanto la entropa del sistema como la del entorno.
(b) Durante un proceso, la entropa del sistema puede dismi

nuir, mientras la entropa del entorno aumenta, y vice
versa.
(c) No est permitido ningn proceso en el cual las entro
pas, tanto del sistema como del entorno, permanezcan
constantes.
(d) Puede ocurrir un proceso en el cual disminuya la entropa
del sistema y tambin la entropa del entorno.
mico. Si el ciclo es de refrigeracin, calclese su coefi

ciente de operacin.
6.19 Un dispositivo cilindro-pistn contiene inicialmente
0,04 m3 de agua a 1 MPa y 320C. El agua se expande adia
Balance de entropa en sistemas cerrados
bticamente hasta una presin final de 0,15 MPa. Deter
mine cul es el mximo trabajo terico que puede desarro
6.15 Un sistema cerrado realiza un proceso en el que produce
llar el agua en dicha expansin.
5 kj de trabajo e intercambia calor Q con un solo foco a tem
p eratura Tf. D eterm nese para cada uno de los casos 6.20 Se comprime aire desde un estado en que la presin es
siguientes, si la variacin de entropa del sistema es positivo,
1 bar y la temperatura es 27C hasta otro estado en que la
negativo, nulo o indeterminado.
presin es 5 bar y la temperatura es 177C. Puede ser adia
(a) Proceso internamente reversible, Q = +10 kj.

(b) Proceso internamente reversible, 0 = 0.
(c) Proceso internamente reversible, Q = -10 kj.
(d) Proceso internamente irreversible, Q = +10 kj.

(e) Proceso internamente irreversible, 0 = 0.
(f) Proceso internamente irreversible. O = -10 kj.
btico? Si lo es, determine el trabajo especfico. Si no, deter

mine en qu sentido se desarrolla la transferencia de calor.
6.21 Con una rueda de paletas que gira a 100 rpm se agitan 0.1
kg de agua, inicialmente a 3 bar y 200C, contenidos en un
recipiente cerrado. En el proceso se produce una transferen
cia de calor con el entorno a travs de una pared delgada.
Durante el proceso se mide el trabajo neto en -17,5 k j.
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PRO B LEM A S
Al final del mismo el agua se encuentra a 15 bar y 210C. Las

variaciones de energa cintica y potencial pueden conside
rarse despreciables. Determine si la medida del trabajo inter
cambiado puede haber sido correcta.
301
(c) Si la frontera del sistema se localiza de modo que con

tenga una parte del entorno inmediato tal que la transfe
rencia de calor se desarrolle a T0, determine la produccin
de entropa, en kW/K, para el sistema ampliado.
6.22 Una libra de aire se comprime adiabticamente desde 40F

y 1 atm hasta 5 atm. La compresin requiere un 20% ms de
trabajo que la necesaria para el proceso reversible entre los
mismos estados inicial y final. Determine para el aire:
(a) El trabajo consumido, en kj.

(b) La entropa generada, en kJ/K.
6.23 Una resistencia elctrica de 30 ohmios trmicamente
aislada recibe una corriente de 6 amperios durante 3 segun
Fty'ui P6 26
dos. La masa de la resistencia es 0,1 Ib, su calor especfico
es 0,2 Btu/lb R, y su temperatura inicial es 70F. Tomando
la resistencia elctrica como sistema, determine:
6.27 Un calentador elctrico de agua con 100 1 de capacidad,
emplea una resistencia elctrica para calentar el agua desde
(a) La temperatura final, en C.
16 hasta 60C. La superficie externa de la resistencia perma
nece a una temperatura media de 97C. Considere que no
6.24 Un sistema aislado de masa total m se forma al mezclar dos
hay prdidas de calor al exterior y que los estados de dep
masas iguales del mismo lquido inicialmente a temperaturas
sito y resistencia no cambian. Si se utiliza el modelo de
7', y T2. Finalmente, el sistema alcanza el equilibrio. Conside
lquido incompresible para el agua, determine la entropa
rando al lquido como incompresible de calor especfico c:
generada, en kJ/K para
(a) Demuestre que la entropa generada es
(a) El agua como sistema.

(b) El conjunto del calentador incluida la resistencia.
(c) Compare los resultados anteriores y analice las diferen
cias.
(b) Demuestre que a debe ser positiva.

6.25 Dos depsitos rgidos y adiabticos estn conectados
por medio de una vlvula. Inicialmente un depsito con
tiene 0,5 kg de aire a 80C y 1 atm, y el otro 1 kg de aire a
50C y 2 atm. Al abrirse la vlvula las dos masas de aire se
mezclan, alcanzndose finalmente el equilibrio. Empleando
el modelo de gas ideal, determine:
6.28 Un depsito rgido y adiabtico est dividido en dos com

partimientos por un pistn de paredes diatrmanas capaz de
deslizarse sin rozamiento. Inicialmente, un compartimiento
contiene 1 m3 de vapor de agua saturado a 4 MPa y el otro
1 m3 de vapor de agua a 20 MPa y 800C. Se libera el pistn
y finalmente se alcanza el equilibrio. Para el agua como sis
tema, determine la entropa generada, en kJ/K.
6.29 Una barra cilindrica de cobre de base A y longitud L est

trmicamente aislada en su superficie lateral. Un extremo de
la barra est en contacto con una pared a temperatura Tc, y el
otro extremo con otra pared a temperatura menor Tp. En rgi
men estacionario la velocidad de cesin de energa de la pared
6.26 Un motor elctrico que opera en estado estacionario
caliente a la fra por conduccin de calor a travs de la barra es
consume 10 amperios con un voltaje de 220 V. El eje gira a
kA (T c TP)
1000 rpm con un par de 16 N-m aplicado a una carga
externa. La velocidad de transferencia de calor del motor a
c =
L
su entorno est relacionada con la temperatura superficial
donde k es la conductividad trmica del cobre.
Ts y la temperatura ambiente T0 por: Q = hA (Ts - T0),
(a) Considerando la barra como sistema, obtenga una
donde h = 100 W/m2-K, A = 0,195 m2, y T0 = 293 K. Los
expresin para la velocidad de generacin de entropa en
intercambios de energa son positivos en el sentido indicado
trminos de A, L, Tc, Tv y .
por las flechas de la Fig. P6.26.
(b) Si Tc = 327C, Tf = 77C, k = 0,4 kW/m-K, A = 0,1 m2
(a) Determine la temperatura Ts, en K.
y L = 1 m, calcule la velocidad de transferencia de calor
(b) Considerando el motor como sistema, calcule la genera
Oc , en kW, y la velocidad de generacin de entropa, en
cin de entropa, en kW/K.
kW/K.

(b) La presin final, en atm.
(c) La cantidad de entropa generada, en kJ/K.
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302
6.30 Un sistema desarrolla un ciclo termodinmico reci 6.33 Un flujo de gas metano (CH4) entra a 0,7 bar y 280 K en
biendo energa Qc a temperatura T y descargando QF a
un compresor que opera en estado estacionario, saliendo
del mismo a 3,4 bar y 380 K. Empleando el modelo de gas
T p. No existen otras transferencias de calor.
ideal, determine la variacin de entropa especfica que sufre
(a) Muestre que el trabajo neto por ciclo es
el metano a su paso por el compresor. Es posible que este
j
compresor est funcionando adiabticamente?
w'cido = o c 1 _ j j r ) _ T 'r a
6.34 Un flujo de aire que circula por un conducto horizontal
donde cr es la entropa generada por ciclo a causa de las

irreversibilidades.
(b) Si Qc y Qf se intercambian con focos a temperaturas Tc

y Tf , respectivamente, cul es la relacin entre
y entre T'v y TF?
y Tc
(c) Obtenga una expresin para !Uddo para (i) inexistencia

de irreversibilidades internas, (ii) inexistencia de irrever
sibilidades.
adiabtico es objeto de medicin en una prctica de laboratorio.

Un grupo de estudiantes ha anotado los valores medidos de pre
sin, temperatura y velocidad en dos puntos del conducto:
(a) p = 0,95 bar, t = 67C, C = 75 m/s
(b)p = 0,80 bar, t=22C, C = 310 m/s.
Sin embargo no han anotado la direccin del flujo. Utili
zando los datos, podra establecerse con certidumbre cul
era dicha direccin?
6.31 Un sistema desarrolla un ciclo termodinmico reci 6.35 Un inventor afirma que ha desarrollado un dispositivo
que sin ningn consumo de trabajo o calor es capaz de pro
biendo energa por transferencia de calor de un cuerpo
ducir,
en rgimen estacionario, dos flujos de aire, uno
incompresible de masa m y calor especfico c inicialmente a
caliente
y otro fro, a partir de un solo flujo a temperatura
temperatura Tc . El sistema que desarrolla el ciclo cede
intermedia.
Dicho dispositivo opera tal como muestra la
energa por transferencia de calor a otro cuerpo incompre
Fig. P6.35. Evale lo afirmado por el inventor suponiendo
sible de masa m y calor especfico c inicialmente a tempera
despreciables las variaciones de energa cintica y potencial.
tura TF. El sistema produce trabajo ciclo por ciclo hasta que
llega a igualarse la tem p eratu ra de los dos cuerpos.
Demuestre que la mxima cantidad de trabajo que puede
2vc = 0. K c = 0
A ire a 60C,
obtenerse es de
2.7 bar
Aire a 20C
2,74 bar
= m c T c + T F - 2 (T CTF)1/2
A partir de este resultado puede deducirse que el trabajo
mnimo necesario para que un ciclo frigorfico lleve ambos
cuerpos desde la misma temperatura inicial a las temperatu
ras finales Tc y TF (con Tc > TF) viene dado por
W m n =
m c [ 2 ( T c T f ) 1/2 -
7C -
Demustrelo.
Balance de entropa en volumen de control
Aire a 0C,
2.7
bar
P6 >S
TF]
6.36 Un flujo de R134a entra a una vlvula como lquido

saturado a 7 bar y se estrangula, en rgimen estacionario,
hasta 1 bar. Determine la produccin de entropa por uni
dad de masa, en kj/kg K. Si se reemplazara la vlvula por
una turbina adiabtica, cul sera la mxima produccin de
trabajo que sta podra desarrollar, en kj/kg?
6.32 Un gas fluye a travs de un volumen de control que

opera en estado estacionario. Durante el proceso tiene lugar
una transferencia de calor en un lugar de la superficie del
volumen de control donde la temperatura es Ts. Determine, 6.37 Un flujo de aire entra a un difusor adiabtico que opera
en rgimen estacionario a 1 bar, -3C y 260 m/s, abando
para cada uno de los siguientes casos, si la entropa espec
nando el mismo con una velocidad de 130 m/s. Con el
fica del gas a la salida es mayor, igual o menor que su entro
modelo de gas ideal para el aire y suponiendo que no hay
pa especfica a la entrada.
variaciones de energa potencial, determine:
(a) Proceso internamente reversible, Qvc > 0
(a) La temperatura del aire a la salida, en C.
(b) Proceso internamente reversible, Qvc < 0
(b) La mxima presin alcanzable a la salida, en bar.
(c) Proceso internamente reversible, Qvc = 0
6.38 Una cmara de mezcla, que opera en situacin estacio
(d) Proceso internamente irreversible, Qvc = 0
naria, recibe dos corrientes de lquido de la misma sustancia
(e) Proceso internamente irreversible, Qvc > 0
con temperaturas 7j y T2 y flujos msicos rtiy y m2 respec
(f) Proceso internamente irreversible, Qvc < 0
tivamente. A la salida se tiene una sola corriente con T3 y
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PROBLEM AS
m3 . Utilizando el modelo de fluido incompresible con calor

especfico constante c, obtenga expresiones para
(a)
303
Resistencia de 30 ohm
en trminos de Tj, T2 y rhi/m3
Entrada de aire
a 15C, 1 atm
(b) lm 3 en trminos de c, TXIT2 y m-lm 3

(c) Para valores predefinidos de c y I j / r 2, determnese el valor
de m]/m3 para el cual es mxima la generacin de entropa.
Salida de
aire a 25C
6.39 La Fig. P6.39 muestra una central trmica de turbina de

gas que opera en rgimen estacionario. La turbina de gas
consiste en un compresor, un intercambiador de calor y una
turbina propiamente dicha. Tanto la turbina como el com
Por qu difieren los resultados anteriores?
presor son adiabticos y el aire recibe energa por transfe
6.41 Un flujo de R134a entra a un intercambiador a contra
rencia de calor en el intercambiador a una temperatura
corriente a -20C y con un ttulo del 35%, abandonando
media de 488C. Determine, a partir de los datos de la figura
el mismo como vapor saturado a -20C. La otra corriente
y despreciando las variaciones de energa cintica y poten
del intercambiador es un flujo msico de 4 kg/s de aire que
cial, el mximo valor terico para el trabajo neto que puede
se enfra desde 300 hasta 285 K sin prdida significativa de
producir la central, en MW, siendo el flujo de aire entrante
presin. Calclese, para el funcionamiento estacionario, el
de 3,9 kg/s.
flujo de entropa generada en el interior del intercambia
dor.
6.42 Un flujo de vapor de agua a 0,7 MPa y 355C entra a un
calentador abierto de agua de alimentacin que opera en
estado estacionario. Tambin entra al intercambiador un
flujo de agua a 0,7 MPa y 35C. En el intercambiador se
produce la mezcla de ambas corrientes y sale del mismo un
nico flujo de lquido saturado a 0,7 MPa. Determine:
(a) La relacin entre los flujos msicos de las corrientes de

entrada.
(b) La generacin de entropa por kg de lquido saturado a la

salida.
6.43 La Fig. 6.43 muestra un dispositivo diseado para pro
porcionar trabajo mediante la energa suministrada por
transferencia de calor tomado de un proceso industrial a
alta temperatura que se utiliza para producir vapor. En la
Fifr**
Z'f
figura se recogen los datos del proceso estacionario. Todas
las superficies estn bien aisladas, excepto la que recibe el
flujo
de calor, de 4,21 kW, que est a 527C. Si se despre
6.40 La Fig. P6.40 muestra una resistencia elctrica de
cian
las
variaciones en energa cintica y potencial, calcule
30 ohmios localizada en el interior de un conducto de aire
la
mxima
potencia terica que se puede obtener, en kW.
bien aislado. En rgimen estacionario, pasa por la resisten
cia una corriente elctrica de 15 amperios, mantenindose
su temperatura constante a 127C. El aire entra al conducto
con 1 atm de presin y una temperatura de 15C, abando
nando el mismo a 25C y una presin ligeramente inferior.
Despreciando la variacin de energa cintica para el aire.
(a) Determine el flujo de entropa generada, en kW/K, con

siderando la. resistencia como sistema.
(b) Para un volumen de control que contenga el aire presente

en el conducto y la resistencia, calclese el flujo msico de
aire, en kg/s y el flujo de entropa generada, en kW/K.
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304
Procesos isoentrpicos/rendimientos
trpico es del 90%. Si los equipos funcionan simultnea

mente en estado estacionario con los valores mostrados en
la figura, calcule el flujo msico de vapor que atraviesa la
vlvula y la potencia desarrollada por la turbina. Localice los
estados sobre un diagrama de Mollier.
6.44 Un depsito contiene aire comprimido a 30 atm y 540F.

Este aire se utiliza para accionar una pequea turbina
empleada para los arranques de emergencia de un motor
trmico. Para conseguir el efecto deseado la turbina debe
producir al menos 100 Btu de trabajo. Durante la operacin 6.48 Un flujo de argn entra a una tobera adiabtica a
de arranque se permitir que el aire fluya a travs de la tur
2,77 bar, 1300 K y 10 m/s y sale de ella a 1 bar y 645 mis.
bina y se descargue a la atmsfera, hasta que la presin del
Para la operacin en estado estacionario, determine:
aire en el depsito disminuya a 3 atm. Determine el volu
(a) La temperatura de salida, en K.
men mnimo de la botella, en m 3, que puede ser suficiente
(b) El rendimiento isoentrpico de la tobera.
para los propsitos planteados, suponiendo que no hay
irreversibilidades internas ni variaciones de energa cintica
(c) La entropa especfica generada, en kJ/K kg.
potenical y que la presin atmosfrica es 1 atm.
6.49 En una turbina de gas que opera en situacin estaciona
6.45 Un flujo msico de aire de 18 kg/s entra a una turbina de
ria, un flujo de 5 kg/s de aire entra al compresor a 0,95 bar
3600 kW a una temperatura de 800C, 3 bar, y una velocidad
y 22C y sale a 5,7 bar. El aire pasa despus por un interde 100 m/s. El aire se expande adiabticamente a travs de la
cambiador de calor calentndose a presin constante hasta
turbina y abandona la misma con una velocidad de 150 m/s.
1100 K. Finalmente, el aire se expande en la turbina hasta la
Despus entra a un difusor donde se desacelera isoentrpicapresin atmosfrica (0,95 bar). Si el compresor y la turbina
mente hasta 10 m/s. Si la salida del difusor da a la atmsfera
son adiabticos y pueden despreciarse las variaciones de
a presin de 1 atm y el aire se comporta como gas ideal,
energa cintica y potencial en todos los equipos, calcule el
trabajo neto producido por la planta, en kW, si:
(a) calcule la presin y la temperatura del aire a la salida de
la turbina en bar y C, respectivamente;
(a) El compresor y la turbina operan sin irreversibilidades
(b) calcule el flujo de entropa generada en la turbina, en kW/K;

(c) represente el proceso en un diagrama T-s.
internas.
(b) El compresor y la turbina tienen rendimientos isoentrpi-
cos del 82 y 85%, respectivamente.

6.46 Un flujo de vapor de agua de 7 kg/s entra a 3 MPa y 500C
en una turbina adiabtica que opera en situacin estaciona 6.50 Una turbina opera en estado estacionario con aire que
entra a 6 bar y 1100 K y se expande isoentrpicamente hasta
ria. A la salida la presin del vapor es 0,3 MPa. Despreciando
un estado con T = 700 K. Utilice el modelo de gas ideal, con
las variaciones de energa cintica y potencial,
siderando despreciables las variaciones de energa cintica y
(a) determine la mxima potencia terica que podra desa
potencial, para calcular la presin a la salida, en bar, y el tra
rrollar la turbina, en kW, y la correspondiente tempera
bajo en kj por kg de flujo de aire, usando
tura de salida para el vapor, en C;
(a) datos de la Tabla A-22,
(b) si el vapor de agua abandona la turbina a 240C, deter
(b) un programa de ordenador con clculo de propiedades,
mine el rendimiento isoentrpico.

6.47 La Fig. P6.47 muestra una vlvula de estrangulacin que
opera en paralelo con una turbina cuyo rendimiento isoen-
(c) valores para la relacin de calores especficos, tomados de

la Tabla A-20 para T = 900 K,
(d)
rit =90%
un valor cte. de dicha relacin tomada de la Tabla A-20

para T = 300 K.
6.51 En un compresor que opera en estado estacionario entra

= 200 lbf/in.'
Vt
Cmara
p t
m
le me/cla
= 600 lbf/in .2
= 700F
{ = 2 5 lb/s
V
p 2=
Vlvula
Pd.lf)
/>4- 200 Ibf m,

74 = 500' F
200 lbf/in .2
Refrigerante 134a como vapor saturado a -4C sale a una pre

sin de 14 bar. El rendimiento isoentrpico del compresor es
del 75%. Las prdidas de calor al ambiente pueden ignorarse
as como los efectos de las energas cintica y potencial.
Determine:
(a) la temperatura a la salida, en C,

(b) el trabajo suministrado, en kj por kg de flujo de refrigerante.
6.52 En un compresor aislado que opera en estado estacionario
entra aire a 1,05 bar y 23C con un flujo msico de 1,8 kg/s y
sale de l a 2,9 bar. Los efectos de energa cintica y potencial
son despreciables.
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(a) Determine el mnimo trabajo que necesita el compresor, en

kW, y la correspondiente temperatura a la salida, en C.
(b) Si la temperatura a la salida es 147C, determine el tra
305
Supngase que la bomba para el agua y el compresor, para

el vapor, funcionan en estado estacionario, son equipos
adiabticos y operan sin irreversibilidades internas.
bajo necesario, en kW, y el rendimiento isoentrpico del 6.56 La Fig. 6.56 muestra tres equipos que estn operando en
compresor.
estado estacionario: una bomba, una caldera y una turbina.
La turbina proporciona la potencia que necesita la bomba y
Procesos de flujo internamente reversibles y sus
adems proporciona trabajo para otros equipos. Si la bomba
aplicaciones
y la turbina operan de manera adiabtica y son despreciables
6.53 A un compresor que opera en situacin estacionaria
las variaciones de energa cintica y potencial, determine, en
entra aire a 17C y 1 bar, siendo comprimido hasta 5 bar. Si
kj/kg de vapor que circula:
no vara apreciablemente la energa cintica y potencial del
aire y no existen irreversibilidades internas, calcule el tra
bajo y el calor, ambos en kj/kg de aire, en los siguientes
casos:
(a) el trabajo que consume la bomba,

(b) el trabajo neto que suministra la turbina,
(c) la transferencia de calor en. la caldera
(a) Compresin isoterma.

(b) Compresin politrpica con n = 1,3.
(c) Compresin adiabtica.
Q'
Represente los procesos en diagramas P-v y T-s y relacione

reas en dichos diagramas con el trabajo y el calor transfe
rido en cada caso. Analizando las grficas anteriores, com
pare los valores del trabajo y el calor transferidos, as como
las temperaturas finales.
6.54 El agua contenida en una presa entra al conducto de ali

mentacin a una presin de 1,05 bar y una velocidad de 1
m/s, fluye a travs de la turbina hidrulica, y sale en un
punto situado 120 m por debajo del punto de entrada a 1
bar, 15C y 12 m/s. El dimetro de la tubera de salida es de
2 m y la aceleracin local de la gravedad es 9,8 m/s2. Calcule
la mxima potencia que podra producir la turbina en situa
cin estacionaria.
6.55 Compare el trabajo requerido para comprimir agua
V
Agua de alimentacin
1 bar, 30C
lquida y vapor de agua saturados a 0,1 MPa hasta 3 MPa.
Vapor
1 bar
P6 S6
Los sistemas de almacenamiento por volante de inercia 6.2D El diseo preliminar de un sistema de energa solar para
producir agua caliente y electricidad se muestra en la Fig.
pueden cargarse utilizando energa elctrica barata en horas
P6.2D. Un estanque de agua poco profundo localizado en
valle o perodos de baja demanda (entre medianoche y el
una cota baja recibe energa solar a travs de una cubierta
amanecer) y descargarse produciendo energa elctrica en
plstica que lo recubre. El aire atmosfrico entra al sistema,
horas punta, cuando la electricidad es ms cara. Desarr
tal como muestra la figura, siendo primero calentado y
llese un diseo preliminar (configuracin, tamao, materia
humidificado, y luego sube por la chimenea a causa de la
les) de un sistema de este tipo capaz de almacenar 125 kWh
fuerza ascensional hasta una localizacin elevada donde
de energa durante la noche. Cules son las ventajas y des
cerca del 50% de la humedad que acompaa al aire con
ventajas del almacenamiento con volante de inercia frente a
densa. La electricidad generada por la planta se almacena en
sistemas de almacenamiento con bateras elctricas? Com
una batera y el agua condensada en un depsito. Se dis
pruebe si la compaa elctrica local ofrece tarifas reducidas
pone de agua de refrigeracin a 16C en un depsito eleen horas valle para algunos tipos de consumo.
6.1D
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306
vado. La velocidad de evaporacin del agua en el estanque

es de 4,5 kg por da y m 2 de superficie colectora. Estimar la
superficie colectora requerida, en m 2, y la cantidad de elec
tricidad producida, en kWh, para un estanque de 4000 litros
de capacidad. Recomendara el desarrollo de un sistema de
este tipo?
Aire hmedo descargado
Agua condensada
49 C
Chimenea
(B o m b a)
Agua de refrigeracin
Foco
60a C
6.4D La Fig. P6.4D muestra una planta de potencia que apro

vecha el descenso de temperatura con la profundidad de agua
en los ocanos. El agua templada de la superficie entra al
evaporador con un flujo msico riis a temperatura 7S= 28C y
sale a 7j < Ts. El agua fra obtenida a 600 m de profundidad
entra al condensador con un flujo msico mp a temperatura
Tp = 5C y sale a T2 > Tp. Las bombas de agua ocenica y otros
Radiacin solar
Estanque
Cubeta de plstico
Aire atmosfrico
27 C
T, o
H -W W W V Evaporador
i P 6 .2 D
6.3D
La Fig. P6.3D muestra una propuesta de central elc

trica accionada por energa solar. Las clulas solares fotovoltaicas pueden producir corriente elctrica continua para
alimentar un reactor electroltico que convierte agua en ox
geno e hidrgeno. Estos gases se conducen posteriormente
al quemador de una cmara de combustin refrigerada por
agua donde reaccionan qumicamente para formar vapor de
agua a elevada presin y temperatura. El vapor de agua se
expande en una turbina que acciona un generador elctrico.
Evale crticamente esta propuesta.
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Turbina
B om ba
Condensador
- O r,
fqjaoa. P.fD
PRO B LEM A S D E D IS E O Y D E FIN A L ABIERTO
equipos auxiliares consumen un 15% de la energa elctrica

generada, aproximadamente. Estime los flujos msicos ms y
mp, en kg/s, para producir una potencia elctrica de 125 MW.
Las velocidades de transferencia de calor indicadas en la

figura pueden ser descritas simplemente por
Qc ~ (hA)c (Tc ~ Tc )
6.5D Se produce energa hidroelctrica al fluir el agua represada,

que desciende por un canal que alimenta a una turbina
hidrulica. Determnese, para una cada de 235 m, la mnima
cantidad de agua requerida para producir la energa elctrica
consumida por una vivienda todo elctrico con superficie
habitable de 200 m2. Estmese la cantidad real de agua nece
saria. Cul sera el coste econmico supuesto que el sumi
nistro de energa lo realiza la compaa elctrica? Compare
este coste con el de la electricidad producida por la turbina
hidrulica y expliqese la diferencia, si la hay.
6 .6 D
Debido a las filtraciones producidas en los ltimos 50

aos en una terminal de almacenamiento de petrleo, se
estima que 14,5106 gal de petrleo, naftas y gasolinas yacen
sobre un acufero localizado por debajo de las calles de Brooklyn, New York. Estmese el coste de la energa requerida
para bombear este material hasta la superficie. Estudie qu
otros costes conllevar el proceso de bombeo. Qu otras
consideraciones deberan plantearse con respecto a la elimi
nacin del petrleo una vez extrado?
6.7D Invente un mtodo experimental para determinar el flujo

msico de una corriente bifsica de lquido y vapor de agua en
equilibrio que combine las posibilidades de un medidor de
caudal tipo venturi y un densitmetro de rayos gamma.
307
QF = (hA)F (Tp Tf )
donde h y A denotan, respectivamente, el coeficiente de
transferencia de calor y la superficie de intercambio, respec
tivamente. Si el ciclo se desarrolla sin irreversibilidades
internas, su rendimiento ser de r = 1 - ( TF)/(T ). Esta efi
ciencia tiene como lmite superior 7jmx = 1 - Tf /Tc, que
corresponde a la inexistencia adicional de irreversibilidades
externas: cuando Tc = T y Tp = TF' .
(a) Denotando por c el precio de la energa elctrica por
kWh, demuestre que el valor de la electricidad produ
cida por la planta ser de
_ y(T7mx ~ v) v
1-7,
donde
cTc
y=
(hA) c + (hA) F
(b )
Manteniendo fijos todos los parmetros excepto TF y T ,

represente el cociente /-y frente a r para 0 < 77 < 7]mx.
Determine analticamente el valor mximo de Corres
ponde este mximo a una operacin totalmente reversible?
Disctalo.
6.8D La Fig. P 6 .8 D ilustra como causa tpica de irreversibili-
(c) Para conseguir los ingresos por venta de energa elctrica

dad en las plantas de potencia, la necesidad de una velocidad
ser necesario incurrir en varios tipos de costes. Discuta y
apropiada de transferencia de calor con un tamao finito de
analice los ms importantes para una central termoelc
superficie de intercambio. Para ello, la temperatura T a la
trica desde la perspectiva de toda su vida til.
cual el sistema que desarrolla el ciclo recibe energa ser 6.9D Cmo se podran reducir las principales fuentes de
inferior a la del foco caliente Tc, y la temperatura TF a la que
irreversibilidad de los equipos de la bombas de calor anali
el sistema cede energa ser mayor que la del foco fro TF.
zados en el Ejemplo 6 .8 ? Analice cuidadosamente los efec
tos del cambio en uno de los componentes sobre el resto de
los equipos y sobre la bomba de calor como un todo. Con
sidere los efectos econmicos de los cambios propuestos.
Resuma su trabajo en un informe.
6.10D Considerando el trabajo de economistas tericos contem

porneos que han utilizado principios de la Mecnica tales
como la conservacin de la energa para explicar el funciona
miento de la economa, N. Georgescu-Roegen y otros econo
mistas han planteado el uso en la economa de principios
tomados de la Termodinmica. De acuerdo con esto, la entro
pa y el segundo principio son importantes conceptos que ayu
dan a explicar y recomendar acciones no slo en la explotacin
de los recursos naturales para la produccin agrcola e indus
trial, sino tambin en cuanto al impacto sobre el medio
ambiente de los residuos de dicha explotacin. Escriba un art
culo argumentando a favor o en contra de la afirmacin de que
la Termodinmica es importante en el campo de la economa.
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ANLISIS EXERGTICO
El objetivo de este captulo es in tro d u c ir el anlisis exergtico, u n m to d o q u e em plea

los p rin cip io s de co n se rv ac i n de la m asa y la energa ju n to c o n el seg u n d o p rin cipio de la T e rm o d in m ic a p ara el dise o y anlisis d e sistem as trm ico s. A veces,
al anlisis exergtico ta m b i n se le llam a anlisis de la disponibilidad.
L a im p o rta n c ia del desarro llo de sistem as trm ico s q u e h ag a n u n uso efectivo
de los re c u rso s en erg tico s n o renovables, co m o petr leo , gas n a tu ra l y ca rb n , es
evidente. El m to d o del anlisis exergtico es esp ecialm en te a d e cu ad o p ara c o n
seg u ir u n u so m s eficiente d e los re c u rso s energticos, p u es p erm ite d e te rm in a r
la localizacin, tip o y m a g n itu d real de su despilfarro y prdida. E sta in fo rm ac i n
p u ed e utilizarse p ara d ise ar los sistem as trm ico s y p erm ite g u iar los esfuerzos
p ara re d u c ir las fu e n te s de ineficiencia e n los sistem as existentes y evaluar la e c o
n o m a de los sistem as.
7 .1
INTRODUCCIN A LA EXERGA
La energa se conserva en todo dispositivo o proceso. No puede destruirse. La energa que

entra con el combustible, la electricidad, los flujos de materia y otros flujos puede locali
zarse en los productos y subproductos. Sin embargo, como se ver en la siguiente discu
sin, la idea de la conservacin de la energa por s sola es inadecuada para aclarar algunos
aspectos relevantes de la utilizacin de los recursos energticos.
La Fig. 7.1 a m uestra un sistema aislado que consiste inicialmente en un pequeo
depsito de combustible rodeado por aire en abundancia. Supngase que el combustible
se quem a (Fig. 7Ab) de m odo que finalmente queda una mezcla ligeramente caliente de
productos de la com bustin y aire, tal como m uestra la Fig. 7.1c. A unque la cantidad total
de energa asociada al sistema permanezca inalterada, la combinacin inicial com bustibleaire tendra u n mayor valor econmico y sera intrnsecamente m ucho ms til que la mez
cla final templada. Por ejemplo, el combustible podra ser consum ido por algn disposi
tivo para generar energa elctrica o producir vapor sobrecalentado, mientras que la enver
gadura de los posibles usos de los productos de com bustin ligeramente calientes es
m ucho ms limitada. Debemos concluir por tanto que el sistema tena una mayor utilidad
potencial al principio del proceso que al final del mismo. Como el producto de este proceso
no ha sido otro que la mezcla templada de gases, est claro que dicha utilidad potencial se
ha desperdiciado casi en su totalidad. De modo ms preciso, la utilidad potencial ha sido
destruida a causa de la naturaleza irreversible del proceso. Anticipando los resultados prin
cipales de este captulo, el concepto de utilidad potencial tal como aparece en la discusin
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310
C A P IT U L O 7. ANLISIS E X E R G T IC O
I Frontera del sistema

| _aislado
Aire y productos de
la combustin a la
temperatura T, + J T
Combus
tible
(a)
flfwui j -1
(b)
>Tiempo
>Cantidad de energa constante
>Disminuye la utilidad potencial
(c)
Ilustracin empleada para introducir el concepto de exerga.
precedente puede sustituirse por exerga. Este ejemplo nos m uestra que, al contrario que
la energa, la exerga no se conserva.
En la discusin subsiguiente se ver que la exerga no slo puede destruirse a causa de
las irreversibilidades, sino que tam bin puede transferirse a o desde un sistema, como en
las prdidas que acom paan a las transferencias de calor al entorno. El uso eficiente de los
recursos energticos se conseguir reduciendo tanto como sea posible la destruccin y/o
las prdidas de exerga en los sistemas. Un objetivo del anlisis exergtico es localizar e
identificar las causas de la destruccin y/o la prdida de exerga, as como cuantificar su
magnitud. Esto nos permitir centrar la atencin en aquellos aspectos de la operacin del
sistema analizado que ofrecen mayores oportunidades de mejora.
7 . 2 DEFINICIN DE EXERGA
ambiente de referencia
para la exerga
exerga
Los fundam entos del concepto de exerga se han presentado en el Cap. 5 al introducir el
segundo principio. La conclusin principal de la Sec. 5.1 era que existe oportunidad de
producir trabajo siempre que dos sistemas con distintos estados se pongan en contacto,
pues en principio puede desarrollarse trabajo al permitir que los sistemas alcancen el equi
librio. Cuando uno de los dos sistemas es un sistema ideal llamado ambiente de referencia
para la exerga o, simplemente, ambiente y el otro es algn sistema de nuestro inters, la
exerga es el mximo trabajo terico que puede obtenerse de su interaccin m utua hasta
alcanzar el equilibrio.
Sin embargo, la definicin de exerga no estar completa hasta que definamos el
ambiente de referencia y m ostrem os cmo pueden determinarse los valores numricos de
esta propiedad. Ambas tareas estn ntimam ente relacionadas ya que el valor numrico de
la exerga depende tanto del estado del sistema de nuestro inters como de la definicin
del ambiente.
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7.2 D E F IN IC I N D E EX ER G A
7.2.1
AM BIENTE DE REFERENCIA PARA LA EXERGA
Todo sistema, sea un com ponente de u n sistema mayor como lo es una turbina de vapor
en una central trmica, sea un sistema complejo (la central trmica) en s mismo, funciona
interactuando con entornos de alguna clase. Resulta im portante distinguir entre el
ambiente usado para calcular la exerga y el entorno del sistema. Estrictamente hablando,
el trm ino entorno se utiliza en este libro para referirse a todo aquello no incluido en el sis
tema. Sin embargo, cuando se considera el concepto de exerga, distinguimos entre el
entorno inmediato, en el que las propiedades intensivas pueden variar durante las interac
ciones con el sistema, y una mayor extensin del entorno a una distancia tal que las pro
piedades intensivas no se modifican por ningn proceso que afecte al sistema y al entorno
inmediato. El trm ino ambiente identifica esa mayor extensin del entorno.
Por ejemplo... la Fig. 7.2 m uestra la diferencia entre un sistema consistente en una cen
tral elctrica, su entorno inmediato y el ambiente. En este caso, el ambiente incluye por
ciones de la atmsfera y del ro a una cierta distancia de la central, de forma que las inte
racciones entre la central y su entorno inmediato no afectan a la tem peratura, presin u
otras propiedades intensivas del ambiente.
El trmino ambiente se aplica a alguna porcin del entorno en la cual las propiedades inten
sivas de cada una de sus fases son uniformes y no cambian significativamente como resul
tado de cualquier proceso que se considere. El ambiente se define como libre de irreversibi
lidades. Todas las irreversibilidades significativas estarn localizadas en el interior del sistema
o en su entorno inmediato. Las irreversibilidades internas son aquellas que se producen
dentro del sistema. Las irreversibilidades externas se producen en su entorno inmediato.
El ambiente y el entorno inmediato de una central trmica se muestran en la Fig. 7.2. A
Ambiente: La propiedades intensivas de esta parte del

entorno no son afectadas por ningn proceso
de l central trmica o de su entorno inmediato
Entorno inmediato: las propiedades''

intensivas pueden variar por las
interacciones con la central trmica
Separa del ambiente

el entorno inmediato
de la central
Frontera de la planta
Potencia
Salida de agua
le refrigeracin/rem geracintuy
de
Entrada de agua
d e rctageracion.
J4ie-remgeracu
" - C L - -------
7.2
Potencia
/ Rio u otra masa de
- agua: la parte que
no interacta con
la central puede
incluirse en el ambiente
Esquema de una central trmica con ciclo de vapor y su entorno.
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311
312
C A P IT U L O 7. A N LISIS E X E R G T IC O
M ODELO PARA EL AMBIENTE

El m undo fsico es complicado, y la inclusin de cada detalle en nuestro anlisis no resulta
prctico. Por ello, al describir el ambiente se realizan simplificaciones para concretar un
modelo. La validez y utilidad de los anlisis que emplean cualquier modelo quedan, por
supuesto, restringidas por las idealizaciones realizadas en su formulacin. En este libro el
ambiente se define como u n sistema simple compresible cuyas dimensiones son enormes y
que se mantiene siempre a presin, p 0, y tem peratura, T0, uniformes. De acuerdo con la idea
de que el ambiente tiene m ucho que ver con el m undo fsico real, los valores de p0 y T-
utilizados para un anlisis particular se seleccionarn a partir de las condiciones ambien
tales tpicas, como son 1 atm y 25C. A unque sus propiedades intensivas no cambian, las
propiedades extensivas del ambiente pueden modificarse como resultado de la interaccin
con otros sistemas. Las variaciones en las propiedades extensivas, energa interna U,
entropa Sa y volum en Va del ambiente estn relacionadas a travs de la primera ecuacin
T dS, Ec. 6.10. Como T0 y p 0 son constantes, sta adoptar la forma
AUa = T 0 A S a - p 0 A V a
(7.1)
En este captulo las energas cintica y potencial se evalan con relacin al ambiente, para d
cual se considera, por definicin, que todas sus partes se encuentran en reposo con respecto
a cualquier otra. De acuerdo con esto, y como indica la ecuacin anterior, una variacin en
la energa del ambiente solamente puede ser una variacin de su energa interna. La Ec. 7.1
se emplear ms adelante para deducir una expresin que nos permita calcular la exerga. En
el Cap. 13 el concepto de ambiente se ampliar para permitir la posibilidad de reacciones
qumicas, las cuales han sido excluidas en las consideraciones realizadas hasta ahora.
7 .2 .2
estado muerto
M U E R T O
A continuacin analizaremos el concepto de estado muerto, que es tam bin importante para
completar la com prensin de la propiedad exerga.
Si el estado de una cantidad fija de materia, un sistema cerrado, es diferente al del
ambiente, existir la posibilidad de producir trabajo. Sin embargo, segn vaya el sistema
evolucionando hacia el equilibrio con el ambiente, dicha posibilidad disminuir, desapa
reciendo por completo cuando alcancen el equilibrio uno con el otro. A este estado parti
cular del sistema se le denom ina estado muerto. Podemos imaginar que en el estado
m uerto la cantidad fija de materia considerada se encuentra sellada por un envoltorio
impermeable al flujo de masa, en reposo con relacin al ambiente, y en equilibrio interno
a la tem peratura T0 y a la presin p 0 del ambiente. En el estado m uerto, tanto el sistema
cerrado como el ambiente poseen energa, pero el valor de su exerga es cero ya que no
existe la posibilidad de que se produzca una variacin espontnea en el sistema cerrado o
en el ambiente, y por tanto no puede existir interaccin entre ellos.
Tras introducir los conceptos de ambiente y estado m uerto, ya estamos en condiciones
de asignar un valor num rico a la propiedad exerga, tal como se m uestra a continuacin.
7 .2 .3
exerga de un sistema
E S T A D O
C L C U L O
D E
L A
E X E R G A
El objetivo de esta seccin consiste en dem ostrar que la exerga de un sistema en un estado
dado viene dada por la expresin
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7.2 D E F IN IC I N D E EXERGA
A = ( E - U 0) + p 0 ( V - V 0) ~ T 0 ( S - S 0)
(7.2)
donde E (= U + EC + EP), V y S denotan, respectivamente, la energa, volum en y entropa

del sistema cerrado, y U0, V0 y S0 son los valores de estas propiedades para el sistema
cerrado cuando ste se encuentra en su estado muerto. Observando la Ec. 7.2, puede verse
que las unidades de la exerga son las mismas que para la energa.
En esta edicin, A y a 1 se utilizan para la exerga y la exerga especfica, respectivamente,
mientras que E y e se emplean para la energa y energa especfica. Tal notacin est de
acuerdo con la prctica habitual. El concepto correcto, energa o exerga, quedar claro
por el contexto. Con todo, debe ponerse atencin para no confundir los smbolos relativos
a ambos conceptos.
La Ec. 7.2 puede obtenerse aplicando los balances de energa y entropa al sistema com
binado m ostrado en la Fig. 7.3, el cual consiste en un sistema cerrado y un ambiente. La
exerga es el mximo trabajo terico que puede realizar el sistema com binado cuando el
sistema cerrado evoluciona hasta alcanzar el equilibrio con el ambiente, esto es, cuando el
sistema cerrado evoluciona hasta su estado muerto. Como el objetivo consiste en calcular
la mxima cantidad de trabajo que puede desarrollar el sistema combinado, su frontera se
localizar de tal m odo que las nicas transferencias de energa que ocurran a travs de ella
sean en forma de trabajo. Esto nos asegurar que el trabajo desarrollado por el sistema
combinado no se ve afectado por una transferencia externa de calor. Por otra parte, aun
que los volmenes del sistema cerrado y del ambiente puedan cambiar, la frontera del sis
tem a com binado se localizar de tal m odo que el volum en del sistema com binado perm a
nezca constante. Esto nos asegurar que el trabajo desarrollado por el sistema combinado
est disponible en su totalidad para elevar una masa en su entorno, por ejemplo, y que no
se invertir en un mero desplazamiento del entorno del sistema combinado.
~)3
Am biente 7' y
313
Sistema combinado for

mado por el sistema
cerrado y el ambiente.
1 Nota del traductor: Se mantiene A y a para la exerga y exerga especfica empleadas en ediciones an
teriores, aunque en la ltima edicin original se han sustituido porE y e.
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C r it e r io
METODOLGICO
314
Balance de energa.
El balance de energa para el sistema combinado se reduce a

AE c = f f - W c
(7.3)
donde Wc es el trabajo producido por el sistema com binado y AEc es la variacin de energa
que experimenta; este ltimo es igual a la suma de las variaciones de energa del sistema
cerrado y del ambiente. La energa del sistema cerrado en su estado inicial se denotar por
E, incluyendo tanto su energa interna como los trm inos de energa cintica y potencial.
Como se ha com entado antes, dichos trm inos debern evaluarse con relacin al
ambiente, de forma que la energa del sistema cerrado en su estado m uerto sea justam ente
su energa interna, U0. De acuerdo con esto, AECpuede expresarse como
AEC= (U0 - E ) + A Ua
Utilizando la Ec. 7.1 para sustituir AUS, resulta
AEC= (U0 - E ) + (T0 ASa - p 0 AVa)
(7.4)
Sustituyendo la Ec. 7.4 en la Ec. 7.3 y despejando W c nos dar

Wc = ( E - U ) - ( T 0 AS3 - p 0 AUa)
Segn lo sealado anteriormente, el volumen total del sistema combinado permanece cons
tante. En consecuencia, la variacin de volumen que ha experimentado el ambiente ser de
igual magnitud pero de signo opuesto a la variacin de volumen experimentado por el sistema
cerrado: AKa = - ( V 0 -V) . Con esta sustitucin, la expresin anterior para el trabajo resulta
W c = ( E - U0) +p 0 ( V - V0) - T0 ASa
(7.5)
Esta ecuacin nos da el trabajo desarrollado por el sistema com binado al pasar el sistema
cerrado desde su estado inicial a su estado m uerto interaccionando nicam ente con el
ambiente. El valor terico mximo para el trabajo se calcula a partir del balance de entropa
como sigue.
Balance de entropa. El balance de entropa aplicado al sistema combinado queda reducido a
ASC= a,
donde se ha omitido el trm ino de transferencia de entropa ya que, por definicin, no
existe transferencia de calor a travs de la frontera del sistema combinado, y ac representa
la generacin de entropa debida a las irreversibilidades internas que tengan lugar dentro
del sistema cerrado en su evolucin al equilibrio con el ambiente. ASCes la variacin de
entropa del sistema combinado, igual a la suma de las variaciones de entropa del sistema
cerrado y del ambiente, respectivamente,
ASc = (S0 - S) + ASa
donde S y S0 representan la entropa del sistema en el estado analizado y en el estado
m uerto, respectivamente. Com binando las dos ltimas ecuaciones
(S0- S ) + ASa = a c
(7.6)
Despejando en sta ASa y sustituyendo en la Ec. 7.5 resulta

W c (E
U0) + p 0( V
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V0)
T 0(S
S 0)
T 0crc
(7.7-
El valor del trmino subrayado en la Ec. 7.7 est determinado por los dos estados extremos
del sistema cerrado el estado inicial y el estado muerto y es independiente de los detalles
del proceso que los liga. Sin embargo, el valor del trmino T0cjc depender de la naturaleza
del proceso a travs del cual el sistema cerrado evoluciona hasta su estado muerto. De
acuerdo con el segundo principio, 7 0crt es positivo cuando se presentan irreversibilidades y
nulo en el caso lmite en que no existan irreversibilidades. El valor de T0crc no puede ser
negativo. En consecuencia, el valor mximo terico para el trabajo que puede producir el sis
tema combinado se obtiene haciendo T0ac igual a cero en la Ec. 7.7. Por definicin, la pro
piedad extensiva exerga, A , es este valor mximo. De acuerdo con esto, podemos concluir
que la Ec. 7.2 nos proporciona una expresin adecuada para el clculo de la exerga.
7 .2 .4
A S P E C T O S
D E
L A
E X E R G A
En esta seccin consideraremos varios aspectos im portantes del concepto exerga, em pe

zando por lo que sigue:
La exerga es una medida de la separacin entre el estado de un sistema cerrado y el
estado del ambiente. Es, por tanto, una caracterstica del conjunto formado por el
sistema cerrado y el ambiente. Sin embargo, una vez que se han definido las condi
ciones de ste, el valor de dicha medida puede asignarse como el valor de una pro
piedad del sistema cerrado nicamente. Puede concluirse por tanto que la exerga es
una propiedad de los sistemas cerrados.
El valor de la exerga no puede ser negativo. Si el sistema cerrado se encuentra en un
estado distinto al estado m uerto, el sistema podr evolucionar espontneamente hacia
el estado muerto; esta tendencia cesar cuando el sistema alcance dicho estado. No
se requerir consum ir ningn trabajo para llevar a cabo un proceso espontneo
como este. As pues, como para cualquier estado inicial del sistema cerrado cabe su
evolucin espontnea hasta el estado m uerto sin necesidad de consum ir trabajo, el tra
bajo mximo (exerga) no puede ser negativo.
La exerga no se conserva, sino que se destruye a causa de las irreversibilidades. Un
caso lmite es aquel en que la exerga se destruye en su totalidad, como ocurrir si
permitimos que el sistema cerrado evolucione segn un proceso espontneo hasta
su estado m uerto sin poner los medios para obtener trabajo en este proceso. El
potencial para producir trabajo que exista inicialmente se desperdiciar por com
pleto en tal proceso espontneo.
La propiedad exerga se ha definido hasta ahora como el trabajo terico mximo que
puede obtenerse del sistema com binado formado por el sistema cerrado ms el
ambiente al evolucionar el sistema cerrado desde u n estado dado hasta su estado
muerto por su interaccin con el ambiente. De forma alternativa, la exerga tambin
puede definirse como el trabajo terico mnimo que ser necesario aportar para con
seguir que el sistema cerrado pase desde su estado m uerto hasta un estado prefijado.
Empleando los balances de energa y entropa como antes, puede deducirse la Ec.
7.2 a partir de esta ltima definicin.
A unque la exerga es una propiedad extensiva, a m enudo resulta conveniente trabajar
con sus valores especficos por unidad de masa o por mol. La exerga especfica por unidad
de masa, a, viene dada por
a = (e - uQ) + p 0 {v - v0) - r 0 (5 - s0)
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(7.8)
'* Lnea de
exerga
A= 0
a To>Po
315
316
C A P IT U L O 7. ANA LISIS E X E R G T IC O
donde e, v y s son la energa, volumen y entropa especficas, respectivamente, para un

estado dado; u0, v0 y s0 son esas mismas propiedades especficas evaluadas para el estado
muerto. Con e - u + C2/ 2 + gz,
a = [(u + C2/ 2 + g) - m0] + p0 {v - u0) - T0(s - 50)
y la expresin para la exerga especfica resulta ser
exerga especfica
a = (u - u0) + p 0(v - v0) - T0{s - s0) + C2/ 2 + gz
(7.9)
Las unidades de la exerga especfica son las mismas que las de la energa especfica.
Ntese que las energas cintica y potencial medidas en relacin con el ambiente con
tribuyen con todo su valor a la cuantificacin de la exerga, puesto que ambas podran ser
transformadas ntegramente en trabajo si el sistema se llevara al reposo y a una altura cero
relativas al ambiente.
Utilizando la Ec. 7.2, la variacin de exerga entre dos estados de un sistema cerrado
puede determinarse por la diferencia
A 2 - A 1 - (E 2 - j) + Po(V2 - U ) - T0(S2 - Sfi
variacin de exerga
(7.10)
donde los valores de p 0 y T0 son los correspondientes al estado del am biente.

Cuando u n sistema sta en su estado m uerto, se encontrar en equilibrio trmico y mec
nico con el ambiente, y el valor de su exerga ser cero. Podemos decir ms precisamente
que la com ponente termomecnica de la exerga es nula. Este trm ino modificado nos ayu
dar a distinguir el concepto de exerga empleado en este captulo de otros aspectos de esta
propiedad que sern introducidos en la Sec. 13.6. En ella se considera que el contenido
del sistema en el estado m uerto puede reaccionar qumicamente con las especies qumicas
presentes en el ambiente de forma que se produce un trabajo adicional. Sin embargo,
como se ver en las secciones siguientes, el concepto de exerga termomecnica es sufi
ciente para una amplia gama de evaluaciones termodinmicas.
7 .2 .5
E J E M P L O S
Concluim os esta introduccin al concepto de exerga con algunos ejemplos que m ues
tran cm o calcular la exerga y sus variaciones. Empezaremos sealando que la exerga
de u n sistema en un estado especfico precisa de las propiedades en ese estado y en el
estado m uerto. Por ejemplo... utilicemos la Ec. 7.9 para determ inar la exerga especfica
del vapor de agua saturado a 120C, con una velocidad de 30 m/s y una elevacin de 6
m, ambos relativos a u n am biente de referencia para la exerga en el que T0 = 298 K
(25C), Pq 1 atm y g = 9,8 m/s2. Para el agua como vapor saturado a 120C, la Tabla A-2
da v = 0,8919 m3/kg, u = 2529,3 kj/kg, 5 = 7,1296 kJ/kg-K. En el estado m uerto, donde
T0 = 2 5 C y p 0 = 1 atm, el agua es u n lquido. As, con las Ecs. 3.11, 3.12 y 6.7 y los valo
res de la Tabla A-2, z;0 = 1,0029 x 103 m 3/kg, u0 = 104,88 kj/kg, s0 = 0,3674 kJ/kg-K.
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7.2 D E F IN IC I N D E EXERGA
317
C_2
a = (u - u0) + p 0(v - u0) - T 0(s - s0) + 2 + Sz
2529,3
+
- 104,88 ^
kg J
1,01325
A
O5 - ^ 1(0,8919 - 1,0029
m J
(298 K) (7,1296 - 0,3674)
(30 m /s)2
( | ) (6 m )
Ik J
kg _ 103 N - m
X O 3) ^ 1
kj
k g -K
1N
Ik J
1 kg m /s2 103 N m
500
enn ^M
= 2424,42 + 9 0 ,2 7 -(2 0 1 5 ,4 + 0,45 + 0,06) kJ =
Los siguientes ejemplos m uestran el uso de la Ec. 7.9 junto con valores de las propie
dades correspondientes al modelo de gas ideal.
.1
P R O B L E M A
E X E R G A
D E
L O S
G A S E S
D E
E S C A P E
El cilindro de un motor de combustin interna contiene 2450 cm3 de gases producidos en la combustin a una presin
de 7 bar y a una temperatura de 867C, justo antes de que se abra la vlvula de escape. Calclese la exerga especfica del
gas, en kj/kg. Puede considerarse que los trminos de energa cintica y potencial son despreciables y que los productos
de combustin son aire con comportamiento de gas ideal. Tmense T 0 = 27C y p0 = 1,013 bar.
S O L U C I N
Conocido: l estado de los productos gaseosos de la combustin contenidos en el cilindro de un motor de combustin
interna.
Se debe hallar: Su exerga especfica.
2450 cm1 de
a 7 bar, 867C
.7.1
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318
C A P IT U L O 7. A NLISIS E X E R G T IC O
1. Los gases de combustin constituyen un sistema cerrado.
2. Los gases de combustin se consideran como aire con un comportamiento de gas ideal.
3.
Se desprecian los trminos de energa cintica y potencial.
4.
T0 = 27C y Po = 1,013 bar.
Anlisis: De acuerdo con la hiptesis 3, la exerga especfica es

a = u - u 0+ p 0(v - v0) - T 0 ( s - s0)
Los trminos de energa interna y entropa pueden calcularse a partir de la informacin proporcionada en la Tabla A -22,
como sigue:
u - u 0 = 880,35 - 214,07 = 666,28
kj/kg
s - s0 = s(T) - s(T0) - ^ l n
u
u
M
p0
= 3 ,1 1 8 8 3 - 1,70203 - ( g | ) ln C - T j )
= 0,8621 kj/kg K
T 0(s - s0) = (300 K) (0,8621 kj/kg K)
= 258,62 kj/kg
El trmino p0( v - v 0) puede calcularse empleando la ecuacin de estado de gas ideal:
v0 = (R / M ) T 0/p0, resultando
p ( v - v) = U
v = (R / M )T /p
i r - To)
8,314
28,97
(1,013) (1140)
300
= -38,75 kj/kg
Sustituyendo valores en la expresin de la exerga especfica
a = 666, 8 + (-3 8 ,7 5 ) - 258,62
= 368,91 kj/kg
Si los gases se descargan directamente al entorno, su potencial para producir trabajo, cuantificado por la exerga cal
culada, se desperdicia. Sin embargo, haciendo pasar los gases por una turbina podr obtenerse algo de trabajo. Este
principio es el utilizado en los motores de combustin interna con turboalimentacin.
El siguiente ejemplo refleja las diferencias bsicas entre la exerga y la energa a la par
que m uestra el uso de las Ecs. 7.9 y 7.10.
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7.2 D E F IN IC I N D E EXERGA . 319
P R O B L E M A
C O M P A R A C IO N
E N T R E
E X E R G A
E N E R G IA
Un recipiente rgido y aislado contiene refrigerante 134a inicialmente como vapor saturado a -28C. El recipiente tiene
un sistema de paletas conectado a una polea de la que cuelga una masa. Al descender la masa una cierta distancia, las
paletas agitan el refrigerante hasta que alcanza un estado cuya presin es 1,4 bar. Las nicas variaciones significativas son
las que sufren la masa suspendida y el refrigerante, cuya masa es 1,11 kg. Determnese.
(a) la exerga inicial, la exerga final y la variacin que experimenta la exerga del refrigerante, todas en kj.
(b) la variacin de exerga de la masa suspendida, en kj.
(c) la variacin de exerga del sistema aislado formado por el recipiente y el sistema masa-polea, en kj.
Comente los resultados obtenidos. Tome T0= 293 K (20C), p0= 1 bar.
S O L U C I N
Conocido: Una masa de refrigerante 134a en un recipiente rgido se agita mediante una rueda de paletas conectada a un
sistema masa-polea.
Se debe hallar: Las exergas iniciales y finales y la variacin de exerga del refrigerante, de la masa suspendida y del sis
tema aislado, todos en kj. Disctase los resultados obtenidos.

Sistema aislado
Q = W=0
i
A .
z ii
r 0 = 293 K.,p{)= 1 bar
/'
/
/
\ r t
m a sa \ final
\
J
1.
Como se ve en el esquema, se consideran tres sistemas: el refrigerante, la masa suspendida y un sistema aislado con
sistente en el recipiente y el sistema masa-polea. Para el sistema aislado: Q = 0, W= 0.
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320
2.
Las nicas variaciones significativas son las experimentadas por el refrigerante y la masa suspendida. Para el refrige
rante no hay variacin en las energas cintica y potencial. Para la masa no hay variaciones en las energas cintica o
interna. La elevacin es la nica propiedad intensiva de la masa suspendida que vara.
3.
Para el ambiente, T0 = 293 K (20C), p0 = 1 bar.
Anlisis:
(a) Las exergas inicial y final del refrigerante pueden calcularse utilizando la Ec. 7.9. De la segunda hiptesis se deduce
que para el refrigerante no hay efectos significativos relacionados con movimiento o gravedad, y as la exerga en el
estado inicial ser
X, = mR [! - u0 + pozq - vg) - T0 (s, - s0)]
Los estados inicial y final del refrigerante se recogen en el diagram a T-v adjunto. De la Tabla A-10,
=
ug (28C) = 211,29 kj/kg, vr = vg (-28C) = 0,2052 m 3/kg, s, = sg (-28C) = 0,9411 kj/kg-K. De la Tabla A-12 a
1 bar, 20C, obtenemos u0 = 246,67 kj/kg, v0 = 0, 23349 m 3/kg, s0 = 1,0829 kj/kg-K. Entonces
A , = 1,11 kg (21 1.29 - 246,67)
- 293 K (0,9411 -1 ,0 8 2 9 )
kg
Ik J
+ 1054^(0,2052 - 0,23349) 2E
m3/
kg 10 3 N - m
kJ
kg-K
= 1,11 k g [( 35,38) + ( - 2 ,8 3 ) + (41,55)]
= 3,7 kj
El estado final del refrigerante queda determinado por P2 = 1,4 bar y v2 = iq. Por interpolacin en la Tabla A-12
se tiene u2 = 300,16 kj/kg, s2 = 1,2369 kj/kg -K. As
O
A 2 = 1,11 k g [(53,49) + (- 2 ,8 3 ) + (-4 5 ,1 2 ) ]
'6
= 6,1 kj
Para el refrigerante la variacin de exerga es
(AA)refrigerante = A 2 - A j = 6,1 kj - 3,7 kj = 2,4 kj

La exerga del refrigerante aumenta al ser agitado.
(b)
Con la segunda hiptesis, la Ec. 7.10 se simplifica para la exerga de la masa suspendida
o
(AA)masa =
+ P g p - T g p + AjK + A EP)masa
= (A E P)masa
As, la variacin de exerga de la masa suspendida es igual a la variacin de su energa potencial.

La variacin en la energa potencial de la masa suspendida se obtiene del balance de energa para el sistema ais
lado. como sigue: Esta variacin es la suma de la variacin de energa del refrigerante y de la masa suspendida. No
hay transferencia de Q o W, y con la segunda consideracin, tenemos
o
(^ E G
o
k P
o
+
A 1 / ) re f r ig e r a n te +
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A L A nasa)
o
~
321
Despejando (AEP)masa y con los valores determinados antes para la energa interna del refrigerante
(AEP)masa
(A L) re frige ra n te
= - ( 1 ,1 1 kg)(300,16 -2 1 1 ,2 9 ) ( j )
= 98,6 kj
Combinando resultados, (M )masa = -98,6 kj. La exerga de la masa disminuye porque su altura disminuye.
(c) La variacin de exerga del sistema aislado es la suma de las variaciones de exerga del refrigerante y de la masa sus
pendida. Con los resultados de los apartados (a) y (b).
( A d - jg jg ie .
aisl.
( A / l ) refrigerante
+ (A/4) m asa
= (2,4 kj) + ( - 98,6 kj)

= - 96,2 kj
La exerga del sistema aislado disminuye.
En resumen
Variacin de energa
Refrigerante
Masa suspendida
Sistema aislado
Variacin de exerga
+98,6 kj
-98.6 kl
+ 2,4 kj
-98.6 kf
0,0 kj
-96,2 kj
No hay variacin neta en la energa del sistema aislado. El aumento de la energa interna del refrigerante es igual a la dis
minucin de la EP de la masa suspendida. Sin embargo, el aumento en la exerga del refrigerante es mucho menor que la
disminucin de la exerga de la masa. Para el sistema aislado, la exerga disminuye porque la agitacin destruye exerga.
La exerga es una medida del alejamiento de un estado respecto del ambiente. En todos los estados, A > 0. Esto es
vlido para T > T0y p > p 0 como en el estado 2 y cuando T < T 0y p <p0 como en el estado 1.
La variacin de exerga del refrigerante puede calcularse de modo ms sencillo con la Ec. 7.10, que slo necesita los
valores p0y T0 del estado muerto. Con el mtodo empleado en el apartado (a) se necesitan tambin los valores de u0,
v0y v
La variacin de la energa potencial de la masa suspendida (EP)masa, no puede calcularse con la Ec. 2.10 (Sec. 2.1.2)
puesto que no se conocen ni la masa ni la variacin en la altura. Ms an, si tomamos la masa suspendida como
sistema, no puede calcularse la variacin en su EP sin un clculo previo del trabajo. En consecuencia, recurrimos a
un balance en el sistema aislado que no precisa tal informacin.
E l A medida que la masa suspendida desciende, la energa se transfiere al refrigerante mediante trabajo a travs de la
rueda de paletas y el estado del refrigerante cambia. Puesto que su exerga aumenta, inferimos que, acompaando a
la interaccin de trabajo, se produce una transferencia de exerga. Los conceptos de variacin de exerga, transferen
cia de exerga y destruccin de exerga se relacionan entre s por el balance de exerga para sistemas cerrados que se
introduce en la siguiente seccin.
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322
7.3
BALANCE DE EXERGA PARA UN SISTEMA CERRADO
Un sistema en un estado dado puede alcanzar nuevos estados mediante interacciones de

calor y trabajo con su entorno. Como el valor de la exerga asociado con el estado final ser
por lo general diferente del valor correspondiente al estado inicial, puede inferirse que las
transferencias de exerga a travs de la frontera del sistema acompaan a las interacciones
energticas de calor y trabajo. La variacin de exerga en un sistema durante u n proceso
no ser igual a la exerga neta transferida, ya que la exerga puede ser destruida a causa de
las irreversibilidades presentes en el interior del sistema durante el proceso. Los conceptos
de variacin de exerga, exerga transferida y exerga destruida estn relacionados con el
balance de exerga para sistemas cerrados introducido en esta seccin. El balance de exer
ga se extender a los volmenes de control en la Sec. 7.5. Estos balances son expresiones
que se derivan del segundo principio de la Termodinmica y constituyen la base en la que
se apoya la realizacin de un anlisis exergtico.
7 .3 .1
D E S A R R O L L O
D E L
B A L A N C E
D E
E X E R G A
El balance de exerga para sistemas cerrados se obtiene com binando los balances de ener
ga y entropa. Las formas de estos balances que se emplearn aqu son las siguientes
-2
Et =
8Q -W
-i
fn \
5 ,
+ cr
donde W y Q representan, respectivamente, los intercambios de trabajo y calor entre el sis

tema y su entorno. El ambiente no tiene por qu intervenir necesariamente en estas inte
racciones. En el balance de entropa, T{ representa la tem peratura en la porcin de la fron
tera del sistema donde se intercambia <50 y el trm ino a representa la entropa generada
por irreversibilidades internas.
La primera etapa para obtener el balance de exerga consiste en multiplicar el balance
de entropa por la tem peratura T0 y restar la expresin resultante del balance de energa
para obtener
r2
/'2
(E2 - Ex) - T 0( S2 - S O = J t SQ - r 0J
) - w - T 0a
Agrupando los trm inos en que aparece SQ e introduciendo la Ec. 7.10 en el primer miem
bro, esta expresin puede reescribirse como
f2
(A , - A Q - p 0( V 2 - U ) =
'y
(l -
W - T 0a
Reordenando trminos, el balance de exerga para sistemas cerrados resulta
balance de exerga
2,
r
1o
A2 - A, = j ^ l 8Q - [ W - p 0( V 2 - VQ)
Variacin
de exerga
Transferencia
de exerga
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7 >
D estruccin
de exerga
(7.11)
7.3 BALANCE DE EX ER G A PARA U N S IS T E M A C E R R A D O
323
Como la Ec. 7.11 se ha obtenido por deduccin a partir de los balances de energa y entro
pa, no constituye un resultado independiente, pero puede utilizarse en lugar del balance
de entropa como una expresin alternativa del segundo principio.
INTERPRETACIN DEL BALANCE DE EXERGA
Dados los valores de p{) y T0, para unos estados inicial y final determinados, la variacin de
exerga A2- A x en el prim er miembro de la Ec. 7.11 puede calcularse a partir de la Ec. 7.10.
Sin embargo, los trm inos subrayados en el segundo miembro dependen explcitamente
de la naturaleza del proceso y, por tanto, no pueden determinarse conociendo nicam ente
los estados inicial y final y los valores de p 0 y T0. El prim er trm ino subrayado en el
segundo miembro de la Ec. 7.11 est asociado con la transferencia de calor a, o desde, el
sistema durante el proceso. Puede interpretarse como la transferencia de exerga que
acompaa al calor. Esto es
Transferencia de exerga
que acompaa al calor
= | J l -
SQ
(7.12)
transferencia
de exerga que
acompaa al calor
"
^
OJ
l
O
que acompaa al trabajo
II
El segundo trm ino subrayado en el segundo miembro de la Ec. 7.11 est asociado con el
trabajo. Puede interpretarse como la transferencia de exerga que acompaa al trabajo.
Esto es
transferencia
de exerga que
acompaa al trabajo
Estas expresiones de la transferencia de exerga sern analizadas ms adelante en la Sec. 7.3.2.

El tercer trmino subrayado en el segundo miembro de la Ec. 7.11 corresponde a \a destruc
cin de exerga a causa de las irreversibilidades internas del sistema. Se representa por A
A d = T0a
(7.14)
En resumen, la Ec. 7.11 establece que la variacin de exerga de u n sistema cerrado puede
descomponerse en los trm inos de transferencias de exerga y de destruccin de exerga a
causa de las irreversibilidades internas del sistema.
Al aplicar el balance de exerga resulta esencial recordar las condiciones impuestas por
el segundo principio para la destruccin de exerga. De acuerdo con dicho segundo prin
cipio, la destruccin de exerga ser positiva cuando se presenten irreversibilidades en el
interior del sistema durante el proceso y desaparecer en el caso lmite para el cual no hay
irreversibilidad. Es decir
. >0
I= 0
Procesos internamente irreversibles

Procesos internamente reversibles
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(7.15)
destruccin de exerga
324
C A P IT U L O 7. AN LISIS E X E R G T IC O
El valor de la destruccin de exerga no puede ser negativo. No es una propiedad. Por el

contrario, la exerga s que es una propiedad, y como para otras propiedades la variacin de
exerga de un sistema puede ser positiva, negativa o nula
>0
A2
A1: = 0
(7.16)
<0
Para terminar nuestra introduccin del concepto de balance de exerga, haremos notar
que la mayora de los sistemas trmicos reciben suministros de exerga que provienen, directa
o indirectamente, de un consumo de combustibles fsiles o de otros recursos energticos. De
acuerdo con esto, las destrucciones y prdidas de exerga evitables representan un derroche
de la utilidad potencial de dichos recursos energticos. La invencin de procedimientos para
reducir las fuentes de ineciencia permitir un uso mejor de los combustibles. El balance de
exerga puede utilizarse para determinar la localizacin, tipo y magnitud del derroche de la uti
lidad potencial de los recursos energticos y, por tanto, puede jugar un papel importante en
el desarrollo de estrategias conducentes a un uso ms racional de la energa.
OTRAS FORMAS DEL BALANCE DE EXERGA
Como en el caso de los balances de materia, energa y entropa, el balance de exerga puede
expresarse de varias maneras, alguna de las cuales ser la ms apropiada para cada anlisis
en particular. Una forma del balance de exerga, conveniente en ocasiones, es la del
balance de exerga para sistemas cerrados.
balance de exerga
donde dAJdt es la variacin por unidad de tiempo de la exerga contenida en el sistema. El

trm ino (1 - T^T-fQj representa la transferencia de exerga por unidad de tiempo que
acompaa al flujo de calor Q, intercambiado a travs de una porcin de la frontera cuya
tem peratura instantnea es 7L El trmino W representa la transferencia de energa por uni
dad de tiempo mediante trabajo. La transferencia de exerga por unidad de tiempo asociada
ser, as, ( W - p 0 dV/dt), donde dV/dt es la variacin del volumen del sistema por unidad de
tiempo. El trmino
contabiliza la destruccin de exerga por unidad de tiempo dentro
del sistema a causa de las irreversibilidades internas, y est relacionado con la generacin
de entropa segn A = T0.
Para un sistema aislado en el que, por definicin, no existen interacciones de calor y tra
bajo con el entorno, y por tanto no hay tampoco transferencias de exerga entre el sistema
y su entorno, el balance de exerga se reduce a
aislado =
^ a is la d o
(7 ' 1 8 )
Como la exerga destruida debe ser positiva para todo proceso real, los nicos procesos
que puede experimentar un sistema aislado de acuerdo con el segundo principio sern
aquellos en los que la exerga del sistema aislado disminuya. Para la exerga, esta conclusin
es la contrapartida del principio de increm ento de entropa (Sec. 6.5.5) y, como dicho prin
cipio, es asimismo una expresin alternativa del segundo principio.
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7.3 BALANCE D E EX ER G A PARA U N SISTE.NLA C E R R A D O
7 .3 .2
E L
C O N C E P T O
D E
T R A N S F E R E N C IA
D E
E X E R G A
Antes de proceder a la presentacin de ejemplos que ilustren el uso del balance de exerga
para sistemas cerrados, veamos la razn por la cual las expresiones de transferencia de
exerga tom an las formas que toman. Esto se explicar ideando unos experimentos muy
simples. Considrese para empezar una pieza muy grande de metal que se encuentra ini
cialmente en su estado muerto. Si dicha pieza es izada desde el suelo de la factora para
alimentar el horno de tratamiento trmico, la exerga del metal aum entar debido a que
elevacin es mayor. Segn la pieza metlica se va calentando en el horno, su exerga toda
va aum entar ms ya que su tem peratura se incrementar a causa del calor absorbido, que
proceder de los gases calientes presentes en el horno. En el subsiguiente proceso de tem
plado, la pieza de metal experimentar una dism inucin de su exerga segn va dism inu
yendo su tem peratura por cesin de calor al fluido refrigerante. En cada uno de estos pro
cesos la pieza de metal puede no interactuar realmente con el ambiente utilizado para
asignar sus valores de exerga. Sin embargo, al igual que los valores de la exerga en los
estados por los que pasa la pieza de metal, tam bin las transferencias de exerga que tienen
lugar entre el metal y su entorno debern calcularse con relacin al ambiente utilizado para
definir la exerga. Los siguientes prrafos proporcionan medios para interpretar las trans
ferencias de exerga que acom paan a los flujos de calor y trabajo.
TRANSFERENCIA DE EXERGA QUE ACOMPAA AL TRABAJO
A continuacin, considrese un sistema cerrado que desarrolla un proceso en el cual tiene
lugar una transferencia de calor Q a travs de una porcin de la frontera del sistema donde
la tem peratura Tfes constante y tal que Tf > T0. De acuerdo con la Ec. 7.12, la transferencia
de exerga vendr dada por
que acompaa al calor
T,
(7.19)
El segundo miembro de esta ecuacin es identificable, segn la discusin de la Ec. 5.8,

como el trabajo que podra desarrollar un ciclo de potencia reversible que recibiera 0 a la
tem peratura T{ y descargara energa por transferencia de calor al ambiente a T0. De
acuerdo con esto, sin im portarnos la naturaleza del entorno con el que el sistema est interaccionando realmente, podemos interpretar que la magnitud de la transferencia de exerga
que acompaa al calor es equivalente al trabajo qutpodra producirse sum inistrando dicho
calor a un ciclo de potencia reversible que operara entre T( y T0. Esta interpretacin tam
bin es aplicable para u n intercambio de calor por debajo de T0 pero, en este caso, la can
tidad de exerga que corresponde a ese flujo de calor ser el trabajo que podra producirse
en un ciclo de potencia reversible que recibiera calor del ambiente a T0 y descargara Q a la
tem peratura Tf < T0.
Hasta ahora solamente hemos atendido a la magnitud de la transferencia de exerga que
acompaa al calor. Resulta necesario tener en cuenta tambin su direccin. La forma de la
Ec. 7.19 nos indica que cuando Tf es mayor que T0 el calor intercambiado y la transferencia
de exerga asociada debern tener la misma direccin: ambas cantidades debern ser posi
tivas o negativas. Sin embargo, cuando Tf sea m enor que T0, el signo de la transferencia de
exerga ser opuesto al signo del calor intercambiado, de modo que el calor intercambiado
y la transferencia de exerga tendrn direcciones opuestas. Por ejemplo.. . considrese la Fig.
7.4, que nos muestra un sistema constituido por un gas que est experimentando u n pro
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326
Q
p
V o lu m e n c o n s ta n te
E s ta d o m u e rto
E s ta d c
Tt <T_
Ilustracin que muestra la transferencia

de exerga asociada a una transferencia
de calor cuando T < T0.
ceso de calentamiento a volumen constante. Como se indica en el diagram ap -V , tanto la

tem peratura inicial como la final del gas son ambas menores que 7 0. Como el estado d d
sistema se acerca al estado m uerto durante este proceso, la exerga del sistema debe dismi
nuir segn se va calentando. Contrariamente, si el gas fuese enfriado desde el estado 2 hasta
el estado 1 , la exerga del sistema aumentara ya que el estado del sistema se alejara del
estado muerto.
En resumen, cuando la tem peratura en la parte de la frontera donde se produce d
intercambio de calor, es menor que la tem peratura del ambiente, el flujo de calor y la trans
ferencia de exerga que lo acompaa tienen direcciones opuestas. Esto llegar a ser significa
tivo cuando estudiemos las prestaciones de los frigorficos y bombas de calor, equipos en
los que pueden ocurrir intercambios de calor a tem peraturas inferiores a la del ambiente.
TRANSFERENCIA DE EXERGA QUE ACOMPAA AL TRABAJO

Concluiremos este anlisis estudiando un ejemplo simple que nos ayude a com prender la
forma que adopta la expresin que representa la transferencia de exerga asociada a un
intercambio de trabajo (Ec. 7.13). Considrese un sistema cerrado que realiza el trabajo W
m ientras desarrolla un proceso adiabtico en el que aum enta el volum en del sistema:
V2 > Vj. A unque el sistema no tiene por qu interactuar necesariamente con el ambiente,
la magnitud de la transferencia de exerga es evaluada como el mximo trabajo que podra
obtenerse cuando interactuaran sistema y ambiente. Como m uestra la Fig. 7.5, no todo el
trabajo W realizado por el sistema durante el proceso resulta utilizable a partir de un sis
tema com binado formado por el sistema ms el ambiente ya que una parte del mismo
deber emplearse en desplazar el ambiente, que ejerce una presin uniforme, p0. Como el
sistema debe realizar una cantidad de trabajo sobre su entorno igual a p 0(V2 - Vj), la
mxima cantidad de trabajo que puede obtenerse del sistema com binado ser de
trabajo y la transferencia de exerga que le acompaa puede ser en la misma direccin o en
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7.3 BALANCE D E EX ER G A PARA U N S IS T E M A C E R R A D O
Situacin inicial
327
Situacin fin a l' \
Pn O - L|)
i El sistema en
\ expansin hace
'Nun trabajo W
\
El ambiente se desplaza /
a medida que el sistema j
se expande.
/
Trabajo del sistema /
sobre el ambiente
'
=Po(F2-Ei)
Ambiente
a T,OPO
Frontera del sistema combinado

sistema ms ambiente
i* 7.S
Ilustracin utilizada pa
ra analizar la expresin
de la transferencia de
exerga que acompaa
al trabajo.
la opuesta. Si no existiera una modificacin del volumen del sistema durante el proceso,
la transferencia de exerga que acompaa al trabajo sera igual al trabajo W del sistema.
7 .3 .3
E J E M P L O S
Algunas consideraciones adicionales acerca del balance de exerga y de los conceptos de

transferencia y destruccin de exerga se ilustran en los dos ejemplos siguientes. En el pri
mero retom amos los Ejemplos 6.1 y 6.2 para m ostrar que la exerga es una propiedad,
mientras que la destruccin y la transferencia de exerga que acom paan el calor y el tra
bajo no son propiedades.
6 jt* h + lo 7 . 3
PRO BLEM A
VARIACIN, TR A N SFEREN CIA Y D E S T R U C C I N DE EXERGA
Un dispositivo cilindro-pistn contiene inicialmente agua en un estado de lquido saturado a 100C. El agua sufre un
proceso en el que pasa al estado de vapor saturado, durante el cual el pistn desliza libremente en el cilindro. Para cada
uno de los procesos que se describen abajo, determnense por unidad de masa de agua: la variacin de exerga, la trans
ferencia de exerga asociada al trabajo, la transferencia de exerga que acompaa al calor y la destruccin de exerga, todas
ellas en kj/kg. Hgase T0 = 20C, p0 = 1,014 bar.
(a) El cambio de estado se produce por calentamiento del agua en un proceso internamente reversible a presin y tem
peratura constantes.
(b) El cambio de estado se produce adiabticamente mediante el concurso de un agitador de paletas.
S O L U C I N '
Conocido: Agua lquida a 100C sufre un proceso en el que pasa a su estado correspondiente de vapor saturado.
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328
Se debe hallar: La variacin de exerga, las transferencias de exerga asociadas a los flujos de calor y trabajo, y la des
truccin de exerga para cada uno de los dos procesos especificados.
Datos conocidosy diagramas: Ver Figs. E6.1 y E6.2

1.
Para el apartado (a), ver las consideraciones e hiptesis enunciadas en el Ejemplo 6.1. Para el apartado (b), ver las
enunciadas en el Ejemplo 6.2.
2.
r 0 = 20C,p0 = 1,014 bar.
Anlisis:
(a) La variacin de exerga especfica se obtiene utilizando la Ec. 7.9
Aa = - u{ + p 0 (vg - v{) - T0 (sg - 5f)
Empleando datos de la Tabla A-2,
Aa = 2087,56 M + 1,014 X 10 5
kg
N_
m5
1,672
mJ
ke
103 N - m
- (293,15 K)^ 6,048
= 484 kj/kg
Utilizando ahora la expresin para el trabajo obtenida en la solucin del Ejemplo 6.1, W/m=pvg, la transferencia de
exerga que acompaa al trabajo es
T ransferencia de exerga
q u e acom paa al trabajo
= W
m ~ P o (,v g-Wf)
= { p - p 0)vf =
Aunque el valor del trabajo no es cero, no existe transferencia de exerga asociada al mismo porque p = p0.
Empleando el valor calculado para el intercambio de calor en el Ejemplo 6.1, la transferencia de exerga que lo
acompaa en este proceso a temperatura constante es
q u e acom paa al calor
= f l - ^
l
T
Q
m
) ( 2257m )
" 0
373,15 K
= 484 kj/kg
El signo positivo nos indica que la transferencia de exerga tiene la misma direccin que la transferencia de calor.
Como el proceso se desarrolla sin irreversibilidades, la destruccin de exerga ser necesariamente nula. Esto
puede verificarse insertando las tres cantidades calculadas en el balance de exerga correspondiente al proceso anali
zado y calculando A/m.
(b )
Como los estados inicial y final coinciden con los del apartado (a), la variacin de exerga del agua ser idntica. Ade
ms, como no existe intercambio de calor, no habr transferencia de exerga asociada al calor. La transferencia de
exerga que acompaa al trabajo es
= ~ P * {vs ~ vf>
Con el valor para el trabajo neto calculado en el Ejemplo 6.2 y evaluando la variacin en el volumen especfico como
en el apartado (a)
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7.3 BALANCE D E EX ER G A PARA U N S IS T E M A C E R R A D O
= - 2087,56
- (l,014 x 10 5 ^ j (l,672 ^
329
Ik J
10 3 N
= - 2 2 5 7 kj/kg
El signo negativo nos indica que la transferencia neta de exerga que acompaa al trabajo se realiza hacia el sistema.
Finalmente, la destruccin de exerga podr determinarse a partir del balance de exerga. Despejando la Ec. 7.11
para destruccin de exerga por unidad de masa
A,
-A = - Aa -
- p 0(vg - B/)] = - 484 - (-2 2 5 7 ) = 1773 kj/kg
Los valores numricos obtenidos pueden interpretarse como sigue: acompaando al flujo de trabajo se transfieren
al sistema 2257 kj/kg de exerga, de los cuales 1773 kj/kg son destruidos a causa de las irreversibilidades, producin
dose un incremento neto en la exerga del sistema de slo 484 kj/kg.
Este ejemplo nos muestra que la variacin de exerga durante un proceso est determinada tnicamente por los esta
dos inicial y final, mientras que los valores correspondientes a las transferencias de exerga y a la destruccin de exer
ga dependen de la naturaleza del proceso. No son, pues, propiedades.
De modo alternativo, el valor de la destruccin de exerga calculado en el apartado (b) tambin podra haberse
determinado utilizando A/m - T0 (dm), donde la entropa generada por unidad de masa, dm, poda obtenerse a
partir de la solucin del Ejemplo 6.2. Se deja como ejercicio.
B ju y s fL o 7 .f
P R O B L E M A
B A L A N C E
D E
E X E R G A
E N
U N A
C A J A
D E
C A M B IO S
Para la caja de cambios de los Ejemplos 2.4 y 6.4 (a), hgase un balance completo de exerga de la potencia de entrada.
Tmese T0 = 293 K.
S O L U C I N
Conocido: Una caja de cambios opera en estado estacionario. Se conocen la potencia de entrada, la potencia de salida
y el flujo de transferencia de calor.Tambin se conoce la temperatura de la superficie externa de la caja.
Se debe hallar: Un anlisis contable completo de la exerga de la potencia de entrada.
Datos conocidos y diagramas: Ver la Fig. E6.4 a.
1.
Ver la solucin del Ejemplo 6.4a.
2.
T0 = 293 K.
Anlisis: Puesto que el volumen de la caja de cambios es constante, el flujo de exerga transferida con la potencia, es
decir, (W - p 0 dV/dt), se reduce a la propia potencia. En consecuencia, la exerga se transfiere a la caja de cambios va el
eje de alta velocidad a un ritmo de 60 kW, igual a la potencia de entrada, y se transfiere al exterior va el eje de baja velo
cidad a un ritmo igual a la potencia de salida, 58,8 kW. Adems, se transfiere exerga al exterior acompaando al flujo de
calor y se destruye exerga por las irreversibilidades dentro de la caja de cambios.
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Calcularemos el flujo de exerga que acompaa al flujo de calor. Puesto que la temperatura T0 en la superficie exterior
de la caja de cambios es uniforme
flujo de exerga transferida
aco m p a an d o al calor
Con Q = -1,2 kW y Tf = 300 K, del Ejemplo 6,4a y T0 = 293 K

flujo de exerga transferida
aco m p a an d o al calor
= - 0,03 kW
donde el el signo menos indica transferencia de exerga desde el sistema.
En cuanto a la destruccin de exerga, se calcula con A d = T 0 &, siendo la produccin de entropa por unidad de
tiempo. De la solucin del Ejemplo 6.4a, = 4 x 1CT3 kW/K. As
d = T 0
= (293 K) (4 x O - 3 kW/K)
= 1,17 kW
El anlisis se resume en el siguiente balance contable de exerga en trminos de magnitudes de flujo de exerga por unidad
de tiempo:
Entrada de exerga:
eje de alta velocidad
Distribucin de exerga:
Salida de exerga
eje de baja velocidad
Destruccin de exerga
60,00 kW (100%)
58,80 kW (98%)
0,03 kW (0,05%)
1.17 kW (1.95%)
60,00 kW (100%)
La velocidad de destruccin de exerga puede calcularse de otra forma a partir del balance de exerga para el estado
estacionario, Ec. 7.17. Se deja como ejercicio.
La diferencia entre las potencias de entrada y salida se debe, fundamentalmente, a la destruccin de exerga y, slo
en segundo lugar, a la exerga que acompaa al flujo de calor, que es pequea por comparacin. La transferencia de
exerga al entorno que acompaa al calor tiene una utilidad potencial. El balance contable de exerga proporciona
una imagen ms clara del rendimiento que el balance de energa del Ejemplo 2.4, que ignora el efecto de las irrever
sibilidades dentro del sistema y sobrevalora la importancia de la transferencia de calor.
7 . 4 EXERGA DE FLUJO
El objetivo de la presente seccin es desarrollar el concepto de exerga de flujo. Este con
cepto es im portante para la introduccin del balance de exerga para volmenes de control
que se presenta en la Sec. 7.5.
Cuando una masa fluye a travs de la frontera de un volum en de control, hay una
transferencia de www.FreeLibros.me
exerga que acompaa a dicho flujo de masa. Adems, hay una transfe-
7.4 EX ER G A D E FLUJO
rencia de exerga que acompaa al trabajo de flujo. La exerga de flu jo especfica es conse
cuencia de ambas y viene dada por
(7'20)
En la Ec. 7.20, h y s representan la entalpia y la entropa especificas, respectivamente, en

la entrada o en la salida bajo anlisis; h0 y s0 representan los respectivos valores de estas
propiedades cuando se calculan en el estado muerto.
TRANSFERENCIA DE EXERGA QUE ACOMPAA AL TRABAJO DE FLUJO
Como paso previo a la deduccin de la Ec. 7.20, es necesario contabilizar la transferencia
de exerga que acompaa al trabajo de flujo como sigue.
Cuando se considera un flujo unidimensional, el trabajo a la entrada y a la salida del
volum en de control, el trabajo de flujo, viene dado por m (pv), si se emplea como base de
clculo la unidad de tiempo, donde m es el flujo msico por unidad de tiempo, p es la pre
sin, y v es el volumen especfico a la entrada o salida (Sec. 4.2.1). El objetivo de la presente
discusin es introducir la siguiente expresin, que contabiliza la transferencia de exerga
que acompaa al trabajo de flujo:
Transferencia de exerga por unidad de

tiempo que acompaa al trabajo de flujo
(7.21)
= m(pv - p 0v)
Vamos a desarrollar la Ec. 7.21 para el caso m ostrado en la Fig. 7.6. La figura muestra
un sistema cerrado que ocupa regiones diferentes en el instante t y en un instante posterior
t + Ai. D urante el intervalo de tiempo Ai parte de la masa contenida inicialmente en la
regin etiquetada como volumen de control sale para rellenar una pequea regin del espacio
adyacente al volumen de control, tal como se m uestra en la Fig. 7.6b. Supondrem os que
el increm ento de volumen del sistema cerrado en el intervalo de tiempo Ai es igual al volu-
Regin i
t>,
La cantidad fija de
materia considerada
se muestra en color
</>)
7.6
Ilustracin utilizada para introducir el concepto de exerga de flujo.

(a) Tiempo t. (b) Tiempo t + At.
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exerga de flujo
especfica
m en de la regin s y, para mayor simplicidad, que el nico trabajo intercambiado es el aso

ciado a la variacin de volumen. De acuerdo con la Ec. 7.13, la transferencia de exerga
que acompaa al trabajo es
= W - p 0A V
(7.22a)
donde AV es la variacin experimentada por el volum en del sistema. Dicha variacin es

igual al volumen de la regin s. Por tanto, podemos escribir A V = ms vs, donde ms es la masa
contenida en la regin s, y vs es su volum en especfico, el cual se supondr uniforme a lo
largo y ancho de dicha regin. A partir de esta expresin para AV, la Ec. 7.22a puede escri
birse como
= W - ms (p0vs)
(7.22b)
La Ec. 7.22b puede transform arse en una expresin equivalente en trminos de poten
cia dividiendo todos sus trm inos por el intervalo de tiempo Ai y tom ando el lmite cuando
Ai tiende a cero. De esta forma
Transferencia de exerga por unidad
de tiempo que acompaa al trabajo
: lim m
- lim
i->o VAt j
Af>0
(7.23)
En el lmite cuando At se aproxima a cero, las fronteras del sistema cerrado y del volumen
de control coinciden. De acuerdo con esto, en el lmite la transferencia de energa por uni
dad de tiempo por trabajo desde el sistema cerrado es tam bin la transferencia de energa
por unidad de tiempo por trabajo desde el volum en de control. Para el caso analizado el
nico trabajo intercambiado por el volum en de control es el trabajo de flujo. Por tanto, el
prim er trm ino del segundo miembro de la Ec. 7.23 puede escribirse como
(7.24)
donde ms es el flujo msico por unidad de tiempo que abandona el volum en de control.
En el lmite cuando At se aproxima a cero, el segundo trm ino del segundo miembro de la
Ec. 7.23 puede escribirse como
lim
Af>o
ms
At
= ms (p0vs)
(7.25)
En este lmite, la hiptesis de volumen especfico uniforme en la regin de salida equivale

a la hiptesis de volum en especfico uniform e a travs de la seccin de salida (flujo unidi
mensional).
Sustituyendo las Ecs. 7.24 y 7.25 en la Ec. 7.23 nos da
tiempo que acompaa al trabajo de flujo
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= ms(psvs) ~ ms(p0vs)
= ms{psvs - p 0vs)
(7.26)
7.4 EX ER G A D E FL U JO
Extendiendo el razonam iento aqu presentado, puede demostrarse que una expresin
con la misma forma que la Ec. 7.26 representa la transferencia de exerga que acompaa
al trabajo de flujo correspondiente a las entradas del volum en de control. Este resultado
general aplicable tanto a las entradas como a las salidas es el recogido por la Ec. 7.21.
DESARROLLO DEL CO N CEPTO DE EXERGA DE FLUJO
Una vez introducida la expresin de la transferencia de exerga que acompaa al trabajo
de flujo, centraremos nuestra atencin sobre el concepto de exerga de flujo. Cuando la
materia fluye a travs de la frontera de un volumen de control, existir una transferencia
de energa asociada igual a
Transferencia de energa por unidad de
tiempo que acompaa al flujo de masa
= me
= m (u +
+ gz ]
(7.27)
donde e es la energa especfica evaluada en la entrada o salida bajo consideracin. Asi

mismo, cuando la masa entra o sale de un volumen de control, se produce una transferen
cia de exerga asociada igual a
tiempo que acompaa al flujo de masa
= ma
= m [ ( e - u 0) + p 0(v - v 0) - T 0( s - s0)] (7.28)
donde a es la exerga especfica en la entrada o salida bajo estudio. Al escribir las Ecs. 7.27
y 7.28 se ha considerado la hiptesis de flujo unidimensional. Adems de una transferen
cia de exerga asociada al flujo de masa, tam bin se produce simultneam ente una trans
ferencia de exerga que acompaa al trabajo de flujo en las zonas de la frontera a travs de
las cuales la masa entra al volum en de control o lo abandona. Las transferencias de exerga
que acompaan al trabajo de flujo vienen dadas por la Ec. 7.21.
Como las transferencias de exerga que acompaan al flujo de masa y trabajo de flujo
ocurren en las zonas de la frontera donde la masa entra al volumen de control o lo aban
dona, resultar conveniente el uso de una expresin simple que nos d la suma de ambos
efectos. Por tanto, a partir de las Ecs. 7.21 y 7.28, escribiremos:
Transferencia de exerga por unidad
de tiempo que acompaa al flujo
de masa y al trabajo de flujo
= m[ a + (pv - Pq11)]
= m [ (e - u0) + p 0(v - p0) - T 0(s - s0)
+ ( p v - p 0v)]
(7.29)
Los trm inos subrayados en la Ec. 7.29 representan la transferencia de exerga, por
unidad de masa, que acompaa al flujo de masa y al trabajo de flujo, respectivamente. A
la sum a de los trm inos subrayados se la denom ina exerga de flujo especfica a(
a{ = (e - Uq) + p 0(v - v0) - T 0(s - s0) + (pv - p 0v)
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(7.30a)
333
334
La exerga de flujo especfica puede escribirse de una manera ms conveniente para los
clculos introduciendo e = u + C2/2 + gz en la Ec. 7.30a y simplificando, para obtener
(7.30b)
Finalmente, con h = u +pv y h0 = u0 + p 0 v0, la Ec. 7.30b se transform a en la Ec. 7.20, que
es el principal resultado de esta seccin. La Ec. 7.20 se utiliza en la prxima seccin, donde
se formula el balance de exerga para volmenes de control.
Com parando el desarrollo ahora realizado con el de la Sec. 4.2 vemos que la exerga de
flujo aqu definida juega un papel similar al que jugaba la entalpia en el desarrollo del
balance de energa para volmenes de control, teniendo ambas propiedades una interpre
tacin similar: cada una de ellas es la suma de dos trminos, asociado el primero al flujo
de masa (energa interna especfica para la entalpia y exerga especfica para la exerga de
flujo) y el segundo al trabajo de flujo en la entrada o salida bajo consideracin.
7.5
BALANCE DE EXERGA PARA VOLMENES DE CONTROL
En esta seccin, el balance de exerga se extiende a una expresin aplicable a volmenes de

control. Esta formulacin es, en general, la ms til para el anlisis de los sistemas energ
ticos en ingeniera.
FORMA GENERAL
La expresin general del balance de exerga para volmenes de control puede obtenerse
mediante u n procedimiento similar al empleado en las Secs. 4.1 y 4.2, donde se obtenan
las expresiones generales de los balances de materia y energa para volmenes de control
a partir de los balances para sistemas cerrados. Sin embargo, al igual que para el desarrollo
de la expresin general del balance de entropa para volmenes control (Sec. 6.6), proce
deremos ahora a una deduccin menos formal, y con este objeto modificaremos el balance
para sistemas cerrados, (Ec. 7.17), contabilizando tambin las transferencias de exerga
que acompaan a los flujos de masa y trabajos de flujo en las entradas y salidas. El resul
tado es el balance de exerga para volmenes de control
balance de exerga para

volmenes de control
Variacin
de exerga por
unidad de tiempo
Transferencia de exerga por unidad de tiem po
Flujo de exerga
destruida por
unidad de tiem po
Como en los balances para volmenes de control considerados hasta ahora, el subndice
e se aplica a los flujos msicos de entrada y el subndice s a los flujos de salida.
En la Ec. 7.31 el trm ino dAvc/dt refleja la variacin por unidad de tiempo de la exerga
acumulada en el volumen de control. El trmino Qj representa la velocidad de transferen
cia de calor a travs de una parte de la frontera donde la tem peratura instantnea es 7j. La
transferencia de exerga asociada viene dada por (1 - T0/T}) Q j . El trmino W vc representa
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7.5 BALANCE D E EX ER G A PARA V O L M E N E S D E C O N T R O L
335
la velocidad de intercambio de energa por trabajo excluyendo al trabajo de flujo. La transferen

cia de exerga asociada viene dada por ( W VQ- p 0 dVvJdt), donde dVvc/dt es la variacin de
volumen por unidad de tiempo del volumen de control. El trm ino m e aie representa la
transferencia de exerga por unidad de tiempo que acompaa al flujo de masa y al trabajo
de flujo en la entrada e. De m odo similar, ms af_representa la transferencia de exerga por
unidad de tiempo que acompaa al flujo de masa y al trabajo de flujo en la salidas. Las exergas de flujo aiey ab que aparecen en estas ecuaciones se calculan a partir de la Ec. 7.21. Al
escribir la Ec. 7.31 se supone flujo unidimensional en los lugares donde la masa entra y sale.
Finalmente, el trm ino A d representa la destruccin de exerga por unidad de tiempo a
causa de las irreversibilidades internas del volum en de control.
EXPRESIONES PARA ESTADO ESTACIONARIO
Como una gran parte de los anlisis en ingeniera se realizan sobre volmenes de control
en estado estacionario, resultar conveniente desarrollar las formas correspondientes al
balance de exerga para este caso particular. En estado estacionario dAvJd t= dVvc/dt = 0, y
por tanto la Ec. 7.31 se reduce al balance de exerga en estado estacionario
T
0 = X ^1 - Y . ) Qj ~ ^ vc + ^
au
afs ~
(7.32a)
Esta ecuacin establece que la exerga debe transferirse hacia el volumen de control a mayor
velocidad que cuando se transfiere desde el mismo, siendo la diferencia igual a la velocidad
con que se destruye la exerga dentro del volumen de control a causa de las irreversibilidades.
La Ec. 7.32a puede expresarse en forma ms compacta como
0 =
X X / - W YC + X i f e - X i f e - i d
j
e
s
(7.32b)
donde
Ay =
(7.33)
i f e = rheae
(7.34a)
fs = ms afs
(7.34b)
son transferencias de exerga. En estado estacionario, la transferencia de exerga por uni

dad de tiempo que acompaa a la potencia W vc es la propia potencia.
Si slo hay una entrada y una salida, representadas por 1 y 2, respectivamente, la
Ec. 7.32a se simplifica para dar
0 = X
T
jT^ Qj ~ fve 4 m (flfj f2)
(7.35)
donde m es el flujo msico. El trm ino (a - ar>) puede evaluarse utilizando la Ec. 7.20,
C 2 C 2
% - a2 = (/'i - h2) - 7o (N - *2) + ~2 - + S ( Zl - z l)
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(7.36)
balance de exerga
en estado estacionario
336
EJEMPLOS
Los siguientes ejemplos muestran la forma de utilizar los balances de materia, energa y exer
ga para el anlisis de volmenes de control en estado estacionario. El manejo adecuado de
las tablas de datos termodinmicos tambin desempea un papel importante a la hora de
alcanzar las soluciones. Cuando la destruccin de exerga Ad deba ser calculada, podr
hacerse a travs del balance de exerga o a partir de A = T 0 ctvc, donde cfvc es la velocidad
de generacin de entropa que puede determinarse a partir del balance de entropa. El
segundo de estos procedimientos requiere normalmente menos esfuerzo de clculo de pro
piedades.
Con el enfoque energtico, la expansin de un gas a travs de una vlvula (proceso de
estrangulacin, Sec. 4.3) sucede sin prdidas. Sin embargo, como se ve en el siguiente
ejemplo, una vlvula es un lugar de ineficiencia termodinmica cuantificada por la des
truccin de exerga.
PRO BLEM A
D E ST R U C C IO N DE EXERGA EN U N A VLVULA D E ESTR A N G U LA C I N
Un flujo de calor sobrecalentado a 30 bar y 280C entra a una vlvula y sale de ella a una presin de 5 bar tras sufrir un
proceso de estrangulacin. Determnense las exergas de flujo especficas a la entrada y a la salida as como la irreversibilidad, todas ellas en kj/kg. Hgase T0 = 25C, p0 = 1 atm.
S O L U C I N
Conocido: El vapor de agua sufre un proceso de estrangulacin al atravesar una vlvula. Se conocen o el estado de en
trada y la presin de salida.
Se debe hallar: La exerga de flujo especfica del vapor de agua a la entrada y a la salida de la vlvula y la destruccin de
exerga por unidad de masa.
.7.S
1.
El volumen de control mostrado en la figura opera en situacin estacionaria.
2. Para el proceso de estrangulacin, Qvc = Wvc = 0, y las variaciones de energa cintica y potencial pueden despre
ciarse.
3. T0 = 25C y p0 = 1 atm.
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7.5 BA LA N C E DE EX ER G A PARA V O L M E N E S D E C O N T R O L
337
Anlisis: El estado a la entrada est especificado. El estado a la salida puede calcularse por reduccin del balance de
energa para obtener
h 2 = h\
Por tanto, el estado a la salida queda determinado por p2 y h2. A partir de la Tabla A-4, hx = 2941,3 kj/kg, s-j = 6,4462
kJ/kg-K. Interpolando a una presin de 5 bar con h2 = hx, la entropa especfica a la salida es s2 = 7,2333 kJ/kg-K. Evaluan
do hg y s0 para el lquido saturado a T0, Tabla A-2, nos da h0 = 104,88 kj/kg, s0 = 0,3674 kJ/kg-K.
Despreciando C2/2 y gz, la exerga de flujo especfica se obtiene a partir de la Ec. 7.20 como
O f = h - h 0- T 0 (s-5 0)
Sustituyendo valores en esta expresin, la exerga de flujo especfica a la entrada es
a = (2941,3 -104,88) -2 9 8 (6,4462-0,3674) = 1024,9 kj/kg
Y a la salida
Oa = (2941,3 -104,88) -2 9 8 (7,2333 -0,3674) = 790,4 kj/kg
Con las hiptesis planteadas, la expresin de velocidad del balance de exerga, Ec. 7.35, se reduce a
Tx
^ 1 ^ / y j Qj
-E 7n{dfX ~ d X2) ~ A j
Dividiendo por el flujo msico, la exerga destruida por unidad de flujo msico ser
~r = (<2fi flfj)
m
Sustituyendo
= 1024,9 - 790,4 = 234,5 kj/kg
Como /*! = h2, la expresin para la destruccin de exerga desarrollada en la solucin se reduce a
= T0(s2 - s,)
As, la destruccin de exerga puede determinarse conociendo solamente Ta y las entropas especficas Sj y s2. La
ecuacin anterior puede obtenerse alternativamente a partir de la relacin A = T 0 vc, calculando el valor de la
velocidad de produccin de entropa trvc mediante el balance de entropa.
En un proceso irreversible se conserva la energa pero se destruye la exerga. El origen de la destruccin de exerga
es la expansin incontrolada que se produce.
Aunque desde una perspectiva del balance de energa los intercambiadores de calor
operan sin prdidas si olvidamos las fugas, hay u n punto de ineficiencia termodinmica
cuantificada por la exerga destruida, como se m uestra en el siguiente ejemplo.
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P R O B L E M A
D E S T R U C C I N
D E
E X E R G A
E N
U N
IN T E R C A M B IA D O R
D E
C A L O R
En un intercambiador de calor de superficie a contracorriente que opera en estado estacionario, uno de los flujos es aire
comprimido que entra a 610 K y 10 bar y sale a 860 K y 9,7 bar. El otro flujo consiste en gases de combustin calientes
que entran a 1020 K y 1,1 bar y salen a 1 bar. Cada corriente tiene un flujo msico de 90 kg/s. Pueden olvidarse las pr
didas de calor al ambiente por la envolvente exterior y son despreciables las variaciones en las energas cintica o poten
cial. Considerando que la corriente de gases de la combustin tiene propiedades de aire, y usando el modelo de gas ideal
para ambos flujos, determnese para el intercambiador de calor
(a) la temperatura de salida de los gases de combustin, en K,

(b )
la variacin neta de exerga de flujo entre entrada y salida para cada corriente, en MW,
(c) la exerga destruida por unidad de tiempo, en MW.

Tmese T0 = 300 K, p0 = 1 bar.
S O L U C I N
Conocido: La figura proporciona informacin sobre un intercambiador a contracorriente que opera en estado estacio
nario.
Se debe hallar: La temperatura de salida de los gases de combustin, la variacin de exerga de flujo por unidad de tiempo
entre la entrada y la salida para cada corriente, y la exerga destruida por unidad de tiempo en el intercambiador de calor.
T} = 1020 K
.7.6
1.
El volumen de control recogido en la figura se encuentra en estado estacionario.
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2.
Para el volumen de control, Qvc = 0, fy vc = 0, y no hay variaciones en EC o EP entre entradas y salidas.
3.
Cada corriente tiene propiedades de aire como gas ideal.
4.
T0 = 300 K, p0 = 1 bar.
339
Anlisis:
(a) La temperatura T4 de salida de los gases de combustin puede calcularse con el balance simplificado de masa y ener
ga para el volumen de control en estado estacionario:
(3
0 = Ove - Wvc + m (hx - h2) + f
C \
) + g (fi - 2 ) + m (h3 - h4) +
C? - Cv
+ g(-T3 - 24)
donde m es el flujo msico idntico para las dos corrientes. Los trminos subrayados se anulan por la segunda hip
tesis, quedando
0
= rh{hx - h2) + m(h3 - h4)
Dividiendo por m y despejando h4

h4 = h3 + h-y h2
De la Tabla A-22: hx
= 617,53 kj/kg,h2 = 888,27 kj/kg, h3 = 1068,89kj/kg.
h4 = 1068,89 + 617,53 - 888,27 =798,15 kj/kg
Interpolando en la Tabla A-22 se obtiene T4 = 778 K (505C).

(b)
La variacin neta por unidad de tiempo en la exerga de flujo entre entrada y salida para la corriente de aire puede
calcularse con la Ec. 7.36, despreciando efectos cinticos y de gravedad. Con la Ec. 6.21a y los datos de la Tabla A-22
m{af2 -
an ) =
m [(h2 - hx) -
= m [(A2 - hx)T0
T0 (s2 - Sj)]
- s x - R ln
= 90 [(888,27 - 617,53) 300 K 2 ,79783 - 2,42644 in

s L
kg
v
28r97
10 J kg KJ
= 14,103 t l I M W = 14,1 M W
s 1 1 0 3 kj/s
As, cuando el aire pasa de 1 a 2, su exerga de flujo aumenta.
De modo similar, la variacin en la exerga de flujo entre entrada y salida para los gases de combustin es
m{au - af3)) = m ^(h4 - h3)T0 ^ 4 - s $ - R ln
= 90 T(798,15 - 1068,89 P- - 300 Kl 2,68769 - 2,99034 in
A l
s L
kg
V
28,97
1 0 ) 1,1 J
kg
16,934
1 MW
10
= 16,93 M W
kj/s
As, cuando dichos gases pasan de 3 a 4 su exerga de flujo disminuye.
(c) El ritmo de destruccin de exerga dentro del volumen de control puede calcularse a partir del balance de exerga por
unidad de tiempo
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C A P IT U L O 7 . ANLISIS E X E R G T IC O
o
0
= L l - U j ) Oj - JTVC + m(an
'v /
af2) - m(a{3 - af4) - i
Resolviendo para A<j y sustituyendo los valores conocidos
Ad
||
tf2) "f"
f;
^ 4)
= (-1 4 ,1 MW) + (16,93 MW) = 2,83 M W

Comparando resultados vemos que aunque las variaciones de energa coinciden, el aumento de exerga en la
corriente de aire es menor que la reduccin de exerga en los gases de combustin. La diferencia se debe a la destruc
cin de exerga. La energa se conserva, pero la exerga no.
Los intercambiadores de calor de este tipo se conocen como regeneradores (ver Sec. 9.7).
La variacin de temperatura para cada una de las corrientes que atraviesa el intercambiador se representa en el
diagrama.
Otra forma de calcular la exerga destruida es utilizando

= T 0 <tvc, donde crvc es el ritmo de produccin de
entropa calculado con el balance de entropa. Se deja como ejercicio.
El
La exerga es destruida por las irreversibilidades asociadas con el rozamiento de los fluidos y la transferencia de calor
entre corrientes. El descenso de presin en las corrientes es un indicador de la irreversibilidad por rozamiento. La
diferencia de temperaturas entre ambas corrientes es un indicador de la irreversibilidad de la transferencia de calor.
Los dos prximos ejemplos proporcionan muestras adicionales de la contabilidad de la

exerga. El primero analiza una turbina de vapor con prdidas de calor.
E j t t h f U 7 .7
PROBLEM A
C LC U LO EX ER G TICO E N U N A TU RBIN A DE VAPOR
Un flujo de vapor de agua entra a una turbina con una presin de 30 bar, una temperatura de 400C, y una velocidad de
160 m/s. El vapor sale saturado a 100C, y a una velocidad de 100 m/s. En estado estacionario, la turbina produce 540 kj
de trabajo por cada kilogramo de vapor que la atraviesa. La transferencia de calor entre la turbina y el entorno ocurre a
una temperatura media de la superficie externa igual a 350 K. Desarrolle un clculo detallado de la exerga neta que aporta
el vapor al volumen de control por unidad de masa de vapor que atraviesa la turbina, en kj/kg. Desprciese la variacin de
energa potencial entre la entrada y la salida. Hgase T0 = 25C y pQ= 1 atm.
SO L U C I N
Conocido: Vapor de agua se expande a travs de una turbina de la que se conocen las condiciones de operacin en es
tado estacionario.
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7.5 BALANCE D E E X ER G A PARA V O L M E N E S D E C O N T R O L
341
Se debe hallar: Un balance contable de exerga detallado para la exerga neta aportada por el vapor al volumen de con
trol, por unidad de masa circulante.
Datos conocidosy diagramas: Vase la Fig. E 6 .6 .

1.
La turbina opera en estado estacionario.
2.
El intercambio de calor entre la turbina y su entorno tiene lugar a una temperatura conocida.
3.
La variacin de energa potencial entre la entrada y la salida es despreciable.
4.
T q = 25C, p0 = 1 atm.
Anlisis: La exerga neta aportada por unidad de masa del vapor se obtiene a partir de la Ec. 7.36
an ~ af2 ~ (h\ ~ ^ 2 ) T0 Ut s2) + [
~j
donde se ha despreciado el trmino de energa potencial de acuerdo con la hiptesis 3. A partir de la Tabla A-4:
hx = 3230,9 kj/kg, s, = 6,9212 kJ/kg-K. A partir de la Tabla A-2: h2 = 2676,1 kj/kg, s2 = 7,3549 kj/kg -K. En consecuencia
% - flf2 = [(3230,9 - 2676,1) - 298(6,9212 - 7,3549) + ( 1 6 j,'( ~0<<| 00>' ]
= 691,84 kj/kg
Esta exerga puede tambin calcularse en trminos de transferencias de exerga que acompaa al trabajo y al calor
en el volumen de control y de la exerga destruida dentro del volumen de control. En estado estacionario, la transfe
rencia de exerga que acompaa al trabajo es el propio trabajo, es decir, Wvclm = 540 k j/k g . La cantidad QyJ m se
ha calculado en la solucin del Ejemplo 6 .6 , a partir de los balances de materia y energa para el estado estacionario:
QyJm = -22,6 kj/kg. La correspondiente transferencia de exerga es:
Ove
ida
m
)
kj
= -3 ,3 6 ,
kg
donde Tf es la temperatura en la frontera del sistema por la que se produce la transferencia de calor.
La destruccin de exerga puede obtenerse reordenando el balance de exerga en estado estacionario, Ec. 7.35, para
tener
A,
m
i _
l
(o ,;
T,J f e
Wvc
- -I- (an
m
an )
-4- = - 3,36 - 540 + 691,84 = 148,48 kj/kg
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342
Los valores de las exergas determinados en la resolucin del problema pueden resumirse como sigue en un balance con
table
Exerga neta suministrada por el vapor:
691,84 kj/kg
(100%)
540,00 kj/kg
(78,05%)
Distribucin de esta exerga:
Exerga cedida al exterior:

por trabajo
por transferencia de calor
Exerga destruida
3,36 kj/kg
(0,49%)
148,48 kl/kg
(21.46%)
691,84 kj/kg
(100,00%)
Ntese que la transferencia de exerga que acompaa a las prdidas de calor es pequea en relacin con los otros trmi
nos.
La exerga destruida puede determinarse tambin empleando = T 0 vc, donde trvc es la entropa generada
por unidad de tiempo deducida a partir del balance de entropa. La solucin del Ejemplo 6 .6 nos da que
j m = 0,4789 kj/kg -K.
El siguiente ejemplo m uestra el uso del balance de exerga para identificar alguna de las
opciones que hay para mejorar el rendim iento termodinmico.
1.9
P R O B L E M A
C LC U LO EX ER G TIC O E N U N SISTEM A DE REC U PER A C I N D E CALOR
Considrese el sistema del Ej. 4.10 como una opcin a estudio para aprovechar los productos de la combustin elimina
dos en un proceso industrial.
(a) Desarrolle un balance detallado de la exerga neta aportada por los productos de la combustin.
(b )
Discuta las implicaciones de diseo derivadas de los resultados.
S O L U C I N
Conocido: Se proporcionan datos sobre la operacin en estado estacionario de un generador de vapor por recuperacin
de calor y una turbina.
Se debe hallar: Un balance detallado de la exerga neta aportada por los productos de combustin, analizando las im
plicaciones para el diseo.
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343

m i = 4185,6 kg/min
Pi = 1 atm
7) = 204,5C
= 872,4 kW
T2 = 126,7C
p 2 = 1 atm
' Generador
de vapor
p 2 = 2,76 bar
Entrada de agua 7-3 = 38,9C
m j = 124,75 kg/min
p = 0,069 bar
,<5= 93%
.?.?
1.
2.
Vase la solucin del Ejemplo 4.10.

T q= 298 K.
Anlisis:
(a)
Empezaremos determinando la exerga neta por unidad de tiempo aportada al volumen de control. Aplicando a los
gases de combustin el modelo de gas ideal, el balance neto se calcula con la Ec. 7.36 junto con la Ec. 6.21a
rhx [an - af2] = m x [hx - h 2 - T 0(sx - s2)]
= m x \hx h2 ~ T 0 s - s2 -
In ^
Con los datos dela Tabla A-22: hx = 480,23 kj/kg, h2 = 400,98 kj/kg, s= 2,1725 kj/kg
V\ = Pi< tenemos
m, [an - a] = 4185,6
K, s2 = 1,9919 kj/kg K y
[(4 8 0 ,2 3 -4 0 0 ,9 8 ) M - 298 K (2,1725 - 1,9919) - 1

min L
kg
kg KJ
= 1774,10 kW
A continuacin determinaremos la exerga extrada por unidad de tiempo del volumen de control. La cantidad
extrada del volumen de control en forma de flujo de trabajo por unidad de tiempo es 872,4 kW, como indica el
diagrama. Adems, la corriente de vapor se lleva una exerga neta por unidad de tiempo dada por
m3[afs - aa ] = m3[hs - h 3 - T 0 (ss - s3)]

De la Tabla A-2: h3 - h{ (38,9C) = 162,82 kj/kg, s3 = (38,9C) = 0,5573 kj/kg - K. A partir de los datos de saturacin
para 0,069 bar (Tabla A-3), con x5 = 0,93, se tiene: h5 = 2403,2 kj/kg - K y ss = 7,7406 kj/kg - K. Sustituyendo valores
m3 [afs - af3] = 124,75 ^
[^(2403,2 - 162,82) M - 298 K(7,7406 - 0,5573)
= 207,4 kW
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344
En cuanto a la exerga destruida en el generador de recuperacin, puede calcularse mediante un balance de exerga
aplicado al volumen de control que contiene el generador de vapor. Es decir
T J
0 =S (l
"
+ m x(an - af2) + m3(% - au ) - Ad
j Qj ~
Calculando (as - af4) con la Ec. 7.36 y despejando A

d = mx(an - an ) + m3[h3 - ft4 - T 0(s3 - s4)]
El primer trmino del segundo miembro se ha calculado antes. Entonces, con h4 - 2822,8 kj/kg y 54 = 7,2582 kj/kg K
a 178,9C, 2,76 bar (Tabla A-4) y los valores previos determinados para h3 y s3
A j = 1774,10 kW + 124,75 - ^ L [(162,82 - 2822,8) ^ - 298 K (0,5573 - 7,2582) = - ^ - 1
m in L
kg
kg KJ
= 395,34 kW
Finalmente, la exerga destruida en la turbina puede calcularse con un balance de exerga aplicado al volumen de
control que contiene a la turbina. Es decir,
o
0
= X (l
Q j ~ W'vc + "U [ 0 f 4 a si - Ad
Para resolver A d debe calcularse (% - a) con la Ec. 7.36 y, con los valores calculados antes, tendremos
A d = - Uc + m 4 [h 4 h
~ T 0( s 4 - s 5)]
= - 872,4 kW + 124,75 -H - [(2822,8 - 2403,2) ^ - 298 K (7,2582 - 7,7406)

I
m tn L
kg
kg KJ | 60 s
= 298,9 kW
El anlisis queda resumido en el balance contable siguiente, expresado en trminos de cantidades de exerga por
unidad de tiempo:
Aporte neto de exerga:
Distribucin de la exerga:
Exerga obtenida:
potencia producida
flujo de agua
Exerga destruida
en el generador de recuperacin
en la turbina
1774,10kW
(1 0 0 ,0 0 %)
872,4 kW
207,4 kW
(49,17%)
(11,69%)
395,34 kW
298.9 kW
(22,28%)
(16,85%)
1774,1 kW
(1 0 0 ,0 0 %)
(b) El balance contable anterior sugiere una opcin para mejorar el rendimiento termodinmica porque casi el 50% de la
exerga aportada es destruida por las irreversibilidades o expulsada por la corriente de agua. Un mejor rendimiento
termodinmico podra obtenerse con un cambio en el diseo. Por ejemplo, podramos reducir las irreversibilidades
en la transferencia de calor con una menor diferencia de temperaturas entre corrientes, y/o reducir el rozamiento
seleccionando una turbina con mayor rendimiento isoentrpico. Sin embargo, el rendimiento termodinmico por s
solo no determinara la mejor opcin, pues deben tenerse en cuenta otros factores, como el coste, que hagan desechar
alguna alternativa. En la Sec. 7.7.1 pueden encontrarse ms discusiones sobre el uso de la exerga en el anlisis.
Otra forma de calcular la destruccin de exerga en los volmenes de control del generador de recuperacin y de la
turbina, consiste en emplear A = T 0 crvc, donde crvc es el ritmo de produccin de entropa para los respectivos
volmenes de control calculado con un balance de entropa, lo que se deja como ejercicio.
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7.5 BALANCE D E EXERGA PARA V O L M E N E S D E C O N T R O L
345
En anteriores discusiones hem os com entado el efecto de las irreversibilidades sobre el

rendim iento termodinmico. En el siguiente ejemplo consideraremos algunas de las con
secuencias econmicas de las irreversibilidades.
PROBLEMA
COSTE DE LA EXERGA DESTRUIDA
Determnese, para la bomba de calor de los Ejemplos 6.8 y 6.14, las exergas destruidas, en kW, en el compresor, el con
densador, y la vlvula de expansin. Si se valora la exerga a 0,10 euros por kWh, calcular el coste diario de la electricidad
necesaria para que funcione el compresor y el coste diario de la exerga destruida en cada componente. Tmese T0 =
273 K (C), que corresponde a la temperatura del aire exterior.
S O L U C I N
Conocido: Se comprime adiabticamente cierta cantidad de Refrigerante 22. Esta masa condensa por cesin de calor a
una corriente de aire que pasa por un intercambiador de calor y, entonces, se expande a travs de una vlvula de estran
gulacin. Se conocen datos del refrigerante y del aire.
Se debe hallar: El coste diario para operar el compresor. Tambin debe hallarse la destruccin de exerga y el coste dia
rio asociado para el compresor, el condensador y la vlvula de estrangulacin.
Datos conocidosy diagramas: Ver Ejemplos 6.8 y 6.14.

1.
Ver Ejemplos 6.8 y 6.14.
2.
T0 = 273 K (0C).
Anlisis: La exerga destruida por unidad de tiempo puede calcularse utilizando

d = T0
junto con los valores para la produccin de entropa tomados del ejemplo 6.8. Esdecir
(^d)comp = (273 K) (17,5 X 104) ( ^ ) = 0,478 kW
(d)vlv = (273) (9,94 x 104) = 0,271 kW
( d )c o n d
= (273) (7,95 x 10-4) = 0,217 kW
Los costes de la exerga destruida sern, respectivamente

Coste diario de la exerga destruida debido a'i _
l
irreversibilidades en el compresor
)
( Coste diario de la exerga destruida debido a ) _
(îrreversibilidades en la vlvula de estrangulacinJ
( Coste diario de la exerga destruida debido a) _ , q
(
irreversibilidades en el condensador
)
'
'
kW) iLL^'j 24 h = 1,15

v kW h J das
271 kW)
24 h
= 0,65
V kW h ) das
kW) (2IL ] 24 h = 0,525

v kW h )
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3 46
En el Ejemplo 6.14 se obtuvo la potencia precisa para el compresor, 3,11 kW. As, el coste diario ser:
( Coste diario de electricidad')
V
para el compresor
24 h
= 7,46
das
Ntese que el coste total de la exerga destruida en los tres componentes es en torno al 31 % de la electricidad necesaria
para el funcionamiento del compresor.
La asociacin de la destruccin de exerga con los costes de operacin proporciona una base lgica para la bsqueda
de modificaciones de diseo que reduzcan estos costes. Debe tenerse en cuenta que, aunque fuera posible seleccio
nar componentes del ciclo que destruyeran menos exerga, sera necesario considerar las contrapartidas de un menor
coste de operacin frente al posible mayor coste de un equipamiento de ms calidad.
7 . 6 EFICIENCIA EXERGTICA (SEGUNDO PRINCIPIO)
eficiencia exergtica
El objetivo de esta seccin es m ostrar cmo se utiliza el concepto de exerga para valorar
la eficiencia en el uso de los recursos energticos. Como parte de la presentacin se introducir e ilustrar el concepto de eficiencia exergtica. Tales eficiencias son tambin cono
cidas como rendim iento, segn el segundo principio.
7.6.1
A D A PTA CI N EN TR E RECURSO Y U SO FINAL
Tareas como el acondicionamiento de aire, el tratamiento trmico de materiales en hornos

industriales y la generacin de vapor de proceso requieren com nm ente la com bustin de
carbn, combustibles derivados del petrleo, o gas natural. Cuando los productos de la
com bustin se encuentren a una tem peratura significativamente mayor que la requerida
para la tarea, el uso final no estar bien integrado con la fuente de energa y, como resul
tado, se obtendr un uso ineficiente del combustible consumido. Para ilustrar esto de
manera simple, nos referiremos a la Fig. 7.7, que m uestra un sistema cerrado que recibe
el calor O f a la tem peratura de la fuente T? y entrega el flujo de calor Q u a la temperatura
de uso Tu. La parte de la energa que se pierde hacia el entorno est representada por el
calor 0 p que atraviesa una porcin de la frontera del sistema de tem peratura 7 p. Todos
Combustible
Frontera del sistema
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Fcfr.'* 7.7
Esquema para analizar el uso eficien

te de los combustibles.
7.6 E FIC IE N C IA E X E R G T IC A (S E G U N D O PR IN C IPIO )
los intercambios de energa mostrados en la figura se producen en la direccin indicada

por las flechas.
Suponiendo que el sistema m ostrado en la Fig. 7.7 opera en estado estacionario y que
no intercambia trabajo, los balances de energa y exerga para sistemas cerrados se reduci
rn, respectivamente, a
Q p )
r )?F
(l
r ) u
(l
7 ") F
- /Id
Estas ecuaciones pueden reescribirse como sigue:
l1
7p)^f
(7.37a)
r j ^ u + (1
T[) Qv + Ad
(7.37b)
La Ec. 7.37a nos indica que la energa transportada por el flujo de calor, Q f , es utilizada,
u, o perdida en el entorno, Qp. Esto puede ser descrito por una eficiencia energtica que
relacione los flujos de energa segn el concepto productos/recursos, para dar
Ou
(7.38)
En principio, el valor de r\ puede increm entarse aplicando aislamiento trmico para redu
cir las prdidas. El valor lmite, cuando p = 0 , es r = 1 (100%).
La Ec. 7.37b m uestra que la exerga introducida al sistema por el flujo de calor f es
transferida desde el sistema acom paando a los flujos de calor Ou y Op o destruida por
irreversibilidades internas. Esto puede describirse a travs de una eficiencia exergtica que
relacione los flujos de exerga segn el concepto productos/recursos, para dar
(1 - r 0/ r u)Q u
( 1
T g / T p )
(7.39a)
Introduciendo la Ec. 7.38 en la Ec. 7.39 resulta

e = rj
(1 - T0/Tu)
(1 - T 0/ r F)
(7.39b)
Obsrvese que tanto r como e miden la efectividad de la conversin de recursos en pro

ductos. El parmetro e, definido respecto del concepto de exerga, se denom ina eficiencia
exergtica. Debe entenderse que tanto r como e miden la efectividad con que las entradas
se convierten en productos. El parmetro rj lo hace en trminos energticos, mientras que
el parmetro e lo hace en trm inos exergticos. Como se analizar a continuacin, el valor
de es generalmente m enor que la unidad incluso cuando r = 1.
La Ec. 7.39b nos indica que un valor para r tan prximo a la unidad como sea posible
en la prctica es im portante para una utilizacin adecuada de la exerga transferida desde
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347
348
los gases de com bustin calientes al sistema. Pero esto por s solo no nos garantiza una
utilizacin efectiva. Las tem peraturas TF y 7 U tam bin son importantes, pues el uso efi
ciente de la exerga aum entar al aproximarse la tem peratura 7 U a la tem peratura de la
fuente TF. Para una utilizacin apropiada de la exerga, por tanto, resulta deseable conse
guir un valor para r tan prximo a la unidad como sea posible y tam bin una integracin
adecuada de las tem peraturas de la fuente y de uso.
Para hacer hincapi en el im portante papel que juega la tem peratura en la eficiencia
exergtica, la Ec. 7.39b se m uestra grficamente en la Fig. 7.8. Esta figura nos m uestra la
eficiencia exergtica en funcin de la tem peratura de uso Tu para u n valor fijo de la tem
peratura de la fuente igual a TF = 2200 K. La Fig. 7.8 nos indica que e tiende a la unidad
(100%) cuando la tem peratura de uso se aproxima a TF. En m uchos casos, sin embargo,
la tem peratura de uso est sustancialmente por debajo de TF. En el grfico se indican las
eficiencias de tres aplicaciones: acondicionamiento de aire a Tu = 320 K, generacin de
vapor de proceso a Tu = 480 K y tratamiento trmico en un horno industrial a Tu = 700 K.
Los valores de las eficiencias sugieren que el combustible tiene un uso ms efectivo en las
aplicaciones industriales a elevada tem peratura que en el acondicionamiento de aire a baja
temperatura. La eficiencia exergtica, sustancialmente baja, del proceso de acondiciona
miento de aire refleja que, de hecho, el combustible se consum e para producir aire slo
ligeramente caliente, el cual tiene m ucha menos utilidad desde una perspectiva exergtica.
Las eficiencias dadas en la Fig. 7.8 corresponden a los valores ms elevados posibles, pues
para la elaboracin de dicha figura se ha supuesto t] igual a la unidad (100%). Adems, si
se tienen en cuenta la destruccin adicional de exerga as como las prdidas asociadas al
proceso de com bustin, la eficiencia total desde el combustible consum ido hasta el uso
final sera significativamente m enor que la mostrada en la figura.
Coste de las prdidas de calor. Resulta instructivo considerar, para el sistema de la
Fig. 7.7, el flujo de prdida de exerga, (1 - T 0 / Tp)Q p, que acompaa al flujo de calor
perdido Qp. Esta expresin mide el verdadero valor term odinm ico de las prdidas de
calor y est representada en la Fig. 7.9. La figura m uestra que el valor term odinmico de
las prdidas de calor depende significativamente de la tem peratura a la que tienen lugar
f'>*>* 7 9
Efecto de la temperatura de uso, Tu, en la eficiencia exergtica e

(Tp = 2200 K, 1] = 100% ).
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7 .6 E FIC IE N C IA E X E R G T IC A (S E G U N D O PR IN C IPIO )
dichas prdidas. Norm alm ente, una transferencia de calor directa, tal como Qp, se pro
duce a tem peraturas relativamente bajas, con lo que tiene un valor termodinmico relati
vamente bajo. Podramos esperar que el valor econmico de tal prdida cambie de la misma
forma con la temperatura, y este es el caso. Por ejemplo... puesto que el origen de las pr
didas de exerga es el combustible entrante (ver Fig. 7.7), el valor econmico de las prdi
das se puede contabilizar en trm inos de coste unitario del combustible, basndose en la
exerga, cc (en /kW h, por ejemplo), como sigue
Coste de las prdidas de calor
p a temperatura Tp
Cc ( 1 - T 0/ T p) Q p
(7 4 0 )
La Ec. 7.40 m uestra que el coste de tales prdidas es m enor a bajas tem peraturas que a
tem peraturas ms altas. A
El ejemplo anterior muestra lo que podramos esperar de un m todo racional de asig
nacin de costes. No sera lgico asignar el mismo valor econmico a una transferencia de
calor que se produce a tem peratura prxima a la tem peratura ambiente, en la que el valor
termodinmico es despreciable, que asignarlo a otra que ocurriese a tem peratura ms alta,
en la que dicho valor es significativo. En efecto, sera incorrecto atribuir u n mismo coste a
las prdidas de calor independientem ente de la tem peratura a la que dichas prdidas ocu
rren. Para una discusin adicional del coste exergtico, ver Sec. 7.7.2.
7.6.2
EFICIENCIAS EXERGETICAS DE LOS EQ U IPO S MS FRECU EN TES
La expresin de la eficiencia exergtica puede tom ar m uchas formas diferentes. En esta

seccin se presentan varios ejemplos para los com ponentes de mayor inters prctico en
los sistemas trmicos. En cada caso la expresin de la eficiencia se deducir utilizando el
balance de exerga. La aproximacin aqu realizada servir como modelo para el desarrollo
de expresiones de la eficiencia exergtica en otros componentes. Cada uno de los casos
considerados se refiere a un volum en de control en estado estacionario, y supondremos
tam bin que no existe intercambio de calor entre el volum en de control y su entorno. La
presentacin que se realiza no pretende ser exhaustiva. De hecho podrn escribirse
m uchas ms expresiones para la eficiencia exergtica.
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349
350
Turbinas. Para una turbina en estado estacionario que no intercambia calor con su
entorno, la expresin del balance de exerga, Ec. 7.35, se reduce a
o
Y
0 = 2 ^ 1 y j,- ) Q j
Wvc
m ( a n a 2)
/d
Esta ecuacin puede reordenarse para dar
% -%
= + m
m
(7.41)
El prim er miembro de la Ec. 7.41 representa la dism inucin de exerga de flujo entre la
entrada y la salida. Esta ecuacin m uestra que la exerga de flujo disminuye porque la tur
bina produce un trabajo, W vc/ m , y existe una destruccin de exerga, J m . Un
parmetro que mide la efectividad con que la dism inucin en la exerga de flujo se con
vierte en el producto deseado es la eficiencia exergtica de la turbina
e = W ^ /m
a
a f2
(7.42)
Esta expresin particular de la eficiencia exergtica recibe en algunas ocasiones el nombre

de efectividad de la turbina. Obsrvese con atencin que la eficiencia exergtica de la turbina
ha sido definida de m odo diferente al rendimiento isoentrpico introducido en la Sec. 6.8.
Por ejemplo... la eficiencia exergtica de la turbina considerada en el Ejemplo 6.11 es de
un 81,2% cuando T0 = 298 K. Se deja como ejercicio obtener dicho valor. A
Com presores y bombas. Para un compresor o bomba que funcione en estado estacio
nario sin intercambio de calor con su entorno, la Ec. 7.35 puede ponerse en la forma
Wvc
(af2 - an ) +
m
Por tanto, la exerga consum ida por el dispositivo, - W vc/n i, es utilizada en parte para
increm entar la exerga de flujo entre la entrada y la salida, siendo destruida la parte restante
a causa de las irreversibilidades internas. La efectividad en la conversin del trabajo con
sumido para increm entar la exerga de flujo viene medida por la eficiencia exergtica del com
presor (o bomba)
df, Up
e =
( - WvJm)
(7.43)
Por ejemplo... la eficiencia exergtica del com presor considerado en el Ejemplo 6.14 es de
un 84,6% cuando T0 = 273 K. Se deja como ejercicio obtener dicho valor. A
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7.6 EFICIENCIA. E X E R G T IC A (S E G U N D O PRIN CIPIO )
Corriente
caliente,
y *
->
1.10
Intercambiador a contracorriente.
Intercambiadores de calor de superficie (cerrados). El intercambiador de calor mostrado

en la Fig. 7.10 opera en estado estacionario. No existe transferencia de calor con el entorno y
ambos fluidos estn a temperatura mayor que T0. El balance de exerga, Ec. 7.32a, se reduce a
o
f
r \
0 = 1 [ \ - Y j j - iKc + (tc a(\ + mf an) -
df2 + mf au) ~
donde mc es el flujo msico de la corriente caliente y mf es el flujo msico delacorriente

fra. Esta ecuacin puede reorganizarse, quedando
mc {an - af2) = mc (af4 - a{3) + A d
(7.44)
El prim er miembro de la Ec. 7.44 representa la disminucin de exerga que sufre la

corriente caliente. El primer trm ino del segundo miembro representa el incremento de
exerga de la corriente fra. Considerando que la corriente caliente es la fuente de sum inis
tro tanto del increm ento de exerga de la corriente fra com o de la exerga destruida, la
expresin para la eficiencia exergtica del intercambiador de calor cerrado puede escribirse como
m{(au - an )
e = -L-1
mc(an a(2)
(7.45)
Por ejemplo... la eficiencia exergtica del intercam biador de calor analizado en el

Ejemplo 7.6 es de un 83,3%. Se deja como ejercicio obtener dicho valor.
Intercam biadores de calor de m ezcla (abiertos). El intercam biador de mezcla opera
entre las corrientes en contacto directo con ellas. Supondrem os que el m ostrado en la
Fig. 7.11 opera en estado estacionario y que no intercambia calor con su entorno. En este
caso, el balance de exerga, Ec. 7.32a, se reduce a
o
0 =
| 1 ' y J Qj
VKc
"f" WZ2 ^f2
^3^f3
Como m3 = m\ -y m 2, de acuerdo con el balance de materia, la expresin anterior puede

escribirse tam bin en la forma
~ af3) ~ m 2^~a(3 ~~ a2)
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(7.46)
351
352
Corriente caliente, m ,
Corriente de mezcla, m3
Corriente fra, m-,
7.77 Intercambiador de calor

de mezcla.
El primer miembro de la Ec. 7.46 representa la disminucin de exerga experimentada por

la corriente caliente entre la entrada y la salida. El primer trmino del segundo miembro
representa el incremento de exerga de la corriente fra entre la entrada y la salida. Si se con
sidera a la corriente caliente como la fuente de suministro del incremento de exerga produ
cido en la corriente fra as como de la exerga destruida por irreversibilidades, puede escribirse
la siguiente expresin de la eficiencia exergtica para un intercambiador de calor de mezcla (abierto)
e =
7.6.3
cogeneracin
ni- ( iif\
a f>)
1------
m\ (% ~ % )
(7.47)
USO DE LAS EFICIENCIAS EXERGTICAS
Las eficiencias exergticas son tiles para estimar la medida en que los mtodos de uso de
los recursos energticos resultan termodinm icamente efectivos. Las eficiencias exergti
cas pueden emplearse tam bin para determinar la efectividad de los posibles proyectos tc
nicos destinados a mejorar las prestaciones de los sistemas trmicos. Esto se realizar com
parando los valores de la eficiencia, tomados antes y despus de que la modificacin
propuesta se lleve a cabo, para m ostrar el grado de mejora que se ha conseguido. Adems,
las eficiencias exergticas sirven tam bin para evaluar el potencial de mejora en las presta
ciones de un sistema trmico dado, com parando la eficiencia del sistema con la eficiencia
de sistemas parecidos. Una diferencia significativa entre dichos valores nos indicar
cundo puede conseguirse una mejora en las prestaciones.
Es im portante reconocer que el lmite del 100% para la eficiencia exergtica no debe
contemplarse como un objetivo prctico. Este lmite terico nicam ente se obtendra si no
hubiera destrucciones o prdidas de exerga. Para conseguir procesos tan ideales necesita
ramos tiempos de operacin extremadamente largos y dispositivos muy grandes o com
plicados, siendo ambos factores incompatibles con el objetivo de una operacin rentable.
En la prctica es habitual que las decisiones se tom en sobre la base de los costes totales. Un
increm ento de la eficiencia reducir el consum o de combustible, o dicho de otra manera,
implicar un mejor aprovechamiento de los recursos, que norm alm ente supondr costes
adicionales en equipos y/o en operacin. De acuerdo con esto, y por lo general, una mejora
de la eficiencia no se incorporar cuando lleve aparejado un increm ento de los costes tota
les. La competencia entre ahorro de combustible e inversin adicional dicta invariable
m ente una eficiencia m enor que la que podra alcanzarse tericamente e incluso, a veces, que
la que podra obtenerse con la mejor tecnologa disponible.
Para mejorar la utilizacin de los recursos energticos se usan diferentes mtodos.
Todos ellos deben lograr sus objetivos con una efectividad de costes. U n m todo es la
cogeneracin, la cual produce de forma secuencial potencia y cierta transferencia de calor
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7.7 T E R M O E C O N O M A
(o vapor de proceso) requerida para algn uso. U n objetivo de la cogeneracin es desarro

llar la potencia y la transferencia de calor usando un sistema integrado con un consum o
de recursos m enor al que se requerira para producir individualmente cada uno de ellos.
Una discusin ms detallada sobre la cogeneracin se realizar en las Secs. 7.7.2 y 8.5.
Otros dos mtodos empleados para mejorar el uso de los recursos energticos son la recu
peracin de potencia y la recuperacin de calor de desecho. La recuperacin de potencia
puede conseguirse insertando una turbina en una corriente a presin de gas o lquido para
captar parte de su exerga que, de otra forma, se destruira en un proceso de expansin
espontnea. La recuperacin de calores residuales contribuye a la eficiencia global al uti
lizar aquella parte de su exerga que sera descargada al ambiente, como en el caso de los
gases de escape de los grandes m otores de com bustin interna. U n caso de recuperacin
de calor de desecho se ha visto en el Ejemplo 7.8.
recuperacin de
potencia
recuperacin de calor
de desecho
7 . 7 TERM OECONOM A
Los sistemas trmicos se caracterizan por sufrir im portantes interacciones de trabajo y/o
calor con el entorno y, adems, pueden intercambiar con l masa en forma de corrientes
calientes o fras, incluyendo mezclas qumicamente reactivas. Los sistemas trmicos apa
recen en casi todas las industrias y pueden encontrarse num erosos ejemplos de ellos en
nuestra vida cotidiana. Su diseo supone la aplicacin de principios correspondientes a la
Termodinmica, la Mecnica de fluidos y la Transferencia de calor, al igual que en campos
tales como materiales, fabricacin y diseo mecnico. El diseo de los sistemas trmicos
tam bin requiere la consideracin explcita de la ingeniera econmica, puesto que los cos
tes son siempre un aspecto a tener en cuenta. El trm ino termoeconoma puede usarse para
esta rea general de aplicacin, aunque a m enudo se aplica de manera ms restrigida a
metodologas que com binan exerga y economa para optimizar el diseo y la operacin de
los sistemas trmicos.
7.7.1
APLICACIN DE LA EXERGA AL D ISE O
Para ilustrar el uso de la exerga en diseo, considrese la Fig. 7.12, que m uestra un sis
tema trmico consistente en una unidad de generacin de potencia y un generador de
7.12
Figura que muestra el uso de la exerga en diseo.
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353
termoeconoma
354
F$wa 7 .1% Curvas de coste para un intercambiador de calor.
vapor por recuperacin de calor. La unidad de generacin de potencia produce potencia

elctrica y los productos de la com bustin que entran en la unidad de recuperacin de
calor. El agua de alimentacin tambin entra en el generador de vapor por recuperacin
de calor con un flujo de masa de rhw, recibe exerga por transferencia de calor procedente
de los gases de la com bustin, y sale como vapor en las condiciones deseadas para su uso
en otro proceso. Puede considerarse que los productos de la com bustin que entran en el
generador de vapor tienen algn valor econmico. Puesto que la fuente de la exerga de
los productos de la com bustin es el combustible entrante (Fig. 7.12), el valor econmico
puede contabilizarse en trminos de coste del combustible, como hemos hecho en la
seccin 7.6.1 para el coste de las prdidas de calor.
De nuestro estudio del segundo principio de la Termodinmica sabemos que la dife
rencia de tem peratura media, ATm, entre dos flujos que atraviesan un intercam biador es
una medida de la irreversibilidad y que la irreversibilidad de la transferencia de calor des
aparece conforme la diferencia de tem peraturas se aproxima a cero. Para el generador de
vapor de la Fig. 7.12 esta fuente de destruccin de exerga supone una penalizacin eco
nmica en trm inos de coste de combustible. La Fig. 7.13 muestra el coste anual del com
bustible atribuido a la irreversibidad del intercam biador de calor, como una funcin de
ATm. El coste de combustible aum enta cuando lo hace ATm, pues la irreversiblidad est
relacionada directamente con la diferencia de temperaturas.
Del estudio de la transferencia de calor sabemos que hay una relacin inversa entre ATm
y el rea de la superficie requerida para un flujo de calor especfico. Una mayor rea para la
transferencia de calor significa un mayor y ms costoso intercambiador de calor, es decir,
mayor coste de capital. La Fig. 7.13 tambin muestra el coste de capital anualizado del intercam
biador de calor en funcin de ATm. El coste de capital disminuye conforme ATmcrece.
El coste total es la sum a del coste del capital y el coste del combustible. La curva del coste
total mostrada en la Fig. 7.13 presenta un mnimo en el punto a. Obsrvese, sin embargo,
que la curva es relativamente plana en las proximidades del mnimo, de forma que hay un
rango de valores de ATm que podran considerarse aproximadamente ptimos para lograr el
objetivo de un coste total mnimo. Si la reduccin del coste de combustible se considerara
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ms im portante que minimizar el coste de capital, podramos elegir un diseo que operase
en el punto a ' . El punto a" sera un punto de operacin ms deseable si el coste del capi
tal fuese la principal preocupacin. Tales anlisis son tpicos en situaciones de diseo.
Los procesos de diseo reales pueden diferir significativamente del caso sencillo con
siderado aqu. Por una razn, los costes no pueden determinarse tan precisamente como
implican las curvas de la Fig. 7.13. Los precios del combustible pueden variar ampliamente
a lo largo del tiempo, y los costes de equipam iento pueden ser difciles de predecir puesto
que a m enudo dependen de un procedimiento. El equipamiento es m anufacturado en
tam aos discretos, de m odo que el coste tam poco vara de forma continua tal y como se
ve en la figura. Adems, los sistemas trmicos norm alm ente consisten en varios com po
nentes que interaccionan entre s. La optimizacin de los com ponentes por separado,
como se ha hecho para el intercam biador de calor, no suele garantizar un ptimo para
todo el sistema en su conjunto. Finalmente, el ejemplo tom a ATm como nica variable de
diseo. A m enudo deben considerarse y optimizarse simultneam ente varias variables.
7.7.2
C O STE EX ER G TICO DE U N SISTEM A DE C O G EN ER A C I N
Otro aspecto im portante de la Term oeconom a es el uso de la exerga para asignar costes
a los productos de un sistema trmico. Esto supone asignar a cada producto el coste total
para producirlo, es decir, el coste del combustible y otras entradas, ms el coste de la cons
truccin y operacin del sistema (por ejemplo, costes del capital, costes de operacin y
mantenimiento). Tal coste es un problema frecuente en plantas donde los productos
suministrados tales como potencia elctrica, agua fra, aire comprimido y vapor se generan
en un departam ento y se consum en en otros. La planta operadora necesita saber el coste
de la generacin de cada uno de ellos para asegurar que a cada departam ento se le carga
adecuadamente segn el tipo y cantidad de sum inistro consumido. C om n a todas estas
consideraciones son los fundam entos de ingeniera econmica, que aportan los procedi
mientos para poder llevar a cabo la anualizacin de los costes y la utilizacin de medios
adecuados para asignacin de costes y obtencin de datos fiables sobre los mismos.
Para profundizar algo ms en el coste de los sistemas trmicos, analicemos u n sencillo
sistema de cogeneracin, que opera en situacin estacionaria, m ostrada en la Fig. 7.14. El sis
tema consiste en una caldera y una turbina, las cuales no tienen prdidas significativas de
calor al entorno. En la figura aparecen los rtulos de las transferencias de exerga asociados
Caldera
Turbina-generador
elctrico
Com bustible
^fc> cc
Vapor a baja presin

A lim entacin de agua
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Sistema sim
ple de cogene
racin.
355
3 56
a los flujos que circulan, donde los subndices C, a, P y w denotan combustible, aire de
com bustin, productos de la com bustin y agua de alimentacin, respectivamente. Los
subndices 1 y 2 indican, respectivamente, vapor a alta y baja presin. Los medios para la
evaluacin de la exerga del combustible y los productos de la com bustin se introducen
en el Cap. 13. El sistema de cogeneracin tiene dos productos principales: electricidad,
representada por W s, y vapor a baja presin para su uso en algn proceso. El objetivo es
determ inar el coste al que resulta el producto.
balance de costes por

unidad de tiempo
A nlisis de la caldera. Comencemos por la evaluacin del coste del vapor a alta presin
producido por la caldera. Para ello, consideremos un volum en de control que encierre la
caldera. En la caldera entran por separado el combustible y el agua y salen los productos
de la combustin. Adems, entra agua de alimentacin que sale como vapor a alta presin.
El coste total para producir los flujos salientes es igual al coste total de los flujos entrantes
ms el coste de construccin y operacin de la caldera. Esto se expresa por el siguiente
balance de costes por unidad de tiempo para la caldera
C] + C p = C e + C a + C w + Z c
(7.48)
donde C es el coste del flujo respectivo y Z c el coste asociado con la construccin y ope
racin de la caldera (todo ello en euros por hora, por ejemplo). En la presente discusin
se supone que dicho coste Z c es conocido a partir de un anlisis econmico previo.
Aunque los costes representados por C en la Ec. 7.48 se evalan en la prctica por
diversos mecanismos, la presente discusin caracteriza el uso de la exerga para este fin.
D ado que la exerga mide el verdadero valor term odinm ico del trabajo, el calor y otras
interacciones entre un sistema y su entorno, as como el efecto de las irreversibilidades
dentro del sistema, resulta un fundam ento racional para la asignacin de costes. Con el
coste exergtico cada uno de los costes se evala en trm inos de la transferencia de exerga
asociada y la unidad de coste. As, para un flujo entrante o saliente escribimos
C = c f
coste por unidad
de exerga
(7.49)
donde c denota el coste por unidad de exerga (en cntimos por kWh, por ejemplo) y Af
es la transferencia de exerga asociada por unidad de tiempo.
Para simplificar, suponem os que el agua de alimentacin y el aire para la com bustin
entran en la caldera con una exerga y coste despreciables, y que los productos de la com
bustin se descargan directamente al entorno con coste igualmente despreciable. As, la
Ec. 7.48 se reduce a
o
C l
C p
o o
C e
ftw
Z c
Z c
y ju n to con la Ec. 7.49 tendrem os

C j
An
c c Z f c
Despejando q , el coste unitario para el vapor a alta presin resulta
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(7.50a)
Esta ecuacin muestra que el coste unitario para el vapor a alta presin queda determinado
por dos contribuciones relacionadas, respectivamente, por un lado el coste del com busti
ble, y, por otro, el coste de compra, m ontaje y operacin de la caldera. Debido a la des
truccin de exerga y a las prdidas, la exerga que sale de la caldera con el vapor de alta
presin es m enor que la que entra con el combustible. As, A fc / A n es invariablemente
m enor que uno, y la unidad de coste del vapor a alta presin es invariablemente mayor que
la unidad de coste del combustible.
A nlisis de la tu rb in a . A continuacin consideraremos un volum en de control que
contenga la turbina. El coste total para producir electricidad y vapor de baja presin es
igual al coste del vapor a alta presin entrante ms el coste de compra y operacin del
equipo. Esto se expresa mediante el balance del coste por unidad de tiempo para la turbina
C e + C2 = Cj + Z t
(7.51)
donde C e es el coste asociado con la electricidad,

y C 2 son los costes asociados con
el vapor entrante y saliente, respectivamente, y Z t representa elcoste asociado con la
compra, m ontaje y operacin de la turbina. Con el coste exergtico seevala cada uno de
los costes (C e, C j y C 2) en trm inos de la transferencia de exerga asociada y el coste uni
tario. La Ec. 7.51 se convierte en
ceW e + c2 {2 = q fl + Z t
(7.52a)
El coste unitario q en la Ec. 7.52a viene dado por la Ec. 7.50b. En la presente discusin se
asigna el mismo coste al vapor de baja presin, es decir, c2 = q . Esto se hace porque el
propsito de la turbina es la generacin de electricidad, y por tanto todos los costes aso
ciados con la construccin y operacin de la turbina se deben adjudicar a la potencia gene
rada. Podemos estimar esta decisin como parte de las consideraciones sobre la contabilidad
de costes que acompaa al anlisis term oeconm ico de los sistemas trmicos. Con c2 = q la
Ec. 7.52a se transform a en
ceW e = q ( fl - f2) + Z t
(7.52b)
El prim er trm ino del segundo miembro representa el coste de la exerga utilizada y el
segundo trmino representa el coste del sistema mismo.
Despejando ce en la Ec. 7.52b, y tom ando la Ec. 7.42 para introducir la eficiencia exer
gtica de la turbina, e, resulta
ce = - + 4 1
1
c
We
(7.52c)
Esta ecuacin m uestra que el coste unitario de la electricidad viene determ inado por el
coste del vapor de alta presin y el coste de compra, m ontaje y operacin de la turbina.
Debido a la destruccin de exerga en el interior de la misma, la eficiencia exergtica es
invariablemente m enor que uno y, por tanto, el coste unitario de la electricidad es invaria
blemente mayor que el coste unitario del vapor de alta presin.
R esum en. Aplicando el balance de coste a la caldera y a la turbina somos capaces de
determ inar el coste de cada uno de los productos del sistema de cogeneracin. El coste
unitario de la electricidad queda determinado por la Ec. 7.52c y el coste unitario del vapor
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357
358
de baja presin queda determ inado por la expresin c2 = q junto con la Ec. 7.50b. El ejem
plo siguiente proporciona una ilustracin detallada. La misma aproximacin general es
aplicable al coste de productos de un amplio rango de sistemas trmicos.2
jt+ h + o 7 .1 0
PRO BLEM A
C O STE EX ER G TIC O DE U N SISTEM A DE C O G EN ER A C I N
U n sistema de cogeneracin est formado por una caldera que usa gas natural como com bustible y una turbina de vapor
que desarrolla potencia y proporciona vapor para un proceso industrial. En rgimen estacionario, el com bustible entra
en la caldera con u n flujo de exerga de 100 MW. El vapor sale de la caldera a 50 bares, 466C y con un flujo de exerga
de 35 MW. Las condiciones de salida de la caldera son: 5 bar, 205C y un flujo de masa de 26,15 kg/s. El coste unitario
del com bustible es 1,73 cntim os por kW h de exerga. El coste de construccin y operacin de la caldera y la turbina son
respectivamente 1301 /h y 110,74 /h. El agua de alimentacin y el aire de com bustin tienen a la entrada una exerga
y u n coste despreciables. Los productos de la com bustin se descargan directam ente al entorno con coste igualmente
despreciable. La transferencia de calor al entorno as como los efectos de energa cintica y potencial pueden conside
rarse nulos. Tm ese T0 = 298 K y determnese:
(a) La potencia de la turbina y el flujo de exerga que sale con el vapor, ambos en MW.
(b) El coste unitario del vapor que sale de la caldera, del que sale de la turbina y de la potencia, todo ello en cntimos
por kW h de exerga.
(c) El coste por unidad de tiempo del vapor que sale de la turbina y de la potencia, ambos en /h.
S O L U C I N
Datos del funcionam iento estacionario de un sistema de cogeneracin que produce electricidad y vapor a
baja presin para un proceso industrial.
Conocido:
La potencia de la turbina y el flujo de exerga que sale de la misma acom paando al flujo de vapor. El
coste unitario del vapor que sale de la caldera, de la turbina y de la potencia desarrollada. Hay que hallar tam bin los
costes por unidad de tiempo para el vapor de baja presin y para la potencia.
Se debe hallar:
D atos conocidos y diagramas:
A Productos de
combustin
Caldera
Combustible gaseoso rr
dfc = 100 MW
,
cents
Z ,= 1080 /h
v/wvCc = "kWh
Turbina-generador
elctrico
_l_
A = 35 MW
Pl = 50 bar
Ti = 466C
A ire
Agua de alimentacin |
Vapor de proceso 2
P2 5 bar
T2 = 205C
V m2 = 26,15 kg/s
.7.70
2 Ver A. Bejan, G. Tsatsaronis y M. J. Moran, Thermal Design and Optimization, John Wiley & Sons, New
York, 1996.
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359
1. Cada volumen de control mostrado en la figura adjunta se encuentra en estado estacionario.
2. Para cada volumen de control, Ovc = 0 y los efectos de energa cintica y potenccial son despreciables.
3. El agua de alimentacin y el aire de combustin entran a la caldera con una exerga y un coste despreciables.
4. Los productos de la combustin se descargan directamente al entorno con coste despreciable.
5. Para el ambiente, T0 = 298 K.
Anlisis:
(a) Con la hiptesis 2, los balances de masa y energa para el volumen de control que encierra la turbina funcionando
en estado estacionario, se reduce a
W e = m {hx h2)
De la Tabla A-4: /tj = 3353,54 kj/kg y h2 = 2865.96 kj/kg. As
We = (26,15 ^ j (3353,54 - 2865
U gJ
1 MW
kj/s
103
= 12,75 MW
A partir de la Ec. 7.36, la diferencia de flujos de exerga que entran y salen de la turbina con el flujo de vapor es
q ~ i =
~ %)
= m [ h 2 - Ai - T 0 ( s 2 - s-l)]
Despejando f2
+ m [h2
f2 =
T0 (s2 -Si)]
Con valores conocidos de n y m y los de la Tabla A-4: s1 = 6,8773 kj/kg -Ky52 = 7,0806 kj/kg-K, el flujo de exerga
que sale con el flujo de vapor es
(2865,96 -
A n = 35 MW
3 3 5 3 ,5 4 ) M
_ 298 K( 7,0806 - 6,8773)
1 MW
10J
kj/s
= 20,67 M W
(b) Para el volumen de control que encierra la caldera, el balance del coste por unidad de tiempo, con las hiptesis 3 y
4 se reduce a
C| Tlfi - cc^4fc T c
donde A c es el flujo de exerga del combustible que entra, cc y q son los costes unitarios del combustible y el vapor
que sale, respectivamente, y Z c es el coste por unidad de tiempo asociado a la construccin y operacin de la caldera.
Despejando Cj y sustituyendo los valores conocidos
%c
C i
Zc
C r
cents A ( 100
1,73
kW h J l 35 M W
(4,94 + 3,72)
kW h
(1301 /hA 1 M W
J + l 35 M W J
10" k W
= 8,67 cents
kW h
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100
cents
360
El balance del coste por unidad de tiempo para el volumen de control que encierra la turbina es
Ce We +
C2 ^ f 2
C jA fi
Z t
donde ce y c2 son los costes unitarios de la potencia y el vapor saliente, respectivamente, y Z t es el coste por unidad
de tiempo asociado a la construccin y operacin de la turbina. Asignando el mismo coste unitario al vapor que entra
y que sale de la turbina, Cj= c2 = 8,67 cntimos de /kWh y despejando ce
An
Wr
Introduciendo los valores conocidos
ce = 8,67
cents (35 - 20,67)MW

kW h
12,75 MW
= (9,75 + 0,87)
kW h
7110,74 / h ' 1 MW
l 12,75 MW i 10 KW
100
cents
= 10,62 CentS
kWh
(c) Para el vapor de baja presin y la potencia, los costes por unidad de tiempo son, respectivamente
C 2 =
C2 f2
8,67
cents
(20,67 MW)
kW h
kW
1 MW
10"
100
cents
= 1792 /h
Ce
C e e
= 1 0 , 6 2 ^ 5 ) (12,75 MW)
103 kW
1 MW
1
100
cents
= 1354 /h
La finalidad de la turbina es la generacin de potencia, por ello todos los costes asociados con la construccin y
operacin de la misma se cargan a la potencia generada.
Obsrvese que los costes unitarios Cj y ce son significativamente mayores que el coste unitario del combustible.
El
Aunque el coste unitario del vapor es menor que el coste unitario de la potencia, el coste por unidad de tiempo es
mayor debido a que el flujo de exerga asociado es mucho mayor.
7 .8
En este captulo hemos introducido la propiedad de la exerga e ilustrado su uso en el

estudio de la Termodinmica. Al igual que la masa, la energa y la entropa, la exerga es
una propiedad extensiva que puede transferirse a travs de la frontera de los sistemas.
La transferencia de exerga acompaa a los flujos de calor, trabajo y masa. Al igual que la
entropa, la exerga no se conserva. La exerga se destruye dentro de los sistemas siempre
que existan irreversibilidades internas. La generacin de entropa se corresponde con la
destruccin de exerga.
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361
Se introduce igualmente en este captulo el uso de los balances de exerga. Dichos

balances son la expresin del segundo principio, que contabiliza la exerga en trm inos de
exerga transferida y exerga destruida. Para los procesos de los sistemas cerrados, el
balance de exerga es la Ec. 7.11, y su correspondiente balance en trm inos de potencia es
la Ec. 7.17. Para volmenes de control, el balance en forma de potencia corresponde a la
Ec. 7.31 y la expresin correspondiente al flujo estacionario viene dada por las Ecs. 7.32.
El anlisis para volmenes de control contabiliza la exerga transferida en las entradas y
salidas mediante la exerga de flujo.
La siguiente lista proporciona una gua para el estudio de este captulo. Cuando se haya
term inado el estudio de este captulo y completado los ejercicios del final del mismo, el
estudiante debe ser capaz de:
escribir el significado de los trm inos listados al margen a lo largo del texto y enten
der cada uno de los conceptos relacionados. El subconjunto de los trm inos clave
listado aqu al margen es de particular importancia.
exerga
aplicar los balances de exerga en cada una de sus formas alternativas, estableciendo
el modelo adecuado en cada caso concreto, observando correctamente la conven
cin de signos y aplicando cuidadosam ente el Sistema Internacional de unidades.
ambiente de referencia
para la exerga
calcular la exerga de un estado dado con la Ec. 7.2, y la variacin de exerga entre
dos estados con la Ec. 7.10, siempre en relacin con un ambiente de referencia espe
cfico.
tranferencia de exerga
calcular la exerga de flujo especfica, referida a un ambiente de referencia especfico,

con la Ec. 7.20.
estado muerto
destruccin de exerga
exerga de flujo
balance de exerga
definir y calcular las eficiencias exergticas para los com ponentes de los sistemas tr
micos de inters prctico.
balance de exerga
aplicar el coste exergtico a las prdidas de calor y a los sitemas simples de cogeneracin.
eficiencia exergtica
1. Cuando oyes el trm ino "crisis de la energa" usado por los medios de comunicacin,
crees que se refieren, realmente, a una crisis de exerga?
2. Para cada uno de los casos ilustrados en la Fig. 5.1 (Sec. 5.1), identifica las diferencias
relevantes entre el sistema y su entorno, respecto a aquellas de sus propiedades
intrnsecas que supongan la posibilidad de realizar trabajo. Para los casos (a) y (b) dis
cute si el trabajo se podra realizar si, en particular, algn valor de una propiedad
intensiva fuese menor que el correpondiente del entorno.
3. Es posible que la exerga sea negativa? Y la variacin de exerga?
4. Tiene exerga u n globo en el aire, lleno de helio a tem peratura T0 y presin p 0?
5. Tiene exerga u n sistema que consiste en un espacio de volumen V del que se ha
extrado el gas?
6. Cuando un automvil frena hasta parar, qu le sucede a la exerga asociada con el
movimiento?
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termoeconoma
362
7. Pueden tener direcciones opuestas la transferencia de energa mediante un flujo de

calor y su correspondiente flujo de exerga asociada? Y con respecto al trabajo?
8. Es necesario aplicar un balance para calcular la destruccin de exerga?
9. Para un flujo de materia, es paralela la definicin de exerga de flujo a la de entalpia?
10.
Es posible que la exerga de flujo sea negativa?
11.
La eficiencia exergtica dada por la Ec. 7.45, es aplicable cuando las temperaturas
de ambos flujos, caliente y fro, tienen temperaturas por debajo de T0?
12.
U n inventor de un generador que usa gasolina como combustible asegura que pro
duce electricidad con un coste unitario m enor que el del combustible consumido,
basado dicho coste en la exerga. Disctalo.
13.
Una tienda vende gasolina y agua embotellada para beber a aproximadamente

mismo precio por litro. Disctalo.
el
P'UOt*h*4
Clculos de exerga
7.1
Un sistema consiste en 5 kg de agua a 10C y un bar.

Calcule la exerga en kj si el sistema est en reposo y eleva
cin nula respecto de un ambiente de referencia para la
exerga que se encuentra a T0 = 20C, p0 = 1 bar.
7.2
Determine la exerga en kj, de los siguientes sistemas

(T0 = 20C,p 0 = 1 bar):
(a) 10 kg de agua, p = 1 bar, T = 5C.

(b )
2 kg de vapor de agua, p = 6 MPa, T = 450C.
(c) 1 kg de aire, gas ideal, p = 7,5 MPa, T = 475C.

(d) 1 kg de vapor de agua saturado a 100C.
(e) 1 kg de agua lquida saturada a 100C.
(f) 3 kg de R134a, p = 1,4 MPa, T= 90C.
(g) 1 kg de R134a, p = 1 bar, T = -1 0C.

(h) 1 kg de hielo (agua slida saturada) a 0C.
7.3
Un gas ideal se guarda en una vasija cerrada de volumen

V a presin p y temperatura T. Deduzca una expresin para
la exerga del gas en trminos de V, p, p0, T, T0, cp y R. Sim
plifique dicha expresin para los casos particulares en que
T= T0y p = p 0.
7.4 Un globo lleno de helio a 20C, 1 bar y con un volumen

de 0,5 m3, se mueve con una velocidad de 15 m/s a una
altura de 0,5 km relativa a un ambiente de referencia para la
exerga que se encuentra a T0 = 20C, p0 = 1 bar. Calcule la
exerga especfica del helio, en kj a partir del modelo de gas
ideal.
7.5 Un volante de inercia con un momento de inercia de 160

lb-ft2 rota a 3000 r.p.m. Cuando se frena el volante, su ener
ga cintica rotacional se transfiere ntegramente como
energa interna al dispositivo de frenado. La masa de ste es
de 5 Ib y puede ser considerado como un slido incompre
sible de calor especfico c = 1 Btu/lb R. No existe una trans
ferencia significativa de calor al entorno, (a) Determine la
temperatura final del dispositivo de frenado si su tempera
tura inicial es 60F. (b) Determine la mxima velocidad de
rotacin que podra devolverse al volante de inercia al utili
zar la energa acumulada en el dispositivo de frenado. Tome
T0 = 60F.
7.6 Un sistema desarrolla un ciclo de potencia recibiendo
energa Qc por transferencia de calor a la temperatura Tc y
cediendo energa QFpor transferencia de calor a una tempe
ratura ms baja TP. No existen otros procesos de transferen
cia de calor.
(a) Demuestre que el rendimiento trmico del ciclo puede
expresarse como
17
Tc
T,A,
T0QC
donde T0 es la temperatura del ambiente de referencia y

A la exerga destruida para el ciclo.
(b) Obtenga una expresin que proporcione el mximo
valor terico del rendimiento trmico.
(c) Obtenga una expresin que d cuenta de la la exerga
destruida en el caso de que el ciclo de potencia desarrolle
un trabajo neto nulo. Discuta los resultados obtenidos.
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PRO B LEM A S
7.7 Un depsito rgido y adiabtico contiene inicialmente 5

kg de aire a 0,5 MPa y 500 K. Se produce una fuga y el aire
escapa lentamente hacia los alrededores, que estn a 22C y
0,1 MPa, hasta que la presin del aire remanente en el dep
sito es de 0,1 MPa. Determine la disminucin en la exerga
almacenada en el depsito, en kj. Existe destruccin de
exerga? Dnde? Explquelo.
7.8
Considere una mezcla bifsica slido-vapor de agua a

-10C. Cada una de las fases tiene la misma masa. Calcule
la exerga especfica en kj/kg, si T0 = 20C, p0 = 1 atm y sin
efectos importantes cinticos o gravitatorios.
363
agua es vapor saturado a 120C, con velocidad de 30m/s y

altura de 6 m hasta un estado final que se encuentra en
estado de lquido saturado a 10C, velocidad 25 m/s y altura
de 3 m. Calcule, en kj,
(a) la exerga en el estado inicial,

(b) la exerga en el estado final, y
(c) la variacin de exerga. Tmese T0 = 25C ,po = l atm y
g = 9,8 m/s2.
7.9
Calcule la exerga y la exerga de flujo especficas para los

siguientes sistemas (T0 = 25C,p 0 = 1 bar).
(a) Vapor de agua a 30 MPa, 800C, 135 m/s.

(b) R134a a 1 MPa, 80C, 5 m/s.
(c) Nitrgeno como gas ideal a 6,2 MPa, 527C y 290 m/s.
7.10 Demuestre que la exerga de flujo especfica para un gas

ideal con fe = cp/cv constante puede expresarse como:
Dibuje grficas de af/cp T0 frente a 77T0 para:

fe = 1,2 y p/fo = 0,25 ; 0,5 ; 1 ; 2 ; 4
fe = \ , 4 y p l p 0 = 0,25 ; 0,5 ; 1 , 2 ; 4
La exerga de flujo puede tomar valores negativos cuando
p/p0 < 1. Qu significado fsico tiene esto?
7.11 Un recipiente contiene 1 Ib de aire a presin p y 200F. 7.15 Un depsito rgido contiene 5kg de aire inicialmente a
Aplicando el modelo de gas ideal, represente la exerga espe
cfica del aire en Btu/lb para p variando entre 0,5 y 2 atm. El
aire est en reposo y a una altura despreciable con respecto
a un ambiente de referencia para la exerga para el cual
T0 = 60Fy p0 = 1 atm.
7.12 Cantidades molares iguales de dixido de carbono y
900 K y 3 bar. El aire se enfra hasa 600 K, 2 bar. Supo

niendo aplicable el modelo de gas ideal,
(a) represente en un diagrama T-v el estado inicial, el

estado final y el estado muerto
(b) determine el calor transferido, en kj.

(c) determine la variacin de exerga, en kj, e interprete su
signo utilizando el diagrama T-v del apartado (a).

helio se mantienen en las mismas condiciones de presin y
temperatura. Cul de ellos tiene un valor mayor de exerga
Tome T0 = 300 k, p0 = 1 bar e ignore los efectos cinticos o
en relacin con el mismo estado ambiente de referencia?
gravitatorios.
Considere aplicable el modelo de gas ideal con cv constante
para cada gas. No hay efectos significativos de movimiento Balance de exerga - Sistemas cerrados
o gravitatorios.
7.16 Un kilogramo de Refrigerante 134a inicialmente a 6 bar
y 80C se enfra a presin constante mediante un proceso
7.13 Vapor de amoniaco que se encuentra inicialmente a 1
sin irreversibilidades internas hasta un estado final de
bar y 20 C est contenido en un recipiente rgido. El vapor
lquido saturado. Considerando el refrigerante como sis
se enfra hasta alcanzar una temperatura de -40C. No se
tema termodinmico, calcule el trabajo, el calor transferido
realiza trabajo durante el proceso. Calcule el calor transfe
y las cantidades de exerga transferida acompaando al trarido por unidad de masa y la variacin de exerga especfica
bajo y a la transferencia de calor, todo en kj. Tom e
que sufre el amoniaco, todo en kj/kg. Comente los resulta
T0 = 20C y p0 - 1 atm.
dos. Tome T0 = 20C y p0 = 1 atm.
7.14 Como puede verse en la Fig. P7.14, dos kilogramos de 7.17 Se calienta aire, inicialmente a 2 bar y 27C, a presin
agua sufren un proceso desde un estado inicial en que el
constante hasta una temperatura final de 227C, en un pro
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364
ceso internamente reversible. Determine los intercambios 7.23 Para el motor elctrico del Problema 6.27, calcule el
de calor, trabajo y exerga durante el proceso, para 1 kg de
flujo de transferencia de exerga que acompaa al calor y el
aire. Tome T0 = 280 K y p0 = 1 bar.
flujo de exerga destruida, ambos en kW. Exprese cada can
tidad en trminos de porcentaje respecto de la potencia
7.18 Un kilogramo de argn inicialmente a 1 bar y 27C est
elctrica suministrada al motor. Tomar T0 = 293 K.
contenido en un recipiente rgido y aislado. El argn se agita
mediante una rueda de paletas hasta alcanzar una presin 7.24 Un foco trmico a 1200 K est separado de otro foco a
de 1,2 bar. Aplicando el modelo de gas ideal, calcular el tra
300 K mediante una barra cilindrica aislada en sus superfi
bajo intercam biado y la exerga destruida en el argn,
cies laterales. En situacin estacionaria, la transferencia de
ambos en kj. Se pueden despreciar las variaciones de ener
energa por conduccin tiene lugar a lo largo de toda la sec
ga cintica y potencial. Tome T0 - 27C y p0 - 1 atm.
cin de la barra. El dimetro de la barra es de 2 cm, la lon
gitud es L, y la conductividad trmica es 0,4 kW/m -K.
7.19 Un kilogramo de R134a se comprime adiabticamente
Represente las siguientes cantidades, en kW, frente a L
desde un estado de vapor saturado a -10C hasta un estado
variando desde 0,01 hasta 1 m: el flujo de calor por conduc
final en que la temperatura es 50C y la presin es 8 bar.
cin a travs de la barra, el flujo de exerga que acompaa la
Calcule el trabajo y la exerga destruida. Tome T0 = 20C y
transferencia de calor entrante y saliente de la barra, y la
p0 = l bar.
destruccin de exerga por unidad de tiem po. Tome
7.20 Dos bloques slidos, ambos de masa m y calor especfico
T0 = 300 K.
c, a tem peraturas iniciales T j y T2, respectivamente, se
ponen en contacto trmico, estando aisladas las otras 7.25 Un depsito de paredes rgidas y adiabticas tiene dos
compartimientos, de 1 m3 cada uno, separados entre s p o r
superficies externas, hasta que alcanzan el equilibrio.
una vlvula. Inicialmente uno de los compartimientos esa
(a) Obtenga una expresin de la exerga destruida en trmi
vaco y el otro contiene nitrgeno a 600 kPa y 80C. Se abre
nos de 772, c, 7j y T2, y la temperatura del ambiente, T0.
la vlvula y el nitrgeno se expande rellenando todo el volu
(b) Demuestre que la exerga destruida no puede ser negativa.
men. Finalmente se alcanza el equilibrio.
(c) Cul es la causa de la destruccin de exerga en este caso?
(a) Determine la temperatura y presin finales del nitr
geno.
7.21 Determine cul de los siguientes dispositivos puede

operar de la forma indicada en estado estacionario. Tome
(b )
Evale la exerga destruida del proceso.
T0 = 27C.
(Tome T0 = 20C).
(a) Dispositivo al que se le suministra una potencia elc
trica de 10 kW y que a su vez cede energa por transfe 7.26 Una cantidad de aire inicialmente a 300 K y 1 bar expe
rimenta los dos tipos de interaccin descritos abajo. Ea
rencia de calor a travs de un lugar de su superficie a
ambos casos el aire alcanza un estado donde la temperatura
327C. No hay ningn otro intercambio de energa.
es 500 K, permaneciendo su volumen constante. Las varia
(b) Dispositivo que recibe energa por transferencia de calor
ciones de energa cintica y potencial son despreciables.
a travs de un lugar de su superficie a 327C. El dispo
Para cada caso, determine la exerga destruida por u n a J
sitivo produce 10 kW de electricidad. No hay ningn
de masa de aire presente, en kj/kg. Comente la difereccsi
otro intercambio de energa.
entre los valores de la exerga destruida obtenidos. Tesae
T0 = 300 K y p 0 = 1 atm.
7.22 Dos kilogramos de mezcla bifsica lquido-vapor de agua,
inicialmente a 300C y xx= 0,5, sufre dos procesos diferentes
(a) El incremento de temperatura se produce adiabtica
descritos a continuacin. En ambos casos la mezcla se lleva
mente agitando el aire con una rueda de paletas.
desde el estado inicial a un estado de vapor saturado, mien
(b ) El incremento de temperatura se consigue por transfe
tras el volumen permanece constante. Para cada proceso, cal
rencia de calor desde un foco trmico a 600 K. La tem
cule la variacin de exerga del agua, las cantidades netas de
peratura del aire en el lugar donde se produce la trans
transferencia de exerga por trabajo y calor y la exerga des
ferencia
de calor es de 600 K.
truida, todo en kj. Tome T0 = 300 K, p0 = 1 bar y desprecie
los efectos cinticos y gravitatorios. Comente la diferencia 7.27 Un foco trmico a 1000 K est separado de otro focotr
entre los valores de exerga destruida en cada caso:
mico a 500 K por una barra cilindrica aislada trmicamenK
en su superficie lateral. En estado estacionario, la energa se
(a) El proceso se lleva a cabo adiabticamente agitando la
transfiere por conduccin a travs de la barra mediante a s
mezcla con una rueda de paletas.
flujo de 10 kW. Calcule la exerga destruida en el procesa.
(b) El proceso se lleva a cabo mediante transferencia de
Tome T0 = 300 K.
calor desde un foco trmico a 900 k. La temperatura del
agua en la zona donde tiene lugar la transferencia de 7.28 La Fig. P7.28 ilustra un horno que emplea una resstem
calor es de 900 K.
ela elctrica. En rgimen estacionario, debe suministrarse
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PROBLEM AS
potencia elctrica a la resistencia a razn de 8,5 kW por

metro de longitud para mantenerla a 1500 K cuando las
paredes del horno estn a 500 K. Tome T0 = 300 K.
365
dad dada es el valor relativo a un ambiente de referencia

para la exerga con T0 = 20C, y p0 = 1 bar.
(a) vapor de agua a 100 bar, 520C 100 m/s,
(a) Para la resistencia elctrica como sistema, determine la
(b ) amonaco a 3 bar, 0C, 5 m/s,

exerga asociada a la transferencia de calor y la exerga
(c) nitrgeno (N2) como gas ideal a 50 bar, 527C, 200 m/s.
destruida, ambas en kW por metro de longitud.
(b) Para el espacio comprendido entre las paredes del horno 7.32 Se conduce agua a 25C y 1 bar desde un lago de mon
taa situado a 1 km por encima de un valle y se la deja caer
y la resistencia, evale la exerga destruida, en kW por
a travs de la turbina de una central hidrulica hasta un
metro de longitud.
estanque en la base del valle. Suponiendo funcionamiento
estacionario, calcule el flujo de masa mnimo terico reque
Resistencia a 1500 K
rido para generar una potencia elctrica de 1MW. Tome
T0 = 25C y p 0 = 1 bar.
7.33 Vapor de agua, inicialmente a 4,0 MPa y 400C, entra en
Paredes del homo a 500 K
una turbina aislada trmicamente que funciona en modo

estacionario y se expansiona hasta hasta vapor saturado a
0,1 MPa. Se pueden despreciar los efectos en la energa
cintica y potencial.
(a) Calcule el trabajo desarrollado y la exerga destruida, en
kj por kg de vapor de agua que atraviesa la turbina.
(b )
P ~ ) .2 9
7.29 Una cantidad de 0,2 kg de agua, inicialmente a 9 bar y
Calcule el mximo trabajo terico por unidad de masa

circulante, en kj/kg, que podra desarrollar cualquier
volumen de control con una entrada y una salida, fun
cionando estacionariamente, por el cual pasa vapor que
entra y sale en las mismas condiciones especificadas
anteriormente y a la vez se produjese una prdida de
calor al ambiente que se encuentra a T0.
con un ttulo del 40%, sufren una expansin internamente

reversible a presin y temperatura constantes hasta alcanzar
el estado de vapor saturado, mientras reciben energa por
Compare los resultados de los apartados (a) y (b) y comn
transferencia de calor a travs de una pared delgada que los
telos. Tome T0 = 27C y p 0 = 0,1 MPa.
separa de un foco trmico a 600 K. Tome T0 = 25C y pg =
7.34 Entra aire en una turbina aislada que funciona en modo
0,1 MPa.
estacionario a 8 bar, 500 K y 150 m/s. A la salida las condi
(a) Considerando como sistema el agua, evalese el calor y
ciones son 1 bar, 320 K y 10 m/s. Se pueden despreciar los
el trabajo intercambiados as como las transferencias de
efectos en la energa potencial.
exerga que acompaan a cada uno de ellos, en kj.
(a) Calcule el trabajo desarrollado y la exerga destruida, en
(b) Evale la exerga destruida, en kj, para un sistema
kj por kg de aire que pasa a travs de la turbina.
ampliado que englobe al agua y a la pared. Compare este
(b ) Calcule el mximo trabajo terico por unidad de masa
resultado con el obtenido en (a) y discuta la diferencia.
circulante, en kj/kg que podra ser desarrollado por
Balance de exerga - Volmenes de control
cualquier volumen de control con una entrada y una
salida, funcionando estacionariamente, por el cual pasa
7.30 El estado de un gas que fluye queda definido por h, s, C
vapor que entra y sale en las mismas condiciones espe
y z, donde la velocidad y la altura se expresan con relacin
cificadas anteriormente y a la vez se produjese una pr
al ambiente de referencia en el cual la temperatura es T0 y la
dida de calor al ambiente que se encuentra a T0.
presin p0. Determine el mximo trabajo terico, por uni
dad de masa de gas de flujo, que podra obtenerse en un
telos. Tome T0= 300 K, y p0 = 0,1 MPa.
volumen de control con una entrada (el gas) y una salida (el
gas en su estado muerto), que funcionara en estado estacio
7.35 En una turbina que opera en estado estacionario entra
nario e intercambiando calor slo con el ambiente a tempe
vapor a una presin de 30 bar, una temperatura de 400C y
ratura T0. Discuta el resultado obtenido.
una velocidad de 160 m/s. El vapor sale de la turbina satu
rado a 100C y con una velocidad de 100 m/s. Existe una
7.31 Las siguientes condiciones representan el estado de
prdida de energa por transferencia de calor de la turbina al
entrada a un volumen de control. Calcule, en cada caso, la
ambiente a razn de 30 kj/kg. La temperatura superficial
exerga y la exerga de flujo especficas, en kj/kg. La veloci
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3 66
media de la turbina es de 400 K. Para la turbina, determine,

en kj/kg de vapor (considere T0 = 22C y p0 = 0,1 MPa):
(a) el trabajo desarrollado,
(b) la magnitud y direccin de la transferencia de exerga

que acompaa al flujo de calor,
(c) la exerga destruida.
calor transferido al ambiente es de 14 kj/kg a travs de su

superficie que se encuentra a 40C. Se pueden despreciar
los efectos de energa cintica y potencial. Calcule la exerga
destruida y la transferencia de exerga que acompaa al flujo
de calor, en kj por kg de flujo de aire. Exprese cada uno
como porcentaje del trabajo suministrado al compresor.
Tome T0 - 20C y p 0 = 1 atm.
La turbina de vapor est instalada en una industria donde la 7.41 Un intercambiador a contracorriente opera en estado
temperatura ambiente es de 27C. Responda a los apartados
estacionario. El fluido caliente es agua que entra como
anteriores considerando ahora como sistema uno que
vapor sturado a 1 bar y sale como lquido saturado a la
incluye a la turbina y una parte del entorno tal que en su
misma presin. El fluido fro es aire que entra a 300 K y 1
superficie externa la transferencia de calor indicada ocurre
bar y sale a 335 K con una prdida despreciable de presin.
a 27C. Compare los resultados obtenidos.
Calcule:
7.36 En una turbina aislada que opera en estado estacionario

entra vapor a una presin de 1,4 MPa, y una temperatura de
350C con un flujo de masa de 0,125 kg/s. A la salida de la
misma la presin es de 100 kPa. Represente la temperatura
del vapor de salida, en C, la potencia desarrollada por la tur
bina, en kW, y la exerga destruida dentro de la turbina, en
kW, todo frente al rendimiento isoentrpico de la turbina,
variando entre 0 y 100%. Desprecie las variaciones de energa
cintica y potencial. Tome T0 = 20C, y p0 = 0,1 MPa.
(a) la relacin de flujos msicos, en kg de aire por kg de

vapor,
(b) la disminucin de la exerga de flujo para el agua, en kj/kg,
(c) el incremento de la exerga de flujo para el aire, en kj/kg,
(d) la exerga destruida, en kj por kg de vapor,
Tome T0 - 300 K, p0 = 1 bar y considere que el intercam
biador no cede calor al ambiente y que son despreciables las
variaciones de energa cintica y potencial.
7.37 Una turbina de vapor trmicamente aislada y con flujo 7.42 Al condensador de una central trmica de 100 MW de
estacionario puede hacerse funcionar a carga parcial estran
gulando el vapor a una presin ms baja, antes de que entre
en la turbina. Antes de la estrangulacin, el vapor el vapor
est a 200 lbf/in2 y 600F. Despus de la estrangulacin la
presin es de 150 lbf/in2. A la salida de la turbina el vapor
est a 1 lbf/in2 y con ttulo x. Represente la exerga des
truida, en kg/kg de vapor, para la vlvula de estrangulacin
y la turbina, frente a * en el intervalo de 90 a 100%. Se pue
den despreciar las variaciones en la energa cintica y poten
cial. Tome T0 = 60F y p0 = 1 atm.
potencia entra un flujo de 2,6 x 105 kg/h de vapor de agua

saturado a 0,008 MPa y sale como lquido saturado a la
misma presin. El agua de refrigeracin entra a 15C y sale
a 35C sin cambio apreciable en la presin. En situacin
estacionaria, calcule:
(a) el flujo de energa neta que sale de la planta con el agua
de refrigaracin, en MW,
(b) el flujo de exerga neta que sale de la planta con el agua

de refrigeracin, en MW.

7.38 Un compresor adiabtico de aire opera en estado esta
telos. Qu posibles aprovechamientos del agua de refrige
cionario. El aire entra a 1,4 bar, 17C y 70 m/s, y abandona
racin seran posibles? Tome T0 = 20C y p0 = 0,1 MPa.
el compresor a 4,2 bar, 147C y 110 m/s. Determine el tra
bajo requerido por el compresor y la exerga destruida por 7.43 Si el equipo de recuperacin de potencia del problema
6.43 desarrolla una potencia neta de 6 kW, calcule, en kW:
kg de aire comprimido. Exprese la exerga destruida como
un porcentaje de la potencia consumida por el compresor.
(a) el flujo de exerga que entra acompaando al flujo de
Tome T0 = 290 K y p 0 = 1 bar.
calor,
7.39 Un compresor rodeado por una camisa de agua y que
(b) el flujo neto de exerga que introduce el vapor,
funciona en rgimen estacionario toma un flujo volum
(c) el flujo de exerga destruida, dentro del dispositivo.
trico de 0,18 m 3/s de aire a 20C y 100 kPa descargndolo a
Tome T0 = 293 K p0 = 1 bar.
500 kPa y 160C. El agua de refrigeracin entra a la camisa
a 15C y 100 kPa con un flujo msico de 0,2 kg/s, y sale a 7.44 Un flujo de oxgeno entra a una tobera a 3,8 MPa, 387C
25C y prcticamente a la misma presin de entrada. Deter
y 10 m/s. A la salida de la tobera las condiciones son de 150
mine la potencia consumida por el compresor y la exerga
kPa, 37C y 750 m/s. Tome T0 = 20C y p0 = 1 atm.
destruida en kW.
(a) Para un volumen de control que incluye la tobera,
7.40 Entra aire en un compresor axial, en unas condiciones
determine la transferencia de calor, en kj por kg de flujo
de 27C y 1,3 bar. Se comprime hasta 2,7 bar consumiendo
de oxgeno. Qu informacin adicional sera necesaria
un trabajo de 94,6 kj/kg de aire a travs delwww.FreeLibros.me
compresor. El
para calcular la exerga destruida?
PRO B LEM A S
367
(b) Para un volumen de control que incluya la tobera y una Eficiencia exergtica
parte de su entorno inmediato de modo que la transfe
rencia de calor ocurra a temperatura T0, calcule la exer 7.50 Represente la eficiencia exergtica dada por la Ec. 7.39b Qj,
frente a T J T 0 para T{/T0 = 0,8 y 77 = 0,4; 0,6; 0,8; 1,0. Qu
ga destruida, en kj por kg de flujo de oxgeno.
puede deducirse de la grfica cuando Tu IT0 es fijo? Y
7.45 Se dispone de vapor a 3 MPa y 700C en un punto de
cuando e es fijo? Disctalo.
una planta industrial. En otro punto se requiere vapor a
2 MPa y 400C. Un ingeniero sugiere estrangular el primero 7.51 La temperatura del agua contenida en un depsito
cerrado y aislado se increm enta desde 15 hasta 50C
hasta 2 MPa y luego enfriarlo a 400C por transferencia de
mediante
una corriente elctrica que atraviesa una resisten
calor al entorno, que est a 20C.
cia elctrica que se encuentra en el interior del depsito.
(a) Evale esta sugerencia mediante un anlisis exergtico.
Defina y calcule una eficiencia exergtica para este calen
(b) Suponiendo que el coste de la exerga es de 0,09 euros
tador. Considere que el agua es incompresible y que los
estados de la resistencia y el depsito no cambian. Tome
(15 pts.)/kWh, valore en euros esta alternativa para un
flujo msico de 1 kg/s y 8000 horas de funcionamiento
T0 = 15C.
anual.
7.52 Un flujo de aire entra al conducto adiabtico mostrado
(c) Sugiera otros mtodos alternativos con mayor eficiencia
en la Fig. P7.52 a 60F y 1 atm, y sale de l a 140F y una
exergtica. Qu consideraciones econmicas deberan
presin slo ligeramente inferior a 1 atm. La resistencia
hacerse para seleccionar la mejor alternativa?
elctrica consume una potencia de 0,1 kW. Si el sistema
funciona en rgimen estacionario,
Tome T0 = 20C,p 0 = 0,1 MPa.
7.46 Considere el calentador abierto de agua del problema

6.42. Para un flujo de masa saliente de 1 kg/s, calcular el
coste de la exerga destruida en 8000 horas de funciona
miento anual. Suponga que el coste de la exerga es de 0,09
euros (15 pts.)/kWh. Tome T0 = 20C y p0 = 1 atm.
(a) determine la exerga destruida, en kW;

(b) defina y calcule la eficiencia exergtica de este proceso.
Tome Tq = 60F, p0 = \ atm
+
7.47 Si la planta de turbina de gas del problema 6.39 desarro

lla una potencia neta de 0,7 MW, calcule, en MW:
(a) el flujo de transferencia de exerga que acompaa al

flujo de calor cedido al aire que atraviesa el intercambia
dor de calor,
W ///////////A m m m . w ////m .
Aire
60F ------->
1 atm
V-
-------> 140F
P1S2
(b) el flujo neto de exerga que se lleva el flujo de aire,

(c) el flujo total de exerga destruida en la planta de potencia.
7.53 Determine la eficiencia exergtica de los equipos anali

zados en los problemas 7.22 a 7.24 y 7.28.
Tome T0 = 295 K/22C,p 0 = 0,95 bar.
7.48 A un intercambiador de calor a contraflujo, que opera
estacionariamente, entra aire a 22C, 0,1 MPa y sale a 7C, 7.54 Las medidas realizadas durante el funcionamiento esta
cionario de un secador de pelo indican que el aire sale a una
cediendo calor a un flujo de Refrigerante 134a que entra a
temperatura
de 83C con una velocidad de 9,1 m/s a travs
0,2 MPa, ttulo de 0,2, y un caudal msico de 30 kg/h. El
de
un
rea
de
18,7 cm2. Como se ve en la figura adjunta el
refrigerante sale a 0C. No hay variaciones significativas en
la presin de ambos flujos. Calcule:
(a) el flujo de calor, en kj/h, absorbido por el refrigerante,

(b) la variacin del flujo de exerga correspondiente a cada
uno de los dos flujos msicos, en kj/h, y compare ambos
valores.
Las condiciones ambientales son: T0 - 22C y p0 = 0,1 MPa.
Se pueden despreciar las variaciones de energa cintica y
potencial.
7.49 Aplique el balance de exerga a la instalacin del pro

blema 6.47, y calcule, en BTU/s, la variacin del flujo de
exerga que sufre el agua, al pasar del estado 1 al estado 4.
Tome T0 = 500Ryp0 = 1 atm.
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368
aire entra a una temperatura de 22C y una presin de 1 bar,

con una velocidad de 3,7 m/s. Puede considerarse que la
presin no vara entre la entrada y la salida. Asimismo puede
considerarse que no hay flujo de calor significativo entre el
secador y el entorno y que son nulos los efectos de energa
potencial. Tome T0 = 22C. Para el secador:
La transferencia de calor del intercambiador a su entorno es

despreciable. Calcule:
(a) calcule la potencia consumida en kW,
Tome T0 =17Cp0 = 1 atm.
(b) defina y calcule la eficiencia exergtica.
(a) la temperatura T, en K,
(b) la exerga destruida, en kj/h,
(c) la eficiencia exergtica.
7.60 En la caldera de una central trmica el agua fluye a travs
(a) el rendimiento isoentrpico de la turbina,

(b) la eficiencia exergtica de la turbina.
de sus tubos a 0,8 MPa, calentndose de 150 a 240C a pre

sin constante. El flujo msico de agua es de 100 kg/s. Los
gases de combustin pasan sobre los tubos enfrindose
desde 1067 hasta 547C en un proceso a presin constante.
Estos pueden modelarse como si fueran un gas ideal de la
misma composicin que el aire. No existe una transferencia
de calor significativa entre la caldera y su entorno. Supo
niendo la condicin de rgimen estacionario y nulas las
variaciones de energa cintica y potencial, determine:
Tome T0 = 25C p0 = 1 atm.
(a) el flujo msico de los gases de combustin en kg/s,
7.55 Un flujo msico de aire de 5 kg/s a 7 bar y 1000C entra

en una turbina y se expande hasta 1,5 bar y 665C. La tur
bina funciona estacionariamente con un flujo de calor al
entorno despreciable. Considerando aplicable el modelo de
gas ideal con y= 1,35 y despreciando las variaciones de
energa cintica y potencial, calcule:
7.56 Una bomba que funciona estacionariamente recibe agua

(b) la exerga destruida, en kj/s,
en estado de lquido saturado a 0,1 bar y descarga agua a
(c) la eficiencia exergtica del proceso dada por la Ec. 7.45.
10 MPa. El rendimiento isoentrpico de la bomba es del
Tome T0 = 25C, p0 = 1 atm.
70%. Despreciando las variaciones de energa cintica y
potencial y el flujo de calor al entorno, calcule:
7.61 A un intercambiador de calor a contracorriente que
opera en estado estacionario entra refrigerante 134a a -20C
(a) la exerga destruida, en kj por kg de flujo de agua,
y con un ttulo del 35% y sale como vapor saturado a -20C(b) la eficiencia exergtica de la bomba.
E1 aire entra independientemente con un flujo de 4 kg/s y se
Tome T0 = 25C.
enfra a presin constante de 1 bar desde 300 hasta 260 K.
Puede considerarse que el intercambiador es adiabtico v
7.57 Un flujo de gas argn entra en una turbina adiabtica a
que no hay variaciones de energa cintica y potencial.
1000C y 2 MPa, y sale a 350 kPa. El flujo msico de gas es de
0,5 kg/s. Represente cada una de las magnitudes siguientes,
(a) Represente la variacin de la temperatura de cada flujo
frente a la temperatura de salida de la turbina, en C:
con la posicin del mismo a lo largo del interior dei
(a) la potencia desarrollada, en kW,
intercambiador, tal y como se ve en la Fig. 7.6. Localice

T0 en el diagrama.
(b) la exerga destruida, en kW,

(c) la eficiencia exergtica.
(b) Determine el flujo de exerga destruida dentro del inter
Tome T0 = 20C y p0 = 1 bar. Pueden considerarse despre

ciables las variaciones de energa cintica y potencial.
(c) Defina y calcule una eficiencia exergtica para el inter
7.58 Un compresor toma 1 kg/s de aire a 1 bar y 25C com

primindolo hasta 8 bar y 160C. La transferencia de calor
a su entorno es de 100 kW.
(a) Calcule la potencia consumida, en kW.
(b) Defina y evale la eficiencia exergtica.
cambiador, en kW.
cambiador.
Tome T0 = 300 K y p0 - 1 bar.
T ermoeconoma
7.62 El coste total por unidad de tiempo para un dispositivo
vara con la prdida de carga para el flujo que atraviesa d

7.59 En un intercambiador a contracorriente fluyen en con
dispositivo, (p, - p 2), segn:
ductos separados fuel y agua. Ambos lquidos pueden con
siderarse incompresibles con calor especfico constante de
C = q (pi ~ p 2y w + c2 (p1 - p 2)
2,1 y 4,2 kJ/kg-K, respectivamente. Ninguno experimenta
una prdida significativa de presin a su paso por el inter
donde las ces son las constantes que incorporan los factores
cambiador. El fuel se enfra desde 440 hasta 320 K, mientras
econmicos. El primer trmino del segundo miembro
que el agua se calienta desde 290 K hasta la temperatura T.
representa el coste del capital y y el segundo trmino repre
Los flujos msicos son de 800 y 3200 kg/h, respectivamente.
senta el coste de operacin (potencia de bombeo).
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(a) Represente en una grfica la variacin de C frente a

iPi ~ P2 I
(b) En el punto de coste total mnimo, calcule la contribu
cin de los costes de capital y operacin a los costes
totales, cada uno en porcentaje. Discuta los resultados.
7.63 La Fig. P7.63 muestra una caldera en estado estaciona
rio. El vapor sale de la caldera con una exerga de flujo espe
cfica de 1300 kj/kg, y un flujo de masa de 5,69xl04 kg/h.
El coste de adquisicin y operacin de la caldera es de
109,6 /h. La relacin entre la exerga del vapor saliente res
pecto de la exerga del combustible entrante es de 0,45. El
coste unitario basado en la exerga del combustible es de
1,8 euros por 106 kj. Si el coste por unidad de tiempo del
aire de combustin, agua de alimentacin, flujo de calor
con el entorno, y productos salientes de la combustin se
desprecian:
(a) Desarrolle una expresin para el coste unitario basado

en la exerga del vapor saliente de la caldera.
(b) Con los resultados del apartado (a), calcule el coste uni
tario del vapor, en cntimos de euro por kg de flujo de
vapor.
Caldera
Combustible
cc -
1,8 euros
106kj
por
rw w
v apor
>
A Productos de combustin
j p = 5M W
Sistema de cogeneracin
2 Vapor
0 - n = 15 MW
1 Combustible
Potencia
- - O W. - 25 MW
3
A g; = 80 MW
cc = 7 cents
por kWh
Aire de
combustin
Agua de
alimentacin
fifcwi*. P7.6(f
racin del sistema es de 2168,6 /h. El agua de alimentacin
y el aire de combustin entran con coste exergtico despre
ciable. Los productos de la combustin se descargan direc
tamente al entorno con coste despreciable. Pueden despre
ciarse las prdidas de calor al entorno.
(a) Calcule la destruccin de exerga por unidad de tiempo,

en el interior del sistema de cogeneracin, en MW.
(b) Defina y calcule una eficiencia exergtica para el sistema.

(c) Considerando que la potencia y el vapor tienen el
mismo coste unitario basado en la exerga, calcule el
coste unitario, en cntimos de euro por kWh. Calcule
tambin los costes de la potencia y el vapor en euros/h.
Productos de
la combustin
Zc = 109,6 C/h.
369
= 130Q kJ/kg
m = 5,69 x 104kg/h
Aire
Agua de alimentacin
P~)
7.64 Un sistema de cogeneracin que opera en estado esta
cionario se muestra esquemticamente en la Fig. P7.64. Los
flujos de exerga por unidad de tiempo que acompaa a los
flujos entrantes y salientes se muestran en la figura, en MW.
El combustible usado tiene un coste unitario de 7 cntimos
de euro por kWh de exerga. El coste de adquisicin y ope-
7.65 La tabla adjunta da nuevas especificaciones para el

estado del vapor de proceso que sale de la turbina, en u/h,
del Ejemplo 7.10. El coste de adquisicin y operacin de la
turbina vara con la potencia en MW, segn Z t = 7 ,2W e.
El resto de los datos no varan.
P2 ( M
40
30
20
r 2cc)
436
398
349
262
205
120
sat
Represente, frente a p2 en bar,
(a) la potencia We en MW,

(b) el coste unitario de la potencia y el vapor de proceso, en
cntimos de euro por kWh de exerga,
(c) el coste unitario del vapor de proceso, en cntimos de

euro por kg de flujo de vapor.
Ai A ittisc y At \j*+t lu d o
7.1D Un supermercado consume anualmente 2 x l0 6 kWh de
determinado tipo y de los datos apropiados de velocidad del
energa elctrica para iluminacin, calefaccin, aire acondi
viento. Recomendara el uso de aerogeneradores para esta
cionado y refrigeracin. Cul sera el coste de esta energa
aplicacin? Disctalo.
si el supermercado estuviera ubicado en su ciudad? Si el
consumo fuera atendido por aerogeneradores, determine el 7.2D Un dispositivo compuesto por un tubo Venturi y un
nmero mnimo terico de ellos y el real, partiendo de un
cicln se emplea para limpiar un flujo de gas nitrgeno de las
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370
partculas contaminantes que lo acompaan. La Fig. P7.2D

muestra un esquema y los datos de operacin. Si el coste de
inversin es de 6x103 4 y el dispositivo funciona 60 horas por
semana, determine los costes de amortizacin y operacin
del dispositivo, suponiendo una vida til de cinco aos.
Tubo
S a lid a
V c n tu ri
de gas
P o te n c ia
A gua de
suministrada
a lim e n ta c i n
B om ba
Cada de presin en el Venturi:

Potencia de la bomba:
Flujo msico del gas:
Temperatura del gas:
Entrada
Salida
Presin de entrada del gas:
55,1 kPa
0,15 kW
24,755 kg/h
37,8C
36,1C
474,3 kPa
P7.2D
7.3D Un sistema de cogeneracin produce simultneamente

10 MW de energa elctrica y vapor de 4,5 bar para un pro
ceso industrial. La turbina recibe 0,82 x 105 kg/h de vapor a
45 bar y 400C de una caldera. El coste unitario del vapor
producido por la caldera es de 0,004 /kgy la amortizacin de
la turbina supone 36 xlO5 /ao. Evale el coste de la ener
ga elctrica producida, en fi/kWh, y el coste del vapor de
proceso, en /kg. Se dispone de agua de refrigeracin a
10C y 1 atm.
ran que el motor de aire por s solo llevara al vehculo al

menos hasta una velocidad del 75% de la previa al comienzo
del proceso de frenado. Incorprense medidas de seguridad
en el diseo. Prepare un diagrama que muestre la localiza
cin en el interior del vehculo de los principales compo
nentes del sistema diseado.
7.5D Las empresas elctricas emplean grandes centrales
nucleares y centrales trmicas de carbn para atender la
demanda base. En perodos punta de alta demanda se utilizan
motores diesel y turbinas de gas que consumen combusti
bles ms caros para atender el exceso de demanda a un coste
elevado. Una idea para que la operacin global resulte econ
micamente ms favorable sera operar a plena carga las cen
trales que atienden la demanda base, incluso cuando la
demanda es baja, y almacenar el exceso de energa producida
para atender la sobredem anda en los perodos punta.
Escriba un resumen en que se discutan los fundamentos fsi
cos y costes econmicos de los siguientes dispositivos de
almacenamiento: centrales hidroelctricas reversibles, almace
namiento de aire comprimido, bateras elctricas, almacena
miento magntico en superconductores. Dibuje esquemas
de los distintos dispositivos destacando sus componentes
principales.
7.6D Usando la informacin tcnica contenida en los catlo
gos de los fabricantes, defina claramente y calcule la eficien
cia termodinmica de algunos electrodomsticos. Si dicha
informacin es insuficiente calcule su valor utilizando la
instrumentacin apropiada. Estime la incertidumbre aso
ciada a los resultados obtenidos.
7.7D Una agencia gubernamental ha solicitado proyectos
tecnolgicos en el rea de recuperacin de exerga. El prop
sito es desarrollar dispositivos de generacin de potencia a
pequea escala para aplicaciones especialmente duras con
requerimientos de potencia comprendidos entre los cientos
de mW hasta varios W. La potencia debe obtenerse a partir
de recursos medioambientales tales como gradientes trmi
cos y qumicos, combustibles naturales (savia de rboles,
plantas, sustancias de desecho, etc.), viento, energa solar,
sonido y vibraciones y movimiento mecnico, incluyendo el
movimiento humano. Los dispositivos deben funcionar
tambin con ninguna o muy poca intervencin humana.
Disee un sistema que cumpla con todos estos requeri
mientos. Identifique claramente el objeto de su aplicacin y
explique sus principios de funcionamiento. Haga una esti
macin de su tamao, peso y potencia de salida esperada.
7.4D Una propuesta de ahorro de energa para automviles

empleara un sistema de recuperacin de energa que utiliza el 7.8D En los diseos convencionales de los ciclos de poten
motor del vehculo para comprimir aire cuando el vehculo
cia, la exerga se obtiene por transferencia de calor desde
se desacelera hasta parar. Cuando se pone en marcha de
productos de combustin calientes, que se van enfriando a
nuevo, el aire comprimido podra accionar un motor de aire
presin aproximadamente constante, mientras la exerga se
que ayudara al motor del automvil en la aceleracin del
descarga por transferencia de calor al agua o al aire en con
vehculo. Especifique el diseo de los depsitos de almace
diciones ambientales. Disee un ciclo de potencia terico
namiento de aire (tamao, forma y materiales) que permiti
que en funcionamiento estacionario desarrolle el trabajo
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PRO B LEM A S D E D IS E O Y D E FIN A L A BIERTO
neto terico mximo por ciclo, a partir de la exerga suminis

trada por el enfriamiento de los productos de la combustin
y descargue la exerga por transferencia de calor al ambien
te. Discuta las dificultades prcticas que supone el funcio
namiento de las plantas de potencia actuales para trabajar
con dicho ciclo terico.
371
cionar. Considerando los costes iniciales y los de operacin,

determine qu sistema es preferible en este caso y prepare
un informe con sus hallazgos al respecto. Utilice datos de
fabricantes y tarifas elctricas industriales para estimar los
costes. Tenga en cuenta que los niveles de luminosidad
deben ser equivalentes en ambos sistemas.
7.9D Los planos iniciales para el nuevo espacio de una

fbrica especifican 1000 luces fluorescentes cada una con 7.10D El anlisis pinch (o tecnologa pinch) es una metodologa
tpica para optimizar el diseo de las redes de intercambia
dos tubos convencionales de 2,5 m que com parten un
dores de calor en sistemas trmicos complejos. Dicho an
balasto magntico sencillo. Las luces funcionarn desde las
lisis usa una primera aproximacin grfica para incorporar
7 de la maana hasta las 10 de la noche durante cinco das
los razonam ientos del segundo principio. Escriba un
a la semana, 350 das al ao. Existen tubos ms caros de alta
informe sobre el papel del anlisis pinch dentro de la ter
eficiencia que requieren balastos electrnicos ms caros
pero que usan considerablemente menos energa para fun
moeconoma.
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IN STA LA C IO N D I
PRODUCCION DE POTENCIA
MEDIANTE tfffiOR
'bX'HxiuCol*'
U n a m eta im p o rta n te de la in g en iera es p ro y ectar in stalacio n es q u e realicen las
co n v ersio n es d esead as e n tre los d istin to s tip o s de energa. E ste cap tu lo y el
sig u ien te tra ta n el anlisis de alg u n o s tip o s de in stalacio n es de g en e rac i n de
p o ten cia, cada u n o de los cuales p ro d u c e u n a p o ten cia neta, a p a rtir de u n a fu e n te
de en erg a de tip o q u m ic o (co m b u stib le fsil), n u clear, o solar. E n este cap tu lo
se d esc rib en alg u n o s de los dispositivos em p lead o s para p ro d u c ir p o ten cia y se
explica c m o p u e d e n m o d elarse te rm o d in m ic a m e n te tales instalaciones. L a d is
cu si n est o rg an izad a e n tres reas p rincipales de aplicacin: centrales trm icas
de vapor, cen trales trm icas c o n tu rb in a s de gas y m o to res de c o m b u sti n in tern a.
E stas in stalacio n es de p o ten cia, ju n to c o n las cen trales hidroelctricas, p ro d u c e n
v irtu alm en te to d a la energa elctrica y m ecn ica utilizada m u n d ia lm e n te . El obje
tivo de este captulo es el e stu d io de cen trales trm icas de vapor e n las q u e el fluido
de trabajo se vaporiza y c o n d e n sa altern ativ am en te. El ca p tu lo 9 estu d ia tu rb in a s
de gas y m o to res de c o m b u sti n in te rn a e n los q u e el fluido d e trab a jo es siem pre
u n gas. -
8 .1
LAS INSTALACIONES DE POTENCIA DE VAPOR
Los procesos que tienen lugar en las instalaciones de generacin de potencia son altamente
complicados y se precisan idealizaciones para desarrollar modelos termodinmicos adecua
dos. Tales modelos son muy importantes en la etapa inicial del diseo tcnico. Aunque el
estudio de modelos simplificados proporciona en general slo conclusiones cualitativas
sobre el rendimiento de los equipos reales, los modelos a veces permiten deducciones acerca
de cmo afectan al rendimiento real cambios en los principales parmetros de funciona
miento. Tambin proporcionan un marco relativamente sencillo en el que discutir las fun
ciones y beneficios de acciones tendentes a mejorar el rendimiento global.
La mayora de las centrales generadoras de electricidad son variaciones de centrales tr
micas de vapor en las que el fluido de trabajo es el agua. En la Fig. 8.1 se m uestran esque
mticamente los com ponentes bsicos de una central trmica de vapor simplificada. Para
facilitar el anlisis termodinmico, la planta global puede descomponerse en cuatro sub
sistemas principales identificados por las letras A a D en el diagrama. El objetivo de nues
tras consideraciones en este captulo es el subsistema A, donde tiene lugar la conversin
de calor~en trabajo. Pero antes harem os unas www.FreeLibros.me
breves consideraciones de los otros subsiste
374
C A P T U L O 8. IN S T A L A C IO N E S D E P R O D U C C I N D E P O T E N C IA M E D IA N T E V A P O R
Combustible
Aire
-1
2.1
L- Bomba |
Bomba de
Aporte de
alimentacin de agua
agua
Agua tria
Componentes bsicos de una central trmica de vapor.
La funcin del subsistema B es proporcionar la energa necesaria para vaporizar el agua

que pasa a travs de la caldera. En las centrales trmicas de combustible fsil, esto se consi
gue mediante la transferencia de calor al fluido de trabajo que pasa por las superficies de
intercambio en la caldera, desde los gases calientes producidos en la com bustin de un com
bustible fsil. En las centrales nucleares, el origen de la energa es la reaccin nuclear con
trolada, que tiene lugar en el reactor. En este caso se utiliza agua presurizada o un metal
lquido para transferir al fluido de trabajo la energa obtenida en la reaccin nuclear mediante
intercambiadores de calor especialmente diseados. Las centrales solares tienen receptores
que recogen y concentran la radiacin solar para vaporizar el fluido de trabajo. Independien
temente de la fuente de energa, el vapor producido en la caldera pasa a travs de una turbina
donde,se_expande hasta una presin ms baj. El eje de la turbina se conecta a un generador
elctrico (subsistema D). El vapor que sale de la turbina pasa al condensador, donde se con
densa en el exterior de tubos por los que circula agua fra. El circuito de agua de refrigeracin
constituye el subsistema C. En la central de la figura, el agua caliente se enva a la torre de
refrigeracin, donde la energa captada en el condensador se cede a la atmsfera. El agua de
refrigeracin se enva de nuevo al condensador.
Consideraciones ambientales y de seguridad definen las interacciones permitidas entre
los subsistemas B y C y el entorno. Una de las principales dificultades para la ubicacin de
una central de vapor es la disponibilidad de suficiente cantidad de agua para refrigerar. Por
esta razn y para minimizar los efectos de la contaminacin trmica m uchas centrales elctri
cas utilizan actualmente torres de refrigeracin. Adems de la cuestin del agua de refri
geracin, aspectos como la seguridad del proceso y el transporte o distribucin del com
bustible, el control de la emisin de contam inantes y el vertido de residuos, deben tenerse
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8.2 AN LISIS D E LAS IN S T A L A C IO N E S DE P O T E N C IA C O N V A PO R : EL C IC L O R A N K IN E
375
en cuenta tanto en las centrales trmicas como en las nucleares para garantizar la seguri
dad y el funcionam iento con un nivel aceptable de impacto medio ambiental. Las centrales
elctricas solares son consideradas como no contam inantes y seguras, pero actualmente
son demasiado costosas para utilizarlas de forma generalizada.
Volviendo de nuevo al subsistema A de la Fig. 8.1, puede verse que cada unidad de
masa recorre peridicamente un ciclo term odinm ico ya que el fluido de trabajo circula a
travs de los cuatro com ponentes interconectados. Por lo tanto, algunos conceptos relati
vos a ciclos termodinmicas de potencia introducidos en captulos anteriores son importantes
para la presente discusin, Debe recalcarse que d principio de conservacin de la energa
exige que el trabajo neto desarrollado por un ciclo de potencia sea igual al calor neto inter
cambiado. Una deduccin im portante del .segundo principio es que el rendimiento tr
mico, que indica qu cantidad de calor absorbido se transform a en trabajo neto obtenido,
debe_ser inferior al 100%. Las discusiones previas tambin nos indican que la reduccin
de las irreversibilidades supone una mejora de la eficiencia termodinmica. Sin embargo,
el grado en que pueden reducirse las irreversibilidades en las instalaciones de generacin
de potencia depende de factores termodinmicos y econmicos, adems de otros.
8 . 2 ANLISIS DE LAS INSTALACIONES DE POTENCIA CON

VAPOR: EL CICLO RANKINE
Todos los fundam entos necesarios para el anlisis termodinmico de las instalaciones de
generacin de potencia ya se introdujeron anteriormente. Estos fundam entos son los
principios de conservacin de la masa y de la energa, el segundo principio de la Term o
dinmica y la determinacin de propiedades termodinmicas. Estos principios pueden
aplicarse a los com ponentes individuales de una central tales como turbinas, bombas e
intercambiadores de calor, as como al conjunto de la central trmica, por complicada que
sea. El objeto de esta seccin es introducir el ciclo Rankine, que es u n ciclo termodinmico
que caracteriza al subsistema denom inado A en la Fig. 8.1. La presentacin comienza por
considerar el anlisis termodinm ico de este subsistema.
8.2.1
ciclo Rankine
CLCULO DE LAS PRINCIPALES TRANSFERENCIAS DE CALOR Y

TRABAJO
Las principales transferencias de calor y trabajo del subsistema A se ilustran en la Fig. 8.2.
En las discusiones que siguen tom aremos como transferencias positivas de energa las indi
cadas p o r la direccin de las flechas. Las prdidas inevitables de calor que tienen lugar entre los
com ponentes de la central y su entorno se ignoran aqu para simplificar. Los efectos de las
energas cintica y potencial se consideran tam bin despreciables. Cada com ponente se
analiza en estado estacionario,. La utilizacin de los principios de conservacin de masa y
de energa, junto con estas idealizaciones, permite desarrollar expresiones para la energa
transferida en los equipos mostrados en la Fig, 8.2, empezando por el estado 1 y siguiendo
con cada com ponente hasta completar el ciclo. Ntese que toda unidad de masa que sigue
peridicamente esa trayectoria desarrolla un ciclo termodinmico.
T u rb in a . El vapor generado en la caldera en el estado 1, con presin y tem peratura ele
vadas, se expande a travs de la turbina para producir trabajo, descargndose en el con
densador en el estado 2 a baja presin. Despreciando el calor transferido al ambiente, los
balances de masa y energa en trm inos de potencia para el volumen de control de la tu r
bina se reducen en estado estacionario a
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C r it e r io
METODOLGICO
0 = QV( - W t + m hl - h2 H
9.2
Principales transferencias de calory

trabajo del subsistema A .
+ g (zr ^ z 2)
o bien
Wt
r = /ti /z9
m
(8 . 1 )
donde m es el flujo msico del fluido de trabajo y W Jm es el trabajo desarrollado por uni
dad de masa que circula por la turbina. Como ya se ha dicho, los efectos de las energas
cintica y potencial se desprecian.
C on d en sad o r. En el condensador se transfiere calor del vapor al agua de refrigeracin
que circula en un flujo separado. El vapor condensa y la tem peratura del agua de refrige
racin aumenta. En estado estacionario, los balances de masa y energa para el volumen
de control que incluye el lado de condensacin del intercam biador de calor nos dan:
- h2
h3
(8.2)
m
donde Q jm es la energa transferida en forma de calor desde el fluido de trabajo al agua
de refrigeracin, por unidad de masa del fluido de trabajo que atraviesa el condensador.
Esta energa transferida es positiva en la direccin de la flecha en la Fig. 8.2.
B om ba. El lquido procedente del condensador en el estado 3 es bombeado desde la pre
sin del condensador hasta la presin ms alta de la caldera.. Considerando un volumen
de control que rodee la bom ba y suponiendo que no hay transferencia de calor con el
ambiente, los balances de masa y energa nos dan
= h . - ho
(8.3)
donde Wb/m es trabajo consumido por unidad de masa que circula a travs de la bomba.
Esta energa transferida es positiva en la direccin de la flecha en la Fig. 8.2.
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8.2 A N LISIS D E LAS IN S T A L A C IO N E S D E P O T E N C IA C O N VAPOR: E L C IC L O R A N K IN E
Caldera. El fluido de trabajo completa un ciclo cuando el lquido procedente de la

bomba en 4, llamado agua de alimentacin de la caldera, se calienta hasta la saturacin y
se evapora en la caldera. Considerando un volumen de control que incluya los tubos y ele
m entos de la caldera que llevan el agua de alimentacin desde el estado 4 al estado 1, los
balances de masa y energa nos dan
11 I pA - Vi i
^
= fc, - h4
'
agua de alimentacin
(8.4)
donde Q j m es el flujo de calor transferido por la fuente de energa al fluido de trabajo por
unidad de masa que atraviesa la caldera.
Parmetros de funcionam iento. El rendim iento trmico indica la cantidad de energa
recibida por el fluido de trabajo en la caldera que se convierte en trabajo neto producido.
Utilizando las cantidades y expresiones introducidas antes, el rendimiento trmico del ciclo
de potencia de la Fig. 8.2 es
n =
W Jm - w b/m
(h4 - h2) - (h4 - h3)
: :
= -----------------Q jm
"i
"4
(8-5a)
rendimiento trmico
El trabajo neto producido es igual al calor neto intercambiado. As, el rendimiento trmico
puede expresarse alternativamente como
77 =
Q J rh - Q j m
: -
Q jm
1-
Q jm
Q jm
(h2 h3
(h l - h j)
(8.5b)
El consumo especfico de combustible es la cantidad de energa que, como flujo de calor

absorbido, medido en kj o kcal, necesita el ciclo para producir una unidad de trabajo,
medido en kW-h. Por tanto, este consum o especfico es el valor inverso del rendim iento
trmico, expresado en las unidades correspondientes, por ejemplo en kcal/kW -h.
Otro parmetro utilizado para describir el funcionam iento de una central trmica es la
relacin de trabajos, rw, definida como la relacin entre el trabajo consum ido por la
bomba y el trabajo desarrollado por la turbina. C on las ecuaciones 8.1 y 8.3, la relacin de
trabajos del ciclo de potencia d e la Fig. 8.2 es
rw
W b/m
(/z4 - h3)
= W
-
7
=
(h
jm
t i - hn2>\
(86)
En los ejemplos siguientes se com prueba que la variacin de entalpia especfica del vapor
que se expande en la turbina es m ucho mayor que el aum ento de entalpia del lquido que
pasa a travs de la bomba. As, la relacin de trabajos es muy baja para ciclos de potencia
con vapor.
Si los estados 1 a 4 estn definidos, pueden aplicarse las Ecs. 8.1 a 8.6 para determ inar
el com portamiento term odinm ico de una central trmica de vapor bsica. Puesto que han
sido desarrolladas a partir de balances de masa y energa, estas ecuaciones son aplicables
indistintam ente para com portamientos reales cuando existen irreversibilidades y para
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377
consumo especfico
de combustible
relacin de trabajos
378
C A P T U L O 8. IN S T A L A C IO N E S D E P R O D U C C IO N D E P O T E N C IA M E D IA N T E VA PO R
com portamientos ideales en ausencia de tales efectos. Podra suponerse que las irreversi
bilidades de los diferentes com ponentes de la central trmica afectan al rendimiento global
y, en efecto, esto es as. N o obstante, resulta instructivo considerar un ciclo ideal en el que
no existen irreversibilidades, pues tal ciclo establece un lm ite superior e n el rendimiento del
ciclo Rankine. El ciclo ideal tambin proporciona una imagen simplificada para estudiar
diferentes aspectos del funcionam iento de las centrales trmicas de vapor.
8.2.2
ciclo Rankine ideal
EL CICLO RANKINE IDEAL
Si el fluido de trabajo pasa a travs de los diversos com ponentes de un ciclo simple de
vapor sin irreversibilidades, no existirn prdidas de presin por rozamiento en la caldera
y el condensador y el fluido de trabajo pasar a travs de estos equipos a presin constante.
Tam bin, en ausencia de irreversibilidades y sin transferencia de calor al entorno, los pro
cesos en la turbina y la bomba sern isoentrpicos. U n ciclo con estas idealizaciones es el
ciclo Rankine ideal m ostrado en la Fig. 8.3.
Como se ve en la Fig. 8.3, el fluido de trabajo sufre la siguiente serie de procesos inter
nam ente reversibles:
Proceso 1-2: Expansin isoentrpica del fluido de trabajo a travs de la turbina desde
vapor saturado en el estado 1 hasta la presin del condensador.
Proceso 2-3: Transferencia de calor desde el fluido de trabajo cuando fluye a presin cons
tante por el condensador, siendo lquido saturado en el estado 3.
Proceso 3-4: Com presin isoentrpica en la bom ba hasta el estado 4 dentro de la zona de
lquido.
Proceso 4-1: Transferencia de calor hacia el fluido de trabajo cuando circula a presin
constante a travs de la caldera, completndose el ciclo.
El ciclo Rankine ideal tiene tam bin la posibilidad de sobrecalentar el vapor, como en el
ciclo l'-2 '-3 -4 -T . La importancia del sobrecalentamiento se discutir en la Sec. 8.3.
Como se supone que la bomba opera sin irreversibilidades, la Ec. 6.61 puede utilizarse
como alternativa a la Ec. 8.3 para evaluar su trabajo de compresin. Es decir,
int
V
v dp
93
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(8.7a)
Diagrama temperatura-entropa del

ciclo Rankine ideal.
8.2 AN LISIS D E LAS IN S T A L A C IO N E S D E P O T E N C IA C O N VAPOR: EL C IC L O R A N K IN E
379
donde el signo m enos se ha omitido para obtener u n valor positivo en la integral, de

acuerdo con el signo adoptado previamente para el trabajo de la bom ba en la Ec. 8.3. El
subndice "int rev" se ha puesto para recordar que esta expresin est restringida a u n pro
ceso de com presin internam ente reversible. Sin embargo, dicho subndice no se precisa
en la Ec. 8.3, porque sta expresa los principios de conservacin de la masa y de la energa
y stos no se limitan a procesos internam ente reversibles.
El clculo de la integral de la Ec. 8.7a exige una relacin entre el volum en especfico y
la presin para el proceso. Dado que el volum en especfico del lquido vara norm alm ente
muy poco entre la entrada y la salida de la bomba, una aproximacin plausible al valor de
la integral se tiene tom ando el volum en especfico a la entrada de la bomba, v3, como cons
tante en el proceso. Entonces
Wb
m int
^3 ( P i ~ P s )
(8 ' 7 b )
El ejemplo siguiente es una ilustracin del anlisis de u n ciclo Rankine ideal.

N tese que en este ejem plo y en los que siguen se utiliza una m etodologa ligeram ente
distinta de la habitual. En el apartado A nlisis de la solucin la atencin se centra ini
cialm ente en la evaluacin sistem tica de la entalpia especfica y otros valores de propiedades necesarias para cada estado identificado num ricam ente en el ciclo. Esto elim ina la necesidad de interrum pir la solucin repetidam ente para determ inar
propiedades y refuerza los datos conocidos sobre los procesos que tienen lugar en cada
com ponente, ya que la inform acin e hiptesis dadas son necesarias norm alm ente
para fijar cada un o de los estados num erados.
PROBLEMA
CRITERIO
METODOLGICO
CICLO RANKINE IDEAL
El fluido de trabajo de un ciclo Rankine ideal es vapor de agua. A la turbina entra vapor saturado a 8,0 MPa y del con
densador sale lquido saturado a la presin de 0,008 MPa. La potencia neta obtenida es 100 MW. Determnese para el
ciclo: (a) el rendimiento trmico, (b) la relacin de trabajos, (c) el flujo msico de vapor, en kg/h, (d) el flujo de calor
absorbido, Qe , por el fluido de trabajo a su paso por la caldera, en MW, (e) el fujo de calor cedido, Qs , por el fluido de
trabajo en el condensador, en MW, (f) el flujo msico de agua de refrigeracin en el condensador, en kg/h, si el agua
entra en el condensador a 15C y sale a 35C.
SOLUCIN
Conocido: Un ciclo Rankine ideal funciona con vapor como fluido de trabajo. Se conocen las presiones de caldera y
condensador y tambin la potencia neta producida.
Se debe hallar: El rendimiento trmico, la relacin de trabajos, el flujo msico de vapor, en kg/h, el calor absorbido por
el fluido de trabajo en la caldera, en MW, el calor cedido por el vapor en el condensador, en MW, el flujo msico de agua
de refrigeracin en el condensador, si entra a 15C y sale a 35C.
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380
C A P T U L O 8. IN S T A L A C IO N E S D E P R O D U C C I N D E P O T E N C IA M E D IA N T E V A PO R
* * I
1.
Cada componente del ciclo se analiza como un volumen de control en estado estacionario. Los volmenes de i
trol se muestran en el diagrama definidos por lneas discontinuas
2.
Todos los procesos que realiza el fluido de trabajo son internamente reversibles.
3.
La turbina y la bomba funcionan adiabticamente.
4.
5.
A la turbina entra vapor saturado. El condensado sale del condensador como lquido saturado.
Anlisis: Para comenzar el anlisis fijamos los estados principales localizados en el diagrama T-s adjunto. Emp
por la entrada a la turbina, la presin es 8,0 MPa y el vapor es saturado, entonces de la Tabla A-3, h = 2758,0
Si = 5,7432 kj/kg -K.

El estado 2 queda determinado por p2 = 0,008 MPa y por el hecho de que la entropa especfica es constante para s.
expansin adiabtica e internamente reversible a travs de la turbina. Usando los datos del lquido y vapor saturadas ac
la Tabla A-3, el ttulo del estado 2 es
s2 - s f
sg sf
5,7432 - 0,5926
= 0,6745
7,6361
La entalpia es entonces
h2 = hf + x2h{%= 173,88 + (0,6745) 2403,1 = 1794,8 kj/kg
El estado 3 es lquido saturado a 0,008 MPa, entonces h3 = 173,88 kj/kg.
El estado 4 queda determinado por la presin de caldera p4 y la entropa especfica s4 = s3. En principio, la entafc s.
especfica h4 se calcula por interpolacin en las tablas de lquido subenfriado. Sin embargo, ya que los datos tabulada?
del lquido subenfriado son relativamente escasos, es ms conveniente despejar h4 de la Ec. 8.3 y utilizar la Ec. 8.7b par
obtener una aproximacin del trabajo en la bomba. Procediendo as
h4 = h3 + Wb/m = h3 + v3 (p4 - p 3)
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8.2 ANLISIS D E LAS IN S T A L A C IO N E S D E P O T E N C IA C O N VAPOR: EL C IC L O R A N K IN E
381
Utilizando valores de la Tabla A-3

h4 = 173,88 k j/k g + (1,0084 x 10~3m 3/kg) (8,0 - 0,008) M Pa
106N /m 2
1 MPa
kj
103 N . m |
= (173,88 + 8,06 = 181,94 kj/kg)
(a)
La potencia neta desarrollada por el ciclo es
Wddo =
- Wb
Los balances de masa y energa aplicados a la turbina y la bomba nos dan, respectivamente,
Wt
= i - hy
m
r- = n , - n 3
m
donde m es el flujo msico de vapor por unidad de tiempo. El calor absorbido por el fluido de trabajo en la caldera
se determina con los balances de masa y energa
= K ~ K
m
El rendimiento trmico es entonces
(b )
Wt - W b
Q
{hx - h2) - (fc4 - h3)

hx - h4
(2758,0 - 1794,8) - (181,94 - 173,88)kJ/kg

= 0,371(37,1% )
(2758,0 - 181,94)kJ/kg
La relacin de trabajos es
Wb _ h4 - h3 _ (181,94 - 173,88) k j/kg _ 8,06
= 8,37 X 1 0 -?(0,84% )
Wt
hx - h 2
(2758,0 - 1794,8) k j/k g
963,2
(c) El flujo msico de vapor se obtiene a partir de la expresin de la potencia neta dada en el apartado (a). As,
lUddo
(100 M W ) 1103 kW /M W | 13600s/h|

0 ^ w i n , , ,u
=----------- (963,2 - 8,06) kj/kg---------- = 3 J 7 X 10 kg/h
m =
(d) Con la expresin para e del apartado (a) y los valores de entalpia especfica previamente determinados
'-H:
O = m (h h j = U 77 x 105 kg/h) (2758,0 - 181,94) kj/kg =
m{h.x hA)
|3600s/h| |1000kW /M W |
(e)
't0L
'
Aplicando los balances de masa y energa al volumen de control que contiene el lado del vapor en el condensador
Us
= m(h - h ) = (377 X 105 kg/h) (1794,8 - 173,88)kJ/kg = 169 75 M W

m{H2
3)
13600s/h| | lOOOkW/MWI
Obsrvese que la relacin entre Qs y Oe es 0,629 (62,9%).

Alternativamente, Os se puede determinar por un balance de energa aplicado globalmente a la central trmica. En
estado estacionario, la potencia neta desarrollada es igual al calor neto intercambiado por la planta
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382
Reordenando esta expresin y sustituyendo valores

Qs = Qe - Wdcio = 269,77 M W - 100 M W = 169,77 M W
La pequea diferencia con el valor anterior se debe al redondeo.
(f) Tomando un volumen de control alrededor del condensador, los balances de masa y energa nos dan para la situacin
estacionaria
0 = pfvc - y k t + fftw(/tw e - hw s) + m (h 2 - h3)

donde mw es el flujo msico de agua de refrigeracin. Despejando m,},,
m{h2 - h3)
(h
- w
h . )
\ n v/,s
El numerador de esta expresin ha sido calculado en el apartado (e). Para el agua de refrigeracin, h h{ (T), por lo
que para calcular la entalpia del agua de refrigeracin en la entrada y la salida se utilizan los valoresde laTabla A-2,
(169,75 M W ) |1 0 3 kW /M W | |3 6 0 0 s/h |
__
:
1 = 7,3 x i d 6 Kg/n
(146,68 - 62,99)kJ/kg
En este ejemplo se introduce una metodologa de resolucin de problemas ligeramente modificada. Comenzamos
con el clculo sistemtico de la entapia especfica en cada uno de los estados numerados.
Obsrvese que la relacin de trabajos es relativamente baja en el ciclo Rankine. En este caso el trabajo requerido para
el funcionamiento de la bomba es menor que el 1% del producido por la turbina.
En este ejemplo, el 62,9% de la energa trmica absorbida por el fluido de trabajo efe cedida al agua de refrigeracin.
A pesar de la considerable energa que tiene el agua de refrigeracin, su exerga es pequea ya que la temperatura de
salida del agua es solamente unos pocos grados mayor que la del ambiente. Vase la Sec. 8.6 para una discusin
adicional.
8.2.3
EFEC TO S DE LAS PRESIONES DE CALDERA Y C O N D E N SA D O R

E N EL CICLO RANKINE
Ya que el ciclo Rankine ideal tiene todos sus procesos internam ente reversibles, puede
obtenerse una expresin para el rendim iento trmico en trm inos de la tem peratura media
a la que ocurren los procesos de interaccin trmica. Podemos comenzar el desarrollo de
esta expresin observando que el rea bajo las lneas de los procesos de la Fig. 8.3 puede
interpretarse como el calor transferido por unidad de masa que evoluciona a travs de los
equipos respectivos. Por ejemplo, el rea total l-b -c -4 -a -l representa el calor absorbido
por unidad de masa que pasa a travs de la caldera. Simblicamente
a
, 777
T ds = rea
J
int
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l-b -c-4 -a-l
8.2 A NLISIS D E LAS IN S T A L A C IO N E S D E P O T E N C IA C O N VAPOR: E L C IC L O RA N K IN E
La integral se puede expresar en trminos de la tem peratura media de absorcin de calor,

Te, como sigue:
a
= Te (<ra - s4)
in t
rev
donde la barra superior denota promedio. Igualmente, el rea 2-b-c-3-2 representa la can
tidad de calor cedida por unidad de masa a su paso por el condensador
''
m
= Ts (s2 ~ s3) = rea
2-b-c-3-2
in t
rev
Ts (sj - s4)
donde Ts es la tem peratura del vapor en el condensador del ciclo Rankine ideal represen
tado en la Fig. 8.3. El rendim iento trmico del ciclo Rankine ideal se expresa en trm inos
de estos calores transferidos como
(Q jm ) i t
-
rev
T
s
Jideal = 1 *
= 1 ~
t
(Q /7W)int
*
( 8 . 8)
rev
El anlisis de la Ec. 8.8 nos m uestra que el rendim iento trmico del ciclo ideal tiende a
aum entar cuando la tem peratura media a la que se absorbe el calor aum enta y/o la tem pe
ratura a la que el calor se cede disminuye. Con razonamientos similares, estas conclusio
nes pueden obtenerse para otros ciclos ideales considerados en este captulo y en los
siguientes.
La Ec. 8.8 se puede emplear para estudiar el efecto sobre el rendimiento que tienen los
cambios en las presiones de caldera y condensador. A pesar de que estas conclusiones se
han obtenido con referencia al ciclo Rankine ideal, tam bin son vlidas cualitativamente
para centrales de vapor reales. La Fig. 8.4a m uestra dos ciclos ideales que tienen la misma
(a)
9if
(t)
Efectos de los cambios en las presiones de operacin en el ciclo Rankine ideal, (a) Efecto de la presin de
caldera. (b) Efecto de la presin de condensador.
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383
384
presin en el condensador pero diferentes presiones en la caldera. Examinando estos

ciclos se ve que la tem peratura media de absorcin de calor es mayor para el ciclo Y-2' 3 '-4 - Y que para el ciclo 1-2-3-4-1. El rendim iento trmico tiende a aum entar si aumenta
la presin de caldera del ciclo Rankine ideal.
La Fig. 8.4b m uestra dos ciclos con la misma presin de caldera pero con dos presiones
diferentes en el condensador. U n condensador opera a presin atmosfrica y otro a una
presin menor que la atmosfrica. La tem peratura del calor cedido por el ciclo 1-2-3-4-1
que condensa a presin atmosfrica es 100C. La tem peratura de cesin de calor en el ciclo
a baja presin l-2 "-3 "-4 "-l es ms baja, y por tanto este ciclo tiene un rendim iento tr
mico mayor. El rendim iento trmico aum enta cuando decrece la presin del condensador.
La presin ms baja posible en el condensador es la presin de saturacin correspon
diente a la temperatura ambiente, ya que sta es la temperatura ms baja posible de cesin
de calor al ambiente. El objetivo de mantener la presin lo ms baja posible a la salida de la
turbina es la principal razn para incluir el condensador en una central trmica, ya que sera
posible enviar agua lquida a presin atmosfrica a la caldera por una bomba, y descargar el
vapor directamente a la atmsfera a la salida de la turbina. Sin embargo, incluyendo un con
densador en el que el vapor tiene una presin ms baja que la atmosfrica, la turbina tiene una
regin de presin baja a la que descargar con un significativo incremento en el trabajo neto
y el rendimiento trmico. El empleo del condensador tambin permite que el fluido de tra
bajo recorra un ciclo cerrado. Esta disposicin supone una circulacin continua del mismo,
pudiendo as utilizar agua tratada que es menos corrosiva que el agua de red.
Comparacin con el ciclo de Carnot. La forma de la Ec. 8.8 es similar a la expresin
utilizada para calcular el rendim iento del ciclo de potencia de Carnot introducido en la
Sec. 5.7. Sin embargo, refirindonos a la Fig. 8.5, es evidente que el ciclo Rankine ideal
l-2 -3 -4 -4 '-l tiene un rendim iento trmico m enor que el ciclo de Carnot l-2 -3 '-4 '-l con
las mismas tem peraturas mxima Tc y mnima TF, ya que la tem peratura media entre 4 y
4' es m enor que Tc . A pesar de su mayor rendim iento trmico, el ciclo de C arnot tiene dos
limitaciones como modelo para el ciclo de potencia de vapor bsico. La primera es que el
Tr
8S
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Ilustracin que compara el ci

clo Rankine ideal con el ciclo
de Carnot.
8.2 AN LISIS D E LAS IN S T A L A C IO N E S D E P O T E N C IA C O N V APOR: E L C IC L O R A N K IN E
calor que pasa al fluido de trabajo en una central trmica de vapor se obtiene norm alm ente
del enfriamiento a presin constante de productos calientes de combustin. Para aprove
char totalmente la energa liberada en la combustin, los productos calientes deben
enfriarse lo mximo posible. La primera parte del calentamiento del ciclo Rankine, m os
trado en la Fig. 8.5, proceso 4-4', se obtiene por enfriamiento de los productos de com
bustin por debajo de la tem peratura mxima Tc . Con el ciclo de Carnot, sin embargo, los
productos de com bustin no pueden enfriarse a tem peraturas menores que Tc . Se produce
as un m enor aprovechamiento de la energa de combustin. El segundo inconveniente de
los ciclos de potencia de Carnot afecta al proceso de la bomba. Obsrvese que el estado 3'
de la Fig. 8.5 es una mezcla bifsica de lquido-vapor. El desarrollo de bombas que operan
con mezclas de dos fases, como la requerida por el ciclo de Carnot l-2 -3 '-4 '-l, tiene pro
blemas prcticos importantes. Es m ucho ms sencillo condensar el vapor completamente
para que la bomba slo se alimente con lquido, como ocurre en el ciclo Rankine. La com
presin de 3 a 4 y el calentamiento a presin constante sin trabajo, de 4 a 4', son procesos
que pueden llevarse a cabo, de modo muy aproximado, en la prctica.
8.2.4
PRINCIPALES IRREVERSIBILIDADES Y PERDIDAS
Diferentes irreversibilidades y prdidas estn asociadas con cada uno de los cuatro subsis
temas mostrados en la Fig. 8.1. Algunos de estos efectos tienen una influencia ms im por
tante sobre el rendim iento que otros. Vamos a considerar las irreversibilidades y prdidas
experimentadas por el fluido de trabajo que circula a travs del circuito cerrado del ciclo
Rankine.
T u rb in a . La principal irreversibilidad que experimenta el fluido de trabajo est asociada
con la expansin en la turbina. El calor transferido al ambiente por la turbina representa
una prdida, pero, puesto que es norm alm ente de importancia secundaria, se ignora en las
discusiones siguientes. Como ilustra el proceso 1-2 de la Fig. 8.6, una expansin real a tra
vs de la turbina va acompaada de un increm ento de entropa. El trabajo desarrollado por
unidad de masa en este proceso es m enor que el correspondiente a la expansin isoentrpica l-2 s. El rendim iento de la turbina
introducido en la Sec. 6.8 permite tener en
cuenta el efecto de las irreversibilidades dentro de la turbina relacionando el trabajo real
con el trabajo isoentrpico. Designados los estados como en la Fig. 8.6, el rendimiento
isoentrpico es
= M
(Wtlm)s
= h z j h
}h ~
2s
donde el num erador es el trabajo real desarrollado por unidad de masa que pasa a travs
de la turbina y el denom inador es el trabajo para una expansin isoentrpica desde el
estado de entrada a la turbina hasta la presin de salida de la turbina. Las irreversibilidades
dentro de sta reducen significativamente el trabajo neto producido por la planta.
B om ba. El trabajo requerido por la bomba, para vencer los efectos del rozamiento, tam
bin reduce el trabajo neto producido por la planta. En ausencia de transferencia de calor
con el ambiente, la entropa crece a travs de la bomba. El proceso 3-4 de la Fig. 8.6 ilustra
el proceso real de la bomba. El trabajo necesario para este proceso es mayor que para el
correspondiente proceso isoentrpico 3-4s. El rendim iento isoentrpico de la bomba rb
introducido en la Sec. 6.8 tiene en cuenta el efecto de las irreversibilidades dentro de la
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385
386
bom ba relacionando las cantidades de trabajo real e isoentrpico. Designados los estados
como en la Fig. 8.6, el rendim iento isoentrpico de la bomba es
( W b /m
( l o,
"3
En esta expresin, el trabajo de la bomba para el proceso isoentrpico aparece en el numera

dor. El trabajo real de la bomba, que es mayor, est en el denominador. Ya que el trabajo de la
bomba es mucho menor que el de la turbina, las irreversibilidades en la bomba tienen un
impacto en el trabajo neto del ciclo mucho menor que las irreversibilidades en la turbina.
Otras irreversibilidades. Las irreversibilidades de turbina y bomba mencionadas antes
son irreversibilidades internas que experimenta el fluido de trabajo cuando fluye a travs
del ciclo Rankine. Sin embargo, las fuentes ms significativas de irreversibilidad en una
central trmica de combustible fsil estn asociadas con la com bustin del combustible y
la consiguiente transferencia de calor desde los productos de com bustin calientes al
fluido de trabajo del ciclo. Estos efectos ocurren en el entorno del subsistema denominado
A en la Fig. 8.1 y son irreversibilidades extemas del ciclo Rankine. Estas irreversibilidades
se analizan en la Secs. 8.6 y el Cap. 13 utilizando el concepto de exerga.
Otro efecto que ocurre en el entorno es la descarga de energa al agua de refrigeracin
durante la condensacin del fluido de trabajo. A pesar de la gran cantidad de energa que retira
el agua de refrigeracin, su utilidad es limitada. Para condensadores en los que el vapor con
densa a una temperatura cercana a la del ambiente, el agua de refrigeracin experimenta un
aumento de temperatura de slo unos pocos grados por encima de la temperatura ambiente
cuando pasa a travs del condensador y tiene, pues, una utilidad limitada. En consecuencia. La
importancia de esta prdida es mucho menor de lo que sugiere la magnitud de la energa trans
ferida al agua de refrigeracin. La utilidad del agua de refrigeracin del condensador se consi
dera ms adelante en la Sec. 8.6 utilizando el concepto de exerga.
Adems de las anteriores, hay otras fuentes de irreversibilidad relativamente menos
importantes. Por ejemplo, las prdidas de calor a travs de las superficies de los equipes
de la planta tienen un efecto negativo en el rendim iento ya que tales prdidas reducen La
cantidad de trabajo obtenido a partir del calor absorbido. Los efectos del rozamiento que
provocan cadas de presin en el fluido de trabajo son las fuentes de irreversibilidad que
actan en la caldera, el condensador y las tuberas que conectan diversos equipos. Un an-
2.6
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Diagrama tem peratura-entropa qus

muestra los efectos de las irreversifrlidades en la turbina y la bomba.
8.2 A NLISIS D E LAS IN S T A L A C IO N E S D E P O T E N C IA C O N VAPOR: EL C IC L O RA N K IN E
387
lisis termodinmico detallado contabilizara estos efectos. Sin embargo, para simplificar,
en las siguientes discusiones se ignoran. As, la Fig. 8.6 no m uestra cadas de presin en
la caldera y condensador o entre com ponentes de la planta. Otro efecto negativo se debe
al estado 3 de la Fig. 8.6. En este estado, la tem peratura del fluido de trabajo que sale del
condensador es ms baja que la tem peratura de condensacin correspondiente a la pre
sin del condensador. Esto es una desventaja ya que se requerir una mayor cantidad de
calor en la caldera para llevar el agua hasta vapor saturado.
En el ejemplo siguiente se modifica el ciclo Rankine ideal del ejemplo 8.1 para incluir
los efectos de las irreversibilidades en la turbina y en la bomba.
PROBLEMA
CICLO RANKINE CON IRREVERSIBILIDADES
Reconsidere el ciclo de potencia del ejemplo 8.1 pero incluyendo en el anlisis que la turbina y la bomba tienen un rendi
miento isoentrpico del 85%. Determnese para el ciclo modificado (a) el rendimiento trmico, (b) el flujo msico de vapor
por unidad de tiempo, en kg/h, para una potencia neta de salida de 100 MW, (c) el flujo de calor transferido por unidad de
tiempo e al fluido de trabajo desde la caldera, en MW, (d) el flujo de calor transferido por unidad de tiempo Qs por el
vapor que condensa en el condensador, en MW, (e) el flujo msico de agua de refrigeracin en el condensador, en kg/h, si
sta entra a 15C y sale a 35C. Disctanse los efectos en el ciclo de vapor de las irreversibilidades en la turbina y la bomba.
SOLUCIN
Conocido: Un ciclo de potencia opera con vapor como fluido de trabajo. La turbina y la bomba tienen ambas un ren
dimiento isoentrpico del 85%.
Se debe hallar: El rendimiento trmico, el flujo msico, en kg/h, el flujo de calor absorbido por el fluido de trabajo en
la caldera, en MW, el flujo de calor transferido por el vapor que condensa en el condensador, en MW, y el flujo msico
de agua de refrigeracin, en kg/h.
1.
2.
3.
4.
Cada componente del ciclo se analiza como un volumen de control en estado estacionario.
El fluido de trabajo pasa por la caldera y el condensador a presin constante. En la turbina entra vapor saturado. El
condensado est saturado a la salida del condensador.
La turbina y la bomba operan adiabticamente y con un rendimiento isoentrpico del 85%.
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388
Anlisis: Debido a la presencia de irreversibilidades durante la expansin del vapor en la turbina, hay un aumento de
la entropa especfica del vapor, como muestra el diagrama T-s adjunto. Igualmente, hay un aumento de la entropa es
pecfica del lquido cuando pasa por la bomba. Se empieza el anlisis fijando cada uno de los estados principales. El es
tado 1 es el mismo que en el Ejemplo 8.1, entonces h3 = 2758,0 kj/kg y Sj = 5,7432 kJ/kg-K.
La entalpia especfica en la salida de la turbina, estado 2, puede determinarse utilizando la definicin de rendimiento
de la turbina
W Jm
11. ^
(W t/m )s
hx - h2
^ 2s
donde h2s es la entalpia especfica en el estado 2s mostrado en el diagrama T-s. Segn la solucin del Ejemplo 8.1, h2s 1794,8 kj/kg. Calculando h2 y utilizando los valores conocidos
h2 = hi rjt (h- - h2s) = 2758 - 0,85 (2758 - 1794,8) = 1939,3 kj/kg
El estado 3 es el mismo que en el Ejemplo 8.1, entonces h3 = 173,88 kj/kg.
Para determinar la entalpia especfica a la salida de la bomba, estado 4, se aplica los balances de masa y energa para
el volumen de control que representa la bomba, obtenindose: Wb/m = h4 h3. Y por tanto la entalpia especfica del
estado 4 es
h4 = h3 + Wb/m
Para determinar h4 a partir de esta expresin se necesita conocer el trabajo de la bomba, que puede ser evaluado usando
el rendimiento de la bomba % como sigue. Por definicin
(W b/m)
nb =
( W
b / m )
El trmino (W b/m )s se evala utilizando la Ec. 8.7b. Resultando para (W b/m )
Wb _
(Pi ~ Ai)
'Ib
El numerador de esta expresin fue determinado en la solucin del Ejemplo 8.1. Por lo tanto
, 9.4SkJ/tg
0,85
La entalpia especfica a la salida de la bomba es entonces

Wu
hi = h3 + ~ ^ = 173,88 + 9,48 = 183,36 kj/kg
(a)
La potencia neta desarrollada por el ciclo es
tTdcio
W t - w
m [{h x -
h 2) -
(fc4 -
h 3)}
El calor transferido al fluido de trabajo en la caldera por unidad de tiempo, es

Q e
m (h 3 -
h4)
Entonces, el rendimiento trmico es
(A, ^
h 2) h, -
{h 4 -
h3)
hA
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8.3 PARA M EJO RA R EL F U N C IO N A M IE N T O : S O B R E C A L E N T A M IE N T O Y R E C A L E N T A M IE N T O
389
(2758 - 1939,3) - 9,48
ft ni 4.n i 4 0 / .
^ 5 -1QQ ------ = 0,314(31.4% )

V = -- 52758
- 183,36
(b)
C o n la e x p re si n de la p o te n c ia n e ta de la p a rte (a), el flu jo m sic o de v a p o r p o r u n id a d de tie m p o es
^ciclo
m ~ {h1 ~ h2) - (h4 - h3)

(100 M W ) 13600s/h| 1103 kW /M W [
= 4,449 X 105 kg/h
(818,7 - 9,48) kj/kg
(c) Con la expresin para Qe del apartado (a) y con los valores previamente determinados para la entalpia especfica
Qt = m (/)] h4)
_ (4,449 X 105 kg/h)(2758 - 183,36) k j/k g =
13600s/h| 1103 kW /M W |
"
(d) El flujo de calor transferido, en el condensador al agua de refrigeracin por unidad de tiempo es
Qs = m ( h 2 - h3)
= (4,449 X 105 kg/h) (1939,3 - 173,88) k j/k g =

13600s/h | |103 kW /M W |
MW
(e) El flujo msico de agua de refrigeracin se determina segn la expresin

m( h2 - h3)
\v,s
^ w .e )
_ (218,2 M W ) 1103 kW /M W | 13600s/h| =

(146,68 - 62,99) kj/kg
.....
El efecto de las irreversibilidades dentro de la turbina y la bomba puede apreciarse por comparacin de los valores
presentes con sus equivalentes en el Ejemplo 8.1. En este ejemplo el trabajo por unidad de masa de la turbina es menor
y el de la bomba es mayor que los correspondientes del Ejemplo 8.1. El rendimiento trmico en este caso es menor que
en el ciclo ideal del ejemplo previo. Para una potencia neta fija de salida (100 MW), el menor trabajo neto obtenido por
unidad de masa exige un mayor flujo msico de vapor. La magnitud del calor transferido al agua de refrigeracin es
mayor en este ejemplo que en el Ejemplo 8.1; consecuentemente, debe utilizarse un mayor flujo msico de agua de
refrigeracin.
8.3
PARA MEJORAR EL FUNCIONAMIENTO:

SOBRECALENTAMIENTO Y RECALENTAMIENTO
La representacin del ciclo de potencia de vapor considerado hasta aqu no describe fiel
mente una central trmica real, pues en sta se introducen varias modificaciones para
mejorar el rendim iento global. En esta seccin consideraremos dos modificaciones del
ciclo conocidas como sobrecalentamiento y recalentamiento. Ambas se incorporan norm al
m ente en centrales trmicas.
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390
Comenzaremos la discusin advirtiendo que un increm ento en la presin de la caldera

o un descenso de la presin del condensador pueden provocar una reduccin del ttulo del
vapor en la salida de la turbina. Esto puede observarse por comparacin de los estados 2'
y 2" de las Figs. 8.4a y 8.4b con el correspondiente estado 2 de cada diagrama. Si el ttulo
de la mezcla que atraviesa la turbina es muy bajo, el impacto de las gotas de lquido en los
labes de la turbina puede erosionarlos, originando un descenso en el rendim iento de la
turbina y un aum ento en las necesidades de mantenim iento. En consecuencia, es prctica
com n m antener en la salida de la turbina un ttulo de vapor del 90% (x2 > 0,9). Las modi
ficaciones conocidas como sobrecalentamiento y recalentamiento perm iten operar con presio
nes ventajosas en caldera y condensador y resolver el problem a del bajo ttulo del vapor de
escape de la turbina.
sobrecalentamiento
recalentamiento
Sobrecalentam iento. Primero consideraremos el sobrecalentamiento. Como no esta

mos limitados a utilizar vapor saturado en la entrada de la turbina, puede transferirse al
vapor energa adicional aportando vapor en condiciones de sobrecalentamiento a la
entrada de la turbina. Esto se consigue en un equipo especfico llamado sobrecalentador.
A la com binacin de caldera y sobrecalentador se la conoce como generador de vapor. La
Fig. 8.3 m uestra un ciclo Rankine ideal con vapor sobrecalentado a la entrada de la tur
bina: ciclo l'-2 '-3 -4 -l'. El ciclo con sobrecalentamiento tiene una mayor temperatura
media de absorcin de calor que el ciclo sin sobrecalentamiento (ciclo 1-2-3-4-1), por
tanto el rendimiento trmico es mayor. Adems, el ttulo del vapor que sale de la turbina
en el estado 2 es mayor que el del estado 2, que corresponde a la salida de la turbina sin
sobrecalentamiento. Consecuentem ente, el sobrecalentamiento disminuye el problema
del bajo ttulo del vapor expulsado de la turbina. Con suficiente sobrecalentamiento, el
estado a la salida de la turbina puede caer incluso en la regin de vapor sobrecalentado.
Recalentamiento. U na segunda modificacin que se emplea norm alm ente en centrales
trmicas de vapor es el recalentamiento. Con recalentamiento, una central trmica puede
beneficiarse del mayor rendim iento que resulta de una presin de caldera ms alta y tam
bin evitar el vapor de bajo ttulo a la salida de la turbina. En el ciclo ideal con recalenta
m iento que m uestra la Fig. 8.7 el vapor no se expande hasta la presin del condensador en
una sola etapa. En la primera etapa de la turbina (proceso 1-2) se expande hasta una pre
sin entre la del generador de vapor y la del condensador. El vapor se recalienta entonces
en el generador de vapor (proceso 2-3). En el caso ideal no deben existir prdidas de pre
sin cuando el vapor se recalienta. Despus del recalentamiento, el vapor se expande ec
una segunda etapa de la turbina hasta la presin del condensador (proceso 3-4). La prin
cipal ventaja del recalentamiento es el incremento del ttulo del vapor expulsado de la tur
bina. Esto puede verse en el diagrama T-s de la Fig. 8.7 al comparar el estado 4 con el
estado 4' que es el estado del vapor expulsado de la turbina sin recalentamiento. Cuando
se determina el rendim iento trmico de u n ciclo con recalentamiento es necesario conta
bilizar la cantidad de trabajo obtenido en ambas etapas de la turbina y tam bin el calor
absorbido en los procesos de evaporacin/sobrecalentamiento y recalentamiento. Este cl
culo se m uestra en el Ejemplo 8.3.
Ciclo su p ercrtico . La tem peratura del vapor a la entrada de la turbina est restringida
por las limitaciones metalrgicas impuestas por los materiales usados para fabricar el
sobrecalentador, el recalentador y la turbina. Las altas presiones en el generador de vapor
tambin requieren tuberas que puedan soportar grandes esfuerzos a elevadas tem peratu
ras. Aun cuando estos factores limitan las mejoras que pueden obtenerse con el sobreca
lentamiento y recalentamiento, los progresos en materiales y mtodos de fabricacin han
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8.3 PARA M EJO RA R EL F U N C IO N A M IE N T O : S O B R E C A L E N T A M IE N T O Y RECALENTA M IENTO
Zona de recalentamiento
Turbina de
baja presin
2.7
Ciclo ideal con recalentamiento.
permitido increm entos significativos en los ltimos aos en la tem peratura mxima y en
la presin del generador de vapor, con la correspondiente mejora en el rendimiento tr
mico. Estos progresos han permitido disear ciclos de potencia con generadores de vapor
que operan con presiones mayores que la presin crtica del agua (22,1 MPa) y turbinas
con tem peraturas de entrada alrededor de 600C. La Fig. 8.8 m uestra u n ciclo ideal con
un generador de vapor a presin supercrtica. Obsrvese que no ocurre cambio de fase
durante la absorcin de calor que tiene lugar desde 6 a 1.
En el siguiente ejemplo, el ciclo ideal de Rankine del Ej. 8.1 se modifica para incorporar
recalentamiento.
2.2
Ciclo ideal supercrtico con recalen

tamiento.
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392
PROBLEMA
CICLO IDEAL CON RECALENTAMIENTO
En un ciclo Rankine con sobrecalentamiento y recalentamiento se utiliza vapor de agua como fluido de trabajo. El vapor
entra en la primera etapa de la turbina a 8,0 MPa, 480C y se expande hasta 0,7 MPa. ste se recalienta entonces hasta
440C antes de entrar en la segunda etapa de la turbina, donde se expande hasta la presin del condensador de 0,008
MPa. La potencia neta obtenida es 100 MW. Determnese (a) el rendimiento trmico del ciclo, (b) el flujo msico de va
por, en kg/h, (c) el flujo de calor Os cedido por el vapor en el condensador, en MW.
SOLUCIN
Conocido: El ciclo ideal con recalentamiento opera con vapor como fluido de trabajo. Las presiones y temperaturas de
operacin estn especificadas y se conoce la potencia neta obtenida.
Se debe hallar: El rendimiento trmico, el flujo msico de vapor, en kg/h y el calor cedido por el vapor que condensa
en el condensador, en MW.
lu ib in a 1
T u r b in a
P cond W )(> 8 M P a A
B om ba
L iq u id o s a tu r a d o
.9.3
1.
Cada componente del ciclo se analiza como un volumen de control en estado estacionario. Los volmenes de control
se indican en el esquema con lneas de trazos.
2.
Todos los procesos del fluido de trabajo son internamente reversibles.
3.
La turbina y la bomba operan adiabticamente.
4.
El condensado sale del condensador como lquido saturado.
5.
Anlisis Para empezar, fijaremos cada uno de los estados principales. Empezando con la entrada a la primera etapa de
la turbina, la presin es 8,0 MPa y la temperatura 480C, luego el vapor est sobrecalentado. De la Tabla A-4, hA =
3348,4 kj/kg y s, = 6,6586 kj/kg K.
El estado 2 est fijado por p2 = 0,7 MPa y por s2 = 5, ya que la expansin es isoentrpica en la primera etapa de la
turbina. Utilizando los datos del vapor y lquido saturados de la Tabla A-3, el ttulo del estado 2 es
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8.3 PARA M E JO R A R EL F U N C IO N A M IE N T O : S O B R E C A L E N T A M IE N T O Y R E C A L E X T A M IE N T O
393
= ti t = 0,0000 =
s.-s{
6,708 - 1,9922
La entalpia especfica es
h2 = h + x2 hg = 697,22 + (0,9895) 2066,3 = 2741,8
kj/kg
El estado 3 es vapor sobrecalentado con p3 = 0,7 MPa y T3 = 440C, entonces

de la Tabla A-4, h3 = 3353,3kj/kg y
s3 = 7,7571 kJ/kg-K.
Para el estado 4, p4 = 0,008 MPa y s4 = s3 debido a la expansin isoentrpica de la segunda etapa de la turbina. Con
datos de la Tabla A-3, el ttulo del estado 4 es
*4
_ S i-*
sg - S f
7,7571 - 0,5926 =
8,2287 - 0,5926
La entalpia especfica es
h4 = 173,88 + (0,9382) 2403,1 = 2428,5 kj/kg
El estado 5 es lquido saturado a 0,008 MPa, por lo que hs = 173,88 kj/kg. Finalmente, el estado a la salida de la bomba
es el mismo que en el Ejemplo 8.1, entonces hb = 181,94 kj/kg.
(a) La potencia neta desarrollada por el ciclo es
VLcido = Wa + Wt2 Wb
Los balances de masa y energa de las dos etapas de la turbina y la bomba nos dan, respectivamente.
Turbina 1:
Wti/m =
- h2
Turbina 2:
Wxiltn = h3 - h4
Bomba:
Wb/m = hb hs
donde m es el flujo msico del vapor.

El calor transferido al fluido de trabajo al pasar por la caldera-sobrecalentador y por el recalentador es
^
= (/za - h6) + (h3 - h2)
Utilizando estas expresiones, el rendimiento trmico es

= (fti ~ h2) + (h3 - h4) - (ft6 - hs)
1
(*i- h6) + (h3 - h2)
_ (3348,4 - 2741,8) + (3353,3 - 2428,5) - (181,94 - 173,88)
(3348,4 - 181,94) + (3353,3 - 2741,8)
_ 606,6 + 924,8 - 8.06 _ 1523,3 kj/kg _
3166,5 + 611,5
3778 kj/kg
(b)
'
o)
El flujo msico de vapor se obtiene con la expresin de la potencia neta dada en (a)
incido
(ftj - h2) + {h3 - h4) - (h6 - hs)
(100 MW) 13600s/h | [ 103 kW /M W |
= 2,363 x 10s kg/h
(606,6 + 924,8 - 8,06) kj/kg
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394
(c) El calor cedido al agua de refrigeracin por el vapor al condensar es

0 S = m(ft4 - h)
= 2,363 X 1Q5 k g /h (2428,5 - 173,88) k j/kg =
13600s/h| 1103 kW /M W |
Para ver los efectos del recalentamiento, comparamos estos valores con sus equivalentes del Ejemplo 8.1. Con sobre
calentamiento y recalentamiento, el rendimiento trmico es mayor que en el ciclo del Ejemplo 8.1. Para una potencia
especfica neta de salida (100 MW), un rendimiento trmico mayor exige menor flujo msico de vapor. Adems, con un
mayor rendimiento trmico el flujo de calor cedido al agua de refrigeracin es tambin menor, resultando una demanda
de agua de refrigeracin menor. Con recalentamiento, el ttulo o calidad del vapor expulsado en la turbina es sustancial
mente mejor que para el ciclo del Ejemplo 8.1
El siguiente ejemplo m uestra el efecto de las irreversibilidades de la turbina sobre el ciclo

ideal con recalentamiento del Ej. 8.3.
PROBLEMA
TURBINA C O N IRREVERSIBILIDADES EN UN CICLO CON RECALENTAMIENTO
Reconsidrese el ciclo con recalentamiento del Ejemplo 8.3, pero incluyendo en el anlisis un rendimiento isoentrpico
idntico para cada etapa de la turbina, (a) Determnese el rendimiento trmico si 771= 85%. (b) Represntese el rendimientro trmico frente al rendimiento isoentrpico de la turbina cuando ste vara del 85 al 100%.
SOLUCIN
Conocido: El ciclo con recalentamiento opera con vapor de agua como fluido de trabajo. Las presiones y temperaturas
son conocidas. Cada etapa de la turbina tiene un rendimiento isoentrpico del 85%.
Se debe hallar: El rendimiento trmico si 771= 85%. Tambin, la grfica de la variacin del rendimiento trmico frente
al rendimiento de la turbina cuando ste vara desde el 85 al 100%.
.5
S. 9M
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8.3 PARA M EJO RA R EL F U N C IO N A M IE N T O : S O B R E C A L E N T A M IE N T O Y R E C A L E N T A M IE N T O
395
.
2.
3.
4.
5.
Como en el Ejemplo 8.3, cada componente se analiza como un volumen de control en estado estacionario.
Excepto para las dos etapas de la turbina, todos los procesos son internamente reversibles.
La bomba y la turbina operan adiabticamente.
El condensado sale del condensador como lquido saturado.
Anlisis:
(a) De la solucin del Ejemplo 8.3 tomamos los valores de las siguientes entalpias especficas, en kj/kg: hj = 3348,4, h2s =
2741,8, h3 = 3353,3,
= 2428,5, h5 = 173,88, h6 = 181,94.
La entalpia especfica a la salida de la primera etapa de la turbina, h2, se determina despejndola de la expresin
para la eficiencia de la turbina
h2 = h1- ?jt (h-i - h2s) = 3348,4 - 0,85 (3348,4 - 2741,8) = 2832,8 kj/kg
La entalpia especfica a la salida de la segunda etapa de la turbina se calcula de forma similar
K = h ~ Vt (h ~ K ) = 3353,3 - 0,85 (3353,3 - 2428,5) = 2567,2 kj/kg
= (fti ~ h2) + (h3 - h4) - (h6 - hs)

(&i - K ) + ( h - hi)
= (3348,4 - 2832,8) + (3353,3 - 2567,2) - (181,94 - 173,88)
(3348,4 - 181,94) + (3353,3 - 2832,8)
= S I | = 0351 (351%>
(b) Resolviendo para diversos valores de rt desde 85 a 100% se obtienela grfica adjunta en la que seaprecia que el ren
dimiento del ciclo crece desde 0,351 hasta 0,403 cuando el rendimientoisoentrpico de la turbina crece dentro del
intervalo sealado, como era de esperar a partir de los resultados de los Ejemplos 8.3(a) y 8.4(a). Se deduce, asf, que
el rendimiento de la turbina tiene un efecto significativo sobre el rendimiento del ciclo.
Debido a las irreversibilidades presentes en las etapas de la turbina, el trabajo neto por unidad de masa es significativa
mente menor en este caso que en el caso del Ej. 8.3. El rendimiento trmico es tambin considerablemente menor.
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396
8A
PARA MEJORAR EL RENDIMIENTO: EL CICLO DE POTENCIA

REGENERATIVO
regeneracin
Otro mtodo com nm ente usado para aum entar el rendim iento trmico de las centrales
trmicas de vapor es el precalentamiento regenerativo del agu a de alimentacin o simplemente
regeneracin. Esta es la materia de la presente seccin.
Para introducir los principios relativos al precalentamiento regenerativo del agua de ali
mentacin, consideremos de nuevo la Fig. 8.3. En el ciclo 1 -2 -3 -4 -a -l, el fluido de trabaje
entra en la caldera como lquido comprimido en el estado 4 y se calienta en fase lquida
hasta el estado a. Con el precalentamiento regenerativo del agua de alimentacin, el fluido
de trabajo, entra en la caldera en un estado comprendido entre 4 y el estado a. Como resul
tado, la tem peratura media de absorcin de calor aum enta y, en consecuencia, tiende a
mejorar el rendim iento trmico del ciclo.
8.4.1
calentador abierto del

agua de alimentacin
C A LEN TA D O R ABIERTO D EL AGUA DE A LIM E N TA C I N
Vamos a considerar cmo puede realizarse la regeneracin utilizando u n calentador

abierto del agua de alimentacin, que consiste en u n intercam biador de calor de contacto
directo en el cual las corrientes a diferente tem peratura se mezclan para dar una corriente
a tem peratura intermedia. La Fig. 8.9 m uestra el diagrama esquemtico y el diagrama T -s
para el ciclo de potencia regenerativo con un calentador abierto del agua de alimentacin.
Para este ciclo el fluido de trabajo atraviesa isoentrpicamente las etapas de la turbina y las
bombas, y en el generador de vapor, el condensador y el calentador del agua de alimenta
cin el fluido no experimenta prdidas de presin. El vapor entra en la primera etapa de la
turbina en el estado 1 y se expande hasta el estado 2 donde una fraccin del flujo total es
extrada, o san grada, hacia un calentador del agua de alimentacin que opera a la presin
de extraccin, p 2. El resto del vapor se expande en la segunda etapa de la turbina hasta t
estado 3. Esta parte del flujo total es condensada hasta lquido saturado, estado 4, y des
pus bom beada hasta la presin de extraccin e introducida en el calentador de agua de
alimentacin en el estado 5. El flujo de mezcla del calentador de agua de alimentacin sak
en el estado 6. Para el caso mostrado en la Fig. 8.9 la relacin de flujos msicos de las
corrientes de entrada en el calentador del agua de alimentacin son elegidas de tal manera
que la corriente de salida sea lquido saturado a la presin de extraccin. El lquido en el
estado 6 es comprimido hasta la presin del generador de vapor y entra en ste en t
estado 7. Finalmente, el fluido de trabajo se calienta desde el estado 7 hasta el 1 en el gene
rador de vapor.
Refirindonos al diagrama T-s del ciclo, debe tenerse en cuenta que la absorcin de
calor tiene lugar desde el estado 7 hasta el estado 1, en vez de desde el estado a hasta d
estado 1, como ocurrira en el caso sin regeneracin. Por lo tanto, ser m enor la cantidad
de energa que debe sum inistrarse a partir de la com bustin de u n combustible fsil u otra
fuente para vaporizar y sobrecalentar el vapor. Este es el resultado deseado. Solamente una
parte del flujo total se expande a travs de la segunda etapa de la turbina (proceso 2-3), de
modo que el trabajo ser menor. En la prctica se eligen las condiciones de operacin de
tal manera que la reduccin en el calor absorbido com pense el descenso en el trabajo neto
producido, resultando un aum ento del rendim iento trmico en las plantas de potencia con
ciclo regenerativo.
A nlisis del ciclo. Se considera a continuacin el anlisis termodinmico del ciclo rege
nerativo ilustrado en la Fig. 8.9. U n prim er paso im portante en el anlisis del ciclo rege-
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8 .4 PARA M EJO RA R EL R E N D IM IE N T O : EL C IC L O D E P O T E N C IA R E G E N E R A T IV O
nerativo es el clculo de las relaciones entre flujos msicos en cada uno de los com ponen
tes. Definiendo un volumen de control simple que incluya ambas etapas de la turbina, el
balance de masa en situacin estacionaria ser:
m 2 + m 3 = mj
donde m x es el flujo msico que entra en la primera etapa de la turbina en el estado 1, m 2
el flujo msico extrado en el estado 2, y m 3 el flujo msico que sale.de la segunda etapa
de la turbina en el estado 3. Dividiendo por m lr se expresa este balance sobre la base de
la unidad de masa que atraviesa la primera etapa de la turbina
+
>\
=
m\
Denotando por y (y = m2lm {) a la fraccin de masa extrada en el estado 2, la fraccin

del flujo total que atraviesa la segunda etapa de la turbina es
m-i
= 1 -y
(8.11)
En la Fig. 8.9 se indican las fracciones del flujo total en varias localizaciones.
La fracciny se puede determ inar aplicando los principios de conservacin de la masa
y la energa al volum en de control que define el calentador del agua de alimentacin.
Suponiendo que no hay transferencia de calor entre el calentador y su entorno y despre
ciando los efectos de las energas cintica y potencial, los balances de masa y energa para
la situacin estacionaria conducen a
0 =yh2 + (1 - y ) hs - h6
Bomba 2
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Ciclo regenerativo de potencia con un calentador abierto del agua de alimentacin.
397
C A P T U L O 8. IN S T A L A C IO N E S D E P R O D U C C I N D E P O T E N C IA M E D IA N T E V A POR
Despejando y tendrem os
K ~ hs
y
<8 1 2 >
La Ec. 8.12 proporciona el valor de y cuando se conocen los estados 2, 5 y 6.

Las expresiones para las principales transferencias de trabajo y calor en el ciclo regenerativo
se determinan aplicando los balances de masa y energa al volumen de control que separa d d
entorno a cada componente individual. Comenzando con la turbina, el trabajo total es la suma
del trabajo desarrollado en cada etapa de la turbina. Despreciando los trminos de enerva
cintica y potencial y suponiendo un proceso adiabtico, el trabajo total de la turbina se
expresa, para la unidad de masa que pasa por la primera etapa de la turbina, como
W,
772 -j
= ( * ! - h2) + (1 - y ) { h 2 - h3)
(8.131
El trabajo total de com presin es la suma del trabajo necesario para que cada bom ba fun
cione por separado. Para la unidad de masa que atraviesa la primera etapa de la turbina, d
trabajo total es
Wb
772 j
= (h7 - h6) + (1 - y ) ( h s - h4)
(8.14)
La energa proporcionada por el generador de vapor al fluido de trabajo, por unidad de

masa que atraviesa la primera etapa de la turbina, es
Qe
= hx - h 7
(8.15)
y la energa cedida por transferencia de calor al agua de refrigeracin es

^
= (1 - y ) ( h 3 - h 4)
(8.16)c
El ejemplo siguiente ilustra el anlisis de u n ciclo regenerativo con un calentador

abierto de agua de alimentacin, incluyendo el clculo de propiedades en varios puntos
del ciclo y la determinacin de las fracciones del flujo total en varios puntos.
2.1
PROBLEMA
CICLO REGENERATIVO C O N U N CALENTADOR ABIERTO DEL AGUA DE

ALIMENTACIN
Consideremos un ciclo de potencia regenerativo con un calentador abierto del agua de alimentacin. El vapor de agua
entra en la turbina a 8,0 MPa, 480C y se expande hasta 0,7 MPa donde parte de este vapor es extrado y enviado al ca
lentador abierto del agua de alimentacin que opera a 0,7 MPa. El resto de vapor se expande en la segunda etapa de la
turbina hasta la presin del condensador de 0,008 MPa. La salida del calentador es lquido saturado a 0,7 MPa. El ren
dimiento isoentrpico de cada etapa de la turbina es del 85% y cada bomba opera isoentrpicamente. Si la potencia neta
del ciclo es de 100 MW, determnese (a) el rendimiento trmico y (b) el flujo de masa de vapor que entra en la primera
etapa de la turbina, en kg/h.
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8.4 PARA M EJO RA R EL R E N D IM IE N T O : EL C IC L O D E P O T E N C IA R E G E N E R A T IV O
399
SOLUCIN
Conocido: El vapor de agua es el fluido de trabajo del ciclo de potencia regenerativo. Las presiones y temperaturas de
operacin estn especificadas; se conocen tambin la eficiencia de cada etapa de la turbina y el trabajo neto.
Se debe hallar: El rendimiento trmico y el flujo msico que entra en la turbina, en kg/h.
<1 -V)
1.
2.
3.
4.
5.
Cada componente se analiza en estado estacionario. Los volmenes de control se muestran en el esquema adjunto
con lneas de trazos.
Todos los procesos que realiza el fluido de trabajo son internamente reversibles, excepto para las dos etapas de la
turbina y la mezcla de corrientes en el calentador abierto.
Las turbinas, las bombas y el calentador abierto del agua de alimentacin operan adiabticamente.
Las salidas del calentador abierto y del condensador son lquido saturado.
Anlisis: Las entalpias especficas de los estados 1 y 4 se obtienen de las tablas de vapor. La entalpia especfica del estado
2 se obtiene de la solucin del Ejemplo 8.4. La entropa especfica del estado 2 se obtiene de las tablas de vapor utilizando
los datos conocidos de entalpia y presin de dicho estado, En resumen, hx = 3348,4 kj/kg, h- = 2832,8 kj/kg, s2 = 6,8606
kJ/kg-K, /z4 = 173,88 kj/kg.
La entalpia especfica del estado 3 se obtiene utilizando el rendimiento de la segunda etapa de la turbina
h = h2- T]t (h2 - h3s)
Con s3s = s2, el ttulo en el estado 3s es x3s = 0,8208; con esto h3s = 2146,3 kj/kg. As,
h3 = 2832,8 - 0,85 (2832,8 - 2146,3) = 2249,3 kj/kg
El estado 6 es lquido saturado a 0,7 MPa. Entonces, h,, = (>97,22 kj/kg.
Como se supone que las bombas operan de manera reversible, la entalpia especfica de los estados 5 y 7 se calcular
de la siguiente forma:
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4 00
hs = h4 + v4(ps - p 4)
= 173,88 + (1,0084
= 174,6 kj/kg
O^3) (m3/kg)(0,7 - 0,008) MPa 106 N /m 2

1 MPa
10-3)(8,0 - 0,07) 1103 |
kj
103 N m
h7 = h6 + v6 (p7 - p 6)
= 697,22 + (1,1080
= 705,3 kj/kg
Aplicando los balances de masa y energa al volumen de control que contiene el calentador abierto, la fraccin de
masajy extrada en el estado 2 se calcula con la siguiente expresin:
h ~ hs
y ~ h2 - hs
(a)
697,22 - 174,6
2832,8 - 174,6
Ulvbt>
El trabajo total producido por unidad de masa que atraviesa la primera etapa de la turbina, ser
W,
i = (Al ~~ h2) + (1
"" h
1 = (3348,4 - 2832,8) + (0,8034) (2832,8 - 2249,3)
= 984,4 kj/kg
El trabajo total de las bombas, por unidad de masa que atraviesa la primera etapa de la turbina, es
Wu
- r - = {h7 - h6) + (1 - y ) (hs - h4)
mi
= (705,3 - 697,22) + (0,8034) (174,6 - 173,8)

= 8,7 kj/kg
El calor absorbido en el generador de vapor por unidad de masa que atraviesa la primera etapa de la turbina es
Qe
^
- h7 = 3348,4 - 705,3 = 2643,1 kj/kg
= WJ m y - W b / m , _ 9 8 4 ^ 8 J =
QJ mx
2643-1
(b) El flujo de masa que entra en la turbina, m\, se determina utilizando el valor dado de la potencia neta producida en
el ciclo, 100 MW, ya que:
Waclo = Wt - W b
y
con lo cual
=
mi
984,4 M
kg
^ = 8,7 M
mi
kg
m = (100 M W )(3600s/h) ( 10* tf/s) =

1 (984,4 - 8.7) kj/kg { 1 MW J
3,69
5. -
10 kg' h
Ntese que las fracciones de flujo de masa total en cada punto estn indicadas en la figura adjunta.
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8.4 PARA M EJO RA R EL R E N D IM IE N T O : E L C IC L O D E P O T E N C IA RE G E N E R A T IV O
8.4.2
C A LE N TA D O R CERRADO DEL AGUA DE A LIM E N TA C I N
El calentamiento regenerativo del agua de alimentacin tambin puede realizarse en un

calentador cerrado. Los calentadores cerrados son intercambiadores del tipo carcasa y tubos
en los que el agua de alimentacin aum enta su temperatura debido a que el vapor extrado
condensa en el exterior de los tubos por dentro de los cuales circula el agua de alimentacin.
Como no hay mezcla entre las dos corrientes sus presiones pueden ser distintas. Los diagra
mas de la Fig. 8.10 muestran dos esquemas diferentes para recuperar el condensado formado
en el calentador cerrado de agua de alimentacin. En la Fig. 8.10a esto se realiza mediante
una bomba cuya misin es enviar el condensado producido hasta un punto del ciclo a alta
presin. En la Fig. 8.10b, el condensado se lleva a travs de una vlvula a u n calentador del
agua de alimentacin que opera a m enor presin o al condensador. La vlvula es de un tipo
que slo permite el paso de lquido hacia una regin de presin ms baja.
En la Fig. 8.11 se muestra un ciclo regenerativo de potencia que tiene un calentador
cerrado del agua de alimentacin cuyo condensado se enva al condensador. Para este ciclo
el fluido de trabajo pasa isoentrpicamente por las etapas de la turbina y bombas, y no sufre
prdidas de presin en otros componentes del ciclo. El diagrama T-s muestra los principales
estados del ciclo. Todo el flujo de vapor se expande en la primera etapa de la turbina desde
el estado 1 hasta el estado 2. En este estado una fraccin de flujo se enva al calentador
cerrado del agua de alimentacin donde se condensa. Esta fraccin sale del calentador en el
estado 7 como lquido saturado y a la presin de extraccin. El condensado se enva al con
densador donde se une con la fraccin del flujo total que atraviese la segunda etapa de la tur
bina. La expansin desde el estado 7 al 8 a travs de la vlvula es irreversible, por lo que se
muestra como lnea discontinua en el diagrama T-s. El flujo total sale del condensador como
lquido saturado en el estado 4, se comprime hasta la presin del generador de vapor y entra
en el calentador del agua de alimentacin en el estado 5. La temperatura del agua de alimen
tacin crece a su paso por el calentador. El agua de alimentacin sale en el estado 6. El ciclo
se completa cuando el fluido de trabajo se calienta en el generador de vapor, a presin cons
tante, desde el.estado 6 hasta el estado 1. Aunque el calentador cerrado que se muestra en
la figura no tiene prdidas de presin en sus flujos, hay una fuente de irreversibilidad debido
a la diferencia de temperatura entre sus corrientes.
Vapor de extraccin
calentador cerrado
Vapor de extraccin
IUUUUU
a
Salida del agua

de alimentacin
Purgador de vapor
Condensado
Condensado
i < 5h Hacia el calentador
de baja
Hacia la lnea
de alta presin
presin o el condensador
(b)
(a )
9.10 Ejemplos de calentadores cerrados del agua de alimentacin.
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402
Q,
i* 9.11 Ciclo regenerativo de potencia con un calentador cerrado del agua de alimentacin.
A nlisis del ciclo. El diagrama esquemtico del ciclo que m uestra la Fig. 8.11 est rotu
lado con las fracciones del flujo total en cada una de las localizaciones. Esto es una ayuda
til en el anlisis de tales ciclos. La fraccin de flujo total extrada,y, se determ ina apli
cando los balances de masa y energa al volum en de control que contiene el calentador
cerrado. Suponiendo que no hay transferencia de calor entre el calentador y su entorno y
despreciando los cambios de energa cintica y potencial, los balances de masa y energa
aplicados a la situacin estacionaria llevan a
0 = y (h2 - h7) + {h5 - hb)
Despejando y,
- hs
(8.17)
Los intercambios de calor y trabajo se evalan segn el procedimiento descrito anteriormente.

8.4.3
desgasificacin
CALENTA DORES M U LTIPLES DEL AGUA DE A LIM EN TA C I N
El rendim iento trmico del ciclo regenerativo puede aum entarse incorporando varios
calentadores del agua de alimentacin a presiones convenientem ente elegidas. El nm ero
de calentadores utilizado se determ ina por consideraciones econmicas, puesto que el
incremento del rendim iento trmico que aporta cada calentador adicional debe justificar
los aum entos de coste econmico (calentador, tuberas, bombas, etc.). En el diseo de
plantas de potencia se utilizan programas de ordenador para simular el comportamiento
termodinmico y econmico de diferentes diseos y con su ayuda se decide el nm ero y
tipo de calentadores a usar y las presiones a las que deben operar.
La Fig. 8.12 m uestra la disposicin de una central trmica con cuatro calentadores del
agua de alimentacin: tres cerrados y uno abierto. Las centrales trmicas con calentadores
mltiples tienen habitualm ente uno de ellos que es abierto y opera a presin mayor que la
atmosfrica de tal m anera que el oxgeno y otros gases disueltos son evacuados del ciclo.
Este proceso, conocido como desgasificacin, es necesario para m antener la pureza del
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8.4 PARA M EJO RA R EL R E N D IM IE N T O : EL C IC L O D E P O T E N C IA R E G E N E R A T IV O
403
ft
9.12 Ejemplo esquemtico de la configuracin de una central trmica.

fluido de trabajo a fin de minimizar la corrosin. Las centrales trmicas reales tienen fre
cuentem ente la misma configuracin bsica que la mostrada en la figura.
Para analizar ciclos de potencia regenerativos con mltiples calentadores del agua de ali
mentacin, es buena prctica realizar el anlisis sobre la unidad de masa que entra en la pri
mera etapa de la turbina. Para clarificar las cantidades de materia que van a cada componente
de la planta, la fraccin del flujo total retirado en cada punto de extraccin y la fraccin del
flujo total que circula en cada punto del ciclo deben sealarse en el diagrama esquemtico
del ciclo. Las fracciones extradas se determinan a partir de los balances de masa y energa
aplicados a cada uno de los calentadores, empezando por el calentador de mayor presin y
terminando por el de m enor presin. Este procedimiento se utiliza en el ejemplo siguiente
para un ciclo de potencia de vapor, regenerativo y con recalentamiento, que utiliza dos calen
tadores del agua de alimentacin, uno de ellos abierto y el otro cerrado.
S j t t h f l c 9 .6
PROBLEMA
CICLO C O N RECALENTAMIENTO Y REGENERACIN CON DOS CALENTADORES
Considrese un ciclo de potencia regenerativo con recalentamiento que tiene dos calentadores del agua de alimentacin,
uno cerrado y otro abierto. El vapor entra en la primera turbina a 8,0 MPa, 480C y se expande hasta 0,7 MPa. El vapor
es recalentado hasta 440C antes de entrar en la segunda turbina, donde se expande hasta la presin del condensador
que es de 0,008 MPa. Se extrae vapor de la primera turbina a 2 MPa para alimentar el calentador cerrado del agua de
alimentacin. El agua de alimentacin deja el calentador cerrado a 205C y 8,0 MPa, y el condensado sale como lquido
saturado a 2 MPa. El condensado se lleva a travs de una vlvula al calentador abierto. Se extrae vapor de la segunda
turbina a 0,3 MPa para alimentar el calentador abierto del agua de alimentacin, que opera a 0,3 MPa. La corriente que
sale del calentador abierto es lquido saturado a 0,3 MPa. La potencia neta obtenida en el ciclo es de 100 MW. No existe
transferencia de calor entre los componentes y el entorno. Si el fluido de trabajo no experimenta irreversibilidades a su
paso por turbinas, bombas, generador de vapor, calentador y condensador, determnese (a) el rendimiento trmico, (b) el
flujo msico de vapor que entra en la primera etapa de la turbina, en kg/h.
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404
SOLUCIN
Conocido: Un ciclo de potencia regenerativo con recalentamiento opera con vapor de agua como fluido de trabajo. Se
especifican las presiones y temperaturas de operacin y se conoce la potencia neta.
Se debe hallar: El rendimiento trmico y el flujo msico que entra en la primera turbina, en kg/h.
.8.6
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8.4 PARA M E JO R A R EL R E N D IM IE N T O : EL C IC L O D E P O T E N C IA R E G E N E R A T IV O
405
1.
Cada componente del ciclo se analiza en estado estacionario. Los volmenes de control se muestran con lneas de
trazos en el esquema adjunto.
2.
No hay transferencia de calor entre los componentes y el ambiente.
3. Los procesos que realiza el fluido de trabajo a su paso por turbinas, bombas, generador de vapor, recalentador y con
densador son internamente reversibles.
4.
La expansin a travs de la vlvula es un proceso de estrangulacin.
5.
6.
El condensado que sale del calentador cerrado es lquido saturado a 2 MPa. El agua de alimentacin sale del calen
tador abierto como lquido saturado a 0,3 MPa. El condensado sale delcondensador como lquido saturado.
Anlisis: Determinaremos las entalpias especficas de los estados principales del ciclo. El estado 1 es el mismo que en
el Ejemplo 8.3, entonces ht = 3348,4 kj/kg y 5, = 6,6586 kJ/kg-K.
El estado 2 viene dado por p2 = 2,0 MPa y la entropa especfica s2, que es la misma que en el estado 1. Interpolando
en la Tabla A-4, h2 = 2963,5 kj/kg. El estado a la salida de la primera turbina es el mismo que el correspondiente del
Ejemplo 8.3, por lo que h3 = 2741,8 kj/kg.
El estado 4 es vapor sobrecalentado a 0,7 MPa y 440C. De la Tabla A-4, fc4 = 3353,3 kj/kg y x4 = 7,7571 kJ/kg-K.
Interpolando en la Tabla A-4 a ps = 0,3 MPa y ss = s4 = 7,7571 kJ/kg-K, la entalpia del estado 5 es h5= 3101,5 kj/kg.
Usando s6 = s4, el ttulo del estado 6 es x6 = 0,9382. Entonces
K =hf + x6hfg
= 173,88 + (0,9382) 2403,1 = 2428,5 kj/kg
En la salida del condensador, h7 = 173,88 kj/kg. La entalpia especfica para la salida de la primera bomba es
hs = h7 + v7 (ps - p 7)
= 173,88 + (1,0084) (0,3 - 0,008) = 174,17 kj/kg
La conversin de unidades exigida en esta expresin se ha visto ya en ejemplos precedentes.
El lquido deja el calentador abierto del agua de alimentacin en el estado 9 como lquido saturado a 0,3 MPa. La
entalpia especfica es ft9 = 561,47 kj/kg. La entalpia especfica en la salida de la segunda bomba es
hw = h9 + v9 (pw - P 9)
= 561,47 + (1,0732) (8,0 - 0,3) = 569,73 kj/kg
El condensado sale del calentador cerrado como lquido saturado a 2 MPa. De la Tabla A-3, h12 = 908,79 kj/kg. El
fluido que atraviesa la vlvula sufre un proceso de estrangulacin, por lo que hK = 908,79 kj/kg.
La entalpia especfica del agua de alimentacin que sale del calentador cerrado a 8,0 MPa y 205C se calcula segn
la Ec. 3.14
hn = h +v (pn -p s?t)
= 875,1 + (1,1646) (8,0 - 1,73) = 882,4 kj/kg
donde h{y vf son la entalpia especfica y el volumen especfico del lquido saturado a 205C, respectivamente, y psat es la
presin de saturacin en MPa a esta temperatura.
El diagrama esquemtico del ciclo est rotulado con las fracciones del flujo msico total que desde la turbina se dis
tribuyen por los distintos equipos. Las fracciones del flujo total que se extraen para el calentador cerrado y para el calen
tador abierto, respectivamente, son y ' = m 2 m\ t y " = m /m \, donde m\ es el flujo total que entra en la primera turbina.
La fraccin )se determina aplicando los balances de masa y energa al volumen de control que contiene al calentador
cerrado. El resultado es
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406
La ffaccinjy" se determina aplicando los balances de masa y energa al volumen de control que contiene al calentador
abierto, resultando
0 =y" hs + (1 - y '- y " ) h + y h3 - h9
Despejandojy".
(1 - y ) h s + y h13 - h9 _ (0,8478) 174,17 + (0,1522) 908,78 - 561,47
= 0,0941
ho he
174,17 - 3101,5
(a)
Los siguientes valores de trabajo y calor transferidos se calculan por unidad de masa que entra en la primera turbina.
El trabajo desarrollado por la primera turbina por unidad de masa que entra ser:
Wt 1
--T- = (A, - h2) + (1 - y ) (h2 - h3)
= (3348,4 - 2963,5) + (0,8478) (2963,5 - 2741,8)
= 572,9 kj/kg
De igual forma, para la segunda turbina
= (1 - / )(A4 - hs) + (1 - y - y " ) (A5 - A6)
m1
= (0,8478) (3353,3 - 3101,5) + (0,7537) (3101,5 - 2428,5)
= 720,7 kj/kg
Para la primera bomba
^
= (1 - y 1 - y )(h s - h 7)
ni]
(0,7537) (1 7 4 ,1 7 - 173,88) = 0,22kJ/kg
y para la segunda bomba
(Aio h9)
m,
= 569,73 - 561,47 = 8,26kJ/kg
La cantidad de calor absorbido ser la suma de los calores suministrados por transferencia de calor durante la ebu
llicin/sobrecalentamiento y recalentamiento. Cuando se expresa referido a la unidad de masa que entra en la primera
turbina, ste es:
a
= (Aj - An ) + (1 - y ) (A4 - A3)
rh,
= (3348,4 - 882,4) + (0,8478) (3353,3 - 2741,8)
= 2984,4 kj/kg
Con estos valores, el rendimiento trmico es
ti
Vn/m + Wt2lmx - ILbi/wq -
Qe/m1
572,9
+ 720,7 - 0,22 - 8,26

= 0,431 (43,1%)
2984,4
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8.5 O T R O S A S P E C T O S D E L C IC L O D E V A PO R
407
(b) El flujo msico que entra en la primera turbina se determina utilizando el dato dado para la potencia neta del ciclo.
En consecuencia
ffl, =
O
lu c id o
Wnlthx + Wt2lml - Wbi/m-i - Wh2hn\
_ (100 M W )|3600s/h|| 1000 kW /M W | _

--------------------1285,1 kj/kg----------------------28 * 10 kg/h
8 .5
Comparados estos valores con los obtenidos para el Ejemplo 8.1, el rendimiento trmico de este ciclo regenerativo
es sustancialmente mayor y el flujo msico es considerablemente menor.
OTROS ASPECTOS DEL CICLO DE VAPOR
En esta seccin consideraremos aquellos aspectos del ciclo de vapor relativos a las carac
tersticas del fluido de trabajo, los ciclos binarios de vapor, y los sistemas de cogeneracin.
Caractersticas del fluido de trabajo.
El agua es el fluido de trabajo utilizado ms fre

cuentem ente en las instalaciones de potencia con vapor debido a que es abundante, barata,
no txica, qumicamente estable y relativamente no corrosiva. Adems, el agua tiene un
cambio de entalpia especfica grande cuando se vaporiza a presiones ordinarias en el gene
rador de vapor, lo que permite reducir el flujo msico para una potencia neta dada del
ciclo. Las propiedades del agua lquida y del vapor de agua tam bin son tales que las rela
ciones de trabajos obtenidas son muy pequeas y las tcnicas de recalentamiento y rege
neracin son eficaces para mejorar el rendim iento trmico de la central.
El agua es menos satisfactoria que algunos otros fluidos de trabajo respecto a otras
caractersticas. Por ejemplo, la tem peratura crtica del agua es solamente 374,14C, que es
aproximadamente 225C inferior a la tem peratura mxima permitida en la entrada de la
turbina. Por consiguiente, para alcanzar una tem peratura media de absorcin de calor alta
y consecuentem ente obtener u n rendim iento trmico elevado, puede ser necesario que el
generador de vapor opere a presiones supercrticas. Esto requiere costosas tuberas y tubos
de intercambio de calor capaces de soportar grandes presiones. Otra caracterstica inde
seable del agua es que su presin de saturacin a la tem peratura norm al del condensador
es muy inferior a la presin atmosfrica. Como resultado, el aire puede entrar en el sis
tema, necesitndose el uso de eyectores especiales en el condensador de calentadores de
agua de alimentacin con desgasificacin para retirar el aire.
_
A unque el agua tiene algunos inconvenientes como fluido de trabajo, no se ha encon
trado ningn otro fluido de trabajo ms satisfactorio para las centrales de generacin de
electricidad. Sin embargo, ciclos de potencia de vapor destinados a usos especiales pueden
emplear fluidos de trabajo que suponen una opcin mejor que la utilizacin del agua.
Ciclos que operan a presiones relativamente bajas pueden mejorar su rendim iento con un
refrigerante como el amonaco para fluido de trabajo. Sistemas de potencia para aplicacio
nes de alta tem peratura pueden utilizar sustancias que tienen mejores caractersticas a
estas temperaturas. Por otra parte, el agua se puede utilizar con alguna otra sustancia en
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408
Bomba
Bomba
9.13 Ciclo binario de mercurio-agua.
un ciclo binario de vapor para obtener mejor rendim iento global que cuando se utiliza sola
mente agua.
Ciclo binario de vapor. En un ciclo de potencia binario se utilizan dos fluidos de tra
bajo, uno con buenas caractersticas a altas temperaturas y otro con buenas caractersticas
para las tem peraturas ms bajas dentro del intervalo de operacin. En la Fig. 8.13 se m ues
tra un diagrama esquemtico de un ciclo binario que utiliza mercurio y agua, acompaado
de un diagrama T -s. En esta disposicin se com binan dos ciclos Rankine ideales, de modo
que el calor cedido por el ciclo de alta tem peratura (ciclo superior) se utiliza como energa
absorbida por el ciclo a baja temperatura. Esta transferencia de energa se realiza en un
intercam biador de calor, que sirve como condensador para el ciclo de mercurio y de cal
dera para el ciclo de agua. Puesto que el increm ento de entalpia especfica del agua a su
paso por el intercam biador de calor es varias veces mayor que el descenso de la entalpia
especfica del m ercurio, deben circular varias unidades de masa de mercurio en el primer
ciclo por cada unidad de masa de agua en el otro ciclo. El ciclo de potencia binario puede
trabajar con una tem peratura media de absorcin de calor ms alta que el ciclo conven
cional que utiliza agua solamente y puede dar rendim ientos mayores. As, este mayor ren
dimiento puede justificar el aum ento de los costes de construccin y operacin de esta
configuracin de ciclo ms compleja.
Cogeneracin.
cogeneracin
El ciclo binario considerado ms arriba es justam ente un ejemplo de

cmo se pueden unir varios sistemas para utilizar el combustible ms eficientemente.
Otros ejemplos, que se discuten en las Secs. 7.6 y 7.7, suponen una estrategia de uso ml
tiple conocido como cogeneracin. La primera aplicacin de la cogeneracin considerada
en la presente seccin incluye la produccin de potencia y la produccin de calefaccin o
de vapor para procesos.
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8.5 O T R O S A S P E C T O S D E L C IC L O D E V A P O R
(I)
(1
Generador
de vapor
409
- y)
Condensador
Sistema que
necesita
vapor de
proceso
v /W > <
<?c
Bomba 2
ni
t'
Bomba 1
O (i -y)
-
9.114 Esquema de un sistema de cogeneracin en el que el vapor de proceso se extrae de la

turbina.
La calefaccin directa por com bustin y la produccin de vapor para procesos suponen
conjuntam ente una sustancial porcin de la energa consum ida en la industria. Pero dado
que el calor y el vapor se necesitan, a m enudo, a tem peraturas relativamente bajas, no es
adecuado conseguirlos a partir de la tem peratura relativamente alta de los productos de
com bustin obtenidos al quem ar el combustible. Esta fuente de ineficiencia puede redu
cirse con una configuracin de cogeneracin en la que se consum e el combustible para
producir conjuntam ente electricidad y vapor (o calor) pero con u n coste total m enor que
el necesario para obtenerlos individualmente. U n esquema de tal sistema de cogeneracin
se m uestra en la Fig. 8.14. En ella se indica la fraccin de la masa total de vapor de entrada
en la turbina que circula en varios puntos. Por cada unidad de masa que entra en la turbina
en el estado 1 se extrae una fraccin y en el punto intermedio 2, llevndola a u n proceso
que necesite vapor en estas condiciones. La fraccin restante, 1-y, se expande en la turbina
y sale en el estado 3, produciendo potencia adicional a la desarrollada en la primera etapa
de la turbina. Eventualmente esta fraccin se ju n ta con la cantidad extrada y el flujo resul
tante vuelve al generador de vapor. Cuando no es necesario vapor para proceso, todo el
vapor generado se expande en la turbina.
Industrias tales como las papeleras y las agroalimentarias, que necesitan vapor para
proceso y electricidad para funcionam iento de mquinas, iluminacin, etc, son, en parti
cular, buenas candidatas al uso de la cogeneracin. O tra configuracin de cogeneracin
que comienza a usarse cada vez ms corresponde a la calefaccin de distrito. En esta apli
cacin una central trmica se integra en una com unidad que necesita electricidad para la
industria, comercio y uso domstico junto a vapor para procesos, calefaccin y produc
cin de agua caliente sanitaria. La calefaccin de distrito se utiliza frecuentem ente en el
norte de Europa y comienza a utilizarse de forma creciente en el resto de Europa y en
E.E.U.U.
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calefaccin de distrito
410
C A P T U L O 8. IN S T A L A C IO N E S D E P R O D U C C I N D E P O T E N C IA M E D IA N T E VA PO R
8 .6
ESTUDIO DE UN CASO: BALANCE EXERGTICO DE UNA

PLANTA DE POTENCIA1
La discusin hasta este punto m uestra que la aplicacin de los principios de conservacin
de masa y energa da una imagen til del rendim iento de plantas de potencia. Sin embargo,
estos principios dan solamente las cantidades de energa transferidas hacia y desde la central
trmica y no consideran la utilidad de los diferentes tipos de energa transferida. Por ejem
plo, con slo el principio de conservacin, una unidad de energa que sale como electrici
dad producida se considera equivalente a una unidad de energa que sale como agua de
refrigeracin a tem peratura relativamente baja, aunque la electricidad tenga mayor utilidad
y valor econmico. Tam bin debe advertirse que los principios de conservacin antes cita
dos no indican por s solos nada acerca de la importancia relativa de las irreversibilidades
presentes en los diversos equipos de la planta ni de las prdidas asociadas con dichos equi
pos. Por el contrario, el m todo del anlisis exergtico introducido en el Cap. 7 permite
estudiar estas prdidas de manera cuantitativa.
Balance de exerga.
En esta seccin consideramos que la exerga entra en la central con

el combustible. (En la Sec. 13.6 se introducen medios para determinar la exerga del com
bustible.) Una parte de esta exerga vuelve al entorno de la central en forma de trabajo neto
desarrollado. Sin embargo, la mayor parte se destruye por las irreversibilidades en los equi
pos de la central o se la lleva el agua de refrigeracin, los gases evacuados y el calor trans
ferido al entorno. Estas consideraciones se m uestran en esta seccin mediante tres ejem
plos resueltos que estudian, respectivamente, la caldera, la turbina y la bomba, y el
condensador de una central trmica de vapor bsica.
Las irreversibilidades presentes en cada equipo im ponen una penalizacin sobre la
exerga aportada a la planta, penalizacin que no es sino la exerga destruida n ese equipo.
El valor ms im portante de estas penalizaciones aparece en la caldera, ya que una gran
parte de la exerga que entra en ella se destruye debido a sus irreversibilidades. Dos son las
fuentes principales de irreversibilidad en la caldera: (1) la transferencia irreversible de ener
ga trmica que tiene lugar entre los gases calientes de la com bustin y el fluido de trabajo
que recorre el ciclo cuando fluye a travs de los tubos de la caldera, y (2) el propio proceso
de combustin. Para simplificar esta discusin, la caldera se considera como un combustor en el que el aire y el combustible se quem an para producir gases calientes, seguida de
un intercambiador de calor donde el fluido de trabajo es vaporizado por los gases calientes.
Esta idealizacin se ilustra en la Fig. 8.15.
A m odo de ejemplo consideraremos que el 30% de la exerga del combustible que entra
en la unidad de com bustin se destruye por las irreversibilidades de la com bustin y el 1%
de dicha exerga sale con los gases evacuados por la chimenea. Tngase en cuenta que los
valores correspondientes a una central real pueden diferir sustancialmente de estos valores
nominales. N o obstante, proporcionan valores adecuados para el anlisis. (En el Cap. 13
se explica cmo evaluar la irreversibilidad de la com bustin y la exerga que acompaa a
los gases de com bustin evacuados.) Utilizando los valores anteriores para la irreversibili
dad de la com bustin y para la prdida en los gases evacuados, se deduce que, como
mximo, puede transferirse el 69% de la exerga del combustible al fluido de trabajo como
exerga que pasa de los gases de com bustin a dicho fluido de trabajo. Es a partir de esta
fraccin de la exerga del combustible de donde se obtiene el trabajo neto desarrollado por
la central. En los Ejemplos 8.7 a 8.9 se evala la exerga aportada por los gases calientes de
1 El captulo 7 es un prerrequisito para el estudio de esta seccin.
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8.6 E S T U D IO D E U N CASO: BALANCE E X E R G T IC O D E U N A P L A N T A D E P O T E N C IA
ASalida de gases
Com bustor
Com bustible A ire -
Intercambiador de calor
Producios c:
de la combustin
m
Fluido del trabajo
del ciclo
O
Bomba
Potencia neta obtenida
mm
Condensador
Entrada dc agua
de refrigeracin |
Salida de agua
y de refrigeracin
g 15 Esquema de una central trmica para el estudio del anlisis exergtico.
la com bustin a su paso por la unidad de transferencia de calor. Los principales resultados
de esta serie de ejemplos se recogen en la Tabla 8.1. Debe sealarse que los valores de esta
tabla se han obtenido del Ejemplo 8.2 y solamente tienen significado cualitativo para cen
trales trmicas de vapor en general.
Conclusiones del estudio del caso. La informacin de la Tabla 8.1 sugiere algunas obser
vaciones generales acerca del rendimiento de las centrales trmicas de vapor. Primero, la tabla
muestra que las irreversibilidades son ms significativas que las prdidas. La mayor parte de
la exerga que entra en la central con el combustible es destruida por las irreversibilidades de
la caldera, eclipsando a todas las dems. Por el contrario, las prdidas asociadas con el calor
transferido al agua de refrigeracin son relativamente poco importantes. La eficiencia trmica
del ciclo (calculada en la resolucin del Ejemplo 8.2) es 31,4%, esto supone que dos tercios
(68,6%) de la energa proporcionada al fluido de trabajo del ciclo es cedida al exterior de la
planta por el agua de refrigeracin. Sin embargo, la cantidad de exerga cedida al exterior es
relativamente m enor dado que la temperatura del agua de refrigeracin est unos pocos gra
dos por encima de la temperatura ambiente y su utilidad es muy limitada. La cantidad perdida
es solamente el 1 % de la exerga que entra con el combustible. De modo similar, las prdidas
que acompaan a la inevitable transferencia de calor al entorno y la salida de gases son can
tidades que suponen un bajo tanto por ciento de la exerga que entra en la planta con el com
bustible y aparecen generalmente exageradas cuando se consideran solamente desde la pers
pectiva de la conservacin de la energa.
El anlisis exergtico identifica los lugares donde la exerga se destruye o se pierde y los
ordena segn su importancia. Este conocimiento es til para dirigir la atencin a los aspec
tos que ofrecen mayores oportunidades de mejorar el rendim iento de la planta mediante
la aplicacin de medidas tcnicas prcticas. Sin embargo, la decisin para adoptar una
modificacin particular est determinada por consideraciones econmicas que ponderan
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412
I d U 9.1
Balance exergtico de una central trmica de vapor3
Salidas
Potencia neta producida*
Prdidas
Agua de refrigeracin del condensador^
Gases de chimenea (supuesto)
Caldera
Combustor (supuesto)
Intercambiador de calor
Turbina1,
Bomba^
Condensador
Total
30%
1%
1%
30%
30%
5%
3%
100 %
a Todos los valores se expresan com o porcentaje de la exerga aportada a la c Ejemplo

d Ejem plo
planta por el combustible. Los valores de tanto por ciento se redondean a
nm eros enteros. Las prdidas de exerga asociadas al flujo de calor proce e Ejemplo
f Ejemplo
dente de los com ponentes de la planta hacia el entorno se desprecian.
Ejemplo
b Ejemplo 8.8
8.9.
8.7.
8.8.
8.8.
8.9.
el ahorro econmico en combustible y los costes econmicos que supone la adopcin de

dicha modificacin.
Los clculos presentados en los ejemplos siguientes ilustran la aplicacin de los prin
cipios de la exerga mediante el anlisis de una central trmica de vapor bsica. Sin
embargo no hay mayores dificultades en aplicar la metodologa a una central real, aun
incluyendo el anlisis del proceso de combustin. Este mismo procedimiento tam bin se
puede utilizar para el balance exergtico en centrales trmicas con turbinas de gas consi
deradas en el Cap. 9 as como en otros tipos de instalaciones trmicas.
El siguiente ejemplo m uestra el anlisis exergtico de la unidad de intercambio de calor
de una caldera para el caso de una central trmica de vapor.
M IhI b h h h h h h h h i i h h i i h h h i h i h i h h b h h h h b i
PROBLEMA
ANLISIS EXERGTICO DE CICLOS: INTERCAMBIADOR DE CALOR
La unidad de transferencia de calor de la caldera del Ejemplo 8.2 tiene una corriente de agua que entra como lquido a
8,0 MPa y sale como vapor saturado a 8,0 MPa. A contracorriente y en flujo separado, los gases de combustin se enfran
a presin constante de 1 atm desde 1107 hasta 547C. La corriente de gases se puede modelar como gas ideal y el am
biente se encuentra a T0 = 22C, pQ= 1 atm. Determnese (a) la exerga neta cedida en la unidad de transferencia de calor
por el flujo de gases, en MW, (b ) la exerga neta absorbida en la unidad de transferencia de calor por la corriente de agua,
en MW, (c) la destruccin de exerga, en MW, (d) la eficiencia exergtica dada por la Ec. 7.45.
SOLUCIN
Conocido: Un intercambiador de calor en estado estacionario tiene una corriente de agua de la cual se conocen sus es
tados de entrada y salida y una corriente separada de gases, de la que tambin se conocen sus estados de entrada y salida.
Se debe hallar: La exerga neta cedida en el intercambiador de calor por la corriente de gases, en MW, la exerga absor
bida por la corriente de agua, en MW, la destruccin de exerga, en MW, y el rendimiento exergtico.
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8.6 E S T U D IO D E U N CASO: BALANCE E X E R G T IC O D E U N A P L A N T A D E P O T E N C IA
413
547C,<Jj_
1 atm
A ir e o -
Lquido
8,0 MPa
1107C,
1 atm
'
Vapor saturado
8,0 MPa
fifrs*. ?,7
1.
El volumen de control mostrado en la figura adjunta funciona en estado estacionario con Qvc = Wvc = 0.
2.
3.
Los gases de combustin se consideran aire con comportamiento de gas ideal.
4. El aire y el agua que atraviesan el generador de vapor lo hacen a presin constante.

5.
Solamente se incorpora el 69% de la exerga del combustible que entra en la planta despus de contabilizar las pr
didas por la chimenea y la exerga destruida en la combustin.
6.
T0 = 22C, p 0 = 1 atm.
Anlisis: El anlisis comienza evaluando los flujos msicos de las corrientes de agua y aire. El aire y el agua atraviesan
el intercambiador de la caldera en corrientes separadas. As, en estado estacionario, el principio de conservacin de la
masa exige
me = ms
m4 = m ^
(aire)
(agua)
Utilizando estas relaciones, en el balance global de energa para el volumen de control en estado estacionario
o
0 = jiiv z ~
o
+ m3(he - hs) + m( h4 -
donde Ovc = Wvc = 0 por la hiptesis 1, y los trminos de energa cintica y potencial son eliminados por la hiptesis 2.
En esta ecuacin ma y m significan, respectivamente, los flujos msicos de aire y agua. Resolviendo
/, - /z4
h, - hs
La solucin del Ejemplo 8.2 nos da
hs = 843,98 kj/kg. Entonces
'O
m
= 2758 kj/kg y hA = 183,36 kj/kg. De la Tabla A-22, he = 1491,44 kj/kg y
2758 - 183,36 = g 9y? k g (aire)

1491,44 843,98
^ '
k g (ag u a )
Del Ejemplo 8.2, rh = 4,449 x 105 kg/h. Entonces ma = 17,694 x 105 kg/h.
(a)
La exerga cedida en la unidad de intercambio de calor por la corriente de gases se evala utilizando la Ec. 7.36:
Exerga cedida
por los gases
= ma(%e - tffs)
=
m a
[he hs - T0 ( 5 e
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ss)]
41 4
Dado que la presin del gas permanece constante, la Ec. 6.21a, que nos da la variacin de entropa especfica de
un gas ideal, se reduce a se - ss = se s. Entonces, con h y s calculadas mediante la Tabla A-22
m a (flf e - a fs)
= (17,694 X 105kg/h) [(1 4 9 1 ,4 4 - 843,98)kj/kg - (295 K)(3,34474 -2 ,7 4 5 0 4 ) k j/k g -kJ

8,326 x 108kJ/h
(3600 s/h)
(b )
1 MW
103 k j/s
= 231,28 M W
La exerga que recibe la corriente de agua en la caldera se determina de manera similar

exerga recibida por
la corriente de agua
= m{an - af4)
= m[hj - h4 - T0(s - s4)]
De la Tabla A-3, s4 = 5,7432 kJ/kg-K. La doble interpolacin en la Tabla A-5, para 8,0 MPa y h4 = 183,36 kj/kg, nos
da s4 = 0,5957 kJ/kg-K. Sustituyendo los valores conocidos,
m(afl - a4) = (4,449 X 105) [(2758 - 183,36) - 295(5,7432 - 0,5957)]
4,699 X 108 k j/h
(3600 s/h)
1 MW
103 kj/s
= 130,53 M W
(c) La destruccin de exerga se evala a partir del balance de exerga

d = ms (afe afs) + m(a4 - an )
Con los resultados de los apartados (a) y (b)
A d = 231,28M W - 130,53M W = 100,75 MW

(d)
La eficiencia exergtica dada por la Ec. 7.45 es
e =
m(an - af4) _ 1 3 0 ,5 3 M W
= 0,564(56,4% )
ma(afe - ak )
231,28M W
Estos clculos indican que el 43,6% de la exerga aportada en el intercambiador de calor, por el enfriamiento de los
productos de combustin, es destruida. Sin embargo, puesto que solamente el 69% de la exerga del combustible que
entra en la planta queda en los productos de combustin despus de contabilizar las prdidas por chimenea y la des
truccin de exerga de la combustin (consideracin 5), se concluye que el 0,69 x 43,6% = 30% de la exerga que entra
en la planta con el combustible se destruye dentro del intercambiador de calor. Este es el valor listado en la Tabla 8.1.
Puesto que la energa se conserva, la que se transfiere al agua a su paso por el intercambiador es exactamente igual
a la cedida por los gases cuando se enfran a su paso por el intercambiador. Por el contrario, la prdida de exerga en
los gases en el intercambiador es mayor que el incremento de exerga del agua debido a la exerga destruida.
Antes se ha supuesto que las corrientes que atraviesan el intercambiador lo hacen a presin constante y que no exis
tan irreversibilidades a causa de rozamiento. En este caso, la contribucin a la destruccin de exerga solamente se
debe al calor intercambiado entre los gases de combustin a alta temperatura y el agua que se vaporiza.
La destruccin de exerga se puede determinar alternativamente evaluando la entropa generada por unidad de tiempo,
<rvc, mediante el balance de entropa y multiplicndola por T0 para obtener A = T0 <ivc.
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8.6 E S T U D IO D E U N CASO: BALA N C E E X E R G T IC O D E U N A P L A N T A D E P O T E N C IA
En el siguiente ejemplo, calculamos la exerga que se destruye en la turbina y en la bomba

del caso de la planta de potencia en estudio.
B ju tfU 9.9
PROBLEMA
ANLISIS EXERGTICO DE CICLOS: TURBINA Y BOMBA
Reconsidrese la turbina y bomba del Ejemplo 8.2. Determnese para cada uno de estos componentes cul es la exerga
destruida, en MW. Exprsese cada resultado como un porcentaje de la exerga que entra en la central con el combustible,
siendo T0 = 22C, p0 = 1 atm.
SOLUCIN
Conocido: El ciclo de potencia opera con vapor como fluido de trabajo. La turbina y bomba tienen ambas un rendi
miento isoentrpico del 85%.
Se debe hallar: Para la turbina y la bomba, la exerga destruida individualmente, en MW. Debe expresarse cada resul
tado como un porcentaje de la exerga que entra en la central con el combustible.
1.
2.
3.
4.
5.
La turbina y la bomba se analizan cada una como un volumen de control en estado estacionario.
La turbina y la bomba operan cada una adiabticamente y tienen un rendimiento del 85%.
Solamente el 69% de la exerga del combustible que entra en la central permanece despus de contabilizar las pr
T0 = 22C, pQ= 1 atm.
Anlisis: La destruccin de exerga se puede calcular utilizando el balance de exerga o bien la relacin A = 70crvc,
donde <fvc es la entropa generada, calculada a partir del balance de entropa. Con cualquiera de los dos mtodos la des
truccin de exerga de la turbina se puede expresar como
A d = mT0 (s2 - sU
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415
4 16
De la Tabla A-3, s, = 5,7432 kJ/kg-K. Usando h2 = 1939,3 kj/kg de la solucin del Ejemplo 8.2, el valor de s2 se puede
determinar con la Tabla A-3, dando s2 = 6,2021 kJ/kg-K. Sustituyendo valores.
lh
A d = (4,449 x 10skg/h)(295K )(6,2021 - 5,7432) = (0,602 X 108 kJl
h j 3600 s
= 16,72 M W
1 MW
103 kj/s
De la solucin del Ejemplo 8.7, la exerga cedida por los gases de combustin es 231,28 MW. La destruccin de exer
ga en la turbina expresada como un porcentaje de sta es (16,72/231,28) (100%) = 7,23%. Como queda solamente el
69% de la exerga que entra en la planta despus de contabilizar las prdidas por la chimenea y la destruccin de exerga
en la combustin, se concluye que 0,69 x 7,23% = 5% de la exerga que entra en la central con el combustible se destruye
en la turbina. Este es el valor listado en la Tabla 8.1.
De modo similar, la destruccin de exerga en la bomba es
d = mT0(s4 - s 3)
Con s3 de la Tabla A-3 y s4 de la solucin del Ejemplo 8.7
Ad = (4,449 X 105 k g /h )(295 K) (0,5957 - 0,5926) (kj/kg K)
(4,07 X 105 S j
lh
3600 s
1M W
103kJ/s
= 0,11 M W
Expresando, como antes, esta cantidad como un porcentaje de la exerga que entra a la central, se tiene (0,11/231,28)
(69%) = 0,03%. Este valor se ha redondeado a cero en la Tabla 8.1.
La potencia neta obtenida en la central del Ejemplo 8.2 es 100 MW. Expresando sta como un porcentaje de la exer
ga aportada por el combustible a la central, (100/231,28) (69%) = 30%, como recoge la tabla citada.
El siguiente ejemplo m uestra el anlisis exergtico para el condensador de la central

trmica del caso en estudio.
PROBLEMA
ANLISIS EXERGTICO DE CICLOS: EL CONDENSADOR
El condensador del Ejemplo 8.2 tiene dos flujos de agua separados. Uno de los flujos entra como mezcla lquido-vapor
a 0,008 MPa y sale como lquido saturado a 0,008 MPa. El otro flujo entra a 15C y sale a 35C. (a) Determnese la exerga
neta absorbida en el condensador por el agua fra, en MW. Exprsese este resultado como un porcentaje de la exerga
que entra en la planta con el combustible, (b) Determnese para el condensador la destruccin de exerga, en MW, ex
presando el resultado como un porcentaje de la exerga que entra en la central con el combustible. Tmese T0 = 22C y
p0 = 1 atm.
SOLUCIN
Conocido: El condensador en estado estacionario tiene dos corrientes: (1) Un flujo que entra como mezcla de dos fases
lquido-vapor y condensa saliendo en un estado conocido y (2) un flujo separado de agua fra que entra y sale a tempe
raturas conocidas.
Se debe hallar: La exerga neta que recibe el flujo de agua de refrigeracin en el condensador y la destruccin de exerga
del condensador, expresando ambas cantidades en MW y como porcentajes de la exerga que entra en la central con el
combustible.
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8.6 E S T U D IO D E U N CASO: BALA N C E E X E R G T IC O D E U N A P L A N T A D E P O T E N C IA
417

lquido
saturado d 0,008 MPa
Lquido
15C
___
= 3 !< e_
Mezcla bifsica
lquido vapor
0,008 MPa
Lquido
' 35C
h>&:
ia .8.4
1. El volumen de control mostrado en la figura adjunta opera en estado estacionario con Qvc = Wvc = 0.
2. Los efectos de las energas cintica y potencial son despreciables.
3. Solamente se incorpora el 69% de la exerga del combustible que entra en la planta despus decontabilizar las pr
4. T0 = 22C, po = 1 atm.
(a)
Anlisis: La exerga neta recibida en el condensador se puede evaluar usando la Ec. 7.36:
Exerga neta absorbida por
el agua de refrigeracin
= mw(afs - flfc) = mw [hs ~ h e - T0(ss - se)]
donde mw es el flujo msico de agua de refrigeracin calculado en la solucin del Ejemplo 8.2. Con los valores de
entalpia y entropa especfica para el lquido saturado de la Tabla A-2 y los valores especificados de la temperatura de
entrada y salida del agua de refrigeracin
(Tfs
^f, .) = (9,39 X 106 kg/h) [(146,68 - 62,99) k j/k g - (295 K )(0,5053 - 0,2245) k J/k g -K
8,019 X 106 k j/h
(3600 s/h)
1 MW
103 kj/s
= 2,23 M W
Expresando este resultado como un porcentaje de la exerga que entra con el combustible, (2,23/231,28) (69%) = 1 %.
Este es el valor listado en la Tabla 8.1
(b )
La destruccin de exerga en el condensador puede evaluarse con el balance de exerga. De modo alternativo puede uti
lizarse la relacin A< = T0 vc, donde <rvc es la produccin de entropa por unidad de tiempo en el condensador,
determinada con el balance de entropa. Combinando las expresiones, la destruccin de exerga se puede expresar como
i d = T0 [M(s3 - s 2) + fflw(ss - s e)]
A d = 295 [(4,449 x 10s) (0,5926 - 6,2021) + (9,39 X 105) (0,5053 - 0,2245)]

416,1 X 105kJ/h 1 MW
13600 s/h |
103 kj/s
= 11,56 MW
Expresando este resultado como un porcentaje de la exerga que entra en la planta con el combustible, (11,56/231,28)
(69%) = 3%. Este es el valor listado en la Tabla 8.1.
El rendimiento trmico del ciclo evaluado en la solucin del Ejemplo 8.2 es 31,4%. Por tanto se deduce que ms de
dos tercios (68,6%) de la energa aportada al fluido de trabajo por el enfriamiento de los gases de combustin sale
al exterior con el agua de refrigeracin del condensador. Sin embargo, la cantidad de exerga que sale al exterior con
el agua de refrigeracin es relativamente menor porque la temperatura del agua se eleva slo unos pocos grados por
encima de la temperatura ambiente.
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418
C A P T U L O 8. IN S T A L A C IO N E S D E P R O D U C C I N D E P O T E N C IA M E D IA N T E V A POR
8 . 7 RESUMEN DEL CAPTULO Y GUA PARA EL ESTUDIO

E n este captulo hem os considerado soluciones prcticas para ceales trm icas que proc
cen energa elctrica a partir de com bustibles fsiles, energa nuclear o energa solar. Se *
m ostrado la m anera de disear term odinm icam ente una central trm ica y se h a n consio rado las principales irreversibilidades y prdidas asociadas con dichas centrales. Los princpales com ponentes de u n a central trm ica de vapor bsica funcionan con el ciclo Rank_>r
E n este captulo hem os introducido, tam bin, modificaciones a este ciclo bsico dirigidas
m ejorar el rendim iento trm ico en su conjunto. Esto incluye sobrecalentam iento, reca r tam iento, regeneracin, funcionam iento supercrtico, cogeneracin y ciclos b in a r.
H em os incluido adem s el estudio de u n caso para ilustrar la aplicacin del anlisis exers.tico a las centrales trmicas.
La siguiente lista p roporciona una gua de estudio para este captulo. C uando se ha *:
com pletado el estudio del texto y los ejercicios de fin de captulo, el estudiante deber
capaz de:
escribir el significado de los conceptos listados al m argen del texto del captu
en ten d er cada u n o de los conceptos relacionados. El su b co n ju n to de trm inos lisu
dos aqu, al m argen, es de particular im portancia.
realizar diagram as esquem ticos y representaciones T-s para los ciclos de vapor r
R ankine, con recalentam iento y con regeneracin.
ciclo Rankine
rendimiento trmico
relacin de trabajos
sobrecalentamiento
recalentamiento
regeneracin
cogeneracin
aplicar la conservacin de m asa y energa, el segundo principio, y el clculo de pro

piedades para determ inar la eficiencia del ciclo, incluido el rendim iento trm ico. p otencia p roducida y los flujos m sicos.
discutir el efecto q u e sobre el com portam iento del ciclo R ankine tiene la variacia
de la presin en la caldera o en el condensador, as com o el efecto de variaciones rr
la tem p eratu ra de entrada a la turbina.
discutir las principales causas de destruccin y prdida de exerga en las centrales t m
cas de vapor.
C u rlo + M f+AA AtfjUjc+AA.

1. C onoces qu tipo de central elctrica (de carbn, hidroelctrica, nuclear, etc.) pro
duce la electricidad q u e se sum inistra a tu localidad?
2. Analiza tu recibo m ensual de la luz y determ ina cunto pagas por kW h de electricidad.
3. P uede ser distinto el rendim iento trm ico de una central trm ica en verano y en
invierno?
4. Las centrales trm icas localizadas en zonas ridas pueden refrigerar con aire el conden
sador.2 Puede afectar la refrigeracin por aire al rendim iento trm ico de la central?
5. Es el ciclo de C arnot u n m odelo apropiado para u n ciclo de potencia de vapor?
6. M an ten ien d o los estados 1 y 2 fijos, cm o se m odificara la Fig. 8.6 si se consideiv
la prdida de presin p o r rozam iento en la caldera y en el condensador?
2 Nota del traductor: E n E spaa existe u n a de las escasas centrales de este tipo co n stru id a s e n el m u a ,
la central trm ica de E scu ch a e n T eruel.
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419
7. De acuerdo con el rendim iento trmico, dos tercios aproximadamente de la energa

absorbida como transferencia de calor en el generador de vapor de una central tr
mica se elimina con el agua de refrigeracin que circula por el condensador. Es este
flujo de calor eliminado un indicador de la inficiencia de la planta?
8. Propon distintas formas de aprovechar la energa que cede el condensador de una
gran central trmica.
9. Q u efectos puede inducir en la ecologa de u n ro el uso del agua para refrigerar el
condensador de una central termoelctrica?
10. Q u impacto ambiental pueden suponer las dos plumas que recoge la Fig. 8.1?
11. Cules son las principales fuentes de irreversibilidad interna en el Ejemplo 8.5?
12. Por qu es el agua el fluido de trabajo ms utilizado en centrales trmicas de vapor?
13. Q u opinas de la energa solar para producir energa elctrica?
(d) La transferencia de calor del fluido de trabajo por uni
Ciclo Rankine
8.1
El fluido de trabajo en un ciclo Rankine ideal es agua. La

presin del condensador es 8 kPa y en la turbina entra vapor
saturado a una presin de
dad de masa que atraviesa el condensador, en kj/kg.

(e) Compare y comente los resultados de los apartados (a) a
(d) con los correspondientes valores del Ejemplo 8.1.
8.4
Represente cada una de las magnitudes calculadas en el

problema 8.2 para una presin en el condensador variando
desde 6 kPa a 0,1 MPa. Discuta los resultados.
(a) 18 MPa,
(b) 4 MPa.
La potencia neta obtenida del ciclo es 100 MW. Determine

para cada caso el flujo msico de vapor, en kg/h, el calor 8.5 Represente cada una de las magnitudes calculadas en el
problema 8.2 para una presin en el generador desde 4 MPa
intercambiado por el fluido de trabajo a su paso por la cal
hasta 24 MPa, manteniendo a la entrada de la turbina la
dera y el condensador, en kW, y el rendimiento trmico.
temperatura de 480C. Discuta los resultados.
8.2 El fluido de trabajo en un ciclo Rankine ideal es agua. En
la turbina entra vapor sobrecalentado a 8 MPa, y 480C. La 8.6 Una central trmica basada en el ciclo Rankine est pre
parada para suministrar una potencia de 10 MW. Se utilizan
presin del condensador es 8 kPa. La potencia neta del ciclo
es 100 MW. Determine para el ciclo:
paneles solares para generar vapor de Refrigerante 22 a
50C y 1,6 MPa para la expansin en la turbina. Se dispone
(a) El calor transferido al fluido de trabajo a su paso por el
de agua de refrigeracin a 20C. Haga un diseo preliminar
generador de vapor, en kW.
del ciclo calculando el rendimiento trmico y el flujo de re
(b) El rendimiento trmico.
frigerante
y agua de refrigeracin en kg/h.
(c) El flujo msico de agua de refrigeracin en el condensa
dor, en kg/h, si el agua entra en el condensador a 15C 8.7 El fluido de trabajo de un ciclo Rankine de vapor es agua.
y sale a 35C sin prdida de presin.
La presin y la temperatura en la entrada de la turbina son
1200 lbf/in2 y 1000 F, respectivamente; la presin en el con
8.3 El fluido de trabajo en un ciclo de potencia de Carnot es
densador
es igual a 1 lbf/in2. El flujo de vapor que entra a la
agua. En la caldera entra lquido saturado a una presin de
turbina es 1,4 x 106 lb/h. El agua de refrigeracin sufre un in
8 MPa, y en la turbina entra vapor saturado. La presin del
cremento desde 60 a 80 F, sin prdida apreciable de carga
condensador es 8 kPa. Determine
cuando atraviesa el condensador. Determine en el ciclo:
(a) El rendimiento trmico.
(b) La relacin de trabajos.

(c) La transferencia de calor al fluido de trabajo por unidad
de masa que atraviesa la caldera, expresada en kj/kg.
(a) La potencia neta desarrollada, en Btu/h.

(c) El flujo msico del agua de refrigeracin, en lb/h.
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420
[ 2 ' 8.8
Represente las diferentes magnitudes calculadas en el

Problema 8.7 frente a la presin del condensador variando
desde 0,4 lbf/in2 hasta 14,7 lbf/in2 manteniendo constante
el flujo msico de vapor. Discuta los resultados.
8.9
(b) Calcule la energa neta producida por la planta, en Btu/h.

si las bombas usadas para hacer circular el agua de mar
a travs de los intercambiadores de calor evaporador y
condensador requieren una potencia total de 5,23 x 10*
Btu/h.
(c) Determine el flujo de agua de mar a travs del evapora
dor y el condensador en lb/h.
El fluido de trabajo en una planta de energa solar con

un ciclo Rankine es Refrigerante 134a. En la turbina entra
vapor saturado a 60C y el condensador opera a una presin
de 6 bar. La energa de la radiacin solar recibida en los co 8.11 El ciclo del problema 8.3 se modifica para incluir los
lectores es de 0,4 kW por m2 de superficie de colector. De
efectos de las irreversibilidades en la expansin adiabtica y
el proceso de compresin. Si el estado de las entradas en la
termine la mnima superficie posible del colector en m 2 por
turbina y en la bomba permanecen constantes, repita los
kW de energa producida en la planta.
apartados (a) a (d) del problema 8.3 para el ciclo modificado
8.10 En un lugar particular del ocano, la temperatura de la su
de Carnot con rt = 0,80 y t)b = 0,70.
perficie es 80F, y la temperatura a una profundidad de 1500
ft es 46F. Una central trmica basada en un ciclo Rankine, 8.12 En una turbina de una central trmica de vapor bsica
entre vapor a presin de 100 bar y temperatura T y se expan
con amonaco como fluido de trabajo, se propone utilizar
de sin transferencia de calor hasta 0,06 bar. El rendimiento
este gradiente de temperatura para producir energa elctrica.
isoentrpico de la turbina es de un 85%. A la salida del con
La potencia que puede ser desarrollada por la turbina es
densador hay lquido saturado a 0,06 bar y el rendimiento
8,2 x 108 Btu/h. La Fig. P8.10 proporciona un diagrama es
isoentrpico de la bomba es el 82%.
quemtico y una tabla de valores de las propiedades del amo
naco. Para simplificar, las propiedades del agua de mar pue
(a) Para una temperatura de entrada en la turbina de 580 C.
den ser consideradas iguales a las del agua pura.
determine el ttulo a la salida de la turbina y el rendi
miento del ciclo.
(a) Calcule el rendimiento trmico del ciclo propuesto y
(b) Represente las magnitudes del apartado (a) frente a T
compare con el rendimiento trmico de un ciclo de
variando desde 580 C hasta 700 C.
potencia reversible que opera entre las temperaturas de
8.13 Con el enunciado del problema 8.2, pero considerando
80 y 46F.
S a lid a d e
E n tra d a d e
agua de m ar
agua de m ar
a 7 7 ,5 F
a 80F
que la turbina y la bomba tienen rendimientos isoentrpi

cos del 85 y 70%, respectivamente, halle para el ciclo as
modificado
(a) el rendimiento trmico,
(b) el flujo de masa de vapor en kg/h para la produccin de
una potencia neta de 100 MW,
(c) el flujo de agua de refrigeracin en kg/h, si el agua entra
al condensador a 15C y sale a 35C sin un cambio de
presin apreciable.
A i
8.14 Del generador de vapor de una central trmica sale vapor
8,2
B tu F
E n tra d a d e
S a lid a d e
agua de m ar
agua de m ar
a 46F
a 4 7 ,7 F
fifiwu P2.10
x 10*
sobrecalentado a 8 MPa y 480C. La transferencia de calor

y efectos de rozamiento en la tubera que une el generador
y la turbina reducen la p y la T del vapor de entrada en ella
a 7,6 MPa y 440C, respectivamente. La presin a la salida
de la turbina es de 0,1 bar y el lquido sale del condensador
a 8 kPa y 36C. La presin se incrementa hasta 8,6 MPa a
travs de la bomba situada a continuacin. La turbina y la
bomba tienen un rendimiento isoentrpico de un 88%. De
termine, para un flujo msico de vapor de79,53 kg/s,
(a) la potencia neta de salida, en kW
(b) el rendimiento trmico,
(c) el calor transferido en la tubera que va desde el genera
dor de vapor hasta la turbina, en kW,
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421
(d) el flujo msico del agua de refrigeracin, en kg/s, si entra 8.19 Modifiq ue el ciclo Rankine ideal del problema 8.2 para in
al condensador a 15 C y sale a 35 C sin prdida apreciable de carga.
Ciclos con recalentamiento y supercrticos
cluir un calentador abierto del agua de alimentacin, que

opere a 0,7 MPa. El lquido saturado a la salida del intercam
biador est a 0,7 MPa. Responda a las cuestiones del proble
ma 8.2 aplicadas al nuevo ciclo y discuta los resultados.
8.15 En la primera etapa de la turbina de un ciclo Rankine ideal 8.20 Repita el anlisis del problema 8.19 para una presin en
con recalentamiento se introduce vapor a 10 MPa y 600C. El
vapor entra en la segunda etapa de la turbina despus de ca
lentarse hasta 500C. La salida de la segunda etapa de la tur
bina tiene un ttulo del 90%. La presin del condensador es
6 kPa. Determine el rendimiento trmico del ciclo.
el calentador del agua de alimentacin tomando diversos

valores (4 MPa, 2 MPa y 0,15 MPa). Dibuje la funcin que
represente el rendimiento del ciclo y analice el resultado.
Reconsidere el anlisis si turbinas y bomba tienen un rendi
8.16 El fluido de trabajo en un ciclo con sobrecalentamiento y 8.21 Una central trmica funciona segn un ciclo regenerativo
recalentamiento es agua. El vapor sobrecalentado entra en la
primera etapa de la turbina a 8 MPa y 480C y se expande
hasta que la presin es de 0,7 MPa. Entonces es recalentado
hasta 480C antes de entrar en la segunda etapa de la turbina,
donde se expande hasta la presin del condensador de 8 kPa.
El flujo msico del vapor de entrada en la primera turbina es
2,63 x 105 kg/h. Cada etapa de la turbina opera con un rendi
miento isoentrpico del 88%. La bomba trabaja con una efi
ciencia del 80%. Determine para el ciclo:
de vapor con un calentador abierto del agua de alimentacin.

El vapor entra en la primera etapa de la turbina a 12 MPa,
520C y se expande hasta 1 MPa. Posteriormente parte del
vapor se extrae y conduce al calentador abierto del agua de
alimentacin que opera a 1 MPa. El vapor restante se expan
de a travs de la segunda etapa de la turbina hasta una presin
en el condensador de 6 kPa. El lquido saturado sale del ca
lentador abierto a lkPa. Para procesos isoentrpicos tanto en
las turbinas como en las bombas, determine para el ciclo:

(a) La potencia neta desarrollada, en kW.
(b) El flujo de masa en la primera etapa de la turbina, en kg/h,
para una potencia neta desarrollada de 330 M W ,.
(c) La transferencia de calor al refrigerante al agua de refri 8.22 Compare los resultados del problema 8.21 con los del ciclo
geracin que pasa a travs del condensador, en kW.
8.17 Del generador de vapor de un ciclo Rankine ideal modi
de Rankine ideal que tiene las mismas condiciones en la entrada

de la turbina y la presin del condensador, pero sin regenerador.
ficado que comprende tres etapas de turbina con recalenta 8.23 Repita el anlisis del problema 8.21 para una presin en
miento entre las etapas, sale vapor a 32 MPa y 520C. Las
el calentador del agua de alimentacin tomando diversos
valores (4 MPa, 2 MPa y 0,15 MPa). Dibuje la funcin que
presiones de los recalentamientos son 4 y 0,5 MPa, respec
represente el rendimiento del ciclo y analice el resultado.
tivamente, y el vapor entra en la segunda etapa de la turbina
Reconsidere el anlisis si turbinas y bomba tienen un rendi
a 440C y en la tercera a 360C. Cada etapa de la turbina
opera con un rendimiento isoentrpico del 85%. La bomba
trabaja con un rendimiento isoentrpico tambin del 85%. 8.24 Modifique el ciclo Rankine ideal del problema 8.2 inclu
La presin del condensador es 8 kPa. Determine para el ci
yendo un calentador cerrado del agua de alimentacin que
clo:
utiliza vapor extrado a 0,7 MPa. El condensado sale del ca
lentador como lquido saturado a 0,7 MPa y va al conden
(a) El trabajo neto por unidad de masa de flujo de vapor, en
sador. El agua de alimentacin deja el calentador a una pre
kj/kg, y el rendimiento trmico.
sin de 8 MPa y a una temperatura igual a la temperatura de
(b) Represente las magnitudes del apartado (a) para la pre
saturacin a 0,7 MPa. Para el ciclo as modificado, responda
sin de la primera etapa de recalentamiento variando
a las mismas preguntas formuladas en el problema 8.2 y ra
desde 0,5 hasta 10 MPa.
zone los resultados.
8.25 Repita el anlisis del problema anterior para el calentador a
Ciclo regenerativo
8.18 Un ciclo Rankine ideal con recalentamiento utiliza agua

como fluido de trabajo. Las condiciones a la entrada de la
primera etapa de la turbina son 14 MPa y 600C y el vapor
es recalentado entre las etapas de la turbina hasta 600C.
Para una presin de 6 KPa en el condensador, dibuje el ren
dimiento trmico del ciclo frente a la presin de recalenta
miento para presiones de 2 hasta 12 MPa.
presiones de extraccin diferentes (4 MPa, 2 MPa y 0,15 MPa).

Considere que el condensado abandona el calentador cerrado
como lquido saturado a la presin de extraccin. Asimismo, el
agua de alimentacin sale del calentador a 8 MPa y a una tem
peratura igual a la de saturacin a la presin citada. Dibuje la
funcin que represente el rendimiento del ciclo y analice el re
sultado. Reconsidere el anlisis si tanto las turbinas como la
bomba tienen un rendimiento isoentrpico del 80%.
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422
8.26 Una central trmica opera con un ciclo regenerativo de

vapor con un calentador cerrado del agua de alimentacin. El
vapor entra en la primera etapa de la turbina a 120 bar y
520C y se expande hasta 10 bar, entonces una parte del va
por se extrae y se deriva al calentador cerrado de agua de ali
mentacin. El condensado sale del calentador cerrado como
lquido saturado a 10 bar, pasando despus a travs de una
vlvula al condensador. El agua de alimentacin sale del ca
lentador a 120 bary a la temperatura de 170C. La presin del
condensador es 0,06 bar. Para procesos isoentrpicos en las
etapas de la turbina y en la bomba, determine para el ciclo
(a) el rendimiento trmico,
(b) el flujo msico en la primera etapa de la turbina, en kg/h,
para una potencia neta desarrollada de 320 MW.
8.27 Considere el ciclo del problema anterior pero incluyen
do en el anlisis que cada etapa de la turbina tiene un ren
dimiento isoentrpico del 82%. El rendimiento de la bomba
se mantiene en el 100%.
la turbina sale del condensador a una presin de 8 kPa. El

agua de alimentacin sale del calentador cerrado a 205C y 8
MPa y el condensado sale como lquido saturado a 2 MPa, en
tonces se estrangula y va al calentador abierto. La salida del
calentador abierto es lquido saturado a 0,3 MPa. La potencia
neta producida por el ciclo es 100 MW. Si los procesos las tur
binas y las bombas son isoentrpicos, determine:
(b) El flujo de masa de vapor que entra en la primera tur
bina, en kg/h.
8.30 Considere el ciclo del problema anterior e investigue el
efecto sobre el comportamiento del ciclo si la presin de ex
traccin ms alta toma otros valores. Las condiciones de
operacin del intercambiador abierto son las del problema
anterior. Considere que el condensado abandona el calen
tador cerrado como lquido saturado a la presin ms alta de
extraccin. Asimismo, el agua de alimentacin abandona el
calentador a la presin de 8 MPa y a una temperatura igual
a la de extraccin a la presin de extraccin. Represente gr
ficas adecuadas y discuta. Repita el problema, pero inclu
yendo en el anlisis el hecho de que cada etapa de la turbina
y cada bomba tienen un rendimiento isoentrpico del 80%.
8.28 La Fig. P.8.28 muestra un calentador de agua cerrado.

Utilizando los datos de la figura, determine la temperatura,
en C, en la posicin 6 y muestre cada estado sobre un
diagrama T-s en el que se identifiquen adecuadamente las
diferentes fases.
8.31 Una central trmica opera con un ciclo regenerativo con
dos calentadores del agua de alimentacin. El vapor entra
Vapor de
en la primera etapa de la turbina a 12 MPa y 520C y se ex
extraccin
pande en tres etapas hasta la presin en el condensador de
p = 40 bar
6 kPa. Entre la primera y la segunda etapa, parte del vapor a
T= 300 C
i
1 MPa se enva a un calentador cerrado del agua de alimen
tacin. El condensado del calentador sale como lquido sa
Calentador
turado y se bombea a la lnea de agua de alimentacin. El
cerrado del
agua de alimentacin deja el calentador cerrado a 12 MPa y
agua de
pt ] 00 bar
alimentacin
170C. Entre la segunda y tercera etapa de la turbina se ex
T = 240 C
3 Agua de
Al generador
trae
vapor a 0,15 MPa y se introduce en un calentador abier
W V
alimentacin
de vapor
b ,1 4
to del agua de alimentacin que opera a esa presin. Del ca
p - 100 bar
T - 38 C
lentador abierto sale lquido saturado a 1,5 bar. Para
2
Condensado
procesos isoentrpicos en las bombas y turbinas, determine
p = 100 bar
p 2= 40 bar
Bomba
para el ciclo
Lquido saturado
P 8.29

(b) El flujo msico en la primera etapa de la turbina, en kg/h.
para una potencia neta desarrollada de 320 MW.
8.32 Considere el ciclo del problema 8.31, pero incluyendo

en el anlisis el hecho de que cada etapa de la turbina tiene
8.29 Considere un ciclo de potencia regenerativo con dos ca
un rendimiento isoentrpico del 82% y cada bomba tiene
lentadores del agua de alimentacin, uno cerrado y otro abier
un rendimiento del 100%.
to. El vapor entra en la primera etapa de la turbina a 8 MPa y
480C y se expande hasta 2 MPa. Parte del vapor se extrae a 2 8.33 Modifique el ciclo de vapor del problema 8.29 incluyen
MPa y va al calentador cerrado. El resto se expande a travs de
do un recalentamiento a 20 bar. La porcin de flujo que
la segunda etapa de la turbina hasta 0,3 MPa, donde se extrae
pasa a la segunda etapa de la turbina se calienta hasta
una cantidad de vapor que va al calentador abierto, que opera
440C, antes de que entre en esta segunda etapa. Halle el
a 0,3 MPa. El vapor expandido a travs de la tercera etapa de
rendimiento trmico de este ciclo.
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423
8.34 Considere el ciclo del problema 8.33 pero incluyendo en 8.37 La Fig. P8.37 muestra un ciclo de potencia con recalen
su anlisis que cada etapa de la turbina tiene un rendimiento
isoentrpico del 85% y cada bomba un rendimiento del 82%.
8.35 El vapor entra a 32 MPa y 600C en la primera etapa de

la turbina de un ciclo de potencia de vapor con recalenta
miento y regeneracin, y se expande hasta 8 MPa. Una parte
del flujo msico a 8 MPa, se enva a un calentador cerrado
del agua de alimentacin, y el resto se lleva hasta una tem
peratura de 560C antes de entrar en la segunda etapa de la
turbina donde se expande hasta 1 MPa, desvindose otra
parte del flujo a un segundo calentador cerrado a 1 MPa. El
resto se expande a travs de la tercera etapa de la turbina
hasta 0,15 MPa, donde una parte de la corriente se lleva a
un calentador abierto a 0,15 MPa y el resto se expande a tra
vs de la cuarta etapa de la turbina hasta la presin de con
densacin de 6 kPa. El vapor que condensa en cada calen
tador cerrado, sale del mismo como lquido saturado a la
correspondiente presin. El condensado de cada calentador
cerrado pasa al calentador siguiente de ms baja presin
mediante una vlvula de estrangulacin. El lquido saturado
que sale del calentador abierto se comprime hasta la presin
del generador. Para un funcionamiento isoentrpico en las
etapas de la turbina y de las bombas:
tamiento y regeneracin. El generador de vapor produce va

por a 6,9 MPa y 427C. Parte de este vapor se expande en la
primera etapa de la turbina hasta 0,69 MPa y el resto va di
rectamente a un intercambiador de calor. El flujo que sale
de la primera etapa de la turbina va a una cmara flash. De
la cmara flash salen flujos separados de lquido saturado y
vapor saturado a 0,69 MPa. El vapor se recalienta en el
intercambiador de calor hasta 277C antes de entrar en la
segunda etapa de la turbina. El calentador abierto del agua
de alimentacin opera a 0,69 MPa y la presin del conden
sador es 6,9 kPa. Cada etapa de la turbina opera con un ren
dimiento isoentrpico del 88%. Para una potencia neta de
1465 MW determine:
(a) El flujo msico a travs del generador de vapor, en kg/h.

(c) La transferencia de calor al agua de refrigeracin a su
paso por el condensador, en kcal/h.
(a) Realice el diagrama de flujos y numere los puntos prin

cipales.
(b) Determine el rendimiento trmico del ciclo.

(c) Calcule el flujo msico en la primera etapa de la turbina,
en kg/h, para una potencia neta de 500 MW.
Otros aspectos de los ciclos de vapor

8.36 Un ciclo de potencia binario consta de dos ciclos Ranki
ne ideales con cesio y agua como fluidos de trabajo. En el
ciclo de cesio, el vapor saturado entra en la turbina a 6,8 atm
y del condensador sale lquido saturado a 393C. Las pro
piedades relevantes del cesio se dan en la tabla siguiente. El
calor que cede el cesio se aprovecha en el ciclo de vapor de
agua, producindose vapor a 153 atm. El vapor se recalienta
entonces hasta 593C mediante una fuente adicional de ca
lor. El agua deja el condensador como lquido saturado a
0,07 atm. Para obtener una potencia neta de 7 x 108 kcal/h
en el ciclo binario, determine:
(a) Los flujos msicos de cesio y agua, en kg/h.

(b) El flujo total de calor suministrado al ciclo, en kcal/h.
p
(atm) (C)
vf
vg
(drrfVkg)
hf
5g
(kcal/kg)
(kcal/kg K)
0,02 393 0,571 19,41 x 103 38,89 166,67 0,2105 0,4022

6,80 1204 0,619 99,71 x 103 70,56 180,61 0,2451 0,3351
P9.37
8.38 El agua es el fluido de trabajo en un ciclo de cogeneracin que genera electricidad y proporciona calefaccin a
una urbanizacin. El vapor, a 2 MPa y 320C y con un flujo
msico de 0,82 kg/s se expande en una turbina de dos eta
pas. Entre las dos etapas se extrae una fraccin del vapor de
0,141 a 0,15 MPa para proporcionar calefaccin a un edifi
cio, y el resto del vapor se expande en la segunda etapa hasta
la presin del condensador de 0,06 bar. El condensado que
retorna de la calefaccin est a 0,1 MPa y 60C, y se lleva al
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424
condensador mediante una vlvula, donde se junta con el

flujo principal de agua de alimentacin. Del condensador
sale lquido saturado a 0,06 bar. Cada etapa de la turbina
tiene un rendimiento isoentrpico del 80%, y el proceso de
bombeo se puede considerar isoentrpico. Determine:
(a) El flujo de calor transferido al flujo msico que atraviesa

el generador de vapor, en kj/h.
(b) La potencia neta desarrollada por el ciclo en kj/h.

(c) El flujo de calor transferido para calefaccin del edificio,
retorna del proceso industrial a 60C y 1 bar. A continua

cin, la mezcla se comprime isoentrpicamente hasta te
presin del generador de vapor. El ciclo del Refrigrame
134a es un ciclo Rankine ideal en el cual el vapor entra en
la turbina a l bar y 100C, y sale del condensador como li
quido saturado a 9 bar. Determine, en kW:
(a) El flujo de calor transferido al fluido de trabajo, a su
paso por el generador de vapor de agua.
(b ) La potencia neta del ciclo binario.
(c) El flujo de calor transferido al proceso industrial.
en kj/h.
(d) El flujo de calor transferido al agua de refrigeracin en Anlisis exergtico en ciclos de vapor
el condensador, en kj/h.
8.40 El generador de vapor de una central trmica se puede
8.39 La Fig. P8.39 muestra el diagrama de un ciclo de cogeconsiderar, para simplificar, que consta de un combustoren
neracin. El vapor de agua recalentado a 40 bar y 440C, en
el que arden combustible y aire, para generar gases calien
tra, con un flujo msico de 5 kg/s, en la turbina del ciclo de
tes, y de un intercambiador de calor donde el fluido de tra
vapor de agua y se expande isoentrpicamente hasta 1,5 bar.
bajo se vaporiza y recalienta, enfrindose los gases. Consi
La mitad del flujo de vapor se extrae a 1,5 bar y se utiliza
drese un ciclo de vapor de agua en las condiciones depara un proceso industrial. El resto del vapor va a un inter
problema 8.13. Para los gases calientes se suponen las mis
cambiador de calor, que opera como caldera del ciclo de Re
mas propiedades que para el aire y en el intercambiador de
frigerante 134a y como condensador del ciclo de vapor de
calor los gases entran a 1200 K y salen a 500 K sin prdina
agua. El condensado deja el intercambiador de calor como
de presin. Determine para el intercambiador de calor:
lquido saturado a 1 bar y se mezcla con el condensado que
(a) El flujo de exerga proporcionado por la corriente de
gases calientes, en kW.
(b) El flujo de exerga absorbido por la corriente de agua, en k\V
(c) La destruccin de exerga, en kW.
(d) La eficiencia exergtica dada por la Ec. 7.45
Tome T0 = 15C, p0 = 0,1 MPa.
8.41 Realice el balance exergtico del ciclo del problema 8.11

Determine, por unidad de masa de agua que atraviesa cada
componente, la destruccin de exerga de
(a) la turbina,
(b ) la bomba, y
(c) el condensador, en kj/kg. Determine la relacin entre te
potencia neta del ciclo y el incremento de exerga que d
fluido de trabajo sufre en el generador de vapor. Tome
T0 = 15C, p0 = 0,1 MPa.
8.42 Determine el flujo de exerga que entra, en MW, hacia d

fluido de trabajo a su paso por el generador de vapor en d
problema 8.35. Contabilice las salidas, prdidas y destruc
ciones de esta exerga. Tome T0 = 15C,p Q= 1 bar.
8.43 Considere el calentador cerrado de agua, la bomba, y
conducto asociado en el problema 8.28. Si el flujo msico
de agua de alimentacin hacia el generador de vapor en te
posicin 6 es de 600 kg/s, determine la destruccin de exer
ga para el volumen control que incluye
(a) el calentador de agua cerrado,
(b ) la bomba,
(c) el lugar donde las corrientes 4 y 5 se mezclan para for
mar la corriente 6.
P9.z
Tome T0 = 20C, p 0 = l bar.
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PRO B LEM A S D E D IS E O Y D E FIN A L A BIERTO
425
8.1D Una planta de potencia de 500 MW utiliza un ciclo de 8.4D Las primeras centrales trmicas comerciales operaban
con entrada a la turbina en torno a 12 bar y 200C. Las plan
vapor de agua y tiene un generador de vapor que opera a
tas en actual desarrollo operan en torno a los 34 MPa, con
240 atm. La temperatura mxima del ciclo no puede ser
temperaturas de entrada a la turbina de 650C o mayores.
mayor de 600CC, y la temperatura del agua de refrigeracin
Explica cmo se han modificado las calderas y turbinas a lo
es de 15C. Desarrllese un diseo preliminar del ciclo,
largo del tiempo para permitir un incremento tan significa
especificando qu recalentamiento y regeneracin se
incluye, y tambin, a qu presiones. Muestre un esquema
tivo de temperatura y presin.
de la configuracin del ciclo propuesto y realcense los cl
8.5D Los sistemas de conversin de la energa trmica ocenica
culos que justifiquen la configuracin recomendada.
(CETO) se han estudiado como va para producir potencia
utilizando el descenso de temperatura que tiene lugar cuan
do aumenta la profundidad en el ocano. Cules son las
consideraciones ms importantes en el diseo de sistemas
CETO? Considere materiales, fluidos de trabajo, tipos de
ciclos y aspectos econmicos.
S.6D El Nitinol es una aleacin paramagntica de nquel y ti
tanio que se deforma cuando se enfra y recupera su forma al
calentarse. Utilice esta caracterstica del nitinol para disear
un ciclo de potencia, que aproveche una corriente de gases
calientes, a 50C, como fuente de energa y ceda calor al am
biente a 20C. Proporcione un esquema del ciclo. Estime el
rendimiento trmico del ciclo.
8.7D Muchos hospitales, fbricas, colegios y barrios utilizan
plantas de cogeneracin para generar electricidad y proporcio
nar calefaccin/refrigeracin de distrito. Represente los
componentes principales y la configuracin de dichas plan
tas de cogeneracin para un caso dado. Determine las car
gas de calefaccin y refrigeracin proporcionadas por el sis
tema
y la potencia elctrica generada. Estime el ahorro de
P.8.2D
energa que se obtiene respecto a la utilizacin de sistemas
que proporcionan individualmente cada una de las tres ne
8.2D La Fig. P8.2D muestra una posible configuracin para
cesidades.
producir energa elctrica a pequea escala, utilizando colec
S.8D Una planta de cogeneracin agrupa una planta de po
tores solares planos junto con una unidad de almacenamiento de
tencia y una desalinizadora flash de agua de mar. Especifique
energa trmica por cambio de fase. El almacenamiento de
una configuracin posible para dicha planta de cogenera
energa trmica permite que el ciclo desarrolle potencia in
cin, que debe proporcionar aproximadamente 80 MW de
dependientemente de la absorcin de energa solar. Para el
electricidad, y estime la produccin de agua dulce. Discuta
R-134a como fluido de trabajo, especifique las temperaturas
los factores que afectan al funcionamiento del esquema
y presiones de operacin para un ciclo con una potencia
propuesto.
neta de 0,5 MW. Estmense el rea del colector solar, la ca
pacidad de la unidad de almacenamiento de energa, y el 3.9D Una forma de cubrir los picos de demanda consiste en em
plear el exceso de produccin de las plantas elctricas durante
rendimiento trmico del ciclo recomendado. Justifique el
las horas valle para producir hielo que se utilizar como foco a
diseo propuesto con los clculos necesarios.
baja temperatura para la cesin de calor desde el condensa
8.3D En el condensador de una gran central trmica circulan
dor durante los periodos de pico de demanda. Evale crtica
enormes cantidades de agua, que salen de 10 a 15C por en
mente esta propuesta para un mejor uso de las plantas termo
cima de la temperatura ambiente. Cules pueden ser los
elctricas y escriba un informe con sus resultados.
posibles usos del agua de refrigeracin del condensador?
Representa el agua templada un recurso significativo? 3.10D Un ciclo de potencia binario, funciona con mercurio en el
ciclo superior y con vapor de agua en el ciclo a baja temperatura.
Qu problemas ambientales se asocian con el agua de re
La caldera de mercurio opera a 9 atm, y el condensador del
frigeracin?
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426
*
ciclo de vapor de agua a 0,07 atm. La temperatura mxima
del ciclo de vapor es 450C. Estime las presiones del agua y
del mercurio en el intercambiador de calor que conecta los
ciclos, para maximizarel rendimiento trmico de una planta
cuya potencia neta nominal es de 40 MW. Discuta las ven

tajas y desventajas de la utilizacin del mercurio como flui
do de trabajo. Qu otras sustancias podran utilizarse
como fluidos de trabajo en el primer ciclo?
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INSTALACIONES DE
PRODUCCIN DE POTENCIA
MEDIANTE GAS
Las instalaciones de potencia de vapor estudiadas en el Cap. 8 utilizan un fluido

de trabajo que es alternativamente vaporizado y condensado. El objetivo de este
captulo es estudiar las instalaciones de potencia que utilizan un fluido de trabajo
que siempre es gas. En este grupo se incluyen las turbinas de gas y los motores de
combustin interna de encendido por chispa y encendido por compresin. En la
primera parte del captulo se consideran los motores de combustin interna. Las
plantas de potencia con turbinas de gas se discuten en la segunda parte del cap
tulo, que concluye con un breve estudio del flujo compresible en toberas y difu
sores, que son componentes en turbinas de gas para propulsin area y en otros
equipos de importancia prctica.
M O TO R ES DE C O M B U ST I N IN TERN A
Esta parte del captulo trata de los motores de com bustin interna. Aunque la mayora de
las turbinas son tam bin motores de com bustin interna, este nom bre se aplica general
m ente a los m otores de com bustin interna alternativos del tipo com nm ente usado en
automviles, camiones y autobuses. Estos sistemas difieren de las centrales trmicas con
sideradas hasta ahora porque los procesos ocurren dentro de un cilindro-pistn alterna
tivo y no en una serie de com ponentes diferentes interconectados.
Los dos tipos principales de motores de com bustin interna son el de encendido por
chispa y el de encendido por compresin. En un m otor de encendido por chispa una mezcla
de combustible y aire se enciende mediante una buja. En un m otor de encendido por
com presin el aire se comprime a presin y tem peratura tan altas que la com bustin ocu
rre espontneam ente cuando se inyecta el combustible. Los m otores de encendido por
chispa tienen ventajas para aplicaciones que requieren potencias de hasta 225 kW (300
CV). Como los m otores de encendido por chispa son menos pesados y tienen costes rela
tivamente ms bajos, resultan particularm ente adecuados para su uso en automviles. Los
motores de encendido por com presin se prefieren norm alm ente para aplicaciones donde
se requiere economa de combustible y potencia relativamente grande (camiones pesados
y autobuses, locomotoras y navios, unidades de potencia auxiliares). En rangos medios, se
utilizan m otores de encendido por chispa y de encendido por compresin.
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encendidopor chispa
encendidopor
compresin
428
C A P T U L O 9. IN S T A L A C IO N E S D E P R O D U C C I N D E P O T E N C IA M E D IA N T E GAS
Buja o inyector
de combustible
Vlvula
Volumen final
de compresin
Punto muerto
superior PMS
Pared del
cilindro
Carrera
Punto muerto
inferior PMI
Movimiento
alternativo
Pistn
Mecanismo biela-manivela
Movimiento rotativo
9 .1
relacin de compresin
4.1
Nomenclatura para motores

alternativos cilindro-pistn.
TERMINOLOGA DE MOTORES
La figura 9.1 representa u n m otor de com bustin interna alternativo constituido por un
pistn que se mueve dentro de un cilindro provisto de dos vlvulas. El esquema est rotu
lado con algunos trm inos especiales. El calibre del cilindro es el dimetro. La carrera es la
distancia que recorre el pistn en una direccin. Se dice que el pistn est en el puna
muerto superior (PMS) cuando se ha desplazado hasta una posicin en la que el volum en del
cilindro es mnimo. Este volumen mnimo se conoce como volumen fin a l de compresin o
volum en de la cmara de combustin. Cuando el pistn se ha desplazado a la posicin de
mximo volumen del cilindro, est en el punto muerto inferior (PMI). El volumen desplazado
por el pistn cuando se mueve desde el punto m uerto superior hasta el punto m uerto infe
rior se llama cilindrada. La relacin de compresin r se define como el volum en en el punto
m uerto inferior dividido por el volum en en el punto m uerto superior. El movimiento alter
nativo del pistn se convierte en movimiento rotativo mediante un mecanismo bielamanivela.
En un m otor de com bustin interna de cuatro tiempos el pistn ejecuta cuatro carreras
distintas dentro del cilindro por cada dos revoluciones del cigeal. La Fig. 9.2 nos da el
diagrama presin-desplazamiento tal como puede observarse en un osciloscopio. Con la
vlvula de admisin abierta, el pistn realiza una carrera de admisin para aspirar una n u e v a
carga de mezcla hacia el cilindro. Para motores de encendido por chispa la carga es una
mezcla de combustible y aire, mientras que en m otores de encendido por compresin la
carga es slo aire. A continuacin, con ambas vlvulas cerradas, el pistn realiza la carrera
de compresin, aum entando la tem peratura y presin de la carga. Esto exige que el pistn
aporte un trabajo al contenido del cilindro. Entonces se inicia .el proceso de combustin
(ambas vlvulas cerradas), de lo que resulta una mezcla de gases a alta presin y alta tem
peratura. La com bustin se induce cerca del final de la carrera de compresin mediante la
buja en el caso de m otores de encendido por chispa. En cambio, en m otores de encendido
por compresin, la com bustin se inicia por inyeccin de combustible en el aire caliente
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9.1 T E R M IN O L O G A D E M O T O R E S
429
La vlvula de
escape
La vlvula
de escape
se cierra
La vlvula de
admisin
se cierra
A d m isi n
PMS
P M 1
Volumen
*1.2
Diagrama p-V para un motor de

combustin interna alternativa.
comprimido, empezando cerca del final de la carrera de com presin y continuando en la

primera parte de la expansin. A la carrera de compresin le sigue una carrera de trabajo. En
ella la mezcla de gases se expande y cede trabajo al pistn que vuelve al punto m uerto infe
rior. El pistn ejecuta entonces la carrera de escape en la cual los gases de com bustin son
evacuados del cilindro al exterior a travs de la vlvula de escape. Los m otores ms peque
os operan con un ciclo de dos tiempos. En m otores de dos tiempos, la admisin, com
presin, expansin y escape se llevan a cabo en una revolucin del cigeal. Aunque los
m otores de com bustin interna experimentan un ciclo mecnico, el contenido del cilindro
no ejecuta un ciclo termodinmico, pues la materia se introduce con una composicin y se
descarga despus con una composicin diferente.
U n parmetro utilizado para describir el com portamiento de un m otor alternativo es la
presin media efectiva o pme. La presin media efectiva es la presin terica constante
que, si acta sobre el pistn durante la carrera de trabajo, produce el mismo trabajo neto
que el desarrollado en un ciclo real. Esta presin es
trabajo neto para un ciclo
pm e = -------1---- ... : ,-----------cilindrada
(9.1)
Para dos m otores con igual volumen desplazado, uno con mayor presin media efectiva
debe producir un trabajo neto mayor y, si los motores trabajan a igual nm ero de revolu
ciones, mayor potencia.
A nlisis a ire -e st n d a r. El estudio detallado del com portamiento de un m otor de com
bustin interna alternativo debe tener en cuenta m uchos aspectos. stos deben incluir los
procesos de com bustin que ocurren en el cilindro y los efectos de las irreversibilidades
asociadas con el rozamiento y con los gradientes de presin y temperatura. D eben tenerse
en cuenta, tambin, el calor transferido entre los gases del cilindro y la pared del cilindro
y el trabajo necesario para cargar el cilindro y para evacuar los productos de la combustin.
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presin media efectiva
4 30
anlisis aire-estndar
fro
Debido a esta complejidad, el modelado preciso de los m otores de com bustin interna
alternativos exige norm alm ente simulacin por ordenador. Para realizar un anlisis term odinmico elemental de m otores de com bustin interna es necesario hacer simplificaciones
considerables. U n procedimiento es emplear un anlisis aire-estndar con los siguientes
supuestos: (1) El fluido de trabajo es una cantidad fija de aire considerado gas ideal. (2) Los
procesos de com bustin son reemplazados por la absorcin de calor de una fuente
externa. (3) N o existen procesos de admisin y escape como en u n m otor real. El ciclo se
completa con u n proceso de cesin de calor a volum en constante mientras el pistn est
en el punto m uerto inferior. (4) Todos los procesos son internam ente reversibles. Adems,
en un anlisis aire-estndar fro el calor especfico se considera constante y con un valor
igual a su valor a tem peratura ambiente. Con un anlisis aire-estndar es innecesario tratar
directamente las complejidades de los procesos de com bustin y el cambio de composi
cin durante la combustin. Sin embargo, un anlisis completo requiere tener en cuenta
dichas complejidades. Para una discusin de la com bustin puede consultarse el Cap. 13.
Aunque un anlisis aire-estndar simplifica considerablemente el estudio de los motores
de combustin interna, los valores de la presin media efectiva y las temperaturas y presiones \
de operacin calculados pueden diferir significativamente de los datos de motores reales. Por
lo tanto, un anlisis aire-estndar para examinar motores de com bustin interna slo sirve
cualitativamente. Con todo, supone un acercamiento al comportamiento real.
Para completar esta parte del captulo se estudian tres ciclos que suponen idealizacio
nes del ciclo aire-estndar: los ciclos Otto, Diesel y dual; que difieren solamente en la tra
yectoria del proceso de absorcin de calor que reemplaza a la com bustin en el ciclo reamodelado.
9 .2
ciclo Otto
EL CICLO O TTO DE AIRE-ESTNDAR
El ciclo O tto de aire-estndar es un ciclo ideal que supone que la absorcin de calor ocurre
instantneamente mientras que el pistn est en el punto m uerto superior. Los diagramas
p-v y T-s del ciclo Otto aparecen representados en la Fig. 9.3. El ciclo consta de cuatro pro
cesos internam ente reversibles y en serie. El proceso 1-2 es una com presin isoentrpica
del aire, cuando el pistn evoluciona desde el punto m uerto inferior hasta el punto muerto
superior. En el proceso 2-3 el aire absorbe calor a volum en constante, desde una fuente
externa, mientras el pistn est en el punto m uerto superior. Este proceso representa la
ignicin de la mezcla aire-combustible y la combustin rpida consiguiente. El proceso 3-4
es una expansin isoentrpica (carrera de trabajo). El ciclo se completa con el proceso 4-1 a
volumen constante, en el cual el aire cede calor mientras el pistn est en el punto muerto
inferior.
A nlisis del ciclo. Como el ciclo O tto de aire-estndar est com puesto por proceses
internam ente reversibles, las reas en los diagramas T-s y p-v de la Fig. 9.3 se interpretan
como calor y trabajo, respectivamente. En el diagrama T-s, el rea 2-3-a-b-2 representa d
calor absorbido por unidad de masa y el rea 1 -4 -a-b -l es el calor cedido por unidad de
masa. En el diagrama p-v, el rea 1-2-a-b-l representa el trabajo recibido por unidad de
masa en el proceso de com presin y el rea 3-4-b-a-3 es el trabajo realizado por la unidad
de masa en el proceso de expansin. El rea cerrada de cada figura se puede in terp reta
como el trabajo neto obtenido o, equivalentemente, como el calor neto intercambiado.
El ciclo Otto de aire-estndar consta de dos procesos en los que hay trabajo pero n
transferencia de calor procesos 1 -2 y 3-4 y dos procesos en los que hay calor trans
ferido pero no trabajo procesos 2-3 y 4-1. Las expresiones para estas energas transfe-
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9.2 EL C IC L O O T T O D E A IR E -E S T N D A R
{-fr~v *!3
431
Diagramas p-v y T-s de un ci

clo Otto de aire-estndar.
ridas se obtienen del balance de energa para sistemas cerrados, suponiendo despreciables
las variaciones de energa cintica y potencial. Los resultados son:
W 12
m
$23
m
Un ~
t*3
^34
m
Mi ,------------- ---------
(9.2)
^41
Zln.
Es necesario hacer notar que las Ecs. 9.2 se han escrito apartndonos de nuestro habitual
convenio de signos para el calor y el trabajo. Cuando se analizan estos ciclos es a m enudo
conveniente considerar todos los calores y trabajos como cantidades positivas. Entonces,
W u /m es un nm ero positivo que representa el trabajo que entra durante la com presin y
0 41/m es u n nm ero positivo que representa el calor cedido en el proceso 4-1. El trabajo
neto del ciclo se expresa como
W ddo
^3 4 _
nr
^12
i r ~
"
4)
_ ,_
( 2
,_
Ui)
Alternativamente, el trabajo neto puede evaluarse como el calor neto intercambiado

^ c ic lo
$23
~ Z T
@ 41 _
~ZT ~
( M3
N
2)
s
(u4
u \)
que, reordenada, adopta la misma forma que la expresin anterior para el trabajo neto.
El rendim iento trmico es el cociente entre el trabajo neto del ciclo y el calor absorbido
7] =
(3 - M2) - (4 - tl)
M4 Ux
= 1 -------------u3 - u2
u3 - u2
(9.3)
Cuando se utilizan los datos tabulados del aire para analizar el ciclo O tto de aireestndar, la energa interna especfica necesaria en la Ec. 9.3 se obtiene de la Tabla A-22.
Para los procesos isoentrpicos 1-2 y 3-4 se pueden aplicar las siguientes relaciones
^ r2 -
Y l= V
--I
T
rl T F =
Vx
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(9-4)
C r it e r io
METODOLGICO
432
= r3 pT =
3
r3
(9.5)
donde r representa la relacin de compresin. Ntese que V3 = V2y V i = Vu r = V jV 2 = V j v 3.

El parmetro vr para el aire est tabulado en funcin de la temperatura en la Tabla A-22.
Cuando el ciclo O tto se analiza considerando aire-estndar fro, en lugar de las Ecs. 9.4
y 9.5 se pueden utilizar, respectivamente, las expresiones siguientes introducidas en la Sec.
6.7, para procesos isoentrpicos,
(k constante)
(9.6)
(k constante)
(9.7)
donde k es la relacin de calores especficos, k = cjcv.
Efecto de la relacin de compresin en el rendimiento.
Refirindonos al diagrama T s
de la Fig. 9.3, se concluye que para el ciclo O tto el rendim iento trmico crece cuando la
relacin de com presin aumenta. U n aum ento en la relacin de com presin transform a el
ciclo 1-2-3-4-1 en el l-2 '- 3 '-4 -l. Dado que la tem peratura media de absorcin de calor es
mayor en el segundo ciclo, y ambos tienen idntica cesin de calor, el ciclo l- 2 '- 3 -4 -l
debe tener mayor rendim iento trmico. El aum ento del rendim iento trmico cuando crece
la relacin de com presin se manifiesta fcilmente con las siguientes expresiones desarro
lladas para un sistema de aire-estndar fro. Para cv constante, la Ec. 9.3 se transforma en
cv ( T 4
71
Tt)
cv ( T 3 - T 2)
que reordenada ser
De las Ecs. 9.6 y 9.7 tenem os T4/7 j = T3/T 2, entonces
, - i -
1 2
Finalmente, introduciendo la Ec. 9.6,

1
r = 1 - - j j-
(k constante)
(9.8)
La Ec. 9.8 indica que para un ciclo O tto de aire-estndar fro el rendim iento trmico es
una funcin de la relacin de com presin solamente. Esta relacin se representa en la Fig.
9.4 para k = 1,4.
La discusin precedente sugiere que, para motores de com bustin interna, es ventajoso
tener altas relaciones de compresin, y as es en realidad. La posibilidad de autoignicin, o
"picado", sin embargo, coloca un lmite superior en la relacin de compresin para motores
de encendido por chispa. Despus de que la buja ha encendido, una porcin de la mezcla
combustible-aire, la elevacin de presin que acompaa a la combustin comprime el resto
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fty't*
433
Rendimiento trmico del ciclo Otto

de aire-estndar.
de la carga. La autoignicin puede ocurrir si la temperatura de la mezcla no quemada es

demasiado elevada antes de que sea alcanzada y consumida por el frente de llama. Puesto
que durante la carrera de compresin la temperatura conseguida por la mezcla aire-combus
tible crece cuando aumenta la relacin de compresin, la probabilidad de autoignicin ocu
rre ms frecuentemente cuando crece dicha relacin de compresin. La autoignicin pro
voca ondas de alta presin en el cilindro (manifestadas por un picado o golpeteo) que
produce prdidas de potencia, adems de averas en el motor. Si se aade tetraetil-plomo a
la formulacin del combustible, su resistencia a la autoignicin aum enta incluso a relaciones
de compresin relativamente altas. Las gasolinas sin plomo son muy utilizadas hoy en da por
razones medioambientales que exigen reducir la contaminacin del aire. Esto limita las rela
ciones de compresin, en motores de encendido por chispa, a 9 aproximadamente. En
motores de encendido por compresin se pueden alcanzar relaciones de compresin ms
altas ya que el aire se comprime aisladamente. Son tpicas las relaciones de compresin en
un rango de 12 a 20. En motores de encendido por compresin tambin se pueden utilizar
combustibles menos refinados que tienen temperaturas de ignicin ms altas que los com
bustibles voltiles utilizados en motores de ignicin por chispa.
En el ejemplo siguiente se m uestra el anlisis del ciclo O tto de aire-estndar. Los resul
tados se com paran con los correspondientes a un ciclo O tto de aire-stndar fro.
4.1
PROBLEMA
ANLISIS DEL CICLO O TTO
La temperatura al principio del proceso de compresin en un ciclo Otto de aire-estndar, con una relacin de compresin
de 8, es 300 K, la presin es 1 atm, y el volumen del cilindro es 0,6 dm3. La temperatura mxima durante el ciclo es
2000 K. Determnese (a) la temperatura y la presin al final de cada proceso del ciclo, (b) el rendimiento trmico, y (c) la
presin media efectiva, en atm.
SOLUCIN
Conocido: Se ejecuta un ciclo Otto de aire-estndar con una relacin de compresin dada y con las condiciones espe
cificadas al principio de la carrera de compresin. Se conoce la temperatura mxima durante el ciclo.
Se debe hallar: La temperatura y presin al final de cada proceso, el rendimiento trmico y la presin media efectiva, en atm.
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434
T3 - 2000 K
1. El aire en el conjunto cilindro-pistn es un sistema cerrado.
2. Los procesos de compresin y expansin son adiabticos.
3. Todos los procesos son internamente reversibles.
4. El aire se considera gas ideal.
5. Las energas cintica y potencial son despreciables.
Anlisis:
(a) El anlisis comienza determinando la temperatura,la presin yla energa interna especfica en cada estado significa
tivo del ciclo. A Tj = 300 K, la Tabla A-22 da ux = 214,07 kj/kg y
=621,2.
Para la compresin isoentrpica 1-2
Yi
v,
v
ji
621,2
= 77,65
Interpolando con ur2 en la Tabla A-22, T2 = 673,1 Ky u2 = 491,23 kj/kg. Con la ecuacin de los gases ideales
Pi = P \ j ^ = ( l a t m) |
<673,1^0 _
17,95 atm
La presin en el estado 2 se puede evaluar alternativamente utilizando la relacin isoentrpica, p2 = p, (pr2/pr\).

Dado que el proceso 2-3 es a volumen constante, la ecuacin de los gases ideales nos da
^3 / 1 -7 oc * . 71043,3 K\
P i= P 2 f n = (17,9S atm) [ 673 1 K J
A T3 = 2000 K, la Tabla A-22 da u3 = 1678,7 kj/kg y v = 2,776.

Para el proceso de expansin isoentrpico 3-4
vr4 = vr3 ^ = vr3
V-.
= 2,776 (8) = 22,21
Interpolando en la Tabla A-22 con vr4, T4 = 1043,3 K, u4 = 796,21 kj/kg. La presin en el estado 4 se puede calcular
utilizando la relacin isoentrpica p4 =p3 (pr4/pr3) o la ecuacin de los gases ideales aplicada a los estados 1 y 4. Con
V4=V, la ecuacin de los gases ideales da
P4 = Pi
14
, , 71043,3 K3 _ 3,48 atm

300 K )
= (1 atm)'{
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435
(b) El rendimiento trmico es

Q 41/ m
4 i
V = l ts r r = 1 -
W, - M,
Q23/m
796,21 - 214,07
1678,7 - 491,23 " 0,51 ^51 /o)
= 1
(c)
Para calcular la presin media efectiva necesitamos el trabajo neto del ciclo. Es decir,
W 'ciclo = m [( 3 - 4) - (2 - l ) ]
donde m es la masa de aire, que se determina por la ecuacin de los gases ideales segn:
m=
P 1 V1
_ (1Q5 N /m 2) (0,6 X-10-3 m 3)

8314 N - m
(300 K)
28,97 kg K
A
\
= 6,97
10~4 kg
Sustituyendo los valores en la expresin para Wcdo

lucido = (6,97 x
kg) [(1678,7 - 796,21) - (491,23 - 214,07)] kj/kg = 0,422 kj
El desplazamiento de volumen es V- - V2. Entonces la presin media efectiva vendr dada por
pme
^ciclo
V1 - V 2
w.cic lo
Vj (l - V 2!Vx)
0,422 kj
0,6 dm | l -
103 N m
kj
103 dm3
m3
10 5 atm
N m 2
= 8,03 atm
Esta solucin utiliza la Tabla A-22 para el aire, que cuantifica explcitamente las variaciones del calor especfico con
la temperatura. Tambin se puede resolver considerndolo como un ciclo aire-estndar fro bsico, en el cual se
supone que los calores especficos son constantes. Esta solucin se propone como ejercicio, pero los resultados se
presentan en la siguiente tabla de comparacin:
Parmetro
t2
t3
T,
pme
Anlisis aire-estndar
Anlisis aire-estndar fro

fe = 1,4
673,1 K
2000 K
1043,3 K
0,51 (51%)
8,03 atm
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689,22 K
2000 K
870,55 K
0,565 (56,5%)
7,05 atm
4 36
9 .3
ciclo Diesel
EL CICLO DIESEL DE AIRE-ESTNDAR
El ciclo Diesel de aire-estndar es un ciclo ideal que supone que la absorcin de calor ocu
rre durante un proceso a presin constante que empieza cuando el pistn est en el punto
m uerto superior. El ciclo Diesel, que se m uestra en los diagramas p-v y T-s de la Fig. 9.5.
consta de cuatro procesos internamente reversibles en serie. El prim er proceso que va del
estado 1 al estado 2 es el mismo que en el ciclo Otto: una com presin isoentrpica. Por el
contrari, el calor no se transfiere al fluido de trabajo mediante un proceso a volumen
constante como en el ciclo Otto. En el ciclo Diesel el calor se cede al fluido de trabajo
mediante un proceso a presin constante. El proceso 2-3 tam bin es la primera parte de la
carrera de trabajo. La expansin isoentrpica desde el estado 3 al 4 es el resto de la carrera
de trabajo. Como en el ciclo Otto, el ciclo se completa con el proceso a volumen constante
4-1 en el que el calor se cede desde el aire cuando el pistn est en el punto m uerto infe
rior. Este proceso sustituye a la admisin y escape de los m otores reales.
Dado que el ciclo Diesel de aire-estndar est com puesto por procesos internamente
reversibles, las reas en los diagramas T-s y p-v de la Fig. 9.5 representan calor y trabajo,
respectivamente. En el diagrama T-s, el rea 2-3-a-b-2 representa el calor absorbido por
unidad de masa y el rea 1-4-a-b-l es el calor cedido por unidad de masa. En el diagrama
p-v, el rea 1-2-a-b-l es el trabajo que entra por unidad de masa durante el proceso de
compresin. El rea 2-3-4-b-a-2 es el trabajo producido por unidad de masa cuando el
pistn va desde el punto m uerto superior al punto m uerto inferior. El rea encerrada en
cada una de las dos figuras es el trabajo neto obtenido, que es igual al calor neto transfe
rido.
A nlisis del ciclo. En el ciclo Diesel el calor absorbido tiene lugar a presin constante.
Por lo tanto, el proceso 2-3 incluye calor y trabajo. El trabajo viene dado por
^ 23
3
= j P dv = p 2 (v 3 - v2)
I9-9*
El calor absorbido en el proceso 2-3 se calcula aplicndole el balance de energa para sis
temas cerrados:
m (% -
u 2)
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0 23 - T 23
Diagramas p-v y
T-s del ciclo Diesd
de aire-estndar.
9.3 E L C IC L O D IE S E L D E A IR E -E S T N D A R
437
Introduciendo la Ec. 9.9 y despejando el calor transferido,

=
( 3
~ V2) = (U3 + VV3) -
M2 ) +
( 2 + T U2)
( 9 .1 0 )
= (h3 h2)
donde la entalpia especfica se introduce para simplificar la expresin. Como en el ciclo
Otto, el calor cedido en el proceso 4-1 est dado por
O41 _
m ~ u4
El rendim iento trmico es la relacin entre eltrabajo neto del ciclo y el calor absorbido
n =
'
W rc]J m
nrK;
= 1 0 23 / W
Qv lm
Ua - u -,
-1 ^ - = 1 - jf
r1
O 2 3 / OT
"3
(9.11)
El rendim iento trmico del ciclo Diesel aumenta, como en el ciclo Otto, cuando crece la
relacin de compresin.
Evaluar el rendim iento trmico con la Ec. 9.1 exige conocer los valores de uv %, h2 y
h3 o, alternativamente, la tem peratura en cada uno de los estados principales del ciclo.
Vamos a ver a continuacin cmo se determ inan estas temperaturas. Para una tem pera
tura inicial dada, T j , con una relacin de com presin r , la tem peratura en el estado 2 se
calcula utilizando la relacin isoentrpica siguiente
_
v r2 ~
^2
_ 1
y ^ v r l ~ ~ r\
Para calcular T3 se emplea la ecuacin de estado de gas ideal que con p 3 =p2 nos da
T3 = ^
T2 = rcT 2
donde se ha introducido la relacin rc = V3/V2, llamada relacin de combustin.

Dado que V4 = Vj, la relacin de volmenes para el proceso isoentrpico 3-4 se expresa
como
v4 _
V4 V2 _ v a v 2 _ r
v3
V2 V3
V2 V3
rc
donde la relacin de com presin r y la relacin de com bustin rc se han introducido para
simplificar.
Utilizando la Ec. 9.12 junto con vr3 y T3, la tem peratura Tj se determ ina por interpo
lacin, despus de calcular vr4 mediante la relacin isoentrpica siguiente
_ V4
v r4 ~
_ r
Y T v r3
~ ~
rc
v r3
En u n anlisis aire-estndarfro, la expresin apropiada para evaluar T2 es

T2
7jr = |^p-J
= rk 1
(k constante)
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relacin de combustin
C A P T U L O 9. IN S T A L A C IO N E S DE P R O D U C C I N D E P O T E N C IA M E D IA N TE GAS
r
o
4.6
Relacin de compresin, r
Rendimiento trmico del ciclo Diesel de

aire-estndar fro con k = 1,4.
La tem peratura 7 4 se calcula de forma similar de

T.
rV ^ \k ~ 1
=
/r d " 1
= (t )
constante)
donde se ha utilizado la Ec. 9.12 para sustituir el cociente de volmenes.

E fecto de la re la c i n de c o m b u s ti n e n el re n d im ie n to . En el anlisis aire-estndarfre.
el rendim iento trmico de un ciclo Diesel puede expresarse como

rk. 1
k( rc - 1)
(k constante)
(9.131
donde r es la relacin de com presin y rc es la relacin de combustin. Su obtencin se pro

pone como ejercicio. Esta relacin se muestra en la Fig. 9.6 para k - 1,4. La Ec. 9.13 para
el ciclo Diesel difiere de la Ec. 9.8 para el ciclo Otto solamente por el trm ino entre cor
chetes, que para rc > 1 es mayor que uno. Entonces, cuando la relacin de compresin es
la misma, la eficiencia trmica del ciclo Diesel de aire-estndar fro debe ser m enor que
para un ciclo O tto de aire-estndar fro.
En el siguiente ejemplo se analiza un ciclo Diesel aire-estndar.
6 j t* s+ o *}. 2
PROBLEMA
ANLISIS DEL CICLO DIESEL
Al comienzo del proceso de compresin de un ciclo Diesel de aire-estndar, que opera con una relacin de compresin
de 18, la temperatura es 300 K y la presin es 0,1 MPa. La relacin de combustin del ciclo es 2. Determnese (a) la
temperatura y presin al final de cada proceso del ciclo, (b) el rendimiento trmico, (c) la presin media efectiva, en MPa.
SOLUCIN
Conocido: El ciclo Diesel se ejecuta con condiciones dadas al principio de la carrera de compresin. La relacin de
compresin y la relacin de combustin son conocidas.
Se debe hallar: La temperatura y presin al final de cada proceso, el rendimiento trmico y la presin media efectiva.
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9.3 EL C IC L O D IE S E L D E A IR E -E S T N D A R
439
M .2
1. El aire en el cilindro-pistn es un sistema cerrado.
2. La compresin y expansin son adiabticas.
3.
Todos los procesos son internamente reversibles.
4. El aire se supone gas ideal.

5. La energa cintica y potencial se consideran despreciables.
Anlisis:
(a)
El anlisis comienza determinando las propiedades de cada uno de los puntos principales delciclo. Con Tx = 300 K,
la Tabla A-22 da m, = 214,07 kj/kg y prl = 621,2. Para la compresin isoentrpica 1-2
..
12r7
r2
^2
_ vr\ _ 621,2 _ Q/( ci
T~t~ ur?
T~T
4 ', 3 l
Vx r2
r
18
Interpolando en la Tabla A-22, T2 = 898,3 K y h2 = 930,98 kj/kg. Con la ecuacin de estado de losgasesideales
f t - p , ^ - (M > ( w ) (18>= s -39MPa

La presin en el estado 2 se calcula alternativamente utilizando la relacin isoentrpica p2 = p1 (pr2/pr]).
Dado que el proceso 2-3 ocurre a presin constante, la ecuacin de estado de los gases ideales nos da:
Vr,
T'i = V2 T2
Introduciendo la relacin de combustin, rc = V^V2,
T3 = rc T2 = 2 (898,3) = 1796,6 K
De la Tabla A-22, h3 = 1999,1 kj/kg y vr3 = 3,97.
Para la expansin isoentrpica del proceso 3-4
y 3 V,3
^ y 3 Vr3
Introduciendo V4 = Vu la relacin de compresin r, y la relacin de combustin rc tendremos
= y vr3 = y (3.97) = 35.73
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440
Interpolando en la Tabla A-22 con r4, u4 = 664,3 kj/kg y T4 = 887,7 K. La presin del estado 4 se calcula utilizando
la relacin isoentrpica p4 = p3 (pr4/pr3) o la ecuacin de estado de los gases ideales aplicada entre los estados 1 y 4.
Con V4 = V,, dicha ecuacin de estado da
887,7 K
Pi = P \ J ^ = (0,1 MPa) (
0,3 MPa
300 K ) -
(b) Para el clculo del rendimiento trmico

=
1_
71
= 1
C>4i / m =
023/m
_ m4 ~ U X
h3 - h2
664,3 - 214,07
= 0,578 (57,8% )
1999,1 - 930,98
(c) La presin media efectiva se escribe en trminos de volumen especfico como
^ cicic/^
pm e ~
Vi -
V2
WclcJm
~
fi(l
1/r)
El trabajo neto del ciclo es igual al calor neto intercambiado
lucido
m
m
= (1999,1 - 930,98) - (664,3 - 214,07)
= 617,9 kj/kg
El volumen especfico en el estado 1 es
(8 3 1 4 N m i
{R!M)Ti _ (,28,97 kg k J
v-, =
105 N /m 2
P1
= 0,861 m 3/kg
pme =
617,9 kj/kg
0,861(1 - 1/18) m 3/kg
103 N m
kj
MPa
106 N /m 2
0,76 MPa
Esta solucin utiliza las tablas de aire, que tienen en cuenta explcitamente la variacin del calor especfico con la
temperatura. Ntese que la Ec. 9.13, que se basa en el supuesto de que el calor especfico es constante, no se ha uti
lizado para determinar el rendimiento trmico. La solucin de este ejemplo como ciclo de aire-estndar fro se pro
pone como ejercicio.
9 .4
ciclo dual
EL CICLO DUAL DE AIRE-ESTNDAR
El diagrama presin-volum en del m otor de com bustin interna real no se describe bien
con los ciclos Otto y Diesel. El ciclo de aire-estndar que ms se aproxima a las variaciones
de presin reales es el ciclo dual de aire-estndar. El ciclo dual se m uestra en la Fig. 9.7.
Como en los ciclos Otto y Diesel, el proceso 1-2 es una com presin isoentrpica. El calor
absorbido ocurre en dos etapas: el proceso 2-3 es una absorcin de calor a volum en cons-
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9.4 E L C IC L O D U A L D E A IR E -E S T N D A R
Diagramas p-v y T-s del ciclo dual de aire-estndar.

tante y el proceso 3-4 es una absorcin de calor a presin constante. En el proceso 3-4
tiene lugar la primera parte de la carrera de trabajo. La expansin isoentrpica desde el
estado 4 al estado 5 es el final de la carrera de trabajo. Como en los ciclos O tto y Diesel, el
ciclo se completa con una cesin de calor a volum en constante, proceso 5-1. Las reas en
los diagramas T-s y p-v se interpretan como el calor y el trabajo, respectivamente, como en
el caso de los ciclos O tto y Diesel.
A nlisis del ciclo. Ya que el ciclo dual se com pone del mismo tipo de procesos que los
ciclos O tto y Diesel, se pueden escribir directamente las expresiones adecuadas para la
transferencia de calor y trabajo desarrolladas antes. As, durante el proceso de compresin
isoentrpica 1-2 no hay transferencia de calor, y el trabajo consum ido es
W 12 _
m ~ 2
Ul
Como para el proceso correspondiente del ciclo Otto, durante la absorcin de calor a volu
men constante, proceso 2-3, no hay trabajo, y el calor transferido es
O 23
m
= Un - Uy
El proceso de absorcin de calor a presin constante, proceso 3-4, tiene las mismas trans
ferencias de calor y trabajo que el proceso correspondiente del ciclo Diesel,
W34
= p ( v ^ - v 2)
0 34
= h - h 3
D urante la expansin isoentrpica, proceso 4-5, no hay transferencia de calor, y el trabajo

producido es
^45
m ~ u*
Finalmente, en el proceso 5-1 a volumen constante, que completa el ciclo, no se intercam

bia trabajo pero se cede calor
0 51
= IU - U,
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441
4 42
El rendim iento trmico es la relacin entre el trabajo neto del ciclo y el calor total absor
bido
0 51/m
W cicl0/m
n = (Q 23/m + 034 /m ) = 1 - ( Q23/ m + 0 34/m)
(9.14)
(us - u x)
=
1 - (u3 - u2) + (h4 - h3)
El ejemplo siguiente proporciona una ilustracin del anlisis del ciclo dual de aireestndard. Dicho anlisis incluye muchas de las caractersticas encontradas en los ejem
plos de ciclos Diesel y O tto estudiados anteriormente.
PROBLEMA
ANALISIS DEL CICLO DUAL
En un ciclo dual de aire estndar con una relacin de compresin 18, al comenzar el proceso de compresin la tempera
tura es 300 K y la presin 0,1 MPa. La relacin de presiones para el proceso de calentamiento a volumen constante es
1,5:1. La relacin de volmenes para el proceso de calentamiento a presin constante es 1,2:1. Determnese (a) el rendi
miento trmico y (b) la presin media efectiva, en MPa.
SOLUCIN
Conocido: El ciclo dual de aire-estndar se realiza en un sistema cilindro-pistn. Se conocen las condiciones al comien
zo de la compresin y se dan las relaciones de presin y volumen necesarias.
Se debe hallar: El rendimiento trmico y la presin media efectiva, en MPa.
fifi**1 .4.3
1.
2.
3.
4.
5.
El aire en el sistema cilindro-pistn es un sistema cerrado.

Los procesos de compresin y expansin son adiabticos.
Todos los procesos son internamente reversibles.
El aire se supone gas ideal.
Las energas cintica y potencial se consideran despreciables.
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9.4 EL C IC L O D U A L D E A IR E -E S T N D A R
443
Anlisis: El anlisis comienza determinando las propiedades de cada uno de los puntos principales del ciclo. Los esta
dos 1 y 2 son los mismos que en el Ejemplo 9.2, siendo u- = 214,07 kj/kg, T2 = 898,3 K, u2 = 673,2 kj/kg. Como el proceso
2-3 ocurre a volumen constante, la ecuacin de estado del gas ideal nos da
T, =
T2 = (1,5) (898,3) = 1347,5 K
Interpolando en la Tabla A-22, h3 = 1452,6 kj/kg y u3 = 1065,8 kj/kg.

Como el proceso 3-4 tiene lugar a presin constante, la ecuacin de estado del gas ideal nos da
T4 = Y t 3 |= (1,2) (1347,5) = 1617 K
V^
De la Tabla A-22, h4 = 1778,3 kj/kg y i>r4 = 5,609.

El proceso 4-5 es una expansin isoentrpica, entonces
\,VS
Vrs = Vxipr
La relacin V5/V4, necesaria en esta ecuacin, se puede calcular como
Y i-Y i
'3 F
Con Vs = V-[, V 2 = V3y las relaciones de volumen dadas
V'c
v, V3
I = f > ;
= i8i
\
j
= i5
Introduciendo este valor en la expresin anterior para vtS,

vr5 = (5,609) (15) = 84,135
Interpolando en la Tabla A-22, u = 475,96 kj/kg.
(a) El rendimiento trmico es

77 = 1 -
Qsl/m
(Q23/m + 0 34/m)
( ms i)
(m3 - u2) + (h4 - h3)
(475,96 - 214,07)
( * - (1065,8 - 673,2) + (1778,3 - 1452 35)

= 0,635 (63,5 %)
(b)
La presin media efectiva es

pme =
- r)
El trabajo neto del ciclo es igual al calor neto intercambiado, por lo que
(m3 - u2) + (h4 - h3) - (is -
Pme =
, l( l - 1/r)--------------
El volumen especfico en el estado 1 calculado en el Ejemplo 9.2 es u, = 0,861 m3/kg. Sustituyendo valores en la
expresin anterior para la pme,
pm e =
L g J
0,861(1 - 1/18) (m3/kg)
0,56 MPa
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103 N -m
kj
MPa
106(N /m 2)
444
C E N T R A L E S
E L C T R IC A S
D E
T U R B IN A
DE
G A S
Esta parte del captulo estudia las centrales elctricas con turbina de gas. Las centrales de tur
binas de gas tienden a ser ms ligeras y compactas que las centrales trmicas de vapor estudia
das en el Cap. 8. Las turbinas de gas se utilizan para generacin de electricidad en equipos fijos, i
Adems, la favorable relacin potencia-peso de las turbinas de gas las hace adecuadas para apli
caciones de transporte (propulsin area, transporte martimo y otros). Las turbinas de gas se
utilizan tambin frecuentemente para generacin de potencia en instalaciones fijas.
9 .5
LAS CENTRALES DE TURBINA DE GAS
Las turbinas de gas pueden operar como sistemas abiertos o cerrados. El modo abierto
mostrado en la Fig. 9.8a es el ms com n. Este es u n sistema en el que el aire atmosfrico
entra continuam ente al com presor donde se comprime hasta alta presin. El aire entra
entonces en la cmara de com bustin, o com bustor, donde se mezcla con el combustible
y se produce la com bustin que da lugar a los productos de com bustin a elevada tem pe
ratura. Los productos de com bustin se expanden en la turbina y a continuacin se des
cargan al ambiente. Parte de la potencia desarrollada en la turbina se utiliza en el com pre
sor y la restante se utiliza para generar electricidad, para mover u n vehculo o para otras
aplicaciones. En el sistema representado en la Fig. 9.8b, el fluido de trabajo recibe su ener
ga por transferencia de calor de una fuente externa, por ejemplo, de un reactor nuclear.
El gas que sale de la turbina pasa por un intercam biador de calor, donde se enfra para vol
ver a entrar en el compresor.
U na idealizacin, utilizada a veces en el estudio de centrales trmicas de turbina de gas
de tipo abierto, es el anlisis aire-estndar. En el anlisis aire-estndar se realizan siempre
dos suposiciones: (1) el fluido de trabajo es aire, que se com porta como gas ideal, y (2) la
elevacin de tem peratura que debe conseguirse por la com bustin interna se produce por
Combustible
Trabajo
neto
(a)
f
f.?
Turbina simple de gas. (a) Abierta a la atmsfera. (b) Cerrada.
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9.6 E L C IC L O B R A Y TO N D E A IR E -E S T N D A R
una transferencia de calor de una fuente externa. Con un anlisis aire-estndar evitamos
las complejidades de los procesos de com bustin, o los cambios de composicin que tie
nen lugar durante la combustin. El anlisis aire-estndar simplifica considerablemente el
estudio de centrales trmicas con turbina de gas. Sin embargo, los valores num ricos cal
culados con estas simplificaciones solamente proporcionan indicaciones cualitativas sobre
el rendim iento de estas centrales trmicas. Para estudiar las turbinas de gas sin las suposi
ciones anteriores hay que disponer de suficiente informacin acerca de la com bustin y de
los productos de la com bustin (Cap.13). No obstante, el tratamiento que aqu se hace
est basado, por sencillez, en un anlisis aire-estndar.
9 .6
EL CICLO BRAYTON DE AIRE-ESTNDAR
Un diagrama esquemtico de la turbina de gas de aire-estndar se m uestra en la Fig. 9.9.

La direccin de las principales transferencias de energa se indican en el diagrama con fle
chas. De acuerdo con las hiptesis del anlisis aire-estndar, la elevacin de tem peratura
que debe conseguirse en el proceso de com bustin se produce por transferencia de calor
al fluido de trabajo desde una fuente externa y el fluido de trabajo se considera aire con un
com portamiento de gas ideal. C on las idealizaciones de aire-estndar, el aire entra en el
compresor en el estado 1 en condiciones ambientales y despus vuelve al ambiente en el
estado 4 con una tem peratura mayor que la tem peratura ambiente. Despus de interaccionar con el ambiente, cada unidad de masa descargada podra alcanzar el mismo estado que
el aire que entra en el compresor. Por ello se puede suponer que el aire pasa a travs de los
componentes de la turbina de gas como recorriendo un ciclo termodinmico. Una repre
sentacin simplificada de los estados por los que pasa el aire en dicho ciclo, se consigue al
suponer que los gases que salen de la turbina vuelven al com presor pasando a travs de un
intercambiador de calor donde se realiza la cesin de calor al ambiente. El ciclo que resulta
con estas simplificaciones se llama ciclo Brayton de aire-estndar.
9.6.1
C LCULO DE LAS PRINCIPALES TRANSFERENCIAS DE CALOR Y

TRABAJO
Las siguientes expresiones para calcular las transferencias de calor y trabajo que ocurren en
situacin estacionaria se obtienen fcilmente aplicando los balances de masa y energa a cada
4.4
Ciclo de turbina de gas de

aire-estndar.
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ciclo Brayton
445
446
volumen de control. Estas energas transferidas son positivas en el sentido de las flechas en
la Fig. 9.9. Suponiendo que la turbina opera adiabticamente y despreciando las variaciones
de las energas cintica y potencial, el trabajo desarrollado por unidad de masa es
Wt
= h3 - h4
m
(9.15}
donde m es el flujo msico. Con idntica hiptesis, el trabajo en el com presor por unidad
de masa es
W
~ ^ = h2 - h 1
m
(9.161
El smbolo W c representa el trabajo positivo que entra en el compresor. El calor absorbido

en el ciclo por unidad de masa es
^ = h3 - h2
m
(9.11
El calor cedido por unidad de masa es

^ = h4 - h4
m
(9.18
donde Qs es un valor positivo.

El rendim iento trmico del ciclo de la Fig. 9.9 es
W jm - W j m

QJ m
(h3 - h4) - (h2 - h j

b b
3
a2
n
'
La relacin de trabajos para el ciclo es

W jm
h2 - h x
rw = r = ;
r
W jm
3 4
(9.20?
Para la misma elevacin de presin, el com presor de una turbina de gas exige mayor can
tidad de trabajo por unidad de masa de fluido de trabajo que la bom ba de una central tr
mica de vapor,porque el volum en especfico del gas que atraviesa el com presor es mucho
mayor que el del lquido que atraviesa la bom ba (vase la discusin de la Ec. 6.53b en la
Sec. 6.9). As, se precisa una cantidad relativamente grande del trabajo desarrollado por la
turbina para accionar el compresor. Valores tpicos de la relacin de trabajos en turbinas
de gas varan desde el 40 al 80%. En comparacin, la relacin de trabajos de centrales tr
micas con vapor es norm alm ente del 1 2%.
Si se conocen las tem peraturas de los estados num erados en el ciclo, las entalpias espe
cficas necesarias en las ecuaciones anteriores se obtienen fcilmente a partir de las tablas
de gas ideal para el aire, Tabla A-22. Alternativamente, se puede despreciar la variacin dd
calor especfico con la tem peratura y, a costa de una m enor exactitud, el calor especfico
se puede considerar constante. El anlisis aire-estndar se conoce entonces como u n an
lisis aire-estndar fro. Como se ilustr en la discusin anterior realizada para motores de
com bustin interna, la mayor ventaja de tom ar el calor especfico como constante es que
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9.6 EL C IC L O B R A Y TO N D E A IR E -E S T N D A R
pueden obtenerse expresiones sencillas para calcular parmetros tales como el rendi
miento trmico, y dichas expresiones se pueden utilizar para deducir indicaciones cualita
tivas sobre el rendim iento del ciclo sin utilizar datos tabulados.
Dado que las Ecs. 9.15 a 9.20 se han desarrollado a partir de los balances de masa y
energa, son igualmente aplicables tanto si existen o no irreversibilidades. A unque las irre
versibilidades y prdidas asociadas con. alguno de los com ponentes de la planta de potencia
tienen u n efecto pronunciado sobre el com portam iento global, es instructivo considerar
un ciclo idealizado en el que se supone que aqullas no existen, ya que dicho ciclo esta
blece un lmite superior para el rendim iento del ciclo Brayton de aire-estndar. A conti
nuacin estudiaremos este ciclo.
9 .6 .2
E L
C IC L O
B R A Y T O N
ID E A L
D E
A IR E -E S T N D A R
Si se ignoran las irreversibilidades que ocurren cuando el aire circula a travs de los com
ponentes del ciclo Brayton, no habr prdidas de presin por rozamiento y el aire fluir a
presin constante a travs de los intercambiadores de calor. Si se desprecian tam bin las
transferencias de calor al ambiente, los procesos a lo largo de la turbina y com presor sern
isoentrpicos. Los diagramas p-v y T-s del ciclo ideal se m uestran, considerando estas
idealizaciones, en la Fig. 9.10.
Las reas en los diagramas T-s y p-v de la Fig. 9.10 se interpretan, respectivamente,
como calor y trabajo por unidad de masa que fluye. En el diagrama T-s, el rea 2-3-a-b-2
es el calor absorbido por unidad de masa y el rea 1-4-a-b-l es el calor cedido por unidad
de masa. En el diagrama p-v, el rea 1-2-a-b-l es el trabajo que entra en el com presor por
unidad de masa y el rea 3-4-b-a-3 es el trabajo producido en la turbina por unidad de
masa (Sec. 6.9). El rea encerrada en cada figura se interpreta como el trabajo neto obte
nido o, equivalentemente, el calor neto intercambiado.
C uando se utilizan los datos de las tablas del aire para realizar el anlisis del ciclo
Brayton ideal,para los procesos isoentrpicos 1-2 y 3-4 se aplican las siguientes relacio
nes, introducidas en la Sec. 6.7,
Pr2 ~
P rl
Pr4 = P r 3 ^ =
F3
(9 -2 1 )
r2
f-lfiwu 4 10 Ciclo Brayton ideal de aire-estndar.
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( 9 -2 2 )
447
448
C A P T U L O 9. IN S T A L A C IO N E S D E P R O D U C C I N D E P O T E N C IA M EDLANTE GAS
Se recuerda q u e p r se ha tabulado frente a la tem peratura en la Tabla A-22. Si el aire fluye

en los intercambiadores de calor a presin constante, entonces p4/p3 - p \ l p 2- Esta relacin
se ha utilizado para escribir la Ec. 9.22.
Cuando se adopta un anlisis aire-estndar fro para el ciclo Brayton ideal, el calor
especfico se supone constante. Las Ecs. 9.21 y 9.22 se reemplazan, respectivamente, por
las siguientes expresiones, introducidas en la Sec. 6.7,
(P-)V * " l)/k
T2 = T x \ ^ )
f p ,(k-\)/k
(p
(9.23)
(k-\)!k
= T, m I
(9.24)
p 2J
donde k es la razn de calores especficos, k = cJcv.

En el siguiente ejemplo, se analiza un ciclo Brayton ideal de aire-estndar y se com pa
ran los resultados con los obtenidos en un ciclo de aire-estndar fro.
PROBLEMA
ANLISIS DEL CICLO IDEAL BRAYTON
En el compresor de un ciclo Brayton de aire-estndar entra aire a 100 kPa y 300 K con un flujo volumtrico de 5 m 3/s.
La relacin de compresin en el compresor es 10. La temperatura de entrada en la turbina es 1400 K. Determnese (a) el
rendimiento trmico del ciclo, (b) la relacin de trabajos, (c) la potencia neta desarrollada, en kW.
SOLUCIN
Conocido: Un ciclo Brayton ideal de aire-estndar opera con unas condiciones conocidas de entrada al compresor y
temperatura de entrada a la turbina y con una relacin de compresin conocida.
Se debe hallar:
El rendimiento trmico, la relacin de trabajos y la potencia neta desarrollada, en kW.
..U
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449
1.
2.
3.
4.
5.
Cada componente se analiza como un volumen de control en situacin estacionaria. Los volmenes de control se
muestran en la figura definidos por lneas de puntos.
Los procesos en la turbina y compresor son isoentrpicos.
No existen cadas de presin en los flujos que atraviesan los intercambiadores.
Se pueden despreciar las energas cintica y potencial.
El fluido de trabajo es aire considerado como un gas ideal.
Anlisis: El anlisis comienza determinando la entalpia especfica de cada punto numerado en el ciclo. En el estado 1,
la temperatura es 300 K. De la Tabla A-22, = 300,19 kj/kg y prl = 1,386.
Dado que el compresor es isoentrpico, se pueden utilizar las siguientes relaciones para determinar h2
Tr2 = r - P n = (10)(1,386) = 13,86
P\
Entonces, por interpolacin en la Tabla A-22, h2 = 579,9 kj/kg.
La temperatura en el estado 3 se da como T3 = 1400 K. Con esta temperatura, la entalpia especfica en el estado 3,
Tabla A-22, es h3 = 1515,4 kj/kg. A su vez, pr3 = 450,5.
La entalpia especfica del estado 4 se calcula utilizando la relacin isoentrpica
Pri =Pr3 -
= (450,5) (1/10) = 45,05
Interpolando en la Tabla A-22, hA= 808,5 kj/kg.

(a)
El rendimiento trmico es
= ( WJ m) - ( W J m )
QJ m
_ (h3 - h4) - (h2 - hx) _ (1515,4 - 808,5) - (579,9 - 300,19)
h3 h2
1515,4 - 579,9
706,9 - 279,7
= 0,457(45,7% )
935,5
(b )
W J m = h2 - hx = 279,7
WJm.
(c)
h3 ~ K
706>6
0,396(39,6% )
La potencia neta desarrollada es

W'cicio = rn[(h3 - ft4) - (h2 - h j ]
Para evaluar la potencia neta se necesita el flujo msico m, que se determina a partir del flujo volumtrico y el volu
men especfico a la entrada del compresor como sigue
(AC),
m = -------Como ij = ( R / M ) T J p u se obtiene
(AC)iffi
( 5 m 3/ 5 )(1 0 0 X 1 0 3 N / m 2)
= 5,807 kg/s
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450
Finalmente,
Wciclo = (5,807 kg/s) (706,9 - 279,7) ( j g
En esta solucin se utilizan las tablas de gas ideal para el aire. Se puede desarrollar otra solucin utilizando el ciclo
de aire-estndar fro bsico, en el que se supone que el calor especfico es constante. Los detalles se proponen como
ejercicio, pero los resultados se presentan en la tabla siguiente para comparacin:
Parmetro
Anlisis aire-estndar fro

fe = 1,4
t2
574,1 K
579,2 K
787,7 K
725,1 K
n
rw
0,457
0,482
0,396
0,414
2481 kW
2308 kW
Ocelo
= 2481 kW
El valor de la relacin de trabajos en este caso de turbina de gas es significativamente mayor que la relacin de tra
bajos del ciclo de vapor bsico del Ejemplo 8.1.
Efecto de la relacin de presiones en el rendimiento. El estudio del ciclo Braytoa

ideal proporciona conclusiones que son cualitativamente correctas para turbinas de gas
reales. La primera de estas conclusiones es que el rendim iento trmico crece cuando
aum enta la relacin de presiones en el compresor. Respecto al diagrama T-s de la Fig. 9.10.
un aum ento en la relacin de presiones cambia el ciclo de 1-2-3-4-1 a l-2 '- 3 '-4 -l. Dado
que la tem peratura media de absorcin de calor es mayor en el ltimo ciclo y ambos ciclos
tienen el mismo proceso de cesin de calor, el ciclo l-2 '- 3 '-4 -l debe tener mayor rend-?
miento trmico.
El aum ento en el rendim iento trmico, cuando crece la relacin de presiones en d
compresor, se evidencia fcilmente en los desarrollos siguientes, en los que el calor espe
cfico cp, y por tanto k, se consideran constantes. Para cp constante la Ec. 9.19 da
71
cp ( T 3 - T 4) - cp { T2 - T i)
(T .-T,)
cp( T 3 - T 2)
(T 3 - T 2)
O, de otra forma,
1
T x ( T J T 1- 1
T 2 \ T 3! T 2 - 1
ri = l - 7 r
De las Ecs. 9.23 y 9.24 anteriores, T J T X = T3/T 2, entonces

V = i - Y
12 '
Finalmente, introduciendo la Ec. 9.23,
1_
T] = 1 - ,
. U/k
( M b ) '*
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(k constante)
(9.25)
9.6 EL C IC L O B R A Y TO N D E A IR E -E S T N D A R
60
p 50
3 40
o
G 10
c
UJ 0
10
12
Relacin de compresin
T11 Rendimiento trmico en funcin de la relacin de compre

sin del compresor para el ciclo
Brayton ideal de aire-estndar
fro, k = 1,4.
Observando la Ec. 9.25 se aprecia que en el ciclo Brayton ideal de aire-estndar, el rendi
miento trmico es funcin de la relacin de presiones en el compresor. Esta relacin se
muestra en la Fig. 9.11 para k = 1,4.
Hay un lmite alrededor de 1700 K, im puesto por razones metalrgicas, para la tem pe
ratura de entrada en la turbina. Es instructivo analizar el efecto que la relacin de presiones
en el com presor tiene en el rendim iento trmico cuando la tem peratura de entrada tiene
el valor mximo. En la Fig. 9.12 aparecen los diagramas T-s de dos ciclos Brayton ideales,
con la misma tem peratura de entrada en la turbina pero diferentes relaciones de com pre
sin en el compresor. El ciclo A tiene mayor relacin de com presin que el ciclo B y por
tanto mayor rendim iento trmico. Sin embargo, el ciclo B tiene mayor rea que supone un
mayor trabajo neto desarrollado por unidad de masa de fluido. Consecuentem ente, para
que el ciclo A desarrolle la misma potencia neta que el ciclo B, necesita procesar un flujo
msico mayor, y por tanto requiere una instalacin mayor. Estas consideraciones son
importantes en turbinas de gas para vehculos, donde el peso debe m antenerse bajo. Para
tales aplicaciones es deseable operar con relaciones de com presin en el compresor que
proporcionen ms trabajo por unidad de masa y no con las que se consigue mayor rendi
m iento trmico.
El Ejemplo 9.5 proporciona una ilustracin de cmo determ inar la relacin de presio
nes para el mximo trabajo neto por unidad de masa en u n ciclo Brayton de aire-estndar
fro.
Ciclo A: l-2 '-3 '-4 '-l

rendimiento trmico mayor
_ Temperatura de
3 entrada a la turbina
Ciclo B: 1-2-3-4-1
trabajo neto mayor por unidad de masa
f i ^ u 412 Ciclo Brayton ideal con distintas relaciones de presin

y la misma temperatura de
entrada a la turbina.
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451
452
PROBLEMA
RELACIN DE COM PRESIN PARA MXIMO TRABAJO N ETO
Determnese la relacin de compresin en el compresor de un ciclo Brayton para que el trabajo neto por unidad de masa
sea mximo, si se conocen el estado de entrada al compresor y la temperatura de entrada a la turbina. Utilcese el anlisis
aire-estndar fro despreciando el efecto de las energas cintica y potencial. Disctase.
SOLUCIN
Conocido: Un ciclo Brayton ideal opera con datos de entrada al compresor y temperatura de entrada a la turbina cono
cidos.
Se debe hallar: La relacin de compresin en el compresor para que el trabajo neto por unidad de masa sea mximo.
Disctase el resultado.
1.
Cada componente se analiza como un volumen de control en estado estacionario.
2. Los procesos de la turbina y compresor son isoentrpicos.

3. No hay prdida de presin en los flujos que atraviesan los intercambiadores de calor.
4.
5. El fluido de trabajo es aire y se considera gas ideal.

6. El calor especfico cp y la razn de calores especficos, k, son constantes.
Anlisis:
El trabajo neto por unidad de masa es
Wdo (h3
m
fc4)
(/z2
h\)
Como rp es constante (consideracin 6)
Wn,
ciclo
m
= c. k t 3 - r 4) - (T 2 - r ,) ]
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9.6 EL C IC L O BR A Y TO N D E A IR E -E S T N D A R
453
O, reordenando
Wrciclo
T l--hTl-Tl +y
Ti
171
T3 T,
Tj
Sustituyendo las relaciones de temperaturas T2/ T- y T4/ T3 que aparecen en las Ecs. 9.23 y 9.24, respectivamente, ten
dremos
7*1
T, U J
+ 1
U J
De esta expresin se concluye que para valores constantes de Tv T3y cp el valor del trabajo neto por unidad de masa vara
con la relacin p 2 !pi solamente.
Para determinar la relacin de compresin que maximiza el trabajo neto por unidad de masa, primero se realiza la
derivada
d(Wciclo!m) _
d
d(p2/pi)
>(p2/pi)
3
CpTi 11 - T i (E \
r,
i yj>2)
(V j.
(k - \ )!k
vp,
+ 1
(nr) (r(sT-(gr
r T (k-\\ J
Y2*_1)/
r?2j -1/4
Cuando la derivada parcial se iguala a cero se obtiene la siguiente relacin:

t
P2
- 1)|
Tj
Pl
Analizando el signo de la segunda derivada, se verifica que el trabajo neto es mximo cuando se satisface esta relacin.
En turbinas de gas utilizadas en el transporte interesa que el equipo sea pequeo. Por tanto, conviene que la turbina
de gas trabaje con valores de la relacin de compresin prximos al que maximiza el trabajo neto por unidad de masa.
Este ejemplo proporciona una ilustracin elemental de cmo determinar la relacin de compresin que da trabajo neto
mximo por unidad de masa con una temperatura de entrada a la turbina prefijada
9.6.3
IRREVERSIBILIDADES Y PRDIDAS EN LA TU RBIN A DE GAS
Los principales estados del ciclo cerrado simple aire-estndar de una turbina de gas se
representan de forma ms realista segn la Fig. 9.13a. Debido a las irreversibilidades den
tro del com presor y la turbina, el fluido de trabajo experimenta aum entos de entropa
especfica en estos componentes. A causa de las irreversibilidades hay tam bin cadas de
presin cuando el fluido de trabajo atraviesa los intercambiadores de calor (o la cmara de
com bustin de un ciclo abierto de turbina de gas). Sin embargo, dado que las cadas de
presin por rozamiento son fuentes de irreversibilidad menos significativas, las ignorare
mos en los siguientes anlisis y para simplificar consideraremos que el flujo de masa a tra
vs de los intercambiadores de calor es a presin constante. Esto se ilustra en la Fig. 9.13L
La transferencia de calor entre los com ponentes de la central trmica y el ambiente supone
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454
(b)
13 Efectos de las irreversibilidades en una turbina de gas aire-stndar.
prdidas, pero son norm alm ente de importancia secundaria y tam bin se desprecian en los
anlisis subsiguientes.
Cuando el efecto de las irreversibilidades en la turbina y el com presor se hace ms pro
nunciado, el trabajo desarrollado por la turbina decrece y el trabajo que entra en el com
presor crece, resultando un acusado descenso en el trabajo neto de la central trmica.
Consecuentem ente, para que la planta produzca una cantidad apreciable de trabajo se
necesitan altas eficiencias en la turbina y el compresor. Despus de dcadas de desarrollo,
se pueden conseguir rendim ientos del 80-90% para turbinas y compresores en centrales
trmicas con turbina de gas. Designando los estados como en la Fig. 9.13b, los rendim ien
tos isoentrpicos de turbina y com presor vienen dados por
{Wjm)
h3 -
(WJm)s
h 3 ~ h 4s
= { W j m )s = h2s 71c
{Wjm)
h2 ~ hi
El ejemplo 9.6 evidencia el efecto de las irreversibilidades de la turbina y el com presor en

el rendim iento de la planta.
PROBLEMA
CICLO BRAYTON CON IRREVERSIBILIDADES
Reconsidrese el Ejemplo 9.4 incluyendo en el anlisis que la turbina y el compresor tienen cada uno un rendimiento
isoentrpico del 80%. Determnese para el ciclo modificado (a) el rendimiento trmico del ciclo, (b) la relacin de traba
jos, (c) la potencia neta desarrollada, en kW
SOLUCIN
Conocido: El ciclo Brayton de aire-estndar opera con condiciones de entrada al compresor conocidas, temperatura de
entrada a la turbina dada y relacin de compresin en el compresor definida. La turbina y el compresor tienen un rendi
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9.6 EL C IC L O BR A Y TO N D E A IR E -E S T N D A R
455
Se debe hallar: El rendimiento trmico, la relacin de trabajos y la potencia neta desarrollada, en kW.
'
1.
2.
3.
4.
5.
Cada componente se analiza como un volumen de control en situacin estacionaria.

Compresor y turbina son adiabticos.
No hay prdidas de presin a travs de los intercambiadores de calor.
El fluido de trabajo es aire y se considera gas ideal.
Anlisis:
(a)
El rendimiento trmico viene dado por

( W J m ) - ( W J m)
1 = ---------:----r - 2---Qjm
Los trminos de trabajo del numerador de esta expresin se evalan utilizando los valores de los rendimientos isoen
trpicos de la turbina y compresor.
Para la turbina, el trabajo por unidad de masa es
IV,
= ,t
donde rt es el rendimiento de la turbina. El valor de (lVtM )s se ha obtenido en la solucin del Ejemplo 9.4 y es 706,9
kj/kg. Entonces
W
= 0,8(706,9) = 565,5 kj/kg
Para el compresor, el trabajo por unidad de masa es

Wc
(WJm)
1c
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456
donde rc es el rendimiento del compresor. El valor ( Wc/m)s se ha obtenido en la solucin del Ejemplo 9.4 y es 279.7
kj/kg, entonces.
rW '
m
279 7
= 349,6 kj/kg
La entalpia especfica, h2, a la salida del compresor, se necesita para evaluar el denominador de la expresin del
rendimiento trmico. Esta entalpia se determina resolviendo la expresin
IV
= h2 - h 1
m
para obtener
h2 = h1 + WJ m
Introduciendo los valores conocidos,
h2 = 300,19 + 349,6 = 649,8 kj/kg

El calor transferido al fluido de trabajo por unidad de masa es entonces
^ = h3 - h2 = 1515,4 - 649,8 = 865,6 kj/kg

m
donde h3 se ha obtenido en el Ejemplo 9.4.
Finalmente, el rendimiento trmico es
_ 565.5^" 349.6 _ 249 (24,9 % )
(b )
rw =
(c)
WJm
565
= 0,618(61,8% )
El flujo msico es el mismo que en el Ejemplo 9.4. La potencia neta desarrollada por el ciclo ser:
1 kW
lddo = [5,807 1 (565,5 - 349,6) ^
= 1254 kW
s )
kg 1 kj/s
0
D
Se deja como ejercicio la resolucin de este ejemplo como un ciclo de aire-estndar fro.
Las irreversibilidades dentro de la turbina y compresor tienen un impacto significativo en el rendimiento de la tur
bina de gas. Esto se pone de manifiesto comparando los resultados de este ejemplo con los del Ejemplo 9.4. Las irre
versibilidades provocan un incremento en el trabajo de compresin y una reduccin en el trabajo obtenido en la tur
bina. La relacin de trabajos aumenta y el rendimiento decrece significativamente.
9 .7
regenerador
TURBINAS DE GAS REGENERATIVAS
El gas que abandona la turbina tiene una temperatura bastante mayor que la temperatura
ambiente. Consecuentemente, este gas caliente que escapa de la turbina tiene una utilidad
potencial que se pierde cuando se descarga directamente al ambiente. U n modo de utilizar
este potencial es por medio de un intercambiador de calor llamado regenerador. El aire que
sale del compresor es precalentado en el regenerador antes de entrar en el combustor, con lo
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9.7 T U R B IN A S D E GAS RE G E N ER A TIV A S
que se reduce la cantidad de combustible que se necesita quemar. El ciclo combinado con
siderado en la Sec. 9.10 es otro modo de utilizar el gas caliente que se expulsa de la turbina.
En la Fig. 9.14 se muestra un ciclo Brayton de aire-estndar modificado que incluye un
regenerador. El regenerador representado es u n intercam biador de calor a contracorriente,
a travs del cual el gas caliente de escape de la turbina y el aire fro que abandona el com
presor circulan en sentidos opuestos. Idealmente, no ocurren cadas de presin por roza
m iento en ambas corrientes. El gas de escape de la turbina se enfra desde el estado 4 hasta
el estado y , mientras que el aire que sale del com presor se calienta desde el estado 2 hasta
el estado x. De aqu que la transferencia de calor de una fuente externa al ciclo slo se
necesita para increm entar la tem peratura desde el estado x hasta el estado 3, mientras que
si no existe regeneracin ser desde el estado 2 hasta el estado 3. El calor absorbido por
unidad de masa viene dado por
El trabajo neto desarrollado por unidad de masa no se altera al incorporar un regene

rador. Entonces, si el calor absorbido se reduce, el rendim iento trmico aumenta.
E ficiencia del reg en erad o r. De la Ec. 9.26 se deduce que el calor externo absorbido por
una planta de turbina de gas decrece cuando la entalpia especfica hx crece, lo que ocurre
cuando Tx aumenta. Evidentemente hay un incentivo, en trm inos de ahorro de com bus
tible, para seleccionar u n regenerador que proporcione los mayores valores posibles de
esta temperatura. Para analizar el valor mximo terico de Tx, nos referiremos a la Fig.
9.15a, que m uestra las variaciones de tem peratura tpicas de las corrientes caliente y fra
de un intercambiador de calor en contracorriente. Dado que se necesita una diferencia
finita de tem peratura entre las corrientes para que ocurra el intercambio de calor, la tem
peratura de la corriente fra en cada localizacin, definida por la coordenada z, es m enor
que la de la corriente caliente. En particular, la tem peratura de la corriente fra a la salida
del intercambiador de calor es m enor que la tem peratura de entrada de la corriente
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457
458
>z
Comente caliente,
entrada
Comente caliente,
entrada
Comente fra,
entrada
Comente fra,
entrada
(b)
(a )
fifum
1 t
Distribucin de temperaturas en intercambiadores de calor a contracorriente, (a) Rea(b) Reversible.
caliente. Si el rea del intercam biador de calor aumenta, se consigue una mejora en Is
transferencia de calor entre las dos corrientes, permitiendo una m enor diferencia de tem
peraturas en cada localizacin. En el caso lmite de rea de transferencia infinita, la dife
rencia de tem peratura se podra aproximar a cero en cada localizacin, como ilustra la Hg9.156, y la transferencia de calor se realizara reversiblemente. En este lmite, la tempera
tura de la corriente fra a la salida se aproxima a la tem peratura de la corriente caliente a la
entrada. Entonces, la tem peratura ms alta posible que puede alcanzar la corriente fra es
la tem peratura del gas caliente entrante.
Respecto al regenerador de la Fig. 9.14, se puede concluir, por la discusin de la
Fig. 9.15, que el valor mximo terico para la tem peratura Tx es la tem peratura T4 de salida
de la turbina, obtenida si el regenerador opera reversiblemente. La eficiencia del regenera
dor, qrt.g , es un parmetro que compara el funcionam iento de un regenerador real res
pecto al regenerador ideal. La eficiencia del regenerador se define como la relacin entre
el increm ento de entalpia real del aire que atraviesa el regenerador, procedente del com
presor, y el increm ento de entalpia terico mximo posible. Es decir,
eficiencia
ael regenerador
11r?
h-,
h,-hn
(9.27
Cuando la transferencia de calor se realiza reversiblemente, hx se aproxima a h4 y

tiende a la unidad (100%).
En la prctica, los valores tpicos para la eficiencia del regenerador estn en el intervak
del 60 al 80%, y entonces la tem peratura Tx del aire procedente del com presor es normal
m ente ms baja cuando sale del regenerador que la tem peratura de los gases provenientes
del escape de la turbina. El incremento de la eficiencia por encima del intervalo anterior se
consigue con equipos tan costosos que anulan la ventaja del ahorro adicional de combus-
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9.7 T U R B IN A S D E GAS REG EN ER A TIV A S
459
tibie. Adems, la mayor superficie de intercambio de calor que se exige para mejorar la efi
ciencia puede aum entar significativamente la cada de presin por rozamiento en las
corrientes que atraviesan el regenerador, afectando en consecuencia a la eficiencia global.
La decisin para aadir u n regenerador se ve afectada por consideraciones de esta natura
leza y la decisin final es prioritariamente de tipo econmico.
En el ejemplo 9.7 analizamos u n ciclo Brayton aire-estndar con regeneracin y explo
ramos el efecto en el rendim iento trmico en funcin de la eficiencia del regenerador.
PROBLEMA
CICLO BRAYTON C O N REGENERACION
Si en el ciclo del Ejemplo 9.4 se incorpora un regenerador, (a) determine el rendimiento trmico si la eficiencia del regene
rador es del 80%. (b) Represente el rendimiento trmico frente a la eficiencia del regenerador si sta vara de 0 a 80%.
SOLUCIN
Conocido: Una turbina de gas regenerativa opera con aire como fluido de trabajo. Se conocen el estado de entrada al
compresor, la temperatura de entrada a la turbina y la relacin de compresin en el compresor. Tambin se conoce la
eficiencia del regenerador.
Se debe hallar: Para un regenerador de una eficiencia del 80%, el rendimiento trmico. Adems se debe representar la
grfica del rendimiento trmico frente a la eficiencia del regenerador si sta vara de 0 a 80%.
E.*i.7
1.
2.
Cada componente se analiza como un volumen de control en situacin estacionaria. Los volmenes de control se
definen con lneas de trazos.
El compresor y la turbina son isoentrpicos.
3.
4.
No hay cadas de presin en los flujos que atraviesan los intercambiadores de calor.
En el apartado (a) la eficiencia del regenerador es del 80%.
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460
5.
6.

Anlisis:
(a) Los valores de entalpia especfica de los estados numerados en el diagrama T-s son los mismos que en el Ejemplo 9.4:
h-i = 300,19 kj/kg, h2 = 579,9 kj/kg, h3 = 1515,4 kj/kg, = 808,5 kj/kg.
Para calcular la entalpia especfica, hx, se utiliza la eficiencia del regenerador como sigue. Por definicin
f lr e g
hx hn
h. - h-,
Despejando hx,
K = f l r e g . (h - h ) + h2 = (0,8) (808,5 - 579,9) + 579,9 = 762,8 kj/kg
Con los valores de entalpia especfica determinados antes, el rendimiento trmico es
= {Wj m) - { Wj m) = (.h3 - h j - (h2 - h j
^
QJm
h} ~
(1515,4 - 808,5) - (579,9 - 300,19)
(1515,4 - 762,8)
= 0,568 (56,8%)
(b )
La grfica adjunta muestra la variacin del rendimiento trmico del ciclo en funcin de la variacin de la eficiencia
del regenerador.
Eficiencia del regenerador
El anlisis de dicha grfica muestra que el rendimiento aumenta desde 0,456, resultado del Ej. 9.4 (no hay regenera
dor), hasta 0,567 para una eficiencia del 80% en el regenerador, que es el resultado del apartado (a). Esta tendencia
queda clara en la grfica y muestra la importancia que tiene la presencia del regenerador en el ciclo.
D
B
El
Los valores de trabajo por unidad de masa en la turbina y en el compresor no cambian al aadir un regenerador.
Entonces, la relacin de trabajos y la potencia neta no se ven afectadas por esta modificacin.
Comparando el valor del rendimiento trmico en este ejemplo con el determinado en el Ejemplo 9.4, se evidencia
que el rendimiento trmico crece significativamente por medio de la regeneracin.
El regenerador permite mejorar la utilizacin del combustible, ya que transfiere una parte de la exerga de los gases
calientes que salen de la turbina al aire fro que fluye en el otro lado .
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9.8 T U R B IN A S D E GAS RE G E N ER A TIV A S C O N R E C A L E N T A M IE N T O Y R E FR IG ER A C I N
9 .8
TURBINAS DE GAS REGENERATIVAS CON

RECALENTAMIENTO Y REFRIGERACIN
Las dos modificaciones del ciclo bsico de turbina de gas que aum entan el trabajo neto
producido son la expansin m ultietapa con recalentamiento y la com presin m ultietapa con
refrigeracin. Cuando estas modificaciones se utilizan en conjuncin con la regeneracin,
producen increm entos sustanciales en el rendim iento trmico. En esta seccin se introdu
cen los conceptos de recalentamiento y refrigeracin.
9.8.1
TURBINA DE GAS CO N RECALENTAMIENTO
La tem peratura de los gases de com bustin est limitada por razones metalrgicas. Esta
tem peratura se controla adicionando aire en exceso respecto al necesario para quem ar el
combustible en el com bustor (ver Cap. 13). Como consecuencia, los gases salientes del
com bustor contienen suficiente aire para soportar la com bustin de combustible adicio
nal. Algunas plantas de potencia con turbina de gas, aprovechan este exceso de aire por
medio de una turbina m ultietapa con com bustor de recalentamiento entre las etapas. Con
esta configuracin el trabajo neto por unidad de masa aumenta. Vamos a considerar las
ventajas del recalentamiento mediante el anlisis del ciclo de aire-estndar.
La forma bsica de una turbina de gas con dos etapas y recalentamiento, considerando
un ciclo Brayton ideal modificado, se muestra en la Fig. 9.16. Despus de la expansin desde
el estado 3 hasta "a en la primera turbina, el gas se calienta a presin constante desde el
estado a al estado "b". La expansin se completa entonces en la segunda turbina desde el
estado "b" hasta el estado 4. El ciclo Brayton ideal sin recalentamiento l-2 -3 -4 '-l, se recoge
en el diagrama T-s para permitir la comparacin. Debido a que en un diagrama T-s las is
baras divergen ligeramente cuando aum enta la entropa, el trabajo total de las dos etapas de
la turbina es mayor que la expansin simple desde el estado 3 hasta 4'. As pues, el trabajo
neto del ciclo con recalentamiento es mayor que el del ciclo sin recalentamiento. Pero a pesar
del aum ento del trabajo neto con el recalentamiento, el rendimiento trmico del ciclo no
aum enta necesariamente, debido a que es mayor el calor total absorbido en el ciclo. Sin
embargo, la temperatura a la salida de la turbina es mayor con recalentamiento que sin reca
lentamiento, siendo entonces mayor el potencial de regeneracin.
La utilizacin conjunta de recalentamiento y regeneracin puede aum entar notable
m ente el rendim iento trmico. El ejemplo siguiente ilustra este tipo de utilizacin.
Qc
Combustor de
recalentamiento
Combustor
3
-i r
Turbina
clapo I
Turbina
etapa 2
Compresor
Egto*
16 Turbina de gas ideal con recalentamiento.
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recalentamiento
462
C A P T U L O 9. IN S T A L A C IO N E S DE P R O D U C C I N D E P O T E N C IA M E D IA N T E GAS
4.9
PROBLEMA
CICLO BRAYTON C O N RECALENTAM IENTO Y REGENERACIN
Se considera una modificacin del ciclo del Ejemplo 9.4 que incluye recalentamiento y regeneracin. El aire entra en el
compresor a 100 kPa, 300 K y se comprime hasta 1000 kPa. La temperatura a la entrada de la primera etapa de la turbina
es 1400 K. La expansin tiene lugar isoentrpicamente en dos etapas, con recalentamiento hasta 1400 K entre las dos
etapas, a presin constante de 300 kPa. Se incorpora al ciclo un regenerador que tiene una eficiencia del 100%. Deter
mnese el rendimiento trmico.
SOLUCIN
Conocido: Una turbina de gas opera segn un ciclo ideal de aire-estndar con recalentamiento y regeneracin. Se co
nocen la temperatura y presin de los estados principales.
Se debe hallar:
/1.9
1.
Cada componente de la central trmica se analiza como un volumen de control en situacin estacionaria.
2.
El compresor y la turbina son isoentrpicos.
3.
No hay prdidas de presin en los flujos que atraviesan los intercambiadores de calor.
4.
El regenerador tiene una eficiencia del 100%.
5.
6.
Anlisis: Se empieza determinando la entalpia especfica de cada uno de los estados principales del ciclo. Los estados
1, 2 y 3 son los mismos que en el Ejemplo 9.4: fe, = 300,19 kj/kg, h2 = 579,9 kj/kg, h3 = 1515,4 kj/kg. La temperatura en
el estado b es la misma que en el estado 3, as pues, hb = h3.
Siendo isoentrpica la expansin en la primera turbina, la entalpia a la salida se determina utilizando pr dado en la
Tabla A-22 y la relacin
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9.8 T U R B IN A S D E GAS RE G E N ER A TIV A S C O N R E C A L E N T A M IE N T O Y R E FR IG ER A C I N
463
Interpolando en la Tabla A-22, h3 = 1095,9 kj/kg.

El proceso en la segunda turbina es tambin isoentrpico, entonces la entalpia en el estado 4 se determina de forma
similar. Luego
( 0 .5 ) 1 -1 S 0 .1 7
Interpolando en la Tabla A-22, h4 = 1127,6 kj/kg. Como el regenerador tiene una eficiencia del 100%, /zx = /z4 = 1127,6 kj/kg.
Para calcular el rendimiento trmico se contabilizan el trabajo del compresor, el trabajo en cada turbina y el calor total ab
sorbido. Entonces, para la unidad de masa
9.8.2
= (fc3 ~ fta) + (hb - h4) - (h2 ~ h-i)

(h3 ~ K) + (hb - h3)
_ (1515,4 - 1095,9) + (1515,4 - 1127,6) - (579,9 - 300,19)
(1515,4 - 1127,6) + (1515,4 - 1095,9)
= 0,654 (65,4%)
Comparando el valor del rendimiento trmico de este ejemplo con el del apartado (a) del Ejemplo 9.4, se concluye
que el recalentamiento ms la regeneracin producen un incremento sustancial del mismo.
C O M PR E SI N C O N REFRIGERACIN IN TERM ED IA
El trabajo neto obtenido en una turbina de gas tambin se puede aum entar reduciendo el
trabajo gastado en el compresor. Esto se obtiene por medio de la compresin multietapa con
refrigeracin intermedia. La presente discusin proporciona una introduccin al tema.
Primero se considera el trabajo que consum e el compresor, suponiendo ausencia de
irreversibilidades e ignorando las variaciones de energa cintica y potencial entre la
entrada y la salida. El diagrama p-v de la Fig. 9.17 m uestra dos trayectorias de compresin,
partiendo de u n estado 1 y alcanzando la presinp 2. La trayectoria 1-2' es adiabtica. Y la
trayectoria 1-2 corresponde a una com presin con transferencia de calor desde el fluido de
T17 Procesos de compresin interna

mente reversibles entre dos pre
siones determinadas.
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46 4
refrigerador
trabajo al ambiente. El rea encerrada por cada curva es igual al trabajo neto por unidad
de masa en el proceso correspondiente (ver Sec. 6.9). El rea m enor para el proceso 1-2
indica que el trabajo en este proceso es m enor que para la com presin adiabtica de 1-2'.
Esto sugiere que refrigerar un gas durante la com presin es ventajoso en trm inos de ener
ga necesaria para la compresin.
A unque la refrigeracin del gas mientras se comprime reducira el trabajo de compresin,
en la prctica es difcil de conseguir una transferencia de calor suficiente para esta reduc
cin. Una solucin alternativa es realizar las transferencias de calor y trabajo en procesos
separados, haciendo que la compresin se produzca en etapas con u n intercambiador de
calor entre ellas. Este intercam biador de calor, llamado refrigerador, enfra el gas entre las
etapas. La Fig. 9.18 m uestra u n com presor de dos etapas con refrigerador. En los diagra
mas p-v y T-s que se acompaan se representan los estados para los procesos internamente
reversibles. El proceso 1-c es la compresin isoentrpica desde el estado 1 hasta el estado
c donde la presin es p. En el proceso c-d el gas se enfra a presin constante desde la tem
peratura Tc hasta T. El proceso d-2 es una com presin isoentrpica hasta el estado 2. El
trabajo que entra por unidad de masa se representa en el diagrama p-v por el rea som
breada l-c -d -2 -a -b -l. Sin refrigeracin el gas hubiera sido comprimido isoentrpicamente, en una sola etapa, desde el estado 1 hasta el estado 2', y el trabajo se representa por
el rea cerrada l - 2 '- a - b - l. El rea rayada en el diagrama p-v representa la reduccin de tra
bajo que se produce con la refrigeracin intermedia.
Algunos compresores grandes tienen varias etapas de compresin con refrigeracin entre
ellas. La determinacin del nm ero de etapas y las condiciones a las que deben operar los
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Compresin con
dos etapas y refri
geracin.
9.8 T U R B IN A S D E GAS RE G E N ER A TIV A S C O N R E C A L E N T A M IE N T O Y RE FR IG ER A C I N
465
diferentes refrigeradores, es un problema de optimizacin. El uso de compresin multietapa

con refrigeracin en centrales trmicas con turbinas de gas aumenta el trabajo neto ya que
reduce el trabajo de compresin. La compresin con refrigeracin no aum enta necesaria
mente la eficiencia de una turbina de gas, ya que la temperatura del aire de entrada al combustor se reduce (comparar las temperaturas en los estados 2' y 2 del diagrama T-s de la Fig.
9.18). Una temperatura ms baja en la entrada del combustor exige una transferencia de
energa trmica adicional para obtener la temperatura deseada a la entrada de la turbina. Sin
embargo, una m enor temperatura a la salida del compresor aumenta el potencial de regene
racin, por tanto cuando se utiliza la refrigeracin en conjuncin con la regeneracin puede
obtenerse un incremento apreciable en el rendimiento trmico.
El Ejemplo 9.9 ilustra un com presor de dos etapas con refrigeracin intermedia. Se
com paran los resultados con los de una etapa simple de compresin.
PROBLEMA
COMPRESIN C O N REFRIGERACIN INTERMEDIA
Se comprime aire a 100 kPa y 300 K hasta 1000 kPa en un compresor de doble etapa con refrigeracin entre etapas. La
presin del refrigerador es 300 kPa. El aire se enfra hasta 300 K en el refrigerador antes de entrar en la segunda etapa del
compresor. Las dos etapas son isoentrpicas. Se opera en situacin estacionaria y pueden despreciarse las variaciones de
energa cintica y potencial desde la entrada hasta la salida. Determnese (a) la temperatura de salida de la segunda etapa
del compresor y (b ) el trabajo total gastado en el compresor por unidad de masa, (c) Reptanse los clculos para la com
presin en una sola etapa con el dato de entrada dado y la presin final.
SOLUCIN
Conocido: En un compresor de dos etapas con refrigeracin entre etapas se comprime aire en estado estacionario. Se
conocen las temperaturas y presiones de operacin.
Se debe hallar: La temperatura a la salida de la segunda etapa del compresor y el trabajo total por unidad de masa. De
ben repetirse los clculos para una compresin simple.
p 2 = 1000 kPa
->
/> | = 10 0 k P a
300 K
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466
1.
2.
3.
4.
5.
Las etapas del compresor y el refrigerador se analizan como volmenes de control en situacin estacionaria. Los vo
lmenes de control se definen en el esquema con lneas de trazos.
Los procesos de compresin son isoentrpicos.
No hay prdidas de presin a travs del refrigerador.
Los efectos de las energas cintica y potencial se desprecian.
El aire se considera gas ideal.
Anlisis:
(a) La temperatura a la salida de la segunda etapa del compresor, T2, se calcula utilizando la siguiente relacin para
proceso isoentrpico d-2
Pr2
Prd
P2
Pd
Conprd para T = 300 K de la Tabla A-22, p 2 = 1000 kPa, y p = 300 kPa
_
Pr2 ~
QO,. 1000 _ ,
(
"300
Interpolando en la Tabla A-22, T2 = 422 K y h2 = 423,8 kj/kg.

(b)
El trabajo total por unidad de masa es la suma de los trabajos para las dos etapas. Es decir,
W.
T = l)lc - ht ) + (ft2 - h)
m
De la Tabla A-22 para 7j = 300 K, A, = 300,19 kj/kg. Como Td = 7j, h = 300,19 kj/kg. Para calcular hc utilzame
pr de la Tabla A-22 junto con px - 100 kPa y pc = 300 kPa para escribir
P , c = P r i ^ = (1,386)
= 4,158
Interpolando en la Tabla A-22, hc = 411,3 kj/kg. As, el trabajo total de compresin por unidad de masa es
= (411,3 - 300,19) + (423,8 - 300,19) = 234,7 kj/kg
(c) Para una compresin isoentrpica en una sola etapa, la salida ser el estado 3 del diagrama p-v. La temperatura e~
este estado se puede determinar de la forma siguiente
Prs
P3
/1 on/ \
1000
= P n - = (1,386)
= l o ,86
Interpolando en la Tabla A-22, T3 = 574 K y h3 = 579,9 kj/kg.

El trabajo necesario para la compresin en una sola etapa es entonces
W,
- = h3 - h l = 579,9 - 300,19 = 279,7 kj/kg

Este clculo confirma que se necesita menos cantidad de trabajo para una compresin en dos etapas con refrigerade
intermedia que para una compresin con una sola etapa. Con refrigeracin, sin embargo, se obtiene menor tempe
ratura en el gas que sale del compresor.
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9.8 T U R B IN A S D E GAS REG EN ER A TIV A S C O N R E C A L E N T A M IE N T O Y RE FR IG ER A C I N
467
El rea rayada en el diagrama p-v de la Fig. 9.18, que representa la reduccin de trabajo
con la refrigeracin, depende conjuntam ente de la tem peratura Td de salida del refrigera
dor y de la presinp intermedia. Seleccionando T y p es posible minimizar el trabajo gas
tado por el compresor. Por ejemplo, si la presin p se fija, el trabajo gastado decrece
(aumentando el rea rayada) cuando la tem peratura Td se aproxima a 7j, tem peratura de
entrada al compresor. Para el aire que entra en el compresor procedente del ambiente, 7j
es el lmite de tem peratura que puede obtenerse en el estado d a travs de transferencia de
calor slo con el ambiente. Tam bin, para u n valor dado de tem peratura Td, la presin p
puede seleccionarse para que el trabajo gastado sea mnimo (rea rayada mxima). El ejem
plo 9.10 ilustra cmo se determina la presin del refrigerador para que el trabajo de com
presin sea mnimo, utilizando un anlisis de aire-estndar fro.
E ju n + o 4 .1 0
PROBLEMA
PRESIN DE LA REFRIGERACIN INTERMEDIA CORRESPONDIENTE AL

TRABAJO M NIM O DE COMPRESIN
Se conocen las presiones de entrada y salida de un compresor de dos etapas que opera en situacin estacionaria. De
mustrese que el trabajo de compresin es mnimo cuando la relacin de compresin es la misma en cada una de las dos
etapas. Utilcese el anlisis de aire-estndar fro suponiendo que cada uno de los procesos de compresin es isoentrpico,
que no hay prdidas de presin en el refrigerador y que la temperatura de entrada a cada etapa de compresin es la misma.
SOLUCIN
Conocido: Un compresor de dos etapas con refrigeracin intermedia opera en situacin estacionaria y en condiciones
dadas.
Se debe hallar: Que el trabajo de compresin es mnimo cuando la relacin de compresin en cada etapa es la misma.
fifiwt*. Ej.10
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468
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
Las etapas del compresor y el refrigerador se analizan como volmenes de control en situacin estacionaria.
Los procesos de compresin son isoentrpicos.
No hay prdidas de presin a travs del refrigerador.
La temperatura de entrada en ambas etapas del compresor es la misma.
El fluido de trabajo es aire considerado como un gas ideal.
El calor especfico c y la relacin de calores especficos k son constantes.
Anlisis: El trabajo total necesario por unidad de masa de fluido es

W
m
- ^ = (hc - fcj) + ( h2 - hd)

C o m o cp es c o n s ta n te
^ = c (Tc - T,) + c (T2 - T)

m
F
F
C o n T = 7 \ (c o n sid e ra c i n 4) te n d re m o s
^ 7*2 _ o ^
W< -- , - tr ( T<-i.
m
C' ' ( j ,
T, 2J
Como los procesos de compresin son isoentrpicos y la relacin de calores especficos k es constante, las relaciones
de presin y temperatura para las etapas del compresor son, respectivamente, las siguientes
Ti
En la segunda de estas ecuaciones, Td =
Con lo cual resulta,
{p i)
[pj
por la consideracin 4
As, para valores dados de Tj, pv p 2 y cp, el valor del trabajo total del compresor vara solamente con la presin del refri
gerador. Para determinar la presin p que minimiza el trabajo, derivamos respecto a p
d ( Wc/m)
a|
^ n P A ,k m
. P 2 \ {k- m
.1
+^ )
2J
= cr T\
Cuando la derivada parcial se hace cero, se obtiene la relacin deseada:
o
Ei = P 2
P\
Pi
Comprobando el signo de la segunda derivada se verifica que el trabajo de compresin es un mnimo.
D
Aunque la relacin anterior se ha desarrollado para un compresor con dos etapas, se obtienen relaciones apropiadas
para compresores con varias etapas con un mtodo similar.
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9.8 T U R B IN A S D E GAS R EG EN ER A TIV A S C O N R E C A L E N T A M IE N T O Y RE FR IG ER A C I N
Turbina de gas regenerativa con recalentamiento y refrigeracin intermedia.
9.8.3
R E C A LEN TA M IEN TO Y REFRIGERACIN IN TERM ED IA
El recalentamiento entre las etapas de la turbina y la refrigeracin entre las etapas del com
presor proporcionan dos im portantes ventajas: El trabajo neto obtenido aum enta y el
potencial de regeneracin se hace mayor. Consecuentem ente, se obtiene una sustancial
mejora en el rendim iento cuando el recalentamiento y la refrigeracin se utilizan ju n to a
la regeneracin. En la Fig. 9.19 se m uestra una configuracin que incorpora recalenta
miento, refrigeracin y regeneracin. Esta turbina de gas tiene dos etapas de compresin
y dos etapas de expansin en la turbina. El diagrama T-s adjunto muestra las irreversibili
dades en las etapas de turbina y compresor. Las prdidas de presin que tienen lugar en el
fluido de trabajo a lo largo del refrigerador, regenerador y com bustor no se consideran. El
Ejemplo 9.11 analiza una turbina de gas regenerativa con recalentamiento y refrigeracin
intermedia.
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469
470
*j. 1 1
PROBLEMA
TURBINA DE GAS REGENERATIVA C O N RECALENTAMIENTO Y

REFRIGERACIN INTERMEDIA
Una turbina de gas regenerativa con refrigeracin intermedia y recalentamiento opera en estado estacionario. El aire
en el compresor a 100 kPa y 300 K con un flujo msico de 5,807 kg/s. La relacin entre las presiones extremas del <
presor de dos etapas es 10. La relacin de presiones en la expansin es tambin 10. El refrigerador y recalentador <
ambos a 300 kPa. En las entradas de las dos etapas de la turbina, la temperatura es 1400 K. La temperatura en la entra-*
de la segunda etapa del compresor es 300 K. El rendimiento isoentrpico en las etapas del compresor y turbina es 8C *.
La eficiencia del regenerador es del 80%. Determnese (a) el rendimiento trmico, (b) la relacin de trabajos, (c) la p o c e s f l
cia neta desarrollada, en kW.
SOLUCIN
Conocido: Una turbina de gas regenerativa, de aire-estndar, con refrigeracin y recalentamiento, opera en situacin: es
tacionaria. Se especifican las presiones y temperaturas de operacin y se conocen las eficiencias de turbina, compresa y
regenerador.
Se debe hallar: El rendimiento trmico, la relacin de trabajos y la potencia neta desarrollada, en kW.
R e g e n e ra d o r
I i Combustor
Com presor
Com presor
Turbina
A = A = 1400 K
.
1 Refrigerador
JMK L m i m
r, = 300 k
I
f
p , = 100 kPa 1-----m = 5807 kg s
p Pi~ Pi~ 300 kPa
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Turbina
Pi ~ P ~ 0 kPa
9.8 T U R B IN A S D E GAS REG EN ER A TIV A S C O N R E C A L E N T A M IE N T O Y R E FR IG ER A C I N
471
1.
Cada componente se analiza como un volumen de control en estado estacionario. Los volmenes de control se
muestran en el diagrama rodeados con lneas de puntos.
2.
N o hay prdidas de presin a travs de los intercambiadores de calor.
3.
El compresor y la turbina son adiabticos.
4.
5.
Anlisis: Se comienza determinando las entalpias especficas de los estados principales del ciclo. Las entalpias de los
estados 1, 2s, 3 y 4s se obtienen de la solucin del Ejemplo 9.9, donde estos estados se designan como 1, c, d y 2, respec
tivamente. As pues, h-i - h 2 = 300,19 kj/kg, h2s = 411,3 kj/kg, /z4s = 423,8 kj/kg.
Las entalpias especficas de los estados 6, 7s, 8 y 9s se obtienen de la solucin del Ejemplo 9.8, donde estos estados
se designan como 3, a, b y 4, respectivamente. As pues, h6 = hg- 1515,4 kj/kg, h7s = 1095,9 kj/kg, h9s = 1127,6 kj/kg.
La entalpia especfica del estado 4 se determina utilizando el rendimiento de la segunda etapa del compresor
Despejando fr4,
= 454,7 kj/kg
D e modo similar, la entalpia especfica en el estado 2 es h2 =439,1 kj/kg.
La entalpia en el estado 9 se puede determinar utilizando el rendimiento de la segunda etapa de la turbina
hg - h9
ha
(a)
Para calcular el rendimiento trmico, debe contabilizarse el trabajo de ambas etapas de la turbina, el trabajo de las dos
etapas del compresor y el calor total absorbido. El trabajo total en la turbina por unidad de masa es
(/z6
h7) +
(hg
h9)
= (1 5 1 5 ,4 - 1179,8) + (1515.,4 - 1055,2) = 645,8kJ/kg

El trabajo que entra en el compresor por unidad de masa es
(h 2
h-) + (fc4
h2)
= (439,1 - 300,19) + (454,7 - 300,19) = 293,4kJ/kg
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472
CAPTULO 9. INSTALACIONES DE PRODUCCIN DE POTENCIA MEDIANTE GAS
El calor total absorbido por unidad de masa es
(K ~ hs) + ( hs - h7)
= (1 5 1 5 ,4 - 1055,1) + (1 5 1 5 ,4 - 1179,8) = 7 9 5 ,9 kj/kg

El rendimiento trmico resulta
r\ =
(b)
654,8 - 293,4
= 0,443 (44,3% )
795.9
WJm
WJm
rw = =
293,4
A , AC AO, s
, -rA n = n0 ,4AC
5 4 (4 5 ,4 % )
654
(c) La potencia neta desarrollada es,

Q
W'idc =
m(WJm - WJm)
= f 5,807
s I
(654,8 - 293,4) M
1 kj/s
kg 1 kW
= 2046 kW
Comparando el rendimiento trmico, la relacin de trabajos y la potencia neta de este ejemplo con los valores corres
pondientes del Ejemplo 9.6, se hace evidente que la eficiencia de una central trmica con turbina de gas aumema
significativamente acoplando recalentamiento y refrigeracin con regeneracin.
9 .9
turborreactor
TURBINAS DE GAS PARA PROPULSIN AREA
Las turbinas de gas son particularm ente adaptables para la propulsin area porque tienen
una relacin potencia-peso favorable. El m otor turborreactor se utiliza habitualm ente parz
este propsito. Como se ve en la Fig. 9.20, este tipo de m otor consta de tres secciones prin
cipales: el difusor, el generador de gas y la tobera. El difusor colocado antes del compresor
Compresor
D ifu s o r
Turbina
Generador de gas
Tobera
(a)
1j.20 Esquema de un motor turborreactor y diagrama T-s ideal.
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9.9 T U R B IN A S D E GAS PARA P R O P U L S I N AREA
Pulverizador de combustible
Compresor
Limitador de llama
u u iw a u u i
gao
Conducto postcombustin
Tobera
ajustable
1i.21 Esquema de un turborreactor con postcombustin.
decelera el aire entrante en el motor. C on esta deceleracin se asocia un increm ento de

presin conocido como efecto dinmico. La seccin del generador de gas consta de un
compresor, com bustor y turbina, con las mismas funciones que los com ponentes corres
pondientes de una central trmica de turbina de gas estacionaria. En u n turborreactor, la
turbina genera solamente la potencia suficiente para accionar el com presor y equipos auxi
liares. Los gases dejan la turbina a una presin significativamente mayor que la atmosfrica
y se expanden a travs de la tobera consiguiendo una gran velocidad antes de ser descar
gados al ambiente. El cambio global en la velocidad relativa de los gases respecto al m otor
proporciona la fuerza propulsora o empuje. Algunos turborreactores estn equipados con
postcombustin, como se m uestra en la Fig. 9.21, que consta esencialmente de un equipo
recalentador en el que se inyecta combustible adicional al gas de salida de la turbina, que
al quem arse produce una alta tem peratura a la entrada de la tobera que descarga en el exte
rior. Como consecuencia, se obtiene una gran velocidad a la salida de la tobera, resultando
u n increm ento en el empuje.
A nlisis de u n tu rb o rre a c to r. El diagrama T-s de los procesos que ocurren en el tu r
borreactor ideal se m uestran en la Fig. 9.20b. De acuerdo con las hiptesis del anlisis aireestndar, el fluido de trabajo se considera gas ideal. Los procesos en el difusor, compresor,
turbina y tobera son isoentrpicos y el com bustor opera a presin constante. El proceso
isoentrpico a-1 m uestra el increm ento de presin que ocurre en el difusor cuando el aire
se decelera a su paso por este componente. El proceso 1-2 es una com presin isoentr
pica. El proceso 2-3 es una absorcin de calor a presin constante. El proceso 3-4 es una
expansin isoentrpica a travs de la turbina donde se produce trabajo. El proceso 4-5 es
una expansin isoentrpica a travs de la tobera en la que el aire se acelera y la presin
decrece. Debido a las irreversibilidades de u n m otor real hay un increm ento de la entropa
especfica al pasar el flujo por el difusor, el compresor, la turbina y la tobera. Adems, apa
recer una cada de presin en el com bustor del m otor real. Ms detalles respecto al flujo
a travs de toberas y difusores se recogen en la ltima parte de este captulo. El tema de la
com bustin se discute en el Cap. 13.
En el anlisis termodinmico de un turborreactor con el modelo aire-estndar se deben
conocer los siguientes valores: la velocidad a la entrada del difusor, la relacin de com pre
sin y la tem peratura de entrada a la turbina. El objetivo del anlisis es determ inar la velo
cidad de salida en la tobera. Una vez conocida esta velocidad, el empuje se determ ina apli-
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efecto dinmico
postcombustin
473
4 74
C A P T U L O 9. IN S T A L A C IO N E S D E P R O D U C C IO N D E P O T E N C IA M E D IA N T E GAS
cando la segunda ley de Newton del movimiento en la forma apropiada para un volumen
de control (Sec. 9.12). Todos los principios necesarios para el anlisis termodinmico dt
un turborreactor con el modelo aire-estndar bsico han sido com entados ya. El Ejemplo
9.12 proporciona una ilustracin.
jt* y+ to *),12
PROBLEMA
ANALISIS DE U N M O TO R TURBORREACTOR
En un turborreactor el aire entra a 0,8 atm, 240 K y a la velocidad de 1000 km/h (277,8 m/s). La relacin de presiones en
el compresor es 8. La temperatura de entrada en la turbina es 1200 K y la presin de salida de la tobera es 0,8 atm. El
trabajo desarrollado por la turbina es igual al necesario en el compresor. Los procesos en el difusor, compresor, turbina
y tobera son isoentrpicos. N o hay prdida de presin a lo largo del combustor. En situacin estacionaria, calclese la
velocidad a la salida de la tobera y la presin en cada punto principal. La energa cintica a la salida de todos los compo
nentes es despreciable excepto en la tobera y la energa potencial se desprecia siempre.
SOLUCIN
Conocido: Un turborreactor ideal opera de manera estacionaria. Se especifican las condiciones fundamentales de ope
racin.
Se debe hallar: La velocidad en la salida de la tobera, en m/s y la presin, en atm, en cada punto principal.
C = 1000 km/h
1.
Cada componente se analiza como un volumen de control en estado estacionario. Los volmenes de control se
muestran en el esquema con lneas de puntos.
2.
El difusor, compresor, turbina y tobera realizan procesos isoentrpicos.
3.
N o hay prdida de presin en el flujo a lo largo del combustor.
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9.9 T U R B IN A S D E GAS PARA P R O P U L S I N A REA
4.
El trabajo obtenido en La turbina es justamente el necesario para accionar el compresor.
5.
Excepto a la entrada y salida de la instalacin, los efectos de la energa cintica se desprecian. Los efectos de la energa
potencial no se tienen en cuenta en ningn momento.
6.
El fluido de trabajo es aire considerado gas ideal.
475
Anlisis: Para determinar la velocidad a la salida de la tobera, los balances de masa y energa para el volumen de control
de este componente en estado estacionario nos dan
0 = Q vc- v/vc + m (h4 - h5) +

donde
C|
Cj
+ g ( M ~ z 5)
m es el flujo msico. La energa cintica a la entrada se omite por la hiptesis 5. Despejando C 5,

C5 =
J 2 (h4 h)
Esta expresin requiere los valores para las entalpias especficas h4yhs a. la entrada y salida de la tobera, respectivamente.
Con los parmetros de operacin especificados, la determinacin de los valores de estas entalpias se realiza analizando
por orden cada componente, empezando por el difusor. La presin de cada punto principal se evala como parte del an
lisis requerido para calcular las entalpias h4y h5.
Los balances de masa y energa para el volumen de control que incluye al difusor da
C2
Con
h2de la Tabla A-22 y dado el valor de C.

h, = 240,02
= 278,61
r(2 7 7 ,8 )2l
kg
IN
J tf) kg m /s 2
1 0 3kJ
N -m
P-
kg
Interpolando en la Tabla A-22 nos da pn = 1,071. El flujo a travs del difusor es isoentrpico, entonces la presin
px es
_ Pr\
P\ - P,
r ra
Con pr obtenido en la Tabla A-22 y el valor conocido de pA
Pi
1,071
(0,8 atm) = 1,35 atm
0,6355
Utilizando la relacin de compresin del compresor, la presin en el estado 2 es

El flujo a travs del compresor es tambin isoentrpico. Entonces
p2 = 8 (1,35 atm) = 10,80 atm.
P,2= Pnzr = 1,0 7 1 (8 ) = 8,568

Pi
Interpolando en la Tabla A-22, h2 = 505,63 kj/kg.
En el estado 3 la temperatura dada es T3 = 1200 K. De la Tabla A-22, h3 = 1277,79 kj/kg. Por la hiptesis 3,
El trabajo desarrollado por la turbina es justo el necesario para accionar el compresor (hiptesis 4). Es decir,
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p3 =p2.
CAPTULO 9. INSTALACIONES DE PRO DUCCION DE Pi 1TENC1A M EDIANTE GAS
o bien
h3 - h 4 = h2 - hx
Despejando
h4r
h4= h3 + hx-h 2 = 1277,79 + 278,61 - 505,63 = 1050,77 kj/kg
Interpolando en la Tabla A-22 con h4, pr4 = 115,95.

La expansin a lo largo de la turbina es isoentrpica, por tanto
V r4
P,=P 3 Con p3 p2y Pr dada por la Tabla A-22
1 1 5 95
p4 = (10,8 atm)
zdo,u
= 5,26 atm
La expansin a travs de la tobera es isoentrpica hasta p5 = 10,8 atm. Entonces
P ' . - P ' . f ' - 1 1 5 .95, M
= 17,63
De la Tabla A-22, h5=620,81 kj/kg, que es el valor de entalpia especfica necesario para determinar la velocidad a la salida
de la tobera.
Usando los valores de h4y h5 determinados, la velocidad a la salida de la tobera es
Cs J
2 (h4 h)
2 (1 0 5 0 ,7 7 - 620,81) ^
kg
105k
N m
kg m /s 2
N
= 927,32 m /s (3338 km /h)
Ntese la conversin de unidades necesaria aqu y en el clculo anterior de C 5.
El incremento de la velocidad del aire a su paso a travs del turborreactor da lugar el empuje producido por ste. Un
anlisis detallado de las fuerzas que actan requiere la aplicacin de la segunda ley de Newton del movimiento en L
forma adecuada para el volumen de control (vase la Sec. 9.12.1).
Otras aplicaciones.
Otras aplicaciones de la turbina de gas incluyen la turbohlice y el r_ boventilador. La turbohlice m ostrada en la Fig. 9.22a consta de una turbina de gas e r u
que los gases se expanden a travs de la turbina hasta la presin atmosfrica. El traba .
neto desarrollado se dirige a una hlice que proporciona empuje al avin. Las turbohliceson equipos de propulsin eficientes para velocidades de hasta unos 600 km/h. En
turbo-ventilador m ostrado en la Fig. 9.22b, el ncleo del equipo es muy semejante a
turborreactor y se obtiene algo de empuje por la expansin a travs de la tobera. Ss.
embargo, un conjunto de alabes de gran dimetro colocados en la parte frontal del m o t :
aceleran el aire alrededor del ncleo. Este flujo de by-pass proporciona empuje durante .
despegue, mientras que el ncleo del equipo proporciona empuje para el vuelo. Los tur-
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9.10 C IC L O C O M B IN A D O T U R B IN A D E G A S -C IC L O D E V A P O R
Ventilador
| g i< g
Flujo de bv-pass
_ T
1 Ncleo del equipo
Hlice
(b)
Tobera
Difusor
L im itador de llam a
(c)
^ 22 Otros ejemplos de motores para aviacin, (a) Turbohlice. (b) Turboventilador. (c) Estatorreactor.
boventiladores se usan com nm ente para aviacin comercial con velocidades de vuelo de
hasta unos 1000 km/h. El estatorreactor es u n m otor particularm ente simple que se m ues
tra en la Fig. 9.22c. Este m otor no requiere compresor ni turbina pues se obtiene suficiente
increm ento de presin por la deceleracin del aire a alta velocidad que entra en el difusor
(efecto dinmico). Para operar el estatorreactor, por consiguiente, el avin debe volar a alta
velocidad. Los productos de com bustin que salen del com bustor se expansionan a travs
de una tobera para producir el empuje.
En cada uno de los m otores mencionados hasta ahora la com bustin se realiza con aire
procedente de la atmsfera. Para vuelos a gran altura y viajes espaciales, donde esto ya no
es posible, se pueden emplear cohetes. En estas aplicaciones, el combustible y el com bu
rente (tal como oxgeno lquido) se llevan dentro de la nave. El empuje se desarrolla
cuando los gases a alta presin obtenidos en la com bustin se expansionan a travs de la
tobera y se descargan desde el cohete.
9 .1 0
CICLO COMBINADO TURBINA DE GAS-CICLO DE VAPOR
Los ciclos de potencia combinados se basan en la unin de dos ciclos de potencia tales que el
calor descargado por uno de los ciclos se utiliza parcial o totalmente como calor absorbido
por el otro ciclo. El ciclo binario introducido en la Sec. 8.5 es un ejemplo de un ciclo de
potencia combinado. En esta seccin se considera el ciclo combinado turbina de gas-ciclo
de vapor.
La corriente de escape en la salida de una turbina de gas est a una tem peratura relati
vamente alta. Una forma de aprovechar este flujo de gas, para mejorar la utilizacin del
combustible, es mediante el uso de u n regenerador que permite precalentar el aire entre el
com presor y el com bustor con el gas de escape de la turbina (Sec. 9.7). Otro m todo lo
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ciclo de potencia
combinado
477
478
CAPTULO 9. INSTALACIONES DE PRO D U CC I N DE POTENCIA M EDIANTE GAS
'1.23 Central de ciclo

combinado tur
bina de gas-ci
clo de vapor.
ciclo superior
proporciona el ciclo com binado que se m uestra en la Fig. 9.23, constituido por un ciclo
de turbina de gas y un ciclo de potencia de vapor. Los dos ciclos de potencia se acoplan de
tal manera que el calor absorbido por el ciclo de vapor se obtiene del ciclo de turbina de
gas, denom inado ciclo superior.
El ciclo com binado tiene la absorcin de calor a la alta tem peratura media de la turbina
de gas y la cesin de calor a la tem peratura baja del ciclo de vapor, y as el rendimiento
trmico es mayor que el de cualquiera de los ciclos individuales. Los ciclos combinados
resultan econmicamente rentables para muchas aplicaciones y estn siendo utilizados en
todo el m undo por las compaas elctricas.
Con referencia a la Fig. 9.23, el rendim iento trmico del ciclo combinado es
rj = - gas + ^
(9.28)
Qe
donde W &s es el trabajo neto desarrollado por la turbina de gas, Wvip es el trabajo neto
desarrollado por el ciclo de vapor y Qe es el calor total transferido al ciclo combinado,
incluido el calor adicional transferido, si lo hay, para sobrecalentar el vapor antes de la tu r
bina. La evaluacin de las cantidades que aparecen en la Ec. 9.28 se realiza con los proce
dimientos descritos en las secciones de ciclos de vapor y turbina de gas.
La energa transferida por el ciclo de gas al ciclo de vapor del sistema de la Fig. 9.23 se
obtiene aplicando los balances de masa y energa al volumen de control que contiene al
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9.10 CICLO C O M B IN A D O TURBINA D E GAS-CICLO D E VAPOR
intercambiador de calor. Para funcionam iento en estado estacionario, ignorando el calor

transferido al ambiente y no considerando cambios significativos en la energa potencial y
cintica, el resultado es
mv(h7 - hs) = ma(/4 - h5)
(9.29)
donde m a y mv son los flujos msicos de gas y vapor, respectivamente.

Como se deduce de expresiones como las Ecs. 9.28 y 9.29, el com portam iento de los
ciclos combinados puede analizarse con los balances de masa y energa. Para completar el
anlisis, sin embargo, se necesita el segundo principio para determ inar el impacto de las
irreversibilidades y la verdadera dim ensin de las prdidas. Entre las irreversibilidades, la
ms significativa es la exerga destruida por la com bustin. En torno al 30% de la exerga
que entra al com bustor con el combustible se destruye por la irreversibilidad en la com
bustin. Sin embargo, no es posible calcular esta exerga destruida con un anlisis de la
turbina de gas en base aire-estndar y deberemos introducir otros medios en el Cap. 13
que puedan aplicarse a este objetivo.
El siguiente ejemplo m uestra el uso de los balances de masa y energa, del segundo
principio y de los datos se propiedades para analizar el com portamiento de los ciclos com
binados.
PROBLEMA
BALANCE EXERGTICO DE UN CICLO COMBINADO
Una central de ciclo combinado gas-vapor produce una potencia neta de 45 MW. El aire entra al compresor de la turbina
de gas a 100 kPa y 300 K, y se comprime a 1200 kPa. El rendimiento isoentrpico del compresor es 84%. Las condiciones
a la entrada de la turbina son 1200 kPa y 1400 K. EL aire se expande a travs de la turbina, que tiene un rendimiento
isoentrpico del 88%, a una presin de 100 kPa. El aire pasa a continuacin por el intercambiador comn de calor y,
finalmente, se expulsa a 400 K. El vapor entra a la turbina del ciclo de vapor a 8 MPa, 400C, y se expande hasta la presin
del condensador, 8 kPa. El agua entra en la bomba como lquido saturado a 8 kPa. La turbina y la bomba del ciclo de
vapor tienen rendimientos isoentrpicos del 90% y el 80%, respectivamente.
(a) Determine los flujos msicos de aire y vapor, cada uno en kg/s, y la potencia neta desarrollada por la turbina de gas
y el ciclo de vapor, cada una en MW.
(b)
Desarrolle y analice la contabilidad completa del crecimiento

Analice el resultado.
Tome
neto de exerga cuando el aire atraviesa el combustor.
T0 = 300 K, p0 = 100 kPa.
SOLUCIN
Conocido: Una central de ciclo combinado gas-vapor funciona en estado estacionario con una potencia neta conocida.
Se especifican las presiones y temperaturas de trabajo. Turbinas, compresor y bomba tiene tambin sus rendimientos
definidos.
Se debe hallar: Los flujos msicos de aire y vapor, cada uno en kg/s, y la potencia neta desarrollada por la turbina de
gas y el ciclo de vapor, cada una en MW. Tambin se debe hallar la contabilidad completa del aumento neto de exerga
cuando el aire atraviesa el combustor y analizar el resultado.
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479
480
CAPTULO 9. INSTALACIONES DE PRO DUCCI N DE POTENCIA M EDIANTE GAS
Qc
r 3 = 1400 K
3 Pi ~ P i = 1200 kPa
Combustor
2-
0, = 88%
Tic = 84%
Turbina de gas
Compresor
Turbina
gas
Entrada de
aire
ir, ir.
T, = 300 K
-1 P\ = 100 kPa
--4
Escape de
gases ^
= 400 K
J
p - P4 = 100 kPa
l l i U l lf l r 7= 400C
= 8 MPa
T|t = 90%
Intercambiador
de calor
Turbina
-6
Ciclo
de vapor
Bomba
T|b = 80%
vap
wt~wb
Condensador
sT)
Qc
p.)= pt = 8 kPa
1.
Cada componente se analiza como un volumen de control en estado estacionario.

Turbinas, compresor, bomba e intercambiador comn funcionan adiabticamente.
Los efectos de las energas cintica y potencial no se tienen en cuenta.
N o hay prdidas de presin en el flujo a lo largo del combustor, intercambiador y condensador.
La turbina de gas se analiza con el anlisis aire-estndar.
T0 =300 K, p 0 = 100 kPa.

Anlisis:
Las propiedades dadas en la tabla siguiente se determinan con los procedimientos explicados en los Ejemplos de los
Caps. 8 y 9. Los detalles se dejan como ejercicio.
Turbina de gas
Ciclo de vapor
Estado
h (kj/kg)
s (kj/kg-K)
1
2
300,19
669,79
1515,42
858,02
400,98
1,7020
2,5088
3,3620
2,7620
1,9919
3
4
5
Estado
6
7
8
9
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h (kj/kg)
183,96
3138,30
2104,74
173,88
s (kj/kg- K)
0,5975
6,3634
6,7282
0,5926
9.10 CICLO COM BINADO TURBINA DE GAS-CICLO DE VAPOR
(a)
Para determinar los flujos msicos de vapor,

y de aire,
ga al intercambiador comn de interconexin para obtener
481
empezaremos aplicando los balances de masa y ener
0 = rhg (h 4 - hs) + mv (fe6 - h7)

o
mv
m.
h4 - hs
h7 - h6
858,02 - 400,98
= 0,1547
3138,3 - 183,96
Los balances de masa y energa aplicados al ciclo de turbina de gas y al ciclo de vapor dan una potencia neta produ
cida por cada uno, respectivamente
Wgas = m%[(h3 - h4) - (h2 - ftj)]
WyaP = mv [(h7- h8) - (h6 - h9)\
Con IPnet = IL^gas 4 Wvap
VPnet = mgj[(fc3 - h4) - (h2 -
^ [(*7 - hg) - (h6 -
fc9)J
Despejando mg y sustituyendoWnet = 45 MW = 45000kj/s y mJm.A= 0,1547,obtenemos

m
45000kJ/s_____________________
{[(1542,42 - 858,02) - (669,79 - 300,19)] + 0,1547 [(3138,3 - 2104,74) - (183,96 - 173,88)]} kj/kg
100,87 kg/s
mv = (0,1547) mg = 15,6 kg/s

Con estos valores para los flujos msicos y con las entalpias especficas de la tabla superior, la potencia neta desa
rrollada por cada uno de los ciclos es
1 MW = 29,03 MW
Wgas = [ 100,87 hs ) 287,8 )
K
kgJ 10 3 kj/s
WYSp
(b)
= (15,6 ^ ] ( 1 0 2 3 ,5 M
1 MW = 15,97 MW
10 3 kj/s
El incremento neto de exerga cuando el aire pasa a travs del combustor es (Ec. 7.36)
Af3 Af2 = ms I A3 - h 2 - T0 ( s3 - s2)]
= mg [h3 h2 T0 (s3 s2 ~ R ln p 3 / p 2)]

Aplicando la 4a consideracin, tenemos
0
f3
= mg \h 3 h2 T0 |s 3 s2 R ^njp2
= ^ 1 0 0 ,8 7 ^ ) [(1515,42-669,79) 7 - 300 K (3,3620 - 2,5088) t L ]
= 59, 480 ^ | 1MV^103 kj/s
= 59,48 MW
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482
CAPTULO 9. INSTALACIONES DE PRO D U CC I N DE PO TENCIA M EDIANTE GAS
La exerga neta que se lleva el flujo de aire expulsado en 5 es
i)
fs
fi -
mg [Hs
h-t
= ( 100,87 kg
T0 ^
'S M
R Injjj
1 MW
(4 0 0 ,98-300,19)-300 K (1.9919- 1,7020)
10 kj/s
= 1,39 M W
La exerga neta que se cede al atravesar el agua el condensador es
f8 f9 =
[^8 ~ h>) T0 (sHs9) ]
= ( 15,6 ^ j (2104,74 - 1 7 3 , 8 8 ) ^ - 3 0 0 K (6,7282 - 0,5926)
f kJ 1 1 M W
U g-K j 10 3 kj/s
= 1,41 M W
Los flujos de exerga destruida por la turbina, compresor, turbina de vapor, bomba e intercambiador comn se
calculan utilizando A d = T0 <jC, respectivamente como sigue:
Turbina de aire:
d = mg T 0 (si - s3)
m? T0[s - si - R \n j* \
( -8 7
(300 K )[< 2 ,7 6 2 0 - 3 ,3 6 2 0 , A
- ( | ^ i | J L ) ln ( A100
1200
1 MW
10 3 kj/s
3,42 M W
Compresor:
Ad =
ms T0(s2 - s 1)
= m%To (s 2 ~ s3 ~ R ln
- ( 1 0 0 ,8 7 f e ) (300 K) [(2 ,5 0 8 8 -1 ,7 0 2 0 )
A L )i (^ )]
= 2,83 M W
Turbina de vapor:
A d = mv T0 (5g s7)
= (1 5 ,6 )(3 0 0 ) (6,7282 - 6 ,3 6 3 4 )
10
= 1,71 M W
Bomba:
d =
m,T0{s6 - s9)
= (1 5 ,6 )(3 0 0 )(0 ,5 9 7 5 - 0,5926)
10
= 0,02 M W
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1 MW
10 kj/s
9.10 CICLO COM BINADO TURBINA DE GAS-CICLO DE VAPOR
483
Intercambiador de calor:
d = T 0 [mg (s 5 - s4) + mv (s 7 - s6)]
= (300 K) ^ 1 0 0 , 8 7 ^ ( 1 , 9 9 1 9 - 2 ,7 6 2 0 )
+ (l5 ,6
1 MW
(6,3634 - 0,5975)
10 s kj/s
= 3,68 M W
Los resultados se resumen en el siguiente balance contable para la exerga en trminos de valores de flujos:
Incremento neto de exerga del gas cuando atraviesa

el combustor:
59,48 M W
100%
(70%)a
29,03 MW
15,97 MW
48,8%
26,8%
(34,2%)
(18,8%)
45,00 MW
75,6%
(53,0%)
Exerga neta perdida

con los gases expulsados (estado 5)
por el agua que atraviesa el condensador
1,39 MW
1,41 M W
2,3%
2,4%
(1 ,6%)
(1,7%)
turbina de gas
compresor
turbina de vapor
bomba
intercambiador de calor
3,42
2,83
1,71
0,02
3,68
5,7%
4,8%
2,9%
(4,0%)
(3,4%)
(2, 0%)
Disposicin de la exerga:
Potencia neta desarrollada

ciclo de turbina de gas
ciclo de vapor
Subtotal
MW
MW
MW
MW
MW
6,2%
(4,3%)
a. Estimacin basada en la exerga del combustible. Para comentarios vase nota 2.
Los subtotales dados en la tabla bajo la cabecera potencia neta desarrollada indican que el ciclo combinado es eficaz
para transformar la exerga suministrada en potencia. La tabla tambin indica el significado relativo del trmino destruc
cin de exerga en cada equipo, as como el significado relativo del trmino prdidas de exerga. Finalmente, la tabla indica
que la exerga destruida supera la cuanta de las prdidas de exerga.
Se deja como ejercicio el desarrollo de expresiones apropiadas para los flujos de entropa generada en cada uno de
los equipos.
En esta hoja de contabilidad de la exerga, los porcentajes en parntesis son estimaciones basadas en el valor de
la exerga del combustible. Aunque la combustin es la ms importante de las fuentes de irreversibillidad, la des
truccin de exerga no puede calcularse mediante el anlisis convencional de aire estndar. Los clculos de la exer
ga destruida en la combustin (Cap. 13) indican que, aproximadamente, el 30% de la exerga que entra con el
combustible al combustor se destruir dejando el restante 70% disponible para su uso. Por tanto, 59,48 MW
com o valor de la exerga recibida por el aire a su paso por el combustor corresponde al 70% de la exerga del com
bustible. Los otros porcentajes entre parntesis se obtienen multiplicando los correspondientes porcentajes, basa
dos en el incremento de exerga al paso del aire por el combustor, por el factor 0,7. Los valores entre parntesis
de la tabla dan una imagen ms precisa del comportamiento de un ciclo combinado porque tienen en cuenta la
irreversibilidad de la combustin.
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484
9 .1 1
ciclo Ericsson
LOS CICLOS ERICSSON Y STIRLING
Com binando refrigeracin, recalentamiento y regeneracin se obtienen incrementos sig

nificativos en el rendim iento de una planta de turbina de gas. Hay un lmite econmico en
el nm ero de etapas que pueden emplearse y norm alm ente no son ms de dos o tres. Sin
embargo, resulta instructivo considerar la situacin cuando el nm ero de etapas de refri
geracin y recalentamiento llega a ser indefinidamente grande. La Fig. 9.24a m uestra un
ciclo ideal regenerativo de turbina de gas con varias etapas de compresin y expansin y un
regenerador cuya eficiencia es del 100%. Se supone que cada refrigerador lleva el fluido
de trabajo hasta la tem peratura TF en la entrada de la primera etapa de com presin y cada
recalentador devuelve el fluido de trabajo a la tem peratura Tc en la primera etapa de la tur
bina. El regenerador permite que el calor absorbido por el proceso 2-3 se obtenga del caloi
cedido por el proceso 4-1. Consecuentem ente, todo el calor absorbido externamente lo es
en la serie de recalentadores y todo el calor cedido al entorno lp ser en la serie de refrige
radores. En el lmite, cuando se emplearan un nm ero infinito de etapas de recalenta
miento y refrigeracin, la absorcin total de calor tendra lugar cuando el fluido de trabajo
estuviera a la tem peratura ms alta, Tc , y la cesin total cuando el fluido de trabajo estu
viera a su m enor temperatura, TF. El ciclo lmite, m ostrado en la Fig. 9.246, se llama cido
Ericsson. Puesto que se supone la ausencia de irreversibilidades y todo el calor es absor
bido y cedido isotrmicamente, el rendim iento trmico del ciclo Ericsson es igual que d
de cualquier ciclo reversible que opera absorbiendo calor a la tem peratura Tc y cedindolo
a la tem peratura TF : tjmx = 1 - (7F / Tc). Esta expresin se aplic antes para evaluar el ren
dimiento trmico de u n m otor de Carnot. A unque los detalles del ciclo Ericsson difieren
del ciclo de Carnot, ambos ciclos tienen el mismo valor de rendim iento trmico cuando
operan entre las tem peraturas Tc y TF.
Ciclo Stirling. O tro ciclo que emplea un regenerador es el ciclo Stirling, m ostrado en los
diagramas p-v y T-s de la Fig. 9.25. El ciclo consta de cuatro procesos internam ente rever
sibles en serie: com presin isoterma desde el estado 1 hasta el estado 2 a tem peratura 7p,
calentamiento a volum en constante desde el estado 2 al estado 3, expansin isoterma
desde el estado 3 al estado 4 a tem peratura Tc y enfriamiento a volum en constante desde
Th
(a)
(b)
^.2f Ciclo Ericsson como caso lmite de turbina de gas ideal que opera con compresin
multietapa con refrigeracin, expansin multietapa con recalentamiento y regenera
cin.
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9.12 ASPECTOS PRELIMINARES DEL FLUJO COMPRESIBLE
^.2S Diagramas p-v y T-s del ciclo Stirling.
el estado 4 al estado 1 para completar el ciclo. Un regenerador cuya eficiencia es del 100%
permite que el calor cedido durante el proceso 4-1 sea utilizado para ser absorbido en el
proceso 2-3. Por lo tanto, todo el calor absorbido del exterior por el fluido de trabajo tiene
lugar en el proceso isotermo 3-4 y todo el calor cedido al entorno ocurre en el proceso 1-2.
Se concluye, por consiguiente, que el rendim iento trmico del ciclo Stirling viene dado por
la misma expresin que en los ciclos de C arnot y Ericsson.
Los ciclos Ericsson y Stirling tienen, sobre todo, inters terico como ejemplos de
ciclos que exhiben el mismo rendim iento trmico que el ciclo de Carnot. Sin embargo, en
los ltimos aos se ha estudiado un m otor real del tipo cilindro-pistn que opera con un
ciclo regenerativo cerrado cuyo funcionam iento es similar al ciclo Stirling. Este m otor se
conoce como motor Stirling. El m otor Stirling ofrece la oportunidad de alta eficiencia
jun to con la reduccin de emisiones de productos de com bustin, debido a que la com
bustin tiene lugar externam ente y no dentro del cilindro como en m otores de com bus
tin interna de encendido por chispa y por compresin. En el m otor Stirling, la energa se
transfiere al fluido de trabajo por los productos de com bustin, que se m antienen separa
dos. Por tanto es un m otor de com bustin externa.
motor Stirling
FLUJO COMPRESIBLE EN TOBERAS Y DIFUSORES

En muchas aplicaciones interesantes en ingeniera los gases se mueven a velocidades altas
y se producen cambios de densidad apreciables. Los flujos a travs de toberas y difusores
de los m otores a propulsin discutidos en la Sec. 9.9 son ejemplos importantes. Otros
ejemplos son los flujos a travs de tneles de viento, conductos de derrame y eyectores de
vapor. Estos flujos se conocen como flujos compresibles. En esta parte del captulo se
introducen algunos de los principios implicados en el anlisis de flujos compresibles.
9 .1 2
ASPECTOS PRELIMINARES DEL FLUJO COMPRESIBLE
Los conceptos que se introducen en esta seccin juegan un papel im portante en el estudio
de flujos compresibles. La ecuacin del m om ento se introduce en una forma aplicable al
anlisis del volumen de control en estado estacionario. Se define tam bin la velocidad del
sonido y se discuten los conceptos de nm ero de M ach y estado de remanso.
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flujos compresibles
485
486
z
V
m C2
Flujo nulo a travs de

esta parte de la frontera
9.12.1
^.26 Volumen de control

en estado estaciona
rio, con una entrada y
una salida, en el que
se indican las transfe
rencias de momento
que acompaan al
flujo de masa.
EC U A C I N DEL M O M E N T O PARA FLUJO U N ID IM EN SIO N A L

ESTACIONARIO
El anlisis de flujos compresibles precisa de los principios de conservacin de masa y ener

ga, del segundo principio de la Term odinm ica y de las relaciones entre las variables ter
modinmicas del flujo de gas. Adems, tam bin se necesita la segunda ley de Newton del
movimiento. La aplicacin de la segunda ley de N ewton del movimiento a u n sistema de
masa fija (sistema cerrado) tom a la forma familiar
F = ma
donde F es la resultante de las fuerzas que actan sobre u n sistema de masa m y a es la ace
leracin. El objetivo de esta discusin es introducir la segunda ley de Newton del movi
m iento en forma adecuada para el estudio de los volmenes de control que se considera
rn en los apartados siguientes.
Consideremos el volum en de control m ostrado en la Fig. 9.26, que tiene una sola
entrada, designada por 1, y una sola salida, designada por 2. El flujo se considera unidi
mensional en estas posiciones. Los balances de energa y entropa para este volum en de
control contabilizan los trm inos de energa y entropa transferidos, respectivamente, a la
entrada y salida. El m om ento tam bin puede entrar o salir del volum en de control con las
entradas y salidas y tal transferencia se contabiliza como
momento transferido por unidad de tiempo,
hacia o desde el volumen de control
acompaando al flujo msico
(9.30)
En esta expresin, el m om ento por unidad de flujo msico que atraviesa los lmites del
volum en de control viene dado por el vector velocidad C. De acuerdo con el modelo de
flujo unidimensional, el vector es norm al a la seccin de entrada o salida y orientado en la
direccin del flujo.
Puesta en palabras, la segunda ley de Newton del movimiento para el volum en de con
trol es
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variacin del momento

contenido dentro
del volumen de control
resultante de las fuerzas

que actan sobre
el volumen de control
487
balance neto del momento'

transferido al volumen
+
de control acompaando
a los flujos de masa
En estado estacionario, la cantidad total de m om ento contenido en el volum en de control

es constante con el tiempo. Consecuentem ente, al aplicar la segunda ley de Newton del
movimiento a volmenes de control en estado estacionario, ser necesario considerar
solamente el m om ento que acompaa a las corrientes de materia de entrada y salida y las
fuerzas que actan sobre el volum en de control. De la ley de Newton resulta que la fuerza
resultante F que acta sobre el volumen de control es igual a la diferencia entre los flujos
de m om ento que salen y entran en el volum en de control acom paando al flujo msico.
Esto se expresa con la ecuacin del momento:
F = m 2 C 2 - m, C j = m ( C 2 - C 3)
(9.31)
Dado que en rgimen estacionario m2 =

, el flujo msico sedesigna com nm ente en
esta expresin como m . La fuerza resultante incluye las fuerzas debidas a la presin que
acta a la entrada y salida, las fuerzas que actan sobre una parte de los lmites del sistema
sin transferencia de masa y la fuerza gravitatoria. La expresin de la segunda ley de Newton
del movimiento dada por la Ec. 9.31 es suficiente para las discusiones siguientes. En textos
de Mecnica de fluidos pueden encontrarse formulaciones ms generales para el volumen
de control.
9.12.2 VELOCIDAD DEL SONIDO Y NMERO DE MACH

Una onda sonora es una pequea perturbacin de la presin que se propaga a travs de
gases, lquidos o slidos a una velocidad c que depende de las propiedades del medio. En
esta seccin se obtiene una expresin que relaciona la vebcidad del sonido, o velocidad
snica, con otras propiedades. La velocidad del sonido es una propiedad im portante en el
estudio de flujos compresibles.
M odelo para ondas de presin. Nos vamos a referir a la Fig. 9.27a, que m uestra una
onda de presin movindose hacia la derecha con una velocidad de magnitud c. La onda
se genera por un desplazamiento pequeo del pistn. Como muestra la figura, la presin,
la densidad y la tem peratura en la regin a la izquierda de la posicin de la onda han sido
modificadas respecto a los valores del fluido no afectado a la derecha de la onda, designa
dos simplemente como p, p y T. Despus del paso de la onda, el fluido a su izquierda se
encuentra en movimiento estacionario con una velocidad de m agnitud AC.
La Fig. 9.27a m uestra el frente de onda desde el punto de vista de un observador est
tico. Es posible analizar esta situacin desde el punto de vista de un observador que se
mueve con la onda, como m uestra la Fig. 9.27b. Adoptando este punto de vista se aplica
el anlisis al volum en de control en situacin estacionaria, identificado en la figura. Para
el observador que est en reposo respecto a la onda, el fluido a la derecha del frente de
onda aparece movindose con velocidad c, presin p, densidad p y tem peratura T y el fluido
a la izquierda se mueve con velocidad c - AC, presin p + Ap, densidad p + Ap y tem peratura
T + AT.
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ecuacin del momento
488
Observador
sobre la onda
Pistn
Fluido inalterado
AC
p + Ap
p + Ap
T + AT
p + A/i
p+Ap
T + AT
C =0
P. T,p
c AC
c
p. T.p
Volumen de control para

un observador que se
mueve con la onda
Observador
mor ^
ario W
estacionario
(a)
(*)
427 Anlisis de la propagacin de una onda sonora, (a) Propagacin de una presin de onda
a travs de un fluido en reposo, respecto a un observador esttico, (b) Observador que
se mueve con la onda.
En situacin estacionaria, el principio de conservacin de la masa para el volumen de

control se reduce a
= m2 , o
pAc = (p + Ap) A(c - AC)
O bien, reagrupando,
o
0 = cAp - pA C - A p A
(9.32)
La perturbacin es suficientemente dbil de m odo que el tercer trm ino del segundo
miembro de la Ec. 9.32 se puede ignorar, quedando
AC = (t/p) Ap
(9.33)
Ahora, la ecuacin del m om ento, Ec. 9.31, se aplica al volumen de control conside
rado. Como el espesor de la onda es pequeo, se ignoran las fuerzas de rozamiento con la
pared.Tam bin se ignora el efecto de la gravedad. As, las fuerzas significativas que actan
sobre el volum en de control en la direccin del flujo son las fuerzas debidas a las presiones
de entrada y salida. Con estas idealizaciones, la com ponente de la ecuacin del m om ento
en la direccin del flujo se reduce a
p A - (p + Ap)A = m (c - AC) - me
= m (c - AC - c)
= (p A c )(-A C )
o
Ap = pe AC
(9.34)
Com binando las Ecs. 9.33 y 9.34 y despejando c
Ip
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(9.35)
O ndas sonoras. Para ondas sonoras, las variaciones de presin, densidad y tem peratura
al paso de la onda son muy pequeas. As, la relacin Ap/Ap en la Ec. 9.35 se puede inter
pretar como la derivada de la presin con respecto a la densidad al paso de la onda. Ade
ms, la experiencia indica que la relacin entre la presin y la densidad al paso de una onda
sonora es casi isoentrpica. La expresin para la velocidad del sonido ser, entonces
(9.36a)
(I!
velocidad del sonido
o en trm inos de volum en especfico
- v2 ^
jv )
(9.36b)
S
La velocidad del sonido es una propiedad intensiva cuyo valor depende del estado del
medio a travs del cual se propaga el sonido. A unque hemos supuesto que el sonido se
propaga isoentrpicamente, el medio puede estar sometido a cualquier proceso.
En la Sec. 11.5 se dan mtodos para evaluar la velocidad del sonido c para gases, lqui
dos y slidos. Se considera aqu el caso especial de un gas ideal porque se utiliza extensa
m ente en el resto del captulo. La relacin entre la presin y el volum en especfico de un
gas ideal para entropa constante es pvk = constante, donde fe es la relacin de calores espe
cficos. Entonces, (dp/dv)s =-kp/v, y la Ec. 9.36b da c = J( kpv) . Con la ecuacin de estado
del gas ideal
c = *JkRT
(gas ideal)
(9.37)
Por ejemplo... para ilustrar el uso de la Ec. 9.37 vamos a calcular la velocidad del sonido
en aire 'a 300 K y 650 K. De la Tabla A-20 a 300 K, k = 1,4. Entonces
t- = / 1.4[ l i l i
|(300K )
28.97 kg-K
1 k g -m /s 2
= 3471N
s
A 650 K, fe = 1,37 y c = 506 m/s, como puede comprobarse.
N m ero de Match. En la discusin siguiente, la relacin de la velocidad de una

corriente de fluido, C, en un estado cualquiera respecto a la velocidad del sonido c en el
mismo estado juega un papel importante. Esta relacin se llama nmero deMachM:
M = c
(9.38)
Cuando M > 1, el flujo se llama supersnico, cuando A i < 1 el flujo es subsnico, y cuando
M = 1, el flujo es snico. El trmino hipersnico se utiliza para flujos con nmero de Mach m ucho
mayor que uno y el trmino transnico cuando el nmero de Mach es prximo a la unidad.
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nmero de M ach
supersnico
subsnico
490
CAPTULO 9. INSTALACIONES DE PRO DUCCI N DE PO TENCIA M EDIANTE GAS
9.12.3
estado de remanso
Cuando se estudian flujos compresibles, es a m enudo conveniente trabajar con propieda

des evaluadas en u n estado de referencia conocido como estado de remanso. El estado de
remanso es el estado que se obtiene si el fluido es decelerado isoentrpicamente hasta
velocidad cero. Se puede imaginar que esto tiene lugar en un difusor que opera en rgimen
estacionario. Por aplicacin del balance de energa a tal difusor, se concluye que la entalpia
en el estado de remanso asociado con un estado real en el que la entalpia especfica es h y
la velocidad es C viene dada por
hc =
entalpia de remanso
presin de remanso y
temperatura de remanso
PROPIEDADES DE REM ANSO
h + -y-
(9.39)
La entalpia designada aqu como h0 se llama entalpia de remanso. La presin p 0 y tem pe

ratura T 0 en el estado de remanso se llaman presin de remanso y temperatura de remanso,
respectivamente.
9 . 1 3 FLUJO UNIDIMENSIONAL ESTACIONARIO EN TOBERAS Y

DIFUSORES
Si bien el tema de flujo compresible aparece en un gran nm ero de reas importantes de
la ingeniera, lo que sigue a continuacin se refiere solamente al flujo a travs de toberas y
difusores. Para el estudio de otras reas de aplicacin deben consultarse otros textos que
traten el flujo compresible.
En esta seccin estableceremos la forma requerida por toberas y difusores para flujos
subsnicos y supersnicos. Esto se realiza utilizando los principios de masa, energa,
entropa y m om ento, junto con las relaciones entre propiedades. Adems, se estudia cmo
afecta el cambio en las condiciones de salida de la tobera al flujo a lo largo de la misma. La
presentacin acaba con el anlisis de una onda de choque normal, que puede producirse
en flujos supersnicos.
9.13.1
EFEC TO S DEL CAMBIO DE REA EN FLUJOS SU B S N IC O Y

SU PERS N ICO
El objetivo de este anlisis es establecer criterios para determ inar si una tobera o difusor
debe tener una forma convergente, divergente o convergente-divergente. Esta decisin se
aborda utilizando ecuaciones diferenciales que relacionan las variables principales y que
se obtienen utilizando los balances de masa y energa junto a las relaciones entn; propie
dades, como veremos a continuacin.
E cuaciones diferenciales que intervienen. Empecemos considerando u n volum en de
control que incluye una tobera o difusor. En funcionam iento estacionario el flujo msico
es constante, entonces
pAC = constante
En forma diferencial
d (pA C ) = 0
A C dp + pA dC + pC d A = 0
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9.13 FLUJO UNIDIM ENSIONA L ESTACIONARIO EN TOBERAS Y DIFUSORES
o dividiendo cada trm ino por pAC,

dp
dC
dA
p + "C" + T
(9-4)
Suponiendo Qvc = Wvc = 0 y despreciando los efectos de la energa potencial, el

balance de energa nos da
c2
,
2
c'i
+ ~2
~2 ~
Introduciendo la Ec. 9.39 se obtiene que las entalpias de remanso en los estados 1 y 2 son
iguales: ho2 = h0-. Puesto que aguas abajo de la entrada cualquier estado puede conside
rarse como estado 2, deben satisfacerse para cada estado las relaciones siguientes, entre la
entalpia especfica y la energa cintica:
C2
h + ~2 = hoX
(constante)
En forma diferencial tendrem os

dh = - C d C
(9.41)
Esta ecuacin muestra que si la velocidad crece (decrece) en la direccin del flujo, la ental
pia decrece (crece) en la direccin de flujo y a la inversa.
Adems de las Ecs. 9.40 y 9.41 que expresan la conservacin de masa y energa, deben
tenerse en cuenta lasrelaciones entre las propiedades. Suponiendo que el flujo evoluciona
isoentrpicamente, la relacin de propiedades (Ec. 6.12b)
Tds = d h - d-
se reduce a
d h = -] d p
(9.42)
Esta ecuacin evidencia que cuando la presin aum enta o disminuye en la direccin de
flujo la entalpia especfica cambia en el mismo sentido.
Poniendo en forma diferencial la relacin p =p(p,s)
p)
El segundo trm ino es nulo en flujos isoentrpicos. Introduciendo la Ec. 9.36a, tendrem os
d p - c 2dp
(9.43)
que m uestra que cuando la presin crece o decrece en la direccin de flujo, la densidad
cambia en el mismo sentido.
Se pueden sacar otras conclusiones com binando las ecuaciones diferenciales anterio
res. Com binando las Ecs. 9.41 y 9.42 resulta
^ dp = - C dC
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(9.44)
491
492
Caso 1
Caso 2
Caso 3
()
Caso 4
<*)
F^<-~u ^.29 Efectos del cambio de rea en flujos subsnico y supersnico, (a) Toberas: C crece;
h , p y p decrecen. (b) Difusores: C decrece; h , p y p crecen.
que m uestra que si la velocidad crece (decrece) en la direccin del flujo, la presin decrece
(crece) en dicha direccin y a la inversa.
Eliminando dp entre las Ecs. 9.43 y 9.44 y com binando el resultado con la Ec. 9.40
obtenem os
dA
A
dC
C
o con el nmero de Mach M
dA
A
-d C
(1 - M 2)
C
(9.45)
Variacin del rea con la velocidad. La Ec. 9.45 establece cmo cambia el rea al variar
la velocidad. Se pueden identificar los cuatro casos siguientes
garganta
Caso 1:
Tobera subsnica. dC > 0, M < 1 =* dA< 0: El conducto converge en la direccin del flujo.
Caso 2:
Tobera supersnica. dC > 0, M > 1 => dA > 0: El conducto diverge en la direccin del flujo.
Caso 3:
Difusor supersnico. dC < 0, M > 1 => dA < 0: El conducto converge en la direccin del flujo.
Caso 4:
Difusor subsnico. dC < 0, M < 1 => dA > 0: El conducto diverge en la direccin del flujo.
Las conclusiones que se acaban de obtener, referentes a toberas y difusores en los que la
naturaleza del flujo es subsnico y supersnico, se resumen en la Fig. 9.28. En la Fig. 9.28a
puede verse que para acelerar un fluido que fluye subsnicamente es necesario usar una
tobera convergente, pero una vez que Ai = 1 slo se consigue ms aceleracin con una tobera
divergente. En la Fig. 9.28b se ve que para decelerar un fluido que fluye supersnicamente
se requiere un difusor convergente, pero una vez alcanzado Al = 1, si se quiere seguir dece
lerando un fluido, slo se consigue con un difusor divergente. Este anlisis sugiere que un
nmero de M ach igual a la unidad aparece localizado en una tobera o difusor solamente
donde el rea es un mnimo. Esta localizacin del rea mnima se llama garganta.
El desarrollo de esta seccin no ha necesitado la especificacin de ninguna ecuacin
de estado; por tanto, las conclusiones que se han obtenido son vlidas para todos los gases.
Adems, aunque las conclusiones se han obtenido con la restriccin de flujo isoentrpico
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9.13 FLUJO UN IDIM ENSIONAL ESTACIONARIO EN TOBERAS Y DIFUSORES
en toberas y difusores, son, al m enos cualitativamente, vlidas para flujos reales, debido a
que en toberas y difusores bien diseados el flujo a travs de ellos es casi isoentrpico. En
la prctica se alcanzan en toberas (Sec. 6.8) rendim ientos isoentrpicos superiores al 95%.
9.13.2
EFEC TO S DE LA C O N TR A PR ESI N SOBRE EL FLUJO M SICO
En este apartado se estudia el efecto que la variacin de contrapresin produce en el flujo

msico a travs de toberas. La contrapresin es la presin en la regin de escape fuera de
la salida de la tobera. Se analizan en prim er lugar las toberas convergentes y despus las
toberas convergentes-divergentes.
T o b eras convergentes. La Fig. 9.29 m uestra un conducto convergente con las condi
ciones de remanso a la entrada, descargando en una regin en la que la contrapresin pB
puede variar. Analizaremos, para la serie de casos a-e, cmo varan el flujo msico m y la
presin de salida p E en la tobera si la contrapresin decrece mientras se m antienen fijas las
condiciones de entrada.
Cuando pB =ps = p 0, no hay flujo, entonces m = 0. Esto corresponde al caso a de la
Fig. 9.29. Si la contrapresinpB decrece, como en los casos b y c, hay flujo a travs de la
tobera. M ientras el flujo es subsnico a la salida, la informacin sobre los cambios de las
condiciones en la regin de escape pueden transm itirse aguas arriba. Descensos en la con
trapresin provocan crecimientos en el caudal msico y nuevas variaciones de presin
dentro de la tobera. En cada instante la velocidad a travs de la tobera es subsnica y la
presin de salida es igual a la contrapresin. Sin embargo, el nm ero de M ach crece
Vlvula para ajustar

la contrapresin
(a )
Pr
Po
Po
ta 4.2^ Efecto de la contrapresin en

el funcionamiento de una to
bera convergente.
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contrapresin
493
494
j.30 Efecto de la contrapresin en el funcionamiento de una tobera convergente-divergente.
flujo estrangulado:
tobera convergente
cuando p B decrece y se puede Llegar a alcanzar un valor igual a 1 en la salida de la tobera.

La presin correspondiente se denota porp*, y recibe el nom bre de presin crtica. Este es
el caso d de la Fig. 9.29.
Recordando que el nm ero de M ach no puede crecer por encima de la unidad en una
tobera convergente, a continuacin se analiza qu puede esperarse cuando la contrapre
sin se reduce a valores menores q u e p*, tal como representa el caso e. Como la velocidad
a la salida es igual a la velocidad del sonido, la informacin acerca de los cambios de con
diciones en la regin de escape ya no puede transmitirse contra la corriente pasado el plano
de salida. Por lo tanto, reducciones e n p B por debajo de p* no afectan a las condiciones del
flujo en la tobera. N inguna variacin de presin afecta al caudal msico dentro de la
tobera. En estas condiciones se dice que la tobera est estrangulada. Cuando una tobera
est estrangulada, el flujo msico es el mximo posible para unas condiciones de remanso
dadas. P arap B m enor que p*t el flujo se expansiona fuera de la tobera hsta igualar la con
trapresin ms baja, como m uestra el caso e de la Fig. 9.29. La variacin de presin fuera
de la tobera no puede predecirse utilizando el modelo de flujo unidimensional.
Toberas convergentes-divergentes. La Fig. 9.30 m uestra los efectos de la variacin de
contrapresin sobre una tobera convergente-divergente. A continuacin se considera la serie
de casos a-j.
Se van a discutir en prim er lugar los casos designados como a, b, c y d. El caso a
corresponde a p B = ps = p 0 para el que no hay flujo. Cuando la contrapresin es cla
ramente m enor q u e p G (caso b), hay cierto flujo y el flujo es subsnico a travs de la
tobera. De acuerdo con la discusin de la Fig. 9.28la mayor velocidad y m enor pre
sin ocurre en la garganta y la parte divergente acta como un difusor en el que la
presin crece y la velocidad decrece en la direccin del flujo. Si la contrapresin se
reduce ms, correspondiendo al caso c, el flujo msico y la velocidad en la garganta
son mayores que antes. No obstante, el flujo permanece subsnico a lo largo del pro
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9.13 FLUJO UN IDIM ENSIONAL ESTACIONARIO EN TOBERAS Y DIFUSORES
ceso y cualitativamente el mismo que en el caso b. As como la contrapresin se

reduce, el nm ero de M ach en la garganta crece y eventualmente se obtiene un
nm ero de M ach igual a la unidad (caso d). Como antes, la mayor velocidad y m enor
presin aparecen en la garganta y la zona divergente acta como un difusor subs
nico. Sin embargo, dado que la velocidad en la garganta es snica, la tobera est
ahora estrangulada: se alcanza el mximo flujo msico para unas condiciones de
remanso dadas. Reducciones adicionales en la contrapresin no producen u n incre
m ento en el flujo msico.
Cuando la contrapresin se reduce ms que la correspondiente al caso d, el flujo a tra
vs de la zona convergente y en la garganta no cambian. Sin embargo, las condiciones
dentro de la zona divergente se alteran, como se ilustra en los casos e, f y g. En el caso
e, el fluido que pasa por la garganta contina su expansin y se transforma en super
snico en la zona divergente justo corriente abajo de la garganta, pero en una cierta
localizacin surge un cambio brusco en las propiedades. Esto se llama onda de choque
normal. Despus de la onda de choque hay un incremento de presin rpido e irrever
sible , acompaado por un descenso rpido de flujo supersnico a subsnico. El con
ducto divergente, aguas abajo de la onda de choque, acta como un difusor subsnico
en el que el flujo contina desacelerndose y la presin creciendo hasta igualar la con
trapresin impuesta a la salida. Si la contrapresin se reduce ms (caso f), la localiza
cin de la onda de choque se desplaza aguas abajo pero el flujo permanece cualitativa
mente como en el caso e. Con mayores reducciones en la contrapresin la localizacin
de la onda de choque se aleja de la garganta, aguas abajo, hasta que se sita justo a la
salida (caso g). En este caso, el flujo a lo largo de la tobera es isoentrpico, con flujo
subsnico en la zona convergente, M = 1 en la garganta, y flujo supersnico en la zona
divergente. Puesto que el fluido que deja la tobera pasa a travs de una onda de cho
que, es subsnico justo aguas abajo del plano de salida.
Finalmente, vamos a considerar los casos h, i y j donde la contrapresin es m enor que
la correspondiente al caso g. En cada uno de estos casos, el flujo a lo largo de la tobera
no se ve afectado. El ajuste al cambio de la contrapresin ocurre fuera de la tobera. En
el caso h, la presin decrece continuamente cuando el fluido se expande isoentrpicamente a travs de la tobera y crece hasta la contrapresin fuera de la tobera. La com
presin que ocurre fuera de la tobera implica una onda de choque oblicua. En el caso i, el
fluido se expande isoentrpicamente hasta la contrapresin y no hay ondas de choque
ni dentro ni fuera de la tobera. En el caso j, el fluido se expande isoentrpicamente a
lo largo de la tobera y se expande fuera de la tobera hasta la contrapresin a travs de
una onda de expansin oblicua. Cuando en la garganta se alcanza M = 1, el flujo msico
queda fijado en el mximo valor para las condiciones de remanso dadas, siendo el flujo
msico el mismo para las correspondientes contrapresiones desde el caso d al caso j.
Las variaciones de presin fuera de la tobera provocadas por las ondas oblicuas no
pueden predecirse utilizando un modelo de flujo unidimensional.
9.13.3
FLUJO A TRAVS DE U N A O N D A DE C H O Q U E NORM AL
Se ha visto que en ciertas condiciones tiene lugar un cambio de estado rpido y brusco,
llamado onda de choque, en la zona divergente de una tobera supersnica. En una onda
de choque normal este cambio de estado tiene lugar en un plano norm al a la direccin de
flujo. El objetivo de esta seccin es desarrollar los medios para determ inar el cambio de
estado que ocurre en una onda de choque normal.
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495
flujo estrangulado:
tobera
convergente-divergente
choque normal
496
rC 1 Onda de choque normal
Q . V .
TvPx
hv x
C y, M y,
h y
Ty,py
sy
<
4 31 Volumen de control que encierra una
onda de choque normal.
M odelo de ondas norm ales. En la Fig. 9.31 se m uestra el volumen de control que
encierra una onda de choque normal. Se supone que el volum en de control opera en rgi
m en estacionario con W vc = 0, Qvc = 0, y efectos inapreciables de la energa potencial.
El espesor de la onda de choque es muy pequeo (del orden de 10~5 cm). Entonces, no hay
cambio significativo en el rea de flujo a travs de la onda de choque, an cuando tiene
lugar en un paso divergente, y las fuerzas que actan en la pared pueden considerarse
insignificantes respecto a las fuerzas debidas a la presin que acta aguas arriba y abajo del
volum en de control, denominadas x e y, respectivamente.
Los estados aguas arriba y abajo se relacionan por las siguientes ecuaciones.
Masa:
Px Cx = py Cy
(9.46)
Energa:
C2
K +
C2
= hy + - f
(9.47a)
o
hox = hoy
(9.47b)
Momento:
P x -P y = P y C ? -p xC 2
(9.48)
sy ~ s x = d j r h
(9.49)
Entropa:
Cuando se combinan las Ecs. 9.46, 9.47 y 9.48 con las relaciones de propiedades para
u n fluido particular bajo estas consideraciones, se obtienen las condiciones corriente abajo
a partir de las condiciones corriente arriba. La Ec. 9.49 establece una conclusin im por
tante como es que el estado corriente abajo debe tener una entropa especfica mayor que
el estado corriente arriba, o sea sy > sx.
curva de Fanno
curva de Rayleigh
Curvas de Fanno y de Rayleigh. Las ecuaciones de masa y energa, Ecs. 9.46 y 9.47, se
pueden combinar con las relaciones de propiedades de un fluido particular dando una
ecuacin que, representada en un diagrama h-s, se llama curva de Fanno. De forma similar,
las ecuaciones de masa y m om ento, Ecs. 9.46 y 9.48, se com binan para dar una ecuacin
que, cuando se representa en el diagrama h-s, se llama curva de Rayleigh. Las curvas de
Fanno y Rayleigh se han dibujado en coordenadas h-s en la Fig. 9.32. Se observa que los
puntos de mxima entropa en cada curva, puntos a y b, corresponden a M = 1. Tam bin
se observa que los tramos superior e inferior de cada una de las dos curvas corresponden,
respectivamente, a velocidades subsnica y supersnica.
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9.14 FLUJO DE GASES IDEALES C O N CALORES ESPECFICOS CON STANTES EN TOBERAS Y DIFUSORES
Interseccin de las curvas de

Fanno y de Rayleigh como una
solucin de las ecuaciones de la
onda de choque normal.
El estado aguas abajo, y, debe satisfacer simultneam ente las ecuaciones de masa, ener
ga y m om ento, por lo que dicho estado y se fija por la interseccin de las curvas de Fanno
y de Rayleigh que pasan por el estado x. Puesto que sy > sx, se concluye que el flujo a travs
de la onda de choque puede pasar solamente de x a y . Consecuentem ente, la velocidad
cambia de supersnica antes de la onda de choque (Mx > 1) a subsnica despus de la onda
de choque (Ay < 1). Esta conclusin es consistente con la discusin de los casos e, f y g
de la Fig. 9.30. En la onda de choque tiene lugar un aum ento significativo en la presin
acompaado de un descenso en la velocidad. La Fig. 9.32 tam bin establece los estados de
remanso correspondientes a los estados aguas arriba y abajo de la onda de choque. La
entalpia de remanso no cambia a travs de la onda de choque, pero hay u n im portante des
censo en la presin de remanso asociado con el proceso irreversible que ocurre en la
regin de la onda de choque normal.
9 .1 4
FLUJO DE GASES IDEALES CON CALORES ESPECFICOS

CONSTANTES EN TOBERAS Y DIFUSORES
La discusin sobre el flujo en toberas y difusores presentada en la Sec. 9.13 no exige hip
tesis respecto a la ecuacin de estado y por tanto los resultados obtenidos tienen validez
general. La atencin se dirige ahora a gases ideales con calores especficos constantes. Este
caso es adecuado para resolver m uchos problemas prcticos de flujos en toberas y difuso
res. La hiptesis de calores especficos constantes genera ecuaciones relativamente simples
y compactas.
Funciones de flujo isoentrpico. Desarrollaremos ecuaciones que relacionen el estado
en un fluido compresible con el estado correspondiente de remanso. Empezamos con la
Ec. 9.39, que para el caso de un gas ideal con cp constante da
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497
498
donde T0 es la tem peratura de remanso. Introduciendo cp = kR/ ( k - 1), junto con las
Ecs. 9.37 y 9.38, la relacin entre la tem peratura T y el nm ero de M ach, M, del flujo de
gas y la correspondiente tem peratura de remanso T 0 es
C on la Ec. 6.45, la relacin entre la tem peratura T y la presinp de la corriente de gas

y las correspondientes tem peratura T 0 y presin p 0 de remanso es,
Po = m k/ i k~ u
P
l T)
Introduciendo la Ec. 9.50 en esta expresin nos da
Aunque en un flujo particular pueden no alcanzarse realmente las condiciones snicas,

es conveniente tener una expresin que relacione el rea A en una seccin dada con el rea
A* que sera necesaria para tener flujo snico (Ai = 1) con el mismo flujo msico y estado
de remanso. Estas reas se relacionan a travs de
pAC = p* A* C*
donde p* y C* son la densidad y velocidad, respectivamente, cuando M = 1. Introduciendo
la ecuacin de estado de gas ideal, junto con las Ecs. 9.37 y 9.38, y despejando A/A*
A
A*
( t y /2
M p Vt *)
1 P*Po |( T / T 0 s
M p /p 0 1\ T * / T 0J
donde T* y p* son la tem peratura y presin, respectivamente, cuando M = 1. Entonces

con las Ecs. 9.50 y 9.51
A_
A*
k+ 1
(9.52)
En la Fig. 9.33 se da la variacin de A/A* respecto &M para k = 1,4. La figura m uestra que
hay un valor nico de A/A* para cada valor de M. Sin embargo, para un valor de A/A* dis
tinto de la unidad, hay dos posibles valores del nm ero de Mach, uno subsnico y otro
supersnico. Esto es consistente con la discusin de la Fig. 9.28, donde se estableci que
se necesita un equipo convergente-divergente con una seccin de rea mnim a para ace
lerar u n flujo de velocidad subsnica a supersnica.
Las Ecs. 9.50, 9.51 y 9.52 proporcionan las relaciones T/T0, p/p 0 y A/A*, que pueden
ser calculadas y tabuladas con el nm ero de M ach como variable independiente para un
valor dado de k. La Tabla 9.1(a) proporciona una tabulacin de este tipo para k = 1,4. Esta
tabla facilita el anlisis de u n flujo a travs de toberas y difusores.
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9.14 FLUJO DE GASES IDEALES CON CALORES ESPECFICOS CON STANTES EN TOBERAS Y DIFUSORES
0.5
,
"o3
LO
L5
2fi
2 5
43% Variacin de A/A* con el nmero de
Mach, para flujo isoentrpico con

fe = 1,4.
.O
T*L4.1
Funciones para un flujo com presible unidim ensional para un gas ideal con fe =1,4.
(a) Funciones para flujo isoentrpico
M
0
0,10
0,20
0,30
0,40
0,50
0,60
0,70
0,80
0,90
1,00
1,10
1,20
1,30
1,40
1,50
1,60
1,70
1,80
1,90
2,00
2,10
2,20
2,30
2,40
TIT0
P/Po
1,000 00
1,000 00
0,998 00
0,992 06
0,982 32
0,968 99
0,952 38
0,932 84
0,910 75
0,886 52
0,860 58
9,833 33
0,805 15
0,776 40
0,747 38
0,718 39
0,689 65
0,661 38
0,633 72
0,606 80
0,580 72
0,555 56
0,531 35
0,508 13
0,485 91
0,464 68
0,993 03
0,972 50
0,939 47
0,895 62
0, 843 02
0,784 00
0,720 92
0,656 02
0,591 26
0,528 28
0,468 35
0,412 38
0,360 92
0,314 24
0,272 40
0,235 27
0,202 59
0,174 04
0,149 24
0,127 80
0,109 35
0,093 52
0,079 97
0,068 40
A/A*
oo
5,8218
2,9635
2,0351
1,5901
1,3398
1,1882
1,094 37
1,038 23
1,008 23
1,000 00
1,007 93
1,030 44
1,066 31
1,1149
1,1762
1,2502
1,3376
1,4390
1,5552
1,6875
1,8369
2,0050
2,1931
2,4031
(b) Funciones para una onda de choque normal
TyJTx
Ax
My
pM
1,00
1,10
1,20
1,000 00
1,0000
1,0000
1,000 00
0,911 77
0,842 17
1,30 0,785 96
1,40 0,739 71
1,50 0,701 09
1,60 0,668 44
1,70 0,640 55
1,80 0,616 50
1,90 0,595 62
2,00 0,577 35
2,10 0,561 28
2,20 0,547 06
2,30
0,534 41
2,40 0,523 12
2,50
0,512 99
2,60
0,503 87
2,70 0,495 63
2,80 0,488 17
2,90
0,481 38
3,00
0,475 19
4,00
0,434 96
5,00
0,415 23
10,00 0,387 57
oo
0,377 96
1,2450
1,5133
1,8050
1,0649
1,1280
1,1909
1,2547
1,3202
1,3880
1,4583
1,5316
1,6079
1,6875
1,7704
1,8569
1,9468
2,0403
2,1375
2,2383
2,3429
2,4512
2,5632
2,6790
4,0469
5,8000
20,388
OO
0,99892
0,992 80
0,979 35
0,958 19
0,929 78
0,895 20
0,855 73
0,812 68
0,767 35
0,720 88
0,674 22
0,628 12
0,583 31
0,540 15
0,499 02
0,460 12
0,423 59
0,389 46
0,357 73
0,328 34
0,138 76
0,061 72
0,003 04
2,1200
2,4583
2,8201
3,2050
3,6133
4,0450
4,5000
4,9784
5,4800
6,0050
6,5533
7,1250
7,7200
8,3383
8,9800
9,6450
10,333
18,500
29,000
116,50
oo
Poy'Pox
0,0
Funciones de onda de choque normal. A continuacin se van a desarrollar las ecua

ciones para una onda de choque normal para un gas ideal con calores especficos constantes.
Para este caso partimos de la ecuacin de la energa, Ec. 9.47b, que establece que no hay
variacin en la temperatura de remanso a lo largo de la onda de choque normal, Tox = Toy.
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499
500
En esas condiciones, con la Ec. 9.50, se obtiene la siguiente expresin para la relacin de
las tem peraturas a travs de la onda de choque normal:
(9.53)
i +
K A a .2
Reagrupando la Ec. 9.48

Px + P x Q
Py + PyC~
Introduciendo la ecuacin de estado de gas ideal junto con las Ecs. 9.37 y 9.38, la relacin
entre la presin aguas abajo de la onda de choque y la presin aguas arriba es
1 4 M 2
Py
(9.54)
px ~ 1 + A l2
De forma similar, la Ec. 9.46 nos da

P y
Px
. A l ,
tjTx My
Si se introducen las Ecs. 9.53 y 9.54 en esta expresin, se obtiene la siguiente ecuacin que
relaciona los nm eros de M ach Ax y Ay a travs de la onda de choque:
Md + k 2k
M2 - 1
k- 1
x
(9.55)
La relacin de presiones de remanso al paso de la onda de choque p0y/p0x es til a veces.

Se propone como ejercicio dem ostrar que
Poy _ A ix
Pox
Ay
1 + * 2 1 M j
<* + 1) / 2(Jt I)
(9.56)
V1 + k ~2 1 Ai?* '
Como no hay cambio de rea a lo largo de la onda de choque, com binando las Ecs. 9.52
y 9.56 nos da
A
A?
Poy
Pox
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(9.57)
9.14 FLUJO DE GASES IDEALES CO N CALORES ESPECFICOS C O N STA N TES EN TOBERAS Y DIFUSORES
501
Para valores dados de M x y relacin de calores especficos k, el nm ero de M ach aguas

abajo de una onda de choque se puede calcular mediante la Ec. 9.55. Entonces, con /VIK,
M y y k conocidos, las relaciones Ty/ Tx, py/px y p oy/pox se determ inan con las Ecs. 9.53, 9.54
y 9.56. Consecuentem ente, se pueden tabular los valores obtenidos para M y, Ty/7 X, pylpx
yPoy/Pox respecto al nm ero de M ach M x como variable independiente para u n valor dado
de k. La Tabla 9.1 (b) es una tabulacin de este tipo para k = 1,4.
E n el Ejemplo 9.14 consideraremos el efecto de la contrapresin en una tobera conver
gente. El primer paso del anlisis es com probar si el flujo est estrangulado.
B ju t^ c
PROBLEMA
EFECTO DE LA CONTRAPRESIN EN UNA TOBERA CONVERGENTE
Una tobera convergente tiene un rea de salida de 0,001 m 2. El aire entra en la tobera con velocidad despreciable a la
presin de 1,0 MPa y a la temperatura de 360 K. Determnese para un flujo isoentrpico de un gas ideal con k = 1,4, el
flujo msico, en kg/s, y el nmero de Mach para una contrapresin de (a) 500 kPa y (b) 784 kPa.
SOLUCIN
Conocido: El aire fluye isoentrpicamente a travs de una tobera convergente con condiciones de remanso dadas y con
un rea de salida conocida.
Se debe hallar: El flujo msico, en kg/s, y el nmero de Mach a la salida, para las contrapresiones de 500 y 784 kPa.
Po
P=P2 =
784 kPa
C,
p 2 = p* -- 528 kPa
, p H = 500 kPa
1 p* = 528 kPa
A = T0 = 360 K
P\ =P 0 - 1,0 MPa
flpSUL B./lk
1.
El volumen de control mostrado en la figura adjunta, opera en situacin estacionaria.
2.
El aire se considera gas ideal con
3.
El flujo en la tobera es isoentrpico
k = 1,4
Anlisis: El primer paso es comprobar si el flujo en la tobera est estrangulado. Con k = 1,4 y M = 1,0, la Ec. 9.51 da
P*tyo ~ 0,528. Como p0 = 1,0 MPa, la presin crtica es p* = 528 kPa. Entonces, para una contrapresin de 528 kPa o
menor, el nmero de Mach a la salida es la unidad y la tobera est estrangulada.
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502
CA PTULO 9. IN STALAC IO NES D E PR O D U C C I N D E PO T ENCIA M E D IA N T E GAS
(a) De la discusin anterior, se deduce que para una contrapresin de 500 kPa la tobera est estrangulada. En la salida
Al2 = 1,0 y su presin es igual a la presin crtica, p 2 = 528 kPa. El flujo msico es el mximo que puede obtenerse
para las condiciones de remanso dadas. Con la ecuacin de estado de los gases ideales, elflujo msico es
m = P2 A 2C2 =
c2
El rea de salida A2 necesaria para esta expresin es 103 m2. Como M = 1 en lasalida, la temperatura de salida se
calcula con la Ec. 9.50 y es 300 K. Con la Ec. 9.37, la velocidad de salida C2 es
C2 = J k R T 2
l1 kkg
g -mm//s2
s . 347-2m /s
1N
8314
Finalmente,
m =
(b)
(528 X 103 N /m 2)(1 0 -5m 2) (347,2 m/s)
, ,
= 2,13 kg/s
7 8314 N -m V
*
i 28/97 kg"-~KJ
Dado que la contrapresin de 784 kPa es mayor que la presin crtica determinada antes, el flujo a travs de la tobera
es subsnico y la presin de salida es igual a la contrapresin, p 2 = 784 kPa. El nmero de Mach a la salida se calcula
despejando la Ec. 9.51
. 1/2
Introduciendo valores
I
r/
1 v 1 06
\u.2B0
-i
11/2
M,
Conocido el nmero de Mach a la salida, la temperatura de salida T2 se calcula con la Ec. 9.50 dando 336 K. La
velocidad de salida es entonces
C2 = M 2 c2 = M 2 J k R T 2 = 0,6J 1 , 4 ( ||^ ) ( 3 3 6 ) = 220,5 m/s
El flujo msico es
m n A r
Pz 2 2
2. A r - (784 x IQ-XIO- -M(220.5) _

RT 2 2 2
(8314/28,97) (336)
1.79 kg/s
- I
El uso de la Tabla 9.1 (a) reduce algo los clculos necesarios en la solucin que se ha presentado. Se propone como
ejercicio desarrollar la solucin utilizando esta tabla. Obsrvese que el primer paso del anlisis consiste en compro
bar si el flujo est estrangulado.
En el prximo ejemplo consideraremos el efecto de la contrapresin en una tobera

convergente-divergente. Los elementos clave del anlisis incluyen determ inar si el flujo
est estrangualdo y si existe onda norm al de choque.
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9.14 FLUJO DE GASES IDEALES C O N CALORES ESPECFICOS CON STANTES EN TOBERAS Y DIFUSORES
PROBLEMA
EFECTO DE LA CONTRAPRESIN EN UNA TOBERA CONVERGENTE-DIVERGENTE
Una tobera convergente-divergente que opera en estado estacionario tiene un rea de garganta de 1,0 in.2 y un rea de
salida de 2,4 in.2 El aire entra a la tobera con velocidad despreciable, a una presin de 100 lbf/in.2 y con temperatura de
500 R. Determnese para el aire como gas ideal con k = 1,4, el flujo msico, en lb/s, la presin de salida, en lbf/in.2 y el
nmero de Mach a la salida para cada uno de los cinco casos siguientes, (a) Flujo isoentrpico con Ai = 0,7 en la garganta.
(b) Flujo isoentrpico con Ai = 1 en la garganta y la zona divergente actuando como un difusor, (c) Flujo isoentrpico
con Ai = 1 en la garganta y la zona divergente actuando como una tobera, (d) Flujo isoentrpico a travs de la tobera con
la condicin de onda de choque normal a la salida, (e) Onda de choque normal localizada en la seccin de rea 2,0 in.2
En el resto de de la tobera el flujo es isoentrpico.
SOLUCIN
Conocido: El aire fluye a lo largo de la tobera convergente-divergente y se conocen las condiciones de remanso y las
reas de la garganta y de la salida.
Se debe hallar: El flujo msico, la presin de salida y el nmero de Mach a la salida para cada uno de los cinco casos dados.
Ai = 2,4 in .2
loo lbf/in.2
P \ = / =
T. = T = 500R
A, = 1.0 in.
p 0=
100 lbf/in .2
pa=
y *----- TQ= 500R
i - p 2 = 95,9 lbf/in .2
II
O
J ^ P x =P*
Mt = 1
Caso (a)
pa=
^
100 lbf/in .2
T = 500R
2 . p-, = 95,3 lbf/in .2
503
100 lbf/in .2
Caso (b)
Estado de
remanso
asociado con
el estado x
Estado de
remanso
asociado con
el estado y
= 500R
oy 2 x
Pox
'Pl
Estado snico
asociado con
el estado y
Mt = 1
Onda de choque normal

-P l = 6,84 lbf/in 2
Casos (c) y (d)
Estado snico
asociado con
el estado x
Caso (e)
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504
T-s define los estados
1.
El volumen de control mostrado en la figura adjunta opera en estado estacionario. El diagrama

localizados dentro de la tobera.
2.
El aire se modela como un gas ideal con
3.
El flujo a travs de la tobera es isoentrpico, excepto para el caso (e), donde se dan las condiciones de onda de choque
normal en la seccin divergente.
k = 1,4.
Anlisis:
(a)
El diagrama T-s muestra los estados por los que pasa el gas en este caso. Se conoce lo siguiente: nmero de Mach
en la garganta, 44g = 0,7, rea de garganta, A = 1,0 in .2 y rea de salida, A 2 = 2,4 in .2 El nmero de Mach a la salida
M2, la temperatura de salida T2y la presin de salida se determinan usando la identidad
A-2 _ A2 Ag
A*
Ag A*
Con Ag = 0,7, la Tabla 9.1 (a) da Ag/A* = 1,09437. Entonces
IT = C
n'H
A*
v l,0
in '^V
.2) 109437) = 2 6265
El flujo en la tobera, incluyendo la salida, es subsnico. En consecuencia, con este valor para A 2/A*, la Tabla 9.1 (a)
da M2* 0,24. Para A42 = 0,24, T2/T0 = 0,988 y p2lp0 = 0,959. Dado que los valores de remanso para la temperatura y
presin son 500Ry 100 lbf/in.2, respectivamente, se obtiene que T2 =494 Ry p2= 95,9 lbf/in .2
La velocidad a la salida es
C2 =
2 c2
= A 2 JkRT2 = 0,24 J 1,4
(494R)
3 2 ,2 Ib -ft/s2
= 262 ft/s
1 lbf
El flujo msico es
P2 A n _ (95,9 lb f/in 4 )(2 ,4 in.2)(262 ft/s)
m = P2 A 2 C 1 - w r A 2 C3 -
--------------
ft-lW-
^28,97 lbR
Ib/*
| (494R)
(b) El diagrama T-s muestra los estados por los que pasa el gas en este caso. Como 44 = 1 en la garganta, tendremos
Ag = A*, y entonces A2/A* = 2,4. La Tabla 9.1 (a) da dos nmeros de Mach para esta relacin, M 0,26 y M = 2,4.
La zona divergente acta en este caso como un difusor; por lo tanto, el valor subsnico es adecuado. El valor super
snico es apropiado para el caso (c).
Entonces, de la Tabla 9.1(a) tendremos para /W2 = 0,26,
100 lbf/in .2 se obtiene que T2 = 493 R y p2 = 95,3 lbf/in .2
La velocidad a la salida es
C2 =
2 c2
T2/T0 = 0,986 y p2/p0 = 0,953. Como T0 = 500 R y p0 -
= M 2 JkRT2 = 0,26 J l , 4 Q || ^ ) ( 4 9 3 ) | 3 2 , 2 | = 283 ft/s
El flujo msico es
^ - # A ; Ci U . 3 ) R 4 ) ( 2 8 3 ) , 246|b/8
( t | j ( 4 9 3 ,
Este es el mximo flujo msico para la geometra dada y condiciones de remanso especificadas.
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9.15 RESUM EN DEL CAPTULO Y GUA PARA EL ESTUDIO
505
(c) El diagrama T-s muestra los estados por los que evoluciona el gas en este caso. Como se ha discutido en el apartado
(b), el nmero de Mach a la salida en este caso es M2 - 2,4. Utilizando este valor, la Tabla 9.1 (a) da p2/pQ= 0,0684.
C onp 0 = 100 lbf/in 2, la presin a la salida es p2 = 6,84 lbf/in .2 Como la tobera est estrangulada, el flujo msico es el
mismo que el calculado en el caso (b).
(d) Como hay una onda de choque normal en la salida y el flujo corriente arriba de la onda de choque es isoentrpico,
el nmero de Mach Mx y la presin px tienen los valores calculados en el apartado (c), /Vfx = 2,4, px = 6,84 lbf/in .2 De
la Tabla 9.1 (b), My * 0,52 ypy/px = 6,5533. La presin aguas abajo de la onda de choque es pues, 44,82 lbf/in .2 Esta
es la presin de salida. El flujo msico es el mismo que el calculado en la parte (b).
(e) El diagrama T-s que se acompaa muestra la evolucin de los estados del gas. Se sabe que la onda de choque tiene
lugar en la zona divergente donde el rea es Ax = 2,0 in .2 Como tiene lugar una onda de choque, el flujo es snico en
la garganta, entonces Ax* = Ag = 1,0 in .2 El nmero de Mach Ax se puede calcular a partir de la Tabla 9.1 (a), utili
zando Ax/A x* = 2, da Mx = 2,2.
El nmero de Mach a la salida se calcula utilizando la identidad
h . =(l)f^ ]
A y*
U X* J V A y* J
Introduciendo la Ec. 9.57 para sustituir A x*/A y*, tendremos
t L = ( lV P -z I
Ay*
I a x*7
\p j
donde pox y poy son las presiones de remanso antes y despus de la onda de choque, respectivamente. Con
la relacin de presiones de remanso se obtiene de la Tabla 9.1 (b) como p0y/p0x = 0,62812. Entonces
TZ
Ay*
Mx = 2,2,
= f i n H'sl ( 0 - 6 2 8 1 2 ) = 1. 51
VI , 0 i n. 2/
Utilizando esta relacin, y teniendo en cuenta que el flujo es subsnico despus de la onda de choque, la Tabla 9.1
(a) da A2 - 0,43, para el cual p2/poy = 0,88.
La presin a la salida se determina utilizando la identidad
Pl
' <0 -8 8 <0 - 8 > ( U = 55,3 lbf/in .2
Como el flujo est estrangulado, el flujo msico es el mismo que el calculado en el apartado (b)
9 .1 5
El apartado (a) de este ejemplo corresponde a los casos denominados b y c en la Fig. 9.30. El apartado (c) corres
ponde al caso d de la Fig. 9.30. El apartado (d) se corresponde con el caso g de la Fig. 9.30 y el apartado (e) corres
ponde a los casos e y f.
En este captulo hemos estudiado los modelo term odinm icos de los motores de com bus
tin interna, de las plantas de turbina de gas y de los flujos compresibles en toberas y difu
sores. El modelado de ciclos se basa en el uso del anlisis aire-estndar, en el cual el fluido
de trabajo, aire, se considera gas ideal.
Los procesos en los m otores de com bustin interna se describen en trm inos de tres
tipos de ciclos: los ciclos Otto, Diesel y dual que difieren entre s slo en la forma en que
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506
CAPTULO 9. INSTALACIONES DE PRO DUCCI N DE POTENCIA MEDIANTE GAS
se define el proceso de transferencia de calor. En estos ciclos hemos calculado las transfe
rencias de trabajo y calor ms importantes ju n to con dos parmetros claves del com porta
miento: la presin media efectiva y el rendimiento trmico. Tam bin se ha investigado el
efecto sobre el com portamiento del ciclo si se vara la relacin de compresin.
El com portam iento de centrales trmicas de turbina de gas se describe en trm inos del
ciclo Brayton aire-estndar. Calculamos para este ciclo las principales transferencias de
calor y trabajo junto a dos parm etros fundamentales: la relacin de trabajos y el rendi
miento trmico. Consideramos tam bin el efecto de irreversibilidades y prdidas sobre el
rendim iento y el efecto de la variacin de la relacin de com presin en el compresor. Se
introducen tres modificaciones para mejorar el com portam iento del ciclo: regeneracin,
recalentamiento y com presin con enfriamiento intermedio. Se consideran, asimismo,
aplicaciones relacionadas con las turbinas de gas, incluidos los sistemas de propulsin de
aviones y los ciclos combinados de turbina de gas y de vapor. Adems, se introducen los
ciclos de Ericsson y de Stirling.
El captulo term ina con el estudio del flujo compresible a travs de toberas y difusores.
Empezamos introduciendo la ecuacin del m om ento para u n flujo incompresible, unidi
mensional y estacionario, la velocidad del sonido y el estado de remanso. Consideramos
entonces los efectos de la variacin del rea y la contrapresin sobre el com portamiento
de los flujos subsnico y supersnico. Se investiga luego el flujo estrangulado y la presen
cia de ondas de choque en el flujo. Se introducen tablas para facilitar el anlisis para el caso
de gases ideales con calores especficos constantes.
La siguiente lista proporciona una gua de estudio para este captulo. Cuando se hayan
completado el estudio del texto y los ejercicios de fin de captulo, el estudiante deber ser
capaz de:
escribir el significado de los conceptos listados al margen del texto del captulo y
entender cada uno de los conceptos relacionados. El subconjunto de conceptos
clave listados aqu resulta de particular importancia.

ciclo Otto
ciclo Diesel
ciclo dual
ciclo de Brayton
eficiencia del
regenerador
turborreactor
ciclo combinado
nmero de Mach
propiedades de remanso
flujos subsnico, snico
y supersnico
flujo estrangulado
funciones de onda
de choque normal
representar los diagramas p-v y T-s para los ciclos de Otto, Diesel y dual. Aplicar,
para u n sistema cerrado, el balance de energa y el segundo principio de Term odi
nmica junto con los datos sobre propiedades para determ inar el com portamiento
de estos ciclos, incluidos el rendimiento trmico, la presin media efectiva y los efec
tos de la variacin de la relacin de compresin.
representar los esquemas y diagramas T-s correspondientes para el ciclo Brayton y
las modificaciones que incorporen regeneracin, recalentamiento y com presin con
enfriamiento intermedio. En cada caso, ser capaz de aplicar los balances de masa y
de energa y el segundo principio junto con los datos sobre propiedades para deter
minar el com portamiento del ciclo de turbina de gas, incluidos el rendim iento tr
mico, la relacin de trabajos, la potencia neta de salida, y los efectos de la variacin
de la relacin de compresin en el compresor.
analizar el comportamiento en aplicaciones de la turbina de gas que incluyen los sistemas
de propulsin de aviones y los ciclos combinados de turbina de gas y de vapor. Adems,
debe poder aplicar los principios de este captulo a los ciclos de Ericsson y de Stirling.
discutir para toberas y difusores los efectos de la variacin del rea en los flujos sub
snico y supersnico, los efectos de la contrapresin sobre el flujo msico y la apa
ricin y consecuencias de la estrangualcin y de las ondas de choque.
analizar el flujo de toberas y difusores de gases ideales con calores especficos cons
tantes, como en los Ejemplos 9.14 y 9.15.
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9.15 RESUM EN DEL CAPTULO Y GUA PARA EL ESTU D IO
507
1. Cules son las diferencias entre lo que ocurre en los cilindros de u n m otor real de
com bustin interna y lo analizado con el modelo aire-estndar de la Sec. 9.1?
2. E n un folleto leemos que un coche tiene un m otor de 2 litros. Q u significa?
3. U na revista de automviles dice que el m otor de u n coche tiene ms potencia cuando
la tem peratura ambiente es baja. Ests de acuerdo?
4. Cuando se conduce en zonas elevadas el coche pierde potencia. Por qu?
5. Por qu tiene aletas el exterior de u n m otor de segadora de csped?
6. M uestra, mediante la Ec. 6.53b, que para una presin dada el com presor de una tu r
bina de gas consum e m ucha ms potencia de la que necesita una bom ba en u n ciclo
de vapor.
7. Los ciclos Rankine y Brayton estn formados por los mismos cuatro procesos pero
su representacin en u n diagrama T-s es totalmente diferente. Explcalo.
8. Qu es el rendimiento global del ciclo combinado del Ejemplo 9.13? Qu es la eficien
cia exergtica global basada en la exerga que entra al combustor con el combustible?
9. El aire que entra en u n turborreactor sufre u n increm ento de presin a medida que
fluye por el difusor y otro increm ento cuando fluye a travs del compresor. Cmo
se consiguen estos increm entos de presin?
10. Cmo sera el diagrama T-s de la Fig. 9.20 si se consideraran efectos disipativos para
el flujo que atraviesa el difusor, el compresor, la turbina y la tobera?
11. En qu difieren los motores de com bustin interna y extema?
12. En cul de los siguientes medios es mayor la velocidad del sonido: aire, acero o
agua?Se propaga el sonido en el vaco?
13. Puede m antenerse una onda de choque aguas arriba en la garganta de una tobera
convergente-divergente?
P \o tlu t+ M ,
Ciclos Otto, Diesel y Dual
9.1
9.2
Resuelva el problema 9.1 como un ciclo de aire estndar

fro con el calor especfico calculado a 300 K.
Un ciclo Otto de aire-estndar tiene una relacin de

compresin de 8,5. Al comienzo de la compresin, />, = 100 9.3 Al comienzo del proceso de compresin de un ciclo Otto
de aire-estndar, p, = 1 bar, Tx = 290 K, <ZX- 400 cm3. La
kPa y Tx = 300 K. El calor absorbido por la unidad de masa
temperatura mxima del ciclo es 2200 K y la relacin de
es 1400 kj/kg. Determine:
compresin es 8. Determine:
(a) El trabajo neto, en kj/kg de aire.
(a) El calor absorbido, en kj.
(b) El rendimiento trmico del ciclo.

(c) La presin media efectiva, en kPa.
(d) La temperatura mxima del ciclo, en K.
(b)
El trabajo neto, en kj.

(d) La presin media efectiva, en bar.
(e) Para investigar los efectos de variar la relacin de com

ladas en los apartados precedentes, para un intervalo de
(e) La exerga total transferida al aire en el proceso de

absorcin de calor, en kj.
(f) Establezca una eficiencia exergtica para el ciclo y calclela.
dicha relacin de compresin de 1 a 12 .
.Tome
presin, represntese cada una de las magnitudes calcu
T0= 290 K, pQ= 1 bar.
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508
9.4
Resuelva el problema 9.3, apartados (a) a (d), como un ciclo

de aire-estndar fro con el calor especfico calculado a 300 K.
9.5
diagrama T-s. Determine: (b) el trabajo neto, en kj/kg de ai

re, (c) el rendimiento trmico del ciclo, y (d) la presin me
dia efectiva, en kPa. Compare los resultados con los obteni
dos para el ciclo Otto del problema 9.1.
Considere el ciclo del problema 9.3 como un modelo de

los procesos que tienen lugar en cada cilindro de un motor
de combustin interna. Si el motor tiene cuatro cilindros y 9.9
Considerando el ciclo Atkinson del problema 9.8 como
el ciclo se repite 1500 veces por minuto en cada cilindro, de
un ciclo bsico de aire-estndar fro, obtngase una expre
termnese la potencia neta, en kW.
sin para el rendimiento trmico del ciclo en funcin de la
relacin de volmenes durante el proceso de compresin
9.6
Un ciclo Otto de aire-estndar tiene una relacin de
isoentrpica, de la razn de compresin para el proceso a
compresin de 9. Al comienzo de la compresin, p- = 95
volumen constante y de la relacin de calores especficos.
kPa y Tj = 37C. La masa de aire es 3 g, y la temperatura
Compare los rendimientos trmicos de los ciclos Atkinson
mxima del ciclo es 1020 K. Determine:
y Otto de aire-estndar fro con la misma relacin de com
(a) El calor cedido, en kj.
presin y la misma temperatura mxima del ciclo.
(b) El trabajo neto, en kj.
9.10 En un ciclo Diesel de aire-estndar, la presin y tempe
ratura al comienzo de la compresin son 95 kPa y 290 K,
(d ) La presin media efectiva, en kPa.
respectivamente. Al final de la absorcin de calor la presin
es 6,5 MPa y la temperatura 2000 K. Determine:
9.7 Considrese una modificacin de un ciclo Otto de aireestndar, en la cual los procesos de compresin y expansin
isoentrpicos son reemplazados por procesos politrpicos que
tienen n = 1,3. La relacin de compresin para el ciclo modifica
do es 9. Al comienzo de la compresin, pl =1 bar y 7j = 300 K.
La temperatura mxima del ciclo es 2000 K. Determine:
(a) La relacin de compresin.

(b) La relacin de combustin.
(c) El rendimiento trmico del ciclo.
(d) La presin media efectiva, en kPa.
(a) Trabajo y calor transferido por unidad de masa de aire, 9.11 Resuelva el problema 9.10 con el modelo aire-estndar
en kj/kg, para cada proceso del ciclo modificado.
(b)
9.8
fro con el calor especfico calculado para a 300 K.
9.12 Al comienzo de la compresin en un ciclo Diesel de aire-
El diagrama presin-volumen especfico, de un ciclo Atkinson de aire-estndar, se muestra en la Fig. P9.8. El ciclo
consta de compresin isoentrpica, absorcin de calor a vo
lumen constante, expansin isoentrpica y cesin de calor
a presin constante. Para un ciclo Atkinson en particular, la
relacin de compresin en la compresin isoentrpica es
8,5. Al comienzo del proceso de compresin,
= 100 kPa
y T1 = 300 K. El calor absorbido a volumen constante por
unidad de masa es 1400 kj/kg. (a) Represente el ciclo en un
estndar, las condiciones se fijan en p- =200 kPa y T, = 380

K. La relacin de compresin es 20 y el calor absorbido por
unidad de masa es 900 kj/kg. Determine:
(a) La temperatura mxima, en K.
(b) La relacin de combustin.
(c) El trabajo neto por unidad de masa de aire, en kj/kg.
(d) El rendimiento trmico.
(e) La presin media efectiva, en kPa.
(f) Para investigar los efectos de variar la relacin de com
presin, represente cada una de las magnitudes calcula
das en los apartados precedentes, para un intervalo de
dicha relacin de compresin de 5 a 25.
9.13 Un motor de combustin interna desplaza un volumen

de 3 1. Los procesos dentro de cada cilindro del motor se
modelan como un ciclo Diesel de aire-estndar con una re
lacin de combustin de 2,5. El estado del aire al comenzar
la compresin se fija con p- = 95 kPa, 7 \ = 22C y Vj = 3,2
1. Determine el trabajo neto para el ciclo, en kj, la potencia
desarrollada por el motor, en kW, y el rendimiento trmico
si el ciclo se ejecuta 2000 veces por minuto.
9.14 El estado al comienzo de la compresin en un ciclo D ie
P*j.2
sel de aire-estndar se fija con p- = 100 kPa y T = 310 K. La

relacin de compresin es 15. Para relaciones de combus
tin, de 1,5 a 2,5, represente:
(a) La temperatura mxima, en K.
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PROBLEMAS
(b) La presin al final de la expansin, en kPa.

(c) El trabajo neto por unidad de masa de aire, en kj/kg.
(d )
9.15 Un ciclo Diesel de aire-estndar tiene una temperatura

mxima de 1800 K. Al comienzo de la compresin, pr = 95
kPa y Tl = 300 K. La masa de aire es 12 g. Para relaciones
de compresin de 15 a 25, represente:
(a) El trabajo neto del ciclo, en kj.
509
9.21 En un ciclo Brayton de aire-estndar ideal, el aire entra

a 100 kPa y 300 K, con un flujo volumtrico de 5 m 3/s. La
temperatura de entrada en la turbina es de 1400 K. Para las
relaciones de compresin de 2 a 20, represente :
(a) El rendimiento trmico del ciclo.

(c) La potencia neta desarrollada, en kW.
9.22 Considere un ciclo Brayton de aire-estndar ideal con

(c) La presin media efectiva, en kPa.
9.16 Al comienzo de la compresin de un ciclo Diesel de aireestndar, pi = 96 kPa, Vj = 0,016 m 3 y 7J = 290 K. La rela
cin de compresin es 15 y la temperatura mxima en el ci
clo es 1290 K. Determine:
(a) La masa de aire, en kg.
(b) El calor absorbido por el ciclo y el calor cedido, ambos en kj.

(c) El trabajo neto, en kj, y el rendimiento trmico.
las temperaturas mnima y mxima de 300 K y 1500 K, res

pectivamente. La relacin de compresin es tal que hace
mximo el trabajo neto desarrollado en el ciclo por unidad
de masa de aire que fluye. Utilizando el anlisis aireestndar fro, calcule:
(a) El trabajo en el compresor y turbina por unidad de
masa, en kj/kg.

(c) Represente el rendimiento trmico frente a la tempera
tura mxima del ciclo, variando sta de 1200 a 1800 K.

9.17 Un ciclo dual de aire-estndar tiene una relacin de
9.23 Con un anlisis aire-estndar fro, muestre que la rela
compresin de 9. Al comienzo de la compresin, px = 100
cin de trabajos de un ciclo Brayton de aire-estndar ideal
kPa y Ti =300 K. El calor absorbido por unidad de masa de
es igual a la relacin de las temperaturas absolutas de entra
aire es 1400 kj/kg, una mitad es absorbida a volumen cons
da al compresor y salida de la turbina.
tante y la otra a presin constante. Determine:
(a) La temperatura al final de cada proceso de absorcin de 9.24 La temperatura de entrada al compresor de un ciclo
Brayton ideal es Tj y la temperatura de entrada a la turbina
calor, en K.
es T3. Utilizando el anlisis aire-estndar fro, muestre que
(b) El trabajo neto del ciclo por unidad de masa de aire, en kj/kg.
la temperatura T2 a la salida del compresor que hace mxi
mo el trabajo neto desarrollado por la unidad de masa de
(d ) La presin media efectiva, en kPa.
airees T2 = (7 jT 3)1/2.
9.18 Resuelva el problema 9.17 como un ciclo de aire9.25 Considere el problema 9.21, pero incluyendo en el an
estndar fro con el calor especfico calculado a 300 K.
lisis que la turbina y el compresor tienen rendimientos
9.19 Un ciclo dual de aire-estndar tiene una relacin de com
isoentrpicos del 90%, 80% y 70%. Represente para cada
presin de 17 y una relacin de combustin de 1,23. Al co
valor de los rendimientos y para el intervalo indicado en el
mienzo de la compresin, pt = 95 kPa y Ti = 310 K. La pre
9.21 para la relacin de compresin:
sin se duplica durante el proceso de absorcin de calor a
volumen constante. Si la masa de aire es 0,25 kg, determine:
(b)
La relacin de trabajos.
(a) El calor absorbido a volumen constante y a presin
constante, ambos en kj.
(b) El trabajo neto del ciclo, en kj.
(d )
(c) El calor cedido, en kj.

(d )
Las exergas destruidas en el compresor y turbina, res

pectivamente, en kW, para T0 = 300 K.
9.26 En el compresor de una turbina de gas simple el aire en
a 100 kPa y 300 K, con un flujo volumtrico de 5 m 3/s. La

relacin de compresin es 10. Para temperaturas de entrada
a la turbina de 1000 a 1600 K, represente:
tra a 100 kPa y 300 K, con un flujo volumtrico de 5 m 3/s. La

relacin de presiones en el compresor es 10 y su rendimiento
isoentrpico es del 85%. A la entrada de la turbina, la pre
sin es 950 kPay la temperatura 1400 K. La turbina tiene un
rendimiento isentrpico del 88% y la presin de salida es
100 kPa. Mediante un anlisis aire-estndar, determine:
(b) La potencia neta desarrollada, en kW.
Considere T0 = 300 K, P0 = 100 kPa.
Ciclo Brayton
9.20 En un ciclo Brayton de aire-estndar ideal, el aire entra
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510
R egen eracin , reca len ta m ien to y c o m p r esi n con

refrigeracin in term ed ia
9.27 Si en el ciclo del problema 9.25 se incorpora un regene

rador con un rendimiento del 80%, represente:
(d) La exerga destruida en el regenerador, en kW, para
T0 = 300 K.
9.28 Con un anlisis aire-estndar fro, demuestre que el ren
dimiento trmico de un ciclo ideal de turbina de gas regene rativa puede expresarse como
= i - ( I q OT. i vk
presin se utiliza para accionar el compresor y la turbina de

baja proporciona la potencia neta. Cada turbina tiene un
rendimiento isoentrpico del 87% y la temperatura de en
trada a la turbina de alta presin es 1200 K. Determine:
(a) La potencia neta producida, en kW.
(c) La temperatura del aire en los estados 2,3, 5, 6 y 7, en K.
9.30 En una turbina de gas el aire entra a 1200 kPa y 1200 K,

y se expande hasta 100 kPa en dos etapas. Entre ellas, el aire
se recalienta a presin constante de 350 kPa hasta 1200 K.
La expansin en las dos etapas de la turbina es isoentrpica.
Determine, en kj/kg de aire:
(a) El trabajo desarrollado en cada etapa de la turbina.
(b) El calor transferido en el proceso de recalentamiento.
(c) El incremento de trabajo que produce este sistema com
parado con el de una turbina de una etapa de expansin
sin recalentamiento.
donde r es la relacin de compresin del compresor, y Tr y

T3 son las temperaturas de entrada al compresor y a la tur 9.31 Considere el problema 9.30 incluyendo en el anlisis
bina, respectivamente.
que cada etapa de la turbina tiene un rendimiento isoentr
pico menor que el 100%. Represente cada una de las mag
9.29 Una planta de potencia tiene una turbina de gas regenenitudes calculadas en los apartados (a) a (c) para valores de
rativa como se muestra en la Fig. P9.29. El aire entra al com
la presin intermedia variando desde 100 hasta 1200 kPa y
presor a 1 bar y 27C con un flujo msico del 0,562 kg/s y
para rendimientos isoentrpicos del 100%, 80% y 60%.
se comprime hasta 4 bar. El rendimiento isoentrpico del
compresor es del 80%, y la eficiencia del regenerador es del 9.32 Considere una turbina de dos etapas, que opera en esta
90%. Toda la potencia desarrollada por la turbina de alta
do estacionario y con recalentamiento entre las dos etapas.
Demustrese que el trabajo mximo se obtiene cuando la
relacin de presiones es la misma en cada etapa. Utilice un
I bar
anlisis aire-estndar fro, suponiendo que son conocidos el
A
estado de entrada y la presin de salida, y que la temperatura
Regenerador
de entrada en cada etapa de la turbina es la misma. Se pue
den ignorar los trminos de energa cintica y potencial.
r 4 - 1200 K. '
6 --
- A
p A
-3
p 2 = 4 bar
C o in b u s to r
C ompresor
9.33 Un compresor de doble etapa que opera en estado esta

cionario comprime 10 m3/min de aire desde 1 bar y 300 K,
hasta 12 bar. Un refrigerador entre las dos etapas enfra el
aire hasta 300 K a presin constante de 350 kPa. Los proce
sos de compresin son isoentrpicos. Calcule la potencia
necesaria para accionar el compresor, en kW, y compare el
resultado con la potencia necesaria para la com presin
isoentrpica en una sola etapa desde el mismo estado inicial
hasta la misma presin final.
9.34 Considere el problema 9.33 incluyendo en el anlisis

que cada etapa del compresor tiene un rendimiento isoen
trpico del 85%.
Turbina de
alta presin
9.35 El compresor de dos etapas del problema 9.34 forma

1 bar, 27C
Turbina de baja presin
parte de un sistema con turbina de gas regenerativa. La tem

peratura de entrada a la turbina es 1300 K y tiene un rendi
miento isoentrpico del 87%. La efectividad del regenera
dor es del 80%. Determine:
(b) El calor absorbido, en kW.
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PROBLEMAS
En el compresor de una turbina de gas entra aire a 100

kPa y 300 K. El aire se comprime en dos etapas hasta la pre
sin de 1200 kPa, con refrigeracin hasta 300 K entre las
etapas, a una presin de 350 kPa. La temperatura de entrada
a la turbina es 1400 K y la expansin tiene lugar en dos eta
pas, con recalentamiento hasta 1340 K entre las etapas, a
una presin de 350 kPa. Las etapas del compresor y de la
turbina tienen rendimientos del 87 y 85%, respectivamente.
La potencia neta desarrollada es 2,5 kW. Determine:
9 .3 6
(a) El flujo volumtrico, en m 3/s, en la entrada de cada

etapa de compresin.

(c) La relacin de trabajos.
trico de 83,7 m 3/s, a 40 kPa y 240 K, y con una velocidad de

180 m/s, y se decelera hasta velocidad cero. La relacin de
compresin en el compresor es 10 , y ste tiene un rendi
miento isoentrpico del 85%. La temperatura de entrada a
la turbina es 1140 K, y su rendimiento isoentrpico es del
85%. La presin de salida de la turbina es 50 kPa. El flujo a
travs de la tobera y el difusor es isoentrpico. Utilizando
un anlisis aire-estndar, determine:
(a) La potencia entregada a las hlices, en kW.
(b) La velocidad a la salida de la tobera, en m/s.
Ignore la energa cintica excepto en la entrada del difusor y

en la salida de la tobera.
Un sistema combinado turbina de gas-ciclo de vapor,
produce una potencia neta de 10 MW. El aire entra al com
presor de la turbina de gas a 100 kPa y 300 K, y se comprime
hasta 1200 kPa. El rendimiento isoentrpico del compresor
es del 84%. Las condiciones de entrada a la turbina de gas
son 1200 kPa y 1400 K. El aire se expande a travs de la tur
bina, que tiene un rendimiento isoentrpico del 88%, hasta
la presin de 100 kPa. El aire pasa despus por un intercam
biador de calor descargndose finalmente a 480 K. A la tur
bina del ciclo de vapor entra vapor de agua a 8 MPa y 400C,
y se expande hasta la presin del condensador de 8 kPa. La
turbina y bomba tienen rendimientos isoentrpicos del 90 y
80%, respectivamente. Determine:
9 .4 2
Considere el problema 9.36 pero incluyendo un regene

rador con una eficiencia del 80%.
9 .3 7
Otras aplicaciones de los sistemas de turbina de gas

En un turborreactor que vuela a una altura de 10 000 m,
entra el aire a 22 kPa, 220 K y 250 m/s. La relacin de com
presin en el compresor es 12. La temperatura de entrada
en la turbina es 1400 K, y la presin a la salida de la tobera
es 22 kPa. Los procesos en el difusor y en la tobera son
isoentrpicos, el compresor y la turbina tienen rendimien
tos isoentrpicos de 85 y 88%, respectivamente, y no hay
prdidas de presin en el combustor. Con un anlisis aireestndar determine:
9 .3 8
(a) La presin y temperatura de cada estado principal, en

kPa y K, respectivamente

Considere que se aade postcombustin al turborreac
tor del problema 9.38 elevando la temperatura a la entrada
de la tobera hasta 1300 K. Determine la velocidad a la salida
de la tobera, en m/s.
9 .3 9
En el difusor de un estatorreactor el aire entra a 25 kPa

y 220 K, con una velocidad de 3080 km/h y se decelera hasta
una velocidad prcticamente nula. El sistema se puede es
tudiar con un anlisis aire-estndar. El calor absorbido es
900 kj por kg de aire que pasa por el equipo. El aire sale de
la tobera a 25 kPa. Determine:
9 .4 0
(a) Los flujos msicos de aire y agua, en kg/s.

(b) El flujo de calor transferido al ciclo combinado, en MW.
(c) El rendimiento trmico del ciclo combinado.

Para el ciclo combinado del problema 9.42, determine la
variacin de la exerga del aire a su paso por el combustor
de la turbina de gas, en MW. Contabilice las salidas, las des
trucciones y las prdidas de exerga para el ciclo combinado.
Tome T0 = 27C, pQ= 100 kPa.
9 .4 3
En la turbina de un ciclo Ericsson entra aire a 300 K y

1 bar, con un flujo msico de 5 kg/s. La temperatura y la
presin de entrada a la turbina son 1400 K y 10 bar, respec
tivamente. Determine:
9 .4 4
(d) La potencia neta desarrollada, en kW.

(e) El rendimiento trmico.
(f) La relacin de trabajos.
Una cantidad de aire realiza un ciclo Stirling con una re

lacin de compresin de 8. Al comienzo de la compresin
isoterma, la temperatura, la presin y el volumen son 290 K,
1 bar y 0,03 m3, respectivamente. La temperatura de la ex
pansin isoterma es 900 K. Determine:
9 .4 5
(a) La presin a la salida del difusor, en kPa.

Una turbohlice consiste en un difusor, un compresor,
una turbina y una tobera. La turbina impulsa las hlices y el
compresor. El aire entra en el difusor con un flujo volum
9 .4 1
511
(a) El trabajo neto, en kj.

(c) La presin media efectiva, en bar.
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512
CAPTULO 9. INSTALACIONES DE PRO DUCCIN DE POTENCIA MEDIANTE GAS
Flujo com p resib le
tr p ic a m e n te . El rea de salida d e la to b e ra es 5 c m 2. Si la
9.46
to b e ra se e s tra n g u la p a ra u n a p re s i n d e sa lid a de 5,5 M P a,
Si el flujo m sico de aire p a ra el ciclo del p ro b lem a 9.38 es

50 kg/s, calcule el e m p u je desarrollado p o r el sistem a, e n kN .
d e te rm in e la v e lo c id ad de salida, e n m /s, la p re s i n e n el p la
n o de salida, e n b a r y el flu jo m sic o d e v ap o r, e n kg/s, p a ra
9.47
P a ra el e s ta to rre a c to r del p ro b le m a 9.40, c alcu le la re la

c i n e n tre el e m p u je d e sa rro lla d o y el flu jo m sic o de aire,
e n N p o r kg/s.
9.48
E n u n c o n d u c to h o riz o n ta l de 0,1 m de d i m e tro y su fi
c ie n te m e n te aislad o , fluye aire d e m o d o e sta c io n a rio . E n la

e n tra d a /y = 6,8 b a r, 7 j = 300 K. L a te m p e ra tu r a d el aire a
la sa lid a es de 2 5 0 K. El flujo m sic o es 2 7 0 k g /s. D e te rm in e
la m a g n itu d de la fu e rz a n e ta h o riz o n ta l e je rcid a p o r la p a
re d d el c o n d u c to so b re el aire, e n N . E n q u d ire c c i n a c
t a e sta fu e rz a ?
9.49
U tiliz a n d o el m o d e lo de gas ideal, d e te rm n e se la v elo ci
las c o n tra p re s io n e s de
(a) 8 M P a
(b) 6
(c) 4
9.56
M Pa
M Pa
U n a m ez cla de g ases ideales c o n k = 1,28 y m a s a m o le
c u la r d e 14,8 e n tra e n u n a to b e ra c o n v e rg e n te a
es 1 bar. El rea de sa lid a es 5 x 10"4 m 2. P ara u n flu jo e s ta

c io n a rio e iso e n tr p ic o , d e te rm in e a la salida de la to b era :
(a) La te m p e ra tu ra d el gas, e n K.
d a d s n ic a , e n m /s, p a ra
(b) L a v e lo c id ad
(a) aire a 60F;
(c) El flu jo
(b) o x g en o ( 0 2) a 900R ;
(c)
9.50
9.57
a rg n a 540R.
D e te rm in e el n m e r o de M a c h d el aire a 1 b a r, 4 0 0 m /s
p e r a tu r a T" y la t e m p e r a t u r a d e r e m a n s o T0 es T I T0 =
2/(k+l). O b te n g a e s ta re la c i n .
(c) 1000 K
9.51
P a ra u n a c o rrie n te de aire a 100 kPa, 3 4 0 K y 2 0 0 m /s,

d e te rm in e :
(a) E l n m e r o d e M a c h .
Aire a p0 = 1,4 b a r y T0 = 280 K se expande isoentrpicam en-
te e n u n a to b era convergente y se descarga a la atm sfera a 1 bar.

El rea del plano de salida es de 0,0013 m 2. D eterm ine
(b)
L a p re s i n de re m a n so , e n kPa.
Si la p re s i n e n la z o n a de a lim e n ta c i n a u m e n ta a 2 b a r
c u l sera el n u e v o flu jo m sic o , e n kg/s?
9.52
U tiliz a n d o el d ia g ra m a de M o llie r, Fig. A -8 , d e te rm in e

p a ra el v a p o r d e a g u a a 2 M P a, 5 2 0 K y 300 m /s
de re m a n so , e n kj/kg;
9.60
A ire q u e se c o m p o rta c o m o gas ideal c o n k = 1,4, experi
m e n ta u n a o n d a de c h o q u e n o rm al. A g u as arrib a las c o n d i

c io n es s o n px - 0,5 bar, Tx = 280 K y M x = 1,8. D e term in e :
(b) la p re s i n d e re m a n so , e n M P a;
(c) la te m p e ra tu r a
9.59
(a) E l flu jo m sic o , e n kg/s.
(b) L a te m p e ra tu ra d e re m a n s o , e n K.
(a) L a p re s i n ;y e n bar.
d e re m a n s o , e n K.
E n u n a tobera q u e opera de m o d o estacionario en tra aire a 3
bar y 440 K, c o n u n a velocidad de 145 m /s y se expande isoentrpicam ente hasta la velocidad de salida de 460 m /s. D eterm ine:
(a) La
P a ra u n flu jo iso e n tr p ic o de u n gas ideal c u y a ra z n de
calo res esp ecfico s k es c o n s ta n te , la re la c i n e n tr e la te m
(b) 5 0 0 K
9.53
Si la to b e ra del p ro b lem a 9.56 tie n e u n re n d im ien to iso en
la velocidad de salida, e n m /s, para u n p ro ceso adiabtico.
9.58
(a) 3 0 0 K
(a) la e n ta lp ia
del gas, e n m /s.
m sic o , e n kg/s.
tr p ic o del 8 6 % , d e te rm n e se la te m p e ra tu ra de salida, e n K, y
y te m p e ra tu ra de
(c)
= 10 b a r
y T0 = 5 0 0 K, d e sc a rg a n d o e n u n a re g i n d o n d e la p re si n
p re s i n de salida, e n bar.
(b) L a
p re s i n d e r e m a n s o p ox, e n bar.
(c) L a
te m p e ra tu ra d e re m a n s o T ox, e n K.
(d) E l c a m b io e n la e n tro p a esp ecfica a lo larg o d e la o n d a

de c h o q u e , e n kj/kg- K.
9.61
A ire a 3 ,4 b ar, 5 3 0 K y u n n m e r o de M a c h de 0 ,4 e n tra
(b) L a re la c i n e n tre el rea d e salida y el rea d e e n tra d a .
e n u n a to b e ra c o n v e rg e n te -d iv e rg e n te q u e o p e ra e n e stad o
(c)
Si la to b e ra d e b e se r c o n v e rg e n te s o la m e n te o c o n v e r
e sta c io n a rio . H a y u n a o n d a de c h o q u e n o rm a l e n la se c ci n
g e n te -d iv e rgOe n te .
O
d iv e rg e n te lo c a liz a d a d o n d e el n m e r o d e M a c h es M x =
9.54
Para la m ism a to b e ra del p ro b lem a 9.53 y e n las m ism as

co n d ic io n es de e n tra d a y p re si n de salida, calcule la velocidad
de salida, e n m /s, para u n fu n c io n a m ie n to adiabtico c o n u n
re n d im ien to iso en tr p ico de la to b era del 90% .
9.55
E n u n a to b e ra c o n v e rg e n te , el v a p o r d e a g u a a 10 M P a y
3 6 0 C , p ro c e d e n te d e u n g ra n d e p sito , se e x p a n d e iso e n -
1,8. El flu jo es is o e n tr p ic o , e x c e p to e n la situ a c i n d e la

o n d a de c h o q u e . Si el aire se c o m p o rta c o m o gas ideal c o n
k = 1,4, d e te rm in e :
(a)
L a te m p e ra tu ra d e re m a n s o Tox, e n K.
(b) L a
p re s i n d e re m a n s o p ox, e n bar.
(c) L a p re s i n p x, e n
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bar.
PROBLEMAS DE DISE O Y DE FINAL ABIERTO
513
(d) La presin py, en bar.
Si el rea de la garganta es 7,6 x 1CT4 m 2 y la presin en el
(e) La presin de remanso poy, en bar.
plano de salida es 2,4 bar, determine el flujo msico, en kg/s
(f) La temperatura de remanso Toy, en K.
y el rea en el plano de salida, en m2.
P w l* b * 4 M i t t h O y A l
A U ro
9.ID
Con el desarrollo de nuevos materiales cermicos, aho

ra se pueden construir motores de combustin interna sin
refrigeracin de la pared del cilindro. Estos motores adiabti
cos operan a temperaturas mayores de 950C. Qu consi
deraciones importantes pueden realizarse acerca del diseo
de estos motores adiabticos? Discuta las posibles aplica
ciones y difusin de este hallazgo.
9.2D
En los ltimos aos, un factor importante en la mejora

del funcionamiento de turbinas de gas ha sido la utilizacin
de turbinas de alabes refrigerados, que permiten temperaturas
ms altas a la entrada de la turbina. Con la ayuda de diagra
mas, explique los mtodos de refrigeracin de labes de tur
binas que se utilizan comnmente. Cules son las investi
gaciones ms im portantes que actualm ente se estn
realizando en la tecnologa de refrigeracin de labes de tur
binas de gas? Disctalas.
Las turbinas de gas con inyeccin de vapor utilizan el ca
lor de los gases de escape de la turbina para producir vapor
que se inyecta directamente en el sistema de turbina de gas.
La Fig. P9.3D muestra dos posibles formas de inyeccin del
vapor. En una de ellas el vapor se inyecta directamente en el
combustor. En la otra, el vapor se inyecta en la turbina de
baja presin.
9.3D
(a)
Cules son las ventajas y desventajas de estas formas de

inyeccin? Por qu los sistemas de inyeccin mejoran
el rendimiento del ciclo de potencia?
(b) Las dos formas de inyeccin representadas son solucio
nes ms sencillas que los ciclos combinados, de los que

aparece uno en la Fig. 9.23. Cules son las ventajas y
desventajas de la inyeccin directa de vapor respecto a
los ciclos combinados?
cias trmicas globales que produce? Qu barreras deben

superarse para que el MHD constituya una realidad prcti
ca?
Utilice los conceptos de energa y exerga para compa 9.6D Una empresa compra anualmente 80 000 MW-h de
rar los ciclos Rankine y Kalina utilizados como ciclo inferior
energa elctrica. Una caldera de gas satisface las necesida
en un ciclo combinado turbina de gas-ciclo de vapor. El ci
des de energa trmica de la empresa, que son iguales a tres
clo Kalina utiliza la mezcla amonaco-agua como fluido de
veces la demanda elctrica. El responsable de planta recibe
trabajo. Cules son las ventajas y desventajas de cada tipo
una propuesta de un sistema de cogeneracin, que emplea gas
de ciclo inferior? Discuta si el ciclo de Kalina es prometedor
natural como combustible de una turbina de gas que impul
en aplicaciones futuras.
sa un generador de electricidad, de tal manera que no es ne
cesario comprar electricidad. A la salida de la turbina se ins
9.5D Cules son los principios de operacin del generador
tala un intercambiador de calor que recupera la energa
"magnetohidrodinmico" (MHD) para conversin directa
trmica de los gases de escape y proporciona la demanda
de energa? Realice un esquema de cmo utilizar el MHD
trmica de la planta. Aplicando los principios de termoeconoen una central trmica con vapor. Cules son las eficien-
9.4D
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514
ma, investigue los aspectos econmicos que el responsable

de la planta debe tener en cuenta para decidirse sobre la ins
talacin del sistema propuesto. Escriba un informe con los
resultados obtenidos.
Especifique las caractersticas de diseo del tnel, inclyanse las reas de garganta de tobera y difusor, el flujo msico
en estado estacionario y la potencia necesaria. Justifique las
simplificaciones que se realicen.
9.7D Desarrolle el esquema del cilindro-pistn y regenera 9.9D La temperatura y presin de entrada pueden tener un
dor de un motor Stirling de 50 CV de potencia. Incluya fac
tores tales como nmero y configuracin de cilindros, m
todo de regeneracin, fluido de trabajo y presiones y
temperaturas de operacin. En qu medida el funciona
miento del motor propuesto se parece al ciclo de Stirling.
Cules son las diferencias?
9.8D
significativo impacto en el comportamiento de una turbina

de gas. Investigue el efecto que sobre la potencia desarrolla
da por una turbina de gas pueden tener variaciones de la
temperatura y la presin sobre los valores base de 10C y 1
atm, respectivamente. Puede indicar algunas formas de al
terar la presin y la temperatura en la entrada y cules son
las implicaciones econmicas? Prepare un informe resu
miendo sus resultados.
Un tnel de viento empieza a disearse con una sec

cin recta de prueba cuya rea transversal es 0,1 m2, como
se ilu|tra en la Fig. 9.8D. El aire entra en la seccin de prue- 9.10D En qu forma se podra modificar el anlisis de flujo
; ba ccj: un nmero de Mach de 2, a travs de una tobera
compresible presentado en este captulo para aplicar el m o
J' convaigente-divergente. Aguas abajo de la seccin de pruedelo al flujo a travs de turbinas de vapor? Qu considera
^ ba se fluce la velocidad del aire hasta un valor insignificanciones especiales para el diseo convendra tomar para evi
tifiantes de entrar en el ventilador de descarga a la atmsfera.
tar la posibilidad de condensacin en las filas de aletas y
toberas de las turbinas de vapor?
:
*
9.11D La entrada al motor de turbina de gas de un avin debe
S e c c i n d e
p ru e b a
Difusor
Area transversal = 0,lm 2
P*i.
proporcionar aire al compresor con la mnima presin de

remanso y la mnima fuerza de resistencia como sea posible.
La entrada tambin sirve como difusor para elevar la pre
sin del aire entrante al compresor a la vez que reduce la ve
locidad del aire. Escriba un informe analizando los tipos
ms frecuentes de diseo de la entrada para aplicaciones
subsnicas y supersnicas. Incluya un anlisis de cmo la
posicin del motor afecta al comportamiento del difusor.
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SISTEMAS DE REFRIGERACIN
Y BOMBA DE CALOR
1 0 .1
objetivo del cajjfulG
me
L os sistem as de refrigeracin p ara la co n serv aci n de alim en to s y el aire a c o n d i

cio n ad o ju e g a n u n papel destacad o e n la vida co tid ian a actual. Las b o m b as de
calor h a n co m en z ad o a utilizarse de m a n e ra m s frecu e n te p ara la calefaccin de
edificios y p ara la p ro d u c c i n de calor e n p ro c eso s in d u striales. H ay m u c h o s o tro s
ejem plos de u so s com erciales o in d u striales de la refrigeracin, e n tre ellos la sep a
ra ci n de los c o m p o n e n te s del aire para la o b te n c i n de oxgeno y n itr g e n o lq u i
dos, la licu efacci n de gas n a tu ra l y la p ro d u c c i n de hielo.
El objetivo de este captulo es describ ir alg u n o s de los tip o s m s frecu e n te s de
sistem as de refrig eracin y b o m b a de calor q u e se u s a n a c tu a lm e n te y m o stra r
c m o se m o d e la n te rm o d in m ic a m e n te tales sistem as. L os tres tip o s principales
de ciclos q u e se d esc rib en s o n el de co m p re si n d e vapor, el de a b so rc i n y el de
B rayton invertido. Se co n sid e ra n los sistem as de v a p o r y de gas, al igual q u e se
haca c o n los ciclos de p o te n c ia estu d iad o s e n los C aps. 8 y 9. E n los sistem as de
refrig eraci n de v a p o r el refrig eran te se vaporiza y c o n d e n sa altern ativ am en te. E n
los sistem as de refrigeracin de gas el refrig eran te se m a n tie n e co m o gas.
SISTEMAS DE REFRIGERACIN CON VAPOR
El objetivo de un sistema de refrigeracin es m antener una regin fra a una tem peratura
por debajo de la del entorno. Esto se consigue habitualm ente empleando un sistema de
refrigeracin que utiliza vapor, que es el sistema que se estudia en esta seccin.
CICLO DE REFRIGERACIN DE CARNOT
Para introducir algunos aspectos importantes de la refrigeracin empezaremos conside
rando un ciclo de Carnot de refrigeracin de vapor. Este ciclo se obtiene invirtiendo el
ciclo de Carnot de potencia de vapor introducido en la Sec. 5.7. La Fig. 10.1 m uestra el
esquema y el diagrama T-s de u n ciclo de Carnot de refrigeracin que opera entre un foco
a tem peratura TP y otro foco a mayor tem peratura Tc . El ciclo lo realiza u n refrigerante
que circula con flujo estacionario a travs de una serie de equipos. Todos los procesos son
internam ente reversibles. Adems, como la transferencia de calor entre el refrigerante y
cada foco ocurre sin diferencia de temperaturas, no hay irreversibilidades externas. Las
transferencias de energa mostradas en el diagrama son positivas en la direccin que indi
can las flechas.
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515
516
CAPITULO 10. SISTEMAS DE REFRIGERACIN Y BOMBA DE CALOR
UUUUU1H,
Condensador
T u r b in a
C o m p reso r
JUUUUUl
4
Foco fro n
jj.-sa 10.1
Ty
Ciclo de Carnot de refrigeracin con vapor.
Vamos a seguir el flujo estacionario del refrigerante a travs de cada uno de los equipos
del ciclo, comenzando por la entrada al evaporador. El refrigerante entra en el evaporador
como mezcla de lquido y vapor en el estado 4. En el evaporador parte del refrigerante cam
bia de fase de lquido a vapor como consecuencia del calor transferido del foco a tem pe
ratura T f al refrigerante. La tem peratura y presin del refrigerante permanecen constantes
durante el proceso que va desde el estado 4 al estado 1. El refrigerante se comprime enton
ces adiabticamente desde el estado 1 , donde es una mezcla bifsica lquido-vapor, hasta
el estado 2, donde es vapor saturado. D urante este proceso la tem peratura del refrigerante
se increm enta desde TF a Tc , y la presin tam bin aumenta. El refrigerante pasa desde el
compresor al condensador, donde cambia de fase desde vapor saturado hasta lquido satu
rado debido al calor transferido al foco de tem peratura Tc . La presin y tem peratura per
m anecen constantes en el proceso que va desde el estado 2 al estado 3. El refrigerante
vuelve a su estado de entrada en el evaporador despus de su expansin adiabtica en una
turbina. En este proceso desde el estado 3 al estado 4 la tem peratura decrece desde Tc a
Tp, y hay un descenso de la presin.
Como el ciclo de Carnot de refrigeracin est formado por procesos reversibles, el rea
en el diagrama T-s es el calor transferido. El rea l-a-b-4-1 es el calor aportado al refrige
rante desde el foco fro por unidad de masa de refrigerante. El rea 2-a~b-3-2 es el calor
cedido por el refrigerante al foco caliente por unidad de masa de refrigerante. El rea
cerrada 1-2-3-4-1 es el calor neto transferido desde el refrigerante. El calor neto transferido
desde el refrigerante es igual al trabajo neto realizado sobre el refrigerante. El trabajo neto es
la diferencia entre el trabajo que entra al compresor y el trabajo que sale de la turbina.
El coeficiente de operacin /f de cualquier ciclo de refrigeracin es- la relacin entre el
efecto refrigerante y el trabajo neto necesario para producir dicho efecto. Para el ciclo de Car
not de refrigeracin de vapor representado en la Fig. 10.1, el coeficiente de operacin es
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10.1 SISTEMAS DE REFRIGERACIN C O N VAPOR
,x
Q jm
WJm-WJm
rea l-a -b -4 -1 _
? f (5a ~ 5b)
- rea 1-2-3-4-1
(T c - T F)(sa - sb)
(10.1)
TC ~ T P
Esta ecuacin, que se corresponde con la Ec. 5.9, representa el coeficiente de operacin
mximo terico de cualquier ciclo de refrigeracin que opera entre los focos a TF y Tc .
DESVIACIONES RESPECTO DEL CICLO DE CARNOT
Los sistemas reales de refrigeracin con vapor se apartan significativamente del ciclo ideal
que se ha considerado y tienen un coeficiente de operacin m enor que el que se calcula con
la Ec. 10.1. Tres de las diferencias que los sistemas reales tienen con el ciclo de Carnot se
consideran a continuacin:
U na de las diferencias ms significativas es la transferencia de calor entre el refrige
rante y los dos focos. En sistemas reales esta transferencia de calor no ocurre rever
siblemente como se ha supuesto antes. En particular, producir una transferencia de
calor suficiente para m antener la tem peratura del foco fro a TF, con un evaporador
de tam ao adecuado, requiere que la tem peratura del refrigerante en el evaporador,
T F sea algunos grados menor que TF. Esto explica la localizacin de la tem peratura
TP en el diagrama T-s de la Fig. 10.2. De forma similar, conseguir una transferencia
de calor suficiente desde el refrigerante al foco caliente exige que la tem peratura del
refrigerante en el condensador, T sea superior en algunos grados a Tc . Esto explica
la localizacin de la tem peratura T'c en el diagrama T-s de la Fig. 10.2.
M antener las tem peraturas del refrigerante en los intercam biadores de calor a
Tp y T'c en vez de a TF y Tc , respectivam ente, tiene el efecto de reducir el coefi
ciente de operacin. Esto puede verse expresando el coeficiente de operacin del
ciclo de refrigeracin, designado com o r - 2 '- 3 '- 4 -T en la Fig. 10.2, com o
r
>= rea U -a -b -U -1 ' =

rea 1 '~ 2 '- 3 '-4 '- l'
T'v
- TF
'
C om parando las reas que intervienen en las expresiones para el clculo de /3mx
y 3 ' dadas anteriorm ente, se concluye que el valor de ^ ' es m enor que /3mx. Esta
Temperatura del
condensador, T
Temperatura del foco
caliente,
Temperatura del foco
fri, Tf
Temperatura del
evaporador, T.
10.2
Comparacin de las tempera

turas de condensador y evapo
rador con las temperaturas de
los focos caliente y fro.
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517
518
o sobrecalentado
10.3
Com ponentes de un sistema de re

frigeracin por compresin de va
por.
conclusin sobre el efecto de la tem peratura en el coeficiente de operacin tam

bin es aplicable a otros ciclos de refrigeracin considerados en el captulo.
Adems de las diferencias de tem peratura entre el refrigerante y las regiones caliente
y fra, hay otros hechos que hacen que el ciclo de Carnot de refrigeracin con vapor
sea impracticable como prototipo. Refirindonos de nuevo al ciclo de C arnot de la
Fig. 10.2, ntese que el proceso de com presin desde el estado T al estado 2 ' ocurre
con el refrigerante como mezcla bifsica lquido-vapor. Esto se conoce com nm ente
como compresin hmeda. La com presin hm eda se evita norm alm ente ya que la pre
sencia de gotas de lquido puede averiar el compresor. En los sistemas reales, el com
presor procesa solamente vapor. Esto se conoce como compresin seca.
p or compresin
de vapor
Otro hecho que hace impracticable el ciclo de C arnot es el proceso de expansin

desde lquido saturado en el estado 3' de la Fig. 10.2 hasta la mezcla lquido-vapor
de bajo ttulo en el estado Y . Esta expansin produce una relativamente baja canti
dad de trabajo comparada con el trabajo necesario en el proceso de compresin. El
trabajo producido por una turbina real ser m ucho m enor porque la turbina que
opera en estas condiciones tiene eficiencias bajas. Consecuentem ente, se renuncia al
trabajo obtenido en la turbina y se sustituye por una vlvula de estrangulacin, con
el consiguiente ahorro de costes de capital y mantenim iento. Los com ponentes del
ciclo resultante se ilustran en la Fig. 10.3, donde se supone una com presin seca.
Este ciclo, conocido como ciclo de refrigeracin por compresin de vapor, es el tema
de la seccin siguiente.
1 0 .2
ANLISIS DE LOS SISTEMAS DE REFRIGERACIN POR

COMPRESIN DE VAPOR
Los sistemas de refrigeracin por compresin de vapor son los ms utilizados actualmente.
El objeto de esta seccin es introducir algunas de las caractersticas ms im portantes de
los sistemas de este tipo y mostrar cmo se pueden m odelar termodinmicamente.
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10.2 ANLISIS DE LOS SISTEMAS DE REFRIGERACIN POR COM PRESIN DE VAPOR
10.2.1
CLCULO DE LAS TRANSFERENCIAS MS IM PO R TA N TES DE

TRABAJO Y CALOR
Se considera que el sistema con com presin de vapor representado en la Fig. 10.3 opera
en situacin estacionaria. En la figura se m uestran las transferencias ms importantes de
trabajo y calor, que se tom an positivas en la direccin de las flechas. Las energas cintica
y potencial se ignoran en el siguiente anlisis de los componentes. Se empieza por el
evaporador, donde se produce el efecto de frigorfico deseado.
El calor transferido desde el espacio refrigerado al refrigerante, a su paso por el
evaporador, produce su vaporizacin. Para el volum en de control que incluye el
evaporador, los balances de masa y energa dan el calor transferido por unidad de
masa de refrigerante
= h x - h4
m
(10.3)
donde m es el flujo m sico de refrigerante. El calor transferido Qz se define

com o capacidad de refrigeracin. E n el Sistem a Internacional de unidades (SI), la
capacidad de refrigeracin se expresa norm alm ente en kW. O tra unidad usada
co m n m en te para la capacidad de refrigeracin es la tonelada (ton) de refrigera
cin, q ue es igual a 2 1 1 kj/m in.
El refrigerante deja el evaporador y es comprimido a una presin relativamente alta
por el compresor. Suponiendo que ste opera adiabticamente, los balances de masa
y energa, para el volumen de control que incluye al compresor, dan
Wr
= h 2 - Jh
m
(10.4)
d o n d e W c/ m es el trabajo que entra p o r unidad de m asa de refrigerante.

A continuacin el refrigerante pasa a travs del condensador, donde condensa y hay
una transferencia de calor desde el refrigerante al medio que lo enfra. Para el volu
m en de control que incluye la parte del refrigerante en el condensador, el calor trans
ferido desde el refrigerante por unidad de masa de refrigerante es
= h2 - h3
m
(10.5)
Finalmente, el refrigerante en el estado 3 entra en la vlvula de expansin y se

expande hasta la presin del evaporador. Este proceso se modela norm alm ente como
u n proceso de estrangulacin por lo que
/z4 = /z3
(10 .6)
La presin del refrigerante dism inuye en la expansin adiabtica irreversible, y

va acom paada de u n aum ento de la entropa especfica. El refrigerante sale de
la vlvula en el estado 4 com o u n a m ezcla bifsica lquido-vapor.
En el sistema por compresin de vapor, la potencia de entrada es igual a la potencia del
compresor, ya que la vlvula de expansin no supone potencia de entrada o salida. Utili
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capacidad de
refrigeracin
tonelada (ton) de
refrigeracin
519
520
zando las cantidades y expresiones introducidas anteriorm ente, el coeficiente de operacin

del sistema de refrigeracin por com presin de vapor de la Fig. 10.3 es
Q jm
h, - h4
P ~ -A = JT r
W jm
(1 0 J )
n2 ~ n \
Conocidos los estados 1 a 4, las Ecs. 10.3 a 10.7 pueden utilizarse para evaluar las trans
ferencias de trabajo y calor y el coeficiente de operacin del sistema por compresin de vapor
que aparece en la Fig. 10.3. Como se han obtenido a partir de los balances de masa y energa,
estas ecuaciones son aplicables igualmente a ciclos reales, donde se presentan irreversibili
dades en evaporador, compresor y condensador, y a ciclos ideales en ausencia de tales efec
tos. Aunque las irreversibilidades en los equipos mencionados tienen un efecto pronunciado
en el rendimiento global, es instructivo considerar un ciclo ideal en el que se supone ausen
cia de irreversibilidades. Dicho ciclo establece el lmite superior para la eficiencia del ciclo de
refrigeracin por compresin de vapor. Este ciclo se estudia a continuacin.
10.2.2 COMPORTAMIENTO DE LOS SISTEMAS CON COMPRESIN

DE VAPOR
Si no se tienen en cuenta las irreversibilidades dentro de evaporador y condensador, no hay
cada de presin por rozamiento y el refrigerante fluye a presin constante en los dos intercam
biadores de calor. Si la compresin se produce sin irreversibilidades, y si tambin se desprecia
la transferencia de calor al ambiente, la compresin es isoentrpica. Con estas consideraciones
se obtiene el ciclo de refrigeracin por compresin de vapor definido por los estados l-2s-34-1 en el diagrama T-s de la Fig. 10.4. El ciclo consta de la siguiente serie de procesos:
Proceso l-2s:
Com presin isoentrpica del refrigerante desde el estado 1 hasta la presin

del condensador en el estado 2s.
Proceso 2s-3:
Transferencia de calor desde el refrigerante que fluye a presin constante

en el condensador. El refrigerante sale como lquido en el estado 3.
Proceso 3-4:
Proceso de estrangulacin desde el estado 3 hasta la mezcla bifsica lquido-va

por en 4.
Proceso 4-1:
Transferencia de calor hacia el refrigerante que fluye a presin constante

a travs del evaporador hasta completar el ciclo.
-J.f
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Diagrama T-s del ciclo ideal de com

presin de vapor.
10.2 ANLISIS DE LOS SISTEMAS DE REFRIGERACIN PO R COM PRESIN DE VAPOR
Todos los procesos del ciclo anterior son internam ente reversibles, excepto la estrangula
cin. A pesar de este proceso irreversible, el ciclo se conoce com nm ente com o ciclo ideal
de compresin de vapor.
521
ciclo ideal de
compresin de vapor
El siguiente ejemplo muestra la utilizacin del primero y segundo principios de la T er

m odinmica combinados con el uso de datos de propiedades para analizar un ciclo ideal
de com presin de vapor.
S j u f f U 1 0 .1
PROBLEMA
t-
CICLO IDEAL DE REFRIGERACIN POR COM PRESIN DE VAPOR
El Refrigerante 134a es el fluido de trabajo de un ciclo ideal de refrigeracin por compresin de vapor que se comunica
trmicamente con un foco fro a 0C y un foco caliente a 26C. El vapor saturado entra al compresor a 0C y a la salida
del condensador es lquido saturado a 26C. El flujo msico de refrigerante es 0,08 kg/s. Determine (a) la potencia del
compresor, en kW, (b) la capacidad de refrigeracin, en toneladas, (c) el coeficiente de operacin y (d) el coeficiente de
operacin de un ciclo de refrigeracin de Carnot que opera entre los focos caliente y fro a 26 y 0C, respectivamente.
SOLUCIN
Conocido: Un ciclo ideal de refrigeracin por compresin de vapor opera con Refrigerante 134a. Se dan los estados del
refrigerante a la entrada del compresor y a la salida del condensador, as como el flujo msico de refrigerante.
Se debe hallar: La potencia del compresor, en kW, la capacidad de refrigeracin, en ton, el coeficiente de operacin y
el coeficiente de operacin de un ciclo de Carnot de refrigeracin que funcionase entre los focos caliente y fro a las tem
peraturas dadas.
Temperatura del
foco caliente
Temperatura del
foco fro
S ft
Foco fri Ty - 0C = 273 K
.10.1
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1.
Cada componente del ciclo se analiza como un volumen de control en situacin estacionaria. Los volmenes de
control se indican por lneas de trazos en el esquema adjunto.
2.
Excepto la expansin en la vlvula, que es un proceso de estrangulacin, todos los procesos que realiza el refrigerante
son internamente reversibles.
3.
El compresor y la vlvula de expansin funcionan adiabticamente.
4.
Los efectos de las energas cintica y potencial son insignificantes.
5.
Al compresor entra vapor saturado y del condensador sale lquido saturado.
Anlisis: Se empieza determinando cada uno de los estados principales localizados en el esquema y en el diagrama
T-s
adjuntos. A la entrada del compresor, el refrigerante es vapor saturado a 0C. De la Tabla A-7, /za = 247,23 kj/kg y s1 =
0,9190 kJ/kg-K.
La presin en el estado 2s es la presin de saturacin correspondiente a 26C, p 2 = 6,853 bar. El estado 2s se deter
mina con p 2y por el hecho de que para un proceso adiabtico internamente reversible la entropa especfica es constante.
El refrigerante en el estado 2s es vapor sobrecalentado con h2s = 264,7kJ/kg.
El estado 3 es lquido saturado a 26C, entonces h3 = 85,75 kj/kg. La expansin en la vlvula es un proceso de es
trangulacin (consideracin 2), por lo que h4 = h3.
(a)
El trabajo consumido por el compresor es

Wc = m(h2s - h.)
donde m es el flujo msico de refrigerante. Sustituyendo valores,
Wc = (0,08 kg/s) (264,7 - 247,23)kJ/kg .1 kW
1 kj/s
= l,4 k W
(b)
La capacidad de refrigeracin es el calor absorbido por el refrigerante en el evaporador. Este viene dado por
Qe = m(h- - h4)
= (0,08 kg/s) 160 s/m in| (247,23 - 85,75)kJ/kg
1 ton
2 1 1 kj/m in
= 3,67ton
(c) El coeficiente de operacin
jes
_ Oe _
Wc
hx - h4 _ 247.23 - 85,75
h2s~ h 264,7 - 247,23
(d) Para un ciclo de Carnot de refrigeracin con vapor que opera a

determinado con la Ec. 10.1 es
r 'm ax
= -rr
1 C
Tc =299 K y TF= 273 K, el coeficiente de operacin
TfT = 10
J W ^5
Para determinar h2s se necesita interpolacin doble en la Tabla A - 1 2 .
Como era de esperar, el ciclo ideal de refrigeracin con compresin de vapor tiene menor coeficiente de operacin
que un ciclo de Carnot que funcionase entre las temperaturas de los focos caliente y fro. Este valor menor se debe
a los efectos de la irreversibilidad externa asociada con el enfriamiento adicional del refrigerante en el condensador
(proceso 2s-a en el diagrama T-s) y de la irreversibilidad interna del proceso de estrangulacin.
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10.S
523
Diagrama T-s del ciclo real

de compresin de vapor.
Las tem peraturas de operacin del ciclo de refrigeracin por com presin de vapor
quedan fijadas por la tem peratura Tp a m antener en el foco fro y la tem peratura Tc del
foco caliente a la que se descarga el calor. La Fig. 10.5 m uestra varias de las caracters
ticas correspondientes a un ciclo real de com presin de vapor. Tal com o se ve en la
figura, la transferencia de calor entre el refrigerante y las regiones caliente y fra no se
produce de m anera reversible: la tem peratura del refrigerante en el evaporador debe ser
m enor que Tp, m ientras que su tem peratura en el condensador debe ser mayor que Tc .
Tales irreversibilidades tienen un efecto significativo sobre el funcionam iento del ciclo.
En particular, el coeficiente de operacin se reduce cuando la tem peratura media en el
evaporador disminuye o cuando la tem peratura media del refrigerante en el condensador
aum enta. El ejemplo 10.2 proporciona una m uestra de esto.
E j u t f o 1 0 .2
PROBLEMA
EFECTO DE LAS IRREVERSIBILIDADES EN LA TRANSFERENCIA DE CALOR
SOBRE EL COEFICIENTE DE OPERACIN
Modifiqese el Ejemplo 10.1 considerando diferencias de temperatura entre el refrigerante y los focos caliente y fro. En
el compresor entra vapor saturado a -10C. Del condensador sale lquido saturado a 9 bar. Determine para este ciclo.de
refrigeracin con compresin de vapor (a) la potencia del compresor, en kW, (b) la capacidad de refrigeracin, en ton,
(c) el coeficiente de operacin. Comprense estos resultados con los del Ejemplo 10.1.
SOLUCIN
Conocido: Un ciclo ideal de refrigeracin por compresin de vapor opera con refrigerante 134a como fluido de trabajo.
Se dan la temperatura del evaporador, la presin del condensador y tambin el flujo msico.
Se debe hallar: La potencia del compresor, en kW, la capacidad de refrigeracin, en ton, y el coeficiente de operacin.
Comprense estos resultados con los del Ejemplo 10.1.
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524

T
I0C
.10.2
1. Cada componente del ciclo se analiza como un volumen de control en situacin estacionaria.Los volmenes de
control se indican con lneas de trazos en el esquema que acompaa al Ejemplo 10.1
2. Excepto para el proceso en la vlvula de expansin, que es un proceso de estrangulacin, todos los procesos que
sufre el refrigerante son internamente reversibles.
3. El compresor y la vlvula de expansin operan adiabticamente.
4. Se desprecian los efectos de las energas cintica y potencial son insignificantes.
5. En el compresor entra vapor saturado y del condensador sale lquido saturado.
Anlisis: Comencemos determinando cada uno de los estados principales localizados en el diagrama T-s adjunto. A la en
trada del compresor el refrigerante es vapor saturado a -10C, luego, de la Tabla A-10, h = 241,35 kj/kg y 5, = 0,9253 kJ/kg-K.
El vapor sobrecalentado en el estado 2s se determina a partir de p2 = 9 bar y por el hecho de que en la compresin adia
btica internamente reversible la entropa especfica es constante. Interpolando en la Tabla A-12 nos da h2s = 272,39 kj/kg.
El estado 3 es lquido saturado a 9 bar, luego h3 = 99,56 kj/kg. La expansin en la vlvula es un proceso de estrangu
lacin, luego h4 = h3.
(a)
Potencia en el compresor
Wc = m{h2s - ft,)
donde m es el flujo msico de refrigerante. Sustituyendo valores
Wc = (0,08 kg/s) (272,39 - 241,35) kj/kg 1 kW
(b)
La capacidad de refrigeracin es
Qe = m(hx - h4)
= (0,08 kg/s) |60 s/min| (241, 35 - 99,56) kj/kg
= 3,23 ton
(c) El coeficiente de operacin P es

Qe
^
h - h4
h2 - h 4
245,35 - 99,56
272,39 - 241,35
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1 ton
2 11 kj/min
525
Comparando los resultados de este ejemplo con los del Ejemplo 10.1, la potencia del compresor es mayor en este
caso. Adems, la capacidad de refrigeracin es menor que en el Ejemplo 10.1. Esto ilustra la considerable Influencia que
la irreversibilidad trmica en el condensador y en el evaporador tiene sobre el funcionamiento.
Volviendo a la Fig. 10.5, podemos identificar otra caracterstica del funcionam iento de
un ciclo real de com presin de vapor. Se trata del efecto de las irreversibilidades presentes
durante la compresin, lo que se representa mediante una lnea discontinua para indicar
el proceso de compresin desde el estado 1 al estado 2. Esta lnea de puntos refleja el incre
m ento de entropa especfica que acompaa a la compresin adiabtica irreversible. Com
parando el ciclo 1-2-3-4-1 con el ciclo ideal correspondiente l-2 s-3 -4 -l, la capacidad de
refrigeracin es en ambos la misma, pero el trabajo consum ido es mayor en el caso de la
com presin irreversible que en el ciclo ideal. Consecuentem ente, el coeficiente de opera
cin del ciclo 1-2-3-4-1 es m enor que el del ciclo l-2 s-3 -4 -l. El efecto de la compresin
irreversible se puede contabilizar utilizando el rendim iento isoentrpico del compresor,
que para los estados designados en la Fig. 10.5 viene dado por
_ ( Wc/ m) s _ h2s ~ h 1
170
(W J m )
h2 - h x
Debido a los efectos de rozamiento, que provocan cadas de presin en el refrigerante que
fluye a travs del evaporador, el condensador y las tuberas que conectan los componentes,
aparecen desviaciones adicionales respecto al ciclo ideal. Las cadas de presin no se
m uestran en el diagrama T-s de la Fig. 10.4 y, para simplificar, se ignoran en la discusin
siguiente. La mayora de los aspectos im portantes tratados en discusin anterior sobre el
funcionam iento del sistema de refrigeracin se ilustran en los tres ejemplos siguientes.
Finalmente, otras dos caractersticas adicionales del ciclo real se recogen en la Fig. 10.5.
Una de ellas es la condicin de vapor sobrecalentado en la salida del evaporador (estado
1), que difiere de la condicin mostrada a la salida del evaporador en la Fig. 10.4. Otra es
el subenfriamiento del estado a la salida del condensador (estado 3), que difiere de las con
diciones de lquido saturado que m uestra la Fig. 10.4.
El Ejemplo 10.3 ilustra los efectos que la com presin irreversible y la salida subenfriada
del condensador producen sobre el com portam iento del sistema de refrigeracin por com
presin de vapor.
E jlty flo $ 0 .3
PROBLEMA
CICLO REAL DE REFRIGERACIN POR COM PRESIN DE VAPOR
Reconsidrese el ciclo de refrigeracin por compresin de vapor del Ejemplo 10.2, pero considerando en el anlisis que
el compresor tiene una eficiencia del 80% y que el lquido sale del condensador a 30C. Determine para este ciclo mo
dificado (a) la potencia del compresor, en kW, (b) la capacidad de refrigeracin, en ton, (c) el coeficiente de operacin,
y(d) las exergas destruidas en el compresor y en la vlvula de expansin, en kW, para T0 = 299 K (26C).
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526
C A P IT U L O 10. SIST EM A S D E R E FR IG ER A C I N Y BO M BA D E C A L O R
SOLUCIN
Conocido: En el ciclo de refrigeracin por compresin de vapor el compresor tiene una eficiencia del 80%.
Se debe hallar: La potencia del compresor, en kW, la capacidad de refrigeracin, en ton, el coeficiente de operacin y
las exergas destruidas en el compresor y en la vlvula de expansin, en kW.
1.
Cada componente se analiza como un volumen de control en situacin estacionaria.
2.
No hay prdidas de presin en el evaporador ni en el condensador.
3.
El compresor opera adiabticamente con una eficiencia del 80%. La expansin en la vlvula es un proceso de es
trangulacin.
4.
Se desprecian los efectos de las energas cintica y potencial.
5.
En el compresor entra vapor saturado a -10C y del condensador sale lquido a 30C.
6.
La temperatura ambiente para el clculo de exergas es T0 = 299 K (26C).
Anlisis: Se empieza determinando los estados principales. El estado 1 es el mismo que en el Ejemplo 10.2, entonces
hx = 241,35 kj/kg y s, = 0,9253 kj/kg-K.

Debido a la presencia de irreversibilidades en el proceso de compresin adiabtica, hay un incremento de entropa
especfica entre la entrada y la salida del compresor. El estado a la salida del compresor, estado 2, se determina utilizando
la eficiencia del compresor
= (,h2s -
=
^
W jm
hj
(h2 - K)
donde h2s es la entalpia especfica en el estado 2s, como se ve en el diagrama T-s adjunto. De la solucin del Ejemplo
10.2, h2s = 272,39 kj/kg. Sustituyendo los valores conocidos se determina h2
h2s- h , , ,
2 =
L i =
(272,39 - 241,35) , _
_
____ _
Q-gQ
t- 241,35 = 280,15kJ/kg
El estado 2 se determina con la entalpia especfica h2y la presin, p2 = 9 bar. Interpolando en la Tabla A-12, la entropa
especfica es s 2 = 0,9497 kj/kg-K.
El estado a la salida del condensador, zona 3, est en la regin de lquido. Partiendo de lquido saturado a 30C, la
entalpia especfica se calcula utilizando la Ec. 3.14 como sigue: h3 hf (T:j)= 91,49 kj/kg. De modo similar, con la Ec. 6.7,
la entropa especfica en el estado 3 es s3 = s = 0,3396 kj/kg-K.
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10.3 PR O P IE D A D E S D E L O S R E FR IG ER A N TE S
En la vlvula de expansin ocurre un proceso de estrangulacin, por tanto

en el estado 4 son, respectivamente,
527
hA= h3. El ttulo y la entropa especfica
h4 - h[4 _ 91,49 - 36,97

= 0,2667
204,39
hu
s4 = % + *4 (sg4 - %) = 0,1486 + (0,2667) (0,9253 - 0,1486) = 0,3557 kJ/kg-K

(a)
La potencia del compresor es
Wc = m(h 2 - hx)
= (0,08 kg/s) (280,15 - 241,35)kJ/kg
lk W
= 3,1 kW
lk j/s
(b) La capacidad de refrigeracin es
Qe = m(hx - h4)
= (0,08 kg/s)(60 s/m in )(241,35 - 91,49) ^
&
kg 2 1 1 kj/m in
= 3,41 ton
(c) El coeficiente de operacin es
hA) _ (241,35 - 91,49)

(h2 - h x) (280,15 - 241,35)
,
P
(/*i -
'
(d) Las exergas destruidas en el compresor y en la vlvula de expansin se pueden calcular mediante el balance de exerga
o utilizando la relacin (A i)c = T0 <jvc, donde crvc es la entropa generada determinada con el balance de entropa.
Con esto, las exergas destruidas para el compresor y la vlvula son, respectivamente,
(A)c = mT0(s2- s x)
(Ad)v =
m T0 (s 4 - s3)
(AdL = 0,08
V
s
1 kW
(299K ) (0 ,9 4 9 7 -0 ,9 2 5 3 ) ^
kg K 1 kj/s
= 0,58kW
(Ad)v = (0,08) (2 9 9 )(0 ,3557 - 0,3396) = 0,39 kW
Las irreversibilidades en el compresor provocan un incremento de la potencia necesaria respecto a la compresin

isoentrpica del Ejemplo 10.2. Como consecuencia, en este caso el coeficiente de operacin es menor.
Las exergas destruidas calculadas en el apartado (d) representan la exerga destruida por las irreversibilidades al cir
cular el refrigerante por el compresor y por la vlvula. Los porcentajes de potencia suministrada (exerga que entra
en el compresor como trabajo) que se destruye en estos dos componentes son 18,7 y 12,6%, respectivamente.
1 0 .3
PROPIEDADES DE LOS REFRIGERANTES
Desde 1940, aproximadamente, hasta los primeros aos 90, los refrigerantes ms utiliza
dos en sistemas de refrigeracin por com presin de vapor eran los CFCs, que contienen
gas cloro (clorofluorocarbonos). El Refrigerante 12 (CC12F2) es uno de ellos. Debido a la
preocupacin por los efectos de los refrigerantes halogenados sobre la capa protectora de
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C A P IT U L O 10. SIST EM A S D E R E FR IG ER A C I N Y B O M BA D E CA LO R
F tyv 10
diagrama p-h
Caractersticas principales del

diagrama presin-entalpia para
un refrigerante tpico, con re
presentacin de un ciclo por
compresin de vapor.
ozono se ha llegado a una serie de acuerdos internacionales para eliminar el uso de los
CFCs. Se han desarrollado diversos tipos de refrigerantes que contienen diferentes canti
dades de hidrgeno en sustitucin de los tomos de cloro, los cuales tienen m enor poten
cial para dividir el ozono que el correspondiente a los que contienen mayor cantidad de
cloro, como es el caso del Refrigerante 12. Los refrigerantes HFCs no contienen cloro. El
refrigerante 134a (CF3CH2F) es considerado por m uchos ambientalistas un sustituto acep
table para el R12, y lo ha reemplazado en m uchas aplicaciones.
El refrigerante 22 (CFICIF2) es del tipo de los FICFCs que contiene algn hidrgeno en
lugar de tomos de cloro. A unque el Refrigerante 22 y otros FICFCs son ampliamente uti
lizados todava, en la actualidad se m antienen discusiones que pueden dar como resultado
que queden fuera del mercado en u n futuro prximo. El amonaco (NH3), que fue amplia
mente utilizado en los primeros pasos de la refrigeracin por com presin de vapor, est
siendo de nuevo considerado con cierto inters como una alternativa a los CFCs porque
no contiene cloro. El amonaco es tam bin im portante en los sistemas de refrigeracin por
absorcin estudiados en la Sec. 10.5. Los hidrocarburos como el propano (C3FIg) y el
metano (CH4) se estn tam bin investigando para su uso como refrigerantes.
En las tablas del Apndice se incluyen las propiedades termodinmicas del amonaco,
propano y Refrigerantes 22 y 134a. Estos datos nos permiten estudiar los sistemas ms uti
lizados para refrigeracin y bomba de calor e investigar algunos de los efectos que para los
ciclos de refrigeracin supone el utilizar fluidos de trabajo alternativos.
El diagrama de propiedades termodinmicas ms utilizado en el campo de la refrigeracin
es el de presin-entalpia o diagramap-h. La Fig. 10.6 muestra las principales caractersticas de
tal diagrama de propiedades. Los estados principales del ciclo con compresin de vapor de la
Fig. 10.5 se localizan en este diagrama p~h. Se propone como ejercicio representar en un
diagrama p -h los ciclos de los Ejemplos 10.1,10.2 y 10.3. En los textos que estudian la refrige
racin se dan tablas de propiedades y diagramas p -h de la mayora de los refrigerantes.
Seleccin de refrigerantes. ' Las temperaturas del refrigerante en evaporador y conden

sador vienen determinadas por las temperaturas de los focos fro y caliente, respectiva
mente, con los que el sistema interacciona trmicamente. Dichas temperaturas determinan,
a su vez, las presiones de operacin en evaporador y condensador. Consecuentemente, la
seleccin de un refrigerante especfico se basa en sus relaciones presin-tem peratura de
saturacin en el rango de la aplicacin particular. Es deseable, en general, no utilizar pre
siones excesivamente bajas en el evaporador ni excesivamente altas en el condensador.
Otras consideraciones a tener en cuenta en la seleccin de un refrigerante son la estabilidad
qumica, la toxicidad, la corrosividad y el coste. El tipo de compresor tambin afecta a la
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10.4 SISTEM A S D E C O M P R E S I N D E V A P O R E N C A SC A D A Y M U L T IE T A P A
eleccin del refrigerante. Los compresores centrfugos son los mejores para bajas presiones
y refrigerantes con gran volum en especfico a baja presin. Los compresores alternativos
funcionan mejor en intervalos de presin altos y son ms aptos para manejar refrigerantes
con volmenes especficos pequeos.
1 0 . 4 SISTEMAS DE COMPRESIN DE VAPOR EN CASCADA Y

MULTIETAPA
Para aplicaciones especiales, o para mejorar sus prestaciones, se utilizan variaciones del
ciclo bsico de refrigeracin por com presin de vapor. En esta seccin se presentan dos
opciones. La primera es u n ciclo combinado, configuracin en la que se produce refrigera
cin a tem peratura relativamente baja mediante una serie de sistemas de com presin de
vapor, de modo que en cada uno se utiliza norm alm ente un refrigerante diferente. En la
segunda opcin, el trabajo de com presin se reduce a travs de una compresin multietapa
con refrigeracin entre las etapas. Estas variaciones son anlogas a las modificaciones del
ciclo de potencia consideradas en los Caps. 8 y 9.
10.4.1
CICLOS EN CASCADA
Las configuraciones de ciclo com binado para refrigeracin se llaman ciclos en cascada. En
la Fig. 10.7 se m uestra un ciclo en cascada en el que dos ciclos de refrigeracin por com-
aJU temperatura
^ 7 Vlvula de
4 1 expansin
Ciclo H
Intercambiador de
calor intermedio
--5
Evaporador de
baja temperatura
10.7
Ejemplo de un ciclo de refrigera

cin en cascada por compresin
de vapor.
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529
530
C A P IT U L O 10. SISTEM A S D E RE FR IG ER A C I N Y BOM BA D E CA LO R
presin de vapor colocados en serie, los ciclos denom inados A y B, com parten un inter
cambiador de calor a contracorriente. La energa cedida por la condensacin del refrige
rante del ciclo A, de tem peratura ms baja, se utiliza para evaporar el refrigerante en el ciclo
B de tem peratura ms alta. El efecto refrigerante deseado se produce en el evaporador de
baja tem peratura, y la cesin de calor del ciclo global tiene lugar en el condensador de alta
temperatura. El coeficiente de operacin es la relacin entre el efecto de refrigeracin y el
trabajo total gastado:
f
+ H'cB
Los flujos msicos en los ciclos A y B pueden ser diferentes. Sin embargo, la relacin
de flujos msicos se obtiene de los balances de masa y energa del intercambiador inter
medio a contracorriente que sirve como condensador para el ciclo A y como evaporador
para el ciclo B. A unque la Fig. 10.7 slo m uestra dos ciclos, pueden emplearse ciclos en
cascada con tres o ms ciclos individuales.
La mayor ventaja de un sistema en cascada, con un intercambiador de calor de tipo
cerrado como el m ostrado en la Fig. 10.7, es que los refrigerantes en las dos o ms etapas
se pueden seleccionar para tener presiones razonables en el evaporador y el condensador
en los dos o ms intervalos de temperatura. En un sistema en doble cascada, para el ciclo
A debe seleccionarse u n refrigerante que tenga una relacin tem peratura-presin de satu
racin que proporcione refrigeracin a tem peratura relativamente baja sin una presin en
el evaporador excesivamente baja. El refrigerante para el ciclo B deber tener unas carac
tersticas de saturacin que permitan su condensacin a la tem peratura requerida sin una
presin en el condensador excesivamente alta.
10.4.2 COMPRESIN MULTIETAPA CON REFRIGERACIN INTERMEDIA
cmara flash
Las ventajas de la com presin multietapa con refrigeracin intermedia se han citado en la
Sec. 9.8, al tratar los sistemas de potencia con gas. La refrigeracin en los sisterfras de
potencia con gas se produce por la transferencia, a baja tem peratura, de calor al ambiente.
En sistemas de refrigeracin, la tem peratura del refrigerante es m enor que la del ambiente
para la mayora de los ciclos, por lo que debe utilizarse otro medio para enfriar el refrige
rante y obtener el correspondiente ahorro de la energa consum ida por el compresor. En
la Fig. 10.8 se m uestra una configuracin para una com presin con doble etapa que utiliza
el propio refrigerante como medio de enfriamiento. Los estados principales del refrige
rante para un ciclo ideal se representan en el diagrama T-s adjunto.
La refrigeracin intermedia se produce en este ciclo por medio de u n intercambiador
de mezcla. El vapor saturado entra a tem peratura relativamente baja en el intercambiador,
estado 9, donde se mezcla con el refrigerante, a mayor tem peratura, que procede de la pri
mera etapa de com presin en el estado 2. La corriente de mezcla sale del intercambiador
a tem peratura intermedia en el estado 3, y se comprime, en el com presor de la segunda
etapa, hasta la presin del condensador en el estado 4. Se necesita menos trabajo por uni
dad de masa para la com presin de 1 a 2 seguida por la com presin de 3 a 4 que para la
com presin en una sola etapa 1-2-a. Adems, la tem peratura de entrada del refrigerante
en el condensador, estado 4, es m enor que para la com presin de una sola etapa en la que
el refrigerante debe entrar en el condensador en el estado a. Por tanto, se reduce tambin
la irreversibilidad externa asociada con la transferencia de calor en el condensador.
U n papel primordial en el ciclo de la Fig. 10.8 es el que corresponde al separador
lquido-vapor, llamado cmara flash. El refrigerante sale del condensador en el estado 5,
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10.5 R E FR IG ER A C I N P O R A B S O R C I N
(A
(i)
Condensador
-4
V lv u la d e
e x p a n si n
Compresor
(1)
6-
Q
-4
Ir)
C m a ra
(1)
Intercam biador
de calor de
contacto directo
llush
(I
x)
(1 V)
Compresor
V lv u la d e
A expansin
Evaporador
( I
X)
a
Fty** 10.9 Ciclo de refrigeracin con dos etapas de compresin y refrigeracin intermedia flash.
se expande en una vlvula y entra en la cmara flash en el estado 6 como mezcla de lquidovapor con ttulo x. En la cmara flash, los com ponentes lquido y vapor se separan en dos
corrientes. El vapor saturado sale de la cmara flash y entra en el intercam biador de calor
en el estado 9, donde se produce la refrigeracin como se ha visto antes. El lquido satu
rado sale de la cmara flash en el estado 7 y se expande en una segunda vlvula antes del
evaporador. Tom ando como base de clculo la unidad de masa que fluye a travs del con
densador, la fraccin de vapor formado en la cmara flash es igual al ttulo a del refrige
rante en el estado 6. La fraccin de lquido formado es entonces (1-x). En la Fig. 10.8 se
indican en parntesis las fracciones del flujo total en varias localizaciones.
10.5
REFRIGERACIN POR ABSORCIN
En esta seccin se estudian los ciclos de refrigeracin por absorcin. Estos ciclos tienen
algunas caractersticas com unes a los ciclos con com presin de vapor considerados ante
riormente, pero difieren en dos aspectos importantes. Uno es la naturaleza del proceso de
compresin. En lugar de una com presin del vapor entre el evaporador y condensador, en
u n ciclo de absorcin el refrigerante es absorbido por una sustancia secundaria, llamada
absorbente, para formar una solucin lquida. La solucin lquida se comprime hasta alta pre
sin. Dado que el volumen especfico medio de la solucin lquida es m ucho m enor que
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refrigeracin por
absorcin
532
C A P IT U L O 10. SISTEM A S D E RE FR IG ER A C I N Y BOM BA D E C A L O R
flfiwu1 10. Sistema simple de absorcin amonaco-agua para refrigeracin.
absorbedor
el del vapor de refrigerante, el trabajo necesario es significativamente m enor (vase la Sec.

6.9 para su estudio). Consecuentem ente, los sistemas de refrigeracin por absorcin tie
nen la ventaja, respecto a los sistemas con com presin de vapor, de necesitar m enor
potencia para la compresin.
La otra diferencia im portante entre los sistemas por absorcin y los sistemas por com
presin de vapor es que en los primeros debe introducirse u n medio para recuperar el
refrigerante vapor a partir de la solucin lquida antes de que el refrigerante entre en el
condensador. Esto supone transferir calor desde una fuente a tem peratura relativamente
alta. Para este fin son particularm ente econmicos los vapores y calores residuales que de
otra m anera seran evacuados al ambiente sin aprovecharse. Tambin, para proporcionar
la fuente de calor, se puede quem ar gas natural o algn otro combustible. Algunas aplica
ciones prcticas de refrigeracin por absorcin utilizan fuentes de energa alternativas tales
como las energas solar y geotrmica.
En la Fig. 10.10 se muestran esquemticamente los componentes principales de un sis
tema de refrigeracin por absorcin. En este caso el refrigerante es amonaco y el absorbente
es agua. El amonaco pasa a travs del condensador, la vlvula de expansin y el evaporador
en la misma secuencia que en un sistema con compresin de vapor. Por otra parte, el com
presor es sustituido por el conjunto absorbedor, bomba, generador y vlvula que aparecen
en la parte derecha del diagrama. En el absorbedor, el agua lquida absorbe el amonaco vapor
procedente del evaporador en el estado 1. La formacin de esta solucin lquida es exotr
mica. Como la cantidad de amonaco que puede disolverse en agua aumenta cuando la tem
peratura de la solucin disminuye, alrededor del absorbedor circula agua de refrigeracin
para retirar la energa liberada al entrar el amonaco en la solucin, y mantener la temperatura
del absorbedor lo ms baja posible. En el punto a, la solucin rica de amonaco-agua deja
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10.5 R E FR IG ER A C I N P O R A B S O R C I N
f-tym 10.10 Sistema modificado de absorcin

amonaco-agua.
el absorbedor y entra en la bomba, donde su presin aumenta hasta la del generador. En el

generador, el calor transferido desde una fuente a temperatura relativamente alta hace que el
amonaco vapor salga de la solucin (proceso endotrmico), dejando una solucin pobre de
amonaco-agua en el generador. El vapor liberado pasa al condensador en el estado 2, y la
solucin pobre restante en el estado c fluye a travs de la vlvula hacia el absorbedor. El tra
bajo consumido es solamente el necesario para operar la bomba, que es pequeo en compa
racin con el trabajo que se necesita para comprimir un refrigerante vapor entre los mismos
niveles de presin. Sin embargo, los costes asociados con la fuente de calor y con los equipos
que no se necesitan en los sistemas con compresin de vapor pueden anular la ventaja del
m enor trabajo de compresin.
Los sistemas de amonaco-agua empleados habitualm ente tienen algunas modificacio
nes respecto al ciclo de absorcin simple considerado antes. Dos de las modificaciones
com unes se ilustran en la Fig. 10.10. En este ciclo se incluye un intercambiador de calor
entre el generador y el absorbedor que permite precalentar la solucin rica de amonacoagua antes de entrar en el generador, mediante la solucin pobre que va desde el generador
al absorbedor, reducindose el calor transferido al generador, QG. La otra modificacin
que se m uestra en la figura es el rectificador colocado entre el generador y el condensador.
La funcin del rectificador es retirar las trazas de agua contenidas en el refrigerante antes
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generador
rectificador
533
5 34
C A P IT U L O 10. SISTEM A S D E RE FR IG ER A C I N Y BOM BA D E C A L O R
de entrar en el condensador. Esto elimina la posibilidad de formacin de hielo en la vlvula

de expansin y en el evaporador.
O tro tipo de sistema de absorcin es el que utiliza bromuro de litio como absorbente y
agua como refrigerante. Los principios bsicos de operacin son los mismos que para los
sistemas amonaco-agua. Para obtener refrigeracin a tem peraturas menores que las posi
bles con agua como refrigerante se puede com binar el sistema de absorcin brom uro de
litio-agua con otro ciclo que use u n refrigerante con buenas caractersticas a bajas tem pe
raturas, tal como el amonaco, para formar un sistema de refrigeracin en cascada.
1 0 .6
BOMBA DE CALOR
El objetivo de una bom ba de calor es m antener la tem peratura dentro de una vivienda u
otro edificio por encima de la tem peratura ambiente, o proporcionar calor a ciertos proce
sos industriales que tienen lugar a tem peratura elevada. Las bom bas de calor tienen
muchas caractersticas en com n con los sistemas de refrigeracin considerados antes,
tanto de com presin de vapor como de absorcin. Las bombas de calor por compresin
de vapor se han adaptado bien a las aplicaciones de calefaccin y comienzan a utilizarse
cada vez ms para esta finalidad. Las bombas de calor por absorcin se han desarrollado
para aplicaciones industriales y se est estudiando su utilizacin en calefaccin. Para intro
ducir algunos aspectos del funcionam iento de la bomba de calor, empezaremos por con
siderar el ciclo de Carnot de bomba de calor.
EL CICLO DE CARNOT DE BOMBA DE CALOR
Con un simple cambio de nuestro punto de vista se puede ver el ciclo de la Fig. 10.1 como
una bomba de calor. Ahora el objetivo del ciclo, sin embargo, es ceder calor Qs al foco
caliente, que es el espacio que ha de ser calentado. En situacin estacionaria, la cantidad
de energa proporcionada al foco caliente por transferencia de calor es la suma de la ener
ga cedida al fluido de trabajo por el foco fro, Qe, y el trabajo neto aportado al ciclo,
Wneto- Es decir,
Os = Qe + Wneto
(10.8)
El coeficiente de operacin de cualquier ciclo de bomba de calor se define como la rela

cin entre el efecto de calefaccin y el trabajo neto necesario para conseguir este efecto.
Para el ciclo de C arnot de la bom ba de calor de la Fig. 10.1
_
7max
Q jm
\Yc/ m - w x/ m
rea 2 -a-b-3-2
" rea 1-2-3-4-1
f
T c (sa
5b )
{ ( T c ~ 7 p )(5a 5b)
(in m
......
_
Tc
T c ~ TpJ
Esta ecuacin, que se corresponde con la Ec. 5.10, representa el coeficiente de operacin
mximo terico para cualquier ciclo de bomba de calor que opera entre dos regiones a tem
peraturas TF y Tc . Las bombas de calor reales tienen coeficientes de operacin que son
menores que los calculados con la Ec. 10.9.
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10.6 BOMBA DE CALOR
535
J71TL
Aire
Aire
exterior
in te r io r
Evaporador
Condensador
Vlvula de?
expansin
Q.
)
Compresor
Qc
f:
10.11 Sistema de bomba de calor por compresin de vapor, para calefaccin.
El estudio de la Ec. 10.9 muestra que cuando la temperatura TF del foco fro decrece, el
coeficiente de operacin de la bomba de calor de Carnot disminuye. Este comportamiento
lo exhiben tambin las bombas de calor reales y sugiere que en las bombas de calor en las
que el papel del foco fro lo realiza la atmsfera (el aire como fuente de la bomba de calor) se
necesitan, normalmente, sistemas de apoyo para proporcionar calefaccin los das en que la
temperatura ambiente es muy baja. Si se usan fuentes tales como agua caliente o el terreno
mismo, se pueden conseguir coeficientes de operacin relativamente altos a pesar de las
bajas temperaturas del aire ambiente y no se necesitan sistemas de apoyo.
BOMBAS DE CALOR POR COM PRESIN DE VAPOR
Las bombas de calor reales se apartan significativamente del modelo de ciclo de Carnot.
M uchos de los sistemas utilizados actualmente son del tipo de com presin de vapor. El
m todo de anlisis de las bombas de calor por com presin de vapor es el mismo que para
los ciclos de refrigeracin por com presin de vapor estudiados anteriormente. En ambos
casos tam bin son aplicables las discusiones anteriores sobre la desviacin de los sistemas
reales respecto de la situacin ideal.
Como ilustra la Fig. 10.11, una bomba de calor por compresin de vapor par a calefaccin
tiene los mismos com ponentes bsicos que un sistema de refrigeracin por compresin de
vapor: compresor, condensador, vlvula de expansin y evaporador. Sin embargo, el obje
tivo de este sistema es diferente. En una bom ba de calor, Qe procede del ambiente y Qs
se dirige a la vivienda como efecto deseado. El trabajo neto que entra es el necesario para
conseguir este efecto.
El coeficiente de operacin de una bomba de calor por compresin de vapor simple con
los estados designados en la Fig. 10.11 es
Q jm
h2 ~ h3
y = ^ = u r
Wr/m
h2 ~ h\
El valor de y nunca puede ser m enor que la unidad.
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(1 0 .1 0)
bomba de calor por

compresin de vapor
536
C A P IT U L O 10. SIST EM A S D E RE FR IG ER A C I N Y BOM BA D E C A L O R
C ompresor
bomba de calor
aire-aire
Para transferir calor al refrigerante a su paso por el evaporador se pueden utilizar

m uchos tipos de fuentes de calor. Entre stas se incluye la atmsfera, la tierra y el agua de
lagos, ros o pozos. El lquido que circula por un panel solar y se almacena en un depsito
aislado tam bin se puede utilizar como fuente para una bomba de calor. Las bombas de
calor industriales emplean calores residuales o corrientes de gases o lquidos calientes
como fuentes a baja tem peratura, siendo capaces de conseguir tem peraturas relativamente
altas en el condensador
En los tipos ms comunes de bombas de calor por compresin de vapor para calefac
cin, el evaporador est com unicado trmicamente con la atmsfera. Este tipo de bomba
de calor aire-aire tam bin puede proporcionar refrigeracin en verano usando una vlvula
de cuatro vas, como se ve en la Fig. 10.12. Las lneas continuas m uestran el diagrama de
flujos en el funcionam iento para calefaccin, tal como se ha descrito antes. Cuando se uti
lizan los mismos com ponentes para acondicionamiento de aire, cambia la disposicin de
la vlvula de cuatro vas y el refrigerante sigue el diagrama de flujos indicado por las lneas
de trazos. En el funcionam iento para refrigeracin, el intercambiador de calor exterior es
el condensador, y el intercam biador de calor interior es el evaporador. A unque la instala
cin y operacin de las bombas de calor pueden ser ms costosas que para otros sistemas
de calefaccin, pueden ser competitivas cuando se considera la posibilidad de su doble
uso.
1 0 .7
sistemas de
refrigeracin con gas
fUuvi 10.12 Ejemplo de una bomba de calor

invertible aire-aire.
SISTEMAS DE REFRIGERACIN CON GAS
Todos los sistemas de refrigeracin analizados hasta ahora implican cambios de fase. A
continuacin se estudian los sistemas de refrigeracin con gas, en los que el fluido de tra
bajo permanece siempre como gas. Los sistemas de refrigeracin con gas tienen un
nm ero importante de aplicaciones. Se utilizan para conseguir temperaturas muy bajas
que permiten la licuacin de aire y otros gases y para otras aplicaciones especficas tales
como la refrigeracin de cabinas de aviones. El ciclo Brayton de refrigeracin se presenta
como un tipo im portante de sistema de refrigeracin de gas.
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10.7 SISTEM A S D E R E FRIG ER A CI N C O N GAS
2sa/*
C
' Intercambiador 1
i
de calor
3-
()
fifMA 10.13 Cielo Brayton de refrigeracin.
EL CICLO BRAYTON DE REFRIGERACIN

El ciclo Brayton de refrigeracin es el inverso del ciclo Brayton cerrado de potencia visto en
la Sec. 9.6. U n esquema del ciclo Brayton invertido aparece en la Fig. 10.13a. El gas refri
gerante, que puede ser aire, entra en el compresor en el estado 1, donde la tem peratura es
algo m enor que la tem peratura del foco fro, Tv, y se comprime hasta el estado 2. El gas se
enfra entonces hasta el estado 3, donde la tem peratura del gas se aproxima a la tem peratura
del foco caliente, Tc. A continuacin, el gas se expansiona hasta el estado 4, donde su tem
peratura, Tt , es m ucho m enor que la de la zona refrigerada. La refrigeracin se produce por
transferencia de calor desde la zona refrigerada hacia el gas cuando ste pasa desde el estado
4 al estado 1, completndose el ciclo. El diagrama T-s de la Fig. 10.13b muestra un ciclo
Brayton ideal de refrigeracin, denotado por l-2 s-3 -4 s-l, en el que se supone que todos los
procesos son internamente reversibles y que los procesos en la turbina y compresor son
adiabticos. Tam bin se m uestra el ciclo 1-2-3-4-1, que indica los efectos de las irreversi
bilidades durante la compresin y expansin adiabticas. Se han ignorado las prdidas de
presin por rozamiento.
Anlisis del ciclo.
El m todo de anlisis del ciclo Brayton de refrigeracin es similar al

del ciclo Brayton de potencia. As, en situacin estacionaria, el trabajo del compresor y de
la turbina por unidad de masa sern, respectivamente,
m
En la obtencin de estas expresiones se han despreciado la transferencia de calor con el
ambiente y las variaciones de energa cintica y potencial. En los sistemas de refrigeracin
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ciclo Brayton
de refrigeracin
537
538
C A P IT U L O 10. SIST EM A S D E RE FR IG ER A C I N Y BOM BA D E C A L O R
con gas el trabajo desarrollado por la turbina es considerable, y no debe despreciarse como
en los sistemas de refrigeracin por com presin de vapor.
El calor transferido, o sea el efecto de refrigeracin, desde el foco fro al gas refrigerante
que circula por el intercam biador de calor a baja presin es
e
m
= h1 - h 4
El coeficiente de operacin es la relacin entre el efecto de refrigeracin y el trabajo

neto consumido
ht - h4
Q Jm
P= ~
7 = 77------------------------------------------------------------------- 1 0 -1 1 )
W j m Wt/ni ( 2
^1)
( 3
" 4)
En el siguiente ejemplo m ostram os el anlisis de un ciclo Brayton de refrigeracin, ideal.
1 0 . 1+
PROBLEMA
CICLO BRAYTON IDEAL DE REFRIGERACIN
En el compresor de un ciclo Brayton de refrigeracin entra aire a 1 atm y 270 K, con un flujo volumtrico de 1,4 m 3/s.
Si la relacin de compresin es 3 y a la entrada de la turbina la temperatura es 300 K, determine (a) la potencia neta ne
cesaria, en kW, (b) la capacidad de refrigeracin, en kW, y (c) el coeficiente de operacin.
SOLUCIN
Conocido: Un ciclo Brayton ideal de refrigeracin funciona con aire. Se dan las condiciones de entrada al compresor,
la temperatura de entrada a la turbina y la relacin de compresin del compresor.
Se debe hallar: La potencia neta necesaria, en kW, la capacidad de refrigeracin, en kW, y el coeficiente de operacin.
fijo * * .l0 .(f
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10.7 SISTEM A S D E RE FR IG ER A C I N C O N GAS
539
1.
Cada componente del ciclo se analiza como un volumen de control en situacin estacionaria. Los volmenes de
control se indican por lneas de trazos en el esquema adjunto.
2. La turbina y compresor son isoentrpicos

3. N o hay prdidas de presin en los intercambiadores de calor.
4. Se desprecian los efectos de las energas cintica y potencial.
5. El fluido de trabajo es aire, modelado como gas ideal.
Anlisis: Se empieza el anlisis determinando la entalpia especfica en cada uno de los estados numerados del ciclo. En
el estado 1, la temperatura es 270 K. De la Tabla A-22, hx = 270,11 kj/kg, p n = 0,9590. Como el proceso de compresin
es isoentrpico, h2s se determina evaluando primero p r en el estado 2s. Es decir,
Pr2 = i r
T ri
= (3) (0,9590) = 2,877
Entonces, interpolando en la Tabla A-22, h2s = 370,10 kj/kg.

La temperatura dada por el estado 3 es T3 = 300 K. De la Tabla A-22, h3 = 300,19 kj/kg y p c3 = 1,3860. La entalpia
especfica en el estado 4 se calcula con la relacin isoentrpica
P n = P t3
~ = (1,3860) (1 /3 ) = 0,462
Interpolando en la Tabla A-22, /z4s = 218,88 kj/kg.
(a) La potencia neta necesaria es

ILcido = m [(h2s
hx)
- (/z3 -
h4s)]
Esta expresin necesita el valor de m , que se puede determinar de la relacin entre el flujo volumtrico y el volumen
especfico a la entrada del compresor,
m=
Como
(A C ),
i\ = (R!M)T!p
m
(AC ) p l
( R / M ) Tx
( 1 ,4 m 3/s) 10 5|N /m 2|
/ 8314 N n n ,
Finalmente,
= 33.81 kW
(b) La capacidad de refrigeracin es

O, =
mOh - hA,) = [ l -81 ^ j(270.1 1 - 218.88)
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= 92.73 kW
540
C A P IT U L O 10. SIST EM A S D E R E FR IG ER A C I N Y BOM BA D E C A L O R
Ge
92,73
P ~ Wciclo
T - 3T 8l 274
Ntese el valor relativamente bajo para el coeficiente de operacin en este ciclo ideal respecto al del ciclo ideal por
compresin de vapor del Ejemplo 10.1.
Las irreversibilidades dentro del com presor y de la turbina suponen una reduccin sig
nificativa del coeficiente de operacin respecto del que correspondera al ciclo ideal, ya que
el trabajo requerido por el compresor aum enta y el obtenido en la turbina disminuye. Esto
se com prueba en el ejemplo siguiente.
B jU h fe 1 0 S
PROBLEMA
CICLO BRAYTON DE REFRIGERACIN C O N IRREVERSIBILIDADES
Reconsidrese el Ejemplo 10.4, pero incluyendo en el anlisis que el compresor y la turbina tienen cada uno de ellos un
rendimiento isoentrpico del 80%. Determine para el ciclo modificado (a) la potencia neta necesaria, en kW, (b) la ca
pacidad de refrigeracin, en kW, (c) el coeficiente de operacin e interpretar su valor.
SOLUCIN
Conocido: Un ciclo Brayton de refrigeracin funciona con aire. Se dan las condiciones a la entrada del compresor, la
temperatura a la entrada de la turbina, y la relacin de compresin en el compresor. El compresor y la turbina tienen
cada uno de ellos un rendimiento del 80%.
Se debe hallar: La potencia neta necesaria, en kW, la capacidad de refrigeracin, en kW. Adems, el coeficiente de ope
racin e interpretar su valor.
.1 0 S
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10.7 SISTEM A S D E R E FR IG ER A C I N C O N GAS
541
1.
2.
3.
4.
5.
Cada componente del ciclo se analiza como un volumen de control en situacin estacionaria.
El compresor y la turbina son adiabticos
No hay prdidas de presin en los intercambiadores de calor.
El fluido de trabajo es aire, modelado como gas ideal.
Anlisis:
(a) La potencia necesaria en el compresor se calcula utilizando el rendimiento isoentrpico del compresor, T)c . Entonces
W = (Wc/m),
m
Wc
El valor del trabajo necesario por unidad de masa para la compresin isoentrpica, (Wc/m )s, se determina con
los datos de la solucin del Ejemplo 10.4 y es de 99,99 kj/kg. La potencia real requerida ser entonces
^
_ m{W Jms) _ (1,81 kg/s) (99,99 kj/kg)

c
flc
0 ,8
= 226,23 kW
La potencia producida en la turbina se determina de forma similar, utilizando el rendimiento isoentrpico rv Es
decir, WJm = rt (W Jm )s. Utilizando los datos de la solucin del Ejemplo 10.4, ( WJm)s = 81,31 kj/kg. De aqu
que el trabajo real de la turbina ser
Wt = mt]t (Wt/rh)s = (1,81 kg/s)(0,8) ^81,31 ~ j
= 117,74 kW
La potencia neta necesaria en el ciclo es
IKido = 226,23 - 117,74 = 108,49 kW
(b) La entalpia especfica a la salida de la turbina, ft4, se necesita para calcular la capacidad de refrigeracin. Esta entalpia
se determina partiendo de Wt = m(h 3 - hj) para obtener h4 = h3 - WJm. Sustituyendo los valores conocidos,
= 300,19 - ( p ^ p ) = 235,14 kj/kg
La capacidad de refrigeracin es entonces
= tn(hx - h4) = 1,81(270,11 - 235,14) = 63,30 kW

P
rv ciclo
= 63.30
108,49
0,583
El coeficiente de operacin en este ejemplo es menor que la unidad. Esto significa que el efecto de refrigeracin es
menor que el trabajo neto necesario para producirlo. Adems, las irreversibilidades en el compresor y la turbina tie
nen un efecto significativo en el coeficiente de operacin del sistema de refrigeracin con gas. Esto se evidencia com
parando estos resultados con los del Ejemplo 10.4. Las irreversibilidades provocan un incremento en el trabajo de
compresin y una reduccin en el trabajo producido en la turbina. La capacidad de refrigeracin disminuye. El efecto
global es que el coeficiente de operacin desciende significativamente.
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C A P IT U L O 10. SIST EM A S D E R E FR IG ER A C I N Y BO M BA D E C A L O R
Intercambiado!de calor
Turbina
Compresor
flfiwi*. 10.1b Ciclo Brayton de refrigeracin con un intercambiador de calor regenerativo.
OTRAS APLICACIONES DE LA REFRIGERACION C O N GAS

Para obtener con el ciclo Brayton de refrigeracin capacidades de refrigeracin, incluso
moderadas, se necesitan equipos capaces de producir grandes presiones y m anejar flujos
volumtricos elevados. Para aplicaciones de acondicionamiento de aire y procesos de refri
geracin ordinarios, los sistemas de refrigeracin por com presin de vapor son ms bara
tos y presentan coeficientes de operacin ms altos que los sistemas de refrigeracin con
gas. Sin embargo, con las modificaciones adecuadas, los sistemas de refrigeracin con gas
se pueden utilizar para conseguir tem peraturas de alrededor de -150C, que son m ucho
menores que las que norm alm ente se obtienen en sistemas con compresin de vapor.
La Fig. 10.14 m uestra el esquem a y el diagrama T-s de un ciclo Brayton ideal que se ha
modificado con la introduccin de un intercambiador de calor regenerativo. El intercam
biador de calor lleva el aire que entra a la turbina en el estado 3 hasta una tem peratura
menor que la tem peratura ambiente Tc . El aire alcanza, en la expansin que sigue en la tu r
bina, una tem peratura m ucho m enor en el estado 4 gracias a la accin del intercambiador
de calor regenerativo. Consecuentem ente, el efecto de refrigeracin producido desde el
estado 4 hasta el estado b tiene lugar a una tem peratura media menor.
En la Fig. 10.15 se m uestra un ejemplo de aplicacin de un sistema de refrigeracin
con gas para refrigerar una cabina de avin. Como se ve en la figura, una cantidad pequea
de aire, a alta presin, se extrae del compresor principal del m otor y se enfra cediendo
calor al ambiente. El aire a alta presin se expande despus en una turbina auxiliar hasta
la presin m antenida en la cabina. El aire reduce su tem peratura en la expansin y es capaz
de cum plir la funcin de refrigeracin de la cabina. Como beneficio adicional, la expansin
en la turbina proporciona parte de la potencia auxiliar necesaria en el avin. El tam ao y
peso son consideraciones im portantes en la seleccin de equipos para usar en aviones. Los
sistemas de ciclo abierto, como el ejemplo dado aqu, utilizan compresores y turbinas rota
tivos de gran velocidad y compactos. Adems, como el aire para refrigeracin procede direc
tamente del ambiente, se necesitan menos intercambiadores de calor que si se utilizara el
fluido refrigerante de u n ciclo con com presin de vapor.
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Al
om bustor
Entrada de
aire ambiente
T ransferencia de
calor al ambiente
IT
Aire extrado para

refrigeracin de cabina
F+fw1 10.15 Aplicacin de un sistema de re

frigeracin con gas para refrige
rar una cabina de avin.
1 0 .8
En este captulo hemos considerado los sistemas de refrigeracin y bom ba de calor, inclu
yendo los sistemas de vapor en los que el refrigerante es alternativamente vaporizado y
condensado, y los sistemas en los que el refrigerante permanece como gas. Los tres tipos
principales de sistemas de refrigeracin y bom ba de calor discutidos son: ciclos por com
presin de vapor, por absorcin y ciclos Brayton inversos.
El comportamiento de los sistemas de refrigeracin de vapor bsicos se describe en trmi
nos del ciclo de compresin de vapor. Calculamos para este ciclo las principales transferencias
de calor y trabajo junto a dos parmetros fundamentales: el coeficiente de operacin y la capa
cidad de refrigeracin. Consideramos tambin el efecto sobre el comportamiento del ciclo de
irreversibilidades durante la compresin y en la expansin en la vlvula, as como los efectos
de la transferencia irreversible de calor entre los focos y caliente y fro y el refrigerante. Se con
sideran tambin modificaciones sobre el ciclo bsico de refrigeracin por compresin de vapor,
incluidos los ciclos en cascada y de compresin mltiple con refrigeracin intermedia.
Se presentan anlisis cualitativos sobre las propiedades de los refrigerantes y se inclu
yen consideraciones para la seleccin de refrigerante. Los sistemas de refrigeracin por
absorcin y los sistemas de bomba de calor tambin se estudian cualitativamente. Se
incluye una discusin sobre los sistemas de bomba de calor por compresin de vapor y el
captulo concluye con u n estudio de los sistemas de refrigeracin de gas.
La siguiente lista proporciona una gua de estudio para este captulo. Cuando se hayan com
pletado el estudio del texto y los ejercicios de fin de captulo, el estudiante deber ser capaz de:
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544
C A P IT U L O 10. SIST EM A S D E R E FR IG ER A C I N Y B O M BA D E CA LO R
representar los diagramas T-s para los ciclos de refrigeracin por com presin de
vapor, ciclos de bom ba de calor y ciclos Brayton de refrigeracin, m ostrando correc
tam ente la relacin entre las temperaturas de los focos caliente y fro con las tem pe
raturas del refrigerante.
por compresin
de vapor
capacidad de
refrigeracin
tonelada (ton) de
refrigeracin
refrigeracin por
absorcin
sistema de bomba
de calor
ciclo Brayton de
refrigeracin
aplicar el primero y el segundo principios junto con los datos sobre propiedades para
determinar el comportamiento de los ciclos de refrigeracin por compresin de vapor,
ciclos de bomba de calor y ciclos Brayton de refrigeracin, incluyendo el clculo de la
potencia requerida, el coeficiente operacin y la capacidad de refrigeracin.
representar diagramas esquemticos de las modificaciones de los ciclos de compre
sin de vapor, incluidos los ciclos en cascada y los de com presin multietapa con
refrigeracin intermedia. En cada caso se debe poder aplicar los balances de masa y
energa, el segundo principio y las propiedades de sustancias para determ inar el fun
cionamiento.
explicar el funcionam iento de los ciclos de absorcin.
1. Cules son las tem peraturas en el interior del compartimiento de alimentos y en el

congelador de tu frigorfico? Conoces cules son los valores recomendados para
dichas temperaturas?
2. Cmo podra afectar la variacin de la tem peratura ambiente local al funciona
miento trmico de una m quina de distribucin de refrescos?
3. Explica cmo puede interpretarse un frigorfico como una bom ba de calor que
calienta la cocina. Si conoces el coeficiente de operacin del frigorfico, podras
determ inar su coeficiente de operacin si lo consideras como bomba de calor?
4. Se precisan unos 300 kj para congelar 1 kg de agua. C unto hielo podra producir
en 24 h una m quina de cubitos de hielo que tuviera una capacidad de refrigeracin
de 1 ton?
5. Con el diagrama T-s de la Fig. 10.1 se puede hacer una interpretacin grfica (en tr
minos de superficies) del coeficiente de operacin del ciclo de refrigeracin de vapor
de Carnot (Sec. 10,1). Podras hacer una interpretacin similar para el coeficiente de
operacin de un ciclo de refrigeracin por com presin de vapor?
6. Recomendaras reemplazar la vlvula de expansin del Ejemplo 10.3 por una turbina?
7. Recargas el sistema de aire acondicionado de tu coche con refrigerante cada cierto
tiempo; sin embargo, el refrigerante de tu frigorfico lo recargas muy rara vez o nunca
Por qu?
8. Sera el agua un refrigerante adecuado para usar en un frigorfico?
9. Representa en un diagrama T-s, un ciclo ideal de refrigeracin por compresin de
vapor en el que se realice la transferencia de calor al foco caliente con el refrigerante
trabajando a presin supercrtica.
10. Recomendaras una bomba de calor domstica para su uso en un clima continental?
Y en u n clima clido y hm edo?
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545
11. Q u com ponentes contiene la unidad exterior de una bomba de calor domstica?
12. En un anuncio se presenta un sistema de refrigeracin por absorcin que trabaja con
gas natural. Cm o se puede enfriar mediante la combustin de gas natural?
13. Por qu es la temperatura Tc del ciclo de la Fig. 10.13 el lmite mximo de la temperatura
del estado 3? Qu consideraciones prcticas podran evitar alcanzar este lmite?
14. Si se aade un regenerador al ciclo de refrigeracin Brayton, como en la Fig. 10.14,

aum enta o disminuye el coeficiente de operacin?
Sistemas de refrigeracin con vapor
(a) La potencia del compresor, en kW.
10.1 Un ciclo de Carnot de refrigeracin utiliza R-134a como
(b) La capacidad de refrigeracin, en ton.
fluido de trabajo. El refrigerante entra en estado de vapor

(c) El coeficiente de operacin.
saturado a 28C en el condensador y sale lquido saturado.
10.6 En un ciclo ideal de refrigeracin por compresin el
El evaporador funciona a la temperatura de -10C. Deter
fluido de trabajo es amonaco. La temperatura en el evapo
mine, en kj por kg de flujo de refrigerante:
rador es -20C y la presin en el condensador es 12 bar. En
(a) El trabajo consumido por el compresor.
el compresor entra vapor saturado, y del condensador sale
(b) El trabajo desarrollado por la turbina.
lquido saturado. El flujo msico de refrigerante es de 3 kg/
(c) El calor absorbido por el refrigerante a su paso por el
min. Determine:
evaporador.
(a) El coeficiente de operacin.
Cul es el coeficiente de operacin del ciclo?
10.2 El R-22 es el fluido de trabajo de un ciclo de Carnot de
10.7 Para determinar el efecto del descenso de la temperatura
refrigeracin para el que la temperatura del evaporador es
del evaporador sobre el funcionamiento del ciclo ideal de
0C. En el condensador entra vapor saturado a 40C, y sale
refrigeracin por compresin, calcule de nuevo el coeficiente
lquido saturado a la misma temperatura. El flujo msico es
de operacin y la capacidad de refrigeracin, en ton, para el
de 3 kg/min. Determine:
ciclo del problema 10.6 cuando en el compresor entra vapor
(a) El calor transferido al refrigerante a su paso por el
saturado a temperaturas comprendidas entre -40 y -10C.
evaporador, en kW.
Todas las dems condiciones son las mismas que en el pro
(b) La potencia neta absorbida por el ciclo, en kW.
blema 10 .6.
10.3 Un ciclo ideal de refrigeracin por compresin de 10.8 Para determinar el efecto del incremento de presin del
condensador sobre el funcionamiento de un ciclo ideal de
vapor, opera en situacin estacionaria con R-134a como
refrigeracin por compresin, calcule de nuevo el coefi
fluido de trabajo. En el compresor entra vapor saturado a
ciente de operacin y la capacidad de refrigeracin, en ton,
-10C, y del condensador sale lquido saturado a 28C. El
para el ciclo del problema 10.6 considerando en el conden
flujo msico es 5 kg/min. Determine:
sador presiones comprendidas entre 8 y 16 bar. El resto de
(a) La potencia del compresor en kW.
condiciones son las mismas que en el problema 10 .6.
10.9 Modifiqese el ciclo del problema 10.4 asignando al
com p resor un ren d im ien to iso en tr p ico del 80% y
10.4 Modifique el ciclo del problema 10.3 considerando que
haciendo que la temperatura del lquido a la salida del con
el vapor saturado est a 1,6 bar y que el lquido saturado
densador sea 32C. Determine, para el ciclo modificado
deja el condensador a 9 bar. Conteste a las mismas cuestio
nes que en el problema 10.3.
10.5
En el compresor de un sistema ideal de refrigeracin

entra R 134a en estado de vapor saturado a -16 C con un
flujo volumtrico de 1 m 3/min. El refrigerante deja el con
densador a 36C y 10 bar. Determine:

(d) Las exergas destruidas en el compresor y en la vlvula
de expansin, en kW, para
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T0 = 28C.
5 46
C A P IT U L O 10. SIST EM A S D E R E FR IG ER A C I N Y BOM BA D E C A L O R
10.10 En un sistema de refrigeracin por compresin de

vapor circula R-134a con un caudal de 6 kg/min. El refrige
rante entra en el compresor a -10C y 1,4 bar, y sale a 7 bar.
El rendimiento isoentrpico del compresor es del 67%. N o
hay prdida de presin del refrigerante a su paso por el con
densador y evaporador. El refrigerante deja el condensador
a 7 bar y 24C. Despreciando la transferencia de calor entre
el compresor y el ambiente, determine:
condensador. Determine los caudales de agua fra produ

cida y de agua de refrigeracin necesaria, en kg/h, para las
condiciones indicadas en la figura.
AireA
Vapor saturado
a 200 kPa
(a) El coeficiente de operacin.

(c) Las exergas destruidas en el compresor y en la vlvula
de expansin, en kW.
(d) Las variaciones de exerga de flujo especfica del refrige
rante a su paso por el evaporador y condensador, res
pectivamente, en kj/kg.
Tome
Agua
reposicin
a 15C
T0 = 21C ,p0 = 1 bar.
10.11 Un sistema de refrigeracin por compresin de vapor

utiliza amonaco como fluido de trabajo. Las presiones de
evaporador y condensador son de 2 y 12 bar, respectiva
mente. El refrigerante pasa por los intercambiadores de
calor sin prdida de presin. A la entrada y salida del com
presor, las temperaturas son -10C y 140C, respectiva
mente. La transferencia de calor desde el refrigerante en el
condensador es 15 kW, y sale lquido a 12 bar y 28C. Si el
compresor funciona adiabticamente, determine:
Bomba
25 000
kg/h
(b) El coeficiente de operacin.
Carga de
enfriamiento
El agua de
enfriamiento
entra a 15C
Salida del
condensado a
drenaje
25C
10.12 Un sistema de refrigeracin por compresin de vapor

tiene una capacidad de 10 ton. En el com presor entra
R-134-a sobrecalentado a 15C y 4 bar y el proceso puede
considerarse politrpico, con n = 1,01. A la salida del con Sistemas de cascada y multietapa
densador la presin es 11,6 bar y la temperatura 44C. El
condensador es refrigerado con agua que entra a 20C y sale 10.14 Un sistema de refrigeracin por compresin de vapor
utiliza la configuracin mostrada en la Fig. 10.8, con dos
a 30C sin prdida de presin. El calor transferido entre el
etapas de compresin y refrigeracin entre las etapas. El
condensador y el ambiente se puede considerar desprecia
fluido de trabajo es R-134a. En la primera etapa del compre
ble. Determine:
sor entra vapor saturado a -30C. La cmara flash y el inter
(a) El flujo msico de refrigerante, en kg/s.
cambiador de contacto directo operan a 4 bar y la presin
(b) La potencia mecnica consumida y el calor transferido
del condensador es 12 bar. En las vlvulas de expansin de
por el compresor, en kW.
alta y baja presin entran corrientes de lquido saturado a 12
y 4 bar, respectivamente. Si cada compresor funciona isQen(d) El flujo msico del agua de refrigeracin, en kg/s.
trpicamente y la capacidad de refrigeracin del sistema es
(e) La exerga destruida en el condensador y vlvula de
de 10 ton, determine:
expansin, ambas como porcentaje de la potencia sumi
(a) La potencia de cada compresor, en kW.
nistrada, para T0 = 20C
10.13 La Fig. PIO.13 muestra un sistema de refrigeracin por
eyeccin de vapor, que produce agua fra en una cmara flash. 10.15 La Fig. PIO.15 muestra el diagrama esquemtico de un
sistema de refrigeracin por compresin de vapor con dos
En la cmara se mantiene el vaco con el eyector de vapor,
evaporadores, que utiliza R-134a como fluido de trabajo.
que retira el vapor generado mediante su arrastre por el
Esta configuracin se utiliza para producir refrigeracin a
chorro de baja presin y lo descarga en el condensador. La
bomba de vaco retira el aire y los gases no condensables del
dos temperaturas diferentes con un solo compresor y un
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PRO B LEM A S
nico condensador. El evaporador de baja temperatura

opera a -18C con vapor saturado a la salida y tiene una
capacidad de refrigeracin de 3 ton. El evaporador de alta
temperatura produce a la salida vapor saturado a 3,2 bar y
tiene una capacidad de refrigeracin de 2 ton. La compre
sin es isoentrpica y la presin del condensador es de 10
bar. No hay prdidas apreciables de presin en los flujos a
travs del condensador y los dos evaporadores, y el refrige
rante deja el condensador en estado de lquido saturado a
10 bar. Calcule:
547
sin a 12 bar. Si el flujo msico de refrigerante es de 6 kg/

min, determine:
(a) La capacidad de refrigeracin, en ton.

(b) La potencia necesaria en el compresor, en kW.
Discuta las posibles ventajas y desventajas de esta configuracin.
(a) El flujo msico de refrigerante en cada evaporador, en

kg/min.
(b) La potencia necesaria en el compresor, en kW.

(c) El flujo de calor transferido desde el refrigerante a su
paso por el condensador, en kW.
i P 1 0 .1
Sistemas de bomba de calor con compresin de vapor
2 e i = 3 tons
F ^
10.17 Un ciclo ideal de bomba de calor por compresin de

P iO .K
10.16 Un ciclo ideal de refrigeracin por compresin de vapor
vapor, con R-134a como fluido de trabajo, proporciona 15

kW para mantener un local a 20C cuando la temperatura
exterior es 5C. La salida del evaporador es vapor saturado
a 2,4 bar, y la salida del condensador es lquido saturado a 8
bar. Calcule:
se modifica incluyendo un intercambiador de calor a con

(a) La potencia necesaria en el compresor, en kW.
tracorriente, como muestra la Fig. PIO.16. El R-134a deja el
evaporador en estado de vapor saturado a 1,4 bar y se
(c) El coeficiente de operacin de una bomba de calor con
calienta a presin constante hasta 20C antes de entrar en el
ciclo de Carnot que opera entre focos a 20C y 5C.
compresor. Despus de una compresin isoentrpica hasta
12 bar, el refrigerante pasa a travs del condensador, sale de 10.18 Una bomba de calor por compresin de vapor utiliza
l a 44C y 12 bar. A continuacin el lquido pasa a travs
refrigerante 134a como fluido de trabajo. El refrigerante
del intercambiador de calor y entra en la vlvula de expan
entra en el compresor a 2,4 bar y 0C, con un flujo volum
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548
C A P IT U L O 10. SISTEM A S D E R E FR IG ER A C I N Y BOM BA D E C A L O R
trico de 0,6 m 3/min. La compresin hasta 9 bar y 60C es 10.23 Considere el problema 10.22, pero incluyendo en el anli
adiabtica, y la salida del condensador es lquido saturado a 9
sis que el compresor y la turbina tienen rendimientos isentrbar. Determine:
picos del 80 y 88%, respectivamente. Para el ciclo modificado:
(a) La potencia necesaria en el compresor, en kW.
(a) Determine el coeficiente de operacin.
(b) La capacidad de calefaccin del sistema, en kW.
(b) Realice una contabilidad exergtica de la potencia en el
compresor, en kj/kg de aire que fluye. Analcelo. (Tome
(d) El rendimiento isoentrpico del compresor.
T0 = 310 K.)
10.19 Una casa necesita una potencia de calefaccin de 12
10.24 En un ciclo Brayton ideal de refrigeracin el aire entra
kW, para m antener su temperatura interior en 20C,
en el compresor a 140 kPa y 270 K, y se comprime hasta 420
cuando la temperatura exterior es de 5C. Una bomba de
kPa. La temperatura a la entrada de la turbina es de 320 Ky
calor por compresin de vapor, con R-22 como fluido de
el flujo volumtrico es de 0,4 m 3/s. Determine:
trabajo, se utiliza para proporcionar las necesidades de cale
faccin. Especifique las presiones adecuadas del evaporador
(a) El flujo msico, en kg/s
y condensador de un ciclo que sirva para este propsito. A
(b) La potencia neta necesaria, en kW.
la salida del evaporador el refrigerante es vapor saturado y a
(c) La capacidad de refrigeracin, en kW.
la salida del condensador lquido saturado. Calcule:
(d) El coeficiente de operacin.
(a) El flujo msico de refrigerante, en kg/min.
10.25 El ciclo Brayton de refrigeracin del problema 10.22 se
(b) La potencia del compresor, en kW.
modifica introduciendo un intercambiador de calor regene
rativo. En el ciclo modificado, el aire comprimido entra en
10.20 Repita los clculos del problema 10.19 para refrigerante
el intercambiador de calor regenerativo a 310 K y se enfra
134a com o fluido de trabajo. Comprense los resultados
hasta 280 K, antes de entrar en la turbina. Determine, para
obtenidos con los del problema 10.19 y analcelos.
el ciclo modificado:
10.21 Una bomba de calor por compresin de vapor y con
(a) La temperatura ms baja, en K.
una potencia de calefaccin de 500 kj/min es accionada por
(b) El trabajo neto consumido, por unidad de masa de aire,
un ciclo de potencia con un rendimiento trmico del 25%.
en kj/kg.
En la bomba de calor, el R-134a se comprime desde vapor
(c) La capacidad de refrigeracin, por unidad de masa de
saturado a -10C hasta la presin del condensador de 10
aire, en kj/kg.
bar. El rendimiento isoentrpico del compresor es del 80%.
(d) El coeficiente de operacin.

En la vlvula de expansin entra lquido a 9,6 bar y 34C. En
el ciclo de potencia, el 80% del calor cedido se transfiere al
10.26 Considere el problema 10.25, pero incluyendo en el
espacio calefactado.
anlisis que el compresor y la turbina tienen un rendi
(a) Determine la potencia necesaria en el compresor de la
miento isoentrpico del 85 y 88%, respectivamente. Res
bomba de calor, en kW.
ponda a las mismas cuestiones que en el problema 10.25.
(b) Evale la relacin entre el calor total cedido al espacio
calefactado y el calor absorbido por el ciclo de potencia. 10.27 Represente las magnitudes calculadas en los apartados
(a) a (d) del problema 10.25 frente a la relacin de compre
Analcelo.
sin del compresor variando de 3 a 7. Repita los clculos
Sistemas de refrigeracin con gas
para rendimientos isoentrpicos idnticos en compresor y
10.22 En un ciclo Brayton ideal de refrigeracin el aire entra
turbina, con valores sucesivos de 95%, 90% y 80%.
en el compresor a 100 kPa y 270 K. La relacin de compre
sin es 3, y la temperatura a la entrada de la turbina es 310 10.28 Para refrigerar la cabina de un avin se extrae aire a 2
bar y 380 K del compresor principal. El aire extrado entra
K. Determine:
en un intercambiador de calor donde se enfra a presin
(a) El trabajo neto que entra, por unidad de masa de aire,
constante hasta 320 K cediendo calor al aire ambiente.
en kj/kg.
A
continuacin, el aire se expande adiabticamente hasta
(b) La capacidad de refrigeracin, por unidad de masa de
0,95
bar en una turbina y se descarga en la cabina. La tur
aire, en kj/kg.
bina tiene un rendimiento isoentrpico del 75%. Si el flujo
de aire es de 1,0 kg/s, determine:
(d) El coeficiente de operacin de un ciclo de refrigeracin
(a) La potencia desarrollada por la turbina, en kW.
de Carnot que funcionase entre dos focos a TF = 270 K
y
Tc =310 K.
(b) El calor transferido desde el aire al ambiente, en kW.
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549
Un ciclo Stirling de refrigeracin, que es el inverso de un

ciclo Stirling de potencia, introducido en la Sec. 9.11, fun
ciona con aire. Al comienzo de la compresin isoterma, la
presin y temperatura son 100 kPa y 300 K, respectiva
mente. La relacin de compresin es 6, y la temperatura
durante la expansin isoterma es 100 K. Determine:
(a) El calor transferido durante la expansin isoterma, en

kj/kg de aire.
Un sistema de refrigeracin por compresin de vapor,

que utiliza refrigerante 134a, se disea para un congelador
domstico. El sistema de refrigeracin debe mantener una
temperatura de -18C en el interior del congelador, cuando
la temperatura de la habitacin es de 32C. En estas condi
ciones, la transferencia de calor en estado estacionario
desde la habitacin hacia el congelador es de 440 watios.
Especifique las presiones y temperaturas de operacin de
los principales puntos dentro del ciclo del sistema de refri
geracin y estime el flujo msico y la potencia necesaria en
el compresor.
los puntos significativos de la bomba de calor y estime el

coeficiente de operacin.
1 0 .2 9
1 0 .I D
(b) La potencia neta consumida por el ciclo, en kj/kg de aire.
1 0 .2 D Para un sistema de refrigeracin por compresin de
vapor aire-aire, disee un banco de ensayos que pueda utili

zarlo un estudiante en el laboratorio. Incluya en el diseo la
posibilidad de utilizar dos dispositivos de expansin: un tubo
capilar o una vlvula de expansin termosttica. Realice un
esquema del sistema propuesto incluyendo las conexiones
adecuadas de tuberas. Especifique la localizacin y tipos de
sensores a utilizar por el estudiante para determinar el con
sumo elctrico, la capacidad de refrigeracin y los balances de
energa del evaporador y condensador.
1 0 .3 D Un sistema de aire acondicionado por compresin de
vapor puede producir hielo durante la noche, aprove

chando que la tarifa elctrica nocturna es ms baja. El hielo
almacenado se emplea durante el da para acondiciona
miento. Las mximas cargas de refrigeracin son de 100 ton
diurnas y 50 ton nocturnas. Se proponen dos opciones: (1)
P10.I fD
utilizar un enfriador y producir la carga necesaria durante la
noche, o (2) utilizar un enfriador pequeo que funcione 24
horas diarias. Discuta la estrategia en funcin de la poltica
1 0 .5 D Una bomba de calor por compresin de vapor est dise
de tarifas de la empresa local distribuidora de electricidad.
ada para producir 50 l/da de agua destilada para uso doms
1 0 .4 D Una bomba de calor con foco fro en el subsuelo que
tico. El sistema se muestra esquemticamente en la Fig.
utiliza Refrigerante 22 (CHC1F2) y se ha diseado para apor
10.5D. El vapor de agua formado alrededor de los tubos del
tar 50 000 kcal/h para mantener un edificio a 21C. Debido
condensador sube hasta la parte superior del intercambiador
a la presencia de una capa de agua subterrnea, se disea un
de calor, donde condensa, a presin atmosfrica, sobre los
pozo vertical de agua como foco fro del grupo, tal como se
tubos
del evaporador y se evaca fuera. Seleccione un refrige
ilustra en la Fig. P10.4D. Si la temperatura media del agua
rante apropiado y especifique las presiones y temperaturas de
es de 10C, se estima necesario un pozo de 60 m de profun
operacin de los puntos significativos del sistema. Estime el
didad para obtener el intercambio de calor con el grupo.
Especifique las presiones y temperaturas de operacin de
coeficiente de operacin de la bomba de calor.
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550
C A P IT U L O 10. SISTEM A S D E R E FR IG ER A C I N Y BOM BA D E C A L O R
Tubos de evaporacin
Bandeja de drenaje
Vvula deV
expansin \
f __ ^
Tubos del
condensador
Bomba
Purga a
drenaje
Agua
destilada
Entrada
de agua
a 15C
10.6D El ciclo Vuleumier combina un ciclo de refrigeracin

con un ciclo de potencia. Describa los principios de opera
cin del ciclo. Desarrolle un esquema de una posible dispo
sicin de cilindro-pistn y regenerador, para un sistema de
refrigeracin as. Discuta las posibles aplicaciones del ciclo
Vuilleumier.
10.7D Una planta industrial necesita para acondicionamiento

del aire una potencia de refrigeracin de 200 ton. Se utiliza
como fuente de energa vapor de agua saturado a 3 atm, y se
estudian dos opciones para obtener agua lquida a 10C

para el acondicionamiento del aire. Una es un sistema de
refrigeracin con eyeccin de vapor (vase Fig. PIO.13) y otra
es un sistema de absorcin de amonaco-agua. Estime las
necesidades de vapor de agua para cada opcin. Cul es
termodinmicamente ms interesante? Realice los clculos
necesarios para justificar la respuesta.
10.8D Haga una lista con los principales requisitos de un sis

tema de refrigeracin que utilice amonaco como refrige
rante para proporcionar agua refrigerada a 4,5C para aire
acondicionado en los edificios del campus de su universi
dad. Desarrolle un plano del cuarto de operacin y un
esquema del sistema de distribucin del agua refrigerada.
Dibuje los diagramas con los valores significativos de las
temperaturas y haga un listado de la capacidad de los com
ponentes ms importantes del equipamiento.
10.9D La separacin del aire en sus componentes oxgeno y

nitrgeno, la produccin en gran escala de hidrgeno
lquido y la licuefaccin del gas natural son las aplicaciones
ms comunes de la refrigeracin criognica. Describa el equi
pamiento utilizado para conseguir las bajas temperaturas
requeridas para estas aplicaciones. En qu se diferencian
los sistemas criognicos de los sistemas usados para las apli
caciones comunes de refrigeracin y acondicionamiento de
aire?
10.10D Determine el estado del arte de la tecnologa de refri

geracin magntica para el intervalo de 80 a 300 K Supone
esta tecnologa la promesa de una alternativa econmica
mente viable a los sistemas de compresin de vapor? Raz
nelo.
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3IQNES
ERMODINMIGAS
El objetivo del p re se n te cap tu lo es in tro d u c ir las exp resio n es term o d in m ica s q u e

p e rm ite n calcu lar u, h, s y o tras p ro p ied a d es term o d in m ica s de los sistem as sim
ples co m p resib les. A u n q u e el nfasis m ayor se p o n e so b re los sistem as c o n u n a
sola especie q u m ica tales co m o el agua, s e incluye ta m b i n u n a in tro d u c c i n a las
relacio n es e n tre p ro p ied a d es p ara m ezclas y disoluciones.
Es posib le d e te rm in a r ex p e rim en talm en te la p resi n , la te m p e ra tu ra , el v o lu
m e n y la m asa. P o r o tra parte, las relaciones e n tre la te m p e ra tu ra y los calores
especficos cv y cp, p ara p resio n es relativ am en te bajas, se p u e d e n o b te n e r experi
m e n talm en te. iL os valores de alg u n as o tras p ro p ied a d es term o d in m ica s p u e d e n
m ed irse ta m b i n sin g ra n dificultad. S in em bargo, la energa in tern a , la en talp ia y
la e n tro p a especficas fo rm a n p arte d e aquellas p ro p ied a d es q u e n o se p u e d e n
o b te n e r fcilm en te de m o d o experim ental, p o r lo q u e re cu rrim o s a p ro c e d im ie n
to s de clculo p ara d e te rm in a r su s valores, i
1 1 .1
ECUACIONES DE ESTADO
Un ingrediente esencial para el clculo de propiedades tales como la energa interna, la en

talpia y la entropa especficas de una sustancia es disponer de una representacin precisa de
la relacin entre la presin, el volumen especfico y la temperatura. La relacinp -v-T puede
expresarse de tres formas: por un lado est la representacin tabular, de la que son ejemplo
las tablas de vapor. Esta relacin puede tambin expresarse grficamente, como es el caso de
la superficie p -v-T y de las grficas del factor de compresibilidad. Las formulaciones analti
cas, llamadas ecuaciones de estado, constituyen la tercera forma general de expresar la reacin p-v-T. Estos datos pueden tambin ser proporcionados por programas de ordenador
especficos como Interactive Thermodynamics: IT }
La ecuacin del virial y la ecuacin del gas ideal son ejemplos de ecuaciones de estado in
troducidas en secciones previas del libro. Las formulaciones analticas de la relacin p -v -T
resultan particularmente adecuadas para efectuar las operaciones matemticas necesarias
para el clculo de u, h, 5y otras propiedades termodinmicas. El objeto de esta seccin es am
pliar la discusin sobre las ecuaciones p -v-T para sustancias simples compresibles presenta
da en el Cap. 3 introduciendo algunas ecuaciones de estado usadas frecuentemente.
ecuaciones de estado
1 N ota del traductor: Este programa se referencia en la edicin original. Una alternativa, ya mencionada
en el Cap. 3, es el programa Termograf.
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552
C A P IT U L O 11. R E L A C IO N E S T E R M O D IN M IC A S PARA S U ST A N C IA S SIM PLES C O M PR E SIB LE S
11.1.1
IN T R O D U C C IO N
En la Sec. 3.4 se vio que la ecuacin de estado del virial puede deducirse de los principios
de la Mecnica estadstica que permiten relacionar el com portam ientopm -T de u n gas con
las fuerzas intermoleculares. Una de las posibles formas de expresar el factor de compresi
bilidad Z consiste en desarrollarlo como una serie de potencias inversas del volumen espe
cfico segn
ecuacin del virial
B (T )
z = i + - ^
V
C (T )
D {T )
V '
+ -V
2 + V 1+ ...
(u.i)
Los coeficientes B, C, D, etc., se llaman, respectivamente, el segundo, tercero, cuarto, etc.

coeficientes del virial. Cada uno de ellos es funcin de la tem peratura solamente. En prin
cipio, los coeficientes del virial pueden calcularse si existe u n modelo adecuado que descri
ba las fuerzas de interaccin entre las molculas del gas en estudio. Futuros avances que
mejoren la teora de las interacciones moleculares pueden permitir que los coeficientes del
virial se calculen con gran precisin a partir de las propiedades fundamentales de las mol
culas consideradas. Sin embargo, de momento, slo pueden calcularse los dos o tres pri
meros coeficientes y slo para gases formados por molculas relativamente sencillas. La Ec.
1 1 . 1 puede usarse tambin de forma emprica de modo que los coeficientes son parmetros
cuyas magnitudes se determinan ajustando los datos p -v -T en las zonas de inters. De esta
forma slo pueden calcularse los primeros coeficientes y el resultado es una ecuacin trun
cada vlida slo para ciertos estados/
En el caso lmite, cuando las molculas del gas no interaccionan en m odo alguno, los
trminos segundo, tercero y siguientes de la Ec. 11.1 se anulan y la ecuacin se reduce a
Z = 1. Puesto que Z = p v /R T , este caso corresponde a la ecuacin de estado del gas ideal
p v = R T . Esta ecuacin de estado proporciona una aproximacin aceptable para muchos
estados. Entre stos, aunque no son los nicos, estn aquellos para los que la presin es
baja en relacin con la presin crtica y/o la tem peratura es alta en relacin con la tempera
tura crtica de la sustancia considerada. Sin embargo, en m uchos otros estados la ecuacin
de estado del gas ideal proporciona una pobre aproximacin.
Se han desarrollado ms de cien ecuaciones de estado en u n intento de mejorar la ecua
cin de estado del gas ideal y de evitar las complicaciones inherentes a u n desarrollo com
pleto del virial. En general, estas ecuaciones tienen escaso significado fsico y son funda
m entalmente de carcter emprico. La mayor parte de ellas se ha desarrollado para gases,
pero algunas tambin describen el comportamiento p -v -T de la fase lquida, al menos de
modo cualitativo. Cada ecuacin de estado est restringida a un conjunto de estados parti
culares. Este campo de aplicacin se indica a m enudo dando un intervalo de presin, o den
sidad, para el que la ecuacin puede reflejar el comportamiento p -v -T de forma adecuada.
Cuando no se establece el campo de aplicacin de una ecuacin dada, ste puede aproxi
marse expresando la ecuacin en funcin del factor de compresibilidad Z y de las propie
dades p R, TRr v ' r y superponiendo el resultado sobre la grfica de compresibilidad genera
lizada o comparndolo con los datos tabulados de compresibilidad que se pueden obtener
en la bibliografa.
11.1.2 ECUACION ES DE ESTA D O DE D O S C O N STA N TES
Las ecuaciones de estado se pueden clasificar por el nm ero de constantes de ajuste que
incluyen. Consideraremos algunas de las ecuaciones de estado de uso ms frecuente en or
den de dificultad creciente, empezando por las ecuaciones de estado con dos constantes;
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11.1 E C U A C IO N E S D E E S T A D O
ECUACIN DE VAN DER WAALS

U na mejora de la ecuacin de estado del gas ideal fue sugerida en 1873 por van der Waals,
quien se bas en argumentos elementales de tipo molecular. Van der Waals seal que el
volumen que ocupan las molculas de u n gas es en realidad mayor que el volumen peque
o, despreciable, que supone el modelo de gas ideal, y, adems, que las molculas de gas
ejercen fuerzas de atraccin de largo alcance entre s. As, no todo el volumen de un reci
piente resulta utilizable por las molculas del gas, y las fuerzas que ejercen sobre sus paredes
quedan reducidas como consecuencia de las fuerzas atractivas que existen entre las mol
culas. Empleando estos argumentos moleculares elementales, la ecuacin de estado de van
der Waals es:
RT
P = ~
v-b
( 1 1 .2 )
La constante b corresponde al volumen finito ocupado por las molculas, el trmino a/v 2
es la consecuencia de las fuerzas de atraccin entre las molculas y R es la constante uni
versal de los gases. Ntese que cuando a y b se igualan a cero, se obtiene la ecuacin de
estado del gas ideal.
La ecuacin de van der Waals da la presin como una funcin de la temperatura y del
volumen especfico y es, por tanto, explcita para la presin. Puesto que, reordenando, tam
bin se puede expresar la tem peratura como funcin de la presin y el volumen especfico,
es tambin explcita para la temperatura. Sin embargo, la ecuacin es cbica para el volu
m en especfico, de modo que ste no puede expresarse en funcin de la tem peratura y de
la presin. Por tanto esta ecuacin no es explcita para el volumen especfico.
C lculo de a y b. La ecuacin de van der Waals es una ecuacin de estado de dos constan
tes. Para una sustancia especfica, los valores de las constantes a y b pueden hallarse ajus
tando la ecuacin a los datos p-v-T. Con este mtodo pueden ser necesarios varios conjun
tos de constantes si se quiere cubrir todos los estados de inters. De modo alternativo,
puede determinarse un nico par de constantes para la ecuacin de van der Waals si obser
vamos que la isoterma crtica pasa por un punto de inflexin en el punto crtico y que su
pendiente es nula en dicho punto (Sec. 3.2.2). Expresadas matemticamente, estas condi
ciones son, respectivamente,
f-MH
Vd
= 0,
Vd>J T
=0
(punto crtico)
(11.3)
Aunque se obtiene m enor precisin cuando las constantes a y b se determ inan usando las
condiciones del punto crtico en lugar de ajustando los datos p -v -T de la regin particular
estudiada, la ventaja de este enfoque es que las constantes de van der Waals pueden expre
sarse solamente en funcin de la presin crtica p c y de la tem peratura crtica Tc, como de
mostramos a continuacin.
Para la ecuacin de van der Waals en el punto crtico
RT,
vc - b
v2
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ecuacin de
van der Waals
553
554
C A P IT U L O 1 1. R E LA C IO N ES T E R M O D IN M IC A S PARA S U ST A N C IA S SIM PLE S C O M PR E SIB LE S
Aplicando las Ecs. 11.3 a la ecuacin de van der Waals se obtiene
v d z r /r
dp\
(vc - b)
=
dV^T
vc
~RTC + 2 a ^ Q
(vc ~ b )2
Vc
Despejando de las tres ecuaciones anteriores se obtienen a, b y vc en funcin de la presin

y tem peratura crticas
* =
27 R 2 T 2
7 7 ------ 1
64 p c
b=
(H.4a)
RTC
(11.4b)
8p c
3 RTC
vc = 7 c
8 pc
(11.4c)
Los valores de las constantes a y b de van der Waals determinadas a partir de las Ecs. 11.4a
y 11.4b se recogen, para algunas sustancias frecuentes, en la Tabla A-24, donde la presin
se expresa en bar, el volumen especfico en m3/kmol, y la tem peratura en K.
F o rm a generalizada. Introduciendo el factor de compresibilidad Z = p v /R T , la tem
peratura reducida TR = 77TC, el volumen especfico pseudorreducido v'R = p cv/R T c, y las
anteriores expresiones para a y b, la ecuacin de van der Waals puede escribirse en funcin
de Z, z>R, y TR como
iT
Z = pR- _ i1/8
/
27/64
Trvr
(11.5)
o, de modo alternativo, en funcin de Z, TR y p R como

Z3 -
v8 T r
+ ll Z2 + ^ ^ l z )
164 T p
^ ^ 3 = 0
5127j3
(11.6)
v
Los detalles de estos clculos se dejan como ejercicio. La Ec. 11.5 puede resolverse para'valores especificados de v'R y TR y localizar los valores resultantes para Z sobre la grfica de
compresibilidad generalizada para m ostrar aproximadamente dnde funciona la ecuacin
satisfactoriamente. U n procedimiento similar puede seguirse con la Ec. 11.6.
El factor de compresibilidad en el punto crtico, obtenido para la ecuacin de van der
Waals, puede calcularse de la Ec. 11.4c, siendo
Z c = Pcv
LUAc = o 375
c
RTn
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En realidad, Zc vara entre 0,23 y 0,33 para la mayor parte de las sustancias (ver Tabla A-l).
Segn esto, la ecuacin de van der Waals con las constantes dadas por las Ecs. 11.4 es
inexacta en la proximidad del punto crtico. Estudios adicionales reflejaran tambin impre
cisiones en otras regiones, por lo que esta ecuacin no es aconsejable para m uchos clculos
termodinmicos. La ecuacin de van der Waals nos resulta de inters fundamentalmente
porque es el modelo ms sencillo que tiene en cuenta las diferencias entre el comporta
m iento del gas real y la ecuacin de estado del gas ideal.
ECUACIN DE REDLICH-KW ONG

Otras tres ecuaciones de estado de dos constantes utilizadas ampliamente han sido las de
Berthelot, Dieterici y Redlich-Kwong. La ecuacin de Redlich-Kwong, considerada por m u
chos como la mejor de las ecuaciones de estado de dos constantes, es
RT _
v - b
(11.7)
v (v + b )T 1/2
Esta ecuacin, propuesta en 1949, es fundam entalm ente emprica, sin una justificacin ri
gurosa en trminos de argumentos moleculares. La ecuacin de Redlich-Kwong es expl
cita para la presin, pero no para el volumen especfico o la temperatura. Igual que con la
ecuacin de van der Waals, la ecuacin de Redlich-Kwong es cbica para el volumen es
pecfico.
Aunque la ecuacin de Redlich-Kwong resulta ms difcil de manipular matemtica
m ente que la ecuacin de van der Waals, es ms exacta, en particular para presiones eleva
das. Recientemente se han propuesto varias formas modificadas de esta ecuacin para al
canzar todava mayor exactitud. La ecuacin de dos constantes de Redlich-Kwong se
comporta mejor que algunas ecuaciones de estado que tienen varias constantes de ajuste;
no obstante, las ecuaciones de estado de dos constantes tienden a disminuir su precisin
cuando la presin (o la densidad) aumenta. Un aum ento en la precisin requiere norm al
m ente ecuaciones con un mayor nm ero de constantes de ajuste.
C lculo de a y b. Al igual que para la ecuacin de van der Waals, las constantes a y b de
la Ec. 11.7 pueden determinarse, para sustancias especficas, mediante ajustes de la ecua
cin a datos p-v-T. Aqu tambin se requieren varios conjuntos de constantes para repre
sentar exactamente todos los estados de inters. De m odo alternativo, y como en el caso
anterior, se puede calcular un nico conjunto de constantes en funcin de la presin y tem
peratura crticas utilizando las Ecs. 11.3. El resultado es
a = a'
R 2 T s/2
Pe
b = b
RTr
Pe
(1 1 .8)
donde a' = 0,42748 y b' = 0,08664. El clculo de estas constantes se deja como ejercicio.
En la Tabla A-24, con la presin expresada en bar, el volumen especfico en mVkmol y la
tem peratura en K, se recogen los valores de las constantes a y b de Redlich-Kwong deter
minados a partir de las Ecs. 11.8 para varias sustancias comunes.
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ecuacin de
Redlich-Kwong
556
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F orm a generalizada. Introduciendo el factor de compresibilidad Z, la temperatura redu

cida TR, el volumen especfico pseudorreducido UR y las expresiones anteriores para a y b,
la ecuacin de Redlich-Kwong se puede escribir como
Z =
v'R - b '
(v'R + b ')T
(11 91
1
La Ec. 11.9 puede utilizarse con valores especficos de i>'R y TR, y luego localizar los valores
resultantes de Z sobre la grfica de compresibilidad generalizada para ver las zonas donde
la ecuacin se comporta satisfactoriamente. Con las constantes dadas por las Ecs. 11.8, el
factor de compresibilidad en el punto crtico obtenido para la ecuacin de Redlich-Kwong
es Zc = 0,333, que est en el extremo superior del rango de valores para la mayor parte de
sustancias, lo que indica que debe esperarse cierta inexactitud en las zonas prximas al pun
to crtico.
En el Ejemplo 11.1 se determina la presin de un gas mediante tres ecuaciones de estado
y la grficas de compresibilidad generalizada, y se comparan los resultados obtenidos.
PROBLEMA
COMPARACIN DE VARIAS ECUACIONES DE ESTADO
Un depsito cilindrico que contiene 4,0 kg de gas monxido de carbono a -50C tiene un dimetro interior de 0,2 m y
una longitud de 1 m. Determnese la presin, en bar, ejercida por el gas utilizando (a) la grfica de compresibilidad ge
neralizada, (b) la ecuacin de estado del gas ideal, (c) la ecuacin de estado de van der Waals, (d) la ecuacin de estado
de Redlich-Kwong.
SOLUCIN
Conocido: Un depsito cilindrico de dimensiones conocidas contiene 4,0 kg de gas CO a -50C.
Se debe hallar: La presin ejercida por el gas utilizando cuatro mtodos alternativos.
D = 0,2 m -
L= 1 m
4 kg de gas CO
a-50C
F t y v .11.1
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557
1.
Como puede verse en la figura adjunta, el sistema cerrado es el gas considerado.
2.
El sistema est en equilibrio.
Anlisis: El volumen especfico molar del gas es necesario en cada parte de la solucin. Empezaremos calculndolo. El
volumen ocupado por el gas es:
ir ( 0 , 2 m ) 2 ( 1 . 0 ni)
= 0,0314 m 3
El volumen especfico molar es entonces

2198
(a)
kmol
De la Tabla A -l para el CO, Tc = 133 K, p c = 35 bar. As, la temperatura reducida TK y el volumen especfico pseudorreducido i>'R son, respectivamente
T.
?33K
133 K
rtc
vPc _ (0,2198 m 3/k m o l)(3 5
X 10 5 N /m 2)
= 0,696
(8314 N - m /k m o l - K ) (133 K)
Volviendo a la Fig. A-2, Z = 0,9. Despejando la presin en Z = p v / R T y sustituyendo los valores conocidos
_ ZRT
_ 0.9 (8314 N m /k m o l K) (223 K)

(0,2198 m 3/k m o l)
(b)
1 bar
10 5 N /m 2
= 75,9 bar
La ecuacin de estado del gas ideal da

( _ R T _ (8314 N m /k m o l K) (223 K)
(0,2198 m 3/k m o l)
bar
10 5 N /m 2
= 84,4 bar
(c) Para el monxido de carbono, las constantes a y b t van der Waals dadas por las Ecs. 11.4 pueden obtenerse direc
tamente de la Tabla A -24. As,
a
= 1,474 bar
= 0,0395
(ra l
m
k m ol
Sustituyendo en la Ec. 11.2

RT
a
v2
(8314 N m /k m o l K) (223 K)
(0 ,2 1 9 8 -0 ,0 3 9 5 ) (m 3/k m o l)
bar
10 5 N /m 2
1,474 bar (m 3/k m o l )2

(0,2198 m 3/k m o l ) 2
= 72,3 bar
Alternativamente, los valores de v y 7R obtenidos en la solucin del apartado (a) pueden sustituirse en la Ec. 11.5
para obtener Z = 0,86. Entonces, con p = Z R T / v, p = 72,5 bar. La pequea diferencia se debe al redondeo.
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558
(d) Para el monxido de carbono, las constantes de Redlich-Kwong dadas por las Ecs. 11.8 pueden obtenerse directa
mente de la Tabla A-24. As
a=
17,22 bar (m 6) (K )1/2

(k m o l )2
b = 0,02737 m3/kmol
Sustituyendo en la Ec. 11.7
RT
v b
_
v (i) + b)Ty2
(8314 N -m /k m o l-K )(2 2 3 K)

(0,2198 0 ,0 2 7 3 7 )(m 3/k m o l)
17,22 bar
(0,2198) (0,24717) (2 2 3 )1/2
bar
10sN /m 2
= 75,1 bar
De modo alternativo, los valores para para v'R y TR obtenidos en la solucin del apartado (a) pueden sustituirse en
la Ec. 11.9 para obtener Z = 0,89. Entonces, con p = ZRT / v, p = 75,1 bar.
En comparacin con el valor del apartado (a), la ecuacin de estado del gas ideal predice una presin que es un 11 %
ms alta y la ecuacin de van der Waals da un valor que es un 5% ms bajo. El valor obtenido con la ecuacin de
Redlich-Kwong es alrededor de un 1% menor que el valor obtenido usando la grfica de compresibilidad.
1 1 .1 .3
E C U A C IO N E S
D E
E S T A D O
C O N
M A S
D E
D O S
C O N S T A N T E S
Para poder ajustar los datos p -v -T de gases en un amplio rango de estados, Beattie y Bridgeman propusieron en 1928 una ecuacin explcita para la presin que incluye cinco cons
tantes, adems de la constante de los gases. La ecuacin de Beattie-Bridgeman puede ex
presarse como una forma truncada del virial segn
ecuacin de
Beattie-Bridgeman
-V2
(11 . 10 )
donde
/3 = B R T - A - c R /T 2
y = B b R T + A a - B cR /T 2
(H - ll)
8 = B b cR /T 2
Las cinco constantes a, b,c, A y B que aparecen en estas ecuaciones se determinan por ajuste
a los datos experimentales.
Benedict, Webb y Rubin ampliaron la ecuacin de estado de Beattie-Bridgeman para cu
brir un rango ms amplio de estados. La ecuacin resultante, que incluye ocho constantes,
adems de la constante de los gases, ha sido particularmente adecuada a la hora de predecir
el comportamiento p -v -T de los hidrocarburos ligeros. La ecuacin de Benedict-W ebb-Rubin es
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11.2 R E L A C IO N E S M A T E M T IC A S IM P O R T A N T E S
RT
a
C \ 1 , (b R T - a)
P = + \B R T - A - - - -l-3
v
\
T 2) v2
V
aa
-6
V
c
-3
V T
1 +
7i>) /
ecuacin de
Benedict- Webb-Rubin
exp
Los valores de las constantes que aparecen en la Ec. 11.12 se recogen para cinco sustan
cias com unes en la Tabla A-24, con la presin expresada en bar, el volumen especfico en
m 3/kmol y la tem peratura en K. Dado que la Ec. 11.12 ha resultado tan adecuada, su campo
de aplicacin se ha ampliado introduciendo constantes adicionales.
Las Ecs. 11.10 y 11.12 son simples ejemplos de ecuaciones de estado con varias cons
tantes. Se han propuesto muchas otras ecuaciones de este tipo. Con la llegada de los orde
nadores de alta velocidad, se han desarrollado ecuaciones con 50 o ms constantes para re
presentar el comportamiento p -v -T de sustancias diversas.
1 1 .2
RELACIONES MATEMTICAS IMPORTANTES
Para determ inar el estado de u n sistema simple compresible de masa y composicin deter
minadas bastan los valores de dos propiedades independientes (Sec. 3.1). Todas las dems
propiedades intensivas pueden calcularse como una funcin de estas dos propiedades in
dependientes:/? =p(T, v), u = u(T, v), h(T, v), y as sucesivamente. Todas stas son funciones
de dos variables independientes del tipoz = z(x,y), c o n x e y como variables independientes.
Debe recordarse tambin que la diferencial de cada una de estas propiedades es exacta (Sec.
2.2.1). Las diferenciales de no-propiedades tales como el trabajo y el calor son inexactas.
Recordemos brevemente algunos conceptos del clculo en relacin con funciones de dos
variables independientes y sus diferenciales.
La diferencial exacta de una funcin z, continua en las variables x e y es
k = ( I ) , . i r + ( ! ) / - '
diferencial exacta
I1113a)
Esto puede expresarse de m odo alternativo como

dz = M d x + N d y
(11.13b)
donde M = (dz/dx)y y N = (dz/dy)x. El coeficiente M es la derivada parcial de z con respecto

a x (manteniendo la variablej> constante). Anlogamente, N es la derivada parcial d ez con
respecto a y (siendo ahora la variable* constante).
Si los coeficientes N y M tienen las primeras derivadas parciales continuas, no importa
el orden en que se calcula la segunda derivada parcial de la funcin z. Es decir,
d_ " f
"
dy \ d x j y .
d_
t)X
(11.14a)
prueba de exactitud
. dy Jx
V dx j v
(11.14b)
lo que puede denominarse como prueba de exactitud, como se discute a continuacin.
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560
C A P IT U L O 1 1. R E LA C IO N ES T E R M O D IN M IC A S PARA S U ST A N C IA S SIM PLE S C O M PR E SIB LE S
Las Ecs. 11.14 indican, expresndolo en palabras, que las segundas derivadas parciales cru
zadas de la funcin z son iguales. La expresin 11.14 es condicin necesaria y suficiente para
que una expresin diferencial sea exactay puede utilizarse, por tanto, como prueba de que una
diferencial es exacta. Cuando una expresin tal como M d x + N dy no satisface esta compro
bacin, no existe una funcin z cuya diferencial sea igual a dicha expresin. En Termodinmi
ca, la Ec. 11.14 no se utiliza habitualmente para esta comprobacin, sino, ms bien, para de
sarrollar relaciones adicionales entre propiedades. Esto se ver en la Sec. 11.3 siguiente.
Otras dos relaciones entre derivadas parciales que se utilizarn en sucesivas secciones
de este captulo son
**) (* 1 ) = i
dyjz U x)z
(11.15)
( rJV1 f
fdX
= -1
[ d z ) x ydxjy { i
(11.16)
Para demostrar las Ecs. 11.15 y 11.16, considrense las tres variables x, y y z tales que
cualquier pareja de las mismas puede tomarse como variables independientes. As, podemos
escribir x = x(y, z) z y = y(x, z). Las diferenciales de estas funciones son, respectivamente,
ix=
+0
/ z
-v
- (E )/* + (E l O
Eliminando dy entre estas dos ecuaciones se obtiene

i - i
.dy ) . vd x
dx =
dz
(11.17)
Puesto q u e x y z pueden variar independientemente, conservemosz constante y variemosx. Es

decir, hagamos dz = 0 y dx^=0. Se deduce entonces de la Ec. 11.17 que el coeficiente de dx debe
anularse, de modo que se cumpla la Ec. 11.15. De modo similar, cuando dx = 0 y dz 0, el
coeficiente de dz en la Ec. 11.17 debe anularse. Introduciendo la Ec. 11.15 en la expresin re
sultante y reordenando se obtiene la Ec. 11.16. Los detalles se dejan como ejercicio.
Aplicacin. Una ecuacin de estado^ = p ( T , v) proporciona un ejemplo especfico de una
funcin de dos variables independientes. Las derivadas parciales (dp)T)v y {dpfi)v)T d z p { T , v)
son importantes para prximos anlisis. La cantidad (dp/dT)v es la derivada parcial d t p con
respecto a T (manteniendo v constante). Esta derivada parcial representa la pendiente en un
punto de la curva de volumen especfico constante (iscora), proyectada sobre el plano p -T .
De m odo similar, la derivada parcial (dp/dv)T es la derivada parcial d z p con respecto a v
(manteniendo la variable T constante). Esta derivada parcial representa la pendiente en un
punto de la curva de tem peratura constante (isoterma), proyectada sobre el p la n o p-v. Las
derivadas parciales (dp/dT )v y (dp/dv)T s o n a su vez propiedades intensivas porque tom an un
nico valor en cada estado.
Las superficies p - v - T dadas en las Figs. 3.1 y 3.2 son representaciones grficas de fun
ciones de la forma p = p(v, T). La Fig. 11.1 muestra las regiones de lquido, vapor y de las
dos fases de la superficie p - v - T proyectada sobre los planos p -v y p -T . Refirindonos prime-
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11.2 R E L A C IO N E S M A T E M T IC A S IM P O R T A N T E S
11.1
561
Diagramas utilizados para analizar las derivadas parciales (dp/dv)T y (dpldT)v.

(a) Diagrama p-v. (b) Diagrama de fases.
ro a la Fig. 11.1a, en ella se representan varias isotermas. En las regiones de una nica fase,
las derivadas parciales {dp/dv)T dan una pendiente negativa para cada estado a lo largo de
una isoterma excepto en el punto crtico, donde la derivada parcial se anula. Puesto que las
isotermas son horizontales en la regin bifsica lquido-vapor, la derivada parcial
dv)T
tambin se anula aqu. En estos estados la presin es independiente del volumen especfico,
siendo funcin de la tem peratura solamente: p = p S3X (7).
La Fig. 11 Ab muestra las regiones de lquido y vapor con varias iscoras representadas.
En las regiones de una nica fase, las iscoras son aproximadamente rectas o estn ligera
mente curvadas. La derivada parcial (dp/dT)v es positiva en cada estado a lo largo de dichas
curvas. Para los estados de la zona bifsica lquido-vapor que corresponden a una tem pe
ratura dada, la presin es independiente del volumen especfico y est determinada exclu
sivamente por dicha temperatura. Por consiguiente, las pendientes de las iscoras que pa
san a travs de los estados bifsicos correspondientes a una tem peratura determinada son
todas iguales. Esta pendiente viene dada por la de la curva de saturacin a dicha tempera
tura, es decir: por (dp/dT)sat. Para estos estados bifsicos, (dpA)T)v = (dp/dT)sat.
En esta seccin se han introducido aspectos importantes de las funciones de dos varia
bles. El ejemplo siguiente ilustra algunas de estas ideas utilizando la ecuacin de estado de
van der Waals.
11.2
PROBLEMA
UTILIZACIN DE RELACIONES MATEMTICAS
Mediante la ecuacin de estado de van der Waals, (a) determnese una expresin para la diferencial exacta dp, (b) com
prubese, partiendo de dicha expresin, que las segundas derivadas parciales cruzadas son iguales, y (c) obtngase una
expresin para la derivada parcial Q)vr)l);r
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SOLUCION
Conocido: La ecuacin de estado es la ecuacin de van der Waals.
Se debe hallar: La diferencial dp, comprobando que las segundas derivadas parciales cruzadas de dp son iguales y obte
niendo una expresin para (dv/dT)p.
Anlisis:
(a) Por definicin, la diferencial de una funcin p = p{T, v) es
ydTJv
Las derivadas parciales que aparecen en esta expresin, obtenidas para la ecuacin de van der Waals expresada como
p = RT/[v - b) - a/v2 son
i , _ f hp\ _ R
[dT)v ~ T ^ b
.,
dp\
RT
2a
(v -b )2
v3
Segn esto, la diferencial toma la forma
dP = { ^ b ) dT + \ _ 0 W + ^ } dv
(b) Calculando las segundas derivadas parciales cruzadas
= _3 |Y3A 1
d M\
3i>|A3 7J J r
[ ) v ) r
dJ f \ =
i =
\ d T ) v d T l { d v ) T] v
R
( v - b ) 2
R
(v b)2
Por tanto, las segundas derivadas parciales cruzadas son iguales.

(c) Puede obtenerse una expresin para (dv/dT) con las Ecs. 11.15. y 11.16. As, con* = p ,y - v, y z = T, laEc. 11.16 da
(l\
( 8T
- \ = _i
1.377 \ dv) T 1.3bJ,
l dv\
l df j p
_________ 1_______
(3p/dv)T (dT/dp)v
Entonces, con* = T,y =p y z = v, la Ec. 11.15 da

1!)
dp)v
(3p/ dT)v
Combinando estos resultados

(drt
\d T Jp
(dp/dT)v
( dp/d v)T
El numerador y denominador de esta expresin se han calculado en el apartado (a), por tanto
L 3 tA _ _ ______ R /(v - b)________
ldf)p ~
[ - R T / ( v - b)2 + 2 a / v 3\
que es el resultado buscado.
Puesto que la ecuacin de van der Waals es cbica en el volumen especfico, puede resolverse para v(T,p) slo para ciertos
estados. El apartado (c) muestra que la derivada parcial (dv/dT)p se puede calcular en aquellos estados en los que existe.
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11.3 D E D U C C I N D E R E L A C IO N E S E N T R E PR O P IE D A D E S
563
1 1 . 3 DEDUCCIN DE RELACIONES ENTRE PROPIEDADES

En esta seccin se deducen varias relaciones importantes entre propiedades, incluidas las
expresiones conocidas como las relaciones d e M axw ell. Se introduce, tambin, el concepto
defun cin termodinmica fundam ental. Estos resultados, importantes para discusiones poste
riores, se obtienen para sistemas simples compresibles de composicin qumica fija, utili
zando el concepto de diferencial exacta.
11.3.1
DIFERENCIALES EXACTAS MAS IM PO R TA N TES
Los principales resultados de esta seccin se obtienen utilizando las Ecs. 11.18,11.19,11.22
y 11.23. Las dos primeras se dedujeron en la Sec. 6.3.1, donde se las denomin ecuaciones
T ds. Para el objetivo presente, es conveniente expresarlas como
du = T d s - p dv
(11.18)
dh = T d s + v d p
(11.19)
Las otras dos ecuaciones utilizadas para obtener los resultados de esta seccin incluyen,
respectivamente, h funcin de Helmholtz especfica, y/, definida por
y /= u -T s
(11.20)
y \a funcin de Gibbs especfica, g, definida por

g = h -T s
funcin de Gibbs
(11.21)
Las funciones de Helmholtz y Gibbs son propiedades porque cada una se ha definido en
funcin de propiedades. De la inspeccin de las ecuaciones 11.20 y 11.21, las unidades de
y /y g son las mismas que las de u y h. Estas dos nuevas propiedades se introducen exclusi
vamente por su contribucin a la discusin presente y no necesitan una explicacin fsica
en este momento.
Calculando la diferencial dy/
d y /= d u - d(Ts) = d u - T d s - s d T
Sustituyendo aqu la Ec. 11.18, se obtiene
dy/ = - p d v - s d T
(1 1 .22)
De modo similar, construyendo la diferencial dg

dg = d h - d(Ts) = d h - T d s - s d T
y sustituyendo en ella la Ec. 11.19 se obtiene
d g -v d p -sd T
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funcin de Helmholtz
(11.23)
564
11.3.2
RELACIONES EN TR E PROPIEDADES A PARTIR DE LAS

DIFERENCIALES EXACTAS
Las cuatro ecuaciones diferenciales introducidas arriba, Ecs. 11.18, 11.19, 11.22 y 11.23,
proporcionan la base para un gran nm ero de relaciones importantes entre propiedades.
Puesto que slo incluyen propiedades, cada una de ellas es una diferencial exacta acorde
con la forma general dz = M d x + N dy considerada en la Sec. 11.2. En consecuencia, estas
diferenciales exactas se generarn a partir de funciones de la forma u{s, v), h(s, p), yAp, T) y
g(T, p). Vamos a considerar estas funciones en el orden dado.
La diferencial de la funcin u = u(s, v) es
< = ( l l
ds+{iliv
Por comparacin con la Ec. 11.18, concluimos que

(11.24)
(11.25)
La diferencial de la funcin h = h(s, p) es
)h \ , , ( iih'
dh = ( ) ds + ( ^ ) dp
Kds).
Ulp).
Por comparacin con la Ec. 11.19 se concluye que
T = ( ']
(11.26)
(11.27)
\ d p ) s
Asimismo, los coeficientes -p y -5 de la Ec. 11.22 son las derivadas parciales de y/(v, T)
-p =
dy/\
- S-
01.28)
(11.29)
y los coeficientes v y -s de la Ec. 11.23 son las derivadas parciales de g(T, p)
|)r
dT)
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(1L30)
(11.31)
11.3 D E D U C C I N D E R E L A C IO N E S E N T R E P R O P IE D A D E S
565
Como cada una de las cuatro ecuaciones diferenciales introducidas antes es exacta, las
segundas derivadas parciales cruzadas son iguales. As, en la Ec. 11.18, T juega el papel de
M en la Ec. 11.14b y -p juega el papel d e N e n la Ec. 11.14b, por lo que
{dpi = _ m
\.<)v)s
\dsjv
(11.32)
E n laE c. 11.19, T y v desempean, respectivamente, el papel de Al y N e n ia Ec. 11.14b . As
\dp)s
m
\ dsj p
(11.33)
De m odo similar, de las Ecs. 11.22 y 11.23 se deduce
(11.34)
(!f), - ( )r
( 9v\ _
va TJp
lds\
[dp)T
(11.35)
Las ecuaciones 11.32 a 11.35 se conocen como las relaciones de M axwell.

Puesto que cada una de las propiedades T, p, v, s aparece en el primer miembro de dos
de las ocho ecuaciones, Ecs. 11.24 a 11.31, se pueden obtener cuatro relaciones adicionales
entre propiedades, igualando tales ecuaciones. Estas son
d u \
_ d h ''|
[d s jp
(d \
\d v)s
fd jf)
l dvj
(11.36)
fdh)
l dpj s
=
\ d p ) T
fd js \ = d \
\.dTJv
\dT)
Las Ecs. 11.24 a 11.36, que aparecen listadas en la Tabla 11.1 para referencia rpida, son
16 relaciones entre propiedades obtenidas de las Ecs. 11.18, 11.19, 11.22 y 11.23, usando
el concepto de diferencial exacta. Puesto que las Ecs. 11.19,11.22 y 11.23 pueden deducirse
asimismo de la Ec. 11.18, es evidente el im portante papel de la primera ecuacin T dS a la
hora de obtener relaciones entre propiedades.
La utilidad de estas 16 relaciones se demuestra en las prximas secciones de este cap
tulo. Aqu slo daremos un ejemplo sencillo, como ilustracin. Supongamos que la deriva
da parcial (ds)v)T, que contiene la entropa, resulta necesaria para un cierto anlisis. La re
lacin de Maxwell, Ec. 11.34, permitira determinar dicha expresin calculando la derivada
parcial (dp/dT)v, que puede obtenerse utilizando exclusivamente datos p-v-T. U n anlisis
ms detallado de este punto puede verse en el Ejemplo 11.3.
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relaciones de Maxwell
566
C A P IT U L O 11. R E LA C IO N ES T E R M O D IN M IC A S PARA S U ST A N C IA S SIM PLES C O M PR E SIB LE S
IdJU
Resumen de algunas relaciones entre propiedades que se deducen de las diferenciales

exactas
Relaciones bsicas:
de u = u(s, v)
de h = h(s, p)
T- EL
-Hl),
7^?)
k
(dh\
(11.24)
ds J p
(11.25)
de if/= y/(v, T)
de g
-H il
-E l
(11.26)
(11.27)
g(T, p)
(11.28)
(11.29)
"=El
-E l
(11.30)
(11.31)
Relaciones de Maxwell:
(S)s=-(!!
{;>pl _ldsJp
/d zA
U 't'A
(11.32)
(11.33)
El (l)r
! , -(!
\dpJT
KdTjp
(11.34)
(11.35)
Relaciones adicionales:
E), - E),
(11=(11
y d v js
ydvJT
(11.36)
(Hl=El
113
PROBLEMA
APLICACIN DE LAS RELACIONES DE MAXWELL
Calclese la derivada parcial (ds/dv)T para el vapor de agua en el estado determinado por una temperatura de 240C y un
volumen especfico de 0,4646 m 3/kg. (a) Utilice la ecuacin de estado de Redlich-Kwong y una relacin de Maxwell ade
cuada. (b) Verifique el valor obtenido utilizando los datos de las tablas de vapor.
SOLUCIN
Conocido: El sistema consiste en una cantidad fija de vapor de agua a 240C y 0,4646 m 3/kg.
Se debe hallar: La derivada parcial (ds/dv)T empleando la ecuacin de estado de Redlich-Kwong junto con una relacin
de Maxwell. Comprubese el valor obtenido utilizando las tablas de vapor.
1.
El sistema consiste en una cantidad fija de agua en un estado de equilibrio conocido*
2.
Se pueden obtener valores exactos para (dp/dT)v, en el entorno del estado dado, con la ecuacin de estado de RedlichKwong.
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/
11.3 D E D U C C I N D E R E L A C IO N E S E N T R E PR O P IE D A D E S
567
Anlisis:
(a)
La relacin de Maxwell dada por la Ec. 11.34 permite determinar
(ds/dv)T a partir de la relacin p-v-T. Es decir,
() = ( 8 |
\dvj1
La derivada parcial
KdTJv
(dp/dT)v obtenida de la ecuacin de Redlich-Kwong, Ec. 11.7, es

(?l) = J L
idTjv
v-b
2 v(v
+ b)Ts/2
En el estado especificado, la temperatura es 513 K y el volumen especfico en base molar es
v = 0,4646 A f IM A A S ] = 8,372 JHkg v k m o l )

km ol
De la Tabla A~24
3 \ 2
a = 142,59 bar ( r ^ -
(K )1-'2,
(k m oU
Sustituyendo valores en la expresin para
8314
0,0211
k m ol
(dp/dT)v
N -m
k m ol K
10 5 N /m 2
bar
142,59 bar
tl
(8,372 - 0,0211)
-l
1004,3
= 1,0043
m3 >
2 8,372
k m ol
k m o li
8,3931
mJ
km ol
(513 K )5/2
N -m
lk j
m 3 -K,
k J 10:l N - m
kj
m3- K
Por consiguiente
( ) T
= 1,0043
m3 K
(ds/dv)T pueden estimarse utilizando una aproximacin grfica con los datos de las tablas
de vapor como se muestra a continuacin. Para 240C, la Tabla A-4 proporciona los siguientes valores de la entropa
especfica 5 y el volumen especfico v
(b) Los valores obtenidos para
T= 240C
p (bar)
1,0
1,5
3,0
5,0
7,0
10,0
(kj/kg-K)
v (m3/kg)
7,9949
7,8052
7,4774
7,2307
7,0641
6,8817
2,359
1,570
0,781
0,4646
0,3292
0,2275
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568
C A P IT U L O 11. R E LA C IO N ES T E R M O D IN M IC A S PARA S U ST A N C IA S SIM PLE S C O M PR E SIB LE S
Con los valores para s y v incluidos en la tabla, puede representarse la grfica de s en funcin de v, recogida en la Fig.
El 1.3. Ntese que la grfica incluye la recta que representa a la tangente a la curva en el estado dado. La presin en
este estado es 5 bar. La pendiente de la tangente es aproximadamente 1,01 kJ/m3-K. El valor para (ds/dv)T, determi
nado mediante la ecuacin de Redlich-Kwong est dentro del 1% del valor determinado grficamente con los datos
de la tabla de vapor. Una aproximacin grfica alternativa sera calcular (dp/dT)v utilizando los datos de la tabla de
vapor. Entonces, de la Ec. 11.34, (ds/dv)T = (dp/ST)v.
11.3.3
FU N C IO N ES TER M O D IN M IC A S FU N D A M EN TA LES
Una funcin termodinmica fundamental proporciona una descripcin completa del estado
termodinmico. En el caso de una sustancia pura con dos propiedades independientes, las
funciones termodinmicas fundamentales pueden tomar una de las cuatro formas siguientes:
u = u(s,
funciones
termodinmicas
fundamentales
V)
h = h(s,p)
y/ = ip ( T , v )
(11.37)
g = g(T,p)
De las cuatro funciones fundamentales recogidas en las Ecs. 11.37, la funcin de Hemholtz
y/y la funcin de Gibbs g son las ms importantes para las discusiones siguientes (ver Sec.
11.6.2). Por tanto, vamos a discutir el concepto de funcin fundamental en relacin con i/r y g.
En principio, todas las propiedades de inters pueden calcularse a partir de una funcin
termodinmica fundamental por diferenciacin y combinacin. Por ejemplo... considrese
una funcin fundamental de la forma y/(T, v). Las propiedades v y T quedan especificadas
al fijar el estado ya que son las variables independientes. La presin/? para este estado puede
determinarse a partir de la Ec. 11.28 por diferenciacin de yr(T,v). De modo similar, la en
tropa especfica 5 en dicho estado puede obtenerse a partir de la Ec. 11.29 por diferencia
cin. Por definicin, y/ = u - Ts, de modo que la energa interna especfica se obtiene me
diante
u = y/ + Ts
Con u, p y v conocidos, la entalpia especfica puede calcularse a partir de la definicinh = u+pv.
De igual modo se obtiene la funcin especfica de Gibbs a partir de la definicin g = h - T s . El
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11.4 C L C U L O D E LAS V A R IA C IO N ES D E E N T R O P A , E N E R G A IN T E R N A Y E N T A L P IA
calor especfico q, puede determinarse mediante una diferenciacin, cv = (dwdT)v. Otras propie
dades pueden calcularse con operaciones similares.
Consideremos a continuacin la funcin fundamental de la forma g{T, p). Las propie
dades T y p quedan determinadas al fijar un estado. El volumen especfico y la entropa es
pecfica de este estado pueden calcularse por diferenciacin de las Ecs. 11.30 y 11.31, res
pectivamente. Por definicin g = h - Ts, de modo que la entalpia especfica se obtiene
mediante
h =g +T s
Con h, p y v dados, la energa interna especfica puede calcularse a partir de u = h - pv. El
calor especfico cp puede calcularse mediante una nueva diferenciacin, cp = (dh/dT)p. Otras
propiedades pueden calcularse con operaciones similares. A
Idnticas consideraciones son aplicables en el caso de funciones de la forma u(s, v) y h(s, p),
como puede verificarse fcilmente. Ntese que el diagrama de Mollier proporciona una re
presentacin grfica de la funcin fundamental h(s, p).
1 1 . 4 CLCULO DE LAS VARIACIONES DE ENTROPA,

ENERGA INTERNA Y ENTALPA
Con la introduccin de las relaciones de Maxwell, podemos ya considerar relaciones ter
modinmicas que nos permitan calcular variaciones de entropa, energa interna y entalpia
a partir de datos medidos para otras propiedades. Comenzaremos con expresiones aplica
bles a los cambios de fase y despus llegaremos a expresiones para regiones de una nica
fase.
11.4.1
CAMBIO DE FASE
El objeto de esta seccin es desarrollar expresiones para calcular las variaciones de entropa
especfica, energa interna y entalpia que aparecen en u n cambio de fase a temperatura y
presin determinadas. Un papel im portante lo juega la ecuacin de Clapeyron, que permite
calcular la variacin de entalpia durante la vaporizacin, la sublimacin o la fusin a tem
peratura constante a partir de los datos presin-volumen especfico-temperatura corres
pondientes al cambio de fase. As, en esta seccin se dan ejemplos importantes de cmo las
medidas dz p -v -T pueden conducir a la determinacin de las variaciones de otras propieda
des, especialmente As, Au y Ah, para un cambio de fase.
Considrese un cambio de fase de lquido saturado a vapor saturado a una tem peratura
dada. Para un cambio de fase isotermo, la presin tambin permanece constante, por lo que
la Ec. 11.19 se reduce a
dh = T ds
La integracin de esta expresin da
h - hf
j y -
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(11.38)
569
570
Por consiguiente, la variacin de la entropa especfica, que aparece en el cambio de fase de

lquido saturado a vapor saturado a tem peratura T, puede calcularse a partir de la tempera
tura y de la variacin de entalpia especfica.
La variacin de la energa interna especfica durante el cambio de fase puede determi
narse usando la definicin h = u+pv.
u&- u ( = hg - h {- p ( v - v f)
(11.39)
Para evaluar la variacin de la energa interna especfica que acompaa al cambio de fase a
tem peratura T, se precisa, por consiguiente, la tem peratura y las variaciones del volum en y
de la entalpia especficos.
E cuacin de C lapeyron. La variacin de la entalpia especfica que aparecen en las
Ecs. 11.38 y 11.39 puede calcularse utilizando la ecuacin de Clapeyron. Para obtener la
ecuacin de Clapeyron se parte de la relacin de Maxwell
*) = ( * )
dvjj
{dT jv
(11.34)
Durante un cambio de fase a tem peratura dada, la presin es independiente del volumen
especfico y depende exclusivamente de la temperatura. As, la cantidad $p/dT)v queda de
terminada por la temperatura y puede representarse como
\{%
d l j)y
= {\Cll
P ij j.
Donde "sat" indica que la derivada es la pendiente de la curva de saturacin presin-tem

peratura, en el punto determinado por la tem peratura que se mantiene constante durante
el cambio de fase (Sec. 11.2). Combinando las dos ltimas ecuaciones se obtiene
f t e ) _ f dp}
ld v)T
{d T J sat
Puesto que el segundo miembro de esta ecuacin queda fijado cuando se especifica la
temperatura, la ecuacin puede integrarse para dar
Introduciendo la Ec. 11.38 en esta expresin, se obtiene la ecuacin de Clapeyron
ecuacin de Clapeyron
dp)
= K ~ h<
d T ) sat
T (v z ~ v)
(11.40)
La Ec. 11.40 perm ite calcular (/zg - /zf) usando slo datosp - v - T correspondientes al cam
bio de fase. En los casos en que la variacin de entalpia se mide tam bin, la ecuacin de
Clapeyron puede utilizarse para verificar la consistencia de los datos. Una vez queda deter-
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11.4 C L C U L O D E LAS V A R IA C IO N ES D E E N T R O P A , E N E R G A IN T E R N A Y E N T A L P A
minada la variacin de la entalpia especfica, las variaciones correspondientes a la entropa

especfica y la energa interna especfica pueden obtenerse mediante las Ecs-. 11.38y 11.39,
respectivamente.
Las Ecs. 11.38, 11.39 y 11.40 pueden tam bin escribirse para la sublimacin o la fu
sin, que se producen a presin y tem peratura constantes. En particular, la ecuacin de
Clapeyron tomara la forma
(11.41)
donde " y ' representan las fases respectivas y (dp/dT)sat es la pendiente de la curva de satu
racin presin-tem peratura correspondiente.
La ecuacin de (Clapeyron m uestra que la pendiente de una curva de saturacin en un
diagrama de fases depende del signo de las variaciones en el volumen especificad en la en
talpia correspondientes a dicho cambio de fase. En la mayor parte de los casos, cuando un
cambio de fase tiene lugar con un aum ento en la entalpia especfica, el volumen especfico
tambin aum enta y (dp/dT)sat es positiva. Sin embargo, en el caso de la fusin del hielo y
unas pocas sustancias ms, el volumen especfico disminuye con la fusin. La pendiente de
la curva de saturacin slido-lquido para estas pocas sustancias es negativa, como se sea
l en la Sec. 3.2.2 en la discusin de los diagramas de fase.
Una forma aproximada de la Ec. 11.40 puede deducirse cuando son aplicables las dos
idealizaciones siguientes: (1 ) vf es despreciable en relacin con vg y (2) la presin es suficien
temente pequea como para que vg pueda calcularse con la ecuacin de estado del gas ideal,
es decir, vg = RT/p. Con todo esto, la Ec. 11.40 resulta
que puede reordenarse como

(11.42)
La Ec. 11.42 se conoce como ecuacin de Clausius-Clapeyron. Una expresin similar es
vlida para el caso de la sublimacin.
El uso de la ecuacin de Clapeyron en cualquiera de las formas anteriores precisa de una
representacin exacta para la curva de saturacin presin-tem peratura correspondiente.
Esto implica no slo representar las variaciones presin-tem peratura exactamente, sino
tambin poder determinar valores exactos de la derivada (<ip/dT)sat. Frecuentemente se uti
lizan representaciones analticas en forma de ecuaciones. Pueden ser necesarias diferentes
ecuaciones para distintos trozos de la curva presin-temperatura. Estas ecuaciones pueden
incluir varias constantes. Una forma utilizada para las curvas de vapor-presin es la ecua
cin de cuatro constantes
D
l n p sat = A + Y + C l n T + D T
en la que las constantes A, B, C, D se determinan de modo emprico.
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ecuacin de
Clausius- Clapeyron
571
572
C A P IT U L O 11. R E L A C IO N E S T E R M O D IN M IC A S PARA S U S T A N C IA S SIM PLE S CO M PR E SIB LE S
En el ejemplo siguiente se considera el uso de la ecuacin de Clapeyron para calcular

variaciones de entropa, energa interna y entalpia especficas en un cambio de fase a T y p
constantes.
1 1 .lt
PROBLEMA
APLICACIN DE LA ECUACIN DE CLAPEYRON
Usando los datos p-v-T de las tablas para agua saturada, calclese para 100C, (a)
el resultado con los valores respectivos tomados de la tabla de vapor.
- hf, (b) ug - u y (c) sg- Sf. Comprese
SOLUCIN
Conocido: El sistema consiste en una masa unidad de agua saturada a 100C.
Se debe hallar: Las variaciones de entalpia, energa interna y entropa especficas para la vaporizacin a 100C, utilizan
do datos de saturacin, y comparar con los datos respectivos de las tablas de vapor.
Anlisis: A efectos de comparacin, la Tabla A-2 da, a 100C, hg - h f = 2257,0 kj/kg, ug - u =2087,6 kj/kg, sg - Sf =
6,048 kj/kg K
(a) La variacin de ha -
hf puede obtenerse a partir de la ecuacin de Clapeyron, Ec. 11.40, expresada como
hg- h t = T(vg Para aplicar esta ecuacin es preciso conocer el valor de la pendiente (dp/dT)s.,t de la curva de saturacin presin-tem
peratura a la temperatura dada.
El valor requerido para (dp/dT)sat a 100C puede determinarse grficamente como sigue. Usando los datos de satu
racin presin-temperatura tomados de las tablas, se puede preparar la grfica adjunta. Ntese que se ha represen
tado la tangente a la curva para 100C. La pendiente de esta tangente es aproximadamente 3570 N/m2-K. Segn esto,
para 100C
{% )
U T ; sat
Temperatura (C)
-3 5 7 0 - i U
m2 K
.11M
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Sustituyendo los valores en la ecuacin anterior se obtiene para hg - h

Ik j
K ~ h f = (373,15 K) (1,673 - 1,0435 x 10 3) ( 9 ^ ( 3 5 7 0 ^ )
B
vkgy V
m 2 K ' 10 N m
= 2227 kj/kg
(b)
Mediante la Ec. 11.39

ug- u f =hg- h - p sit{vg- v )
y sustituyendo los valores para (h - hf) obtenidos en el apartado (a) junto con los datos de las tablas para 100C,
kg
Ikj
) 1,672 5 ^ )
H
kg J 103N m
= 2057,5 M
kg
(c)
0
Con la Ec. 11.38 y el valor calculado para hg - hf en el apartado (a)

5 _ e. =
zJh _
= 2227 kj/kg = c Q71 kj
_ h_____
f
T
373,15 K
kg-K
Los valores de los apartados (a) a (c) estn cada uno dentro del 1,5% de los valores respectivos obtenidos de las tablas.
Las ligeras diferencias pueden atribuirse al mtodo grfico usado en la solucin y al redondeo.
11.4.2 CALCULOS EN REGIONES DE U N A SOLA FASE

El objetivo de esta seccin es obtener expresiones para evaluar As, Au y Ah entre estados de
una misma regin monofsica. Estas expresiones requieren tanto datos p -v -T como datos
apropiados de los calores especficos. Puesto que estamos considerando regiones monof
sicas, dos cualesquiera de las propiedades presin, volumen especfico y tem peratura pue
den considerarse propiedades independientes que determ inan el estado. Dos elecciones
adecuadas resultan ser Tr v y T, p.
T y v com o p ro p ied ad es in d ep en d ien tes. Tom ando la temperatura y el volumen espe
cfico como las propiedades independientes que determinan el estado, la entropa especfica
puede considerarse como una funcin de la form as=s(T, v). La diferencial de esta funcin es
Mffi dT+{%Xdv
La derivada parcial (ds/dv)T que aparece en esta expresin puede sustituirse mediante la re
lacin de Maxwell, Ec. 11.34, obtenindose
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573
574
La energa interna especfica puede tambin considerarse como funcin de T y v.

u = u(T, v). La diferencial de esta funcin ser
du
dT).
\ d V j-
dv
Con cv = (du/dT)v
du = cdT +
dv
\dvJT
(11.44)
Sustituyendo las Ecs. 11.43 y 11.44 en du = T ds - p dv y agrupando trminos, se obtiene

d\
dv
d v /1
( S i -
dT
(11.45)
Puesto que el volumen especfico y la tem peratura pueden variar independientemente,

mantengamos el volumen especfico constante y variemos la temperatura. Es decir, sea dv =
0 y d T 1 0. Se deduce entonces de la Ec. 11.45 que
as'j _ C
btL
(11.46)
De m odo similar, supongamos que d T - 0 y dv # 0. Se deduce entonces que
Las Ecs. 11.46 y 11.47 son nuevos ejemplos de relaciones tiles entre propiedades ter
modinmicas. Por ejemplo... la Ec. 11.47, que expresa la dependencia de la energa interna
especfica con el volumen especfico para una tem peratura constante, nos permite demos
trar que la energa interna de u n gas cuya ecuacin de estado espv = R T depende solamente
de la temperatura, resultado ya analizado en la Sec. 3.5. La Ec. 11.47 requiere conocer la
derivada parcial (dpfi)T)v. S ip = RT/v, la derivada es (dp/c)'!)., = RJv. Introduciendo esto en la
Ec. 11.47 obtenemos
!0 t * r ( f r i-=
P~ P = 0
Esto demuestra que cuando pv = RT, la energa interna especfica es independiente del vo
lum en especfico y depende slo de la temperatura.
Siguiendo con el anlisis, cuando se sustituye la Ec. 11.46 en la Ec. 11.43, se obtiene la
siguiente expresin:
ds = % d T + ( -
dv
(11.48)
Y si se sustituye la Ec. 11.47 en la Ec. 11.44 se obtiene

d u
= c d
l) dT)v
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d v
(11.49)
Ntese que los segundos miembros de las Ecs. 11.48 y 11.49 se expresan exclusivamente
en trminos de p, v, T y cv.
Las variaciones de entropa especfica y energa interna entre dos estados se determinan
por integracin de las Ecs. 11.48 y 11.49, respectivamente
5, - 5, = %, d T +
(11.50)
Ji T'
U n Mi
tm
dv
(11.51)
Para integrar el primer trm ino del segundo miembro de cada una de estas expresiones, se
precisa conocer la variacin de cv con la tem peratura a volumen especfico constante (pro
ceso iscoro). La integracin del segundo trmino exige el conocimiento de la relacin en
tre p, v y T e n los estados considerados. Una ecuacin de estado explcita en la presin sera
muy til a la hora de evaluar las integrales que incluyen la expresin (pfdT).0. La exactitud
de las variaciones resultantes en la entropa y en la energa interna especficas depender de
la exactitud de esta derivada. En casos en los que el integrando de las Ecs. 11.50 y 11.51 es
demasiado complicado para ser integrado de forma directa, puede utilizarse el clculo n u
mrico como alternativa. En todo caso, independientemente del m todo de integracin uti
lizado, debe ponerse atencin al camino de la integracin.
Por ejemplo... consideremos ahora el clculo de la Ec. 11.51 con ms detalle. Refirin
donos a la Fig. 11.2, si se conoce el calor especfico cv en funcin de la tem peratura a lo largo
de la iscora (volumen especfico constante) que pasa por los estados x e y, un posible ca
mino de integracin para determ inar la variacin de la energa interna especfica entre los
estados 1 y 2 ser l-x-y-2. La integracin se ejecutar en tres pasos. Puesto que la tempe
ratura es constante desde el estado 1 al estado x, la primera integral de la Ec. 11.51 se anu
lar de modo que
11.2
Trayectoria de integracin
entre dos estados de vapor.
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575
576
Desde el estado x al y, el volumen especfico es constante y cv se conoce como funcin ex

clusiva de la temperatura, de modo que
r
c,,dT
Uy ~ U X =
T.
donde Tx - 1\ y 7y = T2. Desde el estado y al estado 2 la tem peratura es constante de nuevo,
y
v2
r(f?H
Cuando se sum an las tres variaciones, el resultado es la variacin de la energa interna es

pecfica entre los estados 1 y 2. A
T j p com o propiedades independientes. En esta seccin se hace u n desarrollo paralelo
al anterior, tom ando T y p como propiedades independientes. Con esta eleccin la entropa
especfica puede considerarse una funcin de la form as = s(T, p). La diferencial de esta fun
cin es
* = ( s t 1 i T + [ % ) /
La derivada parcial (3s/9p)r que aparece en esta expresin puede reemplazarse utilizando la
relacin de Maxwell, Ec. 11.35, obtenindose
(11.52)
La entalpia especfica puede tambin considerarse una funcin de T y p: h - h(T, p). La
diferencial de esta funcin es
ih ~ ( f r l
dT+ f^)
\ d p JT
dp
Con cv - (dh/dT)p
dh = CpdT + \ dh
-\
dp
(11.53)
Sustituyendo las Ecs. 11.52 y 11.53 en la expresin dh = T ds + v d p j agrupando trm i

nos se obtiene
I|)r+T(f?L
dT
(11..54)
Puesto que la presin y la tem peratura pueden variar independientemente, mantengamos

constante la presin y variemos la temperatura. Es decir, sea dp = 0 y dT -t- 0. Se obtiene en
tonces de la Ec. 11.54 que
(11.55)
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11.4
CLCULO DE LAS VARIACIONES DE ENTROPA, ENERGA IN
De modo similar, cuando dT = 0 y dp * 0, la Ec. 11.54 da
f = - r f )
dpJr
\dTJp
(11.56)
Las Ecs. 11.55 y 11.6, as como las Ecs. 11.46 y 11.47 son relaciones tiles entre propieda
des termodinmicas.
Cuando la Ec. 11.55 se sustituye en la Ec. 11.52 se obtiene la siguiente ecuacin
ds
(11.57)
c d T ' - { ? f ) .*
Sustituyendo la Ec. 11.56 en la Ec. 11.53 se obtiene

dh = cp d T +
dp
(11.58)
Ntese que los segundos miembros de las Ecs. 11.57 y 11.58 se expresan nicamente en
trminos de p, v, T y cp.
Las variaciones de entropa y entalpia especficas entre dos estados pueden calcularse si
se integran las Ecs. 11.57 y 11.58, respectivamente,
-s2
h2 - h \
-si ~
4 dT-
(11.59)
cP d T
T (
V~ T l f
dp
(11.60)
Para integrar el primer trmino del segundo miembro en cada una de estas expresiones, se
precisa conocer la variacin de cp con la temperatura para una presin constante (proceso
isbaro). La integracin del segundo trmino requiere conocer el com portam ientop -v -T en
los estados considerados. Una ecuacin de estado explcita en v resultara muy conveniente
a la hora de evaluar las integrales que incluyen el trmino (dv/dT)p. La exactitud de las varia
ciones de la entalpia y entropa especficas depender de la exactitud de esta derivada.
Las variaciones de entalpia y energa interna especficas pueden relacionarse mediante
h = u + pv, es decir
h2 - h l = (u2 - u ) + (p2 v2 - p vx)
(11.61)
Por consiguiente, slo es necesario calcular mediante integracin Ah o Au. El otro se puede
obtener mediante la Ec. 11.61. La eleccin de qu variacin obtener mediante integracin
depender de la informacin existente. As, con la ecuacin 11.60 se calcular Ah cuando
se tenga una ecuacin de estado explcita en v y se conozca cp como funcin de la tempera
tura para una presin dada. Con la ecuacin 11.51 se calcular Au cuando se tenga una
ecuacin de estado explcita en p y se conozca cv como una funcin de la tem peratura para
un volumen especfico determinado. Tales opciones se consideran en el Ejemplo 11.5.
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578
11
PROBLEMA
CALCULO DE AS, AU Y AH PARA U N GAS
Calclense las expresiones para la variacin de entropa, energa interna y entalpia especficas de un gas entre dos estados
cuya temperatura es la misma, T- = T2, y las presiones son, respectivamente, pl y p2, utilizando la ecuacin de estado de
Redlich-Kwong.
SOLUCIN
Conocido: Para una masa de gas unidad tomada como sistema, se determinan dos estados con sus propiedades Pi, "U y
Pi T2 (= T{).
Se debe hallar: La variacin de la energa interna y la entropa especficas entre estos dos estados.
Consideraciones e hiptesis: La ecuacin de estado de Redlich-Kwong representa el comportamiento

estados y proporciona valores adecuados para (dp/bT)v.
p-v-T para estos
Anlisis: La ecuacin de estado de Redlich-Kwong es explcita en p, de modo' que debern utilizarse las Ecs. 11.50 y
11.51 para determinar las variaciones de las propiedades solicitadas. Puesto que Tx = T2, resulta conveniente utilizar un
camino isotrmico de integracin entre los dos estados. As, estas ecuaciones se simplifican para dar
Los lmites para cada una de las integrales anteriores son los volmenes especficos vxy v2 correspondientes a los dos
estados considerados. Con pup2 y la temperatura conocida, ser preciso determinar dichos volmenes especficos a par
tir de la ecuacin de estado de Redlich-Kwong. Esto requiere un proceso iterativo por lo que es recomendable el uso de
algn programa de ordenador que facilite el clculo.
Las integrales anteriores incluyen la derivada parcial
Redlich-Kwong, resultando
(dp/dT)v, que puede determinarse con la ecuacin de estado de
(Z ) = J ? - +
\dT)v
v-b
_____
2v{v + b)T312
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11.5 O T R A S R E LA C IO N ES T E R M O D IN M IC A S
579
Sustituyendo esto en la expresin para (s2 - S]), se obtiene

v2
b
R
v-b
-
= R Ln
(V_2_
lzq
dv
2 v(v + b) - p' 2]
( - - L - ) dv
T3'
v + bl
2bT
3' 2 \Vv
!Y
b) 2 bT 3/2
v 2 (v + b)
= s l n G N ! ) + 2' bT3/2
^
1'1 vt (v2 + b)
Con la ecuacin de Redlich-Kwong, el integrando de la expresin para (u2 - u-) resulta ser
[T (ff).
P]
RT
[v- b
T [v-b+
v(v + b)T 112J
3a
2 v(v + b)m
En consecuencia
3a
3a
i - 1 = 1V! 2v{v + b)T V2 dv = 2bTm
3a
v-2 + b\
ln - I n O +
v -1 + b)
2bTm
Vi
L, U
+ b)
dv
u2(u, + b)
3a
ln
2bTm
Finalmente, (h2 - /q) se calcula mediante la Ec. 11.61 junto con los valores conocidos de {u- - tq), /q, V\,p2 y v2.
1 1 .5
OTRAS RELACIONES TERMODINMICAS
Lo desarrollado hasta este momento ha ido dirigido fundamentalmente a obtener expresiones

termodinmicas que permitieran calcular variaciones de u, h y s a partir de valores medidos de
otras propiedades. El objeto de esta seccin es introducir nuevas expresiones termodinmicas
que sern tiles para el anlisis termodinmico. Cada una de las propiedades consideradas tie
ne una caracterstica comn: se define en funcin de la derivada parcial de alguna otra pro
piedad. Los calores especficos cv y cp syn ejemplos de este tipo de propiedades.
s
11.5.1 COEFICIENTES DE DILATACIN ISBARA Y DE COMPRESIBILIDAD

ISOTERMA E ISOENTRPICA
En las regiones monofsicas, la presin y la tem peratura son independientes, y podemos
pensar en el volumen especfico como funcin de las dos propiedades, v = v(T, p). La dife
rencial de esta funcin es
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5 80
1 4 L 11.2
T
Coeficientes de dilatacin isbara 5y compresibilidad isoterma k

para el agua lquida a 1 atm en funcin de la temperatura
(C)
Densidad
(kg/m3)
0
10
20
999,70
998,21
30
40
50
995,65
992,22
988,04
999,84
/ x 106
(K)-1
KX 106
(bar)-1
-68,14
87,90
206,6
303,1
385,4
457,8
50,89
47,81
45,90
44,77
44,24
44,18
Dos propiedades termodinmicas relacionadas con las derivadas parciales que aparecen
en la expresin anterior son la expansividad isbara de volumen fi, tambin llamado coefi
ciente de dilatacin isbara
expansividad
isbara de volumen
(11.62)
y el coeficiente de compresibilidad isoterma
compresibilidad
isoterma
v \dp)T
(11.63)
Es inmediato com probar que las unidades de 3y fcson las recprocas de la de la temperatura
y la de la presin, respectivamente. El coeficiente de dilatacin isbara es un indicador de
la variacin que sufre el volumen cuando la tem peratura cambia mientras la presin per
manece constante. El coeficiente de compresibilidad isoterma es un indicador de la varia
cin que experimenta el volumen cuando cambia la presin mientras la tem peratura per
manece constante. El valor de k es positivo para todas las sustancias en todas las fases.
La dilatacin isbara y la compresibilidad isoterma son propiedades termodinmicas, y
son funciones de T y p como lo es el volumen especfico. En las tablas de datos tcnicos
pueden encontrarse valores para 5 y k. La Tabla 11.2 da valores de estas propiedades para
el agua lquida a 1 atm de presin, en funcin de la temperatura. El agua presenta un estado
de densidad m xim a para una presin de 1 atm, aproximadamente a 4C. Para este estado, el
valor de P es cero.
La compresibilidad isoentrpica a indica las variaciones que experimenta el volumen
cuando la presin cambia mientras la entropa permanece constante
compresibilidad
isoentrpica
a = - ( )
v \dpjs
(11.64)
La unidad para a es la recproca de la de la presin.

La compresibilidad isoentrpica est relacionada con la velocidad a la que las ondas de
sonido viajan en la sustancia considerada, y la medida de dicha velocidad puede servir para
determinar a. En la Sec. 9.12, la velocidad del sonido, o velocidad snica, se define como
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11.5 O T R A S R E LA C IO N ES T E R M O D IN M IC A S
t :i \
c =-
/ -
7,2 |
(9.36b)
Vdu,1,
La relacin entre la compresibilidad isoentrpica y la velocidad del sonido puede obtenerse

utilizando la relacin entre derivadas parciales expresada por la Ec. 11.15. Identificandop
con x, v cony, y s con z, tenemos
, dv ) s
(dv/dp)s
Con esto, las dos ecuaciones anteriores pueden combinarse para dar
c = Jv/a
(11.65)
Se deja como ejercicio el clculo de la expresin anterior.
11.5.2
RELACIONES Q U E IN C LU Y EN LOS CALORES ESPECIFICOS
En esta seccin se obtienen expresiones generales para la diferencia entre los calores espe
cficos (cp - cv) y para su cociente {cp/cv).
C lculo de (cp - cv). Puede obtenerse una expresin para la diferencia entre cp y cv igua
lando las dos diferenciales de la entropa dadas por las Ecs. 11.48 y 11.57 y reordenndolas
para obtener
|H ) .dv. +. T ( ]
dp
r
Considerando la ecuacin de estado p - p(T, v), la diferencial de p puede expresarse como

dp = t ~ ') d T +
dv
1
dT)v
dv)T
Eliminando dp entre las dos ltimas ecuaciones y agrupando trminos se obtiene
dT"= T
(
( I! ) + ( L)
dv
U TJp Vdv)T v dTJ v
Puesto que la tem peratura y el volumen especfico pueden variar independientemente, los
coeficientes de las diferenciales en esta expresin deben anularse, por tanto
CP
C -
(?)
[ d T )v
[ j f ) p {d T )v
= - (!L )
l d T j A d VJ T
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( 11 . 66 )
(11.67)
581
582
Introduciendo la Ec. 11.67 en la Ec. 11.66 se obtiene
Esta ecuacin permite calcular cv a partir de valores medidos para cp o, a la inversa, cono
ciendo solamente datos p-v-T. Para el caso particular de los gases ideales, la Ec. 11.68 se
reduce a la Ec. 3.44, como puede verse a continuacin.
El segundo miembro de la Ec. 11.68 puede expresarse en trminos del coeficiente de di
latacin isbara j y del coeficiente de compresibilidad isoterma k. Utilizando las Ecs. 11.62
y 11.63, obtenemos
IB
cp - c v = v -
(11.69)
Para obtener este resultado se ha utilizado la relacin entre derivadas parciales recogida en
la Ec. 11.15.
De la Ec. 11.69 se pueden extraer varias conclusiones importantes sobre los calores es
pecficos Cpy cv. Por ejemplo... puesto que el factor J i 2 nunca es negativo y k es positiva para
todas las sustancias en todas las fases, el valor de cp es siempre mayor o igual a cv. Ambos
calores especficos coincidirn cuando fi sea igual a 0, como sucede en el caso del agua a 1
atm y 4C, estado para el que el agua presenta su mxima densidad. Los dos calores espe
cficos tambin tom an idntico valor cuando la tem peratura se aproxima al cero absoluto.
Para algunos lquidos y slidos, cp y cv son prcticamente iguales en u n conjunto de estados.
Por esta razn las tablas dan norm alm ente el calor especfico de u n lquido o slido sin es
pecificar si se trata de c o cv. Los datos publicados son normalmente valores de puesto
que se determina ms fcilmente para lquidos y slidos. A
C lculo de C p /cv . A continuacin obtendremos expresiones para la relacin entre calores
especficos k. Si utilizamos la Ec. 11.16 podemos reescribir las Ecs. 11.46 y 11.55, respecti
vamente, como
L
ds j _
T ~ [ d f ) v = (dv/ds)T (d T/dv)s
cp _ ( d s \ _
I
T
\ dT) p
(dp/ dS)T ( dT/ dp) s
Obteniendo el cociente de estas ecuaciones, resulta
(dv/ds)T ( dT/ dv) s
cv ~ {dp/ds)T ( dT/ dp) s
C
(11.70)
Puesto que (ds/dp)T = \/(dp/ds)T y (dp/dT)s = l/(dT/dp)s, la Ec. 11.70 puede expresarse como
diA res']
' dS/j \dp) j
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d p ') ( d T \
8 T) . [ d v ) s
(11.71)
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583
Finalmente, la regla de la cadena nos permite escribir (dv/dp)T = (dt/3s)T (dsfp) r y (dp/dv)s =
(<!)p/dT)s 0T/r)v)y de modo que la Ec. 11.71 se transforma en
\
O
u p J T ydv) s
(11.72)
Esto puede expresarse de m odo alternativo en funcin de las compresibilidades isoterma e

isoentrpica como
k = a
(11.73)
'
Despejando (dp<)v)s, en la Ec. 11.72, y sustituyendo la expresin obtenida en la

Ec. 9.36b resulta la ecuacin siguiente que relaciona la velocidad de sonido c y el cociente
entre calores especficos k
c = J - kv 2 ( dp/ dv)T
(11.74)
La Ec. 11.74 puede utilizarse para determ inar c conociendo el valor de k y los datos p-v-T,
o para evaluar k conociendo c y (dp/dv)r Por ejemplo... en el caso particular de los gases
ideales, la Ec. 11.74 se reduce a la Ec. 9.37
c = JkRT
como puede verificarse fcilmente.
(gas ideal)
(9.37)
En el siguiente ejemplo recogemos el uso de las relaciones entre los calores especficos
introducidas arriba.
PROBLEMA
USO DE LAS RELCIONES ENTRE CALORES ESPECFICOS
Determnese para el agua lquida a 1 atm y 20C (a) el error porcentual en cv que se produce cuando se considera que
cp = cv, (b) la velocidad del sonido, en m/s.
SOLUCIN
Conocido: El sistema consiste en una cantidad determinada de agua lquida a 1 atm y 2QC.
Se debe hallar: El error porcentual en cv que se produce cuando se considera igual a cm as como la velocidad del sonido en
m/s.
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Anlisis:
(a)
La Ec. 11.69 da la diferencia entre cp y cv. La Tabla 11.1 proporciona los valores necesarios del coeficiente de dilata
cin p, del coeficiente de compresibilidad k y del volumen especfico. As,
TP2
Cp~Cv = V - ^ -
( 998,21 k g /m 3 ) (293 K ) (
=(
272,96 x 10
= 0,027
206,6 x 10
K
bar
( 45,90
-6 b a r m 3
: \ 105 (N /m 2)
K
bar
10
IkJ
10 N -rn
kj
kg - K
Interpolando en la Tabla A-19 para 20C y 1 atm, se obtiene el valor

estado es
cv
cp
= 4,188 kJ/kg-K. As, el valor de
cv
en este
= 4,188 - 0,027 = 4,161kJ/kg-K
Usando estos valores, el error porcentual al aproximar
cv
a cp es
p l _ j (loo) = j^ |0 2 7 ^ (100) = 0,6%
(b)
La velocidad del sonido puede determinarse, en este estado, utilizando la Ec. 11.65. El valor necesario para la com
presibilidad isoentrpica a puede calcularse en funcin del valor de k y de la compresibilidad isoterma k. Con la Ec.
11.73, a = K/k. Llevando esto a la Ec. 11.65 se obtiene la siguiente expresin para la velocidad del sonido
c = P
VK
Los valores de v y k necesarios ahora son los mismos que los utilizados en el apartado (a). Asimismo, con los valo
res de cp y cv obtenidos en (a), se tiene k = 1,006. Por tanto
(1,006) (1 0 6)bar
(998,21 k g/m 3) (45,90)
I lemos tomado
3.3.6.
10s N /m 2
bar
a 1 atm y 20C como el valor para lquido saturado a 20C, de acuerdo con la discusin de la Sec.
El resultado del apartado (a) muestra que los valores de

minados estados.
B
1 kg m /s2
= 1.482 m /s
1N
cp y cv
son aproximadamente iguales para lquidos en deter
Dato comparativo: la velocidad del sonido en el aire a 1 atm y 20"C es 343 m/s aproximadamente, valor que puede
comprobarse con la Ec. 9.37.
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11.5 O T R A S R E L A C IO N E S T E R M O D IN M IC A S
11.5.3
CO EFIC IEN TE DE JO U L E -T H O M S O N
El valor del calor especfico c puede obtenerse a partir de los datos p - v - T y del coeficiente
de Joule-Thomson. Este coeficiente, ;j, se define como
coeficiente de
<"-7S> Joule-Thompson
- (i),
El coeficiente de Joule-Thom son, al igual que otros coeficientes en derivadas parciales in

troducidos en esta seccin, se define solamente en funcin de propiedades termodinmicas
y, por tanto, tambin es una propiedad. Las unidades d e s o n las de la tem peratura divi
dida por la presin.
Puede obtenerse una relacin entre el calor especfico cp y el coeficiente de Joule-Thom
son }ij si se utiliza la Ec. 11.16, para escribir
( T ) ( 2 ) ( dJ l )
p h y d h jA d T J
' ddp.
= -1
El primer factor en esta expresin es el coeficiente de Joule-Thom son y el tercero es cp. Por
tanto
c =
-1
l(dp/dh)T
De la Ec. 11.15 se deduce que (dh/dp)T = l/(dp/dh)T, pudindose, por tanto, escribir
c-P = - p
- A dr pl ij
(H.76)
La derivada parcial (dh/dp)T, llamada coeficiente de temperatura constante, puede eliminarse de

la Ec. 11.76 utilizando la Ec. 11.56, obtenindose la siguiente expresin
cp
(11.77)
Pi
La Ec. 11.77 permite determinar el valor de cp en u n estado, conocidos los valores p - v - T y

el coeficiente de Joule-Thom son en dicho estado. Veremos a continuacin cmo puede
obtenerse experimentalmente el coeficiente de Joule-Thom son.
*
C lculo experim ental. El coeficiente de Joule-Thom son puede obtenerse experimental
mente utilizando un aparato como el representado en la Fig. 11.3. Consideremos primero
la Fig. 11.3a que muestra un tapn poroso a travs del cual puede pasar un gas (o un lqui
do). En situacin estacionaria, el gas entra a una tem peratura
y presin p x conocidas y
se expande a travs del tapn hasta una presin inferior p 2, que es controlada por una
vlvula situada a la salida. La tem peratura T 2 se mide a la salida. El aparato se ha diseado
de m odo que el gas sufre un proceso de estrangulacin (Sec. 4.3.3) cuando se expande de 1
a 2. Segn esto, el estado a la salida, caracterizado p o rp 2 y T2, tiene el mismo valor para la
entalpia especfica que en la entrada, h2 - h - i . D ism inuyendo progresivam ente la presin
de salida puede alcanzarse una secuencia de distintos estados finales, com o contem pla
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585
586
E s ta d o d e in v e r s i n
E n tra d a
E s ta d o d e
inversin
Tapn poroso
E s ta d o d e
inversin
Punto
E s t a d o e n la
e n tr a d a
( d i)
c rtic o
L iquido
Punto
S lid o
Vlvula
(a)
113
estados de inversin
Expansin de Joule-Thomson. (a) Aparato, (b) Isoentlpicas en un diagrama T-p.
la Fig. 11.3b. Dichos estados pueden unirse mediante una curva. Tal curva recibe el nom
bre de isoentlpica (entalpia constante), que es el lugar de todos los puntos que representan
los estados de equilibrio que tienen la misma entalpia.
La pendiente de una curva isoentlpica en cualquier estado es el coeficiente de JouleThom son en dicho estado. La pendiente puede ser positiva, negativa o nula. Los estados
donde el coeficiente tiene un valor cero reciben el nom bre de estados de inversin. Ntese
que no todas las lneas de h constante tienen u n estado de inversin. La curva superior de
la Fig. 113b, por ejemplo, tiene siempre pendiente negativa. La estrangulacin de u n gas
desde u n estado inicial sobre esta curva producira siempre una elevacin de la temperatura.
Sin embargo, para las curvas isoentlpicas que tienen un estado de inversin, la tempera
tura a la salida del aparato puede ser mayor, igual o m enor que la tem peratura inicial, de
pendiendo de la presin a la salida. Para los estados situados a la derecha del estado de in
versin el valor del coeficiente de Joule-Thom son ser negativo. Para dichos estados, la
temperatura aum entar cuando disminuya la presin a la salida del aparato. En los estados
situados a la izquierda de un estado de inversin, el valor del coeficiente de Joule-Thom son
ser positivo. Para dichos estados la temperatura disminuir cuando la presin a la salida
del aparato disminuya. Esto puede utilizarse como una ventaja en los sistemas utilizados
para la licuacin de gase?.
1 1 .6
CONSTRUCCIN DE TABLAS DE PROPIEDADES

TERMODINMICAS
El objetivo de esta seccin es utilizar las expresiones termodinmicas introducidas hasta

aqu para describir cmo pueden construirse las tablas de propiedades termodinmicas. Las
caractersticas de las tablas consideradas pueden contemplarse en las tablas para el agua y
los refrigerantes recogidas en el Apndice.
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11.6 C O N S T R U C C I N D E TABLAS D E P R O P IE D A D E S T E R M O D IN M IC A S
Se consideran dos aproximaciones diferentes a la hora de construir tablas de propieda

des. La presentacin de la Sec. 11.6.1 utiliza el m todo introducido en la Sec. 11.4 para
asignar valores de entalpia, energa interna y entropa especficas a los estados de sustancias
puras simples compresibles, utilizando datos p -v -T adems de una cantidad limitada de da
tos de calores especficos. La operacin matemtica bsica de este modelo es la integracin.
Por otra parte, el enfoque de la Sec. 11.6.2 utiliza el concepto de funcin termodinmica
fundamental introducido en la Sec. 11.3.3. Una vez construida dicha funcin, la operacin
matemtica bsica para determinar el resto de las propiedades es la diferenciacin.
11.6.1
DESARROLLO DE TABLAS PO R IN TEG R A CI N U T IL IZ A N D O

D A T O S p -v -T Y DE CALORES ESPECFICOS
En principio, todas las propiedades de inters pueden determinarse utilizando

cp -
p = p (v ,T ),
cp o ( T )
v = v(p, T)
(11.78)
En las Ecs. 11.78, cp0(T) es el calor especfico cp de la sustancia considerada extrapolando a

la presin cero. Esta funcin puede determinarse a partir de datos obtenidos por calorime
tra o por espectroscopia, utilizando las ecuaciones proporcionadas por la Mecnica esta
dstica. En la Tabla A-21 se recogen expresiones para el calor especfico de varios gases. Las
expresiones p(v, T) y v{p, 7) representan funciones que describen las curvas de saturacin
presin-tem peratura as como las relaciones p -v -T para las regiones monofsicas. Estas
funciones pueden ser tabulares, grficas o de carcter analtico. Sin embargo, cualquiera
que sea su forma, las funciones no slo deben representar los datos p -v -T con precisin
sino tambin permitir la obtencin de valores exactos para derivadas tales como (vA)T)p y
(dp/dT)say
La Fig. 11.4 muestra ocho estados de una sustancia. Consideraremos ahora cmo pue
den asignarse valores para la entalpia y entropa especficas en dichos estados. El mismo
procedimiento puede usarse para asignar valores a las propiedades en otros estados. Ntese
que cuando h se ha definido para un estado, la energa interna especfica en dicho estado
puede calcularse mediante u = h~pv.
Is b ara de
p re s i n re d u c id a p R
flfiwui 11.f Diagrama T-v utilizado para

mostrar cmo pueden asignarse
hysa estados de lquido y vapor.
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587
588
Consideraremos el estado 1 de la Fig. 11.4 como el estado de referencia para la en

talpia y la entropa. A unque puede asignarse cualquier valor a h y s en este estado, lo
habitual es asignarles el valor cero. Conviene sealar que el uso de un estado de re
ferencia arbitrario y de valores arbitrarios de referencia para la entropa y entalpia es
pecficas slo sirve para los clculos que incluyen diferencias en los valores de las
propiedades entre estados con la misma composicin, pues entonces las referencias
se anulan m utuam ente.1
Una vez asignado el valor de la entalpia en el estado 1, la entalpia en el estado de va
por saturado, estado 2, puede determinarse utilizando la ecuacin de Clapeyron, Ec.
11.40,
h2 - h j = r , ( y 2 - p,) ( R)
d T ) sat
donde la derivada (dp/dT)sM y los volmenes especficos vx y v2 pueden obtenerse

mediante representaciones apropiadas de los valores p -v -T para la sustancia consi
derada. La entropa especfica en el estado 2 se obtiene utilizando la Ec. 11.38 en la
forma
h2 - hx
S n ~ S ,
Ti
Pasando mediante u n proceso isotermo desde el estado 2 al estado 3, la entropa y la
entalpia pueden calcularse mediante las Ecs. 11.59 y 11.60, respectivamente. Puesto
que la tem peratura es constante, estas ecuaciones se simplifican para dar
P3
J3
si -J
,2
P2
C on el mismo procedimiento pueden determinarse s4 y h4.

La presin de la isbara (lnea de presin constante) que pasa por el estado 4 se con
sidera suficientemente baja como para que pueda aplicarse el modelo de gas ideal.
Segn esto, para evaluar s y h e n estados como el 5 sobre esta isbara, la nica infor
macin necesaria ser las tem peraturas en dichos estados, adems del valor de cp0.
As, puesto que la presin es constante, las Ecs. 11.59 y 11.60 dan respectivamente
dT
A ~ S4 =
C o -7=r
t4
-y
h 5 - h4 =
-A
1
J r4
c0 d T
Los valores de la entalpia y entropa especficas en los estados 6 y 7 pueden calcularse

a partir de los del estado 5 mediante el mismo procedimiento utilizado para calcular
los valores en los estados 3 y 4 a partir de los del estado 2. Finalmente, ss y hs pueden
obtenerse a partir de los valores del estado 7 usando la ecuacin de Clapeyron.
N o ta del traductor: Cuando se calculan propiedades mediante un programa de ordenador, los valores
atribuidos dependen de la eleccin del estado de referencia. Es la diferencia en los valores entre estados
con la misma composicin la que debe coincidir independientemente del programa o de las tablas utiliza
das, salvo ligeras desviaciones de clculo.
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11.6 C O N S T R U C C I N D E TABLAS D E P R O P IE D A D E S T E R M O D IN M IC A S
11.6.2 C O N S T R U C C I N DE TABLAS PO R D IFERENCIACI N DE UN A

F U N C I N TER M O D IN M IC A FU N D A M E N TA L
Las tablas de propiedades pueden tam bin desarrollarse utilizando una funcin term odi
nmica fundamental. Con este objeto es conveniente seleccionar las variables indepen
dientes para la funcin fundam ental entre la presin, el volum en especfico (densidad) y
la temperatura. De acuerdo con esto, las funciones a utilizar sern la funcin de Helmholtz
i/(Tr v) o la funcin de Gibbsg(7j p ). Las propiedades del agua tabuladas en las Tablas A-2
a A-6 se han calculado utilizando una funcin de Helmholtz. Tam bin se han empleado
funciones fundam entales para calcular satisfactoriamente las propiedades de otras sus
tancias.
El desarrollo de una funcin fundamental precisa de un trabajo considerable de tipo
matemtico, as como de clculo numrico. Antes de la existencia de com putadoras de alta
velocidad el clculo de propiedades mediante esta tcnica no era factible y se utilizaban ex
clusivamente las aproximaciones descritas en la Sec. 11.6.1. Un paso im portante en el de
sarrollo de funciones fundamentales es la seleccin de una forma funcional en funcin de
u n par apropiado de propiedades independientes y un conjunto de coeficientes ajustables
que pueden ser ms de 50. La forma funcional se especifica sobre la base de consideracio
nes tanto tericas como prcticas. Los coeficientes en la funcin fundamental se calcularn
imponiendo que un conjunto de valores de propiedades cuidadosamente seleccionadas y/
o valores medidos se ajusten con el procedimiento de mnimos cuadrados. Habitualmente
esto supone el uso de valores para las propiedades, tales como datos p - v - T y datos de calores
especficos, que requieren que la forma funcional elegida se haya diferenciado una o ms
veces. Cuando se han calculado todos los coeficientes, se comprueba cuidadosamente la
precisin de la funcin, utilizndola para calcular propiedades con valores conocidos pre
viamente. Esto puede incluir propiedades que requieran diferenciar dos o ms veces la fun
cin fundamental. Por ejemplo, la velocidad del sonido y los datos del coeficiente de JouleThom son son valores que pueden utilizarse con el fin mencionado. Este procedimiento
para desarrollar una funcin fundamental no es en ningn m odo rutinario y slo puede
acometerse utilizando ordenadores. Sin embargo, una vez establecida la funcin funda
mental, es posible obtener una precisin extrema y una gran consistencia entre las propie
dades termodinmicas.
La forma de la funcin de Helmholtz utilizada para construir las tablas de vapor, de las
que se han extrado las Tablas A-2 a A -6, es
y{p, T) = y/0 (T) + R T [ln p + pQ{p, r)]
(11.79)
en donde y/0 y Q corresponden a los sumatorios listados en la Tabla 11.3. Las variables in
dependientes son la densidad y la temperatura. La variable x corresponde a OOO/T. Los va
lores para la presin, la energa interna especfica y la entropa especfica pueden determi
narse por diferenciacin de la Ec. 11.79. Los valores para la entalpia especfica y la funcin
de Gibbs se obtienen d e h = u + p v y g = ir + pv, respectivamente. El calor especfico cv se
calcula mediante diferenciacin, cv - (du/dT)v. Mediante operaciones similares pueden cal
cularse otras propiedades. Los valores de las propiedades calculados para el agua a partir de
la Ec. 11.79 m uestran un acuerdo excelente con los datos experimentales en un amplio ran
go de condiciones. El Ejemplo 11.7 muestra este m todo de desarrollo de tablas.
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589
590
Ecuacin fundamental utilizada para construir las tablas devaporfl,i
T<t(JU. 1 1 3
yr=
y/0 (T) + R T
[ln p
+ pQ p,
r)]
( 1)
donde
V'o
E Q /r- 1 + C 7 ln T + CR ln 77 r
= 1
( 2)
10
O
( r -
Tc )
E (T~ T y
1 =1
A j ( P ~ Paj)'
=
i + r - r E A,, p ' ~ 9
(3)
!=9
En (1), (2) y (3), T representa la temperatura en la escala Kelvin, res igual a 1000/T, p corresponde a
la densidad en g/cnr1,R =4,6151 bar-cm3/g-K 0,46151J/g-K, tc=1000/TC=1,544912, E = 4,8, y
V = A (/' = 1)
Paj = -634 = 1)
= 2,5 (j > i )
= 1,0 0 '> 1)
Los coeficientes para if>0 enJ/g son los siguientes:

1857,065
3229,12
C3 = -419,465
Cx =
C2 =
C4 = 36,6649
C5 = -20,5516
C6 = 4,85233
C7 =
46,0
C8 = -1011,249
Los valores para los coeficientes A tJ aparecen listados en la fuente original.0

a }. H.
Keenan, F.G. Keyes, P. G. H illy J. G. M oore, Steam Tables, Wiley, New York, 1969.
^ Vase tam bin L. Haar, J. S. Gallagher y G. S. Kell, NBS/NRC Steam Tables, Hem isphere, W ashington. D.C.,
1984. Las propiedades del agua determ inadas a partir de esta referencia utilizan una forma funcional diferente
para la funcin de Helmholtz de la dada por las Ecs. (1) - (3).
PROBLEMA
DETERMINACIN DE PROPIEDADES EMPLEANDO UNA ECUACION

FUNDAMENTAL
Para determinar las propiedades del agua se ha utilizado la siguiente expresin para la funcin de Helmholtz:
y/{p,T) = \/0(T)+RT [ln p + pQ (p, t)]
donde p representa la densidad y %corresponde a 1000 /T. Las funciones y/0Y Q son sumas que combinan las variables
independientes indicadas con una serie de constantes de ajuste (ver Tabla 11.3). Obtngase, apartir de estafuncin fun
damental, la expresin para (a) la presin, (b) la entropa especfica y (c) la energa interna especfica.
*
SOLUCIN
Conocido: Se tiene una expresin para la funcin de Hemholtz 1//.
Se debe hallar: Las expresiones para la presin, la entropa especfica y la energa interna especfica que se obtienen a
partir de esta funcin fundamental.

Anlisis: Las expresiones obtenidas para p, s y u precisan solamente las funciones i//0(7) y Q(p, t). Una vez determinadas
estas funciones, p, s y u pueden determinarse, cada una, como una funcin de la densidad y la temperatura utilizando
operaciones matemticas elementales.
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11.6 C O N S T R U C C IO N D E TABLAS DE P R O P IE D A D E S T E R M O D IN M IC A S
(a)
591
Cuando la Ec. 11.28 se expresa en funcin de la densidad en lugar del volumen especfico, se obtiene
' 3yA
p = p>(!
, 8p ) T
como puede comprobarse fcilmente. Cuando T se mantiene constante, z es tambin constante. En consecuencia,
la expresin siguiente se obtiene por diferenciacin de las funciones dadas.
dQ\
dp)r
Combinando estas ecuaciones se obtiene una expresin para la presin
O ) =
dp ) j
rt
+ Q(p, T) + p
p = p Rr [ i + po + d f ) J
(b)
De la Ec. 11.29
" = " (f?)P

Mediante diferenciacin de la expresin dada para yy se tiene
dy
dT
dVo
dT
R (lnp + pQ) + RTp dO\
IOOOm
j i
dyfo
+ R [ln p + p O - p r ( | e t ]
I f
Combinando resultados se obtiene
dVo
r
/d Q 1
5= JT -R [ ln p +p Q - p T ( - j \
(c) Por definicin, y = u -T s . As, u = y+Ts. Introduciendo la expresin dada para y/junto con la obtenida para s en (b)
se obtiene
u = [yr0 + R T(\n p + pO)] + T | - ^ - / { [ l n p + p O - p T ^ j ]
Esto puede escribirse de un modo ms compacto si se considera que

^dxf/Q _
dT
d y 0 dz _ d y 0(
dT dT
d z{
100(K, _
T1 j
As
dy/0
o ~
IT = n
dy0
d (y 0z)
dt
dz
Finalmente, la expresin para u resulta ser

u =
d(yr0z)
dz
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dy/0
dz
592
1 1 .7
GRFICAS GENERALIZADAS PARA LA ENTALPA Y LA

ENTROPA
En la Sec. 3.4 se introdujeron grficas generalizadas que dan el factor de compresibilidadZ

en funcin de las propiedades reducidas p R, TR y
Con tales grficas, la estimacin de
datos p -v -T puede hacerse rpidamente conociendo simplemente la presin crtica y la tem
peratura crtica para la sustancia de trabajo. El objetivo de la presente seccin es introducir
grficas generalizadas que permitan estimar las variaciones de la entalpia y la entropa.
GRFICA GENERALIZADA DE LA DISCREPANCIA DE ENTALPA
La variacin en la entalpia especfica de un gas (o lquido) entre dos estados determinados
por la tem peratura y la presin puede calcularse utilizando la identidad
h(T 2, p 2) ~ H T ^ p f i = [h * (T 2) - /z*(Tj)] +
+ i H T 2, p 2) - h * (T 2)] - [ h j T ^ p f i - h * (T \)]}
(11.80)
El trmino [h(T, p) - h*(T)] representa la entalpia especfica de la sustancia relativa a la de

su modelo de gas ideal cuando ambos estn a la misma temperatura. El superndice * se
utiliza en esta seccin para identificar los valores de las propiedades para gas ideal. As, la
Ec. 11.80 indica que la variacin en la entalpia especfica entre los dos estados es igual a la
variacin en la entalpia determinada usando el modelo de gas ideal ms una correccin que
tiene en cuenta la desviacin respecto del comportamiento de gas ideal. La correccin se
muestra subrayada en la Ec. 11.80. El trmino de gas ideal puede calcularse usando los m
todos introducidos en el Cap.3. A continuacin mostraremos cmo se calcula la correccin
en trminos de la discrepancia de entalpia.
Obtencin de la discrepancia de entalpia. La variacin de la entalpia con la presin
para una tem peratura dada se obtiene con la Ec. 11.56
)h\
( dv
rP) r v ' T ( pr
Integrando desdep hasta p para la tem peratura T constante
h { T ,p ) - h { T ,p ') =
r - T )
dp
p-
Esta ecuacin no cambia si aadimos y quitamos h*(T) en el primer miembro. Es decir,

fP ~
h ( T ,p ) - h * { T ) |- |/ z ( T ,p ') - / z * ( T ) | = j
dp
(11.81)
Cuando la presin tiende a cero para una tem peratura fija, la entalpia de la sustancia se
acerca a la de su modelo para gas ideal. De acuerdo con esto, cuandop ' tiende a cero:
lim
p'
h ( T , p ' )
h * ( T )
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11.7 GRFICAS G E N ER A LIZA D A S PARA LA E N T A L P IA Y LA E N T R O P A
593
As, en el lmite, la Ec. 11.81 para la entalpia de una sustancia relativa a la de su modelo de
gas ideal cuando ambos estn a la misma tem peratura se transforma en:
T
h ( T ,p ) - h* (T ) =
o
(ff)>
(11.82)
Esto puede tambin interpretarse como la variacin de entalpia cuando la presin aumenta
desde cero hasta la presin dada mientras la tem peratura se mantiene constante. Usando
solamente datosp-v-T] la Ec. 11.82 puede evaluarse en los estados 1 y 2 para luego calcular
el trmino de correccin de la Ec. 11.80. Consideraremos a continuacin cmo puede uti
lizarse este procedimiento en funcin de los datos del factor de compresibilidad y de las
propiedades reducidas TR y p R.
La integral de la Ec. 11.82 puede expresarse en funcin del factor de compresibilidad Z
y de las propiedades reducidas TR y p R como se recoge a continuacin. A partir de Z = pv/RT,
se tiene
ZRT
y, si se deriva,
SiA _ R Z
{ d ? )p
R T ) Z )
y a rjp
Con las dos expresiones anteriores, el integrando de la Ec. 11.81 resulta ser
rj,( _
v \I
U TL
7i T '\
ZRT
- T
RZ
_p
R T( dZ\
p {d T L
_ R T 2 (d Z
p \d T .
(11.83)
La Ec. 11.83 puede escribirse en funcin de las propiedades reducidas segn

T w
U
t )p
RTC
77
H f
Pr V
R'Pr
Sustituyendo esta expresin en la Ec. 11.82 y reordenando, se obtiene

rPn
h* (T ) - h (T , p)
RTr
f d Z \ dpR
o V3 T r)Pr p R
O, en base molar, la discrepancia de entalpia es
h * (T ) - h (T ,p ) =
R ^
.PR
T1 R2
( d Z ) dp r
l d T R)pR p R
(11.84)
El segundo miembro de la Ec. 11.84 depende slo de la temperatura reducida TR y de

la presin reducidapR. Segn esto, la cantidad (h* - h )/R T c, la discrepancia de entalpia,
es funcin, solamente, de estas dos propiedades reducidas. Utilizando una ecuacin gene
ralizada de estado que nos d Z como funcin de TR y pR, la discrepancia de entalpia puede
calcularse fcilmente con un ordenador. En la bibliografa pueden encontrarse representa
ciones tabulares. De m odo alternativo, puede emplearse tambin la representacin grfica
que se proporciona en la Fig. A-4.
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discrepancia de entalpia
594
C A P IT U L O 11. R E LA C IO N ES T E R M O D IN M IC A S PARA SU STA N C IA S SIM PLES C O M PR E SIB LE S
Clculo de variaciones de entalpia. La variacin de entalpia especfica entre dos esta

dos puede calcularse expresando la Ec. 11.80 en funcin de la discrepancia de entalpia se
gn
h2 ~ h i = h2* - h * - R T k
h* - h
h* - h
2
(11.85)
. R T C y i-
El prim er trmino subrayado en la Ec. 11.85 representa la variacin de entalpia especfica

entre los dos estados, supuesto com portam iento de gas ideal. El segundo trm ino subra
yado es la correccin que debe aplicarse al valor de la variacin de entalpia para el gas ideal
para obtener el valor real de la variacin de entalpia. La cantidad (h* - h )/R T c en el es
tado 1 podra calcularse a partir de una ecuacin del tipoZ (T R, pR) o bien obtenerse de las
tablas o de la grfica generalizada de la discrepancia de entalpia, Fig. A-4, utilizando la
tem peratura reducida 7 R1 y la presin reducida p R1 correspondiente a la tem peratura 7j y
la presin
en el estado inicial, respectivamente. De m odo similar, se podra calcular
(h * - h )/R T c en el estado 2 utilizando Tpa y p R2. En el siguiente ejemplo se m uestra el
uso de la Ec. 11.85.
G j u y j l c 1 1 .2
PROBLEMA
USO DE LA GRFICA GENERALIZADA DE LA DISCREPANCIA DE ENTALPA
En una turbina que funciona en situacin estacionaria entra gas nitrgeno a 100 bar y 300 K y sale a 40 bar y 245 K.
Utilizando la grfica generalizada de la discrepancia de entalpia, determnese el trabajo desarrollado, en kj/kg, si la trans
ferencia de calor con el entorno se considera nula. Las variaciones de energa cintica y potencial entre la entrada y la
salida pueden despreciarse tambin.
SOLUCIN
Conocido: En una turbina en situacin estacionaria entra nitrgeno a 100 bar y 300 K y sale a 40 bar y 245 K.
Se debe hallar: El trabajo desarrollado, utilizando la grfica de la discrepancia de entalpia.
Ni
/i = 100 bar
T, = 300 K
P l = 40 bar
T. -- 245 k
.11.8
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11.7 GRFICAS G E N ER A LIZA D A S PARA LA E N T A L P A Y LA E N T R O P A
595
1.
El volumen de control mostrado en la figura adjunta funciona en situacin estacionaria.
2.
No hay intercambio de calor significativo entre el volumen de control y su entorno.
3.
Pueden despreciarse las variaciones de energa cintica y potencial entre la entrada y la salida.
4.
La entrada y la salida pueden considerarse como estados de equilibrio.
Anlisis: Los balances de masa y energa se simplifican en situacin estacionaria para dar
0
O ve _
C? - C?
VV;
+ gi.21 ~ z 2)
donde m es el flujo de masa. Eliminando el trmino de transferencia de calor y las variaciones de energa potencial y
cintica por aplicacin de las hiptesis 2 y 3, se obtiene
= 1 2
m
El trmino hr - h2 puede calcularse como sigue
hi* - h2* - R T C
h * -h
RT,c A
h* - h
\ RTC
c y2J
v
En esta expresin, M es la masa molecular del nitrgeno y los otros trminos tienen el mismo significado que en la Ec. 11.85.
Tomando los valores de la entalpia especfica de la Tabla A-23 para Tx = 300 K y T2 = 245 K, respectivamente,
h2* = 8723 - 7121 = 1602 k j/k m o l
ht
El trmino (h* - h)/RTc en los estados 1 y 2, necesario para calcular la expresin para - h2, puede obtenerse en
la Fig. A-4. Primero deben determinarse la temperatura reducida y la presin reducida a la entrada y a la salida. De la
Tabla A -l se toman Tc = 126 K, p c = 33,9 bar. As, a la entrada
T - 3 - 9 38
R1 126
100
O QC
Pm = rrrm
33.9 = 2,95
A la salida
945
T-
= 126 = L 9 4 '
P R2
40
= 1,18
33.9
Por inspeccin de la Fig. A-4, determinamos

h* - h
RTr
= 0,5,
rh* - h
RTr
- 0,31
28 kg
kmol
1602
kj km ol
8,314
kj
) (126 K) (0,5 - 0,31)1 = 50,1 k j/k g
km ol K/
Debido a la imprecisin en la lectura de valores en una grfica como la Fig. A-4, no podemos esperar una precisin
extrema en el resultado final calculado.
Si se utilizara exclusivamente el modelo de gas ideal se habra obtenido un trabajo igual a 1602 kj/kmol o 57,2 kj/kg.
Estos valores son aproximadamente un 14% mayores que los valores respectivos calculados aadiendo la discrepancia
de entalpia.
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596
GRAFICA GENERALIZADA DE LA DISCREPANCIA DE ENTROPA

Una grfica generalizada que permite calcular las variaciones de entropa especfica puede
obtenerse de modo similar a la grfica generalizada de entalpia comentada antes. La dife
rencia en la entropa especfica entre los estados 1 y 2 de un gas (o lquido) puede expresarse
como la identidad
s (T 2, p 2) - s{T x, p x) =
s*
( T 2, p 2)
- s* (T x, p x) +
( 1 1 . 86 )
+ |
( T 2, p 2) -
s*
( T 2, p 2)
s ( T x, p x) - s* (T x, p x) |
donde [5(7) p) - s*(T, p)] representa la entropa especfica de la sustancia relativa a la de su

modelo de gas ideal cuando ambos estn a la misma tem peratura y presin. La Ec. 11.86
indica que la variacin de entropa especfica entre los dos estados es igual a la variacin de
entropa que se obtiene usando el modelo de gas ideal ms una correccin (expresin su
brayada) que tiene en cuenta la desviacin del comportamiento de gas ideal. El trmino que
corresponde al gas ideal puede calcularse utilizando los mtodos introducidos en la Sec.
6.3.2. Consideraremos a continuacin cmo se calcula el trmino de correccin en trmi
nos de la discrepancia de entropa.
O btencin de la discrepancia de entropa. La siguiente relacin de Maxwell da la va
riacin de la entropa con la presin a temperatura constante:
--(& ),
, u -35>
Integrando desde la presin p ' hasta la presin/i, a tem peratura constante 7) se obtiene
cP
s (T .P) - s ( T . p ') = - j
dp
(11.87)
Para un gas ideal, v = RT/p, de m odo que (dv/dT)p = R/p. Utilizando esto en la Ec. 11.87,
la variacin en la entropa especfica considerando comportamiento de gas ideal resulta
p n
s * (T ,p ) - s * ( T ,p ') = - |
- dp
(11.88)
Jp' P
Restando la Ec. 11.*88 de la Ec. 11.87 se obtiene
I>'( T. p ) - s * (T .p ) \ ~ [ ( T, p ') - s * ( T. p')\
R _ 3iU
p
v s r jp
dp
(11.89)
Puesto que las propiedades de una sustancia tienden a las del modelo de gas ideal cuan
do la presin tiende a cero para una tem peratura constante, tenemos
lim
p' >0
s ( T , p ) - s * ( T ,p ') = 0
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11.7 GRFICAS G E N ER A LIZA D A S PARA LA E N T A L P IA Y LA E N T R O P A
597
As, en el lmite cuando p ' tiende a cero, la Ec. 11.89 resulta

fP
s ( T ,p ) - s * (T ,p ) =
v a ri
(11.90)
dp
Utilizando solamente los datosp-v-T, la Ec. 11.90 puede resolverse para los estados 1 y 2 y
poder as calcular el trmino de correccin de la Ec. 11.86.
La Ec. 11.90 puede expresarse en funcin del factor de compresibilidad Z y de las pro
piedades reducidas 7 R y p R. El resultado, en base molar, es la discrepancia de entropa
~s*(T,p) - s ( T , p ) _ h * (T ) - h (T ,p )
R T r Tc
PK
(Z - 1 )
d'Pr
^ 1
Pr
discrepancia de
entropa
El segundo miembro de la Ec. 11.91 depende solamente de las propiedades reducidas

^R YPr - Segn esto, la cantidad (s* s)/R , la discrepancia de entropa, es funcin sola
mente de estas dos propiedades reducidas. Como para la discrepancia de entalpia, la discre
pancia de entropa se puede calcular con un ordenador utilizando una ecuacin generali
zada de estado que nos d Z como una funcin de TR y p R. Puede tambin utilizarse la
representacin grfica que se proporciona en la Fig. A-5.
C lculo de variaciones de en tro p a. La variacin de entropa especfica entre dos esta
dos puede calcularse expresando la Ec. 11.86 en funcin de la discrepancia de entropa se
gn
s2
S i 52
i*
Si
(11.92)
A
>2
'i-
El prim er trmino subrayado en la Ec. 11.92 representa la variacin de entropa especfica

entre los dos estados considerando comportamiento de gas ideal. El segundo trmino su
brayado es la correccin que debe aplicarse a la variacin de entropa del gas ideal para ob
tener el valor real de la variacin de entropa. La cantidad) s* s )\/R que aparece en la
Ec. 11.92 puede calcularse con una ecuacin Z(TR,p R) o bien obtenerse de la grfica gene
ralizada de la discrepancia de entropa, Fig. A-5, utilizando la tem peratura reducida TR1 y la
presin reducida p R1 correspondientes a la tem peratura 7\ y presin p del estado inicial,
respectivamente. De m odo similar, (s* s) 2 /R puede calcularse a partir de 7 RJ y pR2. En
el siguiente ejemplo se m uestra el uso de la Ec. 11.92.
11 j
PROBLEMA
USO DE LA GRFICA GENERALIZADA DE LA DISCREPANCIA DE ENTROPA
Determnese, para el caso del Ejemplo 11.8, (a) la generacin de entropa, en kJ/kg-K, y (b) el rendimiento isoentrpico
de la turbina.
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598
SOLUCION
Conocido: En una turbina en situacin estacionaria entra nitrgeno a 100 bar y 300 K y sale a 40 bar y 245 K.
Se debe hallar: La generacin de entropa en kJ/kg-K y el rendimiento isoentrpico de la turbina.
Datos conocidos y diagramas: Vase la Fig. E. 11.8.
Consideraciones e hiptesis: Vase el Ej. 11.8
Anlisis:
(a)
En situacin estacionaria, la expresin del balance de entropa en el volumen de control se reduce a
Ve
= *2 - Si
m
La variacin de entropa especfica necesaria para calcular esta expresin puede escribirse como
1 f - * - * d (s* ~ s I
( s * ~ sA
52 _ 5 1 = TT1 2 ~ si ~ R I = " I =
M {
Lv
)2
)u
donde Ai es la masa molecular del nitrgeno y los otros trminos tienen el mismo significado que en la Ec. 11.92.
La variacin de entropa especfica s 2* ~ Y puede calcularse utilizando
Y " Y = -s0(T2)-~s(T1) - R ln ^
P1
Con los valores tomados de la Tabla A-23
- Y
= 185,775 - 191,682 - 8,314 ln ^

= 1,711
kJ
100
k m o l-K
Los trminos ( i x - s)/R a la entrada y a la salida pueden obtenerse de la Fig. A-5. Utilizando la temperatura
reducida y la presin reducida calculadas en la solucin del Ej. 11.8, de la Fig. A-5 se obtiene
's*
R
- ) = 0,2 1 ,
A
5*_ 5"|
\
s?
0,14
' (28 kg/km ol) [ ' -711 K T k " 8'3W k m o T X <0 14 - 0 '21 >]
= 0,082 Y s L
k g -K
(b)
El rendimiento isoentrpico de la turbina se ha definido en la Sec. 6.8 como

Vt
(W Jih )
{W jm h
donde el denominador es el trabajo que desarrollara la turbina si el nitrgeno se expandiera isoentrpicamente desde
el estado inicial al estado final. As, es necesario determinar el estado llamado 2s, que es la salida de la turbina para
una expansin que no presentara variacin de entropa especfica entre la entrada y la salida. Con ( J 2s s i) = 0 y
un procedimiento similar al utilizado en el apartado (a)
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11.7 GRFICAS G E N ER A LIZA D A S PARA LA E N T A L PA Y LA E N T R O P A
0 - [ r , t 2.) -
-s -m
- R
i ( | ) ] - R
Utilizando los valores de la parte (a), la ltima ecuacin nos da

0 = 5 (T 2s) - 191,682 - 8,314 ln ^
100
-R ^-^-)
+ 1,746
O
s ( T 2s)
- R
= 1 8 2 ,3
L *- ]
'
'i
La temperatura T2s puede calcularse por un procedimiento iterativo utilizando el dato s tomado de la Tabla A-23
y (5 * s )/R de la Fig. A-5, del modo siguiente: Primero, se asigna un valor para la temperatura T2s. El valor corres
pondiente de s puede obtenerse entonces en la Tabla A-23. La temperatura reducida (TR)2s = T2s/Tc, junto con
p R2 = 1,18, nos permite calcular un valor para (s* ~ s)/R utilizando la Fig. A-5. El procedimiento contina hasta
obtener un valor acorde con el segundo miembro de la ecuacin anterior. Utilizando este procedimiento, T2s resulta
ser muy prxima a 228 K.
Conocida la temperatura T2s, el trabajo de la turbina para una expansin isoentrpica del nitrgeno entre el estado
inicial y el final puede calcularse de
UAc
m
= hx - h 2s
h * -h
RTr i
C h ? -h )-R T c
v RT,c z2sj
De la Tabla A-23, h2 * - 6654 kj/kmol. De la Fig. A-4 para p^ = 1,18 y (TR)2s = 228/126 = 1,81
rh * - h
\
R T c
y2s
= 0,36
Los valores de los otros trminos de la expresin para (Wvc/m )s se obtienen en la solucin del Ej. 11.8. Finalmente
VK,
= ^ t>8723 - 6654 - (8,314)(126)(0,5 - 0,36)] = 68,66 kj/kg
Con el valor obtenido para el trabajo en el Ejemplo 11.8 el rendimiento isoentrpico ser
(W vc/m) _ 50,1
Vt =
{Wyic/m)
68,66
= 0 ,7 3(73% )
No se puede esperar una precisin extrema al tomar lecturas de una grfica generalizada como la Fig. A-5, lo que
influye en el resultado final calculado.
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599
- (
600
C A P IT U L O 11. R E L A C IO N E S T E R M O D IN M IC A S PARA S U STA N C IA S SIM PLE S C O M PRESIB LES
1 1 .8
RELACIONES p - v - T PARA MEZCLAS DE GASES
M uchos sistemas de inters prctico contienen mezclas de dos o ms componentes. Los

principios de la Termodinmica introducidos hasta aqu son aplicables a sistemas que in
corporan mezclas, pero para aplicarlos es necesario determinar las propiedades de las mez
clas. Puesto que se puede formar una variedad ilimitada de mezclas a partir de un conjunto
dado de componentes puros sin ms que variar las cantidades relativas presentes, slo se
dispone de tablas, grficas o ecuaciones que proporcionan las propiedades de mezclas es
peciales tales como el aire. Sin embargo, existen medios para determinar las propiedades de
las mezclas. En esta seccin se adaptan los mtodos introducidos para establecer las rela
ciones p -v -T para componentes puros de modo que permitan hacer estimaciones vlidas
para las mezclas de gases. En la Sec. 11.9 se introducen algunos aspectos generales del cl
culo de propiedades para sistemas multicomponentes. El caso de las mezclas de gases idea
les se considera en el captulo 1 2 .
Para evaluarlaspropiedades de las mezclas es preciso conocer su composicin. Esta
puede describirse dando el nmero de moles de cada com ponente presente. El nm ero total
de moles, n, es la suma total del nm ero de moles de cada uno de los componentes
j
n = n 1 + n 2 + ... + n = X
i=1
(11.93)
Las cantidades relativas de los componentes presentes pueden describirse en trmino de sus
fracciones molares. La fraccin molary del com ponente i se define como
y = ^
(11.94)
Dividiendo cada trmino de la Ec. 11.93 por el nm ero total de moles y usando la E erl 1.94
i
1 = X yi
i 1
(11-95)
Es decir, la suma de las fracciones molares de todos los componentes presentes es igual a
la unidad.
La mayor parte de las tcnicas para calcular las propiedades de las mezclas tienen carc
ter emprico y no se deducen de los principios fsicos fundamentales. La validez de cada tc
nica particular puede* establecerse solamente comparando los valores calculados para las
propiedades con los datos empricos. La breve discusin que sigue slo pretende mosfrar
cmo pueden extenderse algunos de los procedimientos para calcular las relaciones p -v -T
de componentes puros a las mezclas de gases.
Ecuacin de estado de una mezcla. Un m odo de calcular la relacin p -v -T para una
mezcla de gases es aplicar a la mezcla una ecuacin de estado similar a la introducida en la
Sec. 11.1. Las constantes que aparecen en la ecuacin seleccionada sern los valores de la
mezcla determinados con las reglas empricas de combinacin desarrolladas para la ecua
cin. Por ejemplo, los valores de la mezcla para las constantes a y b correspondientes a las
ecuaciones de Van der Waals y Redlich-Kwong se obtendrn usando relaciones de la forma
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11.8 R E L A C IO N E S p - v -T PARA M E Z C L A S D E GASES
a =
j
X y i a,1/2
1= 1
b =
/ )
X y ,b ,
donde a y b son los valores de las constantes para el com ponente i e y es su fraccin molar.
Tam bin se han propuesto las reglas de combinacin para obtener los valores de mezcla
para las constantes de otras ecuaciones de estado.
L a regla de Kay. El mtodo del principio de los estados correspondientes para com po
nentes simples puede extenderse a mezclas si se considera la mezcla como si fuera un com
ponente simple puro cuyas propiedades crticas se calcularan mediante una de las diversas
reglas para mezclas. Quiz la ms simple de dichas reglas, pues slo requiere la determina
cin de la tem peratura crtica Tc y la presin crtica pc promediadas para un mol de la mez
cla, es la regla de K ay
T C = Z y , T c.i>
= i
= X yt
(11.97)
regla de Kay
i 1
donde Tci,p ci ey son la tem peratura crtica, la presin crtica y la fraccin molar del com
ponente i, respectivamente. Usando Tc y p a el factor de compresibilidad, Z, de la mezcla se
obtiene del mismo m odo que para u n solo componente puro. La variable desconocida de
entre la presin/?, el volumen V, la tem peratura T y el nm ero total de moles n de la mezcla
de gases puede obtenerse entonces resolviendo
pV
H
nRT
(11.98)
Los valores de la mezcla para Tc y p c tambin pueden utilizarse como entrada para las gr
ficas de las discrepancias de entalpia y entropa generalizadas introducidas en la Sec. 11.7.
Regla de la p re si n aditiva. Otras formas de calcular las relaciones p -v-T para mezclas
las proporcionan las reglas empricas para mezclas, de las que pueden encontrarse varias
muestras en la bibliografa tcnica. Entre stas estn las reglas de la presin aditiva y del vo
lumen aditivo:-De. acuerdo con la regla de la presin aditiva (regla de las presiones parciales),
la presin de una mezcla de gases que ocupa el volumen V y la temperatura T, puede cal
cularse como la suma de las presiones ejercidas por los componentes individuales.
P = P1+P2+P3 +
TV
(11.99a)
donde las presiones

etc. se calculan considerando que los respectivos componentes
tienen el volumen y la temperatura de la mezcla. Estas presiones se determ inan mediante
datos de tablas o grficos p -v -T o bien con una ecuacin de estado adecuada.
Puede obtenerse tambin una expresin alternativa de la regla de las presiones aditivas
en trminos de factores de compresibilidad. Puesto que el com ponente i se considera que
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regla de la
presin aditiva
602
C A P IT U L O 11. R E L A C IO N E S T E R M O D IN M IC A S PARA SU STA N C IA S SIM PLES C O M PR E SIB LE S
est a la tem peratura de la mezcla y que ocupa el mismo volumen que ella, el factor de com
presibilidad Zj para este com ponente es Z = pt V/nl R T, de modo que la presin p es
Pi
Z, nt R T
y
Anlogamente, para la mezcla

P =
Zn RT
V~
Sustituyendo estas expresiones en la Ec. 11.99a y simplificando se obtiene la siguiente re

lacin entre el factor de compresibilidad de la mezcla, Z, y los de los componentes de la
mezcla, Z,
(11.99b)
z = l y i z,
T,V
Los factores de compresibilidad Z se determ inan considerando que el com ponente i ocupa
todo el volumen de la mezcla a la tem peratura T.
Regla del volum en aditivo. La hiptesis contenida en la regla del volumen aditivo es que
el volum en de una mezcla de gases a la temperatura T y a la presin p puede expresarse
como la suma de los volmenes ocupados por los componentes individuales
regla del volumen

aditivo
V = V- + V, + V, +
P.T
(1 1 .100a)
donde los volmenes Vlr V2, etc. se calculan considerando que los componentes respecti
vos estn a la presin y tem peratura de la mezcla. Estos volmenes pueden determinrse a
partir de datos de tablas o grficos p -v -T o bien mediante una ecuacin de estado apropiada.
Puede obtenerse una expresin alternativa para la regla del volum en aditivo en fun
cin de los factores de compresibilidad. Puesto que el com ponente i se considera a la pre
sin y tem peratura de la mezcla, el factor de compresibilidad Z para este com ponente es
Z = p V /n jR T , de forma que el volum en V es
V, =
Zj
RT
V
Anlogamente, para la mezcla

V =
ZnRT
Sustituyendo estas expresiones en la Ec. 11.100a y simplificando se obtiene
z = l y
i 1
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(11.100b)
P'T
11.8 R E L A C IO N E S p - v - T P \ K A M E Z C L A S D E GASES
603
Los factores de compresibilidad se determ inan considerando que el com ponente i est a
la temperatura T y a la presin p de la mezcla.
El siguiente ejemplo muestra alternativas para estimar la presin de una mezcla de gases.
PROBLEMA
DIVERSAS ALTERNATIVAS PARA ESTIMAR LA PRESIN DE UNA MEZCLA
Una mezcla formada por 0,18 kmol de metano (CH4) y 0,274 kmol de butano (C4H10) ocupa un volumen de 0,241 m3 a
una temperatura de 238C. El valor experimental para la presin es 68,9 bar. Calclese la presin, en bar, ejercida por la
mezcla usando (a) la ecuacin de estado del gas ideal, (b) la regla de Kay y la grfica del factor generalizado de
compresibilidad, (c) la ecuacin de Van der Waals, (d) la regla de las presiones aditivas y la grfica del factor generalizado
de compresibilidad. Comprense los valores calculados con el valor experimental conocido.
SOLUCIN
Conocido: Una mezcla de dos hidrocarburos especificados con fracciones molares conocidas ocupa un volumen cono
cido a una temperatura dada.
Se debe hallar: La presin, en bar, usando cuatro mtodos alternativos y su comparacin con el valor experimental.
. 11.0
Consideraciones e hiptesis: Como se muestra en la figura adjunta, el sistema considerado es la propia mezcla.
Anlisis: El nmero total, n, de moles de la mezcla es
n = 0,18 + 0,274 = 0,454 kmol
As, las fracciones molares del metano y bano son, respectivamente
7 , = 0,396
jy2 = 0,604
El volumen especfico de la mezcla en base molar es

v =
0,241 m 3
= 0,531
(0,18 + 0,274) kmol
kmol
(a) Sustituyendo valores en la ecuacin de estado del gas ideal

_ R T _ (8314 N m /km ol -K)(511 K)
lb a r
= 80,01 bar
v
(0,531 m3/km ol)
105 N /m 2
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604
(b) Para aplicar la regla de Kay se precisa conocer la temperatura y presin crticas para cada componente. De la Tabla
A -l para el metano
Tcl = 191 K,
pcl = 46,4 bar
Tc2 = 425 K,
pc2 = 38,0 bar
y para el butano
As, con las Ecs. 11.97
Tc = y i T cl + y 2T c2 = (0,396) (191) + (0,604) (425) = 332,3 K
Pc = y-iPci +P 2Pc2 = (0,396) (46,4) + (0,604) (38,0) = 41,33 bar
Tratando la mezcla como un componente puro que tenga los valores anteriores para la presin y temperatura cr
ticas, pueden determinarse para la mezcla las siguientes propiedades reducidas
T = _S1 1 _ _
R
Tc
vpc
RTC
= 0,794
332,3
(0,531 )(41,33) 11051

(8314)(332,3)
Volviendo a la figura A-2, Z =<0,88. La presin de la mezcla se calcula entonces mediante

(83 U H 5 H I)
y
(0,531) 11051
= 70,4 bar
(c) Los valores de la mezcla para las constantes de Van der Waals pueden obtenerse utilizando las Ecs. 11.96. Esto exige
conocer los valores de las constantes de Van der Waals para cada uno de los dos componentes de la mezcla. La Tabla
A-24 da los siguientes valores para el metano:
3 \^
a, = 2,293 b ar - ^ ,
km oD
^ = 0,0428 m
km ol
Anlogamente, de la Tabla A-24 para el butano

= 13,86 b a r f - ^ - V ,
^ = 1 J ODari k W i J
b,_ = 0,1162
11,3
5 = u l l o z r a
Entonces, la primera de las Ecs. 11.96 da, para la constante a, el valor

a = {yl a}/2 + y 2 a/2)2 = [0,396 (2,293)1/2 + 0,604 (13,86)1/2]2
= 8,113 bar r
VkmoU
Sustituyendo en la segunda de las Ecs. 11.96 se obtiene el valor de la constante b para la mezcla
b = y 1b1 + ^ 2 b2 = (0,396)(0,0428) + (0r604) (0,1162)
= 0,087
m3
km ol
Sustituyendo los valores de la mezcla para a y b en la ecuacin de Van der Waals, junto con los datos conocidos
RT
v -b
a _ (8 3 1 4 N -m /k m o l K)(511 K)
lb a r
v2
(0,531 - 0,087) (m 3/km ol)
10s N /m 2
= 66,91 b ar
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8,113 b ar (m 3/k m o l)2

(0,531 m 3/k m o l)2
11.9 E S T U D IO D E SISTEM A S M U L T IC O M P O N E N T E S
605
(d) Para aplicar la regla de la presin aditiva con la grfica del factor generalizado de compresibilidad, es necesario deter
minar dicho factor para cada componente con la consideracin de que ocupa el volumen total a la temperatura de la
mezcla. Con esta consideracin, se obtienen las siguientes propiedades reducidas para el metano:
= X
R1
yR1
= sn
Tc,
191
9
b
Vi Pe _ (0,241 m3/0,18 kmol) (46,4 bar) 105 N /m 2

= 3,91
lb a r
(8314N- m/kmol K)(191 K)
R T c-
Con estas propiedades reducidas, la Fig. A-2 da Z^ ~ 1,0.

De modo similar, para el butano
R2
_T_
Tc2
511
425
! 2
v2Pc2 = (0,88)(38) |105|

= 0,95
= =r t ,
(8314)(425)
De la Fig. A-2, Z2 ~ 0,8.
El factor de compresibilidad, determinado para la mezcla a partir de la Ec. 11.99b, es
Z = y 1Z 1 + y 2Z 2 = (0,396) (1,0) + (0,604) (0,8) = 0,88
De acuerdo con esto, el valor para la presin determinado como en el apartado (b) utilizando la regla de Kay, resulta:
p = 70,4 bar.
En este caso particular, la ecuacin de estado del gas ideal da un valor para la presin que excede del valor experi
mental en un 16% aproximadamente. La regla de Kay y la regla de las presiones aditivas dan un valor de la presin del
orden de un 3% ms alto que el valor experimental. La ecuacin de Van der Waals con los valores de la mezcla para las
constantes da un valor de la presin alrededor de un 3% menor que el valor experimental.
11.9
ESTUDIO DE SISTEMAS M ULTICOM PONENTES1
En la seccin precedente se han considerado diversos m todos para calcular la relacin

p - v - T de las mezclas de gases por extensin de los mtodos desarrollados para com ponen
tes puros. La presente seccin se dedica al desarrollo de algunos aspectos generales de las
propiedades de los sistemas con dos o ms componentes. Se pone nfasis principalmente
en el caso de las mezclas de gases, pero los nftodos desarrollados tambin se aplican a las di
soluciones. El trmino disolucin se utiliza a veces en lugar del de mezcla cuando se consideran lquidos y slidos. Esta discusin se limita a mezclas o disoluciones no reactivas en una
nica fase. Los efectos de las reacciones qumicas y del equilibrio entre diferentes fases se
considerarn en los Caps. 13 y 14.
Para describir los sistemas multicomponentes debemos incluir la composicin en nues
tras relaciones termodinmicas. Esto lleva a la definicin y al desarrollo de algunos nuevos
conceptos, entre los que se incluyen la propiedad molar parcial, el potencial qumico y la fu g aci
dad.
1 Esta seccin se puede posponer hasta que se hayan estudiado las Secs. 12.1-12.4.
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disolucin
606
CAPITULO 11. R EL ACIO NES TE R M O D IN M IC A S PARA S U S T A N C IA S SIMPLES COMPRESIBLES
1 1 .9 .1
P R O P IE D A D E S
M O L A R E S
P A R C IA L E S
En este apartado introducimos el concepto de propiedad molar parcial e ilustramos su uso.

Este concepto juega u n papel importante en sucesivas discusiones de sistemas multicomponentes.
D efinicin de la propiedades molares parciales. Cualquier propiedad extensiva ter
modinmica, X, de u n sistema monofsico formado por un solo com ponente, es una fun
cin de dos propiedades intensivas independientes y del tam ao del sistema. Seleccionando
la tem peratura y la presin como propiedades independientes y el nm ero de moles n como
la medida del tamao, tenemos X = X(T, p, n). Para un sistema multicomponente con una ni
ca fase, la propiedad extensiva X debe ser una funcin de la temperatura, la presin y el n
m ero de moles de cada com ponente presente, X = X (T , p , ?i]r n2 ... n;).
S i cada nm ero de moles se incrementa por un factor a, el tamao del sistema aumenta
por el mismo factor y lo mismo sucede con la propiedad extensiva X. Es decir
a X (T, p, nlr n2,
, nj) =X{T, p, anv an2, . . . , anj)
Diferenciando con respecto a a, m anteniendo constantes la temperatura, la presin y el n

mero de moles y utilizando la regla de la cadena en el segundo miembro, se obtiene
x =
dX
7
d (a n a)
dX
,
,d X
7 Un + ... +
nj
d{a n 2) *
d(arij) J
Esta ecuacin es vlida para todos los valores de a. En particular, es vlida para a = 1. T o
mando a = 1
j
(n .io i)
i =l
' T.p,n
donde el subndice n indica que todas las n excepto n se consideran constantes en la dife
renciacin.
La propiedad molar parcial X t es, por definicin,
propiedad molar
parcial
X, = )
dni'T ,p,nl
(11.102)
_
La propiedad molar parcial X l es una propiedad de la mezcla y no slo una propiedad del
com ponente i, pues X depende en general de la temperatura, la presin y la composicin
de la mezcla: X (T, p, nu n2, . . . , nj). Las propiedades molares parciales son propiedades
intensivas de la mezcla.
Introduciendo la Ec. 11.102, la Ec. 11.101 resulta
i
X = ^ n iX
2=1
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(11.103)
Esta ecuacin muestra que la propiedad extensiva X puede expresarse como la suma pon
derada de las propiedades molares parciales X , .
Seleccionando la propiedad extensiva X en la Ec. 11.103 de modo que sea el volumen,
la energa interna, la entalpia o la entropa, se obtiene, respectivamente
i
V=
n,Vi,
U=
tiiU i,
H=
nt H u
S=
(11.104)
donde V, U, H, Sj representan el volumen, la energa interna, la entalpia y la entropa m o

lares parciales. Expresiones similares pueden obtenerse para la funcin de Gibbs, G, y la
funcin de Helmholtz, 4' Del mismo modo, las relaciones entre estas propiedades exten
sivas: H - U + pV, G = H - TS, 4' = U - T S pueden diferenciarse con respecto a n, m ante
niendo constantes la temperatura, la presin y las restantes n para obtener las correspondien
tes relaciones entre las propiedades molares parciales: H, = + pVi, Gt = H, - T S ,,
vp, = Uj - T S ir donde G, y y , son la funcin de Gibbs y la funcin de Helmholtz molares
parciales, respectivamente. Ms adelante, en esta misma seccin, se obtendrn otras rela
ciones que tambin incluyen propiedades molares parciales.
Clculo de las p ro p ied ad es m olares parciales. Las propiedades molares parciales pue
den calcularse por distintos mtodos, incluidos los siguientes:
Si la propiedad X se puede medir, X i puede obtenerse mediante la extrapolacin de
una grfica que d (AX/A)x p nl frente a A. Es decir
Si se conoce una expresin para X en funcin de sus variables independientes, puede

calcularse X , mediante diferenciacin. La derivada se puede determ inar de modo
analtico si la funcin est expresada en forma analtica o puede calcularse numrica
mente si la funcin est en forma tabulada.
Tam bin puede utilizarse un procedimiento grfico simple conocido como el mtodo
de la interseccin, cuando se tienen datos adecuados, para calcular las propiedades
molares parciales. En principio, el mtodo puede aplicarse a cualquier propiedad ex
tensiva. Para ilustrar este mtodo consideraremos el volumen de un sistema que
consta de dos componentes, A y B. Para este sistema la Ec. 11.103 toma la forma
V = nAVA +
iz b
V b
donde VA yV^, son los volmenes molares parciales de A y B, respectivamente. Divi

diendo por el nm ero de moles n de la mezcla
donde Va e ^ B representan las fracciones molares de A y B, respectivamente. Puesto

q u e y A +_yB = 1 , lo anterior resulta
n ~ (1
T b )'/a + Ab^/b ~
â)
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mtodo de la
interseccin
607
608
T y p c o n s ta n te s
i_
c o m o fu n c i n d e v H
:'b<L/>
7'. />. r u l
vA(T .p )
l\ ( T , p , Vg) ir '
11S
Lb
(A p u ro )
LO
(B p u r o )
F r a c c i n m o la r d e B
Ilustracin del clculo de los vo

lmenes molares parciales por el
mtodo de la interseccin.
Esta ecuacin proporciona la base para el m todo de la interseccin. Para ilustrarlo

utilizaremos la Fig. 11.5, en la que se representa V/n como una funcin dejyB a T y p
constantes. En esta figura, se representa una tangente a la curva para un valor espe
cfico de vB. Cuando se extrapola, la lnea tangente corta al eje vertical izquierdo en
Va y al eje derecho en VB- Estos valores para los volmenes molares parciales
corresponden a las especificaciones particulares de T, p e y B. A presin y tem peratura
fijas, VA y Vn varan con yB y no son iguales a los volmenes especficos molares de
Apuro y B puro representados en la figura como vA y B, respectivamente. Los valo
res de vA y B quedan fijados por la tem peratura y la presin exclusivamente.
Variacin de las propiedades extensivas en el proceso de mezcla. Concluiremos la
presente discusin calculando la variacin de volumen para u n proceso de mezcla de com
ponentes puros que estn a la misma presin y temperatura. Ms adelante, en esta misma
seccin, se recoge una aplicacin de este resultado. El volumen total de los componentes
puros, antes de la mezcla, es
1/
=
r c o m p o n e n te s
i
V-*
> f) . 71
* t i
i= 1
donde v es el volumen especfico molar del com ponente puro i. El volumen de la mezcla es
i= 1
donde V es el volumen molar parcial del com ponente i en la mezcla. La variaci de volu
men para el proceso de mezcla es
' n V - y
ii v-
=1
O
V
=
n
i
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( V ,
v )
(11.105)
11.9 E S T U D IO D E SIST EM A S M U L T IC O M P O N E N T E S
Resultados similares pueden obtenerse para otras propiedades extensivas. Por ejemplo,
./
A ^mezcla = X ni(, ~ )
i=1
^m ezcla = X
1=1
(U -106)
^ -mezda ~ < G (^j

i-l
^0
En las Ecs. 11.106, t, h, y s, representan la energa interna, entalpia y entropa molares

del com ponente puro i. Los smbolos Ut, H,, H y S, representan las propiedades molares
parciales respectivas.
11.9.2
EL PO TEN C IA L Q U M IC O
De las propiedades molares parciales, la funcin de Gibbs molar parcial es particularmente

til a la hora de describir el comportamiento de mezclas y disoluciones. Esta magnitud ju e
ga un papel central en los criterios de equilibrio qumico y de fases (Cap. 14). Debido a su
importancia para el estudio de sistemas m ulticomponentes, la funcin de Gibbs molar par
cial del com ponente i, recibe un nom bre y smbolo especiales. Se la denomina potencial
qumico del com ponente i, y se representa por i,
(11.107)
p, n,
Como la temperatura y la presin, el potencial qum ico^ es tambin una propiedad intensiva.
Aplicando la Ec. 11.103, junto con la Ec. 11.107, puede escribirse la siguiente expresin
i
G =Sn,-/i,
1= 1
(11.108)
A partir de la Ec. 11.108 y utilizando las definiciones H = U + p V r G = H - T S y lY ~ U ~ T S

pueden obtenerse expresiones para la energa internadla entalpia y la funcin de Helmholtz.
Dichas expresiones son
i
U = TS - p V + X
i-1
u,
H - T S + X n Ti
21
(11.109)
vp = - p v + X n ,/x ,
i=t
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potencial qumico
609
610
Asim ism o pueden obtenerse otras relaciones tiles. C onstruyendo la diferencial de

G {T r p , n v n2
...
nj)
dG = ? f )
d r + S ^ l
dp + d
)
dP J r , n
dT Jp.n
(11.110)
dn
i = \ y d n J T , p , n
Los subndices n en los dos primeros trminos indican que todas las n se m antienen fijas
en la diferenciacin. Puesto que esto implica una composicin fija, se deduce de las Ecs.
11.30 y 11.31 que
^ = d dr p|) T , n
(11.111)
~ s = (i )
v>r p, n
Con las Ecs. 11.107 y 11.111, la Ec. 11.110 se transforma en

j
dG = V dp - S d T +
(11.112)
P dnt
1=1
que es la equivalente a la Ec. 11.23, para un sistema multicomponente.
Puede obtenerse otra expresin para dG construyendo la diferencial de la Ec. 11.108. Es
decir,
j
dG = X
dp, + X Pi dn
i- 1
=1
Combinando esta ecuacin con la Ec. 11.112 se obtiene la ecuacin de Gibbs-Duhem

j
ecuacin de
Gibbs-Duhem
X nd/x, =
(11.113)
V dp -Sd T
/= i
1 1 .9 .3
F U N C IO N E S
S IS T E M A S
T E R M O D IN M IC A S
F U N D A M E N T A L E S
P A R A
M U L T IC O M P O N E N T E S
Una funcin termodinmica fundam ental proporciona una descripcin completa del estado ter
modinmico de u n sistema. En principio, todas las propiedades de inters pueden determi
narse a partir de tal funcin por diferenciacin y/o combinacin. Revisando los desarrollos
de la Sec. 11.9.2 vim os que una funcin G {T ,p , nv n2l... nj) es una funcin termodinmica
fundamental para u n sistema multicomponente.
Funciones de la forma U (S , V, nv n2,... n f, H (S , p, nu n2,... nj) y XF(T, V, nv n2t... nj) tam
bin pueden ser utilizadas como funciones termodinmicas fundamentales para sistemas
multicomponentes. Para dem ostrar esto, primero construiremos la diferencial de cada una
de las Ecs. 11.109 y utilizaremos la ecuacin de Gibbs-Duhem , Ec. 11.113, para ordenar
las expresiones resultantes de m odo que se obtenga
j
dU
T d S p dV +
X
= 1
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lid n
(11.114a)
d H = T dS - V dp + X Ht dn,
i= 1
(11.114b)
d'V = - p d V - S d T +
X P dni
i =i
(11.114c)
Para sistemas multicomponentes, stas son las correspondientes a las Ecs. 11.18, 11.19 y
1 1 .22, respectivamente.
La diferencial de U(S, Vr nlr n2,... nj) es
d U = ^ )
dV+ X
V. n
' S. n
dn
V,n,
, = l
Comparando esta expresin trmino a trmino con la Ec. 11.114a, tenemos

rj,
dU \
T ~ ~ d S ) v n
p ~
dU\
< ir
)s
dU\
d^Xv.n,
1 11
(
'
,
a)
Es decir, la temperatura, la presin y los potenciales qumicos pueden obtenerse por dife
renciacin de U(S, V, nv n2, ... n j. Las dos primeras de las Ecs. 11.115a son las correspon
dientes a las Ecs. 11.24 y 11.25.
U n procedimiento similar con una funcin de la forma H(S,p, nx, n2, ...n.) junto con la
Ec. 11.114b, da
T= S )
d $ Jp, n
>
'S ,
T, = )
n J s .p .n ,
(11.115b)
donde las dos primeras son las correspondientes a las Ecs. 11.26 y 11.27. Finalmente, con
4* (S, V, nx, n2r... ) y la Ec. 11.114c se obtiene
d 'V \
~P = Tf>
d V )Tn
a'P t
= d"Pr
I
i )v
d4U
Ti =
dn j T.
/i 1
V n
11
c x
(11.115c)
Las dos primeras son las correspondientes a las Ecs. 11.28 y 11.29. A partir de cualquier
funcin fundamental pueden obtenerse, por combinacin, el resto de propiedades extensi
vas utilizando las definiciones H = U + pV, G = H - TS, 4* = U - T S .
La anterior discusin sobre funciones termodinmicas fundamentales ha conducido a
varias relaciones de propiedades para sistemas multicomponentes que corresponden a re
laciones obtenidas previamente. Adems, pueden deducirse expresiones equivalentes a las
relaciones de Maxwell igualando las derivadas parciales segundas mixtas. Por ejemplo, los
dos primeros trminos del segundo miembro de la Ec. 11.112 dan
f L r - r r k ,
(m i6 )
que se corresponde con la Ec. 11.35. De modo similar pueden obtenerse numerosas rela
ciones que incluyan los potenciales qumicos sin ms que igualar las derivadas parciales se
gundas mixtas. Un ejemplo importante de la Ec. 11.112 es
_ riV}
<>p, \
dp ) T n
d n jT .p .n ,
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611
612
Identificando el segundo miembro de esta ecuacin como el volumen molar parcial, tene
mos
dp J T, n
=V
(11.117)
Esta relacin se aplicar posteriormente en esta seccin.

La presente discusin finaliza con el listado de cuatro expresiones diferentes, deducidas
antes para el potencial qumico en funcin de otras propiedades. Siguiendo el orden de ob
tencin son
)G\
u = i
d n t J T, p, n
dU \
= i
dnjT,V,n
dH \
= |
dnj Js,p,nl
IT \
=
dn,JT,V.n,
m iicn
(1 1 . lio )
Sin embargo, slo la primera de estas derivadas parciales es una propiedad molar parcial, ya
que el trm ino molarparcial se aplica slo a derivadas parciales en las que las variables inde
pendientes son la temperatura, la presin y el nm ero de moles de cada com ponente pre
sente.
11.9.4
FUGACIDAD
El potencial qumico juega un papel importante en la descripcin de sistemas m ulticomponentes. En determinadas circunstancias, sin embargo, es ms conveniente trabajar en tr
minos de una propiedad relacionada con l, la fugacidad. La fugacidad se introduce en el
siguiente anlisis.
SISTEMAS M O N O CO M PO N EN TES
Empecemos tom ando el caso de un sistema que consiste en un nico componente. Para
este caso, la Ec. 11.108 se reduce a
G = np
n = -G = g -
Es decir, para un com ponente puro, el potencial qumico es igual a la funcin de Gibbs por
mol. Con esta ecuacin, la Ec. 11.30 escrita en base molar resulta
= v
(11.119)
dp J t
Para el caso especial de un gas ideal, v = R T /p y la Ec. 11.119 tom a la forma
da*\
_ RT
dp J t
donde el asterisco indica gas ideal. Integrando a tem peratura constante

x* = R T l n p + C{T)
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(11.120)
donde C(T) es una funcin de integracin. Puesto que la presin^ puede tom ar valores des
de cero a ms infinito, el trmino ln p de esta expresin, y por tanto el potencial qumico,
presentan un intervalo de valores incmodo desde menos infinito a ms infinito. La
Ec. 11.120 tambin muestra que el potencial qumico slo se puede calcular con relacin a
una constante arbitraria.
O btencin de la fugacidad. Por todas estas consideraciones, es conveniente para m u
chos tipos de anlisis termodinmicos utilizar la fugacidad en lugar del potencial qumico,
ya que es una funcin bien definida que puede ser evaluada de modo ms conveniente. In
troducimos la fugacidad f mediante la expresin
x = R T \ n f + C (T )
(11.121)
Comparando la Ec. 11.121 con la Ec. 11.120 se puede ver que la fugacidad juega el mismo
papel en u n caso general que el que juega la presin en el caso del gas ideal. La fugacidad
tiene las mismas unidades que la presin.
Sustituyendo la Ec. 11.121 en la Ec. 11.119 se obtiene
Integrando la Ec. 11.122 y manteniendo constante la tem peratura se puede determinar la

fugacidad salvo un trmino constante. Sin embargo, puesto que el comportamiento de gas
ideal es el que se tiene cuando la presin tiende a cero, el trm ino constante puede fijarse
exigiendo que la fugacidad de un com ponente puro sea igual a la presin en el lmite de pre
sin cero. Es decir,
lim | = 1
B-0 P
(11.123)
Las Ecs. 11.122 y 11.123 determinan completamente la funcin fugacidad.

Clculo de la fugacidad. Consideraremos a continuacin cmo puede calcularse la fu
gacidad. La Ec. 11.122, con Z = p v /R T , se transforma en
T f dl n f ) _ RTZ
y dp ) T
p
o bien
i d ln A = Z
{ dp JT
p
Sustrayendo 1/p de ambos miembros de la expresin e integrando desde la presin p 1 hasta

la presin p a tem peratura T,
r
[ l n / l n p ] / =
(Z-l)dlnp
'
p'
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fugacidad
613
614
C A P IT U L O 11. R E LA C IO N ES T E R M O D IN A M IC A S PARA S U ST A N C IA S SIM PLES C O M PR E SIB LE S
o bien
ln L p \ p'
(Z - 1) d l n p
Tom ando el lmite cuando/)1 tiende a cero y aplicando al Ec. 11.123 se obtiene
ln p = j
( Z - l ) d \n p
Cuando se expresa en trminos de la presin reducida, p R - p/pc, la ecuacin anterior es
PR
ln =
(Z - 1) d ln /> R
(11.124)
Puesto que el factor de compresibilidad Z depende de la tem peratura reducida TR y de la

presin reducida />R, se deduce que el segundo miembro de la Ec. 11.124 depende slo de
estas propiedades. Segn esto, la cantidad ln f/p es funcin slo de estas dos propiedades
reducidas. Si se utiliza una ecuacin generalizada de estado que d Z como funcin de TR
y p R, puede calcularse fcilmente ln f/p con un ordenador. Tam bin se encuentran en la
bibliografa valores tabulados, o bien puede emplearse la representacin grfica generaliza
da presentada en la Fig. A -6.
Por ejemplo... para mostrar el uso de la Fig. A -6, considrense dos estados de vapor de
agua a la misma temperatura, 400C. En el estado 1 la presin es 200 bar, y en el estado 2,
240 bar. La variacin del potencial qumico entre dichos estados se puede calcular utilizan
do la Ec. 11.121, segn
p 2 - /i, = R T ln
= R T [n - - 71
\P 7 P \h
Utilizando la tem peratura y la presin crticas del agua dadas en la Tabla A -l, se tiene en el
estado 1 pR1 = 0,91, Tr i = 1 ,04, y en el estado 2 Pr L09, T R2 1,04. Revisando la Fig. A-6,
f j p x = 0,755 y f 2tp2 - 0,7. Sustituyendo los valores en la ecuacin anterior
p 2 ~ Pi = (8,314) (673,15) ln
0,7 f 2401
= 597 k j/k m o l
0,755 V200
Para un com ponente puro, el potencial qumico equivale a la funcin de Gibbs por mol,
Puesto que la tem peratura es la misma en los estados 1 y 2, la variacin del potencial qu
mico puede expresarse como p 2 - i^ = h,2 ~ h\ - T (s2 ~ s j . Utilizando los datos de las
tablas de vapor, el valor obtenido con esta expresin es 597 kj/kmol, que es el mismo que
el determinado a partir de la grfica generalizada del coeficiente de fugacidad. A
SISTEMAS M ULTICOM PONENTES
La fugacidad de un com ponente i en una mezcla se puede definir por un procedimiento pa
ralelo al dado para un com ponente puro. Para ste, el desarrollo se inicia con la Ec. 11.119,
y la fugacidad se introduce mediante la Ec. 11.121. Ambas son entonces empleadas para
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escribir el par de ecuaciones, Ecs. 11.122 y 11.123, que permiten calcular la fugacidad. Para
una mezcla, la deduccin se inicia con la Ec. 11.117, equivalente a la Ec. 11.119, y la fuga
cidad fj del com ponente i se introduce mediante
p{= R T l n f + C f T )
(11.125)
que se corresponde con la Ec. 11.121. El par de ecuaciones que permiten calcular laJugacidad de un componente de la mezcla f , son
- f d ln f' \
R T [ \
V dp
J T,n
lim
p 0
=Vi
= i
(11.126a)
(11.126b)
jiP ;
El smbolo f j representa la fugacidad del com ponente i en la mezcla y en lo que sigue de

bera distinguirse cuidadosamente de /, que representa la fugacidad del componente puro.
D iscusin. En relacin con la Ec. 11.126b, ntese que el valor de la fugacidad f en el
lmite de gas ideal no es igual a la presin p, como suceda en el caso de un nico com po
nente, sino que es igual a la cantidady p. Para ver que sta es la cantidad adecuada en el
lmite, considrese un sistema formado por una mezcla de gases que ocupa un volumen V
a la presin p y a la tem peratura T. Si el conjunto de la mezcla se comporta como un gas
ideal, podemos escribir
P =
(H.127)
donde n es el nm ero total de moles de la mezcla. Recordando de la Sec. 3.5 que un gas
ideal puede considerarse como formado por molculas que ejercen fuerzas despreciables
sobre cualquier otra y cuyo volumen es despreciable en relacin con el volumen total, po
demos considerar que cada com ponente i se comporta como si fuese un gas ideal que ocu
para l solo el volumen V a la tem peratura T. As, la presin ejercida por el com ponente i
no sera la presin p de la mezcla sino la presin p dada por
n R T
Pl = - y -
(11.128)
donde n es el nm ero de moles del com ponente i. Dividiendo la Ec. 11.128 por la Ec.
11.127,
Pi _ U jR T /V _ nt
P
n R T /V
n y
Y reordenando
P t = y lP
(11.129)
Por tanto, el producto y, p que aparece en la Ec. 11.126b corresponde a la presin p .
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fugacidad de un
componente de
la mezcla
615
616
Sumando ambos miembros de la Ec. 11.129, para todos los componentes, se obtiene
j
2
i= i
i
p =
Z ytP = p y i
1 =1
i=i
O, puesto que la sum a de las fracciones molares es igual a uno,
P = 2
i= 1
(11.130)
Pi
Es decir, la Ec. 11.130 establece que la sum a de las presiones/?; es igual a la presin de la
mezcla. Esto da lugar a la designacin de/? como presin parcial. Con este anlisis, podemos
ver ahora que la Ec. 11.126b requiere que la fugacidad del com ponente i se aproxime a la
presin parcial del com ponente i cuando la presin p tiende a cero. Com parando las Ecs.
11.130 y 11.99a podemos ver tambin que la regla de la presin aditiva es exacta para mezclas
de gases ideales. Este caso especial se considerar ms adelante en la Sec. 12.2 con el nom
bre de modelo de Dalton.
Clculo de la fugacidad de una mezcla. Consideremos ahora cmo puede expresarse
la fugacidad del com ponente i en una mezcla en funcin de cantidades que puedan ser cal
culadas. Para un com ponente puro i la Ec. 11.122 da
RT
(d
l dp
(11.131)
)n
donde vi es el volumen especfico molar del com ponente puro i. Sustrayendo la Ec. 11.131
de la Ec. 11.126a
RT
d ln {fjlf.y
= V~v
dp
T,n
(11.132)
Integrando desde la presin p' a la presin/?, a tem peratura constante y composicin de la

mezcla tam bin constante
R T ln
i r p
ji
= I (Vi - Vi)d
p'
En el lmite, cuando p ' tiende a cero, esta expresin se transforma en
" 77
R T ln
Ji,
7 '"
lim ln 7
p'~>
J
=
i
(p -
(Vi vA dp
Jo
Puesto que f -> p ' y f - y p ' cuando la presin/?1 tiende a cero,

lim ln 7i
p'
J j
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617
Por tanto, podemos escribir

R T ln
T
UJ
ln y i
(Vj - Vj) dp
o bien
R T ln
r
W -vjdp
(11.133)
y -J i
en la que f es la fugacidad del com ponente i a la presin p en una mezcla con composicin
y tem peratura dadas, y f, es la fugacidad del com ponente puro i a la misma tem peratura y
presin. La Ec. 11.133 expresa la relacin entre ^ y /, en funcin de la diferencia entre V
y v, que es una cantidad que se puede medir.
11.9.5
D IS O L U C I N IDEAL
El trabajo de evaluar las fugacidades de los componentes de una mezcla se simplifica con
siderablemente cuando la mezcla puede modelarse como una disolucin ideal. Una disolucin
ideal es una mezcla nue cumple
fi = j j f
(disolucin ideal)
(11.134)
La Ec. 11.134, conocida como la regla de Lewis-Randall, establece que la fugacidad de

cada com ponente en una disolucin ideal es igual al producto de su fraccin molar y la fu
gacidad del com ponente puro a la misma temperatura, presin y estado de agregacin (gas,
lquido o slido) que la mezcla. M uchas mezclas gaseosas con presiones bajas pueden m o
delarse de forma adecuada mediante la regla de Lewis-Randall. Las mezclas de gases ideales
consideradas en el Cap. 12 son un tipo importante de tales mezclas. Algunas disoluciones
lquidas pueden tam bin modelarse con la regla de Lewis-Randall.
Como consecuencia de la definicin de disolucin ideal, tales mezclas presentan las si
guientes caractersticas:
Introduciendo la Ec. 11.134 en la Ec. 11.132, el prim er miembro se anula, resultan
do Vt - Vj = 0 , o bien
V ,= V j'
(11.135)
As, el volumen molar parcial de cada com ponente en una disolucin ideal es igual
al volum en especfico m olar del com ponente puro correspondiente, a la misma tem
peratura y presin. Cuando la Ec. 11.135 se lleva a la Ec. 11.105, puede concluirse
que cuando se mezclan com ponentes puros para formar una disolucin ideal, el
volum en no vara.
Con la Ec. 111.35, el volum en de una solucin ideal es
j
_
j
i
V = X tijVj = 2 nVj= X V
1=1
i =1
i =1
(disolucinideal)
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disolucin ideal
(11.136)
regla de Lewis-Randall
618
donde V es el volum en que ocupara el com ponente puro i estando a la misma tem
peratura y presin de la mezcla. Com parando las Ecs. 11.136 y 11.100a, se com
prueba que la regla del volumen aditivo es correcta para disoluciones ideales.
Puede verse tam bin que la energa interna parcial molar de cada com ponente en
una disolucin ideal es igual a la energa interna molar del correspondiente com po
nente puro a la misma tem peratura y presin. U n resultado similar se produce para
la entalpia, es decir
Di = f,
H t = h,
(11.137)
Con estas expresiones se puede concluir de las Ecs. 11.106 que la energa interna o
la entalpia de los com ponentes puros de la mezcla al formar una disolucin ideal no
varan.
Con las Ecs. 11.137, la energa y entalpia internas de una solucin ideal son
i
U = X ni i
i =1
i
H = X nl hi
21
(solucin ideal)
(11.138)
donde i y ht representan, respectivamente, la energa interna y la entalpia molares

del com ponente puro i a la tem peratura y presin de la mezcla.
Aunque no hay variaciones d e V , U o H para componentes puros al mezclarse para for
mar una disolucin ideal, podemos esperar que se produzca un incremento de entropa en
la mezcla adiabtica de diferentes componentes puros ya que un proceso as es irreversible:
la separacin de la mezcla en sus componentes puros nunca podra producirse espontnea
mente. La variacin de entropa para el proceso adiabtico de mezcla se estudiar ms ade
lante para el caso particular de mezcla de gases ideales en la Sec. 12.4.
La regla de Lewis-Randall requiere que la fugacidad del com ponente i de la mezcla se
calcule en trminos de la fugacidad del com ponente puro i a la misma tem peratura y pre
sin que la mezcla y en el mismo estado de agregacin. Por ejemplo, si la mezcla fuera u n gas a
T y p, entonces f] quedar determinado por el com ponente puro i en estado gaseoso, a T y
p. Sin embargo, a ciertas temperaturas y presiones usuales un com ponente de una mezcla
gaseosa puede, cuando se presenta como sustancia pura, ser lquido o slido. U n ejemplo
es una mezcla de aire-vapor de agua a 20C y 1 atm. A esta tem peratura y presin, el agua
no existe como vapor, sino como lquido. Aunque no se considera aqu, se han desarrollado
procedimientos que permiten que el modo de disolucin ideal sea aplicable en tales casos.
11.9.6 EL PO TEN C IA L Q U M IC O PARA D ISO LU C IO N ES IDEALES
La discusin de sistemas multicomponentes finaliza con la introduccin de expresiones
que permiten calcular el potencial qumico de disoluciones ideales de inters en secciones
posteriores de este libro.
Considrese u n estado de referencia donde el com ponente i de un sistema multicomponente es puro a la tem peratura T del sistema y una presin del estado de referencia p ref.
La diferencia en el potencial qumico de i entre un estado especfico del sistema multicomponente y el estado de referencia se obtiene con la Ec. 11.125 segn
i i -
t f
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(11.139)
donde el superndice 0 representa los valores de las propiedades en el estado de referencia.

El cociente de fugacidades que aparece en el trm ino logartmico se conoce como la acti
vidad a del com ponente i en la mezcla. Es decir
(11.140)
Para las aplicaciones posteriores bastar considerar el caso de mezclas gaseosas. En este caso
p ref se especifica como 1 atm, de modo que
y f en la Ec. 11.140 son, respectivamente,
el potencial qumico y la fugacidad del componente puro i a la temperatura T y a 1 atm.
Puesto que el potencial qumico de un com ponente puro es igual a la funcin de Gibbs
por mol, la Ec. 11.139 se puede escribir como
Mi = 8i + R T ln a
(11.141)
donde g es la funcin de Gibbs por mol de com ponente puro i evaluada a la temperatura
T y 1 atm: g = g (T, 1 atm).
Para una disolucin ideal es vlida la regla de Lewis-Randall y la actividad es
yfi
at- = ^
(11.142)
Ji
donde / es la fugacidad del com ponente puro i a la tem peratura T y presinp. Introducien
do la Ec. 11.142 en la Ec. 11.141
Hi = g , + R T l n y- 0
Ji
o bien
Mi = g + R T ln y f A (P i \y _ ii
J Prd.
(disolucin ideal)
(11.143)
En principio, los cocientes de fugacidad y presin que aparecen subrayados en esta ecua
cin pueden calcularse con la Ec. 11.124 o con la grfica generalizada de la fugacidad,
Fig. A -6, construida a partir de dicha ecuacin. Si el com ponente i se com porta como un
gas ideal en ambos estados, T, p y T, p ret, entonces f / p = f / p re = 1 y la Ec. 11.143 se
reduce a
Mi = gi + R T l n ( g a s
P ref
ideal)
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(11.144)
actividad
619
620
C A P IT U L O 11. R E L A C IO N E S T E R M O D IN M IC A S PARA S U S T A N C IA S SIM PLE S C O M PR E SIB LE S
1 1 .1 0
ecuacin de estado
diferencial exacta
funcin de Helmholtz
funcin de Gibbs
relaciones de Maxwell
funcin fundamental
coeficiente
de Joule-Thomson
En este captulo se introducen relaciones termodinmicas que permiten calcularu ,h y s as

como otras propiedades de sistemas compresibles utilizando valores de propiedades que re
sultan fciles de medir. Se pone nfasis en los sistemas con una nica especie qumica como
el agua o una mezcla como el aire. Se incluye tam bin una introduccin a las relaciones ge
nerales de. propiedades para mezclas y disoluciones.
Se consideran las ecuaciones de estado que relacionan p, v y T, incluyendo la ecuacin
del virial y ejemplos de ecuaciones de dos y ms constantes. Se desarrollan varias relaciones
importantes de propiedades basadas en las propiedades de las diferenciales exactas, inclui
das las relaciones de Maxwell. Se discute el concepto de funcin fundamental term odin
mica. Se desarrollan medios para calcular variaciones de energa interna, entalpia y entropa
especficas y se aplican tanto a cambios de fase como a procesos en una nica fase. Se in
troducen relaciones de propiedades que incorporan la expansividad de volumen, la com
presibilidad isoterma e isoentrpica, la velocidad de sonido, los calores especficos y el co
ciente entre valores especficos, as como el coeficiente de Joule-Thom son.
Adems se describe cmo se construyen las tablas de propiedades termodinmicas a
partir de las relaciones entre propiedades y los mtodos desarrollados en este captulo. T a
les procedimientos proporcionan tambin la base para el clculo de propiedades mediante
ordenador. Tam bin se explica el modo de empleo de las grficas generalizadas de las dis
crepancias de entalpia y entropa y de la grfica generalizada del coeficiente de fugacidad
para el clculo de la entalpia, la entropa y la fugacidad, respectivamente.
Se consideran tam bin relaciones p , v y T para mezclas de gases de composicin cono
cida, incluida la regla de Kay. El captulo concluye con una discusin de las relaciones de
propiedades para sistemas m ulticomponentes, incluidas las propiedades parciales molares,
el potencial qumico, la fugacidad y la actividad. Las disoluciones ideales y la regla de LewisRandall se introducen como una parte de la m encionada presentacin.
El siguiente listado proporciona una gua de estudio para este captulo. Cuando haya
completado el estudio del texto y de los ejercicios de fin de captulo, el estudiante deber
ser capaz de explicar el sentido de los conceptos listados en el margen del texto a lo largo
del captulo y entender cada uno de los conceptos relacionados con ellos. El subconjunto
de conceptos clave listados aqu al margen, es de particular importancia. De manera com
plementaria, para los sistemas que incluyen sustancias simples, debe alcanzarse la capaci
dad de:
calcular valores p -v -T utilizando ecuaciones de estado tales como la ecuacin de Redlich-Kwong y la de Benedict-W ebb-Rubin.
utilizar las 16 relaciones recogidas en la Tabla 11.1 y explicar cmo se han obtenido.
*
discrepancias de
entalpia y entropa
regla de Kay
disolucin ideal
calcular Ax, Au y Ah utilizando la ecuacin de Clapeyron para el cambio de fase, y uti

lizando ecuaciones de estado y relaciones con calores especficos cuando se consi
dere una nica fase.
potencial qumico
fugacidad
utilizar las relaciones entre propiedades introducidas en la Sec. 11.5 tales que utilicen
calores especficos, la expansividad de volumen y el coeficiente de Joule-Thomson.
explicar cmo se construyen tablas de propiedades tales como las Tablas A-2 a A-18.
utilizar las grficas generalizadas de discrepancia de entalpia y entropa, Figs. A-4 y
A-5, para calcular Ax y Ah.
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Para una mezcla de gases de composicin conocida, debe alcanzarse la capacidad de:
aplicar los mtodos introducidos en la Sec. 11.8 para relacionar presin, volum en es
pecfico y tem peratura como, por ejemplo, la regla de Kay.
Para sistemas multicomponentes, debe alcanzarse la capacidad de:
calcular propiedades extensivas en trm inos de las respectivas propiedades molares,
como en la Ec. 11.104.
calcular volmenes parciales molares utilizando el mtodo de la interseccin.
calcular la fugacidad utilizando datos tomados de la grfica generalizada del coefi
ciente de fugacidad, Fig. A -6.
aplicar el modelo de disolucin ideal.
CatlXLo+M
'UlLt/c+JA
I6 'V V
y
...vgu
.ja * ,,
.i .
. s
. ..i .
K s M fiW l
1. Seala una ventaja de utilizar la ecuacin de estado de Redlich-Kwong en la forma

generalizada dada por la Ec. 11.9 en lugar de la Ec. 11.7, y una desventaja.
2. Para determ inar el volumen especfico de vapor de agua sobrecalentado a presin y

tem peratura conocidas, cul de los siguientes elementos utilizaras: las tablas de
vapor, la grfica generalizada de compresibilidad, una ecuacin de estado, el modelo
de gas ideal?
3. Si la funcin p = p(v ,T ) es una funcin de estado, es la expresin (dp/dT) v una pro
piedad? Cules son las variables independientes de (dp/dT )v?
4. En la expresin 0u/37),, qu significa el subndice
v?
5. Explica cmo el diagrama de Mollier proporciona una representacin de la funcin

fundamental h = h(s, P).
6. Cmo se utiliza la ecuacin de Clapeyron?
7. Para un gas cuya ecuacin de estado es p v - R T , son necesariamente los calores
especficos cp y cv solamente funciones de 7?
8. Explica, mediante un diagrama p - T para el agua, por qu el hielo funde debajo de la
cuchilla del patn de u n patinador.
9. Podras disear un m odo de calcular por medidas directas el valor de
cn ?E indirec
tamente, midiendo otras variables?
10. Cul es el valor del coeficiente de Joule-Thom son para un gas ideal?
11. Para qu estados ser despreciable la discrepancia en entropa? Para cules ser
muy prxima al valor unidad el coeficiente de fugacidad, jip i
12. Q u significan en la Ec. 11.107 los subndices
T, p y n? Q u representa la i ?
13. Cm o se simplifica la Ec. 11.108 para un sistema formado por una sustancia pura?
Y para una mezcla de gases ideales?
14. Si se mezclan dos lquidos diferentes de volmenes conocidos, el volum en de la

mezcla es necesariamente igual a la sum a de los volmenes originales?
15. Cm o determinaras el calor especfico
cp para una disolucin binaria a T y p dadas?

Y para una disolucin ideal? Y para una mezcla de gases ideales?
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622
C A P IT U L O 11. R E L A C IO N E S T E R M O D IN M IC A S PARA S U S T A N C IA S SIM PLE S C O M PR E SIB LE S
Clculos con ecuaciones de estado

Utilizando la ecuacin de van der Waals, determine la
presin, en atm, que ejerce 1 kg de C 0 2, a la temperatura de
100CC s el volumen especifico es 0,012 m 3/kg. Comprese
con el resultado obtenido si se utiliza la ecuacin del gas
ideal y la grfica generalizada de compresibilidad.
11.1
11.2 La presin en un depsito de 23,3 m 3 no debe sobrepa

sar los 105 bar. Si se llena con 1000 kg de vapor de agua a
360C , estime la presin, en bar, utilizando
Calcule el trabajo realizado en kj/kg. Utilice la ecuacin de

estado del virial truncada, con la forma
Z = 1+ - + 4
v v2
donde B y C se calculan de los datos de las tablas de vapor
para 240C y presiones que varan desde 0 a 1 MPa.
11.8 Muestre a partir de las series del virial, Ecs. 3.29 y 3.30,
que
B = B/RT, C = (C - B2)R2T 2 .
(a) la ecuacin de estado del gas ideal.

(b) la ecuacin de van der Waals.
11.9 Exprese la Ec. 11.5, de van der Waals, en funcin del

factor de compresibilidad Z.
(c) la ecuacin de Redlich-Kwong.

(d) la grfica de compresibilidad.
(e) las tablas de vapor.
Determine el volumen especfico del vapor de agua a 20
MPa y 400C, en m3/kg, utilizando
1 1 .3
(a) las tablas de vapor.

(b) la grfica de compresibilidad.
(a) Como un desarrollo en serie del virial para

[Ayuda:
Haga el desarrollo en serie del trmino (z;^ - 1/8)-1 de la
Ec. 11.5.]
(b) Como un desarrollo en serie del virial para pR.
(c) Obtenga, despreciando los trminos que contengan
(pR)2 y trminos ms altos del desarrollo en serie del vi
rial de la parte (b), la siguiente expresin aproximada:
(c) la ecuacin de Redlich-Kwong.

(d) la ecuacin de van der Waals.
(e) la ecuacin de estado del gas ideal.
/ 1 _ 27/64 \ pR
Z = 1 + 1*8
Tr ) r R
Utilizando la ecuacin de estado de Benedict-Webb-Rubin, determine la presin del nitrgeno gas (N2), en MPa, a
193 K y volumen especfico de 4,5 cm3/g. Compare el resul
tado con los valores obtenidos cuando se utiliza la ecuacin
de gas ideal y la grfica generalizada de compresibilidad.
1 1 .4
Utilizando la ecuacin de estado de Benedict-Webb-Rubin, determine el volumen, en m3, que ocupan 165 kg de me
tano con una presin de 200 atm y temperatura de 400 K.
Compare con los resultados obtenidos utilizando la ecuacin
de gas ideal y la grfica generalizada de compresibilidad.
(d) Compare los factores de compresibilidad determinados

con esta ecuacin y los tabulados para 0 < pR< 0,6 y los
siguientes TR: 1,0,1,2,1,4,1,6,1,8, 2,0. Comente sobre
el campo de validez de la expresin aproximada.
11.10 La ecuacin de estado de Berthelot tiene la forma
1 1 .5
RT
v-b
a
T v2
(a) Utilizando la Ec. 11.3 demuestre que
Un depsito rgido contiene 1 kg de oxgeno (0 2) a p x =

40 bar, 7) = 180 K. El gas se enfra hasta que la temperatura
desciende a 150C. Determine el volumen del depsito y la
presin final utilizando
1 1.6
(a) la ecuacin del gas ideal.

(b) la ecuacin de Redlich-Kwong.
a =
27 R 2T 3
64 pc
b = i RT
8 Pc
(b) Exprese la ecuacin en funcin del factor de compresi

bilidad Z, la temperatura reducida TR y el volumen es
pecfico pseudorreducido
11.11 La ecuacin de estado de Beattie-Bridgeman se puedi
expresar como
(c) la grfica de compresibilidad.

Vapor de agua inicialmente a 240C, 1 MPa se expande
isotrmicamente en un dispositivo cilindro-pistn sin irre
versibilidades internas hasta una presin final de 0,1 MPa.
1 1 .7
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R T ( 1 - e) ( v + B) _ A
P=
PRO B LEM A S
donde
UJ
"V
Determine cul de los dos refrigerantes permitira almace

nar una cantidad menor de masa en un depsito de 10 m 3
para p = 0,2 MPa y T = 80C.
B =
= B0[\
A = A J l - z \.
623
Uso de relaciones a p a rtir de diferenciales exactas

vT 3
11.15 La diferencial de la presin obtenida para una determi
y A 0, Bg, a, b y c son constantes. Exprese esta ecuacin de
nada ecuacin de estado viene dada por una de las siguientes
estado en funcin de la presin reducida, pR, de la tempera
expresiones. Determine la ecuacin de estado.
tura reducidad TR, el volumen especfico pseudorreducido
v\. y las constantes adimensionales apropiadas.
2 (r - b) d.v + (v b)2 dT
dp
11.12 La ecuacin de estado de Dieterici es
RT
RT2
p =
RT
R
dv +
dT
(v b)2
v b '
eXPt Q
(a) Utilizando la Ec. 11.3, demuestre que

11.16 Introduciendo SQint = T d S en la Ec. 6.10 se obtiene
RT
4 R 2 '!2
p ce2
b=
rev
Pc
5Qint = dU + p d V
rev
(b) Compruebe que la ecuacin de estado puede expresarse

en trminos de las variables de la grfica de compresibi
lidad en la forma
Z =
) exvf
v'R - l/e 2)
-4
Utilice esta expresin junto con la prueba para verificar si

una diferencial es exacta y demuestre que 5Qint no es una
propiedad.
^ y T ^ e 2)
11.17 Demuestre que la Ec. 11.16 se satisface con una ecuar

,
,
,
,
,
...
,
cin de estado cuya forma es p = \RTHv - MI + a.

(c) Transforme el resultado de la parte (b) en un desarrollo
en serie del virial para uR. (Ayuda: Utilice la misma 11.18 Demuestre para las funciones x - x ( y , w),y = (z, w), z =
aproximacin que en el problema 11.9 y desarrolle tam
(x. w) que
bin en serie el trmino exponencial).
,
rr,
cjA y j
11.13 La ecuacin de estado de Peng-Robinson tiene la forma
<2) = 1
dy'w b z )w d x)w
RT _
a
v b v2 c2
11.19 Utilizando la Ec. 11.35, verifique la consistencia de
Utilizando la Ec. 11.3, calcule las constantes a, b, c en fun

cin de la presin crtica pc, la temperatura crtica Tc y el
factor de compresibilidad crtico Zc.
11.14 La relacin p-v-T para los hidrocarburos clorofluorados puede describirse mediante la ecuacin de estado de
Carnahan-Starling-DeSantis
,
pv_ = 1 + /3 + /32 - /33 _
RT
(l+)3
(a) las tablas de vapor para 2 MPa, 400C.

(b) las tablas del Refrigerante 134 para 2 bar, 50C.
11.20 El agua lquida, a la presin de 1 atm, tiene un estado
de mxima densidad a 4,:,C aproximadamente. Qu se pue
de concluir sobre (ds/dp)T a
(a) 3C ?
(b) 4C ?
(c) 5C ?
R T (v + b)
donde 3 = b/4- v, a = a0 exp (al T + a2T 2) y b = b0 + bt T 1121 En un compresor en rgimen estacionario se comprime
isoentrpicamente un gas. La entalpia especfica aumenta
+ b2T2. Para los Refrigerantes 12 y 13, los coeficientes para
T, en K, a en J L/(mol)2 y b en L/mol son:
o disminuye desde la entrada hasta la salida del compresor?
a0 x 10 3
R-12
R-13
3,52412
2,29813
X 1O3
a2 x 106
b0
-2,77230
-3,41828
-0,67318
-1,52430
0,15376
0,12814
2,
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x 104
-1,84195
-1,84474
b2 x 108
-5,03644
-10,7951
624
C A P IT U L O 11. R E L A C IO N E S T E R M O D IN M IC A S PARA S U ST A N C IA S SIM PLE S C O M PRESIB LES
11.22 Calcule p, s, u, h,
cv, y cp para una sustancia para la que

la funcin de Helmholtz tiene la forma
yr =
-* rin -c r[l-X +Jln J]
donde v ' y T representan el volumen especfico y la tempera

tura, respectivamente, en un estado dado, y c es una constante.
11.23 El diagrama de Mollier proporciona una representacin
Calcule hg-hf a 25C y compare el resultado con el valor ob

tenido de la tabla.
11.30 Un kmol de argn a 300 K est inicialmente confinado
en uno de los lados de un recipiente rgido y aislado que est
dividido por una pared en dos volmenes iguales de 0,2 m 3.
El otro lado est inicialmente vaco. La pared se retira y el
argn se expande llenando todo el recipiente. Determine la
temperatura final del argn, en K, utilizando la ecuacin de
Van der Waals. Reptase el clculo utilizando la ecuacin de
estado del gas ideal.
grfica de la funcin termodinmica fundamental h = h(s, p).

Demuestre que en cualquier estado determinado por s y p,
las propiedades T, v, u, y/y g pueden calcularse utilizando 11.31 Obtenga la relacinenme cp y cv para un gas que obedece
datos obtenidos del diagrama.
la ecuacin de estado p(v - b) = RT.
11.24 Obtenga la relacin cp = T (d2g /d T 2)p .
11.32 Obtenga expresiones para las variaciones de entalpia y
entropa especficas \h(v-2, T) - h(vv T)\, \u(v, T) - u(vv T)]
Clculo de As, Au y Ah
y \s(v2, T) - s(vv T)\, utilizando
11.25 Utilizando datos p-v-T de las tablas de vapor para el
(a) la ecuacin de estado de Van der Waals
agua saturada, calcule para 30C
(b) la ecuacin de estado de Redlich-Kwong.
(a) hg - hf.
11.33 Obtenga expresiones para las variaciones [hfp?, T) - h(pv T)],
(b) ug - Uf.
[u(2, T) - u(vv T)] y [s(p2, T) - s(pt, T)\ para un gas cuyo com
(C) Sg Sf.
portamiento p-v-T viene descrito por Z = 1 + Bp/RT, donde B
Comprense los resultados con los valores obtenidos utili
es una funcin de la temperatura.
zando los datos de las tablas de vapor.
11.26 Los volmenes especficos del hielo saturado y del agua Uso de otras relaciones termodinmicas
lquida saturada a 0C son, respectivamente, vs = 1,0911 x 11.34 El volumen de una esfera de cobre de 1 kg no debe va
103 m3/kgy v= 1,0002 x 10~3 m3/kg, y la variacin en la en
riar en ms de 0,1 %. Si la presin ejercida sobre la esfera de
talpia especfica para la fusin es hs = 333,4 kj/kg. Calcule
cobre crece desde un valor inicial de 10 bar, mantenindose
la temperatura de fusin del hielo si la presin es (a) 250
la temperatura constante a 300 K, determine la mxima pre
bar, (b) 500 bar. Localice sus respuestas sobre un diagrama
sin permitida, en bar. Los valores medios de p, 5 y k son
p -T para el agua.
8888 kg/m3, 49,2 x 106 (K)_1 y 0,776 x 10~n m2/N, respec
11.27 La lnea que limita la regin bifsica slido-lquido, en el
tivamente.
diagrama de fases, se inclina a la izquierda para sustancias que
11.35 Obtenga expresiones para el coeficiente de dilatacin
se expanden al congelarse, mientras que para sustancias que se
isbara [i y el de compresibilidad isoterma k para
contraen lo hace a la derecha (Sec. 3.2.2). Verifique este com
(a) un gas ideal.
portamiento para los casos del plomo, que se contrae al con
gelarse y para el bismuto que se expande al congelarse.
(b) un gas con ecuacin de estado p(v - b) = RT
(c) un gas que obedece la ecuacin de Van der Waals.
11.28 La curva de saturacin presin-temperatura de una
sustancia viene dada, para un cierto intervalo de temperatu 11.36 Compruebe que (dj5ldp)T = -(dK/dT)P.
ras, por una ecuacin de la forma ln psat = A -J3/T, donde A
11.37 Determine el error porcentual en cv que se comete al to
y B son constantes determinadas empricamente.
mar cv = cp para el cobre a 227C, si para este elemento p =
(a) Obtenga expresiones para /zg-/zf y 5g-sf en funcin de datos
8930 kg/m3, 5 - 54,2 x 10"6 (K)"1, k = 0,837 x 10 11 m2/N.
p-v-T y de la constante B.
(b) Con los resultados del apartado (a), calcule hg-hf y sg-sf 11.38 Compruebe que la relacin entre calores especficos, k,
puede expresarse segn k = cp td(cpK - Tv52). Calcule k para
para el vapor de agua a 25C y comprelos con los datos
el vapor de agua a 6,9 bar y 260C, utilizando para ello la ex
de la tabla de vapor.
presin anterior y los datos que precise de las tablas de va
11.29 A partir de datos tomados de la Tabla A-2, determine
por.
para el agua las constantes A y B correspondientes al mejor
ajuste por mnimos cuadrados para la presin de saturacin 11.39 Puede descender la temperatura en una expansin
Joule-Thomson para un gas que obedece la ecuacin de es
en el intervalo de 20C a 30C, para la ecuacin ln psat =
A-BIT. Usando esta ecuacin, determine dpsJ d T a 25C.
tado p(v - b) = RT (b es una constante positiva)?
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PRO B LEM A S
625
11.40 Un cierto gas obedece las siguientes expresiones para la 11.50 Por un intercambiador que opera en rgimen estacio
ecuacin de estado y el calor especfico cp:
5=
cp = A + B T + Cp
donde a, A, B y C son constantes. Obtenga una expresin para
(a) el coeficiente de Joule-Thomson.

(b) el calor especfico cv.
nario fluye gas C 0 2 que se calienta desde 27 hasta 427C, a

presin constante de 7 MPa. Determine la transferencia de
calor, en kj por kg de C 0 2, y compare el resultado con el ob
tenido utilizando el modelo de gas ideal.
11.51 En una turbina que opera en rgimen estacionario entra
11.41 Un gas tiene como ecuacin de estado la expresin v =
gas argn a 100 bar, 325 K, y se expande adiabticamente

hasta 40 bar, 235 K, sin variaciones significativas en las
energas cintica y potencial. Determine
R T p -A IT + B, siendo A y B constantes. Obtenga para el gas
(a) el trabajo desarrollado, en kj por kg de argn que fluye
(a) una expresin para las temperaturas de los estados de
a travs de la turbina.
(b) la cantidad de entropa producida, en kJ/K por kg de ar
gn fluyendo.
inversin Joule-Thomson.
(b) una expresin para cp- cv.
11.52 Una cantidad de gas nitrgeno sigue un proceso a pre
Obtencin de datos de propiedades
11.42 Si el calor especfico cv de un gas que obedece la ecua
sin constante de 80 bar desde 220 K hasta 300 K. Deter

mine las transferencias de calor y trabajo durante el proce
so, en kj por kmol de nitrgeno.
cin de van der Waals cumple, para una presin dada, p', la
expresin cv = A + BT, donde A y B son constantes, encuen
tre una expresin para la variacin de entropa especfica 11.53 Un recipiente cerrado, rgido y aislado con un volumen
entre dos estados cualesquiera [sfTj, p j - s(Tx, p j].
igual a 0,142 m3 contiene oxgeno a 100 bar, 7C. Se agita
el oxgeno con una rueda de paletas hasta que la presin
11.43 Utilizando la ecuacin de estado de Redlich-Kwong,
sube a 150 bar. La agitacin cesa y el gas alcanza un estado
determine las variaciones de entalpia especfica, en kj/kmol,
final de equilibrio. Determine:
y de la entropa especfica , en kJ/kmol-K, para el etileno en
tre 400 K y 1 bar hasta 400 K y 100 bar.
(a) la temperatura final, en C.
11.44 Utilizando la ecuacin de estado de Benedict-WebbRubin junto con una relacin adecuada para el calor espe
cfico (Tabla A-21), determine la variacin de la entalpia es
pecfica, en kj/kmol, para el metano entre 300 K y 1 atm
hasta 400 K y 200 atm.
11.45 Utilizando la ecuacin de estado de Redlich-Kwong
(b) el trabajo, en kj.

(c) cantidad de exerga destruida en el proceso en kj.
Tome T0 = 7C.
Calculo de p -v -T para mezclas de gases
junto con una relacin adecuada para el calor especfico, 11.54 Un kmol de mezcla de C 0 2y C 2H 6 (etano) ocupa un vo
lumen de 0,15 m3 a una temperatura de 400 K. La fraccin
determine la temperatura final para una expansin isoen
molar de C 0 2 es 0,3. Determine la presin de la mezcla, que
trpica de nitrgeno desde 400 K y 250 atm hasta 5 atm.
no debera sobrepasar los 180 bar, utilizando:
Uso de las discrepancias de entalpia y entropa
11.46 Deduzca la Ec. 11.91 a partir de la Ec. 11.90.

11.47 Obtenga expresiones para las discrepancias de entalpia
y entropa, utilizando una ecuacin de estado de la forma
Z = 1 + BpR, siendo B una funcin de la temperatura redu
cida, r R.
11.48 Gas dixido de carbono sufre un proceso desde un es

tado en el que 7J = 80C, p^ = 7,5 MPa hasta otro en el que
T2 = 135C,p 2 = 15 MPa. Calcule, para el proceso, las varia
ciones de entalpia y entropa especficas.
(a) la ecuacin de estado del gas ideal.

(b) la regla de Kay junto con la grfica generalizada de com
presibilidad.
(c) la regla de las presiones aditivas con la grfica generali
zada de compresibilidad.
Compare y analice estos resultados.
11.55 Una mezcla gaseosa con una composicin molar de

60% de CO y 40% de H 2 entra a 300F, 2000 lbf/in2 en una
turbina que opera en estado estacionario y sale a 212F, 1
atm con un flujo volumtrico de 20 000 t3/ min. Estime el
flujo volumtrico, en ft3/ min, a la entrada utilizando la regla
de Kay. Qu valor se obtendra si se utiliza el modelo de gas
ideal? Discuta el resultado.
11.49 En una tubera entra gas metano a 65 bar, 70C y sale a

-6C. El rgimen es estacionario, siendo la variacin de pre
sin despreciable, as como las variaciones de energa
cintica o potencial. Determine la transferencia de calor, en
kj por kg de metano, a travs de la tubera. Tmese cp0 = 11.56 Un kmol de una mezcla gaseosa ocupa un volumen de
18,9 + 0,0555 Tr donde cp0 est en kj/kmol K y T en K.
0,111 m3 a 100C. La mezcla consiste en un 69,5 % de CQ2
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626
C A P IT U L O 11. R E LA C IO N ES T E R M O D IN M IC A S PARA S U ST A N C IA S SIM PLES C O M PRESIB LES
y un 30,5 % de etileno (C2 H4) en base molar. Estime la pre 11.61 Utilice datos tabulados de la compresibilidad para cal
c u l a r ^ a TR = 1,40 y p R = 2,0. Compare el resultado con el
sin de la mezcla, en atm, usando:
valor obtenido con la Fig. A-6.
(a) la ecuacin de estado del gas ideal
(b) la regla de Kay junto con la grfica generalizada de com 11.62 Considere un volumen de control con una entrada y
una salida, por el que circula un flujo internamente reversi
presibilidad.
ble e isotermo, en rgimen estacionario. Muestre que el tra
(c) la regla de las presiones aditivas con la grfica generali
bajo por unidad de masa del flujo puede expresarse en fun
zada de compresibilidad.
cin de la fugacidad como
(d) la ecuacin de Van der Waals junto con los valores de
f .
\
las constantes a y b para la mezcla.
Cf - c i
^
= -R T ln
+ g(z i
11.57 Un recipiente rgido contiene inicialmente gas C 0 2 a
y T
Tl / int
yj irev
32C y presin p. Se introduce una corriente de gas etileno
en el recipiente hasta obtener una mezcla formada por un 11.63 En una turbina que trabaja en rgimen estacionario en
tra gas propano (C3H g) a 400 K y 100 bar, y se expande iso
20% de C 0 2 y un 80% de etileno (en base molar), a 43C y
trmicamente sin irreversibilidades hasta 10 bar. No se con
110 bar. Determine la presin p, en bar, empleando la regla
sideran efectos apreciables debidos a la energa cintica o
de Kay junto con la grfica generalizada de compresibilidad.
potencial. Determine la potencia desarrollada, en kW, para
un flujo de masa de 50 kg/min, utilizando la grfica genera
Anlisis de sistemas multicomponentes
lizada de fugacidad.
11.58 Se tienen los siguientes datos para una disolucin bina
ria de etano (C2H 6) y pentano (C5H 12) a presin y tempera 11.64 Un depsito contiene una masa de 310 kg un de 1 m 3
contiene de una mezcla gaseosa de un 70% de etano y un
tura determinadas:
30% de nitrgeno (base molar) a311 Ky l 7 0 atm. Determi
fraccin molar de
ne el volumen de la mezcla, en m 3, mediante la grfica ge
0,4
0,6
0,7
0,8
0,2
0,3
0,5
etano
neralizada de compresibilidad junto con (a) la regla de Kay,
(b) el modelo de disolucin ideal. Compare el resultado con
volumen (en m3) por
0,119 0,116 0,112 0,109 0,107 0,107 0,11
el valor experimental para el volumen de la mezcla, 1 m 3.
kmol de disolucin
11.65 Una mezcla gaseosa que consiste en un 70% de metano
A partir de ellos estime
(a) los volmenes especficos de etano y pentano puros, en

m3/kmol.
(b) los volmenes molares parciales de etano y pentano, en

m3/kmol, para una disolucin equimolar.
11.59 Determine, mediante datos p-v-T tomados de las tablas
y un 30% de nitrgeno (base molar) entra a 10 atm y -53C,

en un compresor que opera en rgimen estacionario. El flu
jo de masa es de 10 kg/min. La mezcla sale del compresor a
100 atm y-53C. Se calcula que la transferencia de calor su
pone 4000 kj/min. Determine la potencia del compresor, en
kW, utilizando la grfica generalizada de discrepancia de
entalpia junto con el modelo de disolucin ideal.
de vapor, la fugacidad del agua como vapor saturado a

280C. Comprelo con el valor obtenido de la grfica gene 11.66 Un depsito con un volumen de 2 m 3 contiene una
mezcla gaseosa de un 70% de etano y un 30% de nitrgeno
ralizada de fugacidad.
(base molar) a 311 K y 170 atm. Determine la masa de la
11.60 Calcule la fugacidad del amonaco a 750 K y 100 atm
mezcla, mediante la grfica de generalizada compresibilidad
mediante la ecuacin de estado del problema 11.9 (c). Com
junto con la regla de Kay. Compare el resultado con el valor
prela con el valor obtenido en la Fig. A-6.
experimental para la masa de la mezcla, 624 kg.
11.ID Est en estudio el uso de gas natural comprimido

(GNC) para sustituir la gasolina de los motores de combus
tin. Para su almacenamiento se han propuesto cilindros de
aluminio envueltos con un material compuesto fibroso de
modo que el sistema sea ligero, econmico y seguro.
Los cilindros deben garantizar una autonoma entre 150

y 200 km en recorrido urbano, para presiones mximas de
almacenamiento de 20 MPa y con un peso total mximo de
70 kg. Cul podra ser el tamao de los cilindros y su
nmero de acuerdo con la normativa vigente?
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PROBLEM AS D E D IS E O Y D E FIN A L A B IE R T O
11.2D Escriba un programa de ordenador que permita calcu

lar las entalpia y entropa especficas de estados de vapor
para uno o ms de los casos recogidos a continuacin.
Compare los resultados con los datos tabulados. Critquelos
brevemente, comparando y contrastando los modelos de cl
culo de propiedades (Sec. 11.6) correspondientes a dichos
casos, cuyas referencias se recogen a continuacin:
627
distribuya a los usuarios. Esta reduccin se consigue nor

malmente por medio de un proceso de estrangulacin. Se
desea ensayar un montaje que permita otro proceso con
produccin de electricidad que suponga menos despilfarro
de energa que la estrangulacin. Desarrolle los detalles de
un montaje de este tipo con una o dos etapas de turbina,
intercambiadores de calor, generador elctrico y otros com
ponentes que se precisen para las siguientes condiciones
nominales: el flujo de gas est entre 3 y 4,6 kg/s, presin a
la entrada entre 4,2 y 4,3 MPa, presin a la salida entre 0,5
y 0,6 MPa, temperatura de salida en torno a los 5C. Discuta
la viabilidad de este montaje.
(a) agua (J.H. Keenan, F.G. Keyes, P.G. Hill, and J.G. Moore, Steam Tables, Wiley, New York, 1969).
(b) Refrigerante 134a (D.P. Wilson and R.S. Basu, "Thermodynamic Properties of a New Stratospherically Safe
Working Fluid-Refrigerant 134a." ASHRAE Transactions, Vol. 94,1988, Part 2, pp. 2095-2118).
11.5D El hidrgeno lquido se ha propuesto como un com
bustible aceptable desde un punto de vista ambiental para
(c) helio (S. Angus and K.M. de Reuck, Helium International
sustituir a los combustibles derivados del petrleo que se
Thermodynamic Tables ofthe Fluid State-4. Pergamon
utilizan en la aviacin de larga distancia. Los equipos para
Press, Oxford, 1977).
la licuacin del hidrgeno incorporan habitualm ente
11.3D La Figura P11.3D muestra el esquema de un acumula
expansiones Joule-Thomson y suponen un consumo signi
dor hidrulico a partir de un recipiente cilindrico de presin
ficativo de potencia. De acuerdo con un estudio las necesi
cuyo pistn separa el fluido hidrulico de una carga de nitr
dades de un gran aeropuerto equivaldran a dos centrales
geno gas. El dispositivo se ha propuesto como la manera de
elctricas de 1000 MW cada una. Desarrolle una memoria
aprovechar parte de la exerga de un vehculo que desacelera
en la que se discutan pros y contras de una solucin as.
hasta el reposo. La exerga se almacena al comprimir el nitr
Incluya sugerencias sobre posibles reducciones en el coste
geno. Cuando el vehculo acelera de nuevo el gas se expande
de los mtodos y del equipamiento normalmente utilizado
y devuelve alguna exerga al fluido hidrulico que est en
para producir hidrgeno lquido.
comunicacin con el tren impulsor del vehculo, ayudando
as a que ste se acelere. En una propuesta para un dispositivo 11.6D En el experimento del rehielo se coloca sobre un bloque
de hielo un alambre de pequeo dimetro con un contra
como el descrito, el nitrgeno opera en el intervalo 50-150
peso en cada uno de los extremos que cuelgan a cada lado
bar y 200-350 K. Desarrolle un modelo termodinmico del
del bloque. Se comprueba que el alambre va cortando len
acumulador y utilice el modelo para determinar su idoneidad
tamente el hielo sin dejar ninguna huella. En una compro
para la desaceleracin/aceleracin del vehculo.
bacin se obtiene que un alambre de 1,00 mm de dimetro,
contrapesado como se ha dicho, atraviesa el bloque de hielo
a 0C a una velocidad de 54 mm/h. Realice este experimento
SistSn
y proponga una explicacin razonable de este fenmeno.
P 113 U
Gas
nitrgeno
11.4D Las compaas de transporte de gas natural emplean

una red de tuberas para llevar gas desde los puntos distan
tes de produccin hasta los usuarios. El gas, en las tuberas,
se encuentra a una presin relativamente alta, que precisa
una reduccin significativa de presin antes de que el gas se
11.7D Un inventor ha propuesto un nuevo tipo de motor

marino que funciona utilizando agua dulce almacenada a
bordo y agua de mar que aspira del ocano. Ambos flujos
entran en el motor a temperatura y presin ambiente. El
motor expulsa el flujo de la mezcla en idnticas condiciones
que a la entrada. Evalu esta propuesta.
11.8D De un sistema de absorcin agua-amonaco con una
capacidad frigorfica de 100 ton, similar al de la Fig. 10.9, se
conocen los siguientes datos: la bomba impulsa 260 kg/min
de disolucin. Las condiciones de trabajo del generador son
12 bar y 104C. Para el evaporador, la presin es 2,07 bar y
la temperatura de salida es -12C. Especifique tipo y tamao,
en CV, de la bomba necesaria. Justifique su eleccin.
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MEZCLAS NQLR-EACTIVAS DE
| GASES IDEALES Y'PSICROMETRA
M uchos sistemas de inters incluyen mezclas gaseosas de dos o m s com ponentes.

La aplicacin de los-principios de la Term odinm ica introducidos hasta aqu a los
sistemas constituidos por mezclas exige poder evaluar las propiedades de las m ez
clas. Es posible determ inar las propiedades de las mezclas a partir de su com posi
cin y de las propiedades de los com ponentes puros que com ponen la mezcla. En
el Cap. 11 y en el presente se discuten m todos para este propsito.
El objetivo de este captulo es el estudio de casos donde la mezcla m ism a y cada
u n o de sus com ponente se pueden m odelar com o gases ideales. La prim era parte
del captulo proporciona consideraciones de tipo general para mezclas de gases
ideales. C om prender el com portam iento de las mezclas de aire com o gas ideal y
vapor de agua es un prerrequisito para poder considerar los procesos de acondicio
nam iento de aire que se explican en la segunda parte del captulo. A veces, en estos
procesos tam bin debem os incluir el agua en fase lquida. Adems, necesitarem os
conocer cm o m anejar mezclas de gases cuando estudiem os tem as com o la com
bustin y el equilibrio qum ico en los Caps. 13 y 14, respectivamente.
objetivo
MEZCLAS DE GASES IDEALES: CONSIDERACIONES GENERALES
1 2 .1
DESCRIPCIN DE LA COMPOSICIN DE LA MEZCLA
La especificacin del estado de la mezcla requiere conocer la composicin y los valores de

dos propiedades intensivas independientes tales como la tem peratura y la presin. El
objeto de esta seccin es considerar formas de describir la composicin de la mezcla. En
secciones posteriores mostraremos cmo pueden calcularse otras propiedades de la mez
cla, distintas de la composicin.
Considrese un sistema cerrado consistente en una mezcla gaseosa de dos o ms com
ponentes. La composicin de la mezcla se puede describir dando la masa o el nmero de
moles de cada com ponente presente. La masa, el nm ero de moles y la masa molecular del
com ponente i estn relacionados por
72,
ah.
M,
(12.1)
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629
630
C A P IT U L O 12. M E Z C L A S N O REACTIVAS D E GASES ID EA LES Y PSIC R O M E T R A
donde m es la masa, n, el nm ero de moles y M,:la masa molecular del com ponente i, res
pectivamente. Cuando m, se expresa en kilogramos, n va en kilomoles. Sin embargo, se
puede utilizar cualquier unidad de masa en esta relacin.
La masa total de la mezcla, m, es la sum a de las masas de sus componentes
m = m 1 + m 2 + ... + m- = X m
i =1
(12.2)
Las cantidades relativas de los componentes presentes en la mezcla se pueden especificar

en trminos de fracciones msicas. La fraccin msica^ro,- del com ponente i se define como
m,
m
fm
fracciones msicas
(12.3)
U n listado de las fracciones msicas de los com ponentes de una mezcla se denomina, a
anlisis gravimtrico
veces, anlisis gravimtrico.

Dividiendo cada trm ino de la Ec. 12.2 por m y utilizando la Ec. 12.3,
i
1 = X fitij
(12.4)
= i
Es decir, la sum a de las fracciones msicas de todos los com ponentes de una mezcla es
igual a la unidad.
El nm ero total de moles de una mezcla, n, es la suma del nm ero de moles de cada
uno de sus com ponentes
j
n = i + n-, + ... + n, = X
1-1
(12.5)
Las cantidades relativas de los com ponentes presentes en la mezcla se pueden describir'
en trm inos de fracciones molares. La fraccin molar y del com ponente i se define como
fracciones molares
anlisis molar
n
(1 2 . 6 )
y, =
Al listado de las fracciones molares de los com ponentes de una mezcla se le puede llamar
anlisis molar o composicin molar.
Dividiendo cada trm ino de la Ec. 12.5 por n y utilizando la Ec. 12.6
1 =
i= 1
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A,
(12.7)
12.1 D E S C R IP C I N D E LA C O M P O S IC I N D E LA M E Z C L A
Es decir, la sum a de las fracciones molares de todos los com ponentes de una mezcla es
igual a la unidad.
La masa molecular aparente (o promedio) de la mezcla, M , se define como el cociente
entre su masa total, m, y su nm ero total de moles, n:
m
M = -
(12.8)
La Ec. 12.8 se puede expresar en una forma alternativa conveniente. C on la Ec. 12.2,
se transform a en
M =
Utilizando
m-i + mn + ... + m
1
n
= n M de la Ec. 12.1,
ra-i M i + n7 M 7 + ... + n.- AL
M = ------ ------------n
Finalmente, con la Ec. 12.6, la masa molecular aparente de la mezcla se puede calcular
como el promedio de las masas moleculares de los com ponentes, ponderados por sus frac
ciones molares respectivas.
j
M = Z y iM i
i= 1
(12.9)
Por ejemplo... considrese el caso del aire. Una m uestra de aire atmosfrico contiene varios
com ponentes gaseosos, incluidos el vapor de agua y contam inantes como polvo, polen y
otros. El trm ino aire seco se refiere solamente a la mezcla de com ponentes gaseosos que
queda tras eliminar del aire atmosfrico el vapor de agua y los contaminantes. El anlisis
m olar de una muestra tpica de aire seco aparece en la Tabla 12.1. Tom ando las masas
moleculares del nitrgeno, oxgeno, argn y dixido de carbono de la Tabla A -l y despre
ciando las trazas de nen, helio, etc., la masa m olecular aparente del aire seco que se
obtiene de la Ec. 12.9 es
M 0,7808(28,02) + 0,2095(32,00) + 0,0093(39,94) + 0,0003(44,01)
= 29,97 kg/km ol
Este valor, utilizado para el aire en la Tabla A -l, no se altera apreciablemente cuando las
trazas de sustancias se incluyen en el clculo.
A continuacin se presentan dos ejemplos que ilustran, respectivamente, la conversin
de un anlisis en trm inos de fracciones molares a un anlisis en trm inos de fracciones
msicas y viceversa.
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masa molecular
aparente
C A P IT U L O 12. M E Z C L A S N O REACTIVAS D E GASES ID EA LES Y PSIC R O M ET R A
IfiiL 12.1
Composicin aproximada del aire seco

Componente
Fraccin molar
(%)
Nitrgeno
Oxgeno
Argn
Dixido de carbono
Nen, helio, metano y otros
PROBLEMA
78,08
20,95
0,93
0,03
0,01
CONVERSIN DE FRACCIONES MOLARES A MSICAS
El anlisis molar de los productos gaseosos de la combustin de un cierto hidrocarburo es C 0 2, 0,08; H20 , 0,11;
0 2, 0,07; N 2, 0,74. (a) Determine la masa molecular aparente de la mezcla, (b) Determine la composicin en trminos
de fracciones msicas (anlisis gravimtrico).
SOLUCIN
Conocido: Se da el anlisis molar de los productos gaseosos de la combustin de un hidrocarburo.
Se debe hallar: (a) La masa molecular aparente de la mezcla, (b) la composicin en trminos de fracciones msicas (an
lisis gravimtrico).
Anlisis:
(a) Utilizando la Ec. 12.9 y las masas moleculares aproximadas de la Tabla A -l,
M = 0,08(44) + 0,11(18) + 0,07(32) + 0,74(28)
= 28,46 kg/kmol
(b) Las Ecs. 12.1,12.3 y 12.6 son las relaciones clave necesarias para determinar la composicin en trminos de fraccio
nes msicas.
Aunque la cantidad real de mzala no se conoce, los clculos se pueden basar en cualquier cantidad adecuada.
Tomemos por ejemplo 1 kmol de mezcla. Entonces, segn la Ec. 12.6 la cantidad de cada componente presente
es numricamente igual a su fraccin molar, tal y como se lista en la columna (ii) de la tabla adjunta. La columna (iii)
de la tabla da las masas moleculares de los componentes.
La columna (iv) da la masa m de cada componente en kg por kmol de mezcla obtenido con la Ec. 12.1 en la
forma mI - M, n. Los valores de esta columna se obtienen njultiplicando cada valor de la columna (ii) por el
valor correspondiente de la columna (iii). La suma de los valores de la columna (iv) es la masa de la mezcla; kg
de mezcla por kmol de mezcla. Ntese que esta suma es precisamente la masa molecular aparente determinada
en la parte (a). Finalmente, utilizando la Ec. 12.3, la columna (v) da las fracciones msicas como porcentaje; los
valores de esta columna se obtienen dividiendo los de la columna (iv) por el total de la columna (iv) y multipli
cando por 100.
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12.1 D E S C R IP C I N D E LA C O M P O S IC I N D E LA M E Z C L A
(i)
Componente
(ii)a
co2
0,08
0,11
0,07
0,74
h 2o
o2
2
X
X
X
X
X
(iii)
M,
(iv)b
44
18
32
28
3,52
1,98
2,24
20,72
12,37
6,96
7,87
72,80
28,46
100,00
1,00
633
(v)
(%)
fin
a Las entradas de esta colum na tienen unidades de kmol por kmol de mezcla. Por
ejemplo, la primera entrada es 0,08 km ol de C 0 2 por kmol de mezcla.
b Las entradas de esta colum na tienen unidades de kg por kmol de mezcla. Por
ejemplo, la primera entrada es 3,52 kg de C 0 2 por kmol de mezcla. La sum a de la
colum na 28,46, tiene unidades de kg de mezcla por kmol de mezcla.
Si la solucin a la parte (b) se obtiene en una base diferente por ejemplo, 100 kmol de mezcla se obtienen los
mismos resultados para las fracciones msicas, como se puede verificar fcilmente.
12.2
PROBLEMA
CONVERSIN DE FRACCIONES MSICAS A FRACCIONES MOLARES
Una mezcla gaseosa tiene la siguiente composicin en trminos de fracciones msicas: H 2, 0,10; N 2, 0,60; C 0 2, 0,30.
Determine (a) la composicin en trminos de fracciones molares y (b) la masa molecular aparente de la mezcla.
SOLUCIN
Conocido: El anlisis gravimtrico de una cierta mezcla de gases.
Se debe hallar: El anlisis de la mezcla en trminos de fracciones molares (anlisis molares) y la masa molecular aparente
de la mezcla.
Anlisis:
(a) Las Ecs. 12.1, 12.3 y 12.6 son las relaciones necesarias para determinar la composicin en trminos de fracciones
molares.
Aunque la cantidad real de la mezcla no es conocida, el clculo se puede basar en cualquier cantidad adecuada,
por ejemplo, en 100 kg. Entonces, con la Ec. 12.3, la cantidad m, de cada componente presente en kg es igual a la
fraccin msica multiplicada por 100 kg. Los valores se listan en la columna (ii) de la tabla adjunta. La columna (iii)
de la tabla da las masas moleculares de los componentes.
La columna (iv) de la tabla da la cantidad n de cada componente en kmol por 100 kg de mezcla obtenida utilizando
la Ec. 12.1. Los valores de la columna (iv) se obtienen dividiendo cada valor de la columna (ii) por el correspondiente
valor de la columna (iii). La suma de los valores de la columna (iv) es la cantidad total de mezcla en kmol por 100 kg
de mezcla. Finalmente, utilizando la Ec. 12.6, la columna (v) da las fracciones molares como porcentaje. Los valores
de la columna (v) se obtienen dividiendo los valores de la columna (iv) por el total de dicha columna y multiplicando
por 100.
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634
(i)
Componente
h2
n2
co2
(i)a
m
10
60
30
(iii)
j.
Ai;
:
-r
2
28
44
100
(iv)b
n
(v)
(%)
5,00
2,14
0,68
63,9
27,4
8,7
7,82
100,0
a Las entradas en esta colum na tienen unidades de kg por 100 kg de mezcla. Por
ejemplo, la primera entrada es 10 kg de H2 por 100 kg de mezcla.
b Las entradas en esta colum na tienen unidades de kmol por 100 kg de mezcla. Por
ejemplo, la primera entrada es 5,00 kmol de H2 por 100 kg de mezcla. La sum a de
la colum na, 7,82, tiene unidades de kmol de mezcla por 100 kg de mezcla.
(b) La masa molecular aparente de la mezcla se puede encontrar utilizando la Ec. 12.9 y las fracciones molares calculadas.
Alternativamente, se puede determinar el valor utilizando el total de la columna (iv) que da la cantidad total de mezcla en kmol por 100 kg de mezcla. As, con la Ec. 12.8
M = - = 100 kS = 12,79 -^fi
f
7,82 kmol
kmol
Si la solucin a la parte (a) se calcula sobre otra cantidad de mezcla, se obtiene el mismo resultado para las fracciones
msicas, como puede verificarse fcilmente.
Aunque el H2 tiene la fraccin msica menor, su fraccin molar es la mayor.
1 2 .2
RELACIONES p - V - T EN MEZCLAS DE GASES IDEALES
Las definiciones dadas en la Sec. 12.1 son generales para todo tipo de mezclas. En esta sec
cin nos ocuparem os solamente de mezclas de gases ideales e introduciremos dos modelos
utilizados en esta idealizacin: el modelo de Dalton y el modelo de Amagat.
Considrese un sistema consistente en un cierto nm ero de gases contenidos en un
recipiente cerrado de volum en V, como m uestra la Fig. 12.1. La tem peratura de la mezcla
de gases es T y la presin p. La mezcla se considera u n gas ideal, de tal m anera quep, V y
T y el nnjpro total de moles de la mezcla n estn relacionados por la ecuacin de estado
de los gases ideales
DT
P = n yr
(12.10)
En relacin con este sistema consideraremos sucesivamente los modelos de Dalton y de

Amagat.
El m odelo de D alto n . Este modelo es consistente con el concepto de gas ideal formado
por molculas que ejercen fuerzas despreciables entre ellas y cuyo volumen es despreciable
frente al que ocupa el gas (Sec. 3.5). En ausencia de fuerzas intermoleculares apreciables,
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12.2 R E LA C IO N ES P -V -T E N M E Z C L A S D E GASES ID EA LES
Temperatura =
T
Presin
Gas 1 : n
Gas 2 : h2
Gas |
=p
a moles de
'
- Frontera
Volumen =
12.1
Mezcla de varios gases.
el com portam iento de cada com ponente no est afectado por la presencia de otros com
ponentes. Adems, si el volum en ocupado por las molculas es una fraccin muy pequea
del volumen total, las molculas de cada gas presente son libres de moverse por todo el
volumen. M anteniendo esta descripcin sencilla, el modelo de Dalton establece que cada
com ponente de la mezcla se comporta como un gas ideal que ocupara l sob todo el volumen
V a la temperatura T de la mezcla.
De ah se sigue que los com ponentes individuales no ejercern la presin p de la mez
cla, sino una presin parcial. Como se dem uestra ms abajo, la sum a de las presiones par
ciales es igual a la presin de la mezcla. La presin parcial del com ponente i, p, es la que
ejerceran n,- moles del com ponente i si estuviera solo en el volum en D a la tem peratura T.
La presin parcial se puede evaluar utilizando la ecuacin de estado del gas ideal
n R T
Pr = - V "
(m l)
Dividiendo la Ec. 12.11 por la Ec. 12.10

Pj _ rijRT/V _ n _
P ~ n R T / V ~ n ~ -V'
Por tanto, la presin parcial del com ponente i se puede evaluar en funcin de su fraccin
molarjv, y la presin de la mezcla p
(1 2 .1 2 )
P i= y iP
Para dem ostrar que la suma de las presiones parciales es igual a la presin de la mezcla,
se sum an ambos miembros de la Ec. 12.12 para obtener
i
Pi = X
y,p, = p X
i=1
i 1
i 1
yt
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modelo de Dalton
presin parcial
635
636
C A P IT U L O 12. M E Z C L A S N O REACTIVAS D E GASES ID EA LES Y P S IC R O M E T R A
Puesto que la sum a de las fracciones molares es la unidad, resulta
l
V
(12.13)
V = Z Pi
i =1
el modelo Amagat
volumen parcial
El m odelo de A m agat. La suposicin subyacente en el modelo de A m agat es que cada

com ponente de la mezcla se com porta como un gas ideal que existiera separadamente a la
presin p y la tem peratura T de la mezcla. El volumen que los nt moles del com ponente i
ocuparan si existieran a p y T se llama volumen parcial, V, del com ponente i. Como se
dem uestra ms adelante, la suma de los volmenes parciales es igual al volumen total. El
volumen parcial se puede evaluar utilizando la ecuacin de estado del gas ideal.
U ;RT
Vi = - y -
(12.14)
Dividiendo la Ec. 12.14 por el volum en total V

V = ri j R T/ p = n =
Ia
nRT/p
Vi
As, el volumen parcial del com ponente i se puede evaluar tam bin en funcin de su frac
cin molar y, y del volum en total
(12.15)
V,= y,V
anlisis volumtrico
Esta relacin entre fraccin volumtrica y fraccin molar es la razn del uso del trm ino
anlisis volumtrico, por cuanto significa anlisis de una mezcla en trm inos de sus frac
ciones molares.
Para dem ostrar que la sum a de los volmenes parciales es igual al volum en total, hay
que sum ar ambos miembros de la Ec. 12.15 para obtener
j
^
Z V i = Z y , V = V I y
i- 1
i =1
i=1
Como la sum a de las fracciones molares vale la unidad, resulta

j
V=
Z Vi
= 1
(12.16)
Los modelos de Dalton y Amagat son casos particulares, respectivamente, de las reglas
de la presin y volum en aditivos introducidas en la Sec. 11.8, que no requieren la asuncin
del modelo de gas ideal. El concepto de mezcla de gases ideales es u n caso particular del
concepto de disolucin ideal introducido en la Sec. 11.9.
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12.3 C L C U L O D E U , H , S Y CA L O R E S ESPE C FIC O S
1 2 .3
CLCULO DE U , H , S Y CALORES ESPECFICOS
La aplicacin del principio de conservacin de la energa a un sistema que contenga una

mezcla de gases ideales exige la evaluacin de la energa interna o la entalpia de la mezcla
en los diferentes estados. Anlogamente, realizar un anlisis que utilice el segundo princi
pio requiere conocer la entropa de la mezcla. El objetivo de esta seccin es desarrollar los
medios para calcular estas propiedades para una mezcla de gases ideales.
C lculo de U y H. Considrese un sistema cerrado consistente en una mezcla de gases
ideales. Las propiedades extensivas de la mezcla, tales como U, H o S, se pueden obtener
sum ando la contribucin de cada com ponente en la condicin en la que ste existe en la mezcla.
Vamos a aplicar este modelo a la energa interna y la entalpia.
Puesto que la energa interna y la entalpia de los gases ideales son funciones exclusivas
de la tem peratura, los valores de estas propiedades
para cada com ponente dela mezcla
quedan determ inados solamente por la tem peratura
de la mezcla. Consecuentem ente
i
U = U l + U2 + ... + U j= X Ut
i =i
J
H = H 1 + H 2 + ... + H j = X H t
i =i
(12.17)
(12.18)
donde C/ y l son, respectivamente, la energa interna y la entalpia del com ponente i cal
culadas a la tem peratura de la mezcla.
Las Ecs. 12.17 y 12.18 se pueden reescribir en base molar como
i
nu = n xi i + n 2 2 + + tijUj = X ni
= 1
(12.19)
y
j
nh = n-^hx + n2li2 + + Ujhj = X n,ht
(12.20)
i= i
donde u y h son la energa interna y la entalpia especficas de la mezcla por mol de mezcla,
y
y hi son la energa interna y la entalpia especfica del componente i por mol de i. Divi
diendo por el nm ero total de moles de la mezcla n se obtienen, respectivamente, expre
siones para la energa interna y la entalpia especficas de la mezcla por mol de mezcla,
j
u = X y i Ui
(12.21)
i =\
j
h = X yt h
= 1
(12 .22 )
Cada uno de los trm inos de energa interna y entalpia molar de las Ecs. 12.19 a 12.22 se
calcula a la tem peratura de la mezcla 'solamente.
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637
638
Clculo decv y cp. La diferenciacin de las Ecs.12.21 y 12.22 con respecto ala tem pe
ratura conduce, respectivamente, a las expresiones siguientes para los calores cv y cp de
la mezcla en base molar:
j
cv = X Vi Cv, i
/= r
(12.23)
j
cP = X y cp,i
(12.24)
i 1
Es decir, los calores especficos de la mezcla cp y c-t, son promedios en fracciones molares
de los respectivos calores especficos de los componentes. El cociente de calores especfi
cos para la mezcla es k = cp/cv.
Clculo de la entropa. La entropa de una mezcla se puede hallar, al igual que U y H,
sum ando la contribucin de cada com ponente en la condicin en que existe en la mezcla.
La entropa de u n gas ideal depende de dos propiedades, no slo de la tem peratura, como
ocurre con la energa interna y la entalpia. Consecuentem ente, para la mezcla
i
S = S j + S2 + ... + Sj = X Si
= 1
(12.25)
donde S es la entropa del com ponente i evaluado a la tem peratura de la mezcla T y a su

presin parcial p (o a la tem peratura T y al volumen total V).
La Ec. 12.25 se puede escribir en base molar como
i
ns = n 1 Sj + n2 s2 + ... + rij sj = X n s
t* 1
(12.26)
donde i es la entropa de la mezcla por mol de la misma y s la entropa del componente i

por mol de i.Dividiendo por el nm ero total de moles de la mezcla se obtiene una expre
sin para la entropa de la mezcla por mol de mezcla
j
*
*
s = X L
7=1
(12.27)
Las entropas especficas s de las Ecs. 12.26 y 12.27 se evalan a la tem peratura de la mez
cla, T, y a la presin parcial, pv del com ponente respectivo.
Empleo de la base msica. En los casos en que conviene trabajar en base msica, las
expresiones anteriores se escribiran con la masa de la mezcla, m, y la masa del com ponente
i en la mezcla, m, reemplazando, respectivamente, al nm ero de moles de la mezcla, n, y
al nm ero de moles del com ponente i, n. Anlogamente, la fraccin msica del com po
nente i, fm, reemplazara a la fraccin molar, y v Todas las energas internas, entalpias y
entropas especficas se calcularan respecto a la unidad de masa y no con respecto a un
mol como antes. El desarrollo de las expresiones adecuadas se deja como ejercicio. Utili-
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12.4 A N LISIS D E SISTEM A S Q U E C O N T IE N E N M E Z C L A S
zando la masa molecular de la mezcla o del com ponente i, segn proceda, se pueden con
vertir los valores de base msica a molar, o a la inversa, con relaciones de la forma
u = M u,
h = M h,
cp = M cp,
cv = M c v,
s = Ms
(12.28)
para la mezcla, y
para el com ponente i.
1 2 . 4 ANLISIS DE SISTEMAS QUE CONTIENEN MEZCLAS

La realizacin de anlisis termodinmicos de sistemas com puestos por mezclas no reacti
vas de gases ideales no exige nuevos principios bsicos. Los principios de conservacin de
la masa y de la energa y el segundo principio de la Term odinm ica se aplican en las formas
previamente establecidas. El nico aspecto nuevo es la evaluacin adecuada de las propie
dades de las mezclas implicadas. Esto se ilustra en las dos siguientes secciones, que estu
dian dos clases de problemas con mezclas. En la Sec. 12.4.1 la mezcla est ya formada, y
se estudian los procesos en los que no hay cambio en la composicin. En la Sec. 12.4.2 se
considera la formacin de mezclas a partir de com ponentes individuales inicialmente sepa
rados.
12.4.1
PROCESOS CON MEZCLAS DE COM POSICIN CONSTANTE
En esta sccin se tratar el caso de las mezclas de gases ideales que experimentan proce
sos durante los cuales su composicin permanece constante. El nm ero de moles de cada
com ponente presente y por tanto el de la mezcla, permanece constante a lo largo del pro
ceso. Este caso se m uestra esquemticamente en la Fig. 12.2, en la que figuran las expre
siones para U, H y S de una mezcla en los estados inicial y final de un proceso experimem
tado por la mezcla. De acuerdo con la discusin de la Sec. 12.3, las energas internas y
entalpias especficas de los com ponentes se calculan a la tem peratura de la mezcla. Las
entropas especficas de los com ponentes se calculan a la tem peratura de la mezcla y a la
presin parcial del com ponente en la mezcla.
Las variaciones en la energa interna y la entalpia de la mezcla durante el proceso vie
nen dadc^s, respectivamente, por
U2 - U 1 = X
[, (T 2) - ut (T j)]
(12.30)
i
H 2 ~ H i = X rij [hj (T 2) - h i ( T x)]
(12.31)
donde 7) y T2 denotan las tem peraturas de los estados inicial y final. Dividiendo por el
nm ero de moles de la mezcla, n, resultan las siguientes expresiones para el cambio de la
energa interna o de la entalpia de un mol de mezcla:
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640
C A P IT U L O 12. M E Z C L A S N O REACTIVAS D E GASES ID EA LES Y P SIC R O M E T R A
Au = X y t [ j ( T 2) - m(Ti)]
i =1
(12.32)
j
Ah = ' L y i [ h i ( T 2) - h i ( T 1)]
i= i
(12.33)
De forma semejante, la variacin de entropa de la mezcla es

i
S2- S 1 = x
ral(T2,/7/2) - S C T ^ i ) ]
(12.34)
= i
donde p ix y p i2 denotan, respectivamente, las presiones parciales inicial y final del com po
nente i. Dividiendo por el nm ero total de moles de la mezcla, la Ec. 12.34 se convierte en
j'
As = X y i ( T 2, p i2) - S i i T ^ p ^ ]
i=i
(12.35)
Se pueden escribir tam bin expresiones anlogas a las de las Ecs. 12.30 a 12.35, en base
msica. Esto se deja como ejercicio.
Las expresiones anteriores, que dan las variaciones de energa interna, entalpia y entro
pa de la mezcla, estn escritas en funcin de las respectivas variaciones en las propiedades
de los componentes. Consecuentem ente, se podran utilizar diferentes valores para asignar
la entalpia especfica a cada com ponente, porque las referencias se anularan al calcular las
variaciones de entalpia de los com ponentes. Idnticos comentarios se pueden hacer para
los casos de la energa interna y la entropa.
Estado 1
Estado 2
j
U2 = X n u (T2)
-i
C/j = X n u, (Tt )
i=i
i
H-i =
ni h (Cj)
i
= i
i
S- = 2 n, s(Tt )
1~1
H 2 = n fi (T2)
= i
i
S2 = X n s(T2)
1" 1
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12-2
Proceso de una mezcla de gases

ideales.
12.4 AN LISIS D E SISTEM A S Q U E C O N T IE N E N M E Z C L A S
U so de tablas de gases ideales. Las cantidades y h, que aparecen en las expresiones

anteriores se pueden obtener en las Tablas A-22 y A-23 para varios gases com unes consi
derados como gases ideales, como funciones exclusivamente de la temperatura. La Tabla
A-22 para el aire las da en base msica. La Tabla A-23 da estas cantidades en base molar.
Las tablas de gases ideales se pueden utilizar tam bin para calcular la variacin de entropa.
As, la variacin de entropa especfica del com ponente i que aparece en las Ecs. 12.34 y
12.35 se puede determ inar con la Ec. 6.21b segn
A, =
s ( T 2)
- 57(T a) - R l n ^
Pi i
Puesto que la composicin de la mezcla permanece constante, el cociente de las presiones

parciales en esta expresin es igual al cociente de presiones de la mezcla, como se puede
dem ostrar u tilizando la Ec. 12.12
P_n = y_iP2 = P_2
Pn
y iP i
Pi
En consecuencia, cuando la composicin es constante, la variacin de la entropa espec
fica del com ponente i es simplemente
Ai/ =
s ( T 2)
~ s ( T 0 - R ln ^
Pi
(12.36)
donde p t y p 2 denotan, respectivamente, las presiones inicial y final de la mezcla. Los tr

minos 5 de la Ec. 12.36 se pueden obtener como funciones de la tem peratura para varios
gases com unes en la Tabla A-23. La Tabla A-22 para el aire da 5o frente a la temperatura.
Clculos con calores especficos constantes. Cuando los calores especficos de los
com ponentes cvj y cPi se consideran constantes, las variaciones de energa interna,
entalpia y entropa especficas de la mezcla y sus com ponentes vienen dados por
hT
i
II
f-L
Ah Cp (T 2
T j)
- % T9 Vi
As = cp ln - R ln ,
Ti
Pi
Aui =
cv, ( T 2
- T x)
(12.37)
Ahi =
cp, (T 2
- T x)
(12.38)
T-,
As; = Cp i ln -=11
m
p;
R ln P\
(12.39)
donde los calores especficos de la mezcla cv- *y cp

se calculan mediante las Ecs. 12.23 y
r
12.24, respectivamente, empleando datos de la Tabla A-20 o de la bibliografa segn con
venga. La expresin para Au se puede obtener formalmente sustituyendo la expresin
anterior para Au en la Ec. 12.32 y utilizando la Ec. 12.23 para simplificar el resultado. De
la misma manera, las expresiones para Ah y As se pueden obtener sustituyendo Ah y
As en las Ecs. 12.33 y 12.35, respectivamente, y utilizando la Ec. 12.24 para simplificar.
En las ecuaciones para la variacin de entropa, el cociente de presiones de la mezcla sus
tituye al cociente de presiones parciales segn se indic ms arriba. Expresiones semejan
tes se pueden escribir en base msica para las variaciones de energa interna, entalpia y
entropa especficas de la mezcla. Se deja como ejercicio.
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642
C A P IT U L O 12. M E Z C L A S N O REACTIVAS D E GASES ID EA LES Y PSIC R O M ET R IA
El ejemplo siguiente ilustra el uso de las relaciones desarrolladas en esta seccin para
analizar un proceso de compresin.
PROBLEMA
COMPRESION DE UNA MEZCLAS DE GASES IDEALES
Una mezcla de 0,15 kg de C 0 2 y 0,1 kg de N2 se comprime desde p = 1 atm, 7j = 300 K a p 2 = 3 atm en un proceso
politrpico para el que n = 1,25. Determine (a) la temperatura final, en K, (b) el trabajo, en kj, (c) el calor transferido, en
kj, (d) la variacin de entropa de la mezcla, en kJ/K.
SOLUCIN
Conocido: Una mezcla de 0,15 kg de C 0 2 y 0,1 kg de N2 se comprime en un proceso politrpico para el que n = 1,25.
En el estado inicial, p, = 1 atm, 7j = 300 K. En el estado final, p2 = 3 atm.
Se debe hallar: La temperatura final, en K, el trabajo, en kj, el calor intercambiado, en kj, y el cambio de entropa de la
mezcla, en kJ/K.

Frontera
0,15 kg de C 0 2
0,1 kg de Ib N2
p|
T = 300 K,
p2 =3 atm
= 1 atm.
.12 3
Comerse muestra en la figura adjunta, el sistema es la mezcla de C 0 2 y N2. La composicin de la mezcla permanece
constante durante la compresin.
2. Jada componente de la mezcla se comporta como si fuera un gas ideal que ocupase todo el volumen del sistema a
la temperatura de la mezcla. El conjunto de la mezcla acta como un gas ideal.
3. El proceso de compresin es politrpico de ndice n = 1,25.
4. Las variaciones en la energa cintica y potencial entre los estados inicial y final son despreciables.
1.
Anlisis:
(a)
Para un gas ideal, las temperaturas y presiones en los estados finales de un proceso politrpico estn relacionados por
rr>n\(n~ 1)/n
=
H Ai
i)
^ \0 ,2
300
= 374 K
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12.4 A NLISIS D E SIST EM A S Q U E C O N T IE N E N M E Z C L A S
643
(b) El trabajo de compresin viene dado por

W = j pdV
Utilizando la relacin p V 1= cte. e integrando
TT,
P iV i-P iV ^
:
1 n
Con la ecuacin de estado del gas ideal, esta expresin se reduce a
_ m (R/M )(T2 - Tj)
1- 72
La masa de la mezcla es m = 0,15 + 0,1 = 0,25 kg. La masa molecular aparente de la mezcla se puede calcular utilizando
M = mJn, donde n es su nmero total de moles. Con la Ec. 1 2.1 , el nmero de moles de C 0 2y N2 son, respectivamente.
nco = T u r = 0 0034 kmol,
tzn =
= 0,0036 kmol
44
2
28
El nmero total de moles de la mezcla es entonces n = 0,0070 kmol. La masa molecular aparente de la mezcla es
M = 0,25/0,0070 = 35,81.
Calculando el trabajo
(0-25
T ? K s r ) <374 K - 300 K>
w - -------------------- 5 T5s----------------------- - ,7 '18W

donde el signo menos indica que el trabajo se realiza sobre la mezcla.
(c) Con la hiptesis 4, el balance de energa del sistema cerrado se puede poner en la forma
Q = AU+ W
donde AU es la variacin en energa interna de la mezcla.
La variacin en la energa interna de la mezcla es igual a la suma de las variaciones de energa interna de los com
ponentes. Con la Ec. 12.30
A U = 72Co 2[Co 2C r2) - u c o 2( 7 j) ] + ?zN2 [wn2 ( T 2) - 2N2( 7 j)]
Esta forma es conveniente debido a que las Tablas A -l 7 y A-21 dan, respectivamente, los valores de la energa interna
del N 2 y C 0 2 en base molar. Con los valores de estas tablas
AU = (0,0034) (9197 - 6939) + (0,0036) (7769 - 6229) = 13,22 kj
Sustituyendo AU y Ven la expresin que da O,
O = 13,22 - 17,18 = - 3,96 kj
donde el signo menos significa que el sistema cede el calor.
(d) La variacin de entropa de la mezcla es igual a la suma de las variaciones de entropa de los componentes. Con la Ec. 12.34
A S = 72Co 2 A s C0 2 + N 2 ANj
donde AsNz y AsCo2 se calculan con la Ec. 12.36 y los valores de
se obtienen de la Tabla A-23. Por tanto
A S = 0,0034 (222,47 - 213,91 - 8,314 ln ^

+ 0,0036 (^198,11 - 191,68 - 8,314 ln j
= - 0,0117 kJ/K
La entropa disminuye en el proceso porque es transferida desde el sistema con la cesin de calor.
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6 44
Ala vista la relativamente pequea variacin de temperatura, las variaciones en la energa interna y entropa de la
mezcla se pueden calcular utilizando las relaciones para calor especfico constante, Ecs. 12.37 y 12.39, respectiva
mente. En estas ecuaciones cv y cp son los calores especficos de la mezcla, obtenidos mediante las Ecs. 12.23 y 12.24
conjuntamente con los valores apropiados de los calores especficos de los componentes tomados de la Tabla A-20.
Puesto que la composicin permanece constante, el cociente de presiones de la mezcla es igual al cociente de pre
siones parciales, de manera que la Ec. 12.36 se puede utilizar para calcular los cambios de entropa especfica reque
ridos aqu.
El siguiente ejemplo m uestra la aplicacin de los principios de una mezcla de gases

ideales para el anlisis de una mezcla que se expande isoentrpicamente a travs de una
tobera.
PROBLEMA
M EZCLA DE GASES EXPANDINDOSE ISOENTRPICAM ENTE A TRAVS DE

UNA TOBERA
Una mezcla gaseosa compuesta de C 0 2 y 0 2 con fracciones molares de 0,8 y 0,2, respectivamente, se expande isoentr
picamente y de forma estacionaria a travs de una tobera desde 700 K, 5 atm, 3 m/s hasta una presin de salida de 1 atm.
Determine (a) la temperatura en la salida de la tobera, en K, (b) los cambios de entropa del C 0 2y del 0 2 desde la entrada
hasta la salida, en kJ/kmol-K, (c) la velocidad de salida, en m/s.
SOLUCIN
onocido: Una mezcla gaseosa consistente en C 0 2 y 0 2 en proporciones especificadas se expande isoentrpicamente
a travs de una tobera desde condiciones de entrada conocidas hasta una presin de salida dada.
Se debe hallar: La temperatura a la salida de la tobera, en K, las variaciones de entropa del C 0 2 y 0 2 desde la entrada
hasta la salida, en kJ/kmol-K, y la velocidad de salida, en m/s.
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12.4 A N LISIS D E SISTEM A S Q U E C O N T IE N E N M E Z C L A S
645
1.
El volumen de control que muestra la lnea discontinua de la figura adjunta opera en situacin estacionaria.
2.
La composicin de la mezcla permanece constante conforme se expande isoentrpicamente a travs de la tobera.

Tanto la mezcla global como sus componentes se comportan como gases ideales. El estado de cada componente se
define por la temperatura y su presin parcial.
3.
La variacin de energa potencial entre la entrada y salida puede ignorarse.
Anlisis:
(a) La temperatura a la salida se puede determinar utilizando el hecho de que la expansin sucede isoentrpicamente:
52 ii = 0 . Como la entropa especfica de la mezcla no vara ntrela entrada y la salida, la Ec. 12.35 se puede utilizar
para escribir
h * M = o2 Aô2 + y cc,2 Axco, = 0
(a)
La variacin en la entropa especfica de cada componente se puede determinar utilizando la Ec. 12.36 . As, la Ec.
(a) se transforma en
y 2
|>2(U)
*o2 U l )
~~
jq
]+
c o 2
[Ao2(T2) ~~
^ c o 2 U l )
~~
R ln
'n
Reordenando
yi
5o 2
+ T c o , ^ o 2( U )
T o 2
~os2 ( T )
+ T c o ,
~co
s 2( T )
( T o 2 + T c o 2)
La suma de las fracciones molares vale la unidad, de manera que el coeficiente del ltimo trmino del segundo miem
bro es (y0, +j>Co2) = 1Introduciendo los valores dados y los valores de s para 0 2 y C 0 2 a T = 700 K, de la Tabla A-23,
0,25-,, (T2) + 0,850 , (T 2) = 0,2 (231,358) + 0,8 (250,663) + 9,314 ln ^
o
0,25, (T 2) + 0,85 q2(T2) = 233,42 kJ/kmol-K
Determinar la temperatura T2 con la ecuacin anterior exige un procedimiento iterativo. Se supone una tempera
tura final T2 yse localizan los valores s para 0 2 y C 0 2 en la Tabla A-23. Si estos dos valores no satisfacen la ecua
cin, se supone otra temperatura. El procedimiento contina hasta que se alcanza un acuerdo satisfactorio. En este
caso:
para T = 510 K: 0,2 (221,206) + 0,8 (235,700) = 232,80
para T = 520 K:
0,2 (221,812) + 0,8 (236,575) = 233,62
Una interpolacin lineal entre estos valores da

O
T2
= 517,6 K.
(b) La variacin de la entropa especfica para cad componente se puede determinar utilizando la Ec. 12.36. Para el O 2
= s 0 T 2) - - s ^ ( T x) - R l n P-2
P
Sustituyendo los valores de 5 obtenidos de la Tabla A-23

Aq2 = 221,667 - 231,358 - 8,314 ln (0 ,2 ) = 3,69kJ/km ol K
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Anlogamente, para el C 0 2con datos de la Tabla A-23

^co2=
2) - o2(-î)
pj
= 236,365 - 250,663 - 8,314 ln (0,2)

= 0,92 kj/kmol-K
(c) Reduciendo el balance de energa para el caso de un volumen de control en situacin estacionaria, con una entrada
y una salida,
0 = hx h2 +
r j - a- 2
donde y h2 son la entalpia de la mezcla por unidad de masa de la misma, a la entrada y a la salida, respectivamente.
Despejando C2
C 2 J C j + 2 (ftj
h2)
El trmino (hA - h2) en la expresin anterior puede calcularse como

hi ~ h2 =
= b
[* > ,< * *2)o 2 +.V co 2 ( . - 2 )c o 2]
donde M es la masa molecular aparente de la mezcla, y las entalpias especficas molares para O 2 y C 0 2 se toman de
la Tabla A-23.
Con la Ec. 12.9, la masa molecular de la mezcla vale
M = 0,8 (44) + 0,2 (32) = 41,6 kg/kmol
Entonces con los valores de la entalpia para Tj = 700 K y T2 = 517,6 K de la Tabla A-23
h ^ - h 2 = [0,2(21,184 - 15,320) + 0,8(27,125 - 18,468)]
41,6
= 194,7 k j/k g
Finalmente,
c * - J ( 3 )' + 2 (m -7 E)
lk g -m /s 2
T
103 N m
= 624 m/s
Ik J
Los apartados (b) y (c) pueden resolverse utilizando un cp constante junto con las Ecs. 12.38 y 12.39. La observacin
de la Tabla A-20 muestra que los calores especficos de C 0 2 y 0 2 aumentan ligeramente con la temperatura en el
intervalo de 518 a 700 K y, consecuentemente, se pueden determinar con facilidad valores constantes adecuados
para los cp de los componentes y de la mezcla. La solucin de las partes (b) y (c) utilizando cp constante se deja como
ejercicio.
Cada componente experimenta un cambio de entropa al pasar de la entrada a la salida. El aumento de entropa del
oxgeno y la disminucin de entropa del C 0 2 se deben a la transferencia de entropa que acompaa a la transferencia
de calor del C 0 2 al 0 2 en la expansin por la tobera. Sin embargo, como indica la Ec. (a), no hay variacin en la
entropa de la mezcla cuando sta se expande a travs de la tobera.
Ntese el uso de los factores de conversin de unidades en el clculo de C2.
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12.4 ANLISIS DE SISTEM A S Q U E C O N T IE N E N M E Z C LA S
647
12.4.2 M EZC LA D E GASES IDEALES

Hasta aqu se han considerado mezclas ya formadas. Ahora vamos a considerar casos
donde se forman mezclas de gases ideales a partir de la mezcla de gases inicialmente sepa
rados. Tal mezcla es irreversible, puesto que se forma espontneam ente, y se requiere una
aporte de trabajo desde el entorno para separarlos nuevamente y devolverlos a sus respec
tivos estados iniciales. La irreversibilidad de la mezcla se dem uestra en esta seccin calcu
lando la produccin de entropa.
Tres factores contribuyen a la produccin de entropa en este proceso de mezcla: (1)
Los gases se encuentran inicialmente a tem peraturas diferentes. (2) Los gases se encuen
tran inicialmente a presiones distintas. (3) Los gases son distintos. Se genera entropa
cuando cualquiera de estos tres factores est presente durante un proceso de mezcla. Esto
se recoge en el siguiente ejemplo en el que se estudia la mezcla de gases diferentes con
tem peraturas y presiones iniciales tambin diferentes.
2 .S
f M
PROBLEMA
M EZCLA ADIABTICA A VOLUM EN CONSTANTE
Dos depsitos rgidos y aislados estn conectados por una vlvula. Inicialmente 0,79 kmol de nitrgeno a 2 atm y 250 K
llenan uno de los depsitos. El otro contiene 0,21 kmol de oxgeno a 1 atm y 300 K. La vlvula se abre y los gases se
mezclan hasta alcanzar el estado de equilibrio final. Durante este proceso no hay intercambio de calor o trabajo entre el
contenido de los depsitos y el entorno. Determine (a) la temperatura final de la mezcla, en K,(b)la presin final de la
mezcla, en atm, (c) la cantidad de entropa generada en el proceso de mezcla, en kJ/K.
SOLUCIN
Conocido: Nitrgeno y oxgeno, inicialmente separados a diferentes temperaturas y presiones, se mezclan sin interac
cin con el entorno hasta que alcanzan un estado final de equilibrio.
Se debe hallar: La temperatura final de la mezcla, en K, la presin final de la mezcla, en atm, yla entropa generada
durante la mezcla, en kJ/K.
Â islam iento
II
I
(
iI
i
;
Vlvula
Inicialmente
0,21 kmol
de 0 2 a 1 atm
y 300 K.
|
1
)
Inicialmente
0,79 kmol
de N3 a 2 atm
y 250 K
...... ............
.12.S
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648
1 . El sistema est formado por el conjunto de N 2 y 0 2.
Tanto los gases separados como la mezcla se comportan como gases ideales. Cada componente de la mezcla ocupa
todo el volumen y tiene la temperatura de la mezcla.
3. No hay intercambios de calor o trabajo con el exterior, ni variaciones en lasenergas cintica y potencial
2.
Anlisis:
(a)
La temperatura final de la mezcla se puede determinar por balance de energa. Con la hiptesis 3, el balance de ener
ga del sistema cerrado se reduce a
o
o
AU = O - y t
O bien
U2 - U, = 0
La energa interna inicial del sistema, Uu es igual a la suma de las energas internas de los dos gases separados
U i = nN1 N,(7N2) + o2o2(7 o 2)
donde TN = 250 K y 70 = 300 K son las temperatura iniciales del nitrgeno y del oxgeno. La energa interna final del
sistema, U2, es igual a la suma de las energas internas de los dos gases calculadas a la temperatura final de la mezcla T-:
u 2
= n 2 n 2(
ti
) + n 0 l o 2 ( T 2)
Agrupando las tres ltimas ecuaciones

n N 2 [ u N y T 2)
- n 2 ( 7 n 2)1 +
n 0 2 [ 0 2 ( T 2)
0 2 ( T Q2) ]
= 0
La temperatura T2 se puede determinar utilizando los datos de la energa interna especfica de las Tablas A-23 y
mediante un procedimiento iterativo como el empleado en el apartado (a) del Ejemplo 12.4. Sin embargo, puesto que
los calores especficos del N 2y 0 2 varan poco en el intervalo de 250 a 300 K, la solucin se puede obtener con exac
titud utilizando calores especficos constantes. Por tanto, la ecuacin anterior pasa a ser
Kn2 G ,n,(T2 TN2) + o2
q^(T 2 -
T q2) = 0
Despejando T2
J =
o2 ^ o 2
-
% . cvn 2 f n 2 + o,
Wn2 ~Cv, N2 + Wq2 Cv, 0 2
Seleccionando los valores de cv del N2 y del 0 2 de la Tabla A-20 correspondientes al promedio de las temperaturas
iniciales de ambos gases, 275 K, y utilizando las masas moleculares respectivas para pasar a base molar
- (28-02 r a )(0'742 # k ) 20'7'' k s t u
Ao. =( 32-Esfe)(0-655 y
20'96 E S T k
Sustituyendo estos valores en la expresin de T2,

(0,79 kmol) ^20,79 j- M ) (250 K) + (0,21 krnol) ^20,96 ^ { 7^ ) (300 K)
(0.79 kmol) ( 20.79 L ) + (0.21 kmol)(20,%
= 250 K
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12.4 ANLISIS D E SIST EM A S Q U E C O N T IE N E N M E Z C L A S
(b )
649
La presin final de la mezcla, p2 se puede determinar utilizando la ecuacin de estado del gas ideal, p2 = nRT2/V,
donde n es el nmero total de moles de la mezcla y Ves el volumen total ocupado por ella. El volumen V es la suma
de los volmenes de los dos depsitos obtenidos con la ecuacin de estado del gas ideal:
lN2
1N
4:--+
P
v=
7 o,
N ,
donde
= 2 atm es la presin inicial del nitrgeno y pQ = 1 atm la del oxgeno. Combinando resultados y operando
( n 2 +
P2 =
no 2) T 2
bn / n ,
no .Jo .,
- + -
Pn,
Po2 J
(1 .0 km ol) (260 K)
P2 =
f (0,79 km o l)(2 5 0 K)
[
2 atm
(0,21 km o l)(3 0 0 K )~|

1 atm
= 1,61 atm
(c) Simplificando el balance de entropa para un sistema cerrado
s' - s' - W
+ cr
donde el trmino de transferencia de entropa desaparece en los procesos adiabticos de mezcla. La entropa inicial
del sistema, S,, es la suma de las entropas de los gases en los estados iniciales respectivos:
^ nN sn2(n -.'/n,) + no2so2(T q ,p 0>)
La entropa final del sistema, S2, es la suma de las entropas de los componentes individuales evaluadas a la tempe
ratura final de la mezcla y la presin parcial del componente en la mezcla:
S2 = n2SN2(T 2,y Nnp 2) + n02's02(T2>yo2P2)
Agrupando las tres ltimas ecuaciones,
o- = wn2 [sn2(T 2,y H^p2) -
(7 n 2,/*n2)] +
+ o 2 [S o 2( 7 2-3'o 2^ 2 ) ~~ So2( l o 2 P o J ]
Evaluando la variacin de entropa especfica de cada gas en trminos del calor especfico constante, cp, resulta
a
n .
2y
+ n.o,
Cp,
o.
1 O,
P o,
Los valores necesarios de cp se pueden obtener sumando R a los valores de cv encontrados previamente (Ec. 3.45)
cp, n 2
= 29,10
kj
kmol K
_
oo 17
Cp, o,
29,27
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kj
kmol K
650
Puesto que el nmero total de moles de la mezcla es
n = 0 , 7 9 + 0 ,2 1 = 1 ,0 ,
las fracciones molares de ambos gases son
JVn 2 = 0 , 7 9 c y o 2 = 0 ,2 1 .
Sustituyendo valores en la expresin de o da

- 0.79 kmol [29.10
ln ( | f | ) - 8,314
4 0.21 kmol [29.27 U
- 8,3 14
ln
lo ( U iM lM iS U )]
= 4,89 kJ/K
Se genera entropa cuando se mezclan diferentes gases con temperaturas y presiones iniciales tambin diferentes.
En el siguiente ejemplo consideraremos un volum en de control en estado estacionario

al que entran dos flujos para mezclarse y salir como uno solo.
E jto + flo 1 2 .6
PROBLEMA
M EZCLA ADIABTICA DE DOS CORRIENTES
Se mezclan 100 m3/min de aire seco a 32C y 1 bar con una corriente de oxgeno ( 0 2) a 127C y 1 bar para formar una
corriente de mezcla a 47C y 1 bar. La mezcla es adiabtica y estacionaria. Los efectos en la energa cintica y potencial
pueden despreciarse. Determine (a) los flujos msicos del aire seco y del oxgeno, en kg/min, (b ) las fracciones molares
del aire seco y del oxgeno en la mezcla de salida, y (c) la entropa generada por unidad de tiempo, en kJ/K por min.
SOLUCIN
Conocido: 100 m3/min de aire seco a 32C y 1 bar se mezclan adiabticamente y en situacin estacionaria con una co
rriente de oxgeno a 127C y 1 bar para formar una corriente de mezcla a 47C y 1 bar.
Se debe hallar: Los flujos msicos del aire seco y del oxgeno, en kg/min, las fracciones molares de ambos gases en la
mezcla resultante, y la entropa generada por unidad de tiempo, en kJ/K por min.
= 32C
= 1 bar
(AC)! = 100 m3/min
T \
P\
T2 = 127C
p 2 = 1 bar
Oxgeno
la mezcla
T3= 47C
p3= 1 bar
.12.6
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12.4 A NLISIS D E SIST EM A S Q U E C O N T IE N E N M E Z C L A S
651
1.
2.
3.
4.
5.
El volumen de control identificado por la lnea de trazos en la figura anterior opera de modo estacionario.
No hay calor intercambiado con el exterior.
Los efectos en las energas cintica y potencial pueden despreciarse, y Wvc = 0 .
Los gases de entrada se pueden considerar ideales, as como la mezcla de salida.
El aire seco se trata como una sustancia pura.
Anlisis:
(a) El flujo msico de aire seco que entra al volumen de control sepuede determinar con el caudal volumtrico dado (AC),
(AC),
m, i = ------al
Ln
donde yal es el volumen especfico del aire en 1. Utilizando la ecuacin de estado del gas ideal,
( R / M j)7j
'i,
p,
( 8314N m'>
_ (28,97 kg- k J (305K)
105 N/m2
mJ
kg
El flujo msico de aire seco es por tanto

_
100 m3/min _
0,875 m3/kg
al
kg
min
El flujo msico de oxgeno se puede determinar utilizando los balances de masay energa. En situacin estaciona
ria, las cantidades de aire seco y oxgeno contenidas en el volumen de control no varan. As, los flujos msicos de
entrada y salida para cada componente individual son iguales. Es decir,
mal = ma3
(aire seco)
rh02 = rito3
(oxgeno)
Utilizando las hiptesis 1-3 conjuntamente con las anteriores relaciones entre flujos msicos, el balance de energa
se reduce a
0 = ma/2a(71) + m0h0(T2) - [ma/za(T3) + m0h0(T3)]
donde ma y m0 representan los flujos msicos de aire seco y de oxgeno, respectivamente. La entalpia de la mezcla
en la salida secalcula sumando las contribuciones de aire y oxgeno en sus condiciones respectivas en la mezcla. Des
pejando m0,
r h ,(T 3) - M r , ) !
m l h0{ T 2) ~
h 0( T 3) \
Las entalpias especficas se pueden obtener de las Tablas A-22 y A-23. Puesto que la Tabla A-23 da los valores de
entalpia en base molar, la masa molecular del oxgeno se coloca en el denominador para convertir la entalpia molar
a base msica
_ (114,29 kg/min) (320,29 kj/kg - 305,22 kj/kg)
(32 kg/hnol)
( 1 1 711:K1/km l
~ 9325 kJ/km )
= 23,1 -^Smin
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652
C A PITU LO 12. M E Z C L A S N O R E A C T IV A S D E GASES ID E A LE S Y PSICR(AMETRA
(b) Para obtener as fracciones molares del aire seco y del oxgeno en la mezcla resultante, hay que convertir primero los
flujos msicos a flujos molares utilizando las masas moleculares respectivas

m
114,29 kg/min
= Ma = 28,97 kg/kmol = 3,95 kmol/min
m0
23,1 kg/min
, ., .
na
tt
= 32
~ttkg/kmol
~n r=0,72 kmol/min
= M0
donde n denota el flujo molar. El flujo molarde la mezcla nes la suma

n = na + n0 = 3,95 + 0,72 = 4,67 kmol/min
Las fracciones molares del aire y del oxgeno son, respectivamente,

n,
3,95
to
-v> = 7 = C67 = -846
0.72
* > = 7 = ^ 7 = -154
(c) Para el volumen de control en estado estacionario, el balance de entropa se reduce a

0 = m3sll(T-l,p-l) + m0s0(T2,p2) ~ [masa(T3,yap3) + m0s0(T3,y0p3)] + <r
La entropa especfica de cada componente en la mezcla gaseosa ideal resultante se calcula a su presin parcial en la
mezcla y a la temperatura de la mezcla. Despejando &
& = ma[sa(T3,yap3) - sa(T^,px)] + m0[s0(T3,y0p3) - s0(T2,p2)
Puesto quep: =p3, la variacin de entropa especfica del aire seco es

(T3) - s (7\) - ln -LL-
sAT3,yaP3) ~
iyla
= sl(T3) ~ s ( 7 \ ) - A
P1
lnya
Los trminos s se calculan mediante la Tabla A-22. Del mismo modo, ya que p2 = p3, la variacin de entropa espe
cfica del oxgeno es
So(T3,yoP3) ~ s0(T2,p2) = jg- [sT}) - sS(T2) - R ln y0j
Los trminos so
0 se calculan mediante la Tabla A-23. Ntese el uso de las masas molecularesAay A0 en las dos
ltimas ecuaciones para obtener, en base msica, las variaciones de entropa respectivos.
La expresin para la generacin de entropa por unidad de tiempo pasa a ser
#
cr = m, s\(T3) - s.CTj) - ^j-lnya +
TfL
po (T3) - si (T2) - (R lnya)
Sustituyendo valores,
- = ( u 4 -29 s f e ) [ 17669 k i A - e n 865 j i L - ( g w J L )
0,846]
+ ( I f E i S ) [ 2 0 7 -112 k m o F R - 2 I 3 -765 k m o C K ' ( 8 -3 1 t o S T c )

_ 1 -7 4 n
kj
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- 154
12.5 P R IN C IPIO S BSICOS D E LA PSIC R O M E T R A
653
Este clculo se basa en que el aire seco se considera como una sustancia pura monocomponente. Sin embargo,
puesto que el oxgeno es un componente del aire seco (Tabla 12.1), su fraccin molar real en la mezcla a la salida es
mayor que la dada aqu.
La entropa se genera cuando gases diferentes, inicialmente a distinta temperatura, se mezclan.
APLICACIN A LA PSICROMETRA
El resto de este captulo se dedica al estudio de sistemas que contienen mezclas de aire
seco y vapor de agua. Tam bin puede estar presente una fase condensada de agua. El
conocimiento del com portam iento de tales sistemas es esencial para el anlisis y diseo de
dispositivos de aire acondicionado, torres de refrigeracin y procesos industriales que exi
jan un fuerte control del contenido en vapor de agua del aire. El estudio de sistemas con
sistentes en aire seco y agua se conoce como psicrometra.
psicrometra
1 2 . 5 PRINCIPIOS BASICOS DE LA PSICROMETRA

El objeto de esta seccin es introducir algunos principios y definiciones im portantes uti
lizados en el estudio de los sistemas compuestos de aire seco y agua.
12.5.1
AIRE H U M E D O
El trm ino aire hmedo se refiere a una mezcla de aire seco y vapor de agua en la cual el
aire seco se trata como si fuera un com ponente puro. Como se puede com probar mediante
los datos adecuados de propiedades, la mezcla global y cada uno de sus com ponentes se
com portan como un gas ideal en las condiciones que se van a considerar. Consecuente
mente, se aplican los conceptos desarrollados previamente para mezclas de gases ideales.
En la Fig. 12.3 se muestra un sistema cerrado consistente en aire hm edo que ocupa
un volum en V a la presin p y a la tem peratura T de la mezcla. La mezcla en su conjunto
se supone que obedece la ley de los gases ideales. As
nRT
p =
=
m (R /M )T
^
/Hr>
(12.40)
donde n, m y M designan, respectivamente, los moles, la masa y el peso molecular de la

mezcla. Cada com ponente de la mezcla se considera que acta como si existiera l solo en
el volum en Va la tem peratura T de la mezcla y ejerciera una parte de la presin. La presin
de la mezcla es la suma de las presiones parciales del aire seco y del vapor de agua. Utili
zando la ecuacin de estado de los gases ideales, las presiones parciales p 3 y pY del aire seco
y del vapor de agua son, respectivamente,
n 3R T
p> = V
ma(R /M a) T
=
-V
nvR T
= -V
mv (R /M v) T
= -
V ~
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(12-41)
aire hmedo
654
Temperatura =
T
Presin =p
n, m'
v,
aire seco
mv vapor de agua
n, m
mezcla
Volumen = V
- Frontera
123
Mezcla de aire seco y vapor de agua.
donde na y n,. denotan los moles de aire seco y de vapor de agua, respectivamente; y ma, mv,
M ay M v las masas y pesos moleculares respectivos. La cantidad de vapor de agua presente
es norm alm ente m ucho m enor que la de aire seco. En consecuencia, los valores de nv, mv
y pv son pequeos con relacin a los de n3, ma y pa.
U n estado tpico de vapor de agua en el aire hm edo se m uestra en la Fig. 12.4. En este
estado, fijado por la presin parcial p v y la tem peratura de la mezcla T, el vapor est sobre
calentado. Cuando la presin parcial del vapor de agua es la de saturacin del agua a la
tem peratura de la mezcla, p en la Fig. 12.4, se dice que la mezcla es saturada. El aire satu
rado es una mezcla de aire seco y vapor de agua saturado. La cantidad de vapor de agua en
el aire hm edo vara desde cero en el aire seco hasta un mximo, que depende de la presin
y la tem peratura, cuando la mezcla est saturada.
1 2 .5 .2
H U M
M
E D A D
E S P E C F IC A , H U M
E D A D
R E L A T IV A
E N T A L P IA
D E
E Z C L A
La composicin de una m uestra dada de aire hm edo se puede describir de varias maneras
diferentes. La mezcla se puede describir en trminos de los moles de aire seco y de vapor
de agua presentes o en trm inos de sus fracciones molares respectivas. Alternativamente,
se puede especificar la masa de aire seco y de vapor de agua, o sus respectivas fracciones
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12M Diagrama T-v del vapor de agua

en una mezcla aire-agua.
12.5 PRIN C IPIO S BSICOS D E LA PS IC R O M E T R A
655
msicas. La composicin se puede indicar tam bin por medio de la humedad especfica w,
definida como el cociente entre las masas de vapor de agua y de aire seco.
m
co =
ma
(12.42)
humedad especfica
La hum edad especfica se puede expresar en funcin de las presiones parciales y de los
pesos moleculares despejando ma y mv de las Ecs. 12.41, respectivamente, y sustituyendo
en la Ec. 12.42 las expresiones resultantes para obtener
_ TOy __ M v p v V /R T _ M v p v
~ M a p , V /R T ~
Sustituyendo p a = p - p v y teniendo en cuenta que el cociente entre los pesos moleculares

del agua y el aire seco vale aproximadamente 0,622, esta expresin se puede escribir
= 0,622
(12.43)
P~Pv
La composicin del aire hm edo se puede describir tam bin en trm inos de la hume
dad relativa <j>, definida como el cociente de la fraccin molar del vapor de aguajyv en una
m uestra de aire hm edo determinada y la fraccin molar jyvsat en una m uestra de aire
hm edo saturado a la misma tem peratura y presin de la mezcla
humedad relativa
/Pv, sat 'T ,p
Puesto que pv = yv p y p g = yvSUp, esto se puede poner alternativamente como
4>= rg
r ) t, p
(,2 -44)
Humedad
relativa
Las presiones de la expresin anterior aparecen indicadas en la Fig. 12.4.

Las hum edades especfica y relativa se pueden medir experimentalmente. La hum edad
especfica se puede determ inar mediante u n higrmetro en el que se expone una m uestra de
aire hm edo a sustancias qumicas apropiadas hasta que toda la hum edad presente es
absorbida. La cantidad de vapor de agua absorbida se determina pesando los agentes qu
micos. Pueden obtenerse registros continuos de la hum edad relativa por medio de trans
ductores elctricos consistentes en elementos resistivos o capacitivos cuya caracterstica
elctrica cambian con la hum edad relativa.
Sensor
C lculo de H, U y 5. Los valores de U, H y S del aire hm edo se pueden obtener

sum ando la contribucin de cada com ponente en las condiciones en que existe en la mez
cla. Por ejemplo, la entalpia de una determinada muestra de aire hm edo vale
H
H y
j i a
m v h y
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(12.45)
6 56
Dividiendo la Ec. 12.45 por ma y utilizando la hum edad especfica se obtiene la entalpia
especfica, o entalpia de la mezcla por unidad de masa del aire seco
entalpia de la mezcla
^
=
m
h
a
m
+ i
=
v
h
a
co h
V
(12.46)
Las entalpias del aire seco y del vapor de agua que figuran en la Ec. 12.46 se determ inan a
la tem peratura de la mezcla. Para calcular la energa interna del aire hm edo se puede uti
lizar un enfoque similar al utilizado para calcular la entalpia.
Si se consultan las tablas del vapor de agua o el diagrama de Mollier para el agua, se
com prueba que la entalpia del vapor de agua sobrecalentado a bajas presiones de vapor
est muy prxima a la del vapor saturado a la tem peratura que se encuentre la mezcla. Por
tanto, la entalpia del vapor de agua hv en la Ec. 12.46 se puede tom ar como h&a la tem pe
ratura dada. Es decir,
K ~ h g(T )
(12.47)
Esta aproximacin se utiliza en el resto del captulo. Los valores de entalpia para el vapor
de agua como gas ideal (Tabla A-23) no se usan para obtener hv ya que el valor cero asig
nado a la entalpia difiere del asignado en las tablas de vapor. Esta diferencia en las referen
cias puede inducir a error al estudiar sistemas que contengan a la vez vapor de agua y una
fase slida o lquida del agua. La entalpia del aire seco, h3, se puede obtener de la corres
pondiente tabla de gas ideal, Tabla A-22, ya que el aire es gas en todos los estados consi
derados y el modelo de gas ideal en estos estados es una buena aproximacin.
En el clculo de la entropa del aire hm edo, la contribucin de cada com ponente se
determ ina a la tem peratura de la mezcla y a la presin parcial del com ponente en la mezcla.
Utilizando la Ec. 6.19, se puede m ostrar fcilmente que la entropa especfica del vapor de
agua viene dada por sv (T, pY) - sg (T) - R ln <>, donde sg es la entropa especfica del vapor
saturado a la tem peratura T en las tablas de vapor de agua y <pes la hum edad relativa.
12.5.3 TRATAMIENTO DEL AIRE HM EDO EN CONTACTO CON AGUA

LQUIDA
Hasta aqu nuestro estudio de psicrometra se ha efectuado como una aplicacin de los prin
cipios de las mezclas de gases ideales desarrollada en la primera parte de este captulo. Sin
em barga muchos sistemas de inters estn compuestos de aire hm edo en contacto con
agua en fase lquida (o slida). Estudiar estos sistemas exige consideraciones adicionales.
La Fig. 12.5 m uestra un recipiente que contiene agua lquida por encima de la cual hay
aire hm edo. Si no se permiten otras interacciones con el entorno, el lquido se evaporar
hasta que la fase gaseosa se sature y el sistema alcance un estado de equilibrio. Para
m uchas aplicaciones de ingeniera, los sistemas consistentes en aire hm edo en equilibrio
con una fase lquida de agua se pueden describir de forma sencilla y exacta con las siguien
tes idealizaciones: (1) El aire seco y el vapor de agua se com portan como gases ideales inde
pendientes. (2) El equilibrio entre las fases lquida y gaseosa del agua no se ve perturbado
de forma apreciable por la presencia del aire. En consecuencia, la presin parcial del vapor
de agua es igual a la presin de saturacin del agua correspondiente a la tem peratura de la
mezcla. Consideraciones semejantes se pueden aplicar a sistemas consistentes en mezclas
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12.5 PRIN C IPIO S BSICOS D E LA P S IC R O M E T R A
i- Frontera del sistem a
to con agua lquida
de aire hm edo en equilibrio con agua slida. Realmente, la presencia del aire altera la pre
sin parcial del vapor respecto de la presin de saturacin en una pequea cantidad cuya
m agnitud se calcula en la Sec. 14.6.
12.5.4 P U N T O DE ROCO
U n aspecto relevante del com portam iento del aire hm edo es que puede ocurrir una con
densacin parcial del vapor de agua cuando se reduce la tem peratura. Este fenmeno se
observa habitualm ente en la condensacin de vapor sobre las ventanas en invierno y sobre
las tuberas que transportan agua fra. La formacin del roco sobre la hierba es otro ejem
plo familiar. Para estudiar esto, considrese u n sistema cerrado consistente en una muestra
Temperatura inicial
- Estado inicial
del vapor de agua
Temperatura de roco
Punto de roclo
Pg2 < Pv 1
Temperatura i
Condensado pstati0 jna|
del vapor de anua
Aire seco y vapor

sobrecalentado a
la temperatura
inicial
Aire seco y vapor

j
sobrecalentado a
la temperatura inicial
Estado
inicial
Condensado: -f
lquido saturado
a la temperatura final
-j B
_i
Estado
final
12.6
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Estados del agua para

aire hmedo enfriado
a presin constante.
657
658
temperatura de roco
PROBLEMA
de aire hm edo enfriado a presin constante, tal y como se presenta en la Fig. 12.6. El
diagrama de propiedades que se da en esta figura identifica los estados del vapor de agua.
Inicialmente el vapor de agua est sobrecalentado en el estado 1. En la primera fase del
proceso de enfriamiento tanto la presin como la composicin del aire hm edo permane
cen constantes. Por tanto, ya q u e p v = yvp, la presin parcial del vapor de agua permanece
constante, y el vapor de agua se enfra a pY constante del estado 1 al estado d, llamado punto
de roco. La tem peratura de saturacin correspondiente a pv se denom ina temperatura de
roco. Esta tem peratura se seala en la Fig. 12.6.
En la parte siguiente del proceso de enfriamiento, el sistema se enfriar por debajo de
la tem peratura de roco y parte del vapor de agua presente inicialmente condensar. En el
estado final, el sistema estar com puesto por una fase gaseosa de aire hm edo y agua
lquida en equilibrio con ella. El vapor que permanece se puede considerar saturado a la
tem peratura final, estado 2 de la Fig. 12.6, con una presin parcial igual a la presin de
saturacin p g2 correspondiente a esta tem peratura. El condensado ser lquido saturado a
la tem peratura final, estado 3 de la Fig. 12.6. Note que la presin parcial del vapor de agua
en el estado final, p g2, es m enor que su valor inicial, p v. La presin parcial disminuye por
que la fraccin molar del vapor de agua presente en el estado final es m enor que la inicial
debido a la condensacin.
En los siguientes dos ejemplos veremos el empleo de varias propiedades psicromtricas
introducidas previamente. Los ejemplos consideran, respectivamente, el enfriamiento de
aire hm edo a presin constante y a volum en constante.
ENFRIAMIENTO DE AIRE H U M ED O A PRESION CONSTANTE
Una muestra de 1 kg de aire hmedo inicialmente a 21C, 1 atm y 70% de humedad relativa se enfra a 4,5C mante
niendo constante la presin. Determine (a) la humedad especfica inicial, (b) la temperatura de roco, en C, (c) la can
tidad de agua que se condensa, en kg.
SOLUCIN
Conocido: Una muestra de 1 kg de aire hmedo se enfra a una presin constante de la mezcla, de 1 atm desde 21C
hasta 4,5C. La humedad relativa inicial es del 70%.
Se debe hallar: La humedad especfica inicial, la temperatura de roco, en C, y la cantidad de agua que se condensa, en kg.
pgl = 0,025 atm
p Yi = 0,017 atm
Estado inicial del vapor

Temperatura de roco = 15,6C
m = I kg
T, =21C
0, =70%
T2 = 4,5C
Pg2 = 0,0083 atm

Condensado
Estado final
de! vapor
flftuv .121
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12.5 PR IN C IPIO S BSICOS D E LA PSIC R O M E T R A
1. La muestra de 1kg de aire hmedo se toma como un sistema cerrado. La presin del sistema permanece constante
a 1 atm.
2. La fase gaseosa presente se puede tratar como una mezcla de gases ideales. Cada componente de la mezcla se com
porta como un gas ideal que existiera soloy ocuparatodo el volumen dela fase gaseosaala temperatura dela mezcla.
3. Cuando el agua est presente en fase lquida, el vapor de agua existe como vapor saturado a la temperatura del sis
tema. El lquido presente es lquido saturado a la temperatura del sistema.
Anlisis:
(a) La humedad especfica inicial se puede calcular con la Ec. 12.43. sta requiere la presin parcial del vapor de agua
pv] que se puede encontrar a partir de la humedad relativa dada y de pgque aparece en la Tabla A-2 a 21C.
pTi = <Ppg = (0,7) (0,025 atm) = 0,017 atm
= 0,622
(b )
Vi 0,0177
= 0 ,0 1 1 , kg(,vaP r)
kg (aire seco)
La temperatura de roco es la de saturacin correspondiente a su presin parcial, pvl. Interpolando en la Tabla A-2
se obtiene T = 15,6C. Esta temperatura de roco se representa en la figura de propiedades adjunta.
(c) La cantidad de condensado, mw, es igual a la diferencia entre la cantidad inicial de vapor de agua en la muestra, mvl,
y la cantidad final de vapor de agua, mv2. Es decir,
mw = mvl - mv2
Para calcular mvl hay quetener en cuenta que el sistema consiste inicialmente en 1kg de aire secoy vapor de agua,
de manera que 1kg =ma+mvl, donde maes la masa de aire seco presente en la muestra. Con =/nvl/2aresulta
fltvi
vi
lk g = + mv l=mv^ - + r
Despejando mvl,
'vi
1 kg
2__
(1 /w J + l
Sustituyendo el valor de <, determinado en el apartado (a),

mvl = ( 1 /0 ,OH) + 1 = 0 1 0 9 kg(vaPor)
La masa de aire seco presente es entonces ma=1- 0,0109 =0,9891 kg (aire seco).
A continuacin, calculemos mv2. Con la hiptesis 3, la presin parcial del vapor de agua que permanece en el sis
tema en el estado final es la presin de saturacin correspondiente a 4,5C: pg=0,0083 atm. En consecuencia, la
humedad especfica despus del enfriamiento se obtiene de la Ec. 12.43
ffl2 = 0,622 -0083 ) = 0,0052, kg(.vaPor>
Vi - 0,0083y
kg (aire seco)
La masa del vapor de agua presente en el estado final es entonces

mv 2 2ma = (0,0052)(0,9891 ) = 0,0051 kg (vapor)
Finalmente, la cantidad de vapor de agua que condensa es

myj = mvl - mv2 =0,0109 - 0,0051 =0,0058 kg (condensado)
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660
La cantidad de vapor de agua presente en una mezcla tpica de aire hmedo es apreciablemente menor que la de aire
seco presente.
En el estado final, el titulo de la mezcla bifsica lquido-vapor de agua es x= 0,0051/0,0109 = 0,47 (47%). La humedad
relativa de la fase gaseosa es del 100%.
PROBLEMA
ENFRIAMIENTO DE AIRE H M ED O A VOLUM EN CONSTANTE
Una mezcla de aire y vapor de agua est contenida en un recipiente cerrado y rgido de 35 m 3 de volumen a 1,5 bar, 120C
y<
>= 10%. La mezcla se enfra a volumen constante hasta que su temperatura se reduce a 22C. Determine (a) la tem
peratura de roco del estado inicial, en C, (b) la temperatura a la cual comienza la condensacin, en C, y (c) la cantidad
de agua condensada, en kg.
SOLUCIN
Conocido: Un depsito rgido y cerrado con un volumen de 35 m3 que contiene aire hmedo inicialmente a 1,5 bar,
120C y <
>= 10% se enfra a 22C.
Se debe hallar: La temperatura de roco del estado inicial, en C, la temperatura a la cual empieza la condensacin, en
C, y la cantidad de agua condensada, en kg.
I - 35 m-
Inicialmente aire hmedo]

a 1,5 bar, 120C
* = 10%
- Frontera
1. El contenido del depsito se toma como sistema cerrado. El volumen del sistema permanece constante.
2. La fase gaseosa presente se puede tratar como una mezcla de gases ideales. Cada uno de sus componentes se comporta
como un gas ideal que existiera l solo en todo el volumen que ocupa la fase gaseosa a la temperatura de la mezcla.
3. Cuando la fase lquida del agua est presente, el vapor de agua se encuentra como vapor saturado a la temperatura
del sistema. El lquido est saturado a la temperatura del sistema.
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12.5 PR IN C IPIO S BSICOS D E LA P S IC R O M E T R A
661
Anlisis:
(a) La temperatura de roco en el estado inicial es la temperatura de saturacin a la presin parcial pyl. Con la humedad
relativa daday la presin de saturacin a 12C de la Tabla A-2
Pvi =0i Pgi =(0,10) (1,985) =0,1985 bar
Interpolando en la Tabla A-2 se obtiene una temperatura de roco de 60C, que es la temperatura ala que la conden
sacin empezara si el aire hmedo se enfriara apresin constante.
(b) El agua, tanto si existe como vapor solamente o como mezcla bifsica lquido-gas, ocupa todo el volumen que per
manece constante. Por tanto, al ser constante la masa total de agua, el agua sufre un proceso iscoro ilustrado en el
diagrama T-v adjunto. En el proceso de 1a 1' el agua existe slo como vapor. En el proceso T-2, existe como mezcla
bifsica lquido-vapor. Ntese que la presin no permanece constante durante el proceso de enfriamiento del estado
1 al estado 2 .
El punto 1' en el diagrama T-v indica el estado en el que el vapor de agua alcanza la saturacin por primera vez. La
temperatura de saturacin en este estado se designa T. Enfriando a una temperatura menor a T' se provoca la con
densacin de parte del vapor de agua presente. Puesto que el estado 1' es de saturacin, la temperatura T se puede
encontrar interpolando en la Tabla A-2 con el volumen especfico del agua en este estado. El volumen especfico del
vapor en el estado 1 ' es igual al volumen especfico del vapor en el estado 1 , calculable con la ecuacin del gas ideal.
_ (RIM,)TX _ /8314 N m W
393K
t
Pvi
l 18 kg Ky V0.1985 x 105N /m 2J
m3
= 9,145 ~
kg
Interpolando en la Tabla A-2 con tivl =vgda T' =56C.
(c) La cantidad de condensado es igual a la diferencia entre las cantidades inicial y final de vapor de agua presente. La
masa de vapor de agua presente al principio es
V
35 m3
or^n ,
mvi
cTTT
57r~ = 3,827 kg
vl = u
vl = p
9,145
m3
/kg
6
La masadevapor deagua al final sepuede determinar apartir del ttulo. En el estado final, el aguaforma una mezcla
bifsica lquido-vapor cuyo volumen especfico vale 9,145 m3/kg. Utilizando este valor, el ttulo x2 de la mezcla
lquido-vapor se puede obtener como
= Nz ~ va
*2
vg2 ~ vn
= 9.145 - 1.0022 X 1 0 -3
51,447 - 1,0022 X 10 3
donde Vf y vg2 son,respectivamente, los volmenes especficos del lquido y vaporsaturados a T2=22C.
Utilizandoel ttulo junto con la cantidad total de agua presente, 3,827 kg, la masa de vapor de agua contenida en
el sistema en el estado final es
*
mv2 =(0,178) (3,827) =0,681 kg
La masa del condensado, mw2, es entonces
mw2 =mvi - mv2 =3,827 - 0,681 =3,146 kg
Cuando una mezcla de aire hmedo se enfra en un proceso a volumen constante, la temperatura a la cual empieza
la condensacin no es la temperatura de roco del estado inicial. En este caso la condensacin comienza a los 56C,
pero la temperatura de roco en el estado inicial, calculada en la parte (a) es 60C.
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662
Aire
hmedo i
] Aire hmedo
mv2
121
Lquido a vapor, mw
1 2 .6
Sistema para acondicionamien

to del aire hmedo.
APLICACIN DE LOS BALANCES DE MASA Y ENERGA A

LOS SISTEMAS DE ACONDICIONAMIENTO DE AIRE
El objeto de esta seccin es ilustrar el uso de los principios de conservacin de la masa y

la energa para el anlisis de los sistemas compuestos por mezclas de aire seco y vapor de
agua, en los que puede estar presente una fase condensada de agua. Se utilizan tanto vol
menes de control como sistemas cerrados. En la solucin es aplicable el mismo enfoque
bsico utilizado en los anlisis term odinm icos considerados hasta aqu. El nico aspecto
nuevo es el uso del vocabulario y de los parmetros particulares de la psicrometra.
Los sistemas en que tienen lugar los procesos psicromtricos como calentamiento,
enfriamiento, humidificacin o deshumidificacin se analizan habitualm ente sobre un
volum en de control. Para considerar un anlisis tpico, vamos a referirnos a la Fig. 12.7,
que m uestra un dispositivo en estado estacionario, con dos entradas y una salida. Una
corriente de aire entra en 1, otra sale en 2 y una corriente de agua entra en 3. Esta ltima puede
ser lquido o vapor. Entre el volumen de control y su entorno puede haber una transferencia
de calor Qvc. Dependiendo de la utilizacin, el valor de Qvc puede ser positivo, negativo o
nulo.
Balance de masa. En estado estacionario, las cantidades de aire seco y vapor de agua
contenidas dentro del volum en de control no varan. Por tanto, es necesario que se igualen
los flujos msicos de.entrada y salida para cada com ponente. O sea,
ai = ma2
mvl + mw = mv2
(aire seco)
(agua)
Para simplificar, al flujo msico constante de aire seco se le denom ina ma. Los flujos msi
cos del vapor de aga pueden expresarse en funcin de las hum edades especficas como
rvi = fti) m 3 y rhv2 = o)2 ma. Con estas expresiones, el balance de masa para el agua
resulta
mw = ma((o2 - a-i)
(agua)
(12.48)
Cuando se aade agua en 3, o>, ser mayor que &>,.
Balance de energa. Suponiendo que W vc = 0, y despreciando los efectos debidos a la

energa cintica y potencial, el balance de energa en estado estacionario se reduce a
0 = vc + (ma hal + rvi /zv l) + mw hw - (m 3 ha2 + mv2 hv2)
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(12.49)
12.6 A P L IC A C I N DE L O S BALANCES DE MASA Y EN ER G A A L O S SIST EM A S D E A C O N D IC IO N A M IE N T O DE AIRE
663
En esta ecuacin, las corrientes de aire hm edo de entrada y salida se consideran mezclas
de gases ideales, formadas por aire seco y vapor de agua.
La Ec. 12.49 puede escribirse en una forma que es particularm ente conveniente para
el anlisis de los dispositivos para aire acondicionado. En prim er lugar, con la Ec. 12.47
las entalpias del vapor de agua de entrada y salida se pueden calcular como las entalpias
del vapor saturado correspondientes a las tem peraturas T x y T2, respectivamente, dando
0 = vc + (m aha + mv /zgl) + mw/tw - (m aha2 + mv2hg2)
Entonces, con mvl = cu-,
y mv2 = ah a, la ecuacin se puede expresar como
0 = vc + ma(hal + ml hg l) + mw/zw - ma (ha2 + co2 hg2)
(12.50)
Finalmente, sustituyendo la Ec. 12.48, el balance de energa se convierte en
0 = Qvc + mA
- h*2) + i hg\ + (2 i) K ~ 2 hg2
(12.51)
El primer trm ino subrayado de la Ec. 12.51 se puede calcular con la Tabla A-22 que
da las propiedades del aire como gas ideal. Otra forma alternativa de calcular este trmino
es mediante la expresin fcal - ha2 = cpa ( - 7'2), donde cpa es el calor especfico del aire
seco tomado constante, ya que son pequeas las diferencias de tem peratura que se
encuentran norm alm ente en los dispositivos considerados. El segundo trm ino subrayado
de la Ec. 12.51 se puede calcular utilizando los datos de las tablas de vapor junto con los
valores conocidos de co^ y ah.
R esu m en de los m odelos. Segn sugiere el desarrollo anterior, se utilizan varias hip
tesis simplificadoras para analizar el tipo de dispositivos que estamos considerando. Ade
ms de la hiptesis de operacin estacionaria, se supone que las relaciones de equilibrio
para las propiedades son vlidas en los puntos donde la materia cruza el contorno del volu
m en de control, y se desprecian los efectos de la energa cintica y potencial en estos p u n
tos. En la mayor parte de los casos no se realiza trabajo, excepto el trabajo de flujo de la
materia que cruza el contorno. En casos particulares se pueden utilizar otras simplificacio
nes. El Ej. 12.9 da una ilustracin elemental del uso de esta metodologa. En la Sec. 12.9
se proporcionan ms ejemplos.
PROBLEMA
APLICACIN DE LOS BALANCES DE MASA Y ENERGA A U N C O N D U C TO PARA

AIRE HM EDO
En un conducto entra aire hmedo a 10C, con un 80% de humedad relativa y un caudal de 150 m 3/min. La mezcla se
calienta al circular por el conducto y sale a 30C. No se quita ni se aade humedad al aire, y la presin de la mezcla per
manece aproximadamente constante a 1 bar. En estado estacionario, determine (a) el calor intercambiado por unidad de
tiempo, en kj/min, y (b) la humedad relativa a la salida. Se ignoran los cambios en las energas cintica y potencial.
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664
C A P IT U L O 12. M E Z C L A S N O REACTIVAS D E GASES ID EA L ES Y P S IC R O M E T R A
S O L U C I N
Conocido: Una comente de aire hmedo que entra en un conducto a 10C y (>=80%, con un caudal de 150 m3/min,
se calienta a presin constante y sale a 30C. No se aade ni se retira humedad.
Se debe hallar: El calor transferido, en kj/min, y la humedad relativa a la salida.
(A C ),
150 m
r, - ioc
d, - 80% rt
CU
r: = 30c
->
I
Frontera
.12.^
1. El volumen de control que se muestra en la figura adjunta opera en estado estacionario.

2. Las variaciones de energa cintica y potencial entre la entrada y la salida se desprecian y WK = 0.
3. Las corrientes de aire entrante y saliente se pueden considerar mezclas de gases ideales.
Anlisis:
(a) El calor intercambiado vc se puede determinar con los balances de masa y energa. En estado estacionario, las
cantidades de aire seco y vapor de agua contenidos en el volumen de control no varan. Por tanto, los flujos msicos
de entrada y salida de cada componente deben ser iguales. Es decir,
ai = 'a2
(aire seco)
vi = V2
(agua)
Por sencillez, los flujos msicos constantes de aire seco y vapor de agua se denominan, respectivamente, ma y mv.
De estas consideraciones sepuede concluir que la humedadespecfica es la misma ala entrada que ala salida: co =a
El balance de energa para estado estacionario se reduce, por la hiptesis 2, a
o
0
vc -
W*c + (mahal + mvhvl) -
( m a /z a2 +
mvhv2)
Al escribir esta ecuacin, las corrientes de entrada y salida de aire hmedo se consideran mezclas de gases ideales.
Despejando VC
vc
m a ( U
2 - K\)
K l)
v v 2 -
Teniendo en cuenta que mv = coma, donde toes la humedad especfica, la expresin para vc se puede escribir en
la forma
O
vc
m 3 [ ( h a2 -
ha l)
c o ( h v2
hvl)]
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12.6 A PL IC A C I N D E L O S BALANCES DE M ASA Y E N E R G A A L O S SIST EM A S D E A C O N D IC IO N A M IE N T O DF. AIRE
665
Para calcular vc con esta expresin senecesitan las entalpias especficas del aire secoy del vapor deagua ala entrada
y a la salida, el flujo msico de aire seco y la humedad especfica.
Las entalpias especficas del aire seco se toman de la Tabla A-22 a las temperaturas de entrada 7j y de salida T2,
respectivamente: fcal =283,1 kj/kg, fta2 =303,2 kj/kg. Las entalpias especficas delvapor de aguaseobtienen utilizando
hv <=h, y los datos de la Tabla A-2 a 7j y T2 respectivamente: ftgl = 2519,8 kj/kg, hg2 = 2556,3 kj/kg.
El flujo msico de aire seco se puede determinar a partir del caudal de entrada (AC),
.
(AC)!
m, = -------
En esta ecuacin, tial es el volumen especfico del aire seco calculado a 7j y a la presin parcial del aire seco pal.
Usando la ecuacin de estado del gas ideal
Vil =
(R/M)T,
Pal
La presin parcial pX se puede determinar con la presin de la mezcla p y con la presin parcial del vapor de agua
Pvi
Pal =P-Pvi- Para calcularpvl hay que utilizar el dato dela humedad relativa ala entrada y la presin desaturacin
a 10C tomada de la Tabla A-2
pvi = pgi =(0,8) (0,01228 bar) =0,0098 bar
Puesto que la presin de la mezcla es 1 bar, se deduce que pal =0,9902 bar. El volumen especfico del aire seco es
entonces
8314 N m
^ )(2 8 3 K)
128,97 kg ...
Va ~ (0,9902 X 10s N/m2) ~
0 ,8 2
Utilizando este valor, el flujo msico de aire seco es

150 m3/min
0,82 m3/kg
tn = --------------- = 182,9 kg/min
La humedad especfica cose puede obtener de

co = 0,622 f
Pvl ) = 0,622 ( Q0 0 9 8 )
'P ~Pvi2
vi - 0,0098/
= 0,00616 kg (vapor)
kg(aire seco)
Finalmente, sustituyendo valores en la expresin de Qvc da
vc
(b)
= 182,9 [(303,2 - 283,1) + (0JD0616)(2556,3 - 2519,8)]

= 3717 kj/min
Los estados del vapor de agua en la entrada y salida del conducto se localizan en el diagrama T-v adjunto. Tanto la
composicin como la presin del aire hmedo permanecen constantes, de manera que la presin parcial del vapor
de agua a la salida es igual a la de la entrada: pv2 = pvi =0,0098 bar. La humedad relativa en la salida es por tanto
= = 0,231 (23,1%)
Pf.i
0,04246
donde pg2 se toma de la Tabla A-2 a 30C.
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666
C A P IT U L O 12. M E Z C LA S N O REACTIVAS D E GASES ID EA LES Y PSIC R O M ET R A
D El primer trmino subrayado en la ecuacin de QVc en la parte (a) se calcula con las entalpias especficas de la tabla
del aire como gas ideal. Tabla A-22. Los datos de las tablas de vapor se utilizan para calcular el segundo trmino
subrayado. Ntese que las diferentes referencias del valor cero asignado a la entalpia de ambas tablas se anulan
debido a que ambos trminos contienen solamente diferencias de entalpia. Puesto que el calor especfico cpadel aire
seco vara muy levemente en el intervalo de 10a 30C (Tabla A-20), el cambio en entalpia especfica del aire seco se
puede calcular con exactitud con cp3 = 1,005 kJ/kg-K.
No se aporta ni elimina agua al pasar el aire hmedo por el conducto apresin constante; consecuentemente, tanto la
humedad especfica cocomo las presiones parciales pvyp3 permanecen constantes. Sin embargo, la humedad relativa
disminuye al aumentar la presin de saturacin con el aumento de temperatura entre la entrada y la salida: 0 ; <0 ,.
Para el estudio de sistemas cerrados com puestos por mezclas de aire seco y vapor de
agua no se necesitan conceptos bsicos adicionales. El Ejemplo 12.10 contempla algunos
aspectos especiales del uso de la conservacin de la masa y la energa para el anlisis de
esta clase de sistemas. Consideraciones semejantes se pueden utilizar para estudiar otros
sistemas cerrados que contengan aire hmedo.
12.10
PROBLEMA
CLCULO DE LA TRANSFERENCIA DE CALOR EN EL ENFRIAMIENTO DE AIRE

H M ED O A VOLUM EN CONSTANTE
Una mezcla de aire y vapor de agua ocupa un recipiente cerrado y rgido de 35 m3 de volumen a 1,5 bar, 120C y <>=
10%. La mezcla se enfra hasta alcanzar una temperatura de 22C. Determine el calor cedido en el proceso, en kj.
SOLUCIN
Conocido: Un recipiente rgido y cerrado con un volumen de 35 m3 que contiene aire hmedo inicialmente a 1,5 bar,
120C y <p= 10%, se enfra hasta 22C.
Se debe hallar: El calor transferido en el proceso, en kj.
Datos conocidosy diagramas: Vase la figura del Ejemplo 12.8.
1. El contenido del recipiente se toma comq un sistema cerrado. Su volumen permanece constante.
2. La fase gaseosa se considera una mezcla de gases ideales. Cada uno de sus componentes se comporta como un gas
ideal que existiera solo y ocupara todo el volumen de la fase gaseosa a la temperatura de la mezcla.
3. Cuando la fase lquida del agua est presente, el vapor de agua existe como vapor saturado y el lquido como lquido
saturado, ambos a la temperatura del sistema.
4. No se realiza trabajo durante el proceso de enfriamiento y no hay variacin en las energas cintica y potencial.
Anlisis: La simplificacin del balance de energa para sistemas cerrados segn la hiptesis 4lleva a
o
AU
= Q -y
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12.7 LAS T E M PE R A T U R A S D E S A T U R A C I N A D IA B TICA Y D E BULBO H M E D O
667
0 = U2 - Ui
donde
O = mawal + m vl vl = m a al + mn ugl
U = ma Ma2 + mv2
+ 7^2 w2 = % Ma2 + Wv2Ug2 + 777^ Uq
En estas ecuaciones los subndices a, v y w denotan, respectivamente, aire seco, vapor de agua y agua lquida. La energa
interna especfica del vapor de agua en el estado inicial se puede aproximar por la del vapor saturado a Tj. En el estado
final, el vapor de agua se supone que se encuentra como vapor saturado, de manera que su energa interna especfica es
Mg a T2. El agua lquida en el estado final est saturada, de manera que su energa interna especfica es uf a T2.
Agrupando las tres ltimas ecuaciones
Q = mK{ua2 - ia l) + mv2ug2 + mw2u{2 - mv lugl
La masa de aire seco, ma, se puede obtener utilizando la ecuacin de estado del gas ideal junto con la presin parcial
del aire seco en el estado inicial obtenida de la solucin del Ejemplo 12.8
P*iv
(R /M JTJ
= 40,389 kg
1(1,5 - 0,1985) X 105 N /m 2] (35 m 3)

(8314/28,97 N - m / k g - K ) (393 K)
Entonces, calculando las energas internas del aire seco y del agua con las Tablas A-22 y A-2, respectivamente
O = 40,389 (210,49 - 281,1) + 0,681 (2405,7) + 3,146 (92,32) - 3,827 (2529,3)
= -2851,87+1638,28 + 290,44-9679,63 = - 10,603 kj
Los valores de mvl, mv2 y mw2 son los de la solucin del Ejemplo 12.8.
1 2 .7
El primer trmino subrayado en la ecuacin de Q se calcula con las energas internas especficas de la Tabla A-22
del aire como gas ideal. Los datos de las tablas de vapor se usan para calcular el segundo trmino subrayado. Las
diferentes referencias del valor cero asignado a las energas internas en ambas tablas se anulan porque ambos trmi
nos suponen slo diferencias de energas internas. Puesto que el calor especfico cva del aire seco vara slo ligeramente
en el intervalo de 120 a 22C (Tabla A-20), la variacin de la energa interna especfica del aire seco se puede calcular
de forma alternativa utilizando un valor de cm constante. Se deja como ejercicio.
LAS TEMPERATURAS DE SATURACIN ADIABTICA Y DE

BULBO HMEDO
La hum edad especfica co de una m uestra de aire hm edo se puede determ inar mediante
el conocim iento de los valores de tres propiedades de la mezcla: la presin p, la tem pera
tura T y la temperatura de saturacin adiabtica T^ introducida en esta seccin. La relacin
entre estas cantidades viene dada por
ACa) m
'D S( r sa) ) - h{( T sa)
K iT ) +
hg( T
h f ( T SL)]
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(12.52)
668
C A P IT U L O 12. M E Z C L A S N O REACTIVAS D E GASES ID EA L ES Y PSIC R O M E T R A
En esta ecuacin, hf y hg designan a las entalpias del agua lquida saturada y del vapor de
agua saturado, respectivamente, obtenidas de las tablas de vapor a las tem peraturas que se
indican. Las entalpias del aire seco ha se pueden obtener de la tabla de gas ideal del aire.
Alternativamente, h3(Tsa) - ha{T) = cpA(TSA-T), donde cp3 es un valor constante apropiado
para el calor especfico del aire seco. La hum edad especfica w' de la Ec. 12.52 es
co' = 0,622
(12.53)
P
donde pg(Tsa) es la presin de saturacin a la tem peratura de saturacin adiabtica y p la
presin de la mezcla.
El objeto de esta seccin es desarrollar la Ec. 12.52 y discutir su uso. Empezaremos
considerando el funcionam iento de un dispositivo conocido como saturador adiabtico.
UN M ODELO DE SATURADOR ADIABTICO
temperatura de
saturacin adiabtica
La Fig. 12.8 muestra el esquema y la representacin del proceso que ocurre en un satura
dor adiabtico, que es un dispositivo de dos entradas y una salida a travs del cual circula
aire hm edo. Se supone que el dispositivo opera en estado estacionario y sin intercambio
de calor apreciable con su entorno. Una mezcla aire-vapor de agua de hum edad especfica
desconocida entra en el saturador adiabtico a presin p y tem peratura T conocidas.
A medida que la mezcla avanza por el dispositivo, entra en contacto con una capa de agua
lquida. Si la mezcla entrante no est saturada (p < 100%), parte del agua se evaporar. La
energa necesaria para evaporar el agua proceder del aire hm edo, que reducir su tem
peratura al ir atravesando el conducto. Si ste es suficientemente largo, la mezcla estar
saturada a su salida (<j> = 100%). Puesto que se alcanza la saturacin sin intercambio de
calor con el entorno, la tem peratura de la mezcla saliente se denom ina temperatura de
saturacin adiabtica. Como se indica en la Fig. 12.8, se aade un flujo estacionario de
agua de reposicin a la tem peratura Tsa al mismo ritmo que se va evaporando. La presin
de la mezcla se supone constante a lo largo de su paso por el dispositivo.
-A ire hmedo
Mezcla saturada
Estado del vapor de agua en la

corriente de aire hmedo que entra
Agua de reposicin,
lquido saturado a Tsa,
flujo msico = m[ mv
(a)
F tym 12.2
(b)
Saturador adiabtico, (a) Esquema, (b) Representacin del proceso.
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12.7 LAS T E M PE R A T U R A S D E S A T U R A C I N ADIA B TICA Y D E BU LB O H M E D O
A nlisis. Se puede obtener la Ec. 12.52 para la hum edad especfica co del aire entrante
como funcin de p, T y Tsa utilizando la aproximacin del volum en de control establecida
en la Sec. 12.6. En estado estacionario, el flujo msico de aire entrante, m3, es igual al de
aire saliente. El flujo msico de agua de reposicin es la diferencia entre los valores de
salida y entrada del flujo msico de vapor, representados por mv y m \ , respectivamente.
Estos flujos msicos se indican en la Fig. 12.8a. En estado estacionario, el balance de ener
ga se reduce a
h + mv hv) ;1re hmedo
entrante
[(772 v ^v)^wlaguade
reposicin
^ v ^vl aire hmedo

saliente
Varias simplificaciones subyacen en esta expresin: Cada una de las dos corrientes de aire
hm edo se trata como una mezcla de gases ideales de aire seco y vapor de agua. La trans
ferencia de calor al entorno se supone despreciable. No hay trabajo W vc, y las variaciones
de energa cintica y potencial se desprecian.
Dividindolo por el flujo msico de aire seco, m a, el balance de energa se puede escri
bir por unidad de masa de aire seco como
( K + ^g) aire hmedo + [ ( " ' ) M agUade
entrante
reposicin
= (/za + " ^g) ame hmedo

saliente
2 '54)
donde co = riiv/m y co' = (m '.)/ma. Para la mezcla saturada de la salida, la presin parcial
del vapor de agua es la presin de saturacin correspondiente a la temperatura de saturacin
adiabtica, p g {Tsa). Por tanto, la humedad especfica se puede calcular conociendo Tsa y la
presin p de la mezcla mediante la Ec. 12.53. Al escribir la Ec. 12.54, la entalpia especfica
del vapor de agua entrante se ha evaluado como si fuera vapor saturado a la temperatura de
la mezcla entrante, de acuerdo con la Ec. 12.47. Puesto que la mezcla de salida est saturada,
la entalpia del vapor de agua a la salida viene dada por su valor para el vapor saturado a Tsa.
La entalpia del agua de reposicin se toma igual a la del lquido saturado a r sa.
Cuando se despeja co de la Ec. 12.54 resulta la Ec. 12.52. Los detalles de la solucin se
dejan como ejercicio. Aunque deducida en el anlisis del saturador adiabtico, la relacin
que proporciona la Ec. 12.52 se aplica de forma generalizada a las mezclas de aire hm edo
y no se restringe a este tipo de sistema o incluso a volmenes de control. La relacin per
mite calcular la hum edad especfica de cualquier mezcla de aire hm edo de la que se
conozca su presinp, su tem peratura T y su tem peratura de saturacin adiabtica Tsa.
TEMPERATURAS DE BULBO HM ED O Y DE BULBO SECO
Para mezclas aire-vapor de agua en el rango normal de presin y tem peratura del aire
atmosfrico, la tem peratura de saturacin adiabtica es aproximadamente igual a la tem
peratura de bulbo hmedo Tbh. En consecuencia, para determinar la humedad especfica de tales
mezclas se puede utilizar en la Ec. 12.52 la temperatura de bulbo hmedo en lugar de la temperatura
de saturacin adiabtica. En aire hm edo alejado de estas condiciones habituales o en mez
clas diferentes de gas-vapor, los valores de las temperaturas de saturacin adiabtica y de
bulbo hm edo no resultan, en general, tan aproximadas.
La temperatura de bulbo hmedo se mide en un term m etro de bulbo hm edo, que es
u n term m etro ordinario de lquido en vidrio cuyo bulbo est rodeado por una muselina
humedecida con agua. El trm ino temperatura de bulbo seco se refiere a la tem peratura
medida por u n term m etro com n colocado en la mezcla. A m enudo un term m etro de
bulbo hm edo se m onta conjuntam ente con otro de bulbo seco sobre un soporte para for
mar un instrum ento llamado psicrmetro. Al psicrmetro de la Fig. 12.9a se le hace girar
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temperatura de
bulbo hmedo
temperatura de
bulbo seco
psicrmetro
669
670
Termmetro de
bulbo seco
Termmetro de
bulbo hmedo
Cojinete
Mango
Entrada
de aire
Termmetro
de bulbo
seco
Ventilador
accionado
con una
batera
Interruptor
Salida de aire
Mecha
12.^
U>)
Psicrmetros.
en el seno del aire cuya hum edad especfica co se quiere determinar. Esto induce la circu
lacin del aire sobre los dos term metros. En el psicrmetro de la Fig.12.9b el flujo de aire
se fuerza mediante u n ventilador accionado con una batera. Si el aire no est saturado, el
agua de la m echa del term m etro de bulbo hm edo se evapora y la tem peratura del agua
desciende por debajo de la del bulbo seco. Al final se alcanza una situacin estacionaria en
el term m etro de bulbo hm edo. Las tem peraturas de bulbo seco y hm edo se leen en los
term m etros respectivos. La tem peratura de bulbo hm edo depende de los ritmos de las
transferencias de calor y masa entre la mecha hm eda y el aire. Puesto que stos dependen
a su vez de la geometra del termm etro, la velocidad del aire, la tem peratura del agua
suministrada, y otros factores, la tem peratura del bulbo hm edo no es una propiedad de
la mezcla.
El Ejemplo 12.11 ilustra el uso de datos del psicrmetro.
12.11
PROBLEMA
EL USO DE DATOS DE BULBO SECO Y BULBO HM ED O
Un psicrmetro indica que en un aula la temp*eratura de bulbo seco es 20C y la de bulbo hmedo 16C. Determinar la
humedad especfica y la humedad relativa si la presin es 1 bar.
SOLUCIN
Conocido: Las temperaturas de bulbo seco y bulbo hmedo en un aula donde la presin es 1 bar.
Se debe hallar: La humedad especfica y la relativa.
Consideraciones e hiptesis: Se puede utilizar la temperatura de bulbo hmedo medida en lugar de la de saturacin adia
btica para calcular co.
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12.8 D IAGRAM AS P S IC R O M T R IC O S
671
O Anlisis: La humedad especfica co se puede determinar con la Ec. 12.52. El valor de co' en esta ecuacin se halla utili
zando ps de la Tabla A-2 a la temperatura de bulbo hmedo
= Q622 Vl-0,01818y = 0 .0 1 Vkg(aireseco)
kf (VapOr\
Entonces, sustituyendo en la Ec. 12.52 la humedad especfica co, es
_ (290,3 - 293.3) + 0,011(2463,6) _ n n (V7 kg (vapor)
2538,1 67,19
'' kg (aire seco)
donde las entalpias se obtienen de las Tablas A-2 y A-22 y la temperatura de bulbo hmedo se utiliza en lugar de la de
saturacin adiabtica.
La humedad relativa se puede calcular con la Ec. 12.44. Primero, se obtiene una expresin de la presin parcial del
vapor de agua resolviendo la Ec. 12.43
cap
pv co+ 0,622
Sustituyendo los valores conocidos,

(0,0097)(1) _ n nl ., ,
(0,0097 + 0,622) 0154bar
Por tanto, con p a 20C sacado de la Tabla A-2,
Pv
Pg
0,0154 = 0>656(65,6%)
0,0234
D En este caso, la relacin suministrada por la Ec. 12.52se utiliza paraobtener para una cantidad fija deaire hmedo,
un sistema cerrado. Sin embargo, la misma expresin se puede aplicar a la determinacin de la humedad especfica
del aire hmedo que entre o salga de un volumen de control. Todo lo que se necesita en cualquier caso es la tem
peratura T, la presinp, y la temperatura de bulbo hmedo Tbh, que se emplea en lugar de TS en la Ec. 12.52.
1 2 .8
DIAGRAMAS PSICROMTRICOS
Los diagramas psicromtricos proporcionan la representacin grfica de varias propiedades im portantes del aire hm edo. Sus aspectos ms importantes se m uestran en la Fig.
12.10. En la Fig. A-9 se presenta un diagrama completo en el SI. Este tipo de diagramas se
limita a una presin de la mezcla de 1 atmsfera, pero se pueden elaborar diagramas para
otras presiones. Cuando la presin de la mezcla difiere slo ligeramente de 1 atm, la Fig.
A-9 resulta suficientemete exacta para su uso en anlisis ingenieriles. En este texto se igno
ran esas diferencias.
Consideremos varias caractersticas del diagrama psicromtrico:
En relacin a la Fig. 12.10, ntese que en abscisas figura la tem peratura de bulbo
seco y en ordenadas la hum edad especfica. En los diagramas en el SI, la tem peratura
se da en C y co en kg, o g, de vapor de agua por kg de aire seco.
La Ec. 12.43 m uestra que para una presin determ inada de la mezcla existe una
correspondencia directa entre la presin parcial del vapor de agua y la hum edad
especfica. En consecuencia, la presin del vapor tam bin puede aparecer en orde
nadas, como se ilustra en la Fig. 12.10.
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diagramas
psicromtricos
672
Fifi** 12-10 Diagrama psicromtrico.
Las curvas de hum edad relativa constante tam bin se dibujan en los diagramas psicromtricos. En la Fig. 12.10 se sealan las curvas para <j>= 100%, 50% y 10%. Ya
que el punto de roco es el estado en el que la mezcla se satura al enfriarla a presin
de vapor constante, la tem peratura de roco de un estado determinado del aire
hm edo se puede determ inar trazando una lnea de co constante (py constante) hasta
la lnea de saturacin, (f>= 100%. Las tem peraturas de roco y de bulbo seco coinci
den para estados sobre la curva de saturacin.
Los diagramas psicromtricos tam bin dan los valores de la entalpia de la mezcla por
unidad de masa del aire seco en la mezcla: h3 + 0)hv. En la Fig. A-9 la entalpia de la
mezcla tiene unidades de kj por kg de aire seco. Los valores num ricos proporcio
nados por dicha grfica utilizan los siguientes estados y valores de referencia: la
entalpia del aire seco h3 se determina respecto del valor cero a 0 C y no a 0 K como
en la Tabla A-22. Por tanto, en lugar de la Ec. 3.49 utilizada para obtener los datos
de entalpia de la Tabla A-22, se emplea la siguiente expresin para calcular la ental
pia del aire seco utilizada en el diagrama psicromtrico:
cp&d T = c pJ ( C)
h3 =
(12.55)
' 273,15 K
donde cp!L es un valor constante del calor especfico del aire seco y T(C) designa la
tem peratura en C. En el rango de tem peraturas de la Fig. A-9, cp se pueden tom ar
como 1,005 kJ/kg-K. En la Fig. A-9 la entalpia del vapor de agua /;v se evala como
hg tom ada de la Tabla A-2 a la tem peratura de bulbo seco de la mezcla.
Otro parmetro importante en los diagramas psicromtricos es la temperatura de
bulbo hmedo. Segn se ve en la Fig. 12.10, las lneas de Tbh constante van desde el
lado superior izquierdo al inferior derecho del diagrama. La relacin entre la tempera
tura de bulbo hmedo y otras magnitudes del diagrama la proporciona la Ec. 12.52.
La temperatura de bulbo hm edo se puede utilizar en esta ecuacin en lugar de la de
saturacin adiabtica para los estados del aire hmedo situados en la Fig. A-9.
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12.8 DIAGRAM AS P S IC R O M T R IC O S
673
Las lneas de tem peratura de bulbo hm edo constante coinciden aproximadamente

con las de entalpia constante de la mezcla por unidad de masa de aire seco. Este
hecho se puede establecer estudiando el balance de energa del saturador adiabtico,
Ec. 12.54. Puesto que la contribucin energtica del agua de reposicin que entra al
saturador es habitualm ente m ucho m enor que la del aire hm edo, la entalpia del aire
saliente es casi igual a la del aire entrante. Por tanto, todos los estados con la misma
tem peratura de bulbo hm edo (temperatura de saturacin adiabtica) tienen aproxi
m adamente la misma entalpia por unidad de masa de aire seco. Aunque la Fig. A-9
ignora este pequeo efecto, en algunos diagramas psicromtricos se m uestra la sepa
racin entre las lneas de tem peratura de bulbo hm edo constante y las de entalpia
de la mezcla constante.
Como se indica en la Fig. A. 9, los diagramas psicromtricos tam bin incluyen las
lneas del volum en por unidad de masa de aire seco, V/ma, en unidades de m3/kg.
Estas lneas de volumen especfico se pueden interpretar como las que dan el volu
m en del aire seco o del vapor de agua, por unidad de masa de aire seco, al conside
rarse que cada com ponente de la mezcla ocupa todo el volumen.
En el siguiente ejemplo el empleo del diagrama psicromtrico para la resolucin de
problemas.
PROBLEMA
USO DEL DIAGRAMA PSICROMTRICO
Resulvase el Ejemplo 12.9 utilizando el diagrama psicromtrico.

SOLUCIN
Conocido: El aire hmedo que entra en un conducto a 10C y <j>=80%, con un caudal de 150 m3/min, se calienta a una
presin de 1 bar y sale a 30C. No se aade ni retira nada de humedad.
Se debe hallar: El calor transferido
vc,
en kj/min
tu
30C
Temperatura de bulbo seco
.12-12
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C A P IT U L O 12. M E Z C L A S N O REACTIVAS D E GASES ID EA L ES Y PSIC R O M ET R A
Consideraciones e hiptesis: Vase la solucin del Ejemplo 12.9

Anlisis: El calor transferido v c puede calcularse con los balances de masay deenerga comoen el Ejemplo 12.9. Los
detalles de la resolucin mediante el diagrama psicromtrico sern diferentes.

Segn se indica en el esquema adjunto del diagrama psicromtrico, el estado del aire hmedo a la entrada queda de
finido por la humedad relativa 0 , =80% y la temperatura de bulbo seco de 10C. De la solucin del Ejemplo 12.10, sa
bemos que la humedad especfica tiene el mismo valor a la entrada que a la salida. Por tanto el estado del aire a la salida
se fija por = tu, y una temperatura de bulbo seco de 30C.
Reduciendo el balance de energa como en el Ejemplo 12.9, resulta
vc
(m3ha2
m v /z v 2 )
m A
i )
Con mv = om3
vc
[( a
(Ohv)2 - (h3+
Calcular v c con esta expresin exige conocer los valores de la entalpia de la mezcla (ha+(hv) a la entrada y a la
salida. stos se pueden determinar inspeccionando el diagrama psicromtrico, Fig. A-9, como (ha+ cohv)x= 25,7 kj/kg
(aire seco) y (ha+ (ohw)2 = 45,9 kj/kg (aire seco).
Utilizando el valor del volumen especfico del diagrama en el estado de entrada, conjuntamente con el caudal dado
en la entrada, el flujo msico de aire seco obtenido es
_
m
150 m3/min
_
0,81 m3/kg(aire seco)
kg (aire seco)
min
Sustituyendo valores en el balance de energa,
vc
= lg 5 kg (aire seco)
min
kj--kg (aire seco)
= 3737 4 L
min
que coincide prcticamentecon el resultado del Ejemplo 12.9, como era de esperar.
D La presin de la mezcla, 1 bar, difiere ligeramente de la presin, 1 atm, con la que se ha construido el diagrama psi
cromtrico. La diferencia se desprecia.
1 2 .9
ANLISIS DE PROCESOS DE ACONDICIONAMIENTO DE

AIRE
El propsito de la presente seccin es estudiar procesos tpicos en el acondicionamiento

del aire utilizando los principios de psicrometra desarrollados en este captulo. La ilustra
cin de los mismos se proporciona en forma de ejemplos resueltos con volmenes de con
trol en rgimen estacionario. En cada caso, para obtener la solucin se utiliza la m etodo
loga introducida en la Sec. 12.6, que debe repasarse, si fuera necesario. Para reforzar los
principios de psicrometra desarrollados en este captulo, los parmetros psicromtricos
necesarios se determinan, en la mayor parte de los casos, mediante los datos de tablas
sum inistrados en el apndice. Se deja como ejercicio com probar estos valores con un
diagrama psicromtrico.
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12.9 ANLISIS D E P R O C E S O S D E A C O N D IC IO N A M IE N T O D E AIRE
Serpentn
(Seccin deshumificadora) (Seccin calefactora)
(<0

,
(b )
12.11 Deshumidificacin con calentamiento. (a) Esquema del equipo, (fe) Representacin del
proceso en el diagrama psicromtrico.
*
12.9.1
D ESH U M ID IFIC A C I N
Cuando una corriente de aire hm edo se enfra a presin de la mezcla constante hasta una
tem peratura inferior a la de roco, parte del vapor de agua presente al principio se-con
densa. La Fig. 12.11 m uestra el esquema de un deshumidificador que utiliza este principio.
El aire hm edo entra en el estado 1 y circula a travs de u n serpentn de refrigeracin por
el que Circula un refrigerante o agua fra. Parte del vapor de agua inicialmente presente en
el aire hm edo se condensa, y el aire hm edo sale del deshumidificador saturado en el
estado 2. A unque el agua condensa a varias tem peraturas, se considera que el agua con
densada se enfra hasta T 2 antes de salir del deshumidificador. Puesto que el aire saliente
del deshumidificador est saturado a una tem peratura inferior a la del aire entrante, no
ser adecuado para utilizarlo directamente en espacios habitados. Sin embargo, pasndolo
por la seccin calefactora subsiguiente, puede llevarse a un estado que la mayor parte de
los ocupantes considere confortable. Tracemos el procedimiento para calcular los flujos
msicos de salida del condensado y de circulacin del refrigerante.
B alance de m asa. El flujo msico de condensado mw se puede relacionar con el de aire

seco ma aplicando el principio de conservacin de la masa, por separado, al aire seco y al
agua que pasan por la seccin deshumidificadora. En estado estacionario
ai = ma2
(aire seco)
mn = mw + mv2
(agua)
El flujo msico com n de aire seco se representa por ma. Despejando el flujo msico de
condensado
m w = m vl -
m v2
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675
676
Usando mvl = col m a y mv2 = (o2m a, la cantidad de agua condensada por unidad de
masa de aire seco circulante es
niw
= tu, co,
Esta expresin exige conocer las humedades especficas , y ft^. Puesto que no se aade ni
retira hum edad en la seccin calefactora, se puede concluir de la conservacin de la masa
que a> = ah,, de manera que oh, se puede utilizar en la ecuacin anterior en lugar de o>,.
Balance de energa. El flujo msico del refrigerante que circula por el serpentn, m r, se
puede relacionar con el de aire seco, ma, mediante un balance de energa aplicado a la sec
cin de deshumidificacin. Con W vc = 0 , intercambio de calor con el entorno despre
ciable y variaciones de las energas cintica y potencial inapreciables, el balance de energa
en estado estacionario se reduce a
0 = mr (/ze -
hs ) + (m a h al
+ mv l/zvl) -
m w hw - (m a h a2 + m v2h v2)
donde ht. y hs designan las entalpias especficas del refrigerante en la entrada y salida de la
seccin deshumidificadora, respectivamente. Utilizando ivl = ft), ma y mv2 = co2 m a y
mw = (<! - ft)2)ma
0 = m , ( h e - hs) + m 3 [(hal - ha2) + ft), hgl - ft)2/zg2 - (o)j - (02)hn \
donde las entalpias especficas del vapor de agua en 1 y 2 se calculan como los valores
correspondientes al vapor saturado a las tem peraturas Tj y T2, respectivamente. Puesto
que se supone que el condensado a la salida es lquido saturado a T2, hw = hf,. De esta
ecuacin se puede despejar el flujo msico de refrigerante por unidad de flujo msico de
aire seco circulante
mr _
ma
(^ al _
â2) +
2 ^ g 2 ~~ ( 1 _
<U2 ) ^ f 2
K ~ he
El diagrama psicromtrico adjunto, Fig. 12.1 \b, ilustra aspectos im portantes del pro
ceso considerado. Segn se indica en el diagrama, el aire hm edo se enfra primero desde
el estado 1 , cuya tem peratura es J \ y su hum edad
al estado 2, donde la mezcla est
saturada (02 = 100%), la tem peratura es T2 < 7j y la hum edad especfica > < o^. En el pro
ceso de calentamiento subsiguiente, la hum edad especfica permanece constante, a>, = ft>v
y la tem peratura aum enta a T3. Puesto que los estados intermedios no son de equilibrio,
estos procesos se indican en el diagrama psicromtrico por lneas discontinuas. El ejemplo
que sigue proporciona una ilustracin concreta.
PROBLEMA
DESHUM IDIFICADOR
En un deshumidificador que opera de modo estacionario entra aire hmedo a 30C y 50% de humedad relativa, con un
caudal de 280 m3/min. El aire hmedo pasa sobre un serpentn refrigerador y parte del vapor de agua se condensa. El con
densado sale saturado del deshumidificador a 10C. El aire hmedo saturado sale en una corriente separada a la misma tem
peratura. No hay prdida apreciable de energa por transferencia de calor al entorno y la presin permanece constante a
1,013 bar. Determine (a) el flujo msico de aire seco, en kg/min, (b ) la cantidad de agua que se condensa, en kg por kg de
aire seco que atraviesa el volumen de control, y (c) la capacidad de refrigeracin necesaria, en toneladas.
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12.9 A NLISIS D E P R O C E S O S D E A C O N D IC IO N A M IE N T O DF. AIRE
677
SOLUCION
Conocido: En un deshumidificador entra aire hmedo a 30C y 50% de humedad relativa con un caudal de 280 m3/min.
El condensado y el aire hmedo salen a 10C en comentes separadas.
Se debe hallar: El flujo msico de aire seco, en kg/min, la cantidad de condensado, en kg por kg de aire seco, y la capa
cidad de refrigeracin necesaria, en toneladas.

Serpentn refrigerador
Serpentn calefactor
saturado a
t 2= 10C
1. El volumen de control que aparece en la figura adjunta operade modo estacionario. Se desprecian lasvariaciones
de las energas cintica y potencial, y Wvc = 0 .
2. No hay intercambio de calor apreciable con el entorno.
3. La presin permanece constante a 1,013 bar.
4. En el punto 2, el aire hmedo estsaturado. El condensado sale como lquido saturado enel punto 3alatemperatura T2.
Anlisis:
(a)
En estado estacionario, los flujos msicos de aire seco a la entrada y a la salida son iguales. El flujo msico comn
puede calcularse a partir del caudal en la entrada
(AC),
El volumen especfico del aire seco en la entrada 1, yal, sepuede calcular mediante la ecuacin de estado del gas ideal,
de manera que
(AC),
(R/Mt ) ( T t/p3l)
La presin parcial del aire secopal se puede determinar a partir de pal =p, -pv). Utilizando la humedad relativa a la
entrada 0, y la presin de saturacin a 30C de la Tabla A-2
pvl = plPgl =(0,5) (0,04246) =0,02123 bar
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As, pal =1,013 - 0,02123 =0,99177 bar. Sustituyendo los valores en la expresin de ma resulta
(280 m3/min) (0,99177 x 10sN/m2) 0100c, , .
(8314/28.97 N-m/kg-KI (303 K) ' 3 1 3 -3 5
(b) La conservacin de la masa para el agua exige que mvl = mv2 + mw. Puesto que mn =
y mv2 = 2 ma,
velocidad a la que se condensa el agua por unidad de masa de aire seco es

mw
= i - 2
OTa
Las humedades especficas ci^ y 5 se pueden calcular con la Ec. 12.43. As, op vale
. 0,622 - P H - l - 0,622 <
- 0,0133 I^12E!2L
'\P\~Pv\)
V0,99177 j
kg(aireseco)
Puesto que el aire hmedo est saturado a 10C, pv2 es igual a la presin de saturacin a 10C: p =0,01228 bar segn
la Tabla A-2. La Ec. 12.43 da o>, =0,0076 kg (vapor)/kg (aire seco). Con estos valores para tu, y >
m,
= 0,0133 - 0,0076 = 0,0057 kg C ^densado)

kg (aire seco)
(c) El calor transferido vc del aire hmedo al refrigerante se puede determinar mediante un balance de energa. Con
las hiptesis 1 y 2 , la forma del balance en estado estacionario es
0
= vc + A i +mvl A i) - mwA - (ma/ia2 + mv2hv2)
Como mvl = al ma, mv2 = (02ma, y mw = (co^ - o^) ma, la expresin anterior se convierte en
vc = < 1(A 2 - A l) -
Al +
V +
2)^ 2!
donde las entalpias especficas del vapor de aguaen 1 y 2 se calculan como los valores correspondientes al vapor satu
rado a Ti y T2, respectivamente, y la entalpia especfica del condensado saliente se calcula como h{ a T2. Tomando las
entalpias de las Tablas A-2 y A-22,
vc = (319,35) [(283,1 - 303,2) - 0,0133(2556,3)
+ 0,0076(2519,8) + 0,0057(42,01)]
i
= 11084 kj/min
*
Puesto que 1tonelada de refrigeracin equivale a un calor transferido de 211 kj/min (Sec. 10.2), la capacidad de refri
geracin necesaria es 52,5 toneladas.
D Si se hubiera utilizado un diagrama psicromtrico para obtener la solucin, la expresin de vc se hubiera reordenado para quedar
vc = K KA + ), - (A + ), + (i 2) Avl
Los trminos subrayadosy las humedades especficas j y (y seleeran directamente enel diagrama; la entalpia espe
cfica /zwse obtendra de la Tabla A-2 como h{ a T2.
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12.9 AN LISIS D E P R O C E S O S D E A C O N D IC IO N A M IE N T O D E AIRE
679
<)
12.12 Humidificacin. (a) Volu

men de control. (b) Vapor
inyectado, (c) Lquido in
yectado.
12.9.2 HUMIDIFICACIN
i
A m enudo es necesario aum entar el contenido en hum edad del aire que circula por los
espacios habitados. Una m anera de hacerlo es inyectando vapor. Otra es atomizar agua
lquida en el aire. Ambos casos se presentan esquemticamente en la Fig. 12.12a. La tem
peratura del aire que sale del humidificador depende -del estado del agua aadida. Si se
aade vapor a una tem peratura relativamente alta, tanto la hum edad especfica como la
tem peratura aum entarn. Esto se ilustra en el diagrama psicromtrico de la Fig. 12.12A Si
se inyecta agua lquida, el aire hm edo puede salir del humidificador con una tem peratura
ms baja que la de la entrada. Esto se m uestra en la Fig. 12.'12c. En el ejemplo siguiente se
estudia el caso de la inyeccin de vapor. El caso de la inyeccin de agua lquida se consi
dera posteriorm ente en la siguiente seccin.
1 Z 1 f
PROBLEMA
HUM IDIFICADOR C O N PULVERIZADOR DE VAPOR
En un humidificador con inyeccin de vapor entra aire hmedo a una temperatura de 22C y con una temperatura de
bulbo hmedo de 9C. El flujo msico de aire seco es de 90 kg/min. El vapor de agua se inyecta saturado a 110C y a un
ritmo de 52 kg/h. No hay intercambio de calor con el entorno, y la presin es constante e igual a 1 bar a lo largo del
proceso. Determine en la salida (a) la humedad especfica y (b) la temperatura, en C.
SOLUCIN
Conocido: En un humidificador entra aire hmedo a 22C y temperatura de bulbo hmedo de 9C. El flujo msico de
aire seco es de 90 kg/min. El vapor saturado a 110C se inyecta en la mezcla con un flujo msico de 52 kg/h.
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Se debe hallar: La humedad especfica y la temperatura, en C, a la salida.

1
Vapor de agua saturado

a 110C, w ;11= 52 kg/h
7 2 .7 ^
1. El volumen de control que aparece en la figura adjunta opera de modo estacionario. Se desprecian las variaciones de
las energas cintica y potencial y Wvc = 0 .
2. No hay intercambio de calor con el entorno.
3. La presin permanece constante a 1bar durante el proceso.
Anlisis:
(a) La humedad especfica a la salida , o^, se puede calcular mediante los balances de masa del aire seco y del agua. As
mal = ma2
mvi + "La. = mv2
(aire seco)
(agua)
Como mvl = tu, ma y mv2 = co^m^, donde wa es el flujo msico de aire seco, el segundo balance se transforma en
"La.
ffln = 0, +
2
1
"a
El valor de la humedad especfica co, se puede calcular con la Ec. 12.52 utilizando la temperatura de bulbo hmedo
en lugar de la temperatura de saturacin adiabtica. Alternativamente, su valor puede obtenerse por inspeccin del
diagrama psicromtrico, Fig. A-9. El resultado es co-, =0,0019 kg (vapor)/kg (aire seco). Este valor se debe verificar
como ejercicio. Sustituyendo los valores en la expresin de to2
_
(b )
0 002
+ (S2 kg/h)(h/60 min) = Q

90 kg/mm
kg (vapor)
kg (aire seco)
La temperatura a la salida puede determinarse utilizando el balance de energa. Con las hiptesis 1y 2, la forma esta
cionaria del balance se reduce a un caso particular de la Ec. 12.51. Esto es,
0 = âl-â 2 + 1^gl + (2-l)(zg3- 2 V
(a)
Al escribir esto, las entalpias especficas del vapor de agua en 1y 2se estn calculando como los valores correspon
dientes al vapor saturado, y /jc, representa la entalpia del vapor saturado inyectado en el aire hmedo.
Tomando las entalpias de las Tablas A-2 y A-22,
0 =295,17 - /?a2 +0,002 (2541,7) +(0,0116 - 0,002) (2691,5) - 0,0115/zo2
Reagrupando
ha2 +0,0115/zg2=326,1 kj/kg (aire seco)
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12.9 A NLISIS D E P R O C E S O S D E A C O N D IC IO N A M IE N T O D E AIRE
681
La temperatura a la salida se puede obtener por el siguiente procedimiento iterativo. Para cada valor estimado de T2,
la entalpia del aire seco fta2 se obtiene de la Tabla A-22 y la del vapor de agua hg2 de la Tabla A-2. Se calcula el primer
miembro de la ecuacin con esos valores y se compara con el segundo miembro. El procedimiento contina hasta
alcanzar un acuerdo satisfactorio. El resultado es T2 = 24C, como puede comprobarse.
Solucin alternativa:
La solucin iterativa del apartado (b) se puede evitar utilizando el diagrama psicromtrico, Fig. A-9. Esto se facilita
escribiendo el balance de energa, Ec. (a), como
(ha + mhg)2 = (ha + cohg)j + (ah- >,)/zg3
El primer trmino del segundo miembro se puede obtener de la Fig. A-9, en el estado definido por la interseccin de
la temperatura de bulbo seco a la entrada, 22C, y la temperatura de bulbo hmedo a la entrada, 9C. El segundo
trmino del segundo miembro se puede evaluar con las humedades especficas j, y co2 conocidas y el valor de fcg3 de
la Tabla A-2. El estado a la salida queda fijado por a^y (h3 + coh^2. La temperatura a la salida se puede leer directa
mente en el diagrama. El resultado es 7'2 = 23C.
12.9.3
EN FR IA M IEN TO EVAPORATIVO
El enfriamiento en climas clidos relativamente secos se puede conseguir mediante el

enfriamiento evaporativo, que implica, o bien pulverizar agua lquida en el aire, o bien forzarlo
a circular a travs de un tejido que se m antiene constantem ente mojado con agua, como
muestra la Fig. 12.13. Debido a la baja hum edad del aire que entra en el estado 1, parte del
agua inyectada se evapora. La energa para la evaporacin la sum inistra la corriente de aire,
que reduce su tem peratura y sale en el estado 2 con una tem peratura inferior a la de su
entrada. Como el aire entrante es relativamente seco, la hum edad adicional que transporta
la corriente de aire que sale suele ser beneficiosa.
Si el calor intercambiado con el entorno es despreciable y no se realiza trabajo Wvc, ni
hay variaciones apreciables en las energas cintica y potencial, los balances estacionarios
de masa y energa para el volumen de control de la Fig. 12.13z se reducen a
(/za2 +
0)2hg2)
= (to2 -
co^hf
(h a l +
tw,/zgl)
Agua a 71
Tela
humedecida
(a)
F ^
T2
7,
(b)
12.11 Enfriamiento evaporativo. (a) Esquema del equipo, (b) Representacin sobre el
diagrama psicromtrico.
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682
donde hf representa la entalpia especfica de la corriente de lquido que entra al volumen

de control. Se supone que toda el agua inyectada se evapora en la corriente de aire
hm edo. El trm ino subrayado contabiliza el aporte energtico del agua inyectada. Este
trm ino es norm alm ente m ucho m enor que cualquiera de los dos trm inos entlpicos del
aire hm edo. Por consiguiente, la entalpia de la corriente de aire permanece aproximada
mente constante, segn se ve en el diagrama psicromtrico de la Fig. 12.13b. Recordando
que las isoentlpicas estn muy prximas a las lneas de tem peratura de bulbo hm edo
constante (Sec. 12.8), se deduce que el enfriamiento evaporativo se efecta a tem peratura
de bulbo hm edo casi constante.
El siguiente ejemplo recoge el anlisis de un enfriamiento evaporativo.
PROBLEMA
ENFRIAMIENTO EVAPORATIVO
En un enfriador evaporativo entra aire a 38C y 10% de humedad relativa, con un caudal de 8500 m 3/h, y sale del mismo
a 21C. El agua se aade a la tela empapada en estado lquido a 21C evaporndose completamente en la corriente de
aire. No hay intercambio de calor con el entorno y la presin permanece constante e igual a 1 atm durante todo el pro
ceso. Determine (a) el flujo msico de agua de reposicin, en kg/h, y (b) la humedad relativa del aire hmedo a la salida
del enfriador.
SOLUCIN
Conocido: En un enfriador evaporativo entra aire a 38C y <>= 10% con un caudal de 8500 m3/h, y sale a 21C. El agua
aadida a la tela empapada del enfriador est a 2 1C.
Se debe hallar: El flujo msico de agua repuesta, en kg/h, y la humedad relativa del aire a la salida del enfriador.
Agua a 21C
r , = 38C
1
i
i
1
1
11
;5
\T, -=21C
0, = 10%
i
i
i
i
Tela humedecida -
1
1
1
- Frontera
f ij a * e.
12 .1 s
1.
2.
3.
4.
El volumen de control mostrado en la figura adjunta opera de modo estacionario. Se desprecian las variaciones en
las energas cintica y potencial y Wvc = 0.
No hay transferencia de calor con el entorno.
El agua de reposicin a la tela mojada es lquida y se evapora completamente en el aire hmedo.
La presin permanece constante e igual a 1 atmsfera a lo largo del proceso.
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683
Anlisis:
(a) La conservacin de la masa, aplicada separadamente al aire seco y al agua, conduce como en ejemplos anteriores a
mw = ma(m2 i)
donde mw es el flujo msico de agua de reposicin al tejido empapado. Obtener mw exige conocer a ma y que
se van a determinar seguidamente.
La humedad especfica o, se puede obtener de la Ec. 12.43 que requiere pvl, la presin parcial del vapor en el aire
hmedo que entra al volumen de control. Utilizando la humedad relativa dada y tomandopga 7j dela Tabla A-2, se
tienepvl =<>iPg - 0,0065 atm. Con esto, a1 = 0,00405 kg (vapor)/kg (aire seco).
El flujo msico de aire seco ma se puede obtener como en ejemplos anteriores, utilizando el caudal y el volumen
especfico del aire seco. As
(AC),
m, = ------Ni
El volumen especfico del aire seco se puede calcular con la ecuacin de estado del gas ideal. El resultado es ual =
0,887 m3/kg (aire seco). Sustituyendo valores, el flujo msico de aire seco resulta
. _ ____ 8500 m3/h____ _
ma 0,887 m3/kg(aire seco)
kg (aire seco)
h
Para encontrar la humedad especfica oh, se utiliza la agrupacin de los balances estacionarios de masa y energa
con las hiptesis 1 y 2 para obtener
0 = (ma/al + mvl /zvl) + mw/zw - (ma/za2 +
m y2 k
2)
Razonando de forma semejante a la de ejemplos anteriores, esto se puede expresar como

0 = {ha+ cohgb + (coj - Ot) ht - (fta + cohg)2
donde hf designa la entalpia especfica del agua que entra a 21C en el volumen de control. Despejando to^,
K i - h*2 + i(^ g i - hf)
hg2- h t
W2~
cpa( T i ~ T 2) + (Of(hgl - hf)
h&2- h f
donde cpa=1kj/kg K. Tomando hf, hgl y hg2 de la Tabla A-2

1(38 - 21) + 0,00405 (2570,7 - 88,1)
(2539,9 - 88,1)
= 0 ,0 1 1 0 , kg(vapor)
kg (aire seco)
0)2 ~
Sustituyendo los valores de mt (Of y

m
en 1êxpresin de mw
= r9583 kg( aire secn
h
= 6 6 ,9 kg(agua)
h
_Q
kg(agua)
kg(aire seco)
(b) La humedad relativa del aire hmedo a la salida se puede calcular con la Ec. 12.44. La presin parcial del vapor de
agua necesaria para resolver esta expresin se puede obtener de la Ec. 12.43
_
P2
2V
co2 + 0.622
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Sustituyendo valores.
0,011 X 1 atm
Pv2 = (0,011 + 0,622) -0174atm
A 21C, la presin de saturacin es 0,0246 atm. As, la humedad relativa a la salida es
0,0174
= 0,707(70,7% )
0,0246
Puesto que el trmino subrayado en esta ecuacin es mucho menor que cualquiera de las entalpias del aire hmedo,
la entalpia de ste permanece prcticamente constante, y por tanto el proceso de enfriamiento evaporativo tiene lugar
a temperatura de bulbo hmedo'casi constante. Esto puede verificarse localizando en el diagrama psicromtrico los
estados de entrada y salida del aire hmedo.
Se ha utilizado un valor constante del calor especfico cp para calcular el trmino (h3l - h2). Como se muestra en
ejemplos precedentes, este trmino puede calcularse de forma alternativa utilizando la tabla de gas ideal para el aire.
12.9.4
MEZCLA ADIABTICA DE DOS CORRIENTES DE AIRE HMEDO
U n proceso com n en sistemas de acondicionamiento de aire es la mezcla de corrientes

de aire hm edo, tal y como se m uestra en la Fig. 12.14. El objetivo del anlisis term odinmico de tal proceso es, habitualmente, fijar el caudal y el estado de la corriente de salida
para unos determ inados caudales y estados de las dos corrientes de entrada. El com porta
m iento de la mezcla est gobernado por las Ecs. 12.56 que siguen.
Los balances de masa del aire seco y del vapor de agua en estado estacionario son, res
pectivamente
mai + ma2 = m a 3
(aire seco)
fftvi + m v2 = mV3
(vapor de agua)
(12.56a)
Como m v = (o m 3, el balance de masa para el vapor de agua se transform a en

fflj.,1 + (i)2 m a2 = a)3 ma3
Aislamiento
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(vapor de agua)
(12.56b)
f-lfiw 12-1k Mezcla adiabtica de dos co

rrientes de aire hmedo.
12.9 A NLISIS D E P R O C E S O S D E A C O N D IC IO N A M IE N T O D E AIRE
685
Suponiendo que Qvc = W yc = 0 e ignorando los efectos de la energa cintica y

potencial, el balance de energa en estado estacionario se reduce a
mal (/2al + a>! hgl) + ma2 (ha2 + a>2 hg2) = ma3 ( a3 + <o3 /zg3)
(12.56c)
donde las entalpias del vapor de agua entrante y saliente se calculan para los estados de
vapor saturado a sus respectivas tem peraturas de bulbo seco.
Si se conocen los flujos msicos y estados del aire en las entradas, las Ecs. 12.56 son
tres ecuaciones con tres incgnitas: ma3, fi>3 y (/za3 + 3 hg3). La solucin de estas ecua
ciones es directa, como se ve en el ejemplo siguiente.
PROBLEMA
M EZCLA ADIABATICA DE CORRIENTES HUMEDAS
Una corriente de 142 m3/min de aire hmedo a 5C y de humedad especfica 0,002 kg (vapor)/kg (aire seco) se mezcla
con 425 m3/min de otra corriente a 24C y 50% de humedad relativa. La presin permanece constante en el proceso e
igual a 1 atm. Determine (a) la humedad especfica y (b) la temperatura, en C, de la mezcla resultante.
SOLUCIN
Conocido: Una corriente de aire hmedo a 5C, a>= 0,002 kg (vapor)/ kg (aire seco), y un caudal de 142 m3/min se mezcla
adiabticamente con otra corriente de 425 m3/min de aire hmedo a 24C y tj>= 50%.
Se debe hallar: La humedad especfica y la temperatura del flujo de mezcla que sale del volumen de control.
- Aislamiento
(AC)[ = 142 m3/min
Ti - 5 C jj. (vapor)
tDj = ,02 kg (aire seco)
(AC)2 = 425 m3/min

T2 = 24C
7= 50%
S12.1
1.
El volumen de control mostrado en la figura adjunta opera de modo estacionario. Se pueden despreciar las variacio
nes en las energas cintica y potencial y Wvc = 0.
2.
No hay intercambio de calor con el entorno.
3.
La presin permanece constantemente igual a 1 atm.
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686
C A P IT U L O 12. M E Z C L A S N O REACTIVAS D E GASES ID EA L ES Y PSIC R O M ET R A
Anlisis:
(a) La humedad especfica
co se puede obtener por medio de los balances de masa del aire seco y del agua, respectiva
mente
mal + ma2 = riid3
(aire seco)
mv, + rhv2 - wiV3
(vapor de agua)
Como mv, = <o, mal , mv2 = o>, m2 y m,,3 = <o3 ma3, el segundo de estos balances resulta
ta, mal + <o2 ma2 = o3 m3
Despejando a>3
03 =
<0\ mal + fth ma2

:---------ma3
Como iha3 = mal + ma2, lo anterior puede expresarse como

<03 =
<1 mal + <o2 ma2

K i + ma2
Para determinar oy hay que conocer los valores de u>>, mX y ma2 . Los flujos msicos de aire seco, ma, y ma2, se
pueden obtener como en ejemplos anteriores utilizando los caudales dados
(AC),
al = --------,
vX
(AC)2
m.2 =
a2
v2
Los valores de z>al, va2 y <02 se encuentran fcilmente en el diagrama psicromtrico, Fig. A-9. As, para <0, = 0,002 y
Tj = 5C, ra, = 0,79 m3/kg (aire seco). Para <)2 = 50% y T2 = 24C, ra2 = 0,855 m3/kg (aire seco) y
= 0,0094. Los
flujos msicos de aire seco son, por tanto, mal = 180 kg (aire seco)/min y ma2 = 497 kg (aire seco)/min. Sustituyendo
valores en la expresin de a>
3
(b)
= (0,002)(180) + (0.0094)(497) =
180 + 480
'
kg (vapor)
kg (aire seco)
La temperatura T3 de la mezcla resultante se obtiene a partir del balance de energa. Con las hiptesis 1 y 2, el balance
de energa se reduce a
mal (h3 + ah w), + ma2(/za + coh, )2 = ma3(ha + <oftv)3
Despejando
mai (K +
(Ks + Oh K ) 3 * ---------
), + ma2 (ha + ahv)2
Con (h3 + (ohy), = 10 kj/kg (aire seco) y (h. + (ohv)2 = 47,8 kj/kg (aire seco) de la Fig. A-9 y otros valores ya conocidos,
,u -l. u s - 180(10) + 497(47,8) _ __ _
kj
(K K)3
180 + 497
kg (aire seco)
Este valor de la entalpia del aire hmedo a la salida, conjuntamente con el valor calculado de <03, fija el estado del aire
hmedo resultante. Por inspeccin en la Fig. A-9, se obtiene T3 = 19C.
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12.9.5
TORRES DE REFRIGERACION
Las centrales termoelctricas descargan forzosamente, por transferencia de calor, una gran
cantidad de energa al entorno (Cap. 8). Aunque se emplea frecuentemente agua de algn
ro o lago cercano, en aquellas localidades donde no se puede obtener agua de refrigeracin
en cantidades suficientes o donde existen limitaciones ambientales para la temperatura a la
que se puede devolver el agua al entorno, existe la alternativa de las torres de refrigeracin.
stas se emplean tambin para suministrar agua fra en otro tipo de plantas.
Las torres de refrigeracin pueden ser de tiro natural o forzado. Sus flujos pueden ser a
contracorriente, cruzados o una combinacin de ambos. U n diagrama esquemtico de una
torre de refrigeracin forzada a contracorriente se presenta en la Fig. 12.15. El agua
caliente a refrigerar que entra en 1 se pulveriza en lo alto de la torre. El agua que cae pasa
habitualm ente a travs de u n conjunto de deflectores cuyo objetivo es mantenerla dispersa
en gotas finas para facilitar la evaporacin. En el punto 3 entra aire atmosfrico que es
aspirado hacia arriba por el ventilador y circula en sentido opuesto al de las gotas de agua
que caen. Al interaccionar ambas corrientes, una pequea fraccin del agua se evapora en
el aire hm edo, que sale en 4 con una mayor hum edad especfica que la que tena al entrar
en 3. La energa necesaria para la evaporacin procede principalmente del agua que no se
evapora, con el resultado de que el agua que sale en 2 se encuentra a m enor tem peratura
que la que entra en 1. Puesto que parte del agua entrante se evapora, una cantidad equi
valente de agua de reposicin se aade en 5 de m anera que el caudal de agua que retorna
es el mismo que el del agua caliente que entra en 1 .
En estado estacionario, los balances de masa para el aire seco y el agua y el balance de
energa para el conjunto de la torre proporcionan informacin sobre su rendimiento. Al
aplicar el balance de energa se suele despreciar el intercambio de calor con el entorno. La
Evacuacin de aire hmedo
ma- A- "4 > "A
r
Entrada de
agua caliente
Ventilador
T u I
5 Agua de
reposicin
12-15 Esquema de una torre

de refrigeracin.
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687
688
energa para mover el ventilador de las torres de tiro forzado tam bin se puede despreciar
frente a los otros intercambios de energa presentes. El ejemplo que sigue ilustra el anlisis
de una torre de refrigeracin utilizando la conservacin de la masa y de la energa junto
con los datos de propiedades del aire seco y del agua.
PROBLEMA
TORRE DE REFRIGERACIN DE UNA CENTRAL TRMICA
Del condensador de una central trmica salen 4,5 x 107 kg/h de agua a 38C hacia la torre de refrigeracin. Una corriente
de agua fra retorna de la torre al condensador a una temperatura de 30C y con el mismo caudal inicial gracias al agua
de aportacin que se aade a 20C en una corriente separada. El aire atmosfrico entra en la torre a 25C y 35% de hu
medad relativa, y sale de ella a 35C y 90% de humedad relativa. Determnense los flujos msicos de aire seco y agua de
reposicin, en kg/h. La torre opera estacionariamente. Se pueden despreciar los intercambios de calor con el entorno y
las variaciones en las energas cintica y potencial. La presin permanece constante a 1 atmsfera.
SOLUCIN
Conocido: Una corriente de agua lquida de flujo msico conocido entra en una torre de refrigeracin a 38C procedente
de un condensador. La corriente de agua fra que vuelve al condensador est a 30C y tiene el mismo caudal. El agua de
reposicin se aporta a 20C. El aire atmosfrico entra en la torre a 25C y q = 35% y sale a 35C y <p= 90%.
Se debe hallar: Los flujos msicos de aire seco y de agua de reposicin, en kg/h.
Aire hmedo
T4 = 35C
_ _4J A : 90%
I
Agua lquida, T = 38C

m[ = 4,5 x 107 kg/h
I
o
Aire atmosfrico
r 3 = 25C, 0 , = 35%
Âgua lquida, T2= 30C

m2 = 4,5 x 107 kg/h
5r
Agua de reposicin
T< = 20C
.12.17
1. El volumen de control mostrado en la figura adjunta opera de modo estacionario. La transferencia de calor con el
entorno, y las variaciones en las energas cintica y potencial se pueden despreciar. Tambin Wvc = 0.
2. Al calcular las entalpias especficas, cada corriente de lquido se considera saturada a su temperatura especificada.
3. La presin es constante y vale 1 atm.
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12.9 A N LISIS D E P R O C E S O S D E A C O N D IC IO N A M IE N T O D E AIRE
689
Anlisis: Los flujos msicos se obtienen de los balances de masa y energa. Los balances de masa del aire seco y del agua
son
ma3 = ma4
(aire seco)
m1 + ms + mv3 = m2 + mv4
(agua)
El flujo msico comn de aire seco se representa por ma. Puesto que m] = m2, la segunda ecuacin resulta
ms = mv4 - mv3
Como mv3 = co3ma y mv4 = 4ma
m5 = ma(co4 - m3)
En consecuencia, los dos flujos msicos pedidos ma y ms estn relacionados por esta ecuacin. Otra ecuacin que los
une es el balance de energa.
Simplificando el balance de energa segn la hiptesis 1, resulta
0
m , A
3+
"A s A s )
A s
m2hw2 - ( mahai + rhv4hv4)
Calculando las entalpias del vapor de agua correspondientes a los valores de vapor saturado, a la temperatura en que se
encuentran y con la entalpia de cada corriente lquida como la de lquido saturado a su temperatura respectiva, el balance
de energa se convierte en
0
m , A
3+
<
3A
s )
A ;A s
" A
2-
4 + rhv4hg4)
Considerando que m,= rh2, m = ma(co4 - o 3), mV3 = 3ma y mv4 = ^ 4^ 3, y despejando ma,
.
____________________ ? i ( A i
2) _____________________
- A.3 + 4*g4 - 3 /g3 - (4 - fttj) fefs
Wa _
Las humedades especficas

y 4 se pueden determinar con la Ec. 12.43, utilizando la presin parcial del vapor de
agua obtenida de su humedad relativa respectiva. As, 3 = 0,00688 kg (vapor)/kg (aire seco) y ffl4 = 0,0327 kg (vapor)/kg
(aire seco).
Con las entalpias tomadas de las Tablas A-2 y A-22, segn corresponda, y los valores conocidos de us}, <o4 y thl , la
expresin de ma vale
(4,5 X 107) (159,21 - 125,79)
"> (308,2 - 298,2) + (0,0327)(2565.3) - (0,00688)(2547,2) - (0,0258)(83,96)
= 2,03 X 107 kg/h
*
Finalmente, sustituyendo los valores conocidos en la ecuacin para ms, resulta
ms = (2,03
107) (0,0327 - 0,00688) = 5,24
10s kg/h
La expresin obtenida arriba para ma puede reorganizarse de la forma siguiente:

.
(A i A
2)
M3 ( A 4 + 4A 4 ) ~ ( fea3 + (O3 feg3 ) ~ ( ffl4 ~ h)htS

Los trminos subrayados se pueden obtener en un diagrama psicromtrico adecuado.
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690
1 2 .1 0
En este captulo hemos aplicado los principios termodinmicos a sistemas que son mez
clas de gases ideales, incluido el caso especial de las aplicaciones de la psicrometra que
incorporan mezclas de aire-vapor de agua, con posible presencia de agua en fase lquida.
Se presentan aplicaciones tanto con sistemas cerrados como con sistemas de volumen de
control.
La prim er parte del captulo tiene que ver con consideraciones generales sobre mezclas
de gases ideales y empieza describiendo la composicin de la mezcla en trm inos de frac
ciones msicas o molares. As, se introducen dos modelos para las relaciones P -v-T de las
mezclas de gases ideales: el modelo de Dalton, que incluye el concepto de presin parcial,
y el modelo de Amagat. Tam bin se introducen los medios para calcular la entalpia, la
energa interna y la entropa de una mezcla mediante la suma de la contribucin de cada
com ponente con su condicin en la mezcla. Se consideran casos en los que la mezcla de
gases ideales sigue un proceso a composicin constante o bien la propia mezcla es el resul
tado del proceso que siguen sus gases componefites.
En la segunda parte del captulo estudiamos la psicrometra. Se introducen los trm inos
especiales utilizados en psicrometra, entre ellos el aire hm edo, la hum edad especfica, la
hum edad relativa, la entalpia de la mezcla, as como las tem peraturas de punto de roco,
de bulbo seco y de bulbo hmedo. Se explica el diagrama psicromtrico que supone una
representacin grfica de propiedades im portantes del aire hm edo. Los principios de
conservacin de masa y energa se form ulan en trm inos de cantidades psicromtricas y se
consideran clculos tpicos en el acondicionamiento de aire tales como la deshumidificacin y humidificacin, el enfriamiento evaporativo y la mezcla de corrientes de aire
hm edo. Tam bin se incluye un anlisis de una torre de refrigeracin.
capaz de:
fraccin msica
fraccin molar
masa molecular
aparente
modelo de Dalton
presin parcial
aire seco
aire hmedo
humedad especfica
humedad relativa
entalpia de la mezcla
temperatura de
saturacin adiabtica
temperatura de
bulbo seco
temperatura de
bulbo hmedo
psicrmetro
describir la composicin de una mezcla en trm inos de fracciones de masa o
molares, empleando adecuadamente las ecs. 12.1, 12.3 y 12.6.
relacionar presin, volum en y tem peratura de una mezcla de gases ideales
empleando el modelo de Dalton y calcular U, H, cv, cp y S para la mezcla en trminos
de su composicin y de la respectiva contribucin de cada componente.
aplicar los principios de conservacin de masa y energa y el segundo principio de la
Termodinmica a los sistemas constituidos por mezclas de gases ideales.
Para aplicaciones de la psicrometra, el estudiante debera ser capaz de
calcular la hum edad especfica, la hum edad relativa, la entalpia de la mezcla y la tem
peratura de roco.
utilizar el diagrama psicromtrico.
aplicar los principios de conservacin de masa y energa y el segundo principio de
Term odinm ica para el anlisis de procesos de acondicionam iento de aire y torres
de refrigeracin.
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691
1. Son iguales las fracciones msicas en una mezcla equimolar de 0 2 y N 2?

2. Es posible tener una mezcla de dos com ponentes con las mismas fracciones msicas
y molares?
3. Cmo calcularas la relacin de calores especficos, k, para una mezcla de N 2, 0 2 y
C 0 2 a 300 K, si se conoce el anlisis molar?
4. Cmo calcularas la variacin de entropa de u n com ponente en una mezcla de gases
ideales que sufre u n proceso entre estados cuyas tem peratura y presin respectivas
son Tv p 1 y T2, p 2?
5. Se generara entropa si mezclamos dos muestras de u n mismo gas a las mismas pre
sin y tem peratura?
6. Q u com ponente de la mezcla aire-combustible en un cilindro de un m otor de
coche tiene la mayor fraccin msica?
7. Es posible que en u n volumen de control en estado estacionario, en el que se cum
ple que los flujos de calor y trabajo son nulos, se pueda separar una mezcla binaria en
sus com ponentes m antenindose la tem peratura y presin iniciales para los com po
nentes separados?
8. Q u crees que est ms relacionado con el confort: la variable hum edad relativa o la
variable hum edad especfica?
9. Cmo explicaras la diferente velocidad de evaporacin del agua de una plato, en
invierno y en verano?
10. Por qu se empaan a m enudo los espejos de un cuarto de bao al tom ar una ducha?
11. A unque el vapor de agua en el aire es un vapor sobrecalentado, por qu podemos
utilizar el valor de vapor saturado, feg(T) para representar su entalpia?
12.
13.
Pueden coincidir las tem peraturas de bulbo seco y hm edo?

Cmo explicas el goteo de agua por el tubo de escape de un automvilque se pro
duce en una m aana fra?
14. Cmo funciona el sistema de descongelacin de un parabrisas en u n automvil?

15.
Por qu recomendaras un sistema de refrigeracin evaporativo en una regin

hm eda y clida como Florida? Y en una regin clida y seca?
P \oU t* + + t
12.2 El anlisis molar de una mezcla de gases a 60C, 1 bar

es: 70% N2, 20% C02, 10% 02. Determine:
12.1 Conteste a las siguientes cuestiones referentes a una
(a) El anlisis en trminos de fracciones msicas.
mezcla de dos gases:
(b) La presin parcial de cada componente, en bar.
(a) Cundo sera idntico el anlisis de la mezcla en trmi
(c) El volumen ocupado por 20 kg de mezcla, en m3.
nos defracciones molares al anlisis en trminos defrac
ciones msicas?
12.3 El anlisis molar de una mezcla de gases a 25C y 0,1
MPa es 60% N2, 30% C02, 10% 02. Determine:
(b) Cundo igualara la masa molecular aparente dela mez
cla al promedio de masas moleculares de los dos gases?
(a) El anlisis en trminos de fracciones msicas.
Determinacin de la composicin de mezclas
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692
C A P IT U L O 12. M E Z C L A S N O REACTIVAS D E GASES ID EA L ES Y PSIC R O M E T R A
(b) La presin parcial de cada componente, en MPa.

(c) El volumen ocupado por 50 kg de mezcla, en m3.
12.4 En un horno entra una mezcla de gases a 23C y 1 bar
con la siguiente composicin molar: 40% propano (C3H8),

40% etano (C2H6), 20% metano (CH4). Determine:
(a) La composicin en trminos de fracciones msicas.
(b) La presin parcial de cada componente, en bar.
(c) El flujo msico, en kg/s, para un caudal de 20 m3/s.

12.5 Un depsito rgido quetiene un volumen de 3m3 contie
12.10 Una mezcla de 2 kg de H2 y 4 kg de N2 se comprime en
un sistema cilindro-pistn enun proceso politrpico parael

cual n =1,2. La temperatura aumenta de 22 a 150C. Usan
do valores medios para los calores especficos, determine:
(a) El calor transferido, en kj.
(b) La variacin de entropa, en kJ/K.
12.11 Una turbina de gas recibe una mezcla con la siguiente
composicin molar: 19% COz, 1,95% 0 2 y 79,05% N2 a

500 K y 0,3 MPa y un caudal de 1800 m3/h. Los productos
salen de la turbina a350 K y 0,11 MPa. Determine la poten
cia desarrollada en estado estacionario, en kW, supuesto un
funcionamiento adiabtico y en estado estacionario.
ne inicialmente una mezcla a 21C y 1 bar consistente en

79% N2 y 21% 0 2 en base molar. Se permite que entre helio
dentro del depsito hasta que la presin sea de 2 bar. Si la
12.12 Una mezcla que tiene una composicin molar de 6 6 %
temperaturafinal delamezcladentro del depsito esde27C,
N2, 17% C02 y 17% de vapor de agua entra en una turbina
determine la masa, en kg, de cada componente presente.
a 1000 K y 8 bar con un flujo msico de 2kg/sy se expande
12.6 Un recipiente que tiene un volumen de 0,3 m3 contiene
isoentrpicamente hasta la presin de 1bar. Ignorando los
una mezcla a 40C y 6,9 bar con un anlisis molar de: 75%
efectos de las energas cintica y potencial, determine para
02, 25% CH4. Determine la masa de metano que debera
una operacin en estado estacionario:
aadirse y la masa de oxgeno que debera ser retirada, am
(a) La temperatura en la salida, en K.
bas en kg, para obtener una mezcla de composicin molar
(b) La potencia desarrollada por la turbina, en kW.
30% 02, 70% CH4, a la misma temperatura y presin.
12.13 Una mezcla degases que tiene un anlisis molar de 60%
Procesos a composicin constante

12.7 Una mezcla contiene 3Ib de N2 y 5 Ib de C02. Determi
ne:
(a) La composicin en trminos de las fracciones msicas.
(b) La composicin en trminos de las fracciones molares.

(c) El calor transferido, en BTU, requerido para elevar la
0 2 y 40% N2 entra en un compresor aislado trmicamente,

que opera en estado estacionario a 1bar y 20C con un flujo
msico de 0,5 kg/sy se comprime hasta 5,4 bar. Los efectos
de las energas cintica y potencial son despreciables. Para
un rendimiento isoentrpico del compresor del 78%, deter
mine:
(a) La temperatura a la salida, en C.

temperatura de la mezcla de 40 a 100F, a presin cons
(b) La potencia requerida, en kW.
tante y considerando el modelo de gas ideal con calores
especficos constantes.
(c) La generacin de entropa, en kW/K.
(d) La variacin de entropa de la mezcla para el proceso del 12.14 Una mezcla que tiene un anlisis molar de 60% de N2y
apartado (c), en BTU/R.
40% de C02 entra en un compresor aislado trmicamente
qu opera en estado estacionario a 1bary 30C con un flujo
12.8 10 kg de una mezcla que tiene un anlisis en base msimsico de 1 kg/s y se comprime hasta 3 bar y 137C. Des
ca de 50% N2, 30% C02 y 20% 0 2 se comprime adiabti
preciando los efectos de las energas cinticay potencial, de
camente desde 1 bar y 7C hasta 5 bar y 177C. Determine:
termine:
(a) El trabajo, en kj.
(a) La potencia requerida, en kW.
*
(b) El rendimiento isoentrpico del compresor.
12.9 Una mezcla que tiene una composicin molar de 50%
(c) La exerga destruida, en kW, para T0 =300 K.
C02,33,3% CO y 16,7% Ozentra en un compresor a37C,
1bar y 40 m/s con un flujo msico de 1kg/sy sale a 237C 12.15 En un intercambiador entra una mezcla equimolar de
y 30 m/s. La transferencia de calor desde el compresor al en
N2 y C02 a -40F, 500 lbf/in2 y sale a la misma presin y a
torno equivale al 5% de la potencia suministrada.
500F. El intercambiador opera en estado estacionario y los
efectos de las energas cintica y potencial son desprecia
(a) Despreciando los efectos de la energa potencial, deter
bles.
mine la potencia requerida por el compresor en estado
estacionario, en kW.
(a) Usando los conceptos de mezcla de gases ideales del
(b) Si la compresin es politrpica, evale el exponente po
presente captulo, determine el calor transferido a la
litrpico tty la presin de salida, en bar.
mezcla, en BTU por lbmol de la mezcla que fluye.
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PRO B LEM A S
(b) Comprese con el valor del calor transferido calculado
usando el grfico generalizado de entalpia (Fig. A-4),

junto con la regla de Kay (ver Sec. 11.8).
Mezclas de gases
12.16 Un kilogramo de argn a 27C y 1bar est contenido en
693
efectos de las energas cintica y potencial pueden despre

ciarse. Determine:
(a) La temperatura de la mezcla de salida, en C.
(b) La entropa generada, en kJ/K por kmol de mezcla que
sale.
un depsito rgido conectado mediante una vlvula a otro 12.21 Una corriente de oxgeno (02) a 100F y 2atm entra en
una cmara adiabtica en estado de equilibrio con un flujo
depsito rgido que contiene 0,8 kg de 0 2 a 127C y 5 bar.
msico
de 1 lb/miny semezclacon una corriente deaire que
La vlvula se abre y se permite que los gases se mezclen, al
entra a 200F y 1,5 atmcon un flujo msico de 2 lb/min. La
canzndose el estado de equilibrio a 87C. Determine:
mezcla sale a una presin de 1atm. Los efectos de las ener
(a) El volumen de cada depsito, en m3.
gas cintica y potencial pueden ignorarse. Basndose en
que los calores especficos son constantes, determine:
(b) La presin final, en bar.
(c) El calor intercambiado por los gases durante el proceso,
(a) La temperatura de la mezcla que sale, en C.
en kj.
(b) La exerga destruida, en kj/min, para T0 = 40F.
(d) La variacin de entropa de cada gas, en kJ/K.
12.22 En una cmara adiabtica en estado estacionario entra
12.17 Un depsito rgido que contiene 2 kg de N2 a 450 Ky 7
un flujo de 0,1 kmol de aire a 77C y 1bar y se mezcla con
bar est conectado mediante una vlvula a otro depsito r
un flujo de 0,3 kmol/s vapor de agua que entra a 277C y 1
gido que contiene 1kg de 0 2 a300 Ky 3bar. Se abre la vl
bar. La mezcla sale a 1bar. Los efectos de las energas cin
vulay los gases semezclan, alcanzndose un estado de equi
tica y potencial pueden despreciarse. Determine:
librio a 370 K. Determine:
(a) La temperatura de salida de la mezcla, en C.
(a) El volumen de cada depsito, en m3.
(b) La entropa generada, en kW/K.
12.23 En una cmara de mezcla aislada trmicamente entra
(c) El calor intercambiado por los gases durante el proceso
helio a 400 K y 1 bar, mezclndose con argn que entra a
en kj.
300 K y 1 bar. La mezcla sale a una presin de 1 bar. Si el
flujo de masa de argn esa;veces el dehelio, represente para
(d) La variacin de entropa de cada gas, en kJ/K.
diferentes valores de x-,
12.18 Un depsito adiabtico est dividido en dos comparti
mientos conectados por una vlvula. Inicialmente, un com
partimiento contiene 0,7 kg de C02 a500 Ky 6 bar y el otro
(b) La exerga destruida dentro de la cmara, en kj por kg de
contiene 0,3 kg de N2 a 300 K y 6 bar. Se permite que los
helio que entra.
gases se mezclen hasta alcanzar el estado de equilibrio. De
Los efectos de las energas cintica y potencial pueden des
termine:
preciarse. Tome T0= 300 K.
12.24 Una corriente de aire seco (21% 0 2 y 79% N 2 en base
molar) a 300 K y 0,1 MPa se separa en corrientes de oxgeno
y nitrgeno puros, ambos a 300 K y 0,1 MPa. Se seala que
(c) La entropa generada, en kJ/K.
el dispositivo que consigue la separacin requiere un trabajo,
12.19 Un depsito rgido aislado trmicamente tiene dos com
en estado estacionario, de 1200 kj por kmol de aire mientras
partimientos. Inicialmente uno contiene 0,5 kmol de C02 a
seproducetransferenciadecalor con los alrededores a300K.
27C y 2bary el otro contiene 1kmol de02 a 152C y 5bar.
Ignorando los efectos delas energas cinticay potencial, eva
Se permite que los gases se mezclen mientras seaaden 500
le si la cantidad detrabajo consumido puede ser.la indicada.
kj de energa mediante trabajo elctrico. Determine:
12.25 Se est diseando un dispositivo para separar un gas na
tural que tiene CH4 y C2H6. La fraccin molar v del C2H6
puede variar desde 0,05 a 0,50. El dispositivo recibir gas
natural a 20C y 1atm con un caudal de 100 m3/s. Las co
(c) La variacin de exerga, en kj.
rrientes
separadas de CH4 y C2H6 saldrn a 20C y 1atm. El
(d) La exerga destruida, en kj, para T0 =27C.
dispositivo operar prcticamente deforma isoterma a20C
12.20 Hidrgeno (H2) a 77C y 4 bar entra de forma estacio
intercambiando calor con el entorno que est a 20C. Igno
naria en una cmara adiabtica donde se mezcla con nitr
rando los efectos de las energas cintica y potencial, deter
geno (N2), que entra a 277C y 4 bar. La mezcla sale a 3,8
mine el trabajo mnimo terico requerido para el funciona
bar con una composicin molar de 75% H2 y 25% N2. Los
miento en estado estacionario, en kW.
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694
Procesos psicromtricos
12.26 AI entrar desde el exterior, a una temperatura de 10C,
lida, en bar, que puede lograrse sin condensacin. Para esta

presin de salida, determine la velocidad de salida, en m/s.
La tobera opera en estado estacionario y sin cambios signi
ficativos de energa potencial.
en una vivienda mantenida a 20C, se observa que las gafas

de una persona no se empaan. Un medidor de humedad
indica que la humedad relativa en la vivienda es del 55%. 12.35 Un depsito cerrado y rgido que tiene un volumen de 1
m3 contiene una mezcla de N2 y vapor de agua a 50C y 20
Puede ser correcta esta lectura? Proporcione clculos que
bar. Las masas respectivas son 20,8 kg de N 2 y 0,034 kg de
apoyen la respuesta.
vapor de agua. Si el contenido del depsito se enfra hasta
12.27 Una cantidad fija de aire hmedo inicialmente a 1 bar y
10C, determine el calor transferido, en kj.
humedad relativa del 60% se comprime isotrmicamente
hasta que comienza la condensacin de agua. Determine la 12.36 En un intercambiador de calor entra aire a 12C, 1 atm
y humedad relativa del 40%, con un caudal de 1 m3/s. Por
presin de la mezcla al comienzo de la condensacin, en
separado entra una corriente de aire seco a 280C y 1 atm
bar. Repita el clculo para una humedad relativa del 90%.
con un flujo msico de 0,875 kg/s y sale a 220C. Despre
12.28 Una vasija cuyo volumen es 0,3 m3 contiene inicialmen
ciando el calor transferido entre el intercambiador de calor
te aire seco a 0,1 MPa y 31C. Se aade agua a la vasija hasta
y su entorno, las cadas de presin de cada corriente y los
que se satura el aire a 31C. Determine:
efectos de las energas cintica y potencial, determine:
(a) La masa de agua aadida, en kg.
(a) La temperatura del aire hmedo saliente, en C.
(b) La presin final en la vasija, en MPa.
(b)La exerga destruida, en kW, para T0 = 12C.
12.29 Una mezcla de helio y vapor de agua a 60C y 1 bar tiene
12.37 En un compresor bien aislado que funciona en estado
un anlisis molar del 90,4% de helio y 9,6% de vapor de
estacionario entra aire hmedo a 20C, 1,05 bar, humedad
agua. Si la mezcla se enfra a presin constante, determine
relativa del 85% y caudal de 0,3 m3/s. Si el aire hmedo sale
la temperatura a la cual el vapor de agua comienza a con
a 100C y 2 bar, determine:
densar.
(a) La humedad relativa a la salida.
12.30 Un sistema consistente inicialmente en 0,5 m3 de aire a
(b) La potencia consumida, en kW.
35C, 1 bar y 70% de humedad relativa se enfra a presin
constante a 29C. Determine el trabajo y el calor transferido
(c) La generacin de entropa, en kW/K.
durante el proceso, ambos en kj.
12.38 En un volumen de control que funciona en estado esta
12.31 Un depsito cerrado y rgido que tiene un volumen de 3
cionario entra aire hmedo a 20C, 1 atm, humedad relativa
m3 contiene inicialmente aire a 100C y 4,4 bar, con una
del 43% y un caudal de 900 m3/h y fluye a lo largo de una
humedad relativa del 40%. Determine el calor transferido,
superficie mantenida a 65C. Se inyecta agua lquida a 20C
en kj, si el contenido del depsito se enfra a:
a razn de 5 kg/h que se evapora en la corriente de aire. El
aire hmedo sale a 32C y 1 atm. Determine, por unidad de
(a) 80C.
tiempo:
(b) 20C.
(a) El calor transferido, en kW.
12.32 Un depsito cerrado y rgido contiene inicialmente 0,24
(b) La generacin de entropa, en kW/K.
m3 de aire hmedo en equilibrio con 0,06 m3 de agua lqui
da a 29C y 0,1 MPa. Si el contenido del depsito se calienta 12.39 En el recinto de una fbrica las temperaturas de bulbo
hasta 140C, determine:
seco y de bulbo hmedo son 24 y 16C, respectivamente.
Determine la humedad especfica y la humedad relativa si la

presin es 1 atm.
(a) La presin final, en MPa.
(b) La transferencia de calor, en kj.
12.33 Los productos de una combustin con un anlisis mo 12.40 Usando el diagrama psicromtrico, Fig. A-9, determine:
lar de 10% C 0 2, 20% H20 y 70% N2 entran en el tubo de
escape de un motor a 1000F y 1 atm y se enfran mientras
atraviesan el tubo, saliendo a 100F y 1 atm. Determine el
calor transferido en situacin estacionaria, en kj por kg de
mezcla entrante.
(a) La humedad relativa, la humedad especfica y la entalpia
12.34 Una corriente de aire a 35C, 3 bar, humedad relativa
cla y la temperatura de bulbo hmedo correspondientes

a una temperatura de bulbo seco de 30C y una hume
dad relativa del 60%.
del 30% y velocidad de 50 m/s se expande isoentrpicamente a travs de una tobera. Determine la menor presin de sa
especfica de la mezcla, en kj por kg de aire seco, corres

pondientes a unas temperaturas de bulbo seco y de
bulbo hmedo de 30 y 25C, respectivamente.
(b) La humedad especfica, la entalpia especfica de la mez
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PROBLEM AS
695
(c) La temperatura del punto de roco correspondiente a las 12.46 La Fig. P 12.46 muestra un compresor seguido por un re
temperaturas de bulbo seco y de bulbo hmedo de 30y

20C, respectivamente.
12.41 Resolver el problema 12.39 utilizando el diagrama psi
cromtrico.
12.42 Una cantidad fija de aire inicialmente a 40C, 1 atm y
30% de humedad relativa se enfra a presin constante has

ta 20C. Usando el diagrama psicromtrico, determine si se
produce la condensacin. Evalese la cantidad deagua condensada, en kg por kg de aire seco, o si no hay condensa
cin, determine la humedad relativa en el estado final.
12.43 El aire hmedo que un ventilador expulsa a la salida de
un conducto aislado trmicamente, sale a 22C y 60% de

humedadrelativa. El caudal esde 0,5m3/sy la potencia con
sumida por el ventilador en estado estacionario es de 1,3
kW. Usando el diagrama psicromtrico, determine la tem
peratura y la humedad relativa a la entrada del conducto.
Aplicacin a sistemas de aire acondicionado y torres de
refrigeracin
frigerador. Al compresor entra aire atmosfrico a 0,1 MPa,

32Cy 75% dehumedadrelativaconun caudal de2,8m3/min.
El aire hmedo que sale del compresor a 0,689 MPa y 204C
fluye a travs del refrigerador, donde se enfra a presin cons
tante, y sale saturado a 38C. El condensado tambin sale del
refrigerador a 38C. El calor transferido por el compresor al
entorno se efecta a un ritmo de 844 kj/min. Para operacin
en estado estacionario y despreciando los efectos delas ener
gas cintica y potencial, determine:
(a) La potencia requerida por el compresor, en kW.
(b) El flujo msico de condensado, en kg/min.
(c) El calor transferido por el aire hmedo al refrigerante
que circula por el serpentn de enfriamiento, en tonela
das de refrigeracin.
El refrigerante circula por
el serpentn de refrigeracin
T2 = 204C
p3= 0,689 MPa
12.44 En un deshumidificador que opera estacionariamente
Refrigerador
entra aire a 35C, 1atmy 50% de humedad relativa. El aire

hmedo saturado y el condensado salen en corrientes sepa
radas, ambas a 15C. Despreciando los efectos de las ener
gas cintica y potencial, determine utilizando las tablas:
Mezcla airevapor de agua

J 3 = 38C
03 = 100%
Pi = 0,689 MPa
Lquido
saturado a 38C
(a) El calor transferido desde el aire hmedo, en kj por kg
de aire seco.
(b) La cantidaddeaguacondensada, enkgpor kgdeaire seco.
(c) Compruebe los resultados usando el diagrama psicro
Potencia
Compresor s,
Calor transferido
al entorno
mtrico.
12.45 Un aparato de aire acondicionado que opera en estado
Aire atmosfrico,
2,8 m3/min a 7j = 32C,

estacionario toma aire hmedo a 28C, 1bar y 70% de hu
0, = 75%,/?! = 0,1 MPa
medad relativa con un caudal de 50 m3/min. El aire hmedo
pasa primero sobre un serpentn de enfriamiento y parte del
vapor de agua se condensa. El flujo de calor transferido del
f-qp-i/s P12M
aire hmedo al serpentn de enfriamiento es de 11 tons. El
aire hmedo saturado y el condensado salen en dos corrien
tes separadas del deshumidificador a la misma temperatura. 12.47 En un equipo que opera en estado estacionario entra
aire hmedo a 1 atmcon una temperatura de bulbo seco de
El aire hmedo pasa entonces atravs deuna ufiidad de ca
55C y una temperatura de bulbo hmedo de 25C. Se pul
lentamiento, de que sale a 24C, 1 bar y 40% de humedad
veriza agua lquida a 20C sobre la corriente de aire, llevn
relativa. Despreciando los efectos de las energas cintica y
dolo a P - 1 atm, T = 40C en la salida. Determine:
potencial, determine:
(a) Las humedades relativas en la entrada y en la salida.
(a) La temperatura del aire hmedo que abandona el des
humidificador, en C.
(b) La cantidad de agua lquida rociada, en kgpor kg de aire
seco.
(b) El flujo volumtrico de aire que entra al acondicionador,
en mVmin.
Ignore tanto el calor transferido entre el equipoy su entorno
como los efectos de las energas cintica y potencial.
(c) El flujo msico de condensacin del agua, en kg/min.
(d) El calor transferido al aire que pasa a travs de la unidad 12.48 En un procesoenestadoestacionario, aunauladeun co
calefactora, en kW.
legio entra aire hmedo con un determinado flujo volumtri
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696
hmeda mediante agua que entra a 20C. La corriente de aire

co y a una temperatura T y se extrae de ella a una temperatura
hmedosecalientadespusmedianteunaresistenciaelctrica.
de 27C y una humedad relativa del 50%. Los ocupantes aa
Cul delas dos opciones es preferible? Analcelas.
den humedad al aire de la habitacin a un ritmo de 4,5 kg/h.
La humedad puede ser considerada como vapor de agua sa
12.51 Usando las Ecs. 12.56b y 12.56c muestre que
turado a 33C. La transferencia de calor al espacio habitado
por todas las fuentes se estima que ocurre a una velocidad de
= co3 - a>2 = ( K i + Q hK s) ~ ( K i + 2 K 2 )
34000 kj/h. La presin permanece uniforme a 1 atm.
mi2
- co3
( K i + coth^) - (h3 + a 3hs3)
(a) Determine para el aire hmedo que entra con un caudal
Emplee esta relacin para demostrar en un diagrama psicro
de 40 m3/min, la temperatura T de suministro del aire,
mtrico que el estado 3de la mezcla est situado sobre la l
en C, y la humedad relativa.
nea recta que conecta los estados iniciales delas dos corrien
tes antes de mezclarse.

(b) Represente la temperatura T de suministro, en C, y la
humedad relativa frente al flujo volumtrico de aire sel
12.52 Una corriente de 50 m3/min de aire saturado a 14C y
suministro, en el intervalo 35 a 90 m3/min.
1 atm se mezcla adiabticamente con una corriente de

20 m3/min de aire hmedo a 32C, 1atmy 60% de hume
dad relativa, dando una nica corriente de mezcla a 1 atm.
Usando el diagrama psicromtrico junto con el procedi
miento del problema 12.51, determine la humedad relativa
y la temperatura, en C, de la corriente de salida.
12.49 Un flujo volumtrico de 50 m3/min de aire a 35C, 1 bar

y 10 % de humedad relativa entra en un enfriador evaporativo
que funciona en estado estacionario. Agua lquida a 20C en
tra en el enfriador y se evapora completamente. Del enfriador
sale aire hmedo a 25C y 1 bar. Si no hay intercambio de ca
lor significativo entre el equipo y su entorno, determine:
12.53 En una cmara bien aislada que opera en estado estacio
nario entra aire atmosfrico con temperaturas secay hme
(a) La cantidad de lquido que entra, en kg/min.
da de 33 y 29C, respectivamente, y se mezcla con aire que
(b) La humedad relativa en la salida.
entra contemperaturas secay hmeda de 16y 12C, respec
(c) La exerga destruida en kj/min, para T0 = 20C.
Desprecie los efectos de las energas cintica y potencial.
tivamente. El caudal de la corriente de menor temperatura

es tres veces el de la otra corriente. Sale una nica corriente
de mezcla. Determine para la corriente de salida:
(a) La humedad relativa.
12.50 La Fig. P12.50 muestra dos opciones para acondicionar el

(b) La temperatura, en C.
aire atmosfrico en estado estacionario. En ambos casos, el aire
entra a 15C, 1 atm y 20% de humedad relativa con un caudal
La presin es uniforme e igual a 1atmen todas partes. Des
de 150 m3/min, y sale a 30C, 1 atm y 40% de humedad rela
precie los efectos de las energas cintica y potencial.
tiva. Un mtodo acondiciona el aire mediante inyeccin de va
por de agua saturado a 1 atm. El otro mtodo obliga al aire que 12.54 En un proceso en estado estacionario, aire a42C, 1atm
y humedad relativa del 30% se mezcla adiabticamente con
entra a pasar a travs de una tela empapada mantenida siempre
Vapor de agua saturado a 1 atm
!_______
^
= 15C
pi =
l atm
T2 = 30C
fv
>,-=20%
V
(AC) = 150 mVmin
P2 = 1 atm
0 2 = 4O%
una segunda corriente de aire que entra a 1atm. Los flujos

msicos de las dos corrientes son iguales. Una nica co
rriente mezclada sale a 29C, 1atmy 40% de humedad re
lativa con un flujo msico de 2 kg/s. Para la segunda co
rriente que entra, determine:
(a) La humedad relativa.
(b) La temperatura, en C.
Agua en estado lquido a 20C
12.55 Aire a30C, 1bary 50% dehumedadrelativa entra en una

15C
A
1
cd
II
^
T, =
---- 1>
0 , =20%
(AC) = 150 m3/min
T2= 30C
p21 atm
0 2 = 40%
rVW Vi
+
Resistencia elctrica
cmara aislada que opera en estado estacionario con un flujo

msicode3kg/miny semezclacon unacorriente deairehme
do saturado que entra a 5C y 1bar con un flujo msico de
5kg/min. Una nicacorriente demezclasalea1bar. Determine:
(a) La humedad relativa y la temperatura, en C, de la
corriente de salida.
(b) La exerga destruida, en kW, para T0 =20C.
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PRO B LEM A S D E D IS E O Y D E FIN A L A B IERTO
12.56 La Fig. P12.56 muestra la mezcla adiabtica y en estado
estacionario de dos corrientes de aire hmedo. Los efectos

de las energas cintica y potencial sondespreciables. Deter
mine la exerga destruida, en kj/min, para T0=35C.
697
el aire atmosfrico que entra

(b) el agua de reposicin.
(a)

12.58 Agua lquida a 50C entra en una torre de refrigeracin
(AC) - 2770 ft3/min

r= 8 0 F
p - 1 atm
<>= 50%
detiro forzado que opera en estado estacionario. El aguaen

friada sale de la torre con un flujo msico de 80 kg/min. No
se suministra agua de reposicin. Un ventilador localizado
dentro de la torre toma aire atmosfrico a 17C, 0,098 MPa
y 60% de humedad relativa con un caudal de 110 m3/min.
De la torre sale aire saturado a30C y 0,098 MPa. La poten
cia del ventilador es 8 kW. Ignorando los efectos de las ener
gas cintica y potencial, determine:
p=
1 atm
(AC) - 3000 tV/min

T - 120F
p = 1 atm
7,h =85F
(a) El flujo msico de la corriente lquida que entra, en

kg/min.
(b) La temperatura de la corriente lquida enfriada que sale,
en C.
12.59 En una torre de refrigeracin que opera en rgimen es
P12.5
12.57 Agua procedente del condensador de una central trmi
ca entra en una torre de enfriamiento que opera en estado

estacionario, a 40C y con un flujo msico de 10000 kg/s.
El agua enfriada a 20C se devuelve al condensador con el
mismo flujo. En la torre entra aire atmosfrico a25C, 1atm
y 35% de humedad relativa. El aire hmedo sale a 35C, 1
atmy 90% de humedad relativa. Se suministra agua de re
posicin a 20C. Determine el flujo msico, en kg/s, de
12.ID Para que exista confort en las piscinas cubiertas, las

temperaturas del aire y del agua deben estar entre los 25 y
los 30C y la humedad relativa en el intervalo del 50 al 60%.
Una contribucin importante a la prdida de confort y al
uso ineficiente de la energa es la evaporacin del agua des
dela superficie de la piscina. A 30C, una piscina detamao
olmpico puede evaporar hasta 100 kg/h. El vapor de agua
que transporta el aire tiene una energa que se puede recu
perar en la deshumidificacin y utilizar para calentar el agua
de la piscina. Disee un medio prctico de llevar a cabo esta
medida de ahorro de energa. Proponga tambin medios
para impedir la condensacin sobre las ventanas del recinto
contemperaturas exteriores de hasta-5C. En cada caso su
ministre un esquema del equipamiento y los clculos ade
cuados que lojustifiquen.
tacionario entra agua a40C con un flujo msico de 105 kg/h.

El agua enfriada a 25C sale de la torre de enfriamiento con
el mismo flujo msico. Se suministra agua de reposicin a
23C. El aire atmosfrico entra en la torre a 30C, 1 bar y
35% de humedad relativa, y sale deella una corriente de aire
hmedo saturado a 34C y 1bar. Determine:
(a) Los flujos msicos del aire secoy del aguade reposicin,
ambos en kg/h.
(b) La exerga destruida, en kW, para T0=23C.
Ignore los efectos de las energas cintica y potencial.
sicin 3como se desea, un ingeniero decide que la posicin

de la flecha en esa posicin debe ser la opuesta. Analice la
decisin del ingeniero y escriba un informe explicando su
anlisis.
.
Salida de
aire hmedo,
A < T.
Pulve
rizador
Entrada de
aire hmedo.
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Enfriador
de agua
12.2D La Fig. P12.2D muestra un enfriador por pulverizacin
que forma parte del diseo de una planta. Justificando que

slo puede haber adicin en el agua de reposicin en la po
Conducto
de agua de
reposicin
P12.2
698
el objetivo de un control efectivo de los agentes infecciosos.

Realice una crtica de este diseo considerando, pero sin li
te todo el ao para proteger los componentes electrnicos
mitarse a ellos, los siguientes aspectos: Por qu se estable
sensibles. A menudo, el aire es descargado a 15C, o menos,
envarios puntos del cuarto atravs deagujeros en el falso te
ce una entrada de aire exterior del 100% en lugar de una re
cho. Tambin debe humidificarse para proteger a los com
circulacin parcial del aire mediante un filtrado que exigiera
una mnima entrada deaire externo? Por qu seutiliza huponentes de la descarga electrosttica. La humedad relativa
midificacin con vapor en lugar del mtodo ms habitual
aceptable se encuentra en el intervalo del 45 al 55%. Utili
con agua lquida pulverizada? Por qu hay tres filtros de
zando la instrumentacin adecuada, determine la humedad
eficiencia creciente, y por qu se localizan segn se indica?
relativa en el cuarto de ordenadores del centro de clculo de
Qu aspectos adicionales se podran incorporar para me
su universidad. Si est fuera del intervalo aceptable, com
jorar la calidad del aire?
pruebe la posible operacin incorrecta del humidificador y
sugiera medios para corregirla. Considere la opcin de un
sistema separado derecirculacin deaire que remueva el aire 12.6D Una zona de 13650 m2de una planta industrial debe
tener una temperatura de 24C 1C y una humedad rela
relativamente caliente, aada humedad, y retorne el aire
tiva del 45% 5% cuando las condiciones exteriores en ve
acondicionado al cuarto de ordenadores. Resuma su trabajo
rano son de 34C de temperatura de bulbo seco y 25C de
en forma de un informe escrito.
temperatura de bulbo hmedo. En estas condiciones, la
12.4D Se pueden realizar ahorros en lafactura del aguacalien
zona recibe 2025 kW de calor transferido por la maquinaria,
te domstica utilizando una bomba de calor que descargue
la iluminacin, la gentey atravs deventanas, techo y pare
en el depsito de agua caliente de un calentador convencio
des. Un sistema convencional de aire acondicionado sumi
nal. Cuando el evaporador selocaliza dentro del espacio ha
nistrara 134 m3/s de aire que abandonara el serpentn de
bitado, se produce como consecuencia un enfriamiento y
enfriamiento a 12C. Se propone un sistema que consegui
deshumidificacin del aire de la habitacin. Para una nece
ra una reduccin sustancial del caudal de aire mediante la
sidades de 240 litros diarios de agua caliente (a 60C), com
pulverizacin de agua en la habitacin desde varios puntos
pare los costes anuales de electricidad de un calentador con
en el techo con un caudal estimado de 0,19 litros/s. En este
bomba de calor con el de un calentador elctrico conven
diseo el aire abandonara el serpentn de enfriamiento casi
cional. Indique con un esquema cmo se puede configurar
saturado a 10,9C. Indique cualquier aspecto especial que
el calentador a base de bomba de calor. Dnde se podra
tal instalacin de pulverizacin del agua debiera tener.
localizar el evaporador de la bomba de calor en los perodos
Dnde se produciran ahorros con el sistema propuesto:
del ao en que no convenga el enfriamiento y deshumidifi
en el equipamiento, en los costos anuales de operacin, o
cacin del aire?
en ambos? Disctalo.
12.3D Los cuartos de ordenadores exigenrefrigeracin duran
12.5D El control de los contaminantes microbianos es crucial 12.7D La climatizacin de las casas existentes y la construccin
en los quirfanos. La Fig. P12.4D ilustra el diseo propues

to para un sistema de circulacin del aire en un hospital con
Filtro
intermedio
A otras zonas
Ventilador
Inyector de vapor
humidificador
_ Serpentn de
J refrigeracin
_ Serpentn de
recalentamiento Unidad
de
Prefiltro
recalentamiento
NA/M
IVW Vl
Filtro
terminal
12.8D Los edificios de reas hmedas y clidas necesitan fre
S i \
100%
Aire exterior
Quirfano
P12SV
ms hermtica de las nuevas puede conducir a niveles de

humedad en la estacin invernal que exceden las normas de
confort y salubridad. En lugares donde los inviernos tien
den a ser hmedos no se puede esperar que las infiltracio
nes de aire exterior reduzcan los niveles de humedad inte
rior y para ese propsito se emplean frecuentemente
deshumidificadores elctricos porttiles. Estos deshumidificadores no slo reducen la humedad sino que actan tam
bin como bombas de calor, ya quesuministran al ambiente
la energa de accionamiento del aparato ms la energa ce
dida por el agua al condensarse. Debido a este aspecto de
bomba de calor, se ha afirmado que el coste de operacin
del deshumidificador es compensado por una reduccin del
costo de calefaccin. Evale esta afirmacin.
cuentemente enfriamiento y deshumidificacin a la vez. La
Fig. 12.11 muestra una forma de alcanzar este objetivo. Sin
embargo, es posible un uso ms eficiente de la energa con
un sistema en el cual se pasa el aire ambiente en primer lu
gar por un sistema de deshumidificacin por desecacin y
luego se enfra mediante un ciclo de refrigeracin por com
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PRO B LEM A S D E D IS E O Y D E FIN A L A B IERTO
699
presin de vapor accionado por un motor de combustin

el efecto sobre el rendimiento de la central y los costes, es
interna organizado de forma que el agente secante se rege
criba un informe con el detalle de sus recomendaciones.
nere utilizando el calor residual del motor. Desarrolle un
diagrama esquemtico del sistema integrado. Especifique el 12.10D La mayor parte de los supermercados utiliza sistemas
de acondicionamiento diseados fundamentalmente para
sistema de desecacin, incluyendo su geometra, y el medio
control de temperatura, y stas producen habitualmente
secante.
una humedad relativa en torno al 55%. Con esta humedad
12.9D Como ingeniero de una consultora ha sido requerido
es necesario consumir una importante cantidad de energa
para recomendar formas de proporcionar enfriamiento por
para eliminar la escarcha y la condensacin ausentes de los
condensacin para una propuesta de expansin de un 25 %
mostradores refrigerados. Investigue las tecnologas exis
de una planta local de generacin de electricidad. Considere
tentes para reducir la humedad a niveles del 40-45% y re
la posibilidad de utilizar torres de enfriamiento hmedo, to
ducir, as, los problemas de escarcha y condensacin. Haga
rres de enfriamiento seco, y enfriamiento en lagos. Conside
una estimacin del ahorro de energa que sera posible si su
re soluciones relevantes desde el punto de vista ambiental,
estrategia se aplicara a los supermercados de su localidad.
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MEZCLAS REACTIVAS Y
COMBUSTIN
tfjra d o c c l t*
El objetivo de este captulo es el estudio de sistemas en los que tienen lugar reacciones qumicas. Puesto que la combustin de hidrocarburos se da en la mayor parte
de los dispositivos de produccin de potencia (Caps. 8 y 9), se hace hincapi en
este tipo de reaccin.
El anlisis termodinmico de los sistemas reactivos es, bsicamente, una exten
sin de los principios introducidos hasta aqu. Los conceptos aplicados en la pri
mera parte del captulo, relacionados con los fundamentos de la combustin, son
los mismos: conservacin de la masa, conservacin de la energa y segundo prin
cipio. Sin embargo, es necesario modificar los mtodos utilizados para evaluar la
entalpia, la energa interna y la entropa especficas para tener en cuenta los cam
bios en la composicin qumica. Slo la forma en que se calculan estas propiedades
representa una variacin de los mtodos utilizados hasta ahora, por lo que, una vez
determinadas, su uso en los balances de energa y entropa del sistema conside
rado, es el mismo que en los captulos anteriores. En la segunda parte del captulo
se extiende el concepto de exerga del Cap. 7, incorporando la exerga qumica.
Los principios desarrollados en este captulo permiten determinar la composi
cin de equilibrio de una mezcla de sustancias qumicas. Este problema se estudia
en el captulo siguiente. La disociacin tambin se deja para entonces. La predic
cin de las velocidades de reaccin no entra en el mbito de la Termodinmica clsica,
por lo que la Cintica qumica, que trata de las velocidades de reaccin, no se dis
cute en este texto.
objetivo del capitulo
FUNDAMENTOS DE LA COMBUSTIN
1 3 .1
EL PROCESO DE COMBUSTIN
Cuando tiene lugar una reaccin qumica, los enlaces de las molculas de los reactivos
se rompen, y los tomos y electrones se reagrupan para formar los productos. En las
reacciones de combustin, la oxidacin rpida de los elementos reactivos del combusti
ble trae como consecuencia la liberacin de energa al formarse los productos de la com
bustin. Los tres elementos activos ms importantes en los combustibles habituales son
el carbono, el hidrgeno y el azufre. En general, el azufre contribuye poco a la energa
liberada pero es la causa de problemas importantes de contaminacin y corrosin.
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reactivos
productos
701
702
C A P IT U L O 13. M E Z C L A S REACTIVAS Y C O M B U S T I N
combustin completa
La combustin es completa si todo el carbono presente en el com bustible se ha transfor

m ado en dixido de carbono, todo su hidrgeno en agua, todo su azufre en dixido de
azufre y todos los dems com ponentes se han oxidado com pletam ente. Si estas condi
ciones no se cum plen, la com bustin es incompleta.
En este captulo tratamos con las reacciones de com bustin expresadas por las ecua
ciones qumicas de la forma
reactivos - productos
o
combustible + com burente - productos
Al considerar reacciones qumicas hay que recordar que la masa se conserva, de manera
que la masa de los productos es igual a la de los reactivos. La masa total de cada elemento
qumico debe ser igual en ambos miembros de la ecuacin, aunque los elementos existan
en compuestos qumicos diferentes en reactivos y los productos. Sin embargo, el nm ero
de moles de los productos puede ser distinto del de los reactivos.
Por ejemplo... considrese la com bustin completa del hidrgeno con el oxgeno
l H 2 + i 0 2 ^ 1 H 20
coeficientes
estequiomtricos
(13.1)
En este caso, los reactivos son el hidrgeno y el oxgeno. El hidrgeno es el combustible

y el oxgeno el com burente (oxidante). El agua es el nico producto de la reaccin. Los
coeficientes num ricos de la ecuacin, que preceden a los smbolos qumicos para dar
iguales cantidades de cada elemento qumico en ambos miembros de la ecuacin, se deno
m inan coeficientes estequiomtricos. En otras palabras, la Ec. 13.1 establece
1 km ol H 2 + ^ km ol 0 2 >1 km ol H 20
Ntese que el nm ero total de moles en ambos miembros de la Ec. 13.1no es elmismo.
Sin embargo, al conservarse la masa, la masa total de los productos debe ser igual a la de
los reactivos. Puesto que 1 kmol de H 2 pesa 2 kg, 1/2 kmol de 0 2 pesa 16 kg y 1 kmol de
H 20 pesa 18 kg, la Ec. 13.1 se puede interpretar estableciendo
2 kg H 2 + 16 kg 0 2
18 kg H zO
En el resto de esta seccin se considera la naturaleza del combustible, del oxidante y de

los productos de la com bustin que intervienen norm alm ente en diferentes aplicaciones
prcticas de la combustin.
COMBUSTIBLES
U n combustible es simplemente una sustancia susceptible de ser quemada. En este captulo
se pone nfasis en los hidrocarburos, que contienen carbono e hidrgeno. Pueden conte
ner tam bin azufre y otros elementos qumicos. Estos combustibles pueden existir en
estado slido, lquido o gaseoso.
Los hidrocarburos lquidos se extraen norm alm ente del petrleo crudo mediante pro
cesos de craqueo y destilacin. Ejemplos son la gasolina, el gasleo, el keroseno y otros
tipos de combustibles petrolferos. La mayor parte de estos combustibles lquidos son
mezclas de hidrocarburos cuya composicin se da habitualm ente en trm inos de sus frac
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13.1 EL P R O C E S O D E C O M B U S T I N
703
ciones de masa. Para mayor sencillez de los clculos, la gasolina se considera frecuente
m ente como octano, C8H 18, y el gasleo como dodecano, C12H 26.
Los hidrocarburos gaseosos se obtienen de los pozos de gas natural o se producen en
ciertos procesos qumicos. El gas natural consiste habitualm ente en una mezcla de varios
hidrocarburos diferentes cuyo constituyente mayoritario es el metano, CH4. La com posi
cin de los combustibles gaseosos se da habitualm ente en funcin de las fracciones
molares. Los hidrocarburos gaseosos y los lquidos se pueden sintetizar a partir de carbn,
de arenas asflticas y de esquistos bituminosos.
El carbn es un combustible slido familiar. Su composicin vara considerablemente
con el yacimiento. Para clculos de com bustin la composicin del carbn se expresa
habitualm ente como anlisis elemental. Este tipo de anlisis elemental da la composicin en
base msica en trminos de las cantidades relativas de los elementos qumicos (carbono,
azufre, hidrgeno, nitrgeno y oxgeno) y ceniza.
M ODELO PARA EL AIRE DE COM BUSTIN
El oxgeno es necesario en toda reaccin de combustin. El oxgeno puro se utiliza sola
m ente en aplicaciones especiales tales como el corte y la soldadura. En la mayora de las
aplicaciones de la com bustin es el aire el que proporciona el oxgeno necesario. La com
posicin de una m uestra tpica de aire seco se da en la Tabla 12.1. Sin embargo, para los
clculos de com bustin de este libro se utiliza el siguiente modelo simplificado:
Todos los com ponentes del aire distintos del oxgeno y del nitrgeno se incluyen
ju n to a este ltimo. En consecuencia, se considera que el aire est com puesto de un
21% de oxgeno y u n 79% de nitrgeno en base molar. Con esta idealizacin, la rela
cin molar entre nitrgeno y oxgeno es 0,79/0,21 = 3,76. Por tanto, cuando el aire
sum inistra el oxgeno en una reaccin de com bustin, cada mol de oxgeno va acom
paado de 3,76 moles de nitrgeno. El aire considerado aqu no contiene vapor de
agua. Cuando el aire presente en la com bustin es hmedo, al escribir la ecuacin de
com bustin hay que considerar el vapor de agua presente.
C r it er io
METODOLGICO
Supondrem os tam bin que el nitrgeno presente en el aire de com bustin no reac
ciona. Es decir, el nitrgeno se considera inerte. Sin embargo, el nitrgeno, como
uno de los productos de la reaccin, se encuentra a la misma tem peratura que los
otros productos, por lo que sufre un cambio de estado si stos se encuentran a tem
peratura diferente de la del aire antes de la combustin. Si se alcanza una tem pera
tura suficientemente alta, el nitrgeno puede formar compuestos como el xido
ntrico y el dixido de nitrgeno. Incluso simples trazas de xidos de nitrgeno pre
sentes en los gases emitidos p o llo s motores de com bustin interna pueden ser una
fuente de contam inacin del aire.
R elacin aire-co m b u stib le. Dos parmetros frecuentemente utilizados para cuantificar las cantidades de combustible y de aire en un proceso particular de com bustin son la
relacin aire-combustible y su inversa, la relacin combustible-aire. La primera es simple
m ente el cociente entre la cantidad de aire en una reaccin y la cantidad de combustible.
Este cociente se puede escribir en base molar (moles de aire dividido por moles de com
bustible) o en base msica (masa de aire dividida por masa de combustible). La transfor
macin entre estos valores se hace utilizando las masas moleculares del aire, ALlre, y del
combustible, Acomb,
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relacin
aire-combustible
70 4
C A P IT U L O 13. M E Z C L A S REACTIVAS Y C O M B U S T I N
masa de aire
=
moles de aire X A aire
masa de combustible
moles de combustible X A4comb
moles de aire
âire
moles de combustible vWcombJ
o
donde A C es el cociente aire-combustible en base molar y AC en base msica. Para los

clculos de com bustin de este libro la masa molecular del aire se tom a igual a 28,97. La
Tabla A -l proporciona las masas moleculares de varios hidrocarburos importantes.
Puesto que AC es un cociente, tiene el mismo valor aunque las cantidades de aire se expre
sen en unidades del SI o en unidades inglesas.
cantidad terica de aire
A ire terico. La cantidad mnima de aire que proporciona oxgeno suficiente para la
com bustin completa de todo el carbono, hidrgeno y azufre presente en el combustible
se llama cantidad terica de aire. Los productos de la com bustin en ese caso sern
dixido de carbono, agua, dixido de azufre y el nitrgeno que acompaa al oxgeno en el
aire, adems de cualquier nitrgeno contenido en el combustible. En los productos no
aparecer oxgeno libre.
Por ejemplo... determinemos la cantidad terica de aire para la com bustin completa
de una cierta cantidad de metano. En esta reaccin los productos contienen solamente
dixido de carbono, agua y nitrgeno. La reaccin es
CH4 + a ( 0 2 + 3,76N 2) -4 b C 0 2 + cH20 + dN2
(13.3)
donde a, b, c y d representan los moles de oxgeno, dixido de carbono, agua y nitrgeno.

Al escribir el prim er miembro de la Ec. 13.3 se considera que 3,76 moles de nitrgeno
acompaan a cada mol de oxgeno. Aplicando el principio de conservacin de la masa al
carbono, hidrgeno, oxgeno y nitrgeno, respectivamente, resultan cuatro ecuaciones
para cuatro incgnitas
C:
H:
O:
N:
b
2c
2b + c
d
=
=
=
=
1
4
2a
3,76 a
Resolviendo estas ecuaciones, la ecuacin qumica estequiomtrica es

CH4 + 2 (0 2 + 3,76N 2) -4 C 0 2 + 2H 20 + 7,52N2
(13.4)
El coeficiente 2 delante del trmino (0 2 + 3,76N2) en la Ec. 13.4 es el nm ero de moles

de oxgeno en el aire de combustin necesarios por mol de combustible y no es la cantidad de
aire. As pues, la cantidad de aire de com bustin es 2 moles de oxgeno ms 2 x 3,76 moles
de nitrgeno, lo que da un total de 9,52 moles de aire por mol de combustible. As, para la
reaccin dada por la Ec. 13.4, la relacin aire-combustible en base molar es 9,52. Para cal
cular la relacin aire-combustible en base msica se utiliza la Ec. 13.2 para escribir
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13.1 EL P R O C E S O D E C O M B U S T I N
AC = A
= 9,5
= 17,19
V ^com J
1,16,04 y
Norm alm ente la cantidad de aire sum inistrado no coincide con la terica. La cantidad
de aire realmente suministrado se expresa habitualm ente en trm inos del porcentaje del
aire terico o estequiomtrico. Por ejemplo, 150% del aire terico significa que el aire real
mente sum inistrado es 1,5 veces la cantidad terica de aire. Alternativamente, la cantidad
real de aire utilizado se puede expresar como porcentaje de exceso o porcentaje de defecto del
aire. Por ejemplo, 150% del aire terico equivale al 50% de exceso de aire, y 80% de aire
estequiomtrico o terico es lo mismo que el 20% de defecto de aire.
porcentaje del
aire terico
porcentaje de exceso
de aire
Por ejemplo... considrese la com bustin completa de metano con un 150% del aire
estequiomtrico (50% de exceso de aire). La ecuacin qumica ajustada es
C H 4 + (1 ,5 ) ( 2 ) ( 0 2 + 3 ,7 6 N 2)
C 0 2 + 2 H 20 + 0 2 + 1 1 ,2 8 N 2
(13.5)
En esta ecuacin la cantidad de aire por mol de combustible es 1,5 veces la cantidad terica
determinada por la Ec. 13.4. En consecuencia, la relacin aire-combustible es 1,5 veces el
determ inado para la Ec. 13.4. Puesto que se supone com bustin completa, los productos
slo contienen dixido de carbono, agua, nitrgeno y oxgeno. El exceso de aire sum inis
trado aparece en los productos como oxgeno sin com binar y una mayor cantidad de nitr
geno que la de la Ec. 13.4, basada en la cantidad terica de aire.
El dosado relativo es el cociente entre la relacin combustible-aire real y la relacin
combustible-aire para una com bustin completa con la cantidad terica de aire. Se dice
que los reactivos forman una mezcla pobre cuando el dosado relativo es m enor que uno.
Cuando es mayor que uno, se dice que los reactivos forman una mezcla rica.
En el Ejemplo 13.1 utilizamos la conservacin de masa para obtener el ajuste de reac
ciones qumicas. Se calcula tam bin la relacin aire-combustible para cada reaccin.
dosado relativo
6 jU + + io
PROBLEMA
CALCULO DE LA RELACIN AIRE-COMBUSTIBLE
Determine la relacin aire-combustible en bases molar y msica para la combustin completa de octano, C 8H18, con (a)
la cantidad estequiomtrica de aire, (b) el 150% del aire estequiomtrico (50% de exceso de aire).
*
SOLUCIN
Conocido: Se quema completamente octano, gM18, con (a) la cantidad terica de aire, (b) el 150% del aire terico.
Se debe hallar: La relacin aire-combustible en base molar y msica.
1.
2.
3.
Cada mol de oxgeno del aire de combustin va acompaado solamente de 3,76 moles de nitrgeno.
El nitrgeno es inerte.
La combustin es completa.
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705
CAPITULO 13. MEZCLAS REACTIVAS Y COM BUSTIN
Anlisis:
(a)
En la combustin completa de C 8H 18, con la cantidad estequiomtrica de aire, los productos contienen solamente
dixido de carbono, agua y nitrgeno. Es decir,
C8H 18 + a(02 + 3,76 N 2) - bC 02 + cH20 + dN 2
Aplicando el principio de conservacin de la masa al carbono, hidrgeno, oxgeno y nitrgeno, respectivamente, da
oo
li
C:
H:
O:
N:
2b
2 c = 18
+c = 2a
d 3,76 a
La resolucin de estas ecuaciones da: a = 12,5, b = 8 , c = 9, d = 47. La ecuacin qumica ajustada es pues
C 8H 18 + 12,5(C) 2 + 3,76 N2) -> 8 C 0 2 + 9H20 + 47N 2
La relacin aire-combustible en base molar es
= 12,5 + 12,5(3,76) = 12,5(4,76) =
59
kmol(aire)
kmol (combustible)
La relacin aire-combustible en base msica es

28,97 kgUire)
kg(aire)
______ kmol(aire)
= 15,1
kg( combustible)
^2
kg(combustible)
km ol(com bustible).
kmol(aire)
A C = 59,5
kmol(combustible)
(b)
Para el 150% del aire estequiomtrico, la ecuacin qumica de la combustin completa toma la forma
C8H 18 + 1,5 (12,5) ( 0 2 + 3,76 N2) -> bC 02 + cH20 + d N 2 + e 0 2
Aplicando la conservacin de la masa,
C:
H:
O:
N:
b
2c
= 18
2b + c+2ele = (1,5) (12,5)12)
d = (1,5) (12,5) (3,76)
La solucin de estas ecuaciones da: b = 8 , c = 9, d = 70,5, e = 6,25, dando la siguiente ecuacin qumica ajustada
C 8H 18 + 18,75 ( 0 2 + 3,76 N2) - 8 C 0 2 + 9H20 + 70,5N2 + 6,2502
La relacin aire-combustible en ba*se molar es
= 18,75(4,76) = gg
1
25
kmol (aire)
kmol (combustible)
En base msica, la relacin aire-combustible es 22,6 kg (aire)/kg (combustible), como puede comprobarse.
Cuando la combustin se realiza con exceso de aire, el oxgeno aparece entre los productos, adems del dixido de
carbono, agua y nitrgeno.
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13.1 EL PROCESO DE C O M BUSTIN
DETERMINACIN DE LOS PRODUCTOS DE LA COMBUSTIN

En cada uno de los ejemplos anteriores se supona que la combustin era completa. Para
un hidrocarburo, esto significa que los nicos productos contemplados sern C 0 2, H20
y N2, con 0 2 presente cuando haya exceso de aire. Si se especifica el combustible y la com
bustin es completa, las cantidades respectivas de los productos pueden determinarse
aplicando el principio de conservacin de masa a la ecuacin qumica. El procedimiento
para obtener la ecuacin qumica ajustada de una reaccin real cuya combustin sea
incompleta no es siempre tan directo.
La combustin es el resultado de una serie de reacciones qumicas muy complicadas y
rpidas, y los productos que se forman dependen de muchos factores. Cuando se quema
un combustible en el cilindro de un motor de combustin interna, los productos de la
reaccin varan con la temperatura y la presin en el cilindro. En cualquier equipo de com
bustin, el grado de mezcla de aire y combustible es una forma de control de las reacciones
que tienen lugar una vez encendida la mezcla de aire y combustible. Aunque la cantidad
de aire suministrada en un proceso de combustin real puede ser mayor que la estequiomtrica, no es infrecuente la aparicin entre los productos de algo de monxido de car
bono y de oxgeno no utilizado. Esto se puede deber a un mezclado insuficiente, a un
tiempo escaso para completar la combustin, o a otros factores. Cuando la cantidad de aire
suministrado es menor que la estequiomtrica, los productos pueden incluir C 0 2 y CO, y
tambin puede haber combustible inquemado en los productos. A diferencia de los casos
de combustin completa considerados antes, los productos de la combustin de una com
bustin real y sus cantidades relativas solamente se pueden determinar por medicin.
Entre los diversos aparatos para la determinacin experimental de la composicin de
los productos de la combustin estn el analizador Orsat, el cromatgrafo de gases, el analiza
dor por infrarrojos y el detector de ionizacin de llama. Los datos de estos instrumentos se utili
zan para determinar las fracciones molares de los productos gaseosos de la combustin.
Los anlisis se realizan habitualmente en base "seca". En un anlisis en base seca las fracciones molares se dan para todos los productos gaseosos excepto el vapor de agua. En los
Ejemplos 13.2 y 13.3 se muestra cmo los anlisis de los productos de la reaccin se pue
den utilizar para determinar las ecuaciones qumicas de las reacciones.
Puesto que al quemar hidrocarburos se forma agua, la fraccin molar del vapor de agua
en los productos gaseosos de la combustin puede ser importante. Si los productos gaseo
sos de la combustin se enfran a presin de la mezcla constante, el vapor de agua empieza
a condensar cuando se alcanza la temperatura de roco. El agua depositada en conductos,
silenciadores y otras partes metlicas puede producir corrosin, por lo que es importante
conocer la temperatura de roco. En el Ejemplo 13.2 se muestra cmo se determina la tem
peratura de roco y tambin otras caractersticas del anlisis de los productos en base seca.
anlisis en base seca
122
PROBLEMA
EL ANLISIS DE LOS PRODUCTOS EN BASE SECA
Se quema metano, CH4, con aire seco. El anlisis molar de los productos en base seca es 9,7% de C 0 2, 0,5% de CO,
2,95% de 0 2 y 86,85% de N 2. Determine (a) la relacin aire-combustible en ambas bases, molar y msica, (b) el porcen
taje del aire terico, (c) la temperatura de roco de los productos, en C, si la presin es 1 atm.
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707
708
SOLUCIN
Conocido: Se quema metano con aire seco. Se proporciona el anlisis molar de los productos en base seca.
Se debe hallar: (a) la relacin aire-combustible en base molar y msica, (b) el porcentaje del aire estequiomtrico, y (c)
la temperatura de roco de los productos, en C, si la presin es 1 atm.
1.
Cada mol de oxgeno del aire de combustin va acompaado de 3,76 moles de nitrgeno, que es inerte.
2.
Los productos forman una mezcla de gases ideales.
Anlisis:
Q
(a) Un planteamiento adecuado de la solucin es partir de 100 kmol de productos secos. La ecuacin qumica es enton
ces
zCH4 + b(02 + 3,76 N 2) -+ 9,7COz + 0,5CO + 2,9502 +86,85N2 + cH20
Adems de los 100 kmol de productos secos considerados, debe incluirse el agua como un producto.
Aplicando la conservacin de la masa al carbono, hidrgeno y oxgeno, respectivamente,
C:
9,7+ 0,5 = a
H:
2c = 4 a
O:
(9,7) (2) + 0,5 + 2 (2,95) + c = 2b
La solucin de este conjunto de ecuaciones da a = 10,2, b = 23,1, c = 20,4. La ecuacin qumica ajustada es
10,2CH 4 + 23,1(02 + 3,76 N 2) -> 9,7C 0 2 + 0,5CO + 2,9502 +86,85N2 + 20,4H2O
En base molar, la relacin aire-combustible es
jp . = 23,1(4,76) = l n ? 0
kmol(aire)
1 0 ,2
L'km ol(com bustible)
En base msica
(b)
La ecuacin qumica ajustada de la combustin completa del metano con el aire estequiomtrico es
CH 4 + 2 (0 2 + 3,76 N 2) - C 0 2 + 2H20 + 7,52N2
La relacin aire terico-combustibfe en base molar es
El porcentaje del aire terico se obtiene de

% aire terico = __ M Q
estequiomtrico
10,78 km ol(aire)/km ol(com bustible)
= 1,13 (113%)
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13.1 EL PROCESO DE COM BUSTIN
(c)
Para determinar la temperatura de roco se necesita la presin parcial del vapor de agua, pv. sta se encuentra a partir
de p v =yvp, dondey v es la fraccin molar del vapor de agua en los productos de la combustin y p es 1 atm.
A partir del ajuste de la ecuacin qumica en el apartado (a), la fraccin molar del vapor de agua es
20,4
y ' ~ 100 + 20,4 ~
709
0 ,1 6 9
Por tanto, pv = 0,169 atm. Interpolando en la Tabla A-2, T = 56,6C.
La solucin del apartado (a) se puede obtener sobre la base de cualquier cantidad de productos secos; por ejemplo,
1 kmol. Con otras cantidades supuestas, los valores de los coeficientes de la ecuacin qumica ajustada diferirn de
los all obtenidos, pero la relacin aire-combustible, el valor del porcentaje del aire terico y la temperatura de roco
permanecern invariables.
E3
Los tres coeficientes desconocidos, a , b y c , se calculan en el apartado (a) aplicando el principio de conservacin de
la masa al carbono, hidrgeno y oxgeno. Como comprobacin, ntese que el nitrgeno tambin satisface el balance
N: b (3,76) = 86,85
Esto confirma la exactitud tanto del anlisis dado de productos como de los clculos encaminados a determinar los
coeficientes desconocidos.
Si los productos de la combustin se enfriaran a presin constante por debajo del punto de roco a 56,6C, se pro
ducira condensacin de parte del vapor de agua.
En el Ejemplo 13.3 se quema con aire una mezcla de combustibles con anlisis molar
conocido, obteniendo productos con un anlisis en base seca conocido.
PROBLEMA
COMBUSTIN NATURAL DE UN GAS CON EXCESO DE AIRE
Un gas natural tiene el siguiente anlisis molar: 80,62% de CH4, 5,41% de C 2H6, 1,87% de C3H8, 1,60% de C 4H 10 y
10,50% de N 2. El gas se quema con aire seco, y da unos productos cuyo anlisis molar en base seca es: C 0 2: 7,8%, CO:
0 . 2 . , 0 2: 7% y N 2: 85%. (a) Determine la relacin aire-combustible en base molar, (b ) Suponiendo comportamiento
de gas ideal para la mezcla combustible, determine la cantidad de productos, en kmol, que se formaran a partir de 1 0 0
m 3 de mezcla combustible a 300 K y 1 bar. (c) Determine el porcentaje del aire terico.
SOLUCIN
Conocido: Un gas natural con un anlisis molar especificado se quema con aire seco y da unos productos cuyo anlisis
molar en base seca es conocido.
Se debe hallar: La relacin aire-combustible en base molar, la cantidad de productos, en kmol, para 100 m 3 de gas na
tural a 300 K y 1 bar, y el porcentaje del aire terico.
1.
Cada mol de oxgeno en el aire de combustin va acompaado de 3,76 moles de nitrgeno, que es inerte.
2.
La mezcla combustible se puede modelar como un gas ideal.
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710
Anlisis:
(a) La resolucin se puede realizar a partir de una cantidad determinada de mezcla combustible o de una cantidad deter
minada de productos secos. Vamos a desarrollar el primer procedimiento, basando la solucin en 1 kmol de mezcla
combustible. La ecuacin qumica toma la forma
(0,8062CH4 + 0,0541 C2H 6 + 0,0187C3H 8 + 0,0160C4H 10+ 0,1050N2)
+ z(02 + 3,76 N 2)
6(0,078C02 + 0,002CO + 0,0702 + 0,85 N 2) + cH20
Los productos consisten en 6 kmol de productos secos y c kmol de vapor de agua, ambos por kmol de combustible.
Aplicando la conservacin de la masa al carbono,
6(0,078 + 0,002) = 0,8062 + 2(0,0541) + 3 (0,0187) + 4(0,0160)
Resolviendo se obtiene
= 12,931. La conservacin de masa para el hidrgeno da lugar a

2c = 4(0,8062) + 6(0,0541) + 8(0,0187) + 10(0,0160)
que da c = 1,93. El coeficiente desconocido a se puede obtener del balance de masa del oxgeno o del nitrgeno. Apli
cando la conservacin de masa al oxgeno,
12,931 [2(0,078) + 0,002 + 2 (0,07)] + 1,93 = 2a
se obtiene a = 2,892.
La ecuacin qumica ajustada es entonces
(0,8062CH4 + 0,0541 C2H 6 + 0,0187C3H8 + 0,0160C4H 10 + 0,1050N2)
+ 2,892 ( 0 2 + 3,76N2)
12,931 (0,078C02 + 0,002CO + 0,0702 + 0,85N2)
+ 1,93H20
La relacin aire-combustible en base molar es
-jp. ^ (2,892)(4,76) _
1
(b )
kmol(aire)
'5' kmol( combustible)
Del anlisis de la ecuacin qumica de la reaccin se deduce que la cantidad total de productos es b + c= 12,931 + 1,93 =
14,861 kmol de productos por kmol de combustible. La cantidad de combustible en moles, nc , presente en 100 m 3
de mezcla gaseosa a 300 K y 1 bar se pueden determinar de la ecuacin de estado del gas ideal
pV
nr =
RT
(10s (N /m 2)) (100 m 3)
.
,
....
= 4.01 kmol (combustible)
(8314 N kmol K)(300 K)
*
En consecuencia, la cantidad total de productos formados a partir de 100 m 3 de combustible es (14,861) (4,01)
59,59 kmol de productos gaseosos.
-
(c)
La ecuacin qumica ajustada de la combustin completa de la mezcla combustible con el aire terico es
(0,8062CH4 + 0,0541 C 2H 6 + 0,0187C3H 8 + 0,0160C4H 10 + 0,1050N2)
+ 2 (0 2 + 3,76N2) -> l,0345CO2 + 1,93H20 + 7,625N2
La relacin aire terico-combustible en base molar es
= 2 ( 4 76) = q 52
(AC.\
teonco
km ol(aire)
kmol( combustible)
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13.2 CONSERVACIN DE LA ENERGA EN SISTEMAS REACTIVOS
El porcentaje del aire terico es entonces

.
% aire teonco =
----- cV fr.----- -----
= 1,45(145% )
Una comprobacin de la exactitud de los anlisis molares dados y de los clculos encaminados a determinar los
coeficientes desconocidos en la solucin del apartado (a) se obtiene aplicando el balance de masa al nitrgeno. La
cantidad de nitrgeno en los reactivos es
0,105 + (3,76) (2,892) = 10,98 kmol/kmol de combustible
La cantidad de nitrgeno en los productos es (0,85) (12,931) = 10,99 kmol/kmol de combustible. La diferencia se
puede atribuir al redondeo.
13.2
CONSERVACIN DE LA ENERGA EN SISTEMAS

REACTIVOS
El objeto de esta seccin es ilustrar la aplicacin del principio de conservacin de la energa

a los sistemas reactivos. Las formas del principio de conservacin de la energa introduci
das anteriormente siguen siendo vlidas independientemente de que exista o no una reac
cin qumica dentro del sistema. Sin embargo, los mtodos utilizados para evaluar las pro
piedades de los sistemas reactivos difieren algo de los usados hasta aqu.
13.2.1
CLCULO DE LA ENTALPA DE FORMACIN PARA SISTEMAS

REACTIVOS
En cada una de las tablas de propiedades termodinmicas utilizadas hasta aqu, los valores
de la energa interna, entalpia y entropa especficas estn dados respecto de algn estado
arbitrario de referencia cuyas entalpia (o energa interna) y entropa se hacen igual a cero.
Esta aproximacin vale para el clculo de variaciones en las propiedades entre estados de la
misma composicin, ya que las referencias arbitrarias se anulan. Sin embargo, cuando
ocurre una reaccin qumica, los reactivos desaparecen y se forman los productos, de
manera que las diferencias no se pueden calcular para todas las sustancias implicadas. Para
los sistemas reactivos es necesario evaluar u, h y 5 de manera que no haya ambigedades o
inconsistencias al calcular las propiedades. En esta seccin consideraremos cmo hacerlo
para u y h. El caso de la entropa es distinto y se retoma en la Sec. 13.4.
Se puede establecer una referencia para la entalpia en el estudio de sistemas reactivos
asignando arbitrariamente un valor nulo a la entalpia de los elementos estables en un estado
llamado estado de referencia estndar definido por 7 ref = 298,15 K (25C) y plxf = 1 atm.
Ntese que slo se asigna un valor cero de entalpia en el estado estndar a los elementos
estables. El trmino estable significa simplemente que el elemento al que se le aplica es qu
micamente estable. Por ejemplo, en el estado estndar las formas estables del hidrgeno,
oxgeno y nitrgeno son H2, 0 2 y N 2 y no las monoatmicas H, O y N. Con esta eleccin
de la referencia no existe ningn conflicto o ambigedad.
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estado de referencia
estndar
711
712
1Z.1
entalpia deformacin
Reactor utilizado para introducir el

concepto de entalpia de formacin.
Entalpia de formacin. Utilizando la referencia antes comentada, se pueden asignar

valores entlpicos a los compuestos para uso en el estudio de los sistemas reactivos. La ental
pia de un compuesto en el estado estndar es igual a su entalpia deformacin, simbolizada
por h f. La entalpia de formacin es la energa liberada o absorbida cuando el compuesto
se forma a partir de sus elementos y tanto el compuesto como los elementos estn a 7j.ef y
pref. La entalpia de formacin se determina habitualmente aplicando los procedimientos
de la Termodinmica estadstica y utilizando valores espectroscpicos medidos. La ental
pia de formacin tambin se puede encontrar midiendo el calor transferido en una reac
cin en la que se forma el compuesto a partir de sus elementos. Esto se ilustra en el
siguiente prrafo. La Tabla A-25 da los valores de la entalpia de formacin de varios com
puestos en unidades de kj/kmol. En este texto el superndice se utiliza para identificar las
propiedades a 1 atm. Para el caso de la entalpia de formacin, la temperatura de referencia
Tref tambin se identifica con este smbolo.
Para considerar el concepto de entalpia de formacin ms a fondo, nos referiremos al
reactor sencillo mostrado en la Fig. 13.1, en el cual entran carbono y oxgeno a Tref y p ref
y reaccionan completamente en estado estacionario para formar dixido de carbono a las
mismas temperatura y presin. El dixido de carbono s e form a a partir del carbono y ox
geno segn
C + 0 2 C 02
(13.6)
Esta reaccin resulta ser exotrmica, de modo que para que el dixido de carbono salga a la
misma temperatura que la de los elementos de entrada deber haber una transferencia de
calor desde el reactor al entorno. La velocidad con que se transfiere el calor y las entalpias
de las corrientes de entrada y salida estn relacionados por el balance de energa
0 = vc + mc hc + mo 2 ô 2 mc o 2^co2
donde m y h denotan, respectivamente, el flujo msico y la entalpia especfica. Al escribir

estas ecuaciones hemos supuesto que no se realiza trabajo Wvc y que son despreciables
las variaciones de la energa cintica y potencial. En base molar, el balance de energa se
escribe
0 = Qvc + nc hc + n0 J io 2 ~ wCo 2 ^ c o 2
donde n y h denotan, respectivamente, el flujo molar y la entalpia por mol. Despejando

la entalpia especfica del C 0 2 y considerando que segn la Ec. 13.6 todos los flujos molares
son iguales,
hco2 .
'
"co 2
+ he + .
co2
2 hQ = -c- + he + h0
nc o 2
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c o 2
(13.7)
2
Puesto que el carbono y el oxgeno son elementos estables en el estado estndar, se cumple
=
= 0 y la Ec. 13.7 resulta
hco2 =
(13.8)
rac o 2
En consecuencia, el valor asignado a la entalpia especfica del dixido de carbono en el

estado estndar es igual al calor transferido, por mol de C 0 2, desde el reactor hacia su
entorno. Si este calor se midiera exactamente, se encontrara que es igual a -393 520 kj
por kmol de dixido de carbono formado. Este es el valor que aparece en la Tabla A-25
para el C 0 2.
El signo asociado con los valores de la entalpia de formacin que aparece en la Tabla
A-25 corresponde al convenio de signos para el calor. Si hay transferencia de calor desde
un reactor en el cual se forma un compuesto a partir de sus elementos (reaccin exotrmica),
la entalpia de formacin tiene signo negativo. Si es necesario un aporte de calor hacia el
reactor (reaccin endotrmica), la entalpia de formacin es positiva.
Clculo de la entalpia. La entalpia especfica de un compuesto en un estado distinto del
estndar se encuentra sumando a la entalpia de formacin la variacin de entalpia espec
fica Ah entre el estado estndar y el de inters
h(T,p) = hf + [h(T,p) - h(Tre,p rf,{)] = h + Ah
(13.9)
Es decir, la entalpia de un compuesto se compone de h, asociada a su formacin a partir

de sus elementos, y Ah, asociada con el cambio de estado a composicin constante. Se
puede utilizar una eleccin arbitraria de referencia para determinar Ah ya que es una dife
rencia a composicin constante. Por tanto, Ah se puede evaluar a partir de datos tabulados
como las tablas de vapor, las tablas de los gases ideales, etc. Ntese que como consecuen
cia del valor de referencia de la entalpia adoptado para los elementos estables, la entalpia
especfica determinada con la Ec. 13.9 es, a menudo, negativa.
La Tabla A-25 suministra dos valores de la entalpia de formacin del agua. Uno es
para el agua lquida y el otro para el vapor de agua. En condiciones de equilibrio el agua
existe slo como lquido a 25C y 1 atm. El valor del vapor incluido es para un estado hipo
ttico en el cual el agua fuera un vapor a 25C y 1 atm. La diferencia entre los dos valores
de la entalpia de formacin viene dada con mucha aproximacin por la entalpia de vapo
rizacin hg a Tref
hf { g ) - h ? ( \) fg
(13.10)
El valor como vapor para la entalpia de formacin del agua es conveniente para utilizarlo
en la Ec. 13.9 cuando el trmino Ah se obtiene de la tabla de gas ideal, Tabla A-23. Con
sideraciones similares se aplican a otras sustancias cuyos valores de h para lquido y vapor
se recogen en la Tabla A-25.
13.2.2 BALANCES DE ENERGA PARA SISTEMAS REACTIVOS
Deben tenerse presentes varias consideraciones al escribir los balances de energa para los
sistemas que incluyen combustin. Algunas de ellas son generales, tenga lugar o no la
combustin. Por ejemplo, es necesario considerar si se producen transferencias significa
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713
714
tivas de calor y trabajo y si sus valores respectivos se conocen o no. Tambin deben valo
rarse los efectos de las energas cintica y potencial. Otras consideraciones, sin embargo,
estn ligadas directamente a la existencia de la combustin. Por ejemplo, es importante
conocer el estado del combustible antes de que se realice la combustin. Es importante
saber si el combustible es slido, lquido o gaseoso. Es necesario considerar si el combus
tible est premezclado con el aire de combustin o si ambos entran por separado al reactor.
El estado de los productos de la combustin tambin debe fijarse. Es importante saber si
los productos de la combustin son una mezcla gaseosa o si ha condensado parte del agua
formada en la combustin.
VOLMENES DE CONTROL EN ESTADO ESTACIONARIO
Debido a estas mltiples consideraciones es mejor ilustrar la escritura de los balances de
energa para los sistemas reactivos refirindose a casos particulares de inters general,
resaltando las hiptesis subyacentes. Empecemos considerando el reactor estacionario
mostrado en la Fig. 13.2 en el cual un hidrocarburo CaHb se quema completamente con
la cantidad estequiomtrica de aire segn
C aH b + ja + ^ j ( 0 2 + 3 ,7 6 N 2) - a C 0 2 + ^ H 20 + a +
3 ,7 6 N ,
(13.11)
El combustible entra al reactor en una corriente separada de la del aire de combustin, que
se considera una mezcla de gases ideales. Tambin se considera a los productos de la reac
cin como una mezcla de gases ideales. Los efectos de la energa cintica y potencial se
desprecian.
Con las idealizaciones anteriores se pueden utilizar los balances de masa y energa para
el reactor de dos entradas y una salida para obtener la ecuacin siguiente por mol de com
bustible
O ve _
W'vc
a^co2
b 2
h 2o
'
! '
+ ( a + 4, ] 3,76 hN^
nc
-h c -
(13.12a)
a + 4 I hQ + I a + 4, 13,76/zN ,
donde ric designa el flujo molar del combustible. Ntese que cada coeficiente del segundo
miembro de esta ecuacin es el mismo que el de la sustancia correspondiente en la ecua
cin de la reaccin.
Productos de la
combustin a A>
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Reactor en estado
estacionario.
El primer trmino subrayado en el segundo miembro de la Ec. 13.12a es la entalpia de

los productos gaseosos de la combustin, calculada por mol de combustible. El segundo tr
mino subrayado en el segundo miembro es la entalpia del aire de combustin, tambin por
mol de combustible. Ntese que las entalpias de los productos de la combustin y del aire se
han calculado sumando la contribucin de cada componente presente en las respectivas
mezclas de gases ideales. El smbolo hc designa la entalpia molar del combustible. La Ec.
13.12a se puede expresar ms concisamente como
9l - x_c = h? - hR
nc
nc
(13.12b)
donde hp y hR representan, respectivamente, las entalpias de los productos y reactivos por

mol de combustible.
Clculo de los trminos de entalpia. Una vez escrito el balance de energa,la prxima
etapa es evaluarlos trminos individuales de entalpia. Puesto que seconsidera que cada
componente de los productos de combustin se comporta como un gas ideal, su contri
bucin a la entalpia de los productos depende solamente de la temperatura de los mismos,
TP. En consecuencia, para cada componente de los productos, la Ec. 13.9 toma la forma
h
[ h ( T p ) - h ( T Kf )]
(13.13)
En la Ec. 13.13, hf es la entalpia de formacin de la Tabla A-25. El segundo trmino da

cuenta de la variacin de entalpia desde la temperatura T re a la temperatura TP. Este tr
mino se puede calcular, para varios gases corrientes, a partir de los valores tabulados de la
entalpia respecto a la temperatura en la Tabla A-23. Otra manera alternativa de obtener
este trmino es por integracin del calor especfico del gas ideal cp obtenido de la Tabla
A-21 o de alguna otra fuente de datos. Para evaluar las entalpias del oxgeno y del nitr
geno en el aire de combustin se puede emplear un enfoque similar. Para estos elementos
} /
[ h ( T A ) - h (T rc)]
(13.14)
donde TA es la temperatura del aire que entra al reactor. Ntese que la entalpia de forma
cin del oxgeno y del nitrgeno es cero por definicin y por tanto desaparece de la Ec.
13.14, segn se indica. La evaluacin de la entalpia del combustible se basa tambin en la
Ec. 13.9. Si el combustible se puede modelar como un gas ideal, su entalpia se obtiene uti
lizando una expresin de la misma form% que la Ec. 13.13 en la que la temperatura del
combustible entrante sustituye a TP.
Con estas consideraciones, la Ec. 13.12a toma la forma
<*? + A ) c o , +
<*? + a > h , o + ( + ! ) #
+ A )n,
-(fc f0 + A)F - ( a + 5 W + A ) o - ( a + ^ 3 , 7 6 $ + Ah)N (13.15a)

Los trminos igualados a cero en esta expresin son las entalpias de formacin del oxgeno
y del nitrgeno.
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716
La Ec. 13.15a se puede escribir de modo ms conciso como

-
TIq
= X ns (h + Ah)s - I ( (f + Ah)e
TIq
(13.15b)
donde e designa las corrientes entrantes de combustible y de aire y 5 los productos salien
tes de la combustin. Los coeficientes ne y ns corresponden a los coeficientes respectivos
de la ecuacin de la reaccin que dan los moles de los reactivos y de los productos por mol
de combustible, respectivamente. Aunque las Ecs. 13.15 se han desarrollado con relacin a
la reaccin de la Ec 13.11, para otras reacciones de combustin se obtendran ecuaciones
con la misma forma general.
En los ejemplos 13.4 y 13.5 se aplica el balance de energa junto con los valores tabu
lados de las propiedades para analizar un volumen control en estado estacionario y en el
que se produce una combustin.
PROBLEMA
ANLISIS DE UN MOTOR DE COMBUSTIN INTERNA
En un motor de combustin interna que opera en estado estacionario entra octano lquido con un flujo msico de 0,002
kg/s y se mezcla con la cantidad estequiomtrica de aire. El combustible y el aire entran al motor a 25C y 1 atm. La mez
cla se quema completamente y los productos de la combustin abandonan el motor a 615C. El motor desarrolla una
potencia de 37 kW. Determine el calor transferido desde el motor, en kW, despreciando las contribuciones de las ener
gas cintica y potencial.
SOLUCIN
Conocido: En un motor de combustin interna en estado estacionario entran combustible y la cantidad estequiomtrica
de aire en corrientes separadas a 25C y 1 atm. La combustin es completa y los productos salen a 615C. Se especifican
la potencia desarrollada por el motor y el flujo msico del combustible.
Se debe hallar: El calor transferido desde el motor, en kW.
Eje de la
F ^ u F.1IM
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717
1.
El volumen de control identificado por la lnea discontinua en la figura adjunta opera en estado estacionario.
2.
Se pueden ignorar las contribuciones de las energas cintica y potencial.
3.
El aire de combustin y los productos de la combustin se consideran mezclas de gases ideales.
4.
Cada mol de oxgeno en el aire de combustin va acompaado solamente de 3,76 moles de nitrgeno. ste es inerte
y la combustin es completa.
Anlisis: La ecuacin qumica ajustada de la combustin completa con el aire terico se obtiene de la solucin del
Ejemplo 13.1 segn
CgH lg + 12,502 + 47N 2 -* 8C 0 2 + 9H20 + 47N 2
El balance de energa se reduce, con las hiptesis 1-3, para dar
W
I1S =
nr
+ -h j _ f i R
nr
,
+i
o
[h + A h]co + 9 [h + A 6 ]h Q(g) + 47 [Jq + Ah]N,
o
{$
c 8h18(1) +
o
12,5
^+
A6]q2+
47 [ ' / + ^
donde cada coeficiente es el mismo que en el trmino correspondiente de la ecuacin qumica ajustada. Los trminos de
la entalpia de formacin para el oxgeno y el nitrgeno son cero, y Ah = 0 para cada uno de los reactivos, porque el
combustible y el aire de combustin entran a 25C.
Con la entalpia de formacin para C 8H 18 (1) de la Tabla A-25
hR = ( 6 f )csHlsi) = 249 910 kj/km ol (combustible)
Con los valores de la entalpia de formacin del C 0 2y H20 (g) tomados de la Tabla A-25, y los valores de entalpia
para el N 2, H 20 y C 0 2 de la Tabla A-23
=
[ - 393 520 + (36 770 - 9364)] + 9 [ - 241 820 + (30 953 - 9904)]
+ 47[26 5 0 4 - 8669]
= 4 077606 kj/kmol (combustible)
Utilizando la masa molecular del combustible de la Tabla A -l, el flujo molar de combustible es
nc =
0 , 0 0 2 kg (com bustible)/s
,1 u 7 ^ u , . n i ' I . ' l , . . . ^ = 1.75 X
114,22 kg(com bustible)/km ol (combustible)
1 0 _skmol
(com bustible)/s
Sustituyendo valores en la expresin del calor transferido

Q vc ~ K
c + ric ( h ? - h R ) =
+ fi
75
37 kW
km ol(com bustible)"| j._

S
4 0 7 7 6 0 6 - ( - 2 4 9 910)]
= - 30 kW
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k^km ol(combustible)
'
718
PRO B LEM A
ANLISIS D E U N A CMARA D E C O M B U ST I N
En una cmara de combustin entra gas metano a 400 K y 1 atm, que se mezcla con aire que entra a 500 K y 1 atm. Los
productos de la combustin salen a 1800 K y 1 atm con el anlisis de productos dado en el Ejemplo 13.2. Para estado
estacionario, determine el calor cedido por la cmara de combustin, en kj por kmol de combustible. Desprecie las con
tribuciones de las energas cintica y potencial. El valor medio del calor especfico cp del metano entre 298 y 400 K es
38 kj/kmol K.
S O L U C I N
Conocido: En una cmara de combustin entran metano y aire y salen los productos de la combustin en corrientes
separadas con temperaturas conocidas y presin de 1 atm. La situacin es estacionaria. Se proporciona un anlisis de los
productos secos de la combustin.
Se debe hallar:
El calor intercambiado en kj por kmol de combustible.

CH(g)
4 0 0 K , 1 a tm
la combustin
, I atm
.M .5
1.
El volumen de control, identificado por la lnea a trazos en la figura adjunta, opera de modo estacionario con
T vc = 0 .
2.
Las contribuciones de las energas cintica y potencial se pueden ignorar.
3.
El combustible se modela como un gas ideal con ~cp = 38 kJ/kmol-K. Tanto el aire como los productos de la com
bustin forman mezclas de gases ideales.
4.
Cada mol de oxgeno del aire de combustin va acompaado de 3,76 moles de nitrgeno inerte.
Anlisis: Cuando se expresa sobre la base de 1 mol de combustible, la ecuacin qumica ajustada obtenida en la solu
cin al Ejemplo 13.2 toma la forma
CH 4 + 2,26502 + 8,515N2 -> 0,951CO2 + 0,049CO + 0,289O2 + 8,515N2 + 2H20
El balance de energa se reduce con las hiptesis 1-3, para dar
[0,951 (h + A/z)cc,2 + 0,049f + Afe)Co + 0,289(j^+ A/z)o2 + 8,515(^+ A/z)n2 + 2 (hf + Afc)H2o(g)] 0
- j^f + A /z ) c h 4 + 2,265j/i(? + A/z)q2 + 8 ,5 1 5 ^ + A ^ ) n 2J
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719
En esta ecuacin cada coeficiente es el mismo que el del trmino correspondiente en la ecuacin qumica ajustada y, ade
ms, se ha utilizado la Ec. 13.9 para calcular los trminos de entalpia. Las entalpias de formacin del oxgeno y nitrgeno
se igualan a cero.
Considrense primero los reactivos. Con la entalpia de formacin del metano tomada de la Tabla A-25, el valor dado
para ~cp del metano y los valores de las entalpias del nitrgeno y del oxgeno de las Tablas A-23, respectivamente,
= (h
cp AT ) CH4 + 2,265(AA)q2 + 8,515(Aft)N;
= [-
74
850 + 38(400 - 298)] + 2,265[14 770 -
8682]+ 8,515[14581 - 8669]
= 6844 kj/kmol (C H 4)
A continuacin se consideran los productos. Con los valores de las entalpias de formacin del C 0 2, CO y H20 (g)
tomados de la Tabla A-25 y los valores de la entalpia de la Tabla A-23
hP =0,951 [-393 520+
(8 8
806-9364)]
+ 0,049[-110 530 + (58 191 - 8669)]

+ 0,289 (60 371 - 8682) + 8,515 (57 651 - 8669)
+ 2[ -241 820 + (72 513 - 9904)]
= - 228 079 kj/kmol (CH4)
Sustituyendo valores en la expresin del calor transferido
= hP - hR = - 228 079 - (-6 8 4 4 ) = -2 2 1 235 kj/km ol (C H 4)
c
SISTEMAS CERRADOS
Consideremos a continuacin un sistema cerrado en el que sedesarrolla un proceso de
combustin. En ausencia de efectos de energa cintica y potencial,la forma correspon
diente del balance de energa es
UP- U R = Q - W
donde UR denota la energa interna de los reactivos y Up la de los productos. Si los pro
ductos y los reactivos forman mezclas gaseosas ideales, el balance de energa se puede
expresar como
X nu - X n = Q - W
p
(13.16)
donde los coeficientes n del primer miembro son los de la ecuacin de la reaccin que dan
los moles de cada reactivo o producto.
Puesto que cada componente de los reactivos y de los productos se comporta como un
gas ideal, las energas internas especficas respectivas de la Ec. 13.16 se pueden evaluar
como u = h RT, de manera que la ecuacin se convierte en
Q - W = ' Z n ( h - R T p) - ' Z n ( h - R T )
P
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(13.17a)
720
donde TP y TR designan la temperatura de los productos y de los reactivos, respectiva

mente. Con expresiones de la forma de la Ec. 13.13 para cada uno de los reactivos y de los
productos, la Ec. 13.17a se puede escribir alternativamente como
Q- W =
X n(h? + Ah p
= X
RTP) -
'
X ti(hf
+ Ah RTr )
n(hf + Ah) -
X n(h
R
(13.17b)
Ah) - RTP X n +- RTr X ti

P
Los trminos de la entalpia de formacin se obtienen de la Tabla A-25. Los trminos Ah

se calculan como se vio anteriormente.
Los conceptos anteriores se recogen en el Ejemplo 13.6 en el que una mezcla de gases
se quema en un recinto cerrado y rgido.
1Z.C
PROBLEMA
ANLISIS DE UNA COMBUSTIN A VOLUMEN CONSTANTE
Una mezcla de 1 kmol de metano gaseoso y 2 kmol de oxgeno inicialmente a 25C y 1 atm se quema completamente en
un recipiente cerrado y rgido. Existe una transferencia de calor hasta que los productos se enfran a 900 K. Si los reac
tivos y los productos forman mezclas de gases ideales, determine (a) la cantidad de calor transferido, en kj, y (b) la presin
final, en atm.
SOLUCIN
Conocido: Una mezcla de metano gaseoso y oxgeno, inicialmente a 25C y 1 atm, se quema completamente en un re
cipiente rgido y cerrado. Los productos se enfran a 900 K.
Se debe hallar: La cantidad de calor transferido, en kj, y la presin final de los productos de combustin, en atm.
Productos de
la combustin
Ti
Pl
Estado 1
Estado 2
1.
Se toma como sistema el contenido del recipiente.
2.
Las contribuciones de las energas cintica y potencial se desprecian, y IV = 0.
3.
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4.
Tanto la mezcla inicial como los productos de la combustin forman mezclas de gases ideales.
5.
Los estados inicial y final son de equilibrio.
Anlisis:
La ecuacin de la reaccin qumica para la combustin completa del metano con oxgeno es:
CIT4 + 2 O 2 >C 0 2 + 2H20
(a) Con las hiptesis 2 y 3, el balance de energa para el sistema cerrado toma la forma
o
UP - UR = o - w
O
O Up UR = (1mco2 + 2iH2o (g)) ( l CH4(g) + 2Uq2)
Cada coeficiente en esta ecuacin es igual al del trmino correspondiente de la ecuacin qumica ajustada.
Puesto que cada reactivo y producto se comporta como un gas ideal, las energas internas especficas respectivas
se pueden calcular como = h - R T .E l balance de energa se transforma entonces
Q = [l(ftc o 2
^(^H 2o<g) -^^ 2 ^ ~~ ^(^ cH 4 (g) ^ ^ 1 1 + 2(^0^ ^ T j)]
donde Tj y T2 representan, respectivamente, las temperaturas inicial y final. Reagrupando los trminos semejantes,
O = (hCo 2 + 2^H 2o(g> ^cn4igi 2o2) + 3 R (T, T2)
Las entalpias especficas se calculan en trminos de sus entalpias de formacin especficas, dando
O = [(hf + Aft)co 2 +
o
-
(hf + Afe)n2o(g)
(h + fcfi),cH4(g) -
^^)q2] + 3R(Tf
T 2)
Puesto que el metano y el oxgeno se encuentran inicialmente a 25C, A/z = 0 para cada uno de estos reactivos. Tam
bin, hf = 0 para el oxgeno.
Con los valores de la entalpia de formacin del C 0 2, H 20 (g), y CH 4 (g) tomados de la Tabla A-25 y los valores de
la entalpia para el H 20 y el C 0 2 tomados de la Tabla A-23 respectivamente,
Q = [ - 393 520 + (37 405 - 9364)] + 2[- 241 820 + (31 828 - 9904)]
- (- 74850) + 3(8,314)(298 - 900)
= -7 4 5 436 kj
(b )
Segn la hiptesis 3, la mezcla inicial y los productos de la combustin forman mezclas de gases ideales. Por tanto,
para los reactivos
p 1V = n RR T l
donde nR es el nmero total de moles de reactivos y p x la presin inicial. Anlogamente para los productos
p2V = nPR T 2
doHde ttp es el nmero total de moles de productos y p la presin final.
Puesto que n? = nR = 3 y el volumen es constante, estas ecuaciones se combinan para dar
T2
= Tj
(900 K \ , ,
t
= V298~k J
atm) = 3,2 atm
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721
722
13.2.3 ENTALPA DE COMBUSTIN Y PODERES CALORFICOS
entalpia de combustin
Aunque el concepto de entalpia de formacin queda englobado en las formulaciones de

los balances de energa de los sistemas reactivos expuestos hasta aqu, la entalpia de for
macin del combustible no es siempre conocida. Por ejemplo, los combustibles petrol
feros y el carbn estn habitualmente compuestos de una variedad de sustancias qumicas
individuales, cuyas cantidades relativas pueden variar considerablemente segn el yaci
miento. Debido a la gran variacin en la composicin que tales combustibles pueden pre
sentar, sus entalpias de formacin no se incluyen en la Tabla A-25 o en recopilaciones
similares de datos termofsicos. En muchos casos prcticos de inters, sin embargo, la
entalpia de combustin, que se puede obtener experimentalmente, se puede utilizar para rea
lizar un anlisis de energa cuando los datos de entalpia de formacin no estn directa
mente disponibles.
La entalpia de combustin hcomb se define como la diferencia entre la entalpia de los
productos y la de los reactivos para una combustin completa a temperatura y presin
dadas. Es decir
hcomb
^ ns hs
P
ne he
(13.18)
donde los n corresponden a los coeficientes respectivos de la ecuacin de la reaccin que

dan los moles de los reactivos y de los productos por mol de combustible. Cuando la ental
pia de combustin se expresa basndose en la masa unidad de combustible, se designa por
hcomb. Los valores tabulados se dan habitualmente referidos a la temperatura estndar Tref
y a la presin estndar pref introducidas en la Sec. 13.2.1. El smbolo homb o homb se uti
liza para los datos a estas temperatura y presin.
Cuando se dispone de los datos de las entalpias de formacin de todos los reactivos y
productos, la entalpia de combustin se puede calcular directamente mediante la
Ec. 13.18, como se ve en el Ejemplo 13.7. En caso contrario, se debe obtener experimen
talmente en unos aparatos llamados calormetros. Para este propsito se emplean tanto dis
positivos de volumen constante (bombas calorimtricas) como de flujo. Como ejemplo,
considrese un reactor que funciona en estado estacionario y en el que se quema comple
tamente el combustible con aire. Para devolver los productos a la misma temperatura que
los reactivos es necesario que haya una transferencia de calor desde el reactor. A partir del
balance energtico, el calor transferido es
= l n s h5 - X n e he
nc
p
r
(13.19)
donde los smbolos tienen el mismo significado que en discusiones previas. El calor trans
ferido por mol de combustible, Qvc/c , se determinara de los datos medidos. Compa
rando la Ec. 13.19 con la Ec. 13.18, se tiene que hcomb = Ovc/c- De acuerdo con el con
venio de signos habitual para el calor, la entalpia de combustin ser negativa.
Como se ha sealado antes, la entalpia de combustin puede utilizarse para el anlisis
energtico de los sistemas reactivos. Por ejemplo... considrese un volumen de control en
situacin estacionaria para el cual l balance de energa toma la forma
7- - -711 = - M *f +
nc
nc
p
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X ne (hf + Ah)e
723
Todos los smbolos tienen el mismo significado que en comentarios anteriores. Esta ecua
cin se puede reordenar para dar
Para una reaccin completa, el trmino subrayado es justamente la entalpia de combus

tin a Tref y pKf, hcomb.
comb' As, la ecuacin se convierte en
Kom b
+ X ns ( A h)s - X ne ( A h)
P
(13.20)
El segundo miembro de la Ec. 13.20 se puede calcular con un valor determinado experi
mentalmente para homb y los valores de Ah para productos y reactivos, determinados
segn se discuti anteriormente. A
El poder cabrfico de un combustible es un nmero positivo igual a la magnitud de la
entalpia de combustin. Se distinguen dos poderes calorficos con sus nombres respecti
vos: El poder calorfico superior (PCS) se obtiene cuando toda el agua formada en la combustin es lquida; el poder calorfico inferior (PCI) se obtiene cuando todo el agua formada en la combustin es gaseosa. El poder calorfico superior excede al inferior en la
energa necesaria para evaporar el agua formada. Los valores de ambos poderes calorficos
dependen tambin de que el combustible sea lquido o gaseoso. La Tabla A-25 propor
ciona datos sobre los poderes calorficos para diversos hidrocarburos.
En el siguiente ejemplo se muestra el clculo de la entalpia de combustin a partir de
datos tabulados.
PROBLEMA
poder calorfico
superior e inferior
CLCULO DE LA ENTALPA DE COMBUSTIN
Calcule la entalpia de combustin del metano gaseoso, en kj por kg de combustible, (a) a 25C y 1 atm con agua lquida
en los productos, (b) a 25C y 1 atm con vapor de agua en los productos, (c) Repita el apartado (b) a 1000 K y 1 atm.
SOLUCIN
Conocido: El combustible es metano gaseoso.

Se debe hallar: La entalpia de combustin, en kj por kg de combustible, (a) a 25C, 1 atm y agua lquida en los produc
tos, (b) a 25C, 1 atm y vapor de agua en los productos, (c) a 1000 K, 1 atm y vapor de agua en los productos.
1.
Cada mol de oxgeno en el aire de combustin va acompaado de 3,76 moles de nitrgeno inerte.
2.
La combustin es completa, y los reactivos y los productos se encuentran a la misma temperatura y presin.
3.
El modelo de gas ideal se aplica al metano, aire de combustin y productos gaseosos de la combustin.
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724
Anlisis:
La ecuacin de la combustin es
CH4 + 2 0 2 + 7,52N2 -> C 0 2 + 2H20 + 7,52N2
La entalpia de combustin, dada por la Ec. 13.18, es

^comb = ' L n s(hf + M ) s - S ne(Ji{ + k h ) e
Asignando a los coeficientes los valores que toman en la ecuacin de la combustin y evaluando las entalpias especficas
en trminos de sus entalpias de formacin especficas,
hcomb = hc02 + 2/tH20 ~ ^CH4(g) 2fto 2
= (hf + Ah)CQ2 + 2(hf + A/7)Hi0 (hf + Ah)CH^
+ Aft)o2
Para el nitrgeno, los trminos de entalpia en reactivos y productos se anulan. Tambin, la entalpia de formacin del
oxgeno es cero, por definicin. Reagrupando, la expresin de la entalpia de combustin resulta
hcomb = Ch)CQ2 + 2(fef)H20 - (^f)cH 4(g) + l(A ft)c o 2 + 2(A fr)H2o ( A ^)cH 4(g) 2(A fc)o2J
= ^comb + [(A ft)co 2 + 2(A/z)h2o (Aft)c:n4(g) 2 (A ^ )q 2]
Los valores de homb y (Ah)H, Q dependen de que el agua en los productos sea lquida o gaseosa.
(a) Puesto que reactivos y productos estn a 25C, 1 atm en este caso, los trminos Ah desaparecen de la expresin ante
rior para hcomb. As, para agua lquida en los productos, la entalpia de combustin es
^comb = (hf)c02 +
2( f)H 20(l)
(hf
)c H 4(g)
Con los valores de la entalpia de formacin tomados de la Tabla A-25

homb = -393 520 + 2(- 285 830) - (- 74 850) = - 890 330 kj/kmol (combustible)
Este resultado se pone en funcin de la unidad de masa del combustible dividiendo por el peso molecular del metano
-8 9 0 3 3 0 kJ/km ol(com bustible)
comb - 16,04 kg(com bustible)/km ol(com bustible) -
,
...
g(com usti e)
que coincide razonablemente con el valor para el PCS del metano dado en la Tabla A-25.
(b) Como en el apartado (a), los trminos Ah se anulan en la expresin de hcomb. Para vapor de agua en los productos,
dicha expresin se reduce a homb, donde
hcomb
(hf)cc>2 + 2 ( ftf )H 20(g) _ ( ^ f ) c H 4(g)
Con los valores de la Tabla A-25 para las entalpias de formacin

Komb = -393 520 + 2(- 241 820) - (- 74 850) = - 802 310 kj/kmol (combustible)
Por unidad de masa de combustible, la entalpia de combustin para este caso es
Cmb =
802 310
04
= - 50019 kJ/kg(com bustible)
que coincide razonablemente con el valor para el PCI del metano dado en la Tabla A-25.
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13.3 CLCULO DE LA TEMPERATURA ADIABTICA DE LLAMA
725
(c) Para el caso en que los reactivos y los productos se encuentren a 1000 K, 1 atm, el trmino hvmb en la expresin
anterior para hcomb tiene el valor determinado en el apartado (b): homb = - 802 310 kj/kmol (combustible), y los tr
minos Ah para el 0 2, H20 (g) y C 0 2 se calculan utilizando las entalpias especficas a 298 K y 1000 K tomadas de la
Tabla A-23. Los resultados son
(A h)o2 = 31 389 - 8682 = 22 707 kj/kmol
(Afe)H,0(g) = 35 882 - 9904 = 25 978 kj/kmol
(A/Oco, = 42 769 - 9364 = 33 405 kj/kmol
Para el metano se puede utilizar la expresin de cp de la Tabla A-21 para obtener
f1000
(A)CH(g) =
J298 cp d T
U , C , T 3,979 T 2 24,558 T 3 22,733 T 4 . 6,963 7 5 \ 1000

= ^ 3 ,8 2 6 7 -
T + _ 5_ y - - _ ^ _ + _
T j
298
= 38 189 kj/kmol (combustible)
Sustituyendo valores en la expresin de la entalpia de combustin,
comb = -8 0 2 310+ [33 405 + 2(25 9 7 8 )-3 8 1 8 9 - 2 (22 707)]
= - 800 552 kj/kmol (combustible)
Por unidad de masa del combustible
O
hcomb =
13.3
ROO
16
SS?
04- = - 49 910 kJ/kg(com bustible)
Comparando los valores, los apartados (b) y (c) se observa que la variacin de la entalpia de combustin con la tem
peratura es muy pequea. Lo mismo sucede con muchos hidrocarburos. Este hecho se utiliza frecuentemente para
simplificar los clculos de la combustin.
CLCULO DE LA TEMPERATURA ADIABTICA DE LLAMA
R econsiderem os el reactor en estado estacionario dibujado en la Fig. 13.2. E n ausencia de

trabajo WAc y de efectos apreciables de las energas cintica y potencial, la energa liberada
en la co m b u sti n se transfiere desde el reactor solam ente de dos m aneras: p o r la energa
que acom paa a los p ro d u cto s salientes de la co m b u stin y po r cesin de calor al entorno.
C uanto m en o r sea esta cesin, m ayor ser la energa transportada p o r los productos de
co m b u sti n y m ayor su tem peratura. La tem p eratu ra que alcanzan los productos, en el
lmite de operacin adiabtica del reactor, se llam a tem peratura adiabtica de llam a o tem peratura de combustin adiabtica.
La tem p eratu ra adiabtica de llam a se puede d eterm inar m ediante el uso de los princi
pios de conservacin de la m asa y de la energa. Para ilustrar el procedim iento, sup o n g a
m os que tan to el aire de co m b u sti n com o los p ro d u ctos de la com bustin form an mez-
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temperatura adiabtica
de llama
das de gases ideales. Entonces, con las otras hiptesis establecidas antes, la Ec. 13.12b del
balance de energa por mol de combustible se reduce a la forma hp = hK, es decir
Y ,n s h = Y , n e he
p
(13.21a)
donde e representa los flujos de entrada del combustible y el aire y 5 los productos de la
combustin a la salida.
Cuando se usa la Ec. 13.9 con datos tabulados para calcular
los trminos de la entalpia, la Ec. 13.21a toma la forma
U so de datos tabulados.
X ns {h + Ah) = X n e (hf + Ah)

p
X
P
ns ( A h ) s =
ne ( A h ) e +
X fK ,
R
ns h l
(13.21b)
Los n se obtienen en base por mol de combustible, de la ecuacin ajustada de la reaccin

qumica. Las entalpias de formacin de reactivos y productos se obtienen de la Tabla A-25.
En situaciones en las que no se disponga de la entalpia de formacindel combustible se
puede emplear como dato la entalpia de combustin. Conociendo los estados de los reacti
vos al entrar al reactor, los trminos Ah para los reactivos se pueden calcular como se vio
anteriormente. As, todos los trminos del segundo miembro de la Ec. 13.21b pueden cal
cularse. Los trminos ( A h ) s en el primer miembro dan cuenta de las variaciones en la ental
pia de los productos desde Tref hasta la temperatura adiabtica de llama desconocida. Puesto
que la temperatura incgnita aparece en cada trmino de la suma del primer miembro de la
ecuacin, la determinacin de la temperatura adiabtica de llama requiere iteracin: Se
supone una temperatura para los productos y se utiliza para evaluar el primer miembro de
la Ec. 13.21b. El valor obtenido se compara con el determinado previamente para el segundo
miembro de la ecuacin. Se contina el procedimiento hasta obtener un acuerdo satisfacto
rio. El Ejemplo 13.8 proporciona una ilustracin de lo sealado.
PROBLEMA
CLCULO DE LA TEMPERATURA ADIABTICA DE LLAMA
En un reactor bien aislado entra octano li*quido a 25C y 1 atm y reacciona con aire que entra a la misma temperatura y
presin. Para funcionamiento estacionario y efectos despreciables de las energas cintica y potencial, determine la tem
peratura de los productos de la combustin para combustin completa con (a) la cantidad terica de aire, (b) el'400%
del aire terico.
SOLUCIN
Conocido: Octano lquido y aire, ambos a 25C y 1 atm, reaccionan completamente dentro de un reactor bien aislado
que opera en estado estacionario.
Se debe hallar:
aire terico.
La temperatura de los productos de la combustin para (a) la cantidad terica de aire, (b) el 400% del
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13.3 CLCULO DE LA TEM PERATURA ADIABTICA DE LLAMA
727

CijHisO)
25 C. I atm
Aislamiento
Aire
/ / '"
25C. I atm
Productos de
la com bustin TP
y'
.13.9
1.
El volumen de control indicado por la lnea a trazos en la figura anterior opera en estado estacionario.
2.
Para el volumen de control, Qvc = 0, Wvc = 0 y los efectos de las energas cintica y potencial son despreciables.
3.
Tanto el aire de combustin como los productos forman mezclas de gases ideales.
4.
5.
Cada mol de oxgeno del aire de combustin va acompaado slo de 3,76 moles de nitrgeno, que es inerte.
Anlisis: En estado estacionario la Ec 13.12b del balance de energa para el volumen de control se reduce con las hi
ptesis 2 y 3 a h? = hR, o
^ n shfs = Z n e i fe
(a)
Cuando se combina la Ec. 13.9 con datos tabulados para el clculo de los trminos de entalpia, la Ec. (a) se escribe como
Z ns (hf + Aft)s = T.ne(h + Ah)e

Reordenando,
X ns (A h)s = Z ne (Aft)e + X nehe - X ns hu

donde todos los smbolos tienen el mismo significado que en la Ec. 13.21b. Puesto que los reactivos entran a 25C, los
trminos (Ah)e en el segundo miembro desaparecen, y la ecuacin del balance de energa se transforma en
Z n s (Ah)s = Z ne hu - Z ns hu
p
r
p
s
(a)
Para la combustin del octano lquido con la cantidad estequiomtrica de aire, la ecuacin qumica es
C 8H 18 (1) + 12,502 +47N 2 - 8 C 0 2 + 9H 20(g) +47N 2
Llevando los coeficientes de esta ecuacin a la Ec. (b) del balance de energa, sta queda
8 (A/)Co 2
+ 9(Aft)H2o (g) + 47(A/z ) N2

o
+
1
2
,
5
(
^
+ 4 7 ( ^N,
- l f )c 8H18(l)
[8(/zf )co2 +
)H2o(gj + 47jjrfx-i 1
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(b)
El segundo miembro de la ecuacin anterior se puede calcular con los valores de las entalpias de formacin tomados
de la Tabla A-25, dando
8 (Ah)COn + 9(Afc)Ho0(g) + 47(A/z)N2 = 5 074630 kj/kmol (combustible)
Cada trmino Ak en el primer miembro de esta ecuacin depende de la temperatura de los productos, 7 P. Esta tem
peratura se puede calcular por un procedimiento iterativo.
La tabla siguiente da un resumen del procedimiento iterativo para tres valores de prueba de TP. Puesto que la suma
de las entalpias de los productos es igual a 5 074630 kj/kmol, el valor real de Tp se encuentra en el intervalo de 2350 K
a 2400 K. La interpolacin entre estas temperaturas da TP = 2395 K
2500 K
2400 K
2350 K
8 (A/z )C02
975408
926304
901816
9 (A ^ )H 20 ( g)
890676
842436
818478
3492664
3320 5 9 7
3234 8 6 9
5358748
5 089337
4955163
4 7 (A
h)Ni
\ n s(Ah)s
(b) La ecuacin qumica de la combustin completa del octano lquido con el 400% del aire terico es
C8Hj8 (1) + 50O2 + 188N2 - 8C0 2 + 9HzO + 37,502 + 188N2
El balance de energa, Ec. (b), en este caso se reduce a
8(A^)co2+ 9(Afc)H2o<g) + 37,5(A)o2 + 188(A)n2 = 5 074630 kj/kmol (combustible)

Observe que el segundo miembro tiene el mismo valor que en el apartado(a). Procediendo iterativamente como
antes, la temperatura de los productos es TP = 962 K.
La temperatura determinada en (b) es considerablemente menor que el valor hallado en el apartado (a). Esto muestra
que el aporte de ms aire, una vez suministrado suficiente oxgeno para que se pueda producir la combustin com
pleta, "diluye" los productos de la combustin bajando su temperatura.
Para un combustible determinado y una temperatura y presin dadas de

los reactivos, la temperatura adiabtica de llama mxima se obtiene para la combustin
completa y la Cantidad estequiomtrica de aire. Sin embargo, el valor medido de la tempe
ratura de los productos de combustin puede ser varios cientos de grados inferior a la tem
peratura adiabtica de llama mxima calculada. Esto se debe a varias razones. Por ejemplo,
una vez suministrada la cantidad necesaria de oxgeno para la combustin completa, el
aporte de ms aire diluye los productos de la combustin, bajando su temperatura. La
combustin incompleta tiende a reducir la temperatura de los productos, y la combustin
raramente es completa. Tambin se pueden reducir las fugas de calor pero no eliminarlas
completamente. Como resultado de las altas temperaturas alcanzadas, algunos productos
de la combustin se pueden disociar. Las reacciones de disociacin endotrmicas bajan la
temperatura de los productos. El efecto de la disociacin en la temperatura adiabtica de
llama se considera en la Sec. 14.4.
Como colofn.
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13.4 ENTROPA ABSOLUTA Y TERCER PRINCIPIO DE LA TERM ODINM ICA
729
1 3 . 4 ENTROPA ABSO LUTA Y TERCER PRINCIPIO DE LA

TERM ODINM ICA
Hasta aqu nuestros anlisis de los sistemas reactivos se han realizado utilizando los prin
cipios de conservacin de la masa y la energa. En esta seccin se consideran algunas de
las implicaciones del segundo principio de la Termodinmica para sistemas reactivos. La
discusin contina en la Sec. 13.6, donde se trata el concepto de exerga, y en el captulo
siguiente, donde se considera el aspecto del equilibrio qumico.
13.4.1
CLCULO DE LA ENTROPA PARA SISTEMAS REACTIVOS
La propiedad entropa juega un papel importante en las evaluaciones cuantitativas que uti
lizan el segundo principio de la Termodinmica. Cuando se considera un sistema reactivo
surgen para la entropa los mismos problemas bsicos que para la entalpia y la energa
interna: debe utilizarse una referencia comn para asignar los valores de la entropa de
cada sustancia involucrada en la reaccin. Esto se efecta utilizando el tercer principio de la
Termodinmica y el concepto de entropa absoluta.
El tercer principio trata de la entropa de las sustancias en el cero absoluto de tempe
raturas. Basndose en observaciones experimentales, esta ley establece que la entropa de
una sustancia cristalina pura es cero en el cero absoluto de temperaturas, 0 K. Las sustan
cias que no poseen una estructura cristalina pura en el cero absoluto de temperatura tie
nen un valor no nulo de la entropa en el cero absoluto. La evidencia experimental sobre
la que se basa el tercer principio de la Termodinmica se obtiene principalmente de estu
dios de las reacciones qumicas a bajas temperaturas y de mediciones de los calores espe
cficos a temperaturas que se aproximan al cero absoluto.
E ntropa absoluta. Para las consideraciones presentes, la importancia del tercer princi
pio estriba en que proporciona una referencia respecto de la cual la entropa de cada sus
tancia participante en una reaccin se puede evaluar de manera que no surjan ambige
dades o conflictos. La entropa relativa a esta referencia se denomina entropa absoluta. La
variacin de la entropa de una sustancia entre el cero absoluto y cualquier estado dado se
puede determinar con medidas precisas de los intercambios de energa y los datos de los
calores especficos o mediante procedimientos basados en la Termodinmica estadstica y
en datos moleculares observados.
La Tabla A-25 da el valor de la entropa absoluta para sustancias seleccionadas en el
estado estndar de referencia, Tref = 298,15 K y p ref = 1 atm. Se dan dos valores para la
entropa absoluta del agua. Uno es para agua lquida y el otro para vapor de agua. Como
en el caso de la entalpia de formacin del agua considerado anteriormente, el valor del
vapor listado es para un estado hipottico en el cual el agua fuera vapor a 25C y 1 atm que
obedeciera el modelo del gas ideal. Las Tablas A-22 y A-23 dan las tabulaciones de la
entropa absoluta frente a la temperatura a una presin de 1 atmsfera para gases seleccio
nados. La entropa absoluta a 1 atmsfera y a la temperatura T se designa s(T) o s (T),
segn que el valor se de en base msica o en base molar. En todas estas tablas se considera
que los gases se comportan como gases ideales.
Cuando se conoce la entropa absoluta en el estado estndar, su valor en cualquier otro
estado se puede obtener sumndole a aqulla la variacin en la entropa especfica entre los
dos estados. Anlogamente, cuando se conoce la entropa absoluta a la presinpref y la tem
peratura T, su valor a la misma temperatura y cualquier otra presin p se puede obtener de
s ( T , p ) = s ( T , p ref) + l s ( T , p ) - s ( T , y>ref)]
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tercer principio de la
termodinmica
entropa absoluta
730
El segundo trmino del segundo miembro de esta ecuacin se puede calcular para un
gas ideal utilizando la Ec. 6.25b. Esto es
s (T, p) = s(T) - R ln -j
(13.22)
(gas ideal)
P ref
donde s (7) es la entropa absoluta a la temperatura T y la presin pK.

La entropa del componente z-simo de una mezcla de gases ideales se evala a la tem
peratura T de la mezcla y a su presin parcial p: s (T, pt). La presin parcial viene dada
por pi = y tp, donde y, es la fraccin molar del componente i, y p la presin de la mezcla.
As, la Ec. 13.22 toma la forma
s (T ,P ) = s ( T ) - R ln
P ref
Si
i'r
-o,rr\
yP
/"componente i de una A
[ mePzcla de gas ideal J
( T, Pi) = s (T) - R ln
(13.23)
donde s (T) es la entropa absoluta del componente i a la temperatura T y la presinpK.

13.4.2 BALANCE DE ENTROPA PARA SISTEMAS REACTIVOS
Muchas de las consideraciones hechas al escribir los balances de energa para sistemas reac
tivos se aplican tambin a los balances de entropa. La expresin de los balances de entropa
para sistemas reactivos se ilustrar con el anlisis de casos especiales de gran inters.
Volm enes de control en estado estacionario. Empecemos considerando el reactor
de la Fig. 13.2, que opera en estado estacionario y cuya reaccin de combustin viene dada
por la Ec. 13.11. Tanto el aire como los productos de la combustin se suponen mezclas
de gases ideales. El balance de entropa para el reactor de dos entradas y una salida se
puede expresar, por mol de combustible, como
_
v
i
Tj
+ sc +
by.
a +
(
h
+ (a + i J3
>7 6
*N ,
(13.24)
b
a5co2 +
h 2o + ( a +
b'
4 j
3 -7 6 5 N,
donde ric es el flujo molar del combustible y los coeficientes que aparecen en los trminos
subrayados son los correspondientes a cada sustancia en la ecuacin de la reaccin.
Las entropas especficas de la Ec. 13.24 son absolutas. Consideremos cmo se calcu
lan las entropas para el aire y los productos de la combustin. Las entropas de los pro
ductos se pueden calcular con la Ec. 13.23, utilizando la temperatura, presin y composi
cin de los mismos. Igualmente pueden calcularse las entropas del oxgeno y nitrgeno,
utilizando la temperatura, presin y composicin del aire de combustin. Si el combusti-
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731
ble y el aire entran al reactor como una mezcla de gases ideales, las entropas de sus com
ponentes se deberan calcular con la Ec. 13.23 utilizando las presiones parciales corres
pondientes. Tales consideraciones se aplican en el Ejemplo 13.9.
PROBLEMA
CLCULO DE LA ENTROPA GENERADA POR UN REACTOR
En un reactor bien aislado entra octano lquido a 25C y 1 atm y reacciona con aire que entra a la misma temperatura y
presin. Los productos de la combustin salen a 1 atm de presin. Para operacin estacionaria y variaciones desprecia
bles en la energa cintica y potencial, determine la entropa generada, en kJ/K por kmol de combustible, para una com
bustin completa con (a) la cantidad terica de aire, (b ) el 400% del aire terico.
SOLUCIN
Conocido: El octano lquido y el aire, cada uno a 25C y 1 atm, reaccionan hasta la combustin completa en un reactor
bien aislado que opera en estado estacionario. Los productos de la combustin salen a 1 atm de presin.
Se debe hallar: La entropa generada, en kJ/K por kmol de combustible, para una combustin con (a) la cantidad terica
de aire, (b) el 400% de esta cantidad.
CgHigO)
25C, 1 atm
Aislamiento
Productos de la
combustin 1 atm
Tp = 2395 K (apartado a)
TP = 962 K (apartado b)
1.
El volumen de control mostrado en la figura adjunta por una lnea de trazos opera en estado estacionario y sin in
tercambio de calor con el entorno.
2.
La combustin es completa. Cada mol de oxgeno del aire de combustin va acompaado de 3,76 moles de nitr
geno inerte.
*
3.
El aire de combustin y los productos resultantes se pueden modelar como mezclas de gases ideales.
4.
Los reactivos entran a 25C, 1 atm. Los productos salen a 1 atm.
Anlisis: La temperatura de los productos de la combustin TP se calcul en el Ejemplo 13.8 para cada uno de los dos
casos. Para la combustin con el aire estequiomtrico, TP = 2395 K. Para la combustin completa con el 400% del aire
terico, TP = 962 K.
(a) Para la combustin del octano lquido con la cantidad terica de aire, la ecuacin qumica es
C 8H 18 (1) + 12,502 + 47N 2 - 8 C 0 2 + 9H 2Q(g) + 47N 2
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732
Con las hiptesis 1 y 3, el balance de entropa por mol de combustible toma la forma
0=
/ + f + (12,5so 2 + 4 7 Jn 2) ( 8 Jc o 2 + 9$H2o(g) + 4 7 sn 2)
i
nc
o, reagrupando trminos
- 7^ =
( 8 s c o 2 +
9 s H 2o (g ) +
4 7 n 2)
s F
( 1 2 ,5 s o 2 +
4 7 s n 2)
nc
Cada coeficiente de esta ecuacin es el del trmino correspondiente en la ecuacin qumica ajustada.
El combustible entra al reactor individualmente a Tref, pref. La entropa absoluta del octano lquido necesaria para
el balance de entropa se obtiene de la Tabla A-25 y es 360,79 kJ/kmol-K.
El oxgeno y el nitrgeno en el aire de combustin entran al reactor como componentes de una mezcla a Tref, p[e
Con la Ec. 13.23 y los datos de entropa absoluta de la Tabla A-23,
= 502(^rcf) ^ ln ^ ^
= 205,03 _o
5 N 2
y o 2Pre
j;
-O
s o2
,314 ln 0,21 = 218,01 kj/kmol K

t;
5 N 2 ( ^ r e f)
-R
y * i2P m f
l n
= 191,5 - 8,314 ln 0,79 = 193,46 kj/kmol K

El producto gaseoso sale como una mezcla de gases ideales a 1 atm y 2395 K con la siguiente composicin:y c o 8/64 = 0,125, J n , 0 (g)= 9/64 = 0,1406, _yN = 47/64 = 0,7344. Con la Ec. 13.23 y los datos de entropa absoluta a2395
K de la Tabla A-23,
2
^co 2 = $co2 R lnjVco 2
= 320,173 - 8,314 ln 0,125 = 337,46 kj/kmol K

Sh2o = 273,986 - 8,314 ln 0,1406 = 290,30 kj/kmol K
i Nj = 258,503 - 8,314 ln 0,7344 = 261,07 kj/kmol K
Sustituyendo valores en la ecuacin del balance de entropa,
= 8(337,46) + 9(290,30)
nc
- 3 60,79-12,5(218,01)-47(193,46)
*
= 5404 kj/kmol (octano) K

*
(b )
La combustin completa del octano lquido con el 400% del aire terico se describe con la siguiente ecuacin qu
mica
CgH 18 (1) + 50O2 + 188N2 -> 8 C 0 2 + 9H 20(g) + 37,5 0 2 + 188N2
El balance de entropa por mol de combustible toma la forma
^
~ ( 8 c o 2 + 9 J H2o (g) + 3 7 ,5 5 02 + 18 8 i N;)
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sc
(5 0 s Qj + 188s N2)
733
Las entropas especficas de los reactivos tienen los mismos valores que en el apartado (a). El producto gaseoso
sale como una mezcla de gases ideales a 1 atm y 962 K con la siguiente composicin: y Co., = 8/242,5 = 0,033,
TH2(g) = 9/242,5 = 0,0371, y Q2 = 37,5/242,5 = 0,1546, yNn = 0,7753. Con el mismo procedimiento que en el
apartado (a),
5 co
= 276,12
- 8,314 ln
0,033 = 295,481 kj/kmol K
s H 0 = 231,01 - 8,314 ln 0,0371 = 258,397 kj/kmol K

s ct = 242,12
- 8,314 ln
0,1546 = 257,642 kj/kmolK
s N = 226,795 - 8,314 ln 0,7753 =228,911 kj/kmol K

Sustituyendo valores en la expresin de la entropa generada,
^ = 8(295,481) + 9(258,397) + 37,5(257,642) + 188(228,911)
c
- 360,79 - 50(218,01) - 188(193,46)
= 9754 kj/kmol (octano) K
Al comparar los resultados de los apartados (a) y (b) ntese que una vez suministrado suficiente oxgeno para la com
bustin completa, mezclar mayor cantidad de aire con el combustible antes de la combustin, conduce a una menor
temperatura de los gases de combustin y a una mayor generacin de entropa.
A continuacin considrese un balance de entropa para un proceso

en un sistema cerrado durante el cual se produce una reaccin qumica:
Sistem as cerrados.
(13.25)
Su S n =
SR y SP designan, respectivamente, la entropa de los reactivos y la de los productos.

Cuando ambos forman mezclas de gases ideales, el balance de entropa se puede expresar,
por mol de combustible, como
h----l
T
)
,
'c -
vN ns- - v? n s- = i
(13.26)
donde los coeficientes n del primer miembro son los de la ecuacin de la reaccin que dan
los moles de cada sustancia que reacciona o de cada producto por mol de combustible. Los
trminos del balance de entropa se pueden calcular con la Ec. 13.23 utilizando la tempe
ratura, presin y composicin de los reactivos o productos, segn corresponda. El com
bustible podra estar mezclado con el oxidante, aspecto que habra que tener en cuenta al
determinar las presiones parciales de los reactivos.
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734
El Ejemplo 3.10 desarrolla un caso de clculo de la variacin de entropa para una com
bustin a volumen constante.
PROBLEMA
VARIACIN DE ENTROPA PARA LA COMBUSTIN A VOLUMEN CONSTANTE
Determine la variacin de entropa en el sistema del Ejemplo 13.6, en kJ/K.
SOLUCIN
Conocido: Una mezcla de metano gaseoso y oxgeno, inicialmente a 25C y 1 atm, se quema completamente en un re
cipiente rgido y cerrado. Los productos se enfran hasta 900 K y 3,02 atm.
Se debe hallar: La variacin de entropa del proceso en kJ/K.

Datos conocidos y diagramas: Ver Fig. E13.6
1.
El contenido del recipiente se toma como sistema
2.
La mezcla inicial, as como los productos de la combustin, se pueden modelar como mezclas de gases ideales.
3.
Anlisis: La ecuacin qumica de la combustin completa del metano con oxgeno es

CH4 + 2 0 2 >C0
+ 2 H 20
La variacin de entropa para el proceso del sistema cerrado es AS = SP- SR, donde SRy SPdesignan, respectivamente,
las entropas inicial y final del sistema. Puesto que la mezcla inicial se considera una mezcla de gases ideales (hiptesis
2 ), la entropa de los reactivos se puede expresar como la suma de las contribuciones de los componentes, calculada cada
una a la temperatura de la mezcla y a la presin parcial del componente. Es decir
Sr
1 V
h 4( T
, J ' c h 4 i ) +
2 s o 2( T , , y 02p])
donde J c h 4 = IV e y Q^ = 2/3 designan, respectivamente, las fracciones molares del metano y del oxgeno en la mezcla
inicial. Igualmente, puesto que los productos de la reaccin forman una mezcla de gases ideales (hiptesis 2),
S P = U c o 2(T2,jVco2P2) + 2 5 H2o ( 7 2,jVh2oP2)
*
donde J c o 2 = 1/3 e y H 0 = 2/3 denotan, respectivamente, las fracciones molares del dixido de carbono y del vapor de
agua en los productos e la combustin. En estas ecuaciones,
y p2 designan la presin en los estados inicial y final,
respectivamente.
Las entropas especficas necesarias para determinar SRse pueden calcular mediante la Ec. 13.23, utilizando los datos
de entropa absoluta de la Tabla A-25. Puesto que 7j = 7j.ef ypj = p ref
\
5 c h 4 ( T ,jV c h 4 P i ) -
-0 it \
5 cH 4 ( T ref)
dR i l nycH*pref
y
= 186,16 - 8,314 ln | = 195.294 kj/kmol K
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13.4 EN TRO PA ABSOLUT Al Y TERCER PRINCIPIO D E LA TERM ODIN M ICA
735
De modo similar,
S o ,(7 \,y0
P\)
so
A T K ()
R 'n
V0 Prvi
Pttf
= 205,03 - 8,314 ln | = 208,401 kj/kmol K

En el estado final los productos se encuentran a T2 = 900 Ky p2 - 3,02 atm. Con la Ec. 13.23 y los datos de entropa
absoluta de la Tabla A-23,
_
_
yco-,P2
5C0 2(^2>JVc0 2/,2) = ^co2(^2) ^ ln f
Fre
= 263,559 - 8,314 ln D /3 )(3,02) = 263,504 kj/km ol K

,
-o
, ^H20 ^ 2
5h2o (^2>Jh2o/,2) _ 5h2o (^2) ^ ln
p Kf
= 228,321 - 8,314 ln (2/3>(3 -0 2 >= 222,503 kj/km ol K

Finalmente, la variacin de entropa del proceso es
AS = Sp S R
= [263,504 + 2(222,503)] - [195,294 + 2(208,401)]

= 96,414 kJ/K
13.4.3 CLCULO DE LA FUNCION DE GIBBS PARA SISTEMAS REACTIVOS

En la segunda parte de este captulo, relativa al anlisis exergtico, resulta de utilidad la
propiedad termodinmica conocida como funcin de Gibbs. ha funcin de Gibbs especfica,
g , introducida en la Sec. 11.3, es
g = h - Ts
(13.27)
El procedimiento seguido para establecer una referencia para la funcin de Gibbs es

muy parecido al utilizado en la definicin de la entalpia de formacin: A cada elemento
estable en el estado estndar se le asigna un valor cero de la funcin de Gibbs. Lafuncin
de Gibbs deformacin de un compuesto es igual al cambio de la funcin de Gibbs en la
reaccin mediante la cual el compuesto se forma a partir de sus elementos. La Tabla A-25
da la funcin de Gibbs de formacin, gf, a 25C y 1 atm para sustancias seleccionadas.
La funcin de Gibbs en un estado distinto del estndar se encuentra sumando a la fun
cin de Gibbs de formacin el cambio en la funcin de Gibbs especfica Ag entre el estado
estndar y el de inters
g ( T P )
= f +
\-g(T P ) - g ( T r & P r e ) \ = gf + Ag
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(13.28)
funcin de Gibbs
deformacin
736
C on la Ec. 13.27, Ag se puede escribir com o

Ag = [ h ( T , p ) - h (T re, p ie)] - [T s ( T , p ) - Tref ~s(Tref, p ref)]
La fu n ci n de G ibbs del co m p o n en te i en u n a m ezcla de gases ideales se calcula la presin
parcial del co m p o n en te i y a la tem p eratu ra de la mezcla.
El procedim iento para determ inar la fu ncin de G ibbs de form acin se recoge en el
ejem plo siguiente.
PROBLEM A
C LC U LO DE LA F U N C I N D E GIBBS DE FO RM A CI N
Determine la funcin de Gibbs de formacin del metano en el estado estndar, en kj/kmol.

SO L U C I N
Conocido: El compuesto es metano.

Se debe hallar: La funcin de Gibbs de formacin en el estado estndar, en kj/kmol.
Consideraciones e hiptesis: En la formacin de metano a partir del carbono y del hidrgeno (H 2), stos se encuentran
inicialmente a 25C y 1 atm de presin cada uno. El metano formado se encuentra tambin a 25C y 1 atm de presin.
Anlisis: El metano se forma a partir del carbono y del nitrgeno segn C + 2H 2
Gibbs en esta reaccin es
CH4. El cambio en la funcin de
gP - gK = (h - Ts)Ch 4 - (h - Ts)c - 2 (h - T s )Hz

= c h 4 ~~ hc -
2 fcH2)
- T(~sCH sc 2 i H2)
donde gP y gR denotan, respectivamente, las funciones de Gibbs de reactivos y productos, ambas por kmol de metano.
En este caso, todas las sustancias se encuentran a la misma temperatura y presin, 25C y 1 atm, que corresponden
a los valores del estado de referencia estndar. En este estado la entalpia y la funcin de Gibbs para el carbono y el hi
drgeno son cero por definicin. As, en la ecuacin anterior gR = hc = hH = 0. Adems, gP = (g)cH4 Y se obtiene
( f)c H 4 = ) c h 4 -
T e f C c H 4 ~ SC ~ ^ % 2)
donde el superndice indica que se trata de propiedades a Tref, pK. Con los datos de la Tabla A-25 para la entalpia de
formacin y la entropa absoluta
(gf ) c h 4 = -74850 - 298,15 [186,16 - 5,74 - 2(130,57)] = - 50 783
k j/k m o l
La pequea diferencia entre el valor calculado de la funcin de Gibbs de formacin del metano y su valor de la Tabla A-25
se puede atribuir al redondeo.
13.5
clula de combustible
CLULAS DE COMBUSTIBLE
U na clula de combustible es u n dispositivo en el cual el com bustible y u n oxidante sufren

u n a reaccin qum ica controlada que da lugar a los p ro ductos y sum inistra directam ente
corriente elctrica a u n circuito externo. El com bustible y el oxidante no reaccionan en u n
proceso rpido de com bustin, sino que reaccionan p o r etapas en electrodos separados,
u n o positivo (ctodo) y o tro negativo (nodo). U n electrolito separa a los dos electrodos. La
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13.5 CLULAS DE COMBUSTIBLE
velocidad de la reaccin queda lim itada p o r el tiem po que tard an las especies qum icas en
difundirse a travs de los electrodos y del electrolito y p o r la cintica de reaccin.
E n u n a clula de com bustible la reaccin qum ica se aprovecha para producir electri
cidad sin partes m viles y sin utilizar transferencias de calor interm edias com o en las cen
trales trm icas estudiadas en los Caps. 8 y 9. P uesto que u n a clula de com bustible no fu n
ciona com o u n ciclo term odinm ico de potencia, n o es aplicable la n o cin de rendim iento
trm ico m xim o im puesto com o lm ite p o r el segundo principio. D ado u n determ inado
sum inistro de com bustible y oxidante, se puede conseguir m s trabajo con una clula de
com bustible que si se perm itiera a los gases reaccionar espontneam ente (y po r tan to m uy
irreversiblem ente) y se su m in istraran los p ro d u cto s calientes de la com bustin a u n ciclo
de potencia cuya eficiencia trm ica est lim itada estrictam ente por el segundo principio.
Adem s, las clulas n o p ro d u cen grandes cantidades de em isiones indeseables o calor de
desecho.
D u ra n te m u ch o s aos las clulas de com bustible hidrgeno-oxgeno se h an utilizado
para su m in istrar energa a los vehculos espaciales. Las em presas elctricas estn desarro
llando actualm ente clulas de com bustible co n gas natural. Los fabricantes de coches co n
sideran tam bin q u e las clulas de com bustible se p o d rn utilizar para m over vehculos.
Sin em bargo, a n q u ed an po r resolver m u ch o s problem as tcnicos antes de que las clulas
de com bustible p u e d a n ten er u n uso m s generalizado.
H ay m uch as clases de clulas de com bustible. La Fig. 13.3 m u estra u n m dulo de
clula de com bustible xido slido ju n to con el esquem a de u n a clula de com bustible hidr
geno-oxgeno, que se considera a continuacin.
Clula de com bustible hidrgeno-oxgeno. C onsiderando la Fig. 13.3, el hidrgeno

sum inistrado a la clula se difunde a travs del nodo poroso y reacciona sobre la superfi
cie del n o d o co n los iones O H - , form ando agua y liberando electrones libres segn
H 2 + 2 0 H - - 2 H 20 + 2e-
Circuito elctrico externo
i-m -i
2e
Combustible__
h2
H, i 20H -> 2H ,Q + 2e-
Oxidante
2 0 T
20H-
>2H20
2H20
H .O
Producto
^ H20
Reaccin global de la clula: H2 +
(a)
1Z.J
\ 0 2 > H20
(b)
Sistemas de clulas de combustible, (a) Mdulo de 25 kW de clula de combustible xido slido,

(b) Esquema de una clula de combustible hidrgeno-oxgeno.
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737
738
Los electrones entran en el circuito exterior y el agua va al electrolito. El oxgeno se com

bina en la superficie del ctodo con el agua del electrolito y los electrones del circuito exte
rior, para formar OET y agua segn
\ 0 2 + 2 H 20 + 2e~ -> 2 OH + H 20
El electrolito, que separa ambos electrodos, transporta los iones OH- y completa el cir
cuito. El agua se elimina de la clula. La reaccin global de la clula es
H 2 + j 0 2 H 20
que es la misma que la ecuacin de la reaccin de combustin altamente exotrmica,
Ec. 13.1, con cuyo anlisis se inici el presente captulo. En la clula de combustible, sin
embargo, tan solo se transfiere una cantidad relativamente pequea de calor entre la clula
y su entorno. Adems, la temperatura dentro de la clula de combustible es pequea frente
a la de los productos en las reacciones de combustin rpidas. Los nicos productos de
una clula de combustible de hidrgeno-oxgeno son el agua y la electricidad producida.
EXKSSA Q U M ICA 1
El objeto de esta seccin es extender el concepto de exerga introducido en el Cap. 7 para
utilizarlo en el estudio de sistemas con procesos de combustin. Para distinguir las consi
deraciones presentes de las introducidas anteriormente, estudiaremos como sistema una
cantidad determinada de un combustible hidrocarbonado CaHb a temperatura T0 y pre
sin p0. El ambiente consiste en una fase gaseosa a T0, p 0 compuesta por nitrgeno, ox
geno, vapor de agua y dixido de carbono. Puesto que el sistema est en equilibrio trmico
y mecnico con el ambiente, el valor de la exerga segn se defini en la Sec. 7.2 sera cero.
Sin embargo, para ser ms precisos deberamos decir que la contribucin termomecnica a
la magnitud de la exerga tiene un valor nulo, ya que se puede definir una contribucin
qumica no identificada previamente que tiene un valor no nulo. Este aspecto del concepto
de exerga es el objeto de esta seccin.
13.6
exerga termomecnica
exerga qumica
IN T R O D U C C I N A LA EXERGA QUMICA
La exerga se introduce en el Cap. 7 a travs del estudio de un sistema combinado consis

tente en un sistema cerrado objeto del anlisis y un ambiente. All se buscaba una expresin
que diera el mxirpo trabajo extraible del sistema combinado, al evolucionar el sistema
cerrado hacia el equilibrio trmico y mecnico con el ambiente. La exerga termomecnica
nos da el valor buscado del trabajo. En esta seccin estudiaremos un sistema combinado
formado por un ambiente y un sistema consistente en una cantidad especificada de com
bustible a T0, p 0. El objetivo es valorar el trabajo que puede obtenerse al permitir que el
combustible reaccione con el oxgeno del ambiente para producir los componentes
ambientales dixido de carbono y agua. La exerga qumica es, por definicin, el mximo
trabajo terico que podra desarrollar el sistema combinado. La suma de las exergas ter
momecnica y qumica es la exerga total asociada a un sistema dado en un estado especi
ficado, relativa a un determinado ambiente.
1
El estudio del Cap. 7 es un prerrequisito para esta seccin.
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13.6 IN TRO D U CCI N A LA EXERGA QUMICA
EXERGA QUMICA DE UN HIDROCARBURO: C,Hb

Considrese un sistema combinado formado por un ambiente y una cantidad de combus
tible hidrocarburo, CaHb. Para ayudar a visualizar cmo se puede obtener trabajo a partir
de la reaccin del combustible con los componentes ambientales, en el sistema combinado
se incluye una clula de combustible que opera en estado estacionario, segn muestra la
Fig. 13.4. Refirindonos a esta figura, el combustible entra a la clula a temperatura T0 y
presin p0. El oxgeno entra procedente del ambiente por otra conduccin. Suponiendo
que el ambiente consiste en una mezcla de gases ideales, el oxgeno entrara en las condi
ciones existentes en el ambiente: temperatura T0 y presin parcial vf, Po, donde yo es la
fraccin molar del oxgeno en el ambiente de referencia para la exerga. El combustible y
el oxgeno reaccionan completamente dentro de la clula formando dixido de carbono y
vapor de agua, que salen en corrientes separadas y en sus condiciones ambientales: tempe
ratura T0 y presiones parciales y 0 ., Po e 4 h 2o Po> respectivamente. La reaccin viene dada
por
C aH b + fa + ^ 0 2 -> a C 0 2 + S?H20
(13.29)
El balance de energa para un volumen de control que englobe la clula de combustible

se reduce, en estado estacionario, a
_ Qvr
7
f
bA 7
+ hc + â + ^ j ho2
Trabajo
a^co2
H7
2
H9
(13.30)
1 Frontera del
sistema combinado
Frontera de la clula \
COj a Tn, vb(),/?() \
HjO a T0,yfi
q Po
Transferencia de calor
con el ambiente
Ambiente a Tn,p u
Ilustracin para introducir el

concepto de exerga qumica
de un combustible.
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739
740
Las contribuciones de las energas cintica y potencial se consideran despreciables. Puesto

que la clula de combustible opera en estado estacionario, su volumen no vara con el
tiempo, por lo que no se necesita consumir parte de Wvc para desplazar el ambiente. As,
la Ec. 13.30 da el trabajo desarrollado por el sistema combinado: sistema ms ambiente.
Se supone que el calor se intercambia con el ambiente solamente a la temperatura T0. Por
tanto, un balance de entropa para el volumen de control toma la forma
0
/ r
(
t> \
= A rrL A
I n + *c.: + a + 4A JI u2 - as co.j
b -
2 Su
h 2 * rir
(13.31)
Eliminando la transferencia de calor entre las Ecs. 13.30 y 13.31 resulta
hr + ( a + ^ 1 h0n
ahc o ^
2 fllh
b\ _
.
b - Tn sc + (a + 4 J Sq 2 - ascu2 ~ y % 3o
a,,..
VC
o ~r
nc
(13.32)
En la Ec. 13.32, la entalpia y la entropa especficas del combustible se calculan a T0 y

p0. Los valores de las entalpias especficas del primer trmino subrayado se pueden deter
minar conociendo solamente la temperatura T0. Las entalpias especficas del segundo tr
mino subrayado se pueden determinar conociendo la temperatura, presin y composicin
del ambiente. En consecuencia, una vez determinado el ambiente, todos los trminos de
entalpia y entropa de la Ec. 13.32 se pueden considerar conocidos e independientes de la
naturaleza de los procesos que ocurran en el volumen de control. Sin embargo, el trmino
T0cfvc depende explcitamente de la naturaleza de tales procesos. De acuerdo con el
segundo principio, T0dvc es positivo cuando existen irreversibilidades internas, desaparece
en el caso lmite de ausencia de irreversibilidades y jams es negativo. El valor mximo terico
del trabajo desarrollado se da cuando no se presentan irreversibilidades. Haciendo T0vc
igual a cero en la Ec. 13.32, resulta la siguiente expresin para la exerga qumica:
.:
(
[a
~ T n sr +
b^ 7
4 J no 2
r
ahCo 2
aAl
** / so 2
b r
^ û2o
a^co.,
%nO
(13.33)
El superndice q seutiliza para distinguir esta contribucin al valor de la exerga de la exer

ga termomecnica introducida en el Cap. 7.
Ecuaciones tiles. Por conveniencia de clculo con ordenador, la exerga qumica dada
por la Ec. 13.33 se puede escribir como la Ec. 13.35 reemplazando los trminos de entro
pa especfica del 0 2, C 0 2 y H20 por la expresin siguiente, obtenida por reduccin de la
Ec. 6.21b,
S i ( T0 , y f Po) = ~s ( T0 , p 0) - R ln v?
(13.34)
El primer trmino del segundo miembro es la entropa absoluta a T0 y p 0 e y'f es la frac

cin molar del componente i en el ambiente.
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13.6 IN T R O D U C C I N A LA EXERGA QUMICA
Aplicando la Ec. 13.34, la Ec. 13.33 se transforma en
he +
(a + ^ ) /Zq2 - a/iC02 -
bv
~ T 0 5c + I a + 4 1 o 2
a
+ RT0 ln
\a
>>2)
O (g)
a3C02
CÔPo)
b -
^ % 2o (g) C I qP o)
(13.35)
+ b /4
( y c o j * C vô)
b/2
Los trminos de entalpia especfica se determinan utilizando las entalpias de formacin de

las sustancias respectivas. Las entropas absolutas que aparecen en la ecuacin son las entro
pas absolutas determinadas segn la Sec. 13.4. Habitualmente el trmino logartmico slo
contribuye a la magnitud de la exerga qumica en un pequeo porcentaje.
La Ec. 13.35 se puede expresar alternativamente en trminos de las funciones de Gibbs
de las sustancias respectivas como
a* = ge +
I a
bV
+ - j g n
4 ,"
a C O ,
H20(g) (ÔPo)
(13.36)
O o J a + b/4
+ R 7 0 ln
0
' OJ a 0 'H , O ) b/2
Las funciones de Gibbs especficas se calculan a la temperatura T0 y a la presin p0 del

ambiente. Estos trminos se pueden determinar con la Ec. 13.28 segn
g(T0, Po) = gf + [g(T0,p 0) - g(TKf,p ie)l
(13.37)
donde gf es la funcin de Gibbs de formacin. Para el caso particular en el que T0 y p0 coinci

dan con 7ref ypref, respectivamente, el segundo trmino del segundo miembro de la Ec. 13.37
desaparece y la funcin de Gibbs especfica es justamente la funcin de Gibbs de formacin.
Finalmente, ntese que el trmino subrayado de la Ec. 13.36 puede escribirse de forma ms
compacta como -AG: el cambio de la funcin de Gibbs cambiado de signo para la reaccin,
Ec. 13.29, considerando cada sustancia por separado a temperatura T 0 y presinp0.
EXERGA QUMICA DE OTRAS SUSTANCIAS
El mtodo introducido en esta seccin para calcular la exerga qumica de los hidrocarburos
puros puede utilizarse, en principio, para otras sustancias: La exerga qumica es el mximo
trabajo terico que puede desarrollarse en una clula de combustible en la que la sustancia
de inters entra a T0, p0 y reacciona completamente con los componentes del ambiente para
producir los componentes del ambiente. Todos los componentes ambientales involucrados
entran y salen de la clula con sus condiciones en el ambiente. Describiendo adecuada
mente el ambiente, el mtodo puede aplicarse a todos los compuestos de inters prctico .2
Para una discusin ms amplia, vase el libro de M. J. Moran: Availability Analysis: A Guide to Efficient Energy Use. ASME Press, New York, 1989, pp. 169-170.
2
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742
En la discusin siguiente consideramos solamente los compuestos CO, H 20 , N 2, 0 2 y C 0 2,

porque todos ellos participan en las reacciones elementales de combustin que tratamos en
este captulo. De estas cinco sustancias, slo el monxido de carbono no est incluido en
el ambiente considerado. Tomaremos los compuestos en el orden dado.
Siguiendo el desarrollo de la Ec. 13.36 para el caso del monxido de carbono, a T0,
p 0, la reaccin en la clula es CO + 1/2 0 2
C 0 2, y la exerga qumica viene dada por
1/2
7cqo = ra
te c o + 5 S o ,
c o 2l ( W o ) +
'n
Oo 2)
(13.38)
TCOn
Si el monxido de carbono no es puro sino un componente de una mezcla de gases

ideales a T0, p0, cada componente i de la mezcla entra en la clula a la temperatura
T0 y con su presin parcial vtpo- La contribucin del monxido de carbono a la exer
ga qumica de la mezcla, por mol de CO, viene dada por la Ec. 13.38 con la fraccin
molar del monxido de carbono en la mezcla,j/qq, incluida en el numerador del tr
mino logartmico, que se lee entonces ln te c o te o 2)1
Esta consideracin es
importante al evaluar la exerga de los productos de combustin que contienen
monxido de carbono.
h 2o
(1)
H 20 ( g )
Considrese a continuacin el caso del agua pura a T0, p0. El agua est presente
como vapor en el ambiente considerado, pero normalmente es lquido a T0, p0. As,
el agua entra en la clula como lquido a T0, p0 y sale como vapor a T0, 7 h 2o Po>sin
producirse ninguna reaccin en la clula. La exerga qumica es
=
t e H , 0 (i) - H 2 0 ( g ) ] t e o > P o ) + ^ L () l n (
n2
a
h . >2/,o
(13.39)
'/HjO
Considrese el N2, 0 2 y C 0 2, todos ellos puros a T0, pQ. El nitrgeno, oxgeno y

dixido de carbono estn presentes en el ambiente y son normalmente gases a T0, p0.
Para cada uno de ellos, el gas entra en la clula a T0,p 0 y sale T0,y ap0, donde y 3' es la
fraccin molar de N2, 0 2 y C 0 2 en el ambiente, segn corresponda. No se producen
reacciones en la clula. La exerga qumica se reduce simplemente a un trmino
logartmico de la forma
= RTr. ln \ u Ua
(13.40)
Finalmente, para una mezcla de gases ideales a T0, p0 compuesta slo de sustancias
presentes como gases en el ambiente, la exerga qumica se obtiene sumando las Con
tribuciones de cada uno de los componentes. El resultado, por mol de mezcla, es
J> -S r
,,.i n ( |)
(13.41a)
dondey e y f representan las fracciones molares del componente i en la mezcla a T0,

p0 y en el ambiente, respectivamente. Expresando el trmino logartmico como
(ln(l/jyf) + ln y) e introduciendo la Ec. 13.40 para cada gas, la Ec. 13.41a puede
escribirse de forma alternativa como
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13.7 EXERGA QUMICA ESTNDAR
flq = X V,
i
+ R T0 X y i ln y i
i
(13.41b)
El desarrollo de las Ecs. 13.38 hasta la 13.41 se deja como ejercicio. Los ejemplos sub
siguientes y los problemas del final del captulo ilustran su uso.
13.7
EXERGA QUMICA EST ND A R
Los ambientes utilizados hasta aqu como referencia para calcular valores de exerga son
adecuados para una amplia variedad de aplicaciones prcticas, incluida la combustin. Sin
embargo, en muchos casos interesantes el ambiente debe ampliarse para incluir otras sus
tancias. En aplicaciones que incluyen el carbn, por ejemplo, entre los componentes del
ambiente aparecen generalmente el xido de azufre y otros compuestos de azufre. Adems,
una vez determinado el ambiente, son necesarios un conjunto de clculos para obtener las
exergas de sustancias de inters. Estas complejidades pueden resolverse usando una tabla
de exergas qumicas estndar. Los valores de dichas exergas qumicas estndar estn basados
en ambientes de referencia estndar para valores de la temperatura, T0, y presin, p0, igual
a 298,15 y 1 atm, respectivamente, y consisten en un conjunto de sustancias de referencia
con una concentracin estndar que refleja de la forma ms aproximada posible el pano
rama qumico del ambiente. Para excluir la posibilidad de trabajo producido por interaccio
nes entre partes del ambiente, estas sustancias de referencia deben estar en equilibrio
mutuo. Las sustancias de referencia caen en general, en tres grupos: componentes gaseosos
de la atmsfera, sustancias slidas de la corteza terrestre y sustancias neutras o con iones
de los ocanos. Una caracterstica comn de los ambientes estndar de referencia de la
exerga es una fase gas, que equivale al aire, que incluye N 2, 0 2, C 0 2, H20 (g), y otros gases.
Cada gas presente en esta fase gaseosa se considera que est a una temperatura, T0, y a una
presin parcial p = y f p0.
Dos son las alternativas ms usadas como ambientes estndar de referencia de la exer
ga. Son los denominados Modelo I y Modelo II. La Tabla A-26 da, para cada uno de estos
modelos, valores de la exerga qumica estndar para diversas sustancias, en kj/kmol, junto
con una breve descripcin de la lgica del conjunto propuesto. Los mtodos empleados
para determinar las exergas qumicas estndar tabuladas se explican en las referencias que
acompaan la tabla. En cada anlisis en particular slo se debe utilizar uno de los modelos.
El uso de una tabla estndar simplifica a menudo la aplicacin de los principios exergticos. Sin embargo, el trmino "estndar" es malinterpretado con frecuencia ya que no hay
una especificacin del ambiente que sea vlida para todas las aplicaciones. Con todo, las
exergas qumicas calculadas relativas a especificaciones alternativas del ambiente estn en
buen acuerdo, en general. Para una amplig variedad de aplicaciones ingenieriles, la conve
niencia de utilizar valores estndar compensa sobradamente la ligera prdida de exactitud
en los resultados. En particular, puede ignorarse el efecto de ligeras variaciones en los valo
res de T0, p0 respecto de sus valores estndar.
EXERGA QUMICA ESTNDAR DE UN HIDROCARBURO: CaH b
En principio, la exerga qumica estndar de una sustancia no presente en el ambiente
estndar de referencia puede calcularse considerando una reaccin idealizada de la sustan
cia con otras cuyas exergas qumicas sean conocidas. Para ilustrar esto en el caso de un com
bustible hidrocarburo puro, CaHb a T0, p0 , consideraremos un volumen de control en
estado estacionario, como el que recoge la Fig. 13.5, y en el que el combustible reacciona
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exergas qumicas
estndar
743
744
1Z.S
Reactor utilizado para

introducir la exerga
qumica estndar CaHb.
con el oxgeno para formar dixido de carbono y agua enfase lquida de acuerdo con la Ec.
13.29. Se considera que todas las sustancias entran y salen a T0, p0 y que la transferencia
de calor slo se produce a T0.
Si consideramos que no hay irreversibilidades, el balance de exerga ser
+
y
0
a^co.
donde, como antes, el subndice C corresponde al combustible. Despejando la exerga

qumica del combustible, obtenemos
u /vc
-q
dr =
b \ _q
_q
{ bA - q
+ a f lC O , +
O
aO,
(13.42)
V n C 7 in t
Siguiendo el desarrollo de la Ec. 13.32 para el caso de la Fig. 13.5, tenemos tambin
rW A
KKVC
Hr
\ n rc y int
bA r
^ a + q j/z n .,
,
a h Co 2
br
- /iH2 o(i)
( T 0, p 0)
(13.43)
rev
- , f , tD 5c + [ a + 4 j s o 2
a ^ c o :,
b -
2 5 h 20 (1)
( T 0, p 0)
El trmino subrayado en la Ec. 13.43 coincide con el PCS (T0, p0), poder calorfico
superior introducido en la Sec.13.2. Incorporando la Ec. 13.43 en la 13.42, tenemos
ac
PCS(T0, p 0)
+ a^ c o 2 +
T0 5c + â + ^ j s o 2
a^H2Q(i) _ ( a + 4 ) a~ o2
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a 5c o 2
2 ^H2d) Ô Po)
(13.44a)
13.7 EXERGlA QUMICA ESTNDAR
745
Las Ecs. 13.42 y 13.43 pueden expresarse alternativamente en trminos de la funcin

molar de Gibbs como sigue:
a<- =
- , f , b \ .
Se + [ a + 4 j So2 aSco2
,
-4
,fb
+ ^COr, I" ( 5
) a a H . 0 (1)
b 2 ^ h 2o 1) (T q , p 0)
b') _q
a + 4 j a 2
(13.44b)
La exerga qumica estndar de un hidrocarburo CaHb puede calcularse con las exergas qumicas estndar del 0 2, C 0 2 y H20 (1), gracias a las Ecs. 13.44 junto con los valores
apropiados de propiedades: el poder calorfico superior y las entropas absolutas o las fun
ciones de Gibbs. Por ejemplo... considrese el metano, CH4, con T0 = 298,15 K (25C),
p0 = 1 atm. En este caso podemos tomar los valores de la funcin de Gibbs directamente
de la Tabla A-25, y las exergas qumicas estndar para 0 2, C 0 2 y H20 (1) de la Tabla A-26
(Modelo II), puesto que cada fuente corresponde a 298 K y 1 atm. Con a = 1, b = 4, la
Ec. 13.44b da 831 680 kj/kmol. Este es un valor que coincide con el listado para el metano
en la Tabla A-26, Modelo II.
Concluiremos la presente discusin sealando aspectos especiales de las Ecs. 13.44. La
Ec. 13.44a emplea el poder calorfico superior y la entropa absoluta del combustible.
Cuando no se dispone de esos datos, como sucede con el carbn, el carbn vegetal o el
fuel-oil, la aproximacin de la Ec. 13.44a puede hacerse mediante una estimacin o medicin
del poder calorfico superior y con un valor estimado de la entropa absoluta determinada
mediante procedimientos descritos en la bibliografa tcnica3. El primer trmino de la Ec.
13.44b que incluye la funcin de Gibbs tiene la misma forma que el primer trmino de la
Ec. 13.36, excepto que aqu aparece el agua en fase lquida. Adems, el primer trmino de
la Ec 13.44b puede escribirse de forma ms compacta como -AG: el valor negativo del
cambio de la funcin de Gibbs para la reaccin. Finalmente, ntese que slo lo subrayado
en las Ecs. 13.44 requiere valores de la exerga qumica relativos al modelo seleccionado
para el ambiente de referencia para la exerga.
En el Ejemplo 13.12 comparamos el uso de la Ec. 13.36 con la Ec. 13.44b para calcular
la exerga qumica de un combustible hidrocarburo puro.
Ejt+t+jpCo di*.j|2
PROBLEMA
CLCULO DE LA EXERGA QUMICA DEL OCTANO
Determine la exerga qumica del octano lquido, en kj/kg a 298,15 K y 1 atm. (a) Mediante la Ec. 13.36 calcule la exerga
qumica para un ambiente que consiste en una fase gaseosa a 25C y 1 atm que obedece el modelo de gas ideal con la
siguiente composicin molar: N 2, 75,67%; 0 2, 20,35%, HzO, 3,12%; C 0 2, 0,03%; otros, 0,83%. (b) Calcule la exerga
qumica con la Ec. 13.44b y las exergas qumicas estndar de la Tabla A-26 (Modelo II).
3 Vase, por ejemplo, A. Bejan, G. Tsatsaronis y M. J. Moran. Thermal Design and Optimization
New York, 1996, Sec. 3.4.3.
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, Wiley,
746
SOLUCIN
Conocido: El combustible es octano lquido.

Se debe hallar: La exerga qumica (a) usando la Ec. 13.36 relativa a un ambiente consistente en una fase gaseosa a 25C,
1 atm y con composicin especificada, (b) usando la Ec. 13.44b y las exergas qumicas estndar.

adl = (WvJ n ^ nM
/
/
Frontera del
sistema combinado
\
\
Frontera de la clula \
Fifr .1112
Consideraciones e hiptesis: Como recoge la Fig. E13.12, el ambiente para el apartado (a) consiste en una mezcla de
gases ideales con el siguiente anlisis molar: N 2, 75,67%; 0 2, 20,35%; H 20 , 3,12%; C 0 2, 0,03%; otros, 0,83%. Para el
apartado (b) se aplica el Modelo II de la Tabla A-26.
Anlisis: La combustin completa del octano lquido con O z se describe por
C 8H 18 (1) + 1 2 , 5 0 , -> 8 C 0 2 + 9H30(g)
(a)
Para este caso, la Ec. 13.36 toma la forma

a<i ~ IcgH18(H + 12,5g 02
_i_
+
rr 0 ln T
RT?T
8 gCo 2
U o2
, ) 12"5
9gH2Q(g)] ( T 0, p {))
"
Puesto que T0 = Tref y p0 =pref, las funciones de Gibbs especficas necesarias son las funciones de Gibbs de forma
cin de la Tabla A-25. Con la composicin dada del ambiente y los datos de la Tabla A-25, la ecuacin anterior da
aq = [6610 + 12,5(0) - 8 (-3 9 4 3 8 0 ) - 9 (-2 2 8 590)]
+
0
= 5 218 960 + 188 883 = 5 407843 kj/kmol
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13.7 EXERGA QUM ICA ESTNDAR
Dividiendo por la masa molecular, la exerga qumica se obtiene en base msica

q _ 5 407 843 _
~ 114 22
(b)
ar
i\ra
*J'kg
Con los coeficientes de la reaccin escrita arriba, la Ec. 13.44b da

dq = [gc8H18(D + 12,5Jq2 % c o 2 ~~ ^?H2o(g)] (To,Po)
8 dco 2
9 ^h 2o 2
_ 12,5S 2
Con datos de la Tabla A-25 y del Modelo II de la Tabla A-26, la ecuacin anterior da
aq = [6610 + 12,5(0) - 8 ( - 3 9 4 380) - 9 (- 2 3 7 180)]
+ 8(19 870) + 9(900) - 12,5(3970)
= 5 296 270 + 117 435 = 5 413 705 kj/kmol
Como se esperaba, el resultado coincide muy aproximadamente con el valor listado para el octano en la tabla A-26
(Modelo II). Dividiendo por la masa molecular, la exerga qumica se obtiene en base masa unidad
=
5 413 705
114 22 =
47397
kJ/ k 8
Las exergas qumicas determinadas aqu mediante los dos enfoques usados en el apartado (a) y en el (b) prctica
mente coinciden.
Un anlisis molar del ambiente, en base seca, da: 0 2, 21%; N 2, C 0 2 y los otros componentes secos, 79%. Esto es
coherente con el anlisis del aire seco utilizado a lo largo del captulo. El vapor de agua presente en el ambiente
supuesto corresponde a la cantidad de vapor que estara presente si la fase gaseosa estuviera saturada de vapor de
agua a la temperatura y presin especificadas.
El valor del trmino logartmico en la Ec. 13.36 depende de la composicin del ambiente. En el caso presente con
tribuye aproximadamente con un 3% al valor de la exerga qumica. Puesto que la contribucin del trmino
logartmico es habitualmente pequea, se puede conseguir, a menudo, una aproximacin satisfactoria al valor de la
exerga qumica sin incluir dicho trmino.
Los trminos de las Ecs. 13.36 y 13.44b que implican la funcin de Gibbs tienen la misma forma, excepto gn 2o(g)
que aparece en la Ec. 13.36 y h 2o(1) 1ue aparece en la Ec. 13.44b.
EXERGA Q U M IC A E ST N D A R D E O TRA S SU STANCIAS

Utilizando el enfoque dado antes para los com bustibles hidrocarburos que nos ha llevado
a la Ec. 13.44b, podem os, en principio, d eterm inar la exerga qum ica estndar de cual
quier sustancia n o p resente en el am biente. C o n dicha sustancia en el papel de com busti
ble en el desarrollo anterior, consideram os u n a reaccin para ella que incluya otras su s
tancias cuyas exergas qum icas estndar sean conocidas, y escribim os
aq = - AG +
naq -
p________ R
nq
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(13.45)
747
748
donde AG es la variacin de la funcin de Gibbs en la reaccin, tomando cada sustancia

por separado a temperatura T0 y presinp0. El trmino subrayado corresponde al trmino
subrayado de la Ec. 13.44b y se calcula usando las exergas qumicas estndar conocidas,
junto con los coeficientes n correspondientes a los de los moles de estos reactivos y de los
productos por mol de sustancia cuya exerga qumica estndar est siendo calculada.
Por ejemplo... consideremos el caso del amonaco, NH 3 y T0 = 298,15 (25C),
p0= 1 atm. Haciendo que el amonaco desempee el papel del combustible en el procedi
miento descrito arriba, podemos considerar cualquier reaccin del NH 3 con otras sustan
cias cuyas exergas qumicas estndar son conocidas. Para la reaccin
N H 3 + 1 o 2 > 2 n 2 + 2 h 2o
la Ec. 13.45 toma la forma
-,q
m
nh
+ 1
+ 4 o.
2
1
2
H 2 0 (1 )
f e 2o ( T 0,Po)
Sn2
3 -.q
4 0 2
Usando la funcin de Gibbs de la Tabla A-25 y las exergas qumicas estndar para el
0 2, N 2 y H20 (1) de la Tabla A-26 (Modelo II),
= 337 910 kj/kmol. Esto concuerda
muy aproximadamente con el valor que, para ef amonaco, recoge la Tabla A-26,
Modelo II.
Finalmente, ntese que la Ec. 13.41b es vlida para mezclas que contienen gases dis
tintos de los del ambiente de referencia, por ejemplo combustibles gaseosos. Esta ecuacin
puede tambin aplicarse a mezclas (y soluciones) que no siguen el modelo de gas ideal. En
todos estos casos los trminos a se toman de la tabla de exergas qumicas estndar.
13.8
RESUM EN SOBRE LA EXERGA
La exerga asociada a un estado determinado es la suma de dos contribuciones: la contri

bucin termomecnica introducida en el Cap. 7 y la contribucin qumica introducida en
esta seccin. En base msica, la exerga especfica total es
C2
a = ( u - uQ) + p 0 (v - v0) - T0 {s - s0) + y + gz + aq
donde el trmino subrayado es la contribucin termomecnica (Ec. 7.9) y aq es la contri

bucin qumica calculada segn recoge la Sec. 13.6 o 13.7. Anlogamente,la exerga de
flujo especfica asociada a un determinado estado es la suma
a{ = h - hQ- Tq (s - s0) +
C2
~2
+ gz + aq
(13.47)
donde el trmino subrayado es la contribucin termomecnica (Ec. 7.20) y aq la contribu

cin qumica. Cuando se calcula la contribucin termomecnica, podemos pensar en que
el sistema se lleva sin cambio en su composicin desde el estado especificado hasta el
estado T0 y p0, en equilibrio trmico y mecnico con el ambiente. Segn la naturaleza del
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13.8 RESUM EN SOBRE LA EXERGA
sistema, ste puede ser un estado hipottico. Dependiendo de la naturaleza del sistema lo
anterior puede ser una condicin hipottica.
Cuando se evala una diferencia de exergas o de exergas de flujo entre estados de la
misma composicin, la contribucin qumica se anula y queda solamente la contribucin
termomecnica. Este ha sido el caso en todos los anlisis exergticos considerados en sec
ciones previas del libro. Sin embargo, en aquellos casos que incluyen reacciones qumicas
es necesario contabilizar explcitamente la contribucin de la exerga qumica. Esto se con
sidera en los siguientes ejemplos.
EJEMPLOS
Los siguientes dos ejemplos ilustran los principios de la exerga considerados antes. En el Ej.
13.13, la Ec. 13.47 se utiliza para calcular la exerga de flujo especfica en una fuga de vapor.
PROBLEMA
CLCULO DE LA EXERGA DE FLUJO EN UNA FUGA DE VAPOR
En una tubera de una central trmica hay una fuga de vapor a 5 bar y 240C. Calclese la exerga de flujo del vapor, en
kj/kg, relativa a un ambiente a 25C, 1 atm en el que la fraccin molar del vapor de agua es 7 h2o = 0,0303.
SOLUCIN
Conocido: Vapor de agua en un estado conocido. Se describe tambin el ambiente.
Se debe hallar: La exerga de flujo del vapor de agua, en kj/kg.
1.
El ambiente consiste en una fase gaseosa que sigue el modelo del gas ideal. La fraccin molar del vapor de agua en
el ambiente es 0,0303.
2.
Se desprecian los efectos de la velocidad y la gravedad.
Anlisis:
Con la hiptesis 2, la exerga de flujo especfica viene dada por la Ec. 13.47 segn
af = (h - h0) - T0 (s - s0) + aq
El trmino subrayado es la contribucin termomecnica a la exerga de flujo, calculada como en el Cap. 7. Con los
datos de las tablas de vapor
k - h 0 - T 0 ( s - s0) = (2939,9 - 104,9) - 298(7,2307 - 0,3674)
= 789,7 kj/kg
donde h0 y s0 son aproximados por los valores del lquido saturado a T0.
La contribucin de la exerga qumica a la exerga de flujo se calcula con la Ec. 13.39. Con los datos de la Tabla A-25
1
aq =
[ 2 0 0 ,
M L
H,0 (g)l ( T0, p 0) + R T 0 ln [ ; ]

J
V H
. O
- - j [ - 237180 - ( - 2 2 8 590)] + (8,314)(298) ln

18
(o.0303)|
73,1 kj/km ol .
18 kg/kmol a 4 -!
, T/!
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750
Sumando las contribuciones termomecnica y qumica, la exerga de flujo del vapor en el estado indicado es
Of = 789,7 + 4,1 = 793,8 kj/kg
En este caso la contribucin qumica a la exerga es inferior al 1 % de su valor total.
E n el Ejem plo 13.14 se calcula la exerga de flujo para p roductos de la com bustin.
PROBLEM A
C LCU LO D E LA EXERGA D E FLUJO E N PR O D U C T O S DE C O M B U ST I N
En un reactor entra gas metano que se quema completamente con el 140% del aire terico. Los productos de la combus
tin salen como una mezcla a la temperatura T y la presin de 1 atm. Para T = 480 y 1560 K, calclese la exerga de flujo
de los productos de la combustin, en kj por kmol de combustible. Realcense los clculos respecto de un ambiente con
sistente en una mezcla de gases ideales a 25C y 1 atm, cuyo anlisis molar es y ^ 2 = 0,7567, v., = 0,2035, jVh2o = 0,0303,
y b o 2 - 0,0003.
SO L U C I N
Conocido: El gas metano reacciona completamente con el 140% de su aire terico. Los productos de la combustin
salen del reactor a 1 atm y con una temperatura conocida. El ambiente se especifica tambin.
Se debe hallar: La exerga de flujo de los productos de la combustin, en kj por kmol de combustible, para cada una
de las dos temperaturas dadas.
1.
Los productos de la combustin se modelan como una mezcla de gases ideales en todos los estados considerados.
2. Se desprecian los efectos del movimiento y de la gravedad.
Anlisis: Para el 140% del aire terico, la ecuacin de la combustin completa del metano es
CH 4 + 2,8(Oz + 3,76N2) - C 0 2 + 2H20 + 10,53N 2 + 0,8O 2
La exerga de flujo viene dada por la Ec. 13.47, que incluye las contribuciones qumica y termomecnica. Puesto que
los productos de la combustin forman una njezcla de gases ideales cuando se encuentran a 70, p0 y cada componente
est presente en el ambiente, la contribucin qumica a la exerga, por mol de combustible, se obtiene de la siguiente
expresin estructurada segn la Ec. 13.41a
= RT0 Un
y co2
iT co,/
ln
y h2q
a
V>h 2o 7
+ 10,53 ln yJ h
v>' n 2;
+ 0,8
y_o2
o J
De la ecuacin de la reaccin, las fracciones molares de los componentes de los productos, jVccq = 0,0698, y H^0 =
0,1396, j N2 = 0,7348, y Q = 0,0558. Sustituyendo estos valores conjuntamente con las fracciones molares ambien
tales respectivas, se obtiene q = 17 756 kj por kmol de combustible.
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13.9 EFICIENCIA EXERGTICA DE LOS SISTEMAS REACTIVOS
751
Aplicando los principios de las mezclas de gases ideales, la contribucin termomecnica a la exerga de flujo, por mol
de combustible, es
h - h 0 - T 0( s - so) = [h(T)~ h (T0) - T0(s(T) - s(T0) - R ln ( jCo 2p/Tco 2Po))Ico 2
+ 2 [ h ( T ) h( T0) T0(s(T) s(T0) R ln(yH2Op /y H2op 0 ))]H2o
+ 10,53[h(T)~ h ( T 0) - T0 (I(T ) - s(T0) - R ln ( jN.2p/jvN/o ))]N 2
+ 0,8 {h(T) - h(T0) - T0(s(T) - s(T0) - R ln(>o 2?/>'o 2Po))]o 2
Com op =p0, cada uno de los trminos logartmicos se anula, y con los datos de h y s a T0 de la Tabla A-23, la contri
bucin termomecnica es
h - h - T0(s - j 0) = i k T ) - 9364 - 298,15(s(T) - 213,7)]Co 2
+ 2 [h{T) - 9904 - 298,15( j(T) - 188,7)]h2o
+ 10,53 [h(T) - 8669 - 298,15(j(T) - 191,5)]N,
+ 0,8 [h(T) - 8682 - 298,15(s(T) - 205,0)]o2
Entonces, con h y s de las Tablas A-23 a T = 480 y 1560 K, se obtienen los siguientes resultados
T = 480 K: h - ho - T0 (s - so) = 17 731 kj por kmol de combustible
T = 1560 K: h - ho - T0(s - so) = 390835 kj por kmol de combustible
Sumando las dos contribuciones, la exerga de flujo de los productos de la combustin en cada uno de los dos estados
especificados es
T = 480 K: f = 35 487 kj por kmol de combustible
T = 1560 K: af = 408 591 kj por kmol de combustible
Este es un estado hipottico para los productos de la combustin porque se producir parte de la condensacin del agua
presente cuando los productos se lleven a las condiciones ambientales T0 y p0. Un clculo de la exerga que tenga en
cuenta tal condensacin aparece en Bejan, Tsatsaronis y Moran, Thermal Design and Optimization, pp. 129-138.
La contribucin qumica a la exerga de flujo es relativamente poco importante en el caso de mayor temperatura,
suponiendo slo el 4% de su valor. Sin embargo, en el caso de temperatura ms baja, la exerga qumica es aproxi
madamente la mitad del valor total.
13.9
EFICIENCIA EXERGTICA DE LOS SISTEMAS REACTIVOS
Los dispositivos diseados para producir trabajo a partir de un proceso de combustin,

tales como las centrales elctricas con vapor o gas, y los motores de combustin interna
no cumplen las condiciones supuestas en dicha deduccin y tienen, invariablemente, irre
versibilidades y prdidas asociadas a su funcionamiento. Por tanto, los dispositivos reales
slo producen una fraccin del mximo trabajo terico. El anlisis exergtico de la central
trmica de vapor de la Sec. 8.6 proporciona un ejemplo.
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752
El rendim iento de los dispositivos destinados a pro ducir trabajo se puede evaluar com o
el cociente entre el trabajo real desarrollado y el m xim o trabajo terico. Este cociente es
u n a especie de rendimiento segn el segundo principio o rendimiento exergtica. La baja eficiencia
exergtica que presen tan los dispositivos productores de trabajo com unes sugiere que, term odinm icam ente, existe la posibilidad de u n aprovecham iento m s eficiente de la exerga
de los com bustibles destinados a dicho fin. Sin em bargo, los esfuerzos en esta direccin
deben ten er en cu enta los im perativos econm icos que gobiernan la aplicacin prctica de
cualquier dispositivo. El equilibrio entre los ahorros de com bustible y los costos adiciona
les necesarios para alcanzar esos ahorros debe ser cuidadosam ente establecido.
La clula de com bustible es u n ejem plo. A puntam os anteriorm ente (Sec. 13.5) que las
reacciones qum icas en las clulas de com bustible estn m s controladas que las reaccio
nes de co m b u sti n rpidas y relativam ente incontroladas que tienen lugar en los disposi
tivos convencionales de p ro d u cci n de potencia. Al ser m enos disipativas, las clulas de
com bustible p u ed en alcanzar m ayores eficiencias exergticas que los otros dispositivos.
Los avances recientes en la tecnologa de las clulas de com bustible perm itirn utilizarlas
ms am pliam ente para la p roduccin de trabajo en u n fu tu ro prxim o.
Los ejem plos que siguen pro p o rcio n an ilustraciones del clculo de la eficiencia exer
gtica de los sistem as reactivos.
PRO BLEM A
EFIC IEN C IA EX ERG TIC A D E U N M O T O R D E C O M B U S T I N IN T E R N A
Defina y calcule la eficiencia exergtica del motor de combustin interna del Ejemplo 13.4. Utilice el valor de la exerga
qumica determinado en el Ejemplo 13.12(a).
S O L U C I N
Conocido: A un motor de combustin interna que opera en estado estacionario entran octano lquido y la cantidad es
tequiomtrica de aire en corrientes separadas a 25C y 1 atm, producindose una combustin completa. Los productos
de la combustin salen a 615 K. La potencia del motor es 37 kW, y el flujo msico del combustible es 0,002 kg/s.
Se debe hallar: La eficiencia exergtica del motor, utilizando el valor de la exerga qumica determinado en el Ejemplo
13.12 (a).
Datos conocidos y diagramas: Vase la Fig. E l 3.4.
1.
Vanse las consideraciones del Ejemplo 13.4.
2.
El ambiente es el mismo que el utilizado en el Ejemplo 13.12(a).
3.
El aire de combustin entra condiciones ambientales.
4.
Las variaciones de energa cintica y potencial son despreciables.
Anlisis: La eficiencia exergtica del motor puede determinarse a partir del balance de exerga. En estado estacionario,
la velocidad a la que entra la exerga en el motor es igual a la de salida ms la de destruccin de exerga dentro del motor.
Como el aire entra en condiciones ambientales, y por tanto con exerga nula, la exerga entra al motor slo con el com
bustible. La exerga sale del motor asociada al trabajo y al calor y con los productos de la combustin.
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13.9 EFICIENCIA EXERGTICA DE LOS SISTEMAS REACTIVOS
753
Si la potencia generada se toma como el producto del motor, y el calor transferido y los productos de combustin se
consideran prdidas, una expresin de la eficiencia que mida en qu extensin la exerga que entra al motor con el com
bustible se convierte en producto ser,
donde Ac denota la velocidad a la cual entra la exerga con el combustible.

Puesto que el combustible entra al motor a 25C y 1 atm, que corresponde a los valores 7 0 y p0 del ambiente, y los
efectos de las energas cintica y potencial son despreciables, la exerga del combustible es su componente qumica cal
culada en el Ejemplo 13.12(a). No hay contribucin termomecnica. As
c = mc aq = (0,002 kg/s) (47346 M ] = 94,7 kW
La eficiencia exergtica ser, entonces,
e = 37/94.7 = 0,391 (39,1% )
El calor de desecho de los motores grandes se puede utilizar por otros dispositivos; por ejemplo, una bomba de calor
de absorcin. En tales casos, la exerga que acompaa a la transferencia de calor puede incluirse en el numerador de
la expresin de la eficiencia exergtica. Puesto que con tales montajes se aprovechara una parte mayor de la exerga
que entra con el combustible, el valor de e sera mayor que el obtenido en la solucin.
En el ejemplo siguiente calculamos la eficiencia exergtica de un reactor.
PROBLEMA
EFICIENCIA EXERGTICA DE UN REACTOR
Determine la exerga destruida en kj por kmol de combustible en el reactor del Ejemplo 13.9, y defina y calcule su efi
ciencia exergtica. Considere (a) combustin completa con la cantidad terica de aire, y (b) combustin completa con el
400% del aire terico. Utilice el valor de la exerga qumica obtenido en el Ejemplo 13.12(a).
SOLUCIN
Conocido: En un reactor bien aislado que opera estacionariamente se quema completamente octano lquido con aire,
entrando ambos a 25C y 1 atm. Los productos de combustin salen a 1 atm de presin.
Se debe hallar: La exerga destruida, en kj por kmol de combustible, y evaluar la eficiencia segn el segundo principio
para la combustin completa con (a) el aire terico, (b) el 400% del aire terico.
Datos conocidos y diagramas Vase la Fig. E13.9.
1.
Vanse las consideraciones del Ejemplo 13.9.
2.
El ambiente es el mismo que en el Ejemplo 13.12(a).
3.
El aire de combustin entra en condiciones ambientales.
4.
Las variaciones de las energas cintica y potencial son despreciables.
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Anlisis: En estado estacionario, la velocidad de la exerga que entra en el reactor es igual a la velocidad de la exerga
que sale ms la velocidad a la que la exerga se destruye dentro del reactor. Puesto que el aire de la combustin entra en
condiciones ambientales, por lo tanto con exerga cero, la exerga entra en el reactor solamente con el combustible. El
reactor est bien aislado, por lo tanto no hay transferencia de exerga por flujo de calor. Tampoco hay trabajo, Wvc. Por
lo tanto, la exerga sale solamente con los productos de la combustin. La eficiencia exergtica puede expresarse como
^
A p ro d u cto s
c
donde c es el flujo de exerga que entra con el combustible y productos es el flujo de exerga que sale con los productos
de la combustin. A partir del balance de exerga para el reactor, expresado en trminos verbales, podemos escribir, al
ternativamente, la expresin de la eficiencia exergtica como
_ c ~ d _ j _ d
c
La exerga destruida que aparece en la expresin anterior se puede obtener de la relacin

d
r -p
vc
donde T0 es la temperatura del ambiente y (fvc la velocidad de generacin de entropa. Esta ltima se ha calculado en la
solucin del Ejemplo 13.19 para cada uno de los dos casos. Para la combustin completa con la cantidad terica de aire
= (2 9 8 K )(5404
= 1 610392 0 - =
nc
v
kmol KJ
kmol K
De modo anlogo, para el caso de combustin completa con el 400% del aire terico
= (298)(9754) = 2 906 692
kJ
ric
kmol K
Puesto que el combustible entra al reactor a 25C, 1 atm, que corresponde a los valores de T0 y p0 del ambiente, y los
efectos de las energas cintica y potencial son despreciables, la exerga del combustible es su exerga qumica calculada
en el Ejemplo 13.12(a). No existe contribucin termomecnica. As, para el caso de la combustin completa con la can
tidad terica de aire
7
= 0.702 (70,2% )
Anlogamente, para la combustin completa con el 400% del aire terico

*
~
2 906 692
5407843 ~ 0,463(46,3% )
Los valores de la eficiencia calculados muestran que una parte importante de la exerga se destruye en el proceso de
combustin. En el caso de utilizar el aire terico se destruye aproximadamente el 30% de la exerga del combustible.
En el caso en que se utiliza exceso de aire se destruye aproximadamente el 50% de la exerga del combustible. AI
utilizar los gases calientes aparecen destrucciones adicionales de exerga. Es evidente, por tanto, que la conversin
global del combustible desde su entrada hasta el uso final tiene una baja eficiencia exergtica. El anlisis exergtico
de la central trmica de vapor de la Sec. 8 .6 ilustra esta afirmacin.
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13.10 RESUM EN DEL CAPTULO Y GUA PARA EL ESTUDIO
13.10
755
RESUM EN DEL CAPTULO Y GUA PARA EL ESTUDIO
En este captulo hemos aplicado los principios termodinmicos a sistemas que realizan
reacciones qumicas, destacando los sistemas que implican la combustin de combustibles
hidrocarburos.
La primera parte del captulo empieza con una discusin de los conceptos y termino
loga relacionada con los combustibles, el aire de combustin y los productos de combus
tin. La aplicacin de los balances de energa a los sistemas reactivos se considera luego,
incluido el estudio en volmenes de control en estado estacionario o sistemas cerrados.
Para calcular las entalpias especficas requeridas en tales aplicaciones se introduce y
maneja el concepto de entalpia de formacin. La determinacin de la temperatura adiab
tica de llama se trabaja como una aplicacin.
A continuacin se revisa el empleo del segundo principio de la termodinmica. El con
cepto de entropa absoluta se desarrolla para proporcionar las entropas especficas reque
ridas por los balances de entropa para los sistemas que incluyen reacciones qumicas. Se
introduce luego la funcin de Gibbs. La primera parte del captulo concluye con una dis
cusin sobre clulas de combustible.
En la segunda parte del captulo extendemos el concepto de exerga del Cap. 7 intro
duciendo la exerga qumica. Tambin se discute el concepto de exerga qumica estndar.
Se desarrollan mtodos de clculo y se ilustran con la evaluacin de las exergas qumicas
de hidrocarburos y de otras sustancias. La presentacin concluye con una discusin de
eficiencias exergticas de sistemas reactivos.
La siguiente lista proporciona una gua de estudio para este captulo. Cuando se hayan com
pletado el estudio del texto y los ejercicios de fin de captulo, el estudiante deber ser capaz de;
determinar las ecuaciones ajustadas de las reacciones para la combustin de hidro
carburos, tanto para combustin completa como incompleta con diversos porcenta
jes de aire terico.
aplicar balances de energa a los sistemas que incluyen reacciones qumicas, incluido
el clculo de la temperatura adiabtica de llama.
aplicar balances de entropa a sistemas con reacciones qumicas, incluido el clculo
de la entropa generada.
calcular la exerga qumica de combustibles hidrocarburos y otras sustancias
mediante las Ecs. 13.35, 13.36 y 13.38-13.41, as como la exerga qumica estndar
con las Ecs. 13.44 y 13.45.
aplicar el anlisis exergtico incluyendo la exerga qumica y la evaluacin de eficien
cias exergticas.
jvM A 'U ^ ltM cn ^ A
1. Se conserva la masa en una reaccin qumica esteoquiomtrica? Se conserva el

nmero de moles?
2. Si un hidrocarburo se quema con la masa terica de aire, puede ser incompleta la
combustin?
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combustin completa
relacin
aire-combustible
cantidad terica de aire
anlisis en base seca
entalla deformacin
poderes calorficos
temperatura adiabtica
de llama
entropa absoluta
clula de combustible
exerga qumica
exergas qumicas
estndar
756
3. Si un hidrocarburo se quema con menos de la masa terica de aire, puede ser com
pleta la combustin?
4. En el caso del Ejemplo 13.1 (b), la mezcla de aire-combustibles es rica o pobre?
5. Cul es el dosado relativo en el Ejemplo 13.2?
6 . Por qu se considera la combustin de hidrocarburos un aporte al calentamiento gbbal?
7. Cuando se aplica el balance de energa a un sistema reactivo, por qu es esencial que
las entalpias de cada reactivo y de cada producto se calculen relativas a un valor comn?
8 . Por qu algunas entalpias de formacin de la Tabla A-25 son positivas y otras negativas?
9. Si conoces el poder calorfico superior de un hidrocarburo, CaH b, cmo podras

calcular el poder calorfico inferior?
10. Por qu algunas calderas de calefaccin de alta eficiencia incorporan tubos de drenaje?
11. Para un conbustible dado, cmo variara la temperatura adiabtica de llama si el por
centaje de aire terico aumenta? Por qu?
12. En qu caso la temperatura adiabtica de llama es mayor: para la combustin completa
del metano (CH4) con la cantidad terica de oxgeno (0 2), o para la combustin completa
con la cantidad terica de aire, en ambos casos todos inicialmente a 298 Ky 1 atm?
13. Por qu la combustin es un proceso irreversible de por s?
14. Qu irreversibilidades estn presentes en el motor de combustin interna del Ejem
plo 13.4? Y en la cmara de combustin del Ejemplo 13.5?
15. Cul es la ventaja de utilizar exergas qumicas estndar? Alguna desventaja?
16. Cmo podras definir una eficiencia exergtica para la clula de combustible hidr
geno-oxgeno de la Fig. 13.3?
17. Cmo podras definir una eficiencia exergtica para el reactor del Ejemplo 13.5?
Ecuaciones con reacciones qumicas
13.4
13.1
Un recipiente contiene una mezcla de 60% de 0 2 y 40% de

CO en base msica. Determine el exceso o defecto de oxgeno
suficiente en porcentaje, segn corresponda.
13.2
Ajuste la reaccin qumica de la combustin completa

de propano (C3H8) con
Una mezcla gaseosa combustible tiene un anlisis mo

lar del 70% de CH4, 20% de CO, 5% de 0 2, y 5% de N 2.
Determine, si se quema completamente con un 20% de ex
ceso de aire,
(a) La ecuacin ajustada de la reaccin.

(b) El cociente aire-combustible tanto en base molar como
msica.
(a) La cantidad terica de aire.
(b) 2 0 % de exceso de aire.
13.5 Una mezcla combustible de composicin molar 94,4%
(c) 2 0 % de exceso de aire pero slo se consume en la reac
de CH4, 3,4% de C 2H 6, 0,6% de C 3H 8, 0,5% de C 4H 10 y
cin el 90% de propano.
13.3
Metano (CH4) se quema completamente con la canti

dad estequiom trica de perxido de hidrgeno (H 20 2).
Ajuste la ecuacin de la reaccin qumica.
1,1 % de N 2 se suministra a un hogar donde se quema com

pletamente con el 120% del aire terico. Si el flujo molar de
combustible es 0 ,1 kmol/h, determine el flujo molar de aire
en kmol/h.
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PROBLEMAS
757
Una mezcla combustible de composicin molar 20% de 13.15 Se quema carbono con el 80% de aire terico y slo se
forman C 0 2, CO y N 2. Determine:
CH4, 40% de H 2 y 40% de N H 3 se quema completamente
con el 150% del oxgeno terico. Ajuste la ecuacin de la
reaccin.
(b) El cociente aire-combustible en base msica.
13.7 Un carbn de anlisis elemental 80% de carbono, 3%
(c) El anlisis de los productos en base molar.
de azufre y 17% de ceniza se quema completamente con el
13.16 Propano (C3H 8) reacciona con el 80% del aire terico
120% del aire terico. Determine la cantidad de S 0 2 produ
para formar productos que contienen solamente C 0 2, CO,
cida, en kg por kg de carbn.
H20 y N 2. Determine:
13.8 Carbn de anlisis elemental 77,54% de C, 4,28% de
H, 1,46% de S, 7,72% de 0 , 1,34% de N y 7,66% de ceni
(b) El cociente aire-combustible en base msica.
zas incombustibles se quema completamente con el 1 2 0 %
(c) El anlisis de los productos en base molar seca.
del aire terico. Determine
13.17 En un motor entra dodecano (C12H 26) que se quema
(a) El ajuste de la reaccin.
con aire para dar unos gases de combustin de anlisis mo
(b) La cantidad de S 0 2 producida, en kg por kg de carbn.
lar en base seca del 12,1% de C 0 2, 3,4% de CO, 0,5% de
0 2, 1,5% de H 2 y 82,5% de N 2. Calcule la relacin aire13.9 Etano (C2H6) se quema completamente con aire. Si el
combustible en base molar.
cociente aire-combustible en base msica es 18, determine:
13.6
(a) El porcentaje de exceso o defecto de aire, segn con 13.18 Los componentes del gas expulsado de un motor de ga
solina que utiliza un combustible que se puede representar
venga.
como C 8H 17 presentan un anlisis molar en base seca del
(b) La temperatura de roco de los gases de combustin a la
8,7% de COz, 8,9% de CO, 0,3% de 0 2, 3,7% de H 2, 0,3%
presin de 1 atm.
de CH 4 y 78,1% de N2. Determine el dosado relativo.
13.10 Determine la cantidad de vapor de agua condensada, en
kmol por kmol de combustible, al enfriar a la temperatura T 13.19 Un gas natural con anlisis volumtrico del 97,3% de
CH4, 2,3% de C 0 2 y 0,4% de N 2 se quema con aire en un
los productos de la reaccin del butano (C4H 10) quemado
horno, y produce gases de combustin cuya composicin
completamente a 1 atm con el 150% del aire terico. Repre
molar en base seca es del 9,20% de C 0 2, 3,84% de 0 2,
sente el resultado en una grfica para T en el intervalo de 20
0,64% de CO y el resto de N 2. Calcule
a 60C.
13.11 Una mezcla gaseosa combustible con una composicin
(a) El porcentaje de aire terico.

(b) La temperatura de roco de los productos de com
molar del 72% de CH4, 9% de H2, 14% de N 2, 3% de C 0 2

bustin, en C, a 1 atm.
y 2 % de 0 2 se quema completamente con aire hmedo para
formar productos gaseosos a 1 atm. Slo se forman C 0 2, 13.20 Un fuelleo de anlisis elemental 85,7% de C, 14,2%
de H y 0,1% de cenizas se quema con aire para dar unos
H20 y N 2. Si la temperatura de roco de los productos es
productos de composicin molar seca del 12,29% de C 0 2,
60C, determine la cantidad de vapor de agua presente en el
3,76% de 0 2y 83,95% de N 2. Determine el cociente aireaire de combustin, en kmol por kmol de combustible.
combustible en base msica.
13.12 En una cmara de combustin entra propano (C 3H g) y
se quema completamente con el 140% del aire terico que 13.21 Pentano (C5H 12) se quema con aire de manera que una
fraccin x del carbono se transforma en C 0 2 y el resto apare
entra a 40C, 1 atm y el 75% de humedad relativa. Ajuste la
ce como CO. No aparece 0 2 libre en los gases de la combus
reaccin qumica y determine la temperatura de roco de los
tin.
Represente grficamente el cociente aire -combustible y
productos, en C.
,
el porcentaje de aire terico para x en el intervalo de 0 a 1 .
13.13 En una cmara de combustin entra butano (C4H 10) y
se quema completamente con el 150% del aire terico que 13.22 Determine el dosado relativo para cada uno de los casos
siguientes e indique si los reactivos forman una mezcla po
entra a 25C, 94,5 kPa y el 75% de humedad relativa. De
bre o rica:
termine
(a) Problema 13.15
(b) Problema 13.16
(b) La temperatura de roco de los productos, en C, a 94,5
kPa.
13.23 Para cada una de las mezclas siguientes, determine el
dosado relativo e indique si la mezcla es pobre o rica:
13.14 En una cmara de combustin entran 2 kg/h de hidr
geno (H2) que se quema con 120 m3/h de aire que entra a
30C y 1 atm. Determine el % de aire terico utilizado.
(a) 1 lbmol de metano (CH4) y 8 lbmol de aire.

(b) 1 kg de etano (C2H6) y 17,2 kg de aire.
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758
CAPITULO 13.
M EZCLAS REACTIVAS Y CO M BUSTIN
13.24 En un motor entra octano (C8H 18) y se quema con aire
en kj por kmol de combustible presente inicialmente y la

presin final, en atm.
para dar unos productos de composicin molar seca: C 0 2,
10,5%; CO, 5,8%; CH4, 0,9%; H2, 2,6%; O z, 0,3%; y N 2, 13.31 La energa necesaria para evaporar el fluido de trabajo
79,1%. Determine el dosado relativo.
que circula por la caldera de una central trmica se propor
ciona mediante la combustin completa de metano con el
Aplicacin del primer principio a sistemas reactivos
110% del aire terico. Aire y combustible entran en co
rrientes separadas a 25C y 1 atm y los productos de la com
13.25 En un reactor que funciona estacionariamente entra
bustin salen por la chimenea a 150C y 1 atm. Si el rendi
acetileno gaseoso (C2H2) a 25C y 1 ,6 bar y se quema com
miento trmico de la central es t], represente el flujo msico
pletamente con el 150% del aire terico que entra en las
de combustible necesario, en kg/h por MW de potencia ge
mismas condiciones. Si los productos salen a 25C y
nerada en la central, frente al citado rendimiento rj, que va
1,5 bar, calcule el calor transferido desde el reactor, en kj
ra entre el 30 y el 40%. Los efectos de las energas cintica
por kmol de combustible. Se desprecian los efectos de las
y potencial son despreciables.
energas cintica y potencial.
13.26 En una cmara de combustin que opera en estado es 13.32 En la cmara de combustin de una central trmica con
ciclo simple de turbina de gas entra octano (C8H 18) lquido,
tacionario entra etano (C2H 6) a 77F y 1 atm y se quema
a 25C y 1 atm, y se quema completamente con el 400% del
completamente con el 150% del aire terico, que entra en
aire terico, que entra al compresor a 25C y 1 atm. Los ga
las mismas condiciones. Si los productos salen a 77F y
ses de combustin salen de la turbina a 627C y 1 atm. Si se
1 atm, determine el calor transferido desde la cmara, en kj
estima que el calor cedido por la turbina es el 15% de la po
por kmol de com bustible. Los efectos de las energas
tencia neta generada, calcule esta potencia, en kj por kmol
cintica y potencial son despreciables.
de combustible. Los efectos de las energas cintica y poten
13.27 En un generador de vapor que opera estacionariamente
cial son despreciables.
entra gas metano (CH4) a 25C y 1 atm. El metano se quema
13.33 En un motor a reaccin entra octano gaseoso (CgHlg) a
completamente con el 140% del aire terico, que entra a
25C y 1 atm y se quema completamente con el 300% del
127C y 1 atm. Los productos de la combustin salen a
aire terico, que entra tambin a 25C y 1 atm con un flujo
427C y 1 atm. En una corriente separada, entra agua como
volumtrico de 42 m 3/s. Los productos de la combustin
lquido saturado a 8 bar y sale como vapor sobrecalentado a
salen a 990 K y 1 atm. Si el combustible y el aire entran a
480C sin prdida apreciable de presin. Si el flujo msico
velocidades relativamente bajas, calcule el empuje producido
de vapor es 3,7 x 10s kg/h, determine el flujo volumtrico
por los productos a la salida, en kN. Desprecie los efectos
del metano en m 3/h.
de la energa potencial y el calor intercambiado entre el mo
13.28 En una cmara de combustin que funciona estaciona
tor y su entorno.
riamente entra etanol lquido (C2H 5OH) a 25C y 1 atm y se 13.34 Determine la entalpia de combustin del butano gaseo
quema con aire que entra a 227C y 1 atm. El flujo msico
so (C4H 10), en kj por kmol de combustible, a 25C y 1 atm,
de combustible es de 25 kg/s y el dosado relativo es 1,2. La
considerando que:
transferencia de calor desde la cmara de combustin al en
(a) El agua est en fase gaseosa en los productos.
torno se produce a un ritmo de 3,75 x 10s kj/s. Los produc
(b) El agua est en fase lquida en los productos.
tos de la combustin, compuestos de C 0 2, CO, H20 (g) y
N 2, salen a temperatura desconocida. Ignorando los efectos 13.35 Determine la entalpia de combustin, en kj por kmol de
mezcla, de un gas natural con una composicin molar del
de las energas cintica y potencial, determine:
40%
de pentano (CSH 12), 35% de metano (CH4) y 25% de
propano (C3H8) a 25C y 1 atm, considerando vapor de agua

(b) El el cociente aire-combustible en base msica.
en los productos.
13.29 Un depsito rgido contiene inicialmente 16,04 Ib de
13.36 Calcule los poderes calorficos superior e inferior del
CH 4 y 96 Ib de 0 2 a 77F y 1 atm. Despus de una combus
propano gaseoso a 25C y 1 atm, en kj/kg.
tin completa, la presin en el depsito es de 3,352 atm.
13.37 Determine el poder calorfico superior, en kj por kmol
Determine el calor transferido, en kj.
de combustible, a 25C y 1 atm, del
13.30 Un depsito rgido contiene inicialmente una mezcla
(a) octano lquido (C8H18);
gaseosa a 25C y 1 atm cuya composicin molar es del 25%
(b)
hidrgeno gaseoso (H2);
de etileno (C2H4) y 75% de oxgeno. La mezcla se quema
(c) metanol lquido (CH3OH);
completamente y los productos se enfran a 500 K. Deter
mine el calor intercambiado entre el depsito y su entorno,
(d) butano gaseoso (C4H10).
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PROBLEMAS
759
13.38 En un reactor adiabtico que opera estacionariamente
(b) Si los productos de la combustin se enfran a volumen

entra octano lquido (C8H-|8) a 25C y 1 atm y se quema con
constante hasta 25C, determine la presin final, en atm,
el 90% del aire terico que entra en las mismas condiciones.
y la transferencia de calor en kj por kmol de combustible.
Los productos de la combustin que se forman son C 0 2,
CO, H20 y N 2 solamente. Determine la temperatura de los Aplicacin del segundo principio a sistemas reactivos
productos a la salida, en K. Compare con los resultados del
13.45 Monxido de carbono a 25C y 1 atm entra en un reac
Ejemplo 13.8 y comntelos.
tor adiabtico que opera estacionariamente y reacciona
13.39 En un reactor adiabtico que opera en estado estaciona
completamente con la cantidad estequiomtrica (terica) de
rio entra gas propano (C3H 8) a 25C y 1 atm y se quema
aire que entra separadamente a 25C y 1 atm. Los productos
completamente con aire que entra a 25C y 1 atm. Repre
de la combustin salen mezclados a 1 atm. Determine la en
sente la temperatura adiabtica de llama frente al porcentaje
tropa generada en el reactor, en kj por kmol de CO entran
de aire terico si ste vara entre el 100 y el 400%. Por qu
do. Desprecie los efectos de las energas cintica y potencial.
vara la temperatura adiabtica de llama con el aumento del
13.46 En un reactor que opera estacionariamente entra meta
aire de la combustin?
no (CH4) a 77F y 1 atm y se quema completamente con aire
13.40 En un reactor que opera estacionariamente entra hidr
que entra por separado a 77F y 1 atm. Los productos de la
geno a 77F y 1 atm y se quema completamente con el x %
combustin salen mezclados a 1 atm. Determine la entropa
del aire terico que entra en las mismas condiciones. Repre
generada en el reactor, en BTU/R por Ib mol de metano
sente grficamente la temperatura adiabtica de llama frente
que entra, para combustin con
a x para variaciones de ste del 100 al 400%.
(a) La cantidad estequiomtrica de aire.
(b) El 200% del aire terico.
entra metano (CH4) a 25 C y 1 atm reaccionando con la
Desprecie
las variaciones en las energas cintica y potencial.
cantidad estequiomtrica de aire, x, que entra a 25C y 1
atm. Represente grficamente la temperatura adiabtica de 13.47 Monxido de carbono y vapor de agua reaccionan en
llama frente a x para variaciones de ste del 100 al 400%.
un reactor adiabtico que opera en estado estacionario, for
mando hidrgeno y dixido de carbono. Los productos sa
13.42 En un reactor aislado trmicamente que opera en esta
len mezclados a 1 atm. Determine la entropa generada en
do estacionario entra gas propano (C3H8) a 77F y 1 atm y
el
reactor, en kJ/K por kmol de monxido de carbono que
se quema completamente con aire que entra en las mismas
entra. Desprecie los efectos de las energas cintica y poten
condiciones. Determine el porcentaje de aire terico utiliza
cial. Considere dos casos:
do si los productos de la combustin salen a
(a) Los reactivos entran en corrientes separadas, cada uno
(a) 1140F.
(b) 2240F.
a 400 Ky 1 atm.
(b) Los reactivos entran como una mezcla a 400 K y 1 atm.
Desprecie las energas cintica y potencial.
13.43 En la cmara de combustin de una central trmica de
Explique por qu son diferentes las respuestas en ambos casos.
turbina de gas que opera estacionariamente entra gas meta 13.48 Una mezcla gaseosa de butano (C4H10) y el 80% de exce
so de aire a 25 C y 3 atm entra en un reactor rodeado por una
no (CH4) a 25C y 1 atm y se quema completamente con
camisa de agua de refrigeracin. Se produce la combustin
aire que entra a 204C. Debido a limitaciones de los mate
completa y los productos salen mezclados a 1200 K y 3 atm.
riales metlicos, la temperatura de los productos de la com
bustin que van del combustor a la turbina no pueden su
El agua entra en la camisa como lquido saturado a 1 atm y
perar los 1000C. Represente grficamente el porcentaje de
sale como vapor saturado prcticamente a la misma, presin.
exceso de aire para temperaturas de los productos entre los
No hay transferencia de calor apreciable desde la superficie
760 y 1000C. La transferencia de calor desde la turbina al
exterior de la camisa al ambiente, y las energas cintica y po
entorno no es apreciable y se pueden ignorar los efectos de
tencial son despreciables. Calcule:
las energas cintica y potencial.
(a) El flujo msico de agua de refrigeracin, en kg por kmol
13.44 Una mezcla de octano gaseoso (C8H 18) y 200% de aire
de combustible.
terico, inicialmente a 25C y 1 atm, reacciona completa
(b) La generacin de entropa, en kJ/K por kmol de com
mente en un recipiente rgido y adiabtico.
bustible.
(a) Determine la temperatura, en C, y la presin, en atm,
(c) La exerga destruida, en kj por kmol de combustible, a
de los productos de la combustin.
T0 = 25C.
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760
CAPITULO 13.
M EZCLAS
r e a c t iv a s y c o m b u s t i n
13.49 Determine el cambio en la funcin de Gibbs, en kj por

kmol de carbono, a 25C y 1 atm para C(s) + 0 2 (g)
C 0 2(g), utilizando:
(c) La potencia terica mnima necesaria para operar el

equipo, en kW.
(a) Valores tabulados de la funcin de Gibbs de formacin. Clculos con la exerga qumica
(b) Valores tabulados de la entalpia de formacin, conjun 13.55 Determine la exerga qumica, en kj/kg, del (a) carbono,
(b) hidrgeno (H2), (c) metano (CH4), (d) CO, (e) metanol l
tamente con valores tabulados de entropa absoluta.
quido (CH3OH), (f) N2, (g) 0 2, (h) C 0 2 e (i) agua, en relacin
13.50 Una mezcla gaseosa de etano (C2H 6) y la cantidad estecon el medio ambiente que se indica a continuacin, en el
quiomtrica (terica) de aire a 25C y 1 atm entra y se que
cual la fase gaseosa obedece las leyes de los gases ideales
ma completamente en un reactor que funciona estaciona
riamente. Los productos de la combustin salen a 627C y
Ambiente
1 atm. En un volumen de control que contenga al reactor y
T0 = 298,15 K (25C),p0 = 1 atm
la parte de los alrededores necesaria para que la transferen
Fase gaseosa:
Componente
yJ (%)
cia de calor suceda a la temperatura T, determine la exerga
75,67
n2
destruida, en kj por kmol de combustible, para Tt en el in
20,35
o2
tervalo de 25 a 600C. Desprecie las energas cintica y po~
3,12
H 20(g)
tencial.Tome T0 = 25C.
0,03
C 02
13.51 Dos corrientes separadas de hidrgeno (H2) y oxgeno (02)
0,83
Otros
a 25C y 1 atm entran en una clula de combustible que opera
en estado estacionario, saliendo agua lquida a 25C y 1 atm. El
i.56 La tabla que sigue representa un medio ambiente com
flujo molar del hidrgeno es 2 x 10~4 kmol/s. Si la clula fun
puesto por una fase gaseosa y agua lquida. La fase gaseosa
ciona isotrmicamente a 25C, calcule el mximo trabajo que
se considera una mezcla de gases ideales.
puede desarrollar y el flujo de calor que le acompaa, ambos
en kW. Las energas cintica y potencial pueden despreciarse.
Ambiente
T0 = 298,15 K (25C),p0 = 1 atm
Fase condensada: H20(1) a T0, p0
13.52 Dos corrientes de metano (CH4) y de oxgeno, ambas a

25C y 1 atm, entran en una clula de combustible que fun
ciona estacionariamente. Salen dos corrientes separadas de
C 0 2 y H 20 a 25C y 1 atm. Si la clula opera isotrmica
mente a 25C y 1 atm, calcule el trabajo mximo que se pue
de desarrollar, en kj por kmol de metano. Ignore las ener
gas cintica y potencial.
Fase gaseosa:
Componente
o2
H20(g)
co2
13.53 Un inventor ha diseado un dispositivo que, operando

en estado estacionario, toma 4 kg/h de agua lquida, a 25C
y 1 atm, y produce corrientes separadas de H 2 y 0 2, ambas
a 25C y 1 atm. El inventor afirma que el equipo, que inter
cambia un flujo de calor con el entorno, exige una potencia
elctrica de funcionamiento de 14,6 kW cuando trabaja iso
trmicamente a 25C. Analice esta afirmacin, desprecian
do las contribuciones de las energas cintica y potencial.
/ (%)
75,67
20,35
3,12
0,03
0,83
n2
Otros
(a) Demuestre que la exerga qumica de un hidrocarburo

CaH b viene dada por
1/1 ~~ g e + I| a + ^ j So2
agco,
-(4 o 2)a + b/4n
13.54 Por razones medioambientales, se desea ssparar el S 0 2
>h20 (I)J +
ln
(yb o ,) a
de los productos de combustin de un carbn que sufre una
combustin completa y estequiomtrica. Los productos, a
(b) Utilizando el resultado del apartado (a), repita los apar
340 K y 1 atm, entran a un dispositivo isotermo del que sa
tados (a), (b) y (c) del problema 13.55.
len una corriente de S 0 2 y otra con los gases restantes, am
bas a 340 K y 1 atm. El anlisis elemental del carbn es del 13.57 Indicando todos los pasos importantes, deduzca (a) la
Ec. 13.38, (b) la Ec. 13.39, (c) la Ec. 13.40, (d) la Ec. 13.41a,
8 8 % de C, 6 % de H, 4% de O, 1% de N y 1% de S. Hay
(e) las Ecs. 13.44a y b.
flujo de calor intercambiado, pero se pueden despreciar las
contribuciones de las energas cintica y potencial. Si el car 13.58 Con datos de las tablas A-25 y A-26 y con la Ec. 13.45
bn se quema a un ritmo de 1 0 kg/s, calcule
determine la exerga qumica molar estndar, en kj/kmol, de
(a) El S 0 2 producido, en kg por kg de carbn.

(b) La relacin aire-combustible en base msica.
(a) Metanol lquido (CH3OH).

(b) Perxido de hidrgeno (H20 2).
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PROBLEMAS
13.59 La exerga qumica de los hidrocarburos comunes CaHb

se puede relacionar con sus poderes calorficos inferiores
respectivos, P C I , mediante una expresin del tipo
Suministro de
electricidad
Carbono (T0, p 0)
tu
(PCI)
761
---------- O
= c-, + c2 (b /a ) + Co/a
donde cx, c2 y c3 son constantes. Con el medio ambiente del

problema 13.55, calcule las constantes para obtener una
expresin vlida para varios: (a) hidrocarburos gaseosos, (b)
hidrocarburos lquidos.
---------- O
C + l,25H ,0(g) -> CO + H 2 + 0,25H2O(g)
P1Z 63
en kj/kg, a 200C y 1 bar . Desprecie las contribuciones de

la velocidad y de la gravedad.
(b) Con datos de la Tabla A-26.

13.61 Una mezcla de composicin molar del 85% de aire seco
y 15% de CO entra en un dispositivo a 125C, 2,1 atm, y
una velocidad de 250 m/s. Si su flujo msico es de 1,0 kg/s,
calcule el flujo de entrada de exerga, en kW. Considere
como medio ambiente el del problema 13.55. Desprecie los
efectos de la gravedad.
-------- O
Vapor de agua a
600F, 1 atm
13.60 Calcule la exerga de flujo especfica del vapor de agua,
(a) Con el medio ambiente del problema 13.55.
Productos gaseosos
a 1700F, 1 atm
13.64 Monxido de carbono a 25C y 1 atm entra en un reac

tor adiabtico, que opera en estado estacionario, y reacciona
completamente con la cantidad terica de aire que entra por
separado a las mismas temperatura y presin. Los produc
tos salen como una mezcla a 1 atm. Calcule, en kj por kmol
de CO:
(a) La exerga que entra con el CO.
(b) La exerga que sale con los productos.
(a) Con el medio ambiente del problema 13.55.
(c) La exerga destruida.
(b) Con datos de la Tabla A-26.
Defina y calcule, tambin, una eficiencia exergtica para el

reactor. Tome el medio ambiente del problema 13.55 e
ignore las energas cintica y potencial.
Anlisis exergtico de sistemas que reaccionan y de

sistemas psicromtricos
13.62 En un horno que opera estacionariamente entran 0,03
m3/min de gas propano (C3H8) a 25C y 1 atm, y se quema
completamente con el 2 0 0 % del aire terico que entra en
las mismas condiciones. El horno proporciona calor a
227C para un proceso industrial y los productos salen a
227C y 1 atm. Compare la transferencia de exerga median
te calor desde el horno con la exerga destruida en l, ambas
en kj/min. Tome T0 = 25C e ignore las energas cintica y
potencial.
13.65 En un pequeo motor de combustin interna que fun

ciona estacionariamente entran 0,57 kg/h de octano lquido
(C8H18) a 25C y 1 atm. El octano se quema con aire que en
tra por separado en las mismas condiciones. Los gases de la
combustin salen a 670 K, 1 atm y con una composicin
molar del 11,4% de C 0 2, 2,9% de CO, 1,6% de
O z,y
84,1% de N 2. Si el motor desarrolla una potencia de
1
calcule:
(a) El calor transferido desde el motor, en kW.
(b) La eficiencia exergtica del motor.
13.63 La Fig. P13.63 muestra un gasificador de carbn en el
Utilice el ambiente del problema 13.55 y desprecie los efec

que reacciona carbono con vapor de agua. La energa nece
tos de las energas cintica y potencial.
saria para la reaccin endotrmica la suministra una resis
13.66 Considere el horno de la Fig. P13.66. El combustible,
tencia elctrica. El reactor opera estacionariamente sin pr
que es metano (CH4) que entra a 25C y 1 atm, se quema
didas de calor y con contribuciones despreciables de las
completamente con el 2 0 0 % del aire terico que entra a las
energas cintica y potencial. Calcule, en kj por kmol de car
mismas temperatura y presin. El horno cede calor a una
bono que entra:
temperatura media de 60C y los productos de la combus
(a) La energa elctrica necesaria.
tin salen a 600 K y 1 atm. No hay prdidas de calor y se
(b) La exerga que entra con el carbono.
pueden ignorar los efectos de las energas cintica y poten
cial. Calcule, en kj por kmol de combustible:
(c) La exerga que entra con el vapor de agua.
(d) La exerga que sale con los productos gaseosos.
(a) La exerga que entra con el combustible.
(e) La exerga destruida en el reactor.
(b) La exerga que sale con los productos.
Tmese el medio ambiente del problema 13.55.
(c) La exerga destruida.
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762
CAPITULO 1 3 . MEZCLAS REACTIVAS Y COMBUSTIN
Calcule, tambin, la eficiencia exergtica del horno. Consi

dere el medio ambiente del problema 13.55.
Productos de la combustin
a 600 K, 1 atm
A
Metano
(7o> Po)
Aire
(T qjP q)
Transferencia
de calor
H>
(a) Utilizando la expresin anterior, calcule la exerga qu

mica del carbn, en kj/kg.
(b) Compare el resultado del apartado (a) con los valores
que resultarn al aproximar la exerga qumica por cada
uno de los valores medidos de los poderes calorficos.
(c) Qu datos se necesitaran para determinar la exerga
qumica de este combustible utilizando el procedimien
to de la Sec. 13.6? Disctalo.
13.68 Para aplicaciones psicromtricas como las consideradas

en el Cap. 12, el ambiente se puede modelar como una mez
-O
cla de gases ideales formada por vapor de agua y aire seco a
\
temperatura T0 y presin p0. La composicin del ambiente
Temperatura = 60C
se define por las fracciones molares del aire seco y del vapor
de agua, y l e y? respectivamente. Demuestre que, respecto
a este ambiente la exerga de flujo de una corriente de aire
hmedo a temperatura T, presin p y fracciones molares y a
13.67 En la cmara de combustin de la caldera de una central
e y v, se puede expresar en base molar como
trmica se quema un carbn con un anlisis elemental del
49,8% de C, 3,5% de H, 6 ,8 % de O, 6,4% de S, 14,1% de
i
af =710 j O a CPa +JVvpv)
+ tf ln I
humedad y 19,4% de cenizas. El poder calorfico superior
W
del carbn se mide y vale 21 2 2 0 kj/kg y el inferior en base
seca vale 20 450 kj/kg. La expresin siguiente se puede uti
+ RT0 Valn
lizar para estimar la exerga qumica del carbn, en kj/kg:
Homo
/ V > L/V*-
(PCI), 1,0438 + 0,0013 -c + 0,183 c-
donde cp y cpv designan los calores especficos molares del

aire seco y del vapor de agua, respectivamente. Desprecie las
contribuciones de la velocidad y de la gravedad.
+ 0,0549 'jj + 6740s
13.69 Utilizando los resultados del problema 13.68, determi

ne la exerga de flujo especfica, en kj/kg, para cada uno de
donde h/c, o/c y n/c designan, respectivamente, los cocientes
los casos siguientes, respecto de un ambiente consistente en
de masa del hidrgeno y el carbono, del oxgeno y el car
aire hmedo a 20C, 1 atm y <j>= 100%.
bono y del nitrgeno y el carbono, y 5 es la fraccin msica
(a) Aire hmedo a 20C, 1 atm, 0 = 100%.
del azufre en el combustible.1 El ambiente es el del pro
(b) Aire hmedo a 20C, 1 atm, <j>= 50%.
blema 13.56, ampliado adecuadamente para tener en cuenta
la presencia del azufre en el carbn.
(c) Aire seco a 20C y 1 atm.
Moran, Availability Analysis
, pp. 192-193
P\cUH~*4 t lili* H t
/tro
13.ID El trmino lluvia cida se usa frecuentemente hoy en 13.3D En centrales trmicas de vapor, la energa evacuada
con el agua de refrigeracin del condensador es habitual
da. Defina qu se quiere expresar con dicho trmino. Dis
mente varias veces superior a la energa perdida por la chi
cuta el origen y las consecuencias de la lluvia cida. Discuta
menea. Sin embargo, se hacen mayores esfuerzos en reducir
las opciones para su control.
las prdidas por la chimenea que las del condensador. Dis
13.2D Para una ciudad de al menos 100 000 habitantes, esti
cuta esto, dando como muestra clculos que usen datos
me la produccin anual de C 0 2, en kg, debida a cada una
reales de una central trmica prxima a su ciudad.
de las siguientes fuentes: transporte, centrales termoelctri
13.4D Con una cantidad demasiado grande de exceso de aire
cas y calefaccin. Suministre clculos que apoyen las esti
se pierde mucha energa en la salida de los productos de
maciones. Por qu es importante la cantidad de COz en la
combustin por la chimenea, y con demasiado combustible
atmsfera? Disctalo.
pueden salir monxido de carbono y otros combustibles.
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PROBLEMAS DE DISEO Y DE FINAL ABIERTO
763
Para controlar el exceso de aire, se han desarrollado anali 13.6D Una fbrica necesita 3750 kW de potencia elctrica y
un flujo msico de 2 ,2 kg/s de vapor de agua de alto ttulo a
zadores de gases de combustin gobernados por micropro
107C. Se consideran dos opciones.
cesador. Indique un equipo fijo disponible comercialmente
I a Opcin: Una nica caldera genera vapor a 2,0 MPa y
para medir la cantidad de oxgeno y de monxido de carbo
320C suministrndolo a una turbina que evaca a un
no en los humos de una caldera que use gas natural, con
condensador a 0,007 MPa. El vapor requerido se extrae
temperaturas de hasta 650C. Considere su facilidad de ma
de la turbina a 107C, devolvindolo como lquido a la
nejo, calibracin y costo.
caldera despus de usarlo.
13.5D La Fig. P13.5D muestra un generador de vapor con
2a Opcin: Una caldera produce vapor a 2,0 MPa y 320C,
quemador de gas natural integrado con un condensador de
suministrando a una turbina que evaca a un condensa
dor a 0,007 MPa. Una caldera distinta genera el vapor de
contacto directo que produce agua caliente para aplicaciones
proceso a 107C, que se devuelve como lquido a la cal
como calefaccin, calentamiento de agua y precalentamien
dera despus de su uso.
to del aire de combustin. Para una operacin anual de
Las calderas usan gas natural y un 20% de exceso de aire.
7200 h, estime los ahorros anuales de combustible, en
Para una operacin anual de 7200 h, evale ambas opcio
euros, al integrar estas funciones. Qu otras consideracio
nes, estimando y comparando los gastos de combustible.
nes de costos se haran para decidir la instalacin de tal con
13.7D Utilizando datos obtenidos de compaas elctricas,
densador? Disctalo.
estime el costo unitario de la exerga que entra en la central
trmica con el combustible, en euros por kW-h. Comprelo
con el precio de venta de la electricidad. Qu factores in
Mezcla saturada
a 122F
fluyen en la diferencia entre estos valores? Presente sus re
sultados en forma de memoria.
13.8D Elabore procedimientos para estimar la exerga qumi

ca de los carbones que contienen azufre en funcin del poder
calorfico, exergas qumicas estndar,2 y del anlisis elemental del
carbn .3 Prepare una tabla con datos de varios tipos comu
nes de carbones.
13.9D Muchos observadores han expresado su preocupacin

por las emisiones de C 0 2 a la atmsfera procedentes de la
combustin de combustibles fsiles debido a que contribuyen
al calentamiento gbbal. Escriba un artculo revisando la eviden
cia cientfica sobre dicha contribucin. Compare y contraste
esta evidencia con datos comparables sobre la combustin de
combustibles de biomasa obtenidos a partir de plantas.
13.10D Adaptando los procedimientos desarrollados en la se

gunda parte de este captulo, obtenga expresiones para esti
mar la exerga qumica para cada uno de los tipos de carbn
en trminos de anlisis final de carbn y datos termodinmicos existentes.
2
Vase, por ejemplo, J. Szargut, D. R. Morris y F. R. Steward:
Exergy Analysis of Thermal, Chemical, and Metallurgical Processes, Hemisphere Publishing Corporation, New York, 1988, pp.
101 - 110 .
3 Vase,
f y o * P1J.SH
por ejemplo, M. L. Gorbaty, J. W. Larsen y I. Wender,
Coal Science, Vol. 1, Academic Press, New York, 1982, p. 52.
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EQUILIBRIO QUMICO
Y DE FASES
El objetivo de este captulo es considerar el concepto de equilibrio en m ayor profun

didad que la empleada hasta aqu. En la prim era parte del captulo desarrollamos los
conceptos bsicos que se utilizan para estudiar el equilibrio qumico y de fases. E n la
segunda parte del captulo el estudio de los sistemas reactivos iniciado en el Cap. 13
se contina con una discusin del equilibrio qumico en una sola fase. Se pone un
nfasis especial en el caso de las mezclas reactivas de gases ideales. La tercera parte
del captulo trata del equilibrio de fases. Se considera el equilibrio de sistemas m ulticom ponentes, multifsicos y no reactivos y se introduce la regla de las fases.
C O N S I D E R A C I O N E S PR E LIM IN A R E S SO BRE EL E Q U IL IB R IO
E n esta parte del captulo se desarrollan conceptos tiles para el estudio del equilibrio qu
mico y de fases. Entre ellos estn los criterios de equilibrio y el concepto de potencial qumico.
14.1
IN TR O D U C C I N DE LOS CRITERIOS DE EQUILIBRIO
Se dice que u n sistem a est en equilibrio termodinmico si, cuando est aislado de su entorno, n o experim enta cam bios m acroscpicos observables. U n a exigencia im portante del
equilibrio es que la tem p eratu ra sea uniform e en todo el sistem a o en las partes del sistem a
en contacto trm ico. Si n o se cum ple esta condicin, habr transferencia de calor esp o n
tnea de u n a zona a o tra del sistem a, au n q u e ste se encu en tre aislado. T am poco debe h a
ber fuerzas desequilibradas entre partes del sistem a. Estas condiciones aseguran que el sis
tem a est en equilibrio trm ico y m ecnico, p e ro todava existe la posibilidad de que no
exista equilibrio com pleto. P uede o cu rrir u n proceso que im plique u n a reaccin qum ica,
u n a transferencia de m asa entre fases, o am bos. El objeto de esta seccin es elaborar cri
terios prcticos para decidir si u n sistem a en u n estado determ inado est en equilibrio. E s
tos criterios se desarrollan utilizando el principio de conservacin de la energa y el seg u n
do principio de la T erm odinm ica.
C onsiderem os los estados de u n sistem a sim ple y com presible de m asa fija en el cual
la tem peratu ra y la presin son uniform es en su seno. E n ausencia de m ovim iento global
del sistem a e ignorando la influencia de la gravedad, el balance de energa en form a dife
rencial (Ec. 2.36) es
d
equilibrio
termodinmico
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765
766
C A P T U L O 14. EQ U ILIB R IO Q U M IC O Y D E FASES
Si el nico m odo posible de trabajo es debido a la variacin de volum en y la presin es

uniforme con la posicin en todo el sistema, 5 W =p dV. Utilizando esta igualdad y despe
jando 50 resulta
SO = dU + p d V
Puesto que la tem peratura es uniforme con la posicin en todo el sistema, el balance de
entropa en forma diferencial es
dS = ^
+ Sa
Eliminando 5Q en las dos ltimas ecuaciones,

T d S - d - p d V = T 5o
(14.1)
La entropa se produce en todos los procesos y se conserva slo en ausencia de irrever

sibilidades. Por tanto, la Ec. 14.1 proporciona una limitacin en la direccin de los proce
sos. Los nicos procesos permitidos son aquellos en los que
T dS-dU -pdV > 0
(14.2)
La Ec. 4.2 puede utilizarse para estudiar el equilibrio existente en determinadas condi
ciones. Por ejemplo... un proceso que tenga lugar en un recipiente aislado y de volumen
constante, donde dU = 0 y dV = 0, debe ser tal que
(14.3)
U, V constantes
funcin de Gibbs
La Ec. 14.3 indica que los cambios de estado en un sistema cerrado de energa interna y
volum en constantes slo pueden suceder en la direccin de entropa creciente. Esta expre
sin implica tam bin que la entropa se acerca a un mximo a medida que el sistema se
aproxima al estado de equilibrio. Este es un caso particular del principio de aum ento de
entropa introducido en la Sec. 6.5.5.
U n caso im portante para el estudio de los equilibrios qumico y de fases es aqul en el
que la tem peratura y la presin permanecen constantes. En este caso, es conveniente el
empleo de la funcin de Gibbs en su forma extensiva
G = H - T S = U + p V - TS
Diferenciando,
dG = dU + p dV+ V d p - T d S - S d T
y reagrupando,
dG-Vdp +SdT =-(T d S -d U -p d V )
Excepto por el signo menos, el segundo miembro de esta ecuacin es la Ec. 14.2. En-con
secuencia, la Ec. 14.2 se puede escribir como
dG - V d p + S d T Z 0
(14.4)
donde la desigualdad tiene sentido opuesto debido al signo menos indicado arriba.
De la Ec. 14.4 se puede concluir que cualquier proceso que tenga lugar a presin y
tem peratura constantes (d T = 0, dp = 0) debe ser tal que
i G
\ Z
<
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(14.5)
14.1
IN T R O D U C C I N D E L O S C R IT ER IO S D E E Q U IL IB R IO
767
La desigualdad indica que la funcin de Gibbs de un sistema a T y p constantes disminuye

durante un proceso irreversible. Cada etapa, en un proceso as, conduce a una dism inu
cin de la funcin de Gibbs del sistema y le lleva ms cerca del equilibrio. Para este caso,
el estado de equilibrio es el que tiene el valor mnimo de la funcin de Gibbs. Por tanto,
cuando
dG\Xp = 0
(14.6)
se alcanza el equilibrio. En lo que sigue nos referiremos a la Ec. 14.6 como el criterio de
equilibrio.
La Ec. 14.6 establece una relacin entre las propiedades de un sistema cuando se en
cuentra en un estado de equilibrio. Sin embargo, la m anera mediante la cual se alcanza el
equilibrio no importa, ya que una vez alcanzado el estado de equilibrio, u n sistema existe
en unos valores particulares de T y p y no tienen lugar cambios posteriores. Por tanto, al
aplicar la Ec. 14.6 se puede especificar la tem peratura T y la presin p, pero es innecesario
exigir adicionalmente que el sistema alcance realmente el equilibrio a T y p constantes.
1 4 .1 .1
P O T E N C IA L
Q U M IC O
E Q U IL IB R IO
criterio de quilibrio
Q U M IC O
En la discusin presente, la funcin de Gibbs se considera un prerrequisito para la aplica

cin del criterio dG\ Tp = 0, introducido anteriormente. Empecemos por hacer notar que
cualquier propiedad extensiva de un sistema monofsico y de un nico com ponente es una
funcin de dos propiedades intensivas independientes y, adems, del tam ao del sistema.
Eligiendo la tem peratura y la presin como las propiedades independientes y el nm ero n
de moles como la medida del tam ao, la funcin de Gibbs se puede expresar en la forma
G = G(T, p, n). Para u n sistema multicomponente con una nica fase, G se puede considerar sistema multicomponente
funcin de la temperatura, la presin y el nm ero de moles de cada com ponente presente,
es decir: G = G(T, p, nlr n2, n - j .
Si cada nm ero de moles se multiplica por a, el tam ao del sistema cambia en el mismo
factor y de la misma forma lo hace el valor de todas las propiedades extensivas. As, para
la funcin de Gibbs se puede escribir
aG{Tr p, n1, n2, . . ., n-) - G(T, p, anv an2, . . . , anj)
Diferenciando respecto a a m anteniendo fijos la tem peratura, la presin y el nm ero de
moles y utilizando la regla de la cadena en el segundo miembro da
^
dG
,
dG * ^
Wi +
r
d ( a n t ) 1 d ( a n 2) 2
dG
;
r ,
d(anj) i
Esta ecuacin es vlida para cualquier valor de a. En particular, para a = 1. Haciendo a = 1,

resulta la siguiente ecuacin:
C=Xre,^)
(14.7)
donde el subndice n denota que todos los re excepto re, se m antienen fijos durante la dife
renciacin.
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768
C A P IT U L O 14. E Q U IL IB R IO Q U M IC O Y D E FASES
Las derivadas parciales que aparecen en la Ec. 14.7 tienen tal importancia para nuestro
estudio del equilibrio qumico y de fases que reciben un nom bre y u n smbolo especial. El
potencial qumico del com ponente i, simbolizado por fiP se define como
potencial qumico
El potencial qumico es una propiedad intensiva. Con la Ec. 14.8, la Ec. 14.7 se transforma en
j
G = l n ipi
11
(14.9)
El criterio de equilibrio dado por la Ec. 14.6 se puede escribir en trm inos de los po
tenciales qumicos, proporcionando as una expresin de gran importancia para las discu
siones subsiguientes sobre el equilibrio. Si se calcula la diferencial de G = G(T, p, nv % ...,
Uj) con la tem peratura y la presin fijas, resulta
"r
= X ]
f r x U n jr.p .n ,
dn,
'
Las derivadas parciales son, precisamente, los potenciales qumicos de la Ec. 14.8, de
m odo que
j
d G] Z p = X Hidni
!= 1
(14.10)
C on la Ec. 14.10, el criterio de equilibrio dG\T = 0 se puede poner en la forma
i
X M ,- = 0
i= i
(14.11)
Al igualque la Ec. 14.6, de la que se obtuvo, esta ecuacin proporciona una relacin entre
las propiedades deun sistema cuando ste se encuentra en un estado de equilibrio a la
tem peratura T y la presin p. Como la Ec. 14.6, esta ecuacin se aplica a u n estado parti
cular y la m anera en que ste se alcanza es irrelevante.
1 4 .1 .2
C L C U L O
D E
L O S
P O T E N C IA L E S
Q U M IC O S
En esta seccin se definen los medios para calcular los potenciales qumicos en los dos ca
sos introducidos en esta seccin: una sustancia pura con una nica fase y una mezcla de
gases ideales.
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14.1
IN T R O D U C C I N D E L O S C R IT ER IO S D E E Q U IL IB R IO
Sustancia pura con una nica fase.
Un caso elemental considerado posteriorm ente en

este captulo es el del equilibrio entre dos fases de una sustancia pura. Para una fase nica
de una sustancia pura, la Ec. 14.9 se reduce a
G = n/j.
/i = f = g
(14-12)
Es decir, el potencial qumico de Gibbs por mol.
Mezcla de gases ideales.
O tro caso de importancia en el estudio del equilibrio qumico

es el de una mezcla de gases ideales. La entalpia y la entropa de una mezcla de gases ideales
vienen dadas por
j
H = Y , n i hi ( J )
j
S = X n ~S ( T ,P )
i 1
=1
donde p = y p es la presin parcial del com ponente i. Consecuentem ente, la funcin de

Gibbs tom a la forma
i
i
G = H - T S = X njhi (T) - 7 X ni ~Si(T,pl)
i =1
i =1
j
= X njhiiT) - T siiZ p i)]
(gas ideal)
= i
(14.13)
Introduciendo la funcin molar de Gibbs del com ponente i,

g i (T Pi) = hi(T) - T s i ( T , P i )
(gas ideal)
(14.14)
La Ec. 14.13 se puede expresar como

i
G=
X nt ~g,(T,p)
(gas ideal)
(14.15)
i= 1
Com parando las Ecs. 14.15 y 14.9 resulta

Pi = g i ( T , p t)
(gas ideal)
(14.16)
Es decir, el potencial qumico del com ponente i en una mezcla de gases ideales es igual a
su funcin de Gibbs por mol de i, calculada a la tem peratura de la mezcla y a la presin
parcial de i en la mezcla. La Ec. 14.16 se puede obtener formalmente tom ando la derivada
parcial de la Ec. 14.15 con respecto a n, m anteniendo constantes la temperatura, la pre
sin y el resto de los n, y aplicando posteriorm ente la definicin de potencial qumico,
Ec. 14.8.
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769
C A P T U L O 14. E Q U IL IB R IO Q U M IC O Y D E FASES
El potencial qumico del com ponente i en una mezcla de gases ideales se puede expre
sar en una forma alternativa algo ms conveniente para aplicaciones subsiguientes. Utili
zando la Ec. 13.23, la Ec. 14.14 se transform a en
= hi(T) - T s .i Z p i)
hiCn-Tsm -R
V
ln - ^ 1
Pref 2
- hi(T) - Ts(T) + RT ln^ )

\
P ref/
reU
donde pK es 1 atm ey, es la fraccin molar del com ponente i en una mezcla a tem peratura
T y presin p. La ltima ecuacin se puede escribir de m odo ms compacto como
Pi = g + RT ln
Pref
(gas ideal)
(14.17)
donde g es la funcin de Gibbs molar del com ponente i evaluada a la tem peratura T y a
la presin de 1 atm. En la Sec. 11.9 se sum inistran detalles adicionales relativos al concep
to de potencial qumico. La Ec. 14.17 es la misma que la Ec. 11.144 desarrollada all.
EQ UILIBRIO QUMICO
En esta parte del captulo el criterio del equilibrio dG\Tp = 0 introducido en la Sec. 14.1 se
utiliza para estudiar el equilibrio de las mezclas reactivas. El objetivo es establecer la com
posicin presente en el equilibrio, para una tem peratura y una presin dadas. Un
parmetro im portante para determ inar la composicin de equilibrio es la constante de equi
librio, que se introduce y se ilustra su uso mediante varios ejemplos resueltos. La discusin
slo est relacionada con los estados de equilibrio de los sistemas reactivos y no se puede
obtener informacin acerca de las velocidades de reaccin. La formacin rpida o lenta del
equilibrio en una mezcla slo se puede determ inar si se considera la cintica qumica de la
reaccin, un tema no tratado en este texto.
14.2
ECUACIN DEL EQUILIBRIO DE REACCIN
En el Cap. 13 los principios de conservacin de la masa y la energa se aplicaron a los sis

temas reactivos suponiendo que las reacciones pueden suceder tal y como se escriben. Sin
embargo, el desarrollo alcanzado por una reaccin qumica est limitado por m uchos fac
tores. En general, la composicin de los productos formados realmente a partir de u n de
term inado conjunto de reactivos, y las cantidades relativas de los productos, slo se pue
den determ inar experimentalmente. Sin embargo, el conocim iento de la composicin que
se presentara si una reaccin alcanzara el equilibrio es, a m enudo, til. La ecuacin del equi
librio de reaccin introducida en esta seccin proporciona la base para determ inar la com
posicin del equilibrio de una mezcla reactiva.
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14.2 ECUACIN DEL EQUILIBRIO DE REACCIN
Caso introductorio.
Considrese un sistema cerrado que consiste inicialmente en una

mezcla gaseosa de hidrgeno y oxgeno. En este caso pueden tener lugar varias reacciones,
entre ellas
2o
1 H 2
i h
i= *
102
2o
(1 4 .1 8 )
2 H
(1 4 .1 9 )
2 0
(1 4 .2 0 )
Consideremos, a efectos de ilustracin, slo la primera de las tres reacciones escritas

arriba, en la cual el hidrgeno se combina con el oxgeno para formar agua. En el equili
brio, el sistema estar formado, en general, por tres componentes: H2, 0 2 y H 20 , ya que
no todo el hidrgeno y el oxgeno presentes inicialmente reaccionar necesariamente. Las
variaciones en las cantidades de estos com ponentes, durante cada etapa diferencial de la re
accin que conduce a la formacin de una mezcla de equilibrio, estn gobernadas por la
Ec. 14.18. Es decir,
dnH^ = ~ d n H^0 ,
dnQ^ = - dnH^Q
(14.21a)
donde dn designa una variacin diferencial en el com ponente respectivo. El signo menos
indica que las cantidades de hidrgeno y oxgeno disminuyen cuando la reaccin progresa
hacia la derecha. Las Ecs. 14.21a se pueden expresar alternativamente como
dnH7
dn0
dnH 0
-2= - jr r = -T ~
(14-21b)
para destacar que los increm entos y decrem entos de los com ponentes son proporcionales
a los coeficientes estequiomtricos de la Ec. 14.18.
El equilibrio es una condicin de balance. En consecuencia, segn sealan las direccio
nes de las flechas en la Ec. 14.18, cuando el sistema est en equilibrio la tendencia del hi
drgeno y del oxgeno a formar agua queda justam ente compensada por la tendencia del
agua a disociarse en oxgeno e hidrgeno. El criterio de equilibrio dG\j = 0 se puede uti
lizar para determ inar la composicin en u n estado de equilibrio cuya tem peratura es T y
cuya presin es p. Esto exige calcular la diferencial dG\ Tp en funcin de las propiedades
del sistema.
Para el caso actual, la Ec. 14.10 que nos da la variacin de la funcin de Gibbs de la
mezcla, entre dos estados a la misma tem peratura y presin pero cuyas composiciones di
fieren infinitesimalmente, toma la forma siguiente:
d G ] T,p = ^H2dnH2 + V o 2d no 2 + MH20 ^ nH20
(14.22)
Las variaciones en el nm ero de moles estn relacionadas por las Ecs. 14.21. Por tanto
'
T, p
( ~ * ^ H 2 -
2 ^ 0 2 +
1 M h 2o )
dnH2 0
En el equilibrio dG]T = 0, de manera que el trm ino entre parntesis se anula. O sea,
1^
2 ^
2+ ^
2o -
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771
772
CAPTULO 14. EQUILIBRIO QUM ICO Y DE FASES
Expresado de m anera que recuerde a la Ec. 14.18, se transform a en

1Mh2 + ^ o 2 =
(14.23)
La Ec. 14.23 es la ecuacin del equilibrio de reaccin para el caso considerado. Los potenciales
qumicos son funciones de la tem peratura, la presin y la composicin. As, la composi
cin presente en el equilibrio, para una tem peratura y presin concretas, se puede deter
minar, en principio, resolviendo esta ecuacin. El procedimiento de solucin se describe
en la siguiente seccin.
Caso general.
El desarrollo anterior se puede repetir para reacciones con cualquier n

mero de componentes. Considrese u n sistema cerrado que contenga cinco componentes,
A, B, C, D y E, a tem peratura y presin dadas, sometido a una reaccin qumica de la forma
â A + i'gB <=* r c C + r DD
(14.24)
donde las v son los coeficientes estequiomtricos. El com ponente E se supone que es
inerte y por ello no aparece en la ecuacin de la reaccin. Como veremos, el com ponente
E influye en la composicin de equilibrio aunque no participe en la reaccin qumica. La
forma de la Ec. 14.24 indica que en el equilibrio la tendencia de A y B a formar C y D se
equilibra exactamente con la tendencia de C y D a formar A y B.
Los coeficientes estequiomtricos vA,
, vc y vD no se corresponden con el respecti
vo nm ero de moles de los componentes presentes. Las cantidades de estos componentes
se designan como raA, raB, nc , nD y nE. Sin embargo, los cambios en dichas cantidades guar
dan una relacin definida por los valores de los coeficientes estequiomtricos. Es decir,
dnK
dnB
VA
VR
dn^
dn^
VC
(14.25a)
donde el signo m enos indica que las especies A y B se consum en al producirse las especies
C y D. Al ser E inerte, su cantidad permanece constante, de manera que dnv = 0.
Introduciendo un factor de proporcionalidad de, las Ecs. 14.25a se transform an en
- dnA
- dnB
dnc
dnD
VA
*'b
vc
vd
de las que se pueden obtener las expresiones siguientes:

dnA = vA de,
dnc ~ vc de,
extensin de la reaccin
dnB = v^de
d n = v^de
El parmetro e se denom ina, a veces, grado o extensin de la reaccin.

Para el sistema considerado, la Ec. 14.10 toma la forma
dG]T.p
dnA + /tBdwR + nc dnc + n Ddnn + H^dnE
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'
(14.25b)
14.3 CLCULO DE LA CO M POSICIN DE EQUILIBRIO
773
Utilizando las Ecs. 14.25b y considerando que dnE = 0, resulta

r.p ~ ( VfjiA i'bAU + vc fic + vDn D)de
En el equilibrio, dG\ T p = 0, de m anera que el trm ino entre parntesis vale cero. Es decir,
+ vcric +
= 0
o bien, escrito de forma que recuerde a la Ec. 14.24,

va ^ a
+ "bA^b = vc V c +
(14.26)
En este caso, la Ec. 14.26 es la ecuacin del equilibrio de reaccin. En principio, la com
posicin presente en el equilibrio para una tem peratura y presin determinadas se puede
obtener resolviendo esta ecuacin. El procedimiento de resolucin se simplifica mediante
el concepto de constante de equilibrio, que se introduce en la seccin siguiente.
1 4 .3
CLCULO DE LA COMPOSICIN DE EQUILIBRIO
El objeto de esta seccin es dem ostrar cmo se puede determ inar la composicin de equi
librio en un sistema que se encuentra a una tem peratura y presin especificadas resolvien
do la ecuacin del equilibrio de reaccin. En ello juega un papel im portante la constante de
equilibrio.
14.3.1
CONSTANTE DE EQUILIBRIO PARA MEZCLAS DE GASES IDEALES
El prim er paso para determ inar la composicin de equilibrio, al resolver la ecuacin del
equilibrio de reaccin, Ec. 14.26, es introducir las expresiones de los potenciales qumicos
en funcin de la temperatura, la presin y la composicin. Para una mezcla de gases ideales
se puede utilizar la Ec. 14.17 para este objetivo. Cuando se introduce esta expresin para
cada com ponente A, B, C y D, la Ec. 14.26 se convierte en
*( +
+ * ( + *r l n f D - * ( & +
+ Kr I n M
(14.27)
donde g es la funcin de Gibbs por mol del com ponente i evaluada a la tem peratura T y
la presin p Te = 1 atm. La Ec. 14.27 es la relacin bsica con la que trabajar para obtener
la composicin del equilibrio qumico en una mezcla de gases ideales. Sin embargo, los
clculos posteriores se facilitan si se escribe en la forma alternativa que se recoge a conti
nuacin.
Reagrupando los trminos semejantes y reorganizando la ecuacin
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ecuacin del equilibrio

de reaccin
774
El primer miembro de la Ec. 14.28 se puede expresar en forma concisa como AG. Es decir,
AG = vc gc +
vd d
va
gA - l'BB
(14.29a)
que es la variacin de la funcin de Gibbs de la reaccin dada por la Ec. 14.24 si cada reac
tivo estuviera separado a la tem peratura T y a la presin de 1 atm. Esta expresin se puede
escribir alternativamente en trminos de las entalpias y entropas especficas como
AG = vc (hc ~ T~sc ) + vD(hv - T~s d) - vA (hA - T s A
) - vB(hB - Tss )
= (vc hc + vDhD - vA hA - vBhB) - T ( v c s + vD ~sD ~ vA sA - j^b b) (14.29b)
Puesto que la entalpia de un gas ideal slo depende de la tem peratura, los valores de h de
la Ec. 14.29b se calculan a la tem peratura T. Segn indica el superndice , cada una de las
entropas se evala a la tem peratura T y a la presin de 1 atm.
Llevando la Ec. 14.29a a la Ec. 14.28, y com binando en una nica expresin los trmi
nos que contienen logaritmos, resulta
A G
RT
= ln
y ^ y ^ 1^ p y c + vd
va
vb
(14.30)
Ly ? y ?
La Ec. 14.30 es, simplemente, la forma que tom a la ecuacin del equilibrio de reaccin,
Ec. 14.26, para una mezcla de gases ideales sujeta a la Ec. 14.24. Como se m uestra en los
ejemplos sucesivos, se pueden escribir expresiones semejantes para otras reacciones.
La Ec. 14.30 se puede expresar en forma especialmente concisa como
A C
- ~
= ln K (T )
K1
constante de equilibrio
(14.31)
donde K es la constante de equilibrio definida por
_ y ccy p ( p v'c * -'d K (l) =

~
va
(14.32)
Dados los valores de los coeficientes estequiomtricos vA,

vc y vD y la tem pera
tura T, el prim er miembro de la Ec. 14.31 se puede calcular utilizando cualquiera de las
dos Ecs. 14.29 conjuntam ente con los datos adecuados de propiedades. La ecuacin se
puede resolver entonces para obtener el valor de la constante de equilibrio K. En conse
cuencia, para reacciones seleccionadas, K puede evaluarse y tabularse frente a la tem pera
tura. Sin embargo, lo habitual es tabular log1 ()K o ln K frente a T. En la Tabla A -27 y para
varias reacciones, se presenta una tabulacin de valores de log, 0K en u n cierto intervalo de
tem peraturas, extrada de una compilacin ms amplia.
Los trminos en el numerador y denominador de la Ec. 14.32 corresponden, respectiva
mente, a los productos y reactivos de la reaccin dada por la Ec. 14.24 segn progresa de iz-
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14.3 C L C U L O DE LA C O M P O S IC I N D E EQ U IL IB R IO
quierda a derecha en el sentido escrito. Para la reaccin inversa vc C +

la constante de equilibrio toma la forma
K * _ y l AyB
Ve Vd
i=t
775
vaA
( P V a + u - "c "D
Prct
C om parando las Ecs. 14.32 y 14.33, se deduce que el valor de K* es justam ente el inverso
de K. Es decir, K* ~ 1/K. Luego
loglQi* = -lo g jQ ^
(14.34)
Por tanto, la Tabla A -27 se puede utilizar para evaluar el valor de K para las reacciones lis
tadas que progresan de izquierda a derecha o el valor de K* para las reacciones inversas
que progresan de derecha a izquierda.
El Ejemplo 14.1 m uestra cmo se determ inan los valores de la Tabla A-27 para el
logwK . Los ejemplos subsiguientes indican el uso de los valores tabulados para determ i
nar las composiciones de equilibrio.
PROBLEMA
CLCULO DE LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO A UNA TEMPERATURA DADA
Calclese la constante de equilibrio, expresada como log10K, para la reaccin CO + l 0 2

(b) 2000 K. Comprese con los valores obtenidos en la Tabla A-27.
C 0 2 a (a) 298 K y
SOLUCIN
Conocido: La reaccin es CO + j 0 2 a=* C 0 2.
Se debe hallar: La constante de equilibrio para T = 298 K (25C) y T= 2000 K.
Consideraciones e hiptesis: Se aplica el modelo de gas ideal.
Anlisis: La constante de equilibrio exige el clculo de AG para la reaccin. Utilizando la Ec. 14.29b para este prop
sito, se tiene
AG (hCo2 co ~ 2 2^ y ^ c o 2 ~ *co ~ 2 Oj)
donde las entalpias se calculan a la temperatura T y las entropas absolutas a la temperatura 7 y a la presin de 1 atm.
Las entalpias se calculan a partir de la Ec. 13.13 en trminos de sus respectivas entalpias de formacin, de lo que resulta
AG - [ $ ) C02 - (f)co - iO fro J + [(A)C02 - (A)co " 5 (A)o2l - ^(o2 " ^co 3 ,2)
donde los trminos Ah dan cuenta de la variacin de entalpia desde T ef- 298 K hasta la temperatura especificada T. La
entalpia de formacin del oxgeno es cero por definicin.
(a) Cuando T = 298 K, los trminos Ah de la expresin anterior, AG, desaparecen. Los valores necesarios de la entalpia
de formacin y de la entropa absoluta se pueden leer en la Tabla A-25, y se obtiene
AG = [(-393520) - (-1 1 0 5 3 0 ) - 1(0)] - 298(213,69 - 197,54 - 1(205,03)]
= -2 5 7 253 kj/kmol
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776
Con este valor de AG, la Ec. 14.31 da

_
(-2 5 7 2 5 3 kj/kmol)
_
(8,314kj/kmol K) (298K)
lu-,s '5
que corresponde a log10A = 45,093.

La Tabla A-27 da el logaritmo en base 10 de la constante de equilibrio de la reaccin inversa: CO 2 ^ CO + | O z.
Es decir, logiaf* = -45,066. As, con la Ec. 14.34, log10A = 45,066 que concuerda bien con el valor calculado.
(b) Cuando T - 2000 K, los trminos Ah y s para el 0 2, CO y C 0 2, requeridos por la expresin anterior para AG, se
toman de la Tabla A-23. Los valores de la entalpia de formacin son los mismos que en el apartado (a). As
AG = [(-3 9 3 520) - (-1 1 0 5 3 0 ) | (0)] + [(100 8 0 4 - 9364) - (65 408 - 8669)
- (67881 - 8682)] - 2000[309,210 - 258,600 - (268,655)]
= ( - 282 990 + 5102 + 167435 = -1 1 0 4 5 3 kj/kmol)
Con este valor la Ec. 14.31 da
. ^ _
(-1 1 0 4 5 3 ) _ , .
(8,314)(2000)
que corresponde a log10k = 2,885.

A 2000 K la Tabla A-27 da log10C* = -2,884. Con la Ec. 14.34 logoC= 2,884, que es coherente con el valor cal
culado.
Utilizando los procedimientos descritos arriba es sencillo determinar el log10/Cfrente a la temperatura para diversas re
acciones y tabular los resultados como en la Tabla A-27.
14.3.2
EJEM PLOS DE CLCULO DE LA C O M PO SIC I N DE EQUILIBRIO

PARA M EZCLAS REACTIVAS DE GASES IDEALES
Frecuentem ente es conveniente expresar la Ec. 14.32 explcitamente en trm inos del n
mero de moles que estaran presentes en el equilibrio. Cada fraccin molar que aparece en
la ecuacin tiene la form ay = n ln, donde n, es el nm ero de moles del com ponente i en
la mezcla de equilibrio y n el nm ero total de moles de dicha mezcla. Por tanto, la Ec. 14.32
se puede reescribir como
( P p ref\ VC +
K _= " c
fj
A
A
"D
"A
"B
(14.35)
" B
El valor de n debe incluir no slo a los com ponentes reactivos A, B, C y D, sino tam bin a
todos los com ponentes inertes presentes. Puesto que se ha considerado slo la presencia
del com ponente inerte E, escribiramos n = nA + nB + nc + nD + nv .
La Ec. 14.35 proporciona una relacin entre la temperatura, la presin y la composicin
de una mezcla reactiva de gases ideales en equilibrio. Por tanto, si se conocen dos cuales
quiera de estas magnitudes, la tercera puede hallarse resolviendo esta ecuacin. Por ejem
plo... supngase que se conocen la tem peratura T y la presin p y que el objeto del clculo
es la composicin de equilibrio. Con la temperatura conocida, el valor de K se puede obte-
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14.3 C L C U L O D E LA C O M P O S IC I N DE E Q U IL IB R IO
777
ner de la Tabla A -27. Los n de los componentes reactivos A, B, C y D se pueden expresar

en funcin de una nica variable incgnita aplicando el principio de conservacin de la
masa a las distintas especies qumicas presentes. Entonces, al ser conocida la presin, la Ec.
14.35 constituye una ecuacin con una incgnita. La solucin exige normalmente iteracin
con una calculadora o el uso de un programa informtico apropiado. A
En el Ejemplo 14.2 aplicamos la Ec. 14.35 para estudiar el efecto de la presin sobre la
composicin de equilibrio para una mezcla C2, CO y 0 2.
PROBLEMA
DETERM INACIN DE LA COM POSICIN DE EQUILIBRIO PARA UNA

TEMPERATURA Y PRESIN DADAS
Un kilomol de monxido de carbono, CO, reacciona con 1/2 kmol de oxgeno, 0 2, para formar una mezcla en equilibrio
de C 0 2, CO y 0 2a 2500 K y (a) 1 atm, (b) 10 atm. Determnese la composicin de equilibrio en trminos de las fracciones
molares.
SOLUCIN
Conocido: Un sistema consiste inicialmente en 1 kmol de CO y 1/2 kmol de 0 2 que reaccionan para formar una mezcla
en equilibrio de C 0 2, CO y 0 2. La temperatura de la mezcla es 2500 K y la presin es (a) 1 atm, (b) 10 atm.
Se debe haUar: La composicin de equilibrio en trminos de las fracciones molares.
Consideraciones e hiptesis: La mezcla de equilibrio se modela como una mezcla de gases ideales.
Anlisis: La Ec. 14.35 relaciona temperatura, presin y composicin para un gas ideal en equilibrio. Si se conocen dos
cualesquiera de estas magnitudes la tercera se puede obtener utilizando esta expresin. En este caso se conocen T y p,
siendo desconocida la composicin.
Aplicando el principio de conservacin de la masa al sistema, la ecuacin global ajustada de la reaccin qumica es
IC O + i o 2 -zC O + 0 2 + (1 z) CO z
donde z es la cantidad de CO, en kmol, presente en la mezcla de equilibrio. Conviene sealar que z vara entre 0 y 1.
El nmero total de moles n en la mezcla de equilibrio es
z
2 + z
n = z + 2 + ( l z) = 2~
Consecuentemente, el anlisis molar de la mezcla de equilibrio es
2z
y<zo _ 2~T z'
_ 2(1 z)
^ c o 2- 2 + z
z
y2~2T?
En el equilibrio, la tendencia del CO y 0 2 a formar C 0 2est justamente equilibrada por la tendencia del C 0 2 a formar
CO y 0 2, de manera que se tiene C 0 2
CO + ^ 0 2 . De acuerdo con esto la Ec. 14.35 toma la forma
K _ z(z/2)1/2 r p/pK n i +
(1 - z ) L(2 + z ) /2j
z f z Ya f y V'2
l - z ^ 2 + z j {prf,fJ
A 2500 K la Tabla A-27 da log10/C= -1,44. Por tanto, K = 0,0363. Sustituyendo este valor en la expresin anterior
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778
(a)
Cuando p = 1 atm la expresin (a) da

z ( z ^1/2
0,0363 = -t~~
I
1 - z v2 + z)
Resolviendo iterativamente con una calculadora o con un programa apropiado, z = 0,129. La composicin de equi
librio en trminos de las fracciones molares es, pues,
yco
(b)
_ 2(0,129)
2,129
_ 0Y29 _
y o2 2,129 U>U61'
y co2
_ 2(1 -0 ,1 2 9 )
2,129
,J01L
Cuando p = 10 atm la expresin (a) resulta

0,0363 -
Resolviendo, z = 0,062. La composicin de equilibrio correspondiente, en trminos de las fracciones molares, es

yc o = 0,06,y Q2 = 0,03, y CQ2 = 0,91.
El
Comparando los resultados de los apartados (a) y (b) se concluye que el nivel de progresin de la reaccin hacia su
culminacin (grado de formacin de C 0 2) aumenta con el aumento de la presin.
Se deja como ejerciciq comprobar que si la fraccin molar del C 0 2 en la mezcla de equilibrio a 2500 K fuera 0,93,
la presin correspondiente sera aproximadamente 22,4 atm.
En el Ejemplo 14,3 determinamos la tem peratura de la mezcla en equilibrio cuando

conocen la presin y la composicin.
PROBLEMA
DETERM INACIN DE LA TEMPERATURA DE EQUILIBRIO DADAS LA PRESIN

Y LA COM POSICIN
Medidas experimentales indican que a temperatura T y presin de 1 atm, la mezcla de equilibrio del sistema del Ejemplo
14.2 tiene la composicin siguiente y co = 0,298,jyo = 0>149,yco = 0,553. Determnese la temperatura T de la mez
cla, en K.
2
2
SOLUCIN
Conocido:
Se especifica la presin y la composicin de una mezcla en equilibrio de CO, 0 2 y C 0 2.
Se debe hallar: La temperatura, en K.

Consideraciones e hiptesis: La mezcla se puede modelar como una mezcla de gases ideales.
Anlisis: La Ec. 14.35 proporciona una relacin entre temperatura, presin y composicin de una mezcla reactiva de
gases ideales en equilibrio. Si se conocen dos cualesquiera de esas tres magnitudes, la tercera se puede encontrar utili
zando esta ecuacin. En el caso presente, la composicin y la presin son conocidas y la temperatura es la incgnita.
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14.3 C L C U L O D E LA C O M P O S IC I N D E E Q U IL IB R IO
La Ec. 14.35 toma aqu la misma forma que en el Ejemplo 14.2. As, cuando p = 1 atm, tenemos
K(T) =
z ( z l l/2
1 z \ 2 + z l
donde z es la cantidad de CO, en kmol, presente en la mezcla de equilibrio y T es la temperatura de la mezcla.

La solucin al Ejemplo 14.2 da la siguiente expresin para la fraccin molar del CO en la mezcla: yro = 2z/(2 + z).
Puesto queyco = 0,298, z = 0,35.
La sustitucin de este valor de z en la expresin de la constante de equilibrio da el valor K = 0,2078, por tanto
log10K = -0,6824. Interpolando en la Tabla A-27 se obtiene T = 2881 K.
Comparando este ejemplo con el apartado (a) del Ejemplo 14.2, se concluye que el grado de progresin de la reac
cin hacia su culminacin (cuanta de formacin de C 0 2) disminuye al aumentar la temperatura.
En el Ejemplo 14.4, consideramos el efecto de un com ponente inerte sobre la com po

sicin de equilibrio.
E jtn + lo
PROBLEMA
ANLISIS DEL EFECTO DE UN COM PO N EN TE INERTE
Un kmol de monxido de carbono reacciona con la cantidad estequiomtrica de aire para formar una mezcla en equili
brio de C 0 2, CO, 0 2 y N2 a 2500 K y 1 atm. Determnese la composicin de equilibrio en trminos de las fracciones
molares y comprese con el resultado del Ejemplo 14.2.
SOLUCIN
Conocido: Un sistema consiste inicialmente en 1 kmol de CO que reacciona con la cantidad terica de aire, para formar
una mezcla de equilibrio de C 0 2, CO, 0 2 y N2. La temperatura y la presin de la mezcla son 2500 K y 1 atm.
Se debe hallar: La composicin de equilibrio en trminos de las fracciones molares y compararla con el resultado del
Ejemplo 14.2.
Consideraciones e hiptesis: La mezcla del equilibrio se puede considerar como una mezcla de gases ideales.
Anlisis: En una reaccin completa del CO con la cantidad estequiomtrica de aire
CO + 0 2 + 1,88N2 -> CO z + 1,88N2
Por tanto,la reaccin del CO con la cantidad de aire terico para formar C 0 2, CO, 0 2 y N2 es
CO + \ 0 2 + 1,88N2 - zCO + 5 0 2 + (1 - z ) C 0 2 + 1,88N2
donde z es la cantidad
de CO, en kmol, presente en la mezcla de equilibrio.
El nmero total de moles n en la mezcla de equilibrio es
z
5 76 + 7.
n = z + 2 + (1 z) + 1,88 = ---- ^----
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779
780
La composicin de la mezcla de equilibrio en trminos de las fracciones molares es

2z
y co 5,76 + z
21 - z
yo ,
5,76 + z
^C O j- 5,76 + z '
3.76
7 n, - 5,76 +
En el equilibrio se tiene C 0 2 =* CO + i 0 2 , de manera que la Ec. 14.35 toma la forma
1/2
K=
z (z /2 )1
P/Pref
(1 - z )
(5,76 + z)/2
El valor de K es el mismo que el de la solucin del Ejemplo 14.2, K = 0,0363. Puesto que p = 1 atm, se tiene
0,0363 = r - i (
V
1 - z 15,76 + z )
Resolviendo, z = 0,175. La composicin de equilibrio correspondiente es y co = 0,059,j/COi = 0,278, y a = 0,029,
JVn2 = 0,634.
Comparando este ejemplo con el Ejemplo 14.2 se concluye que la presencia del componente inerte nitrgeno reduce
la progresin de la reaccin hacia su culminacin a la temperatura y presin especificadas (reduce el grado de formacin
de C 0 2).
En el Ejemplo siguiente se aplican conjuntam ente los conceptos de equilibrio de este

captulo junto al balance de energa para sistemas reactivos desarrollado en el Cap. 13.
11+S
PROBLEMA
EMPLEO DE LOS CONCEPTOS DE EQUILIBRIO Y DEL BALANCE DE ENERGA
En un reactor, que opera en estado estacionario, entra por un lado C 0 2 a 25C y 1 atm y se produce una mezcla en equi
librio de C 0 2, CO y O z que sale a 3200 K y 1 atm. Determnese el calor que debe transferirse al reactor, en kj por kmol
de C 0 2 que entra. Se pueden ignorar los efectos de las energas cintica y potencial y IVC = 0.
SOLUCIN
Conocido: Dixido de carbono a 25C y 1 atm entra en un reactor en estado estacionario. Una mezcla de equilibrio de
C 0 2, CO y 0 2 sale a 3200 K y 1 atm.
Se debe hallar:
El calor transferido al volumen de control, en kj por kmol de C 0 2 que entra.
co2
25C, 1 atm
(C O ,.C O ,0 2)
3200 K, 1 atm
f i f M A S.IlfS
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14.3 C L C U L O D E LA C O M P O S IC I N D E E Q U IL IB R IO
781
1.
El volumen de control mostrado en la figura adjunta, delimitado por la lnea a trazos, opera en estado estacionario
con Wvc = 0. Se desprecian los efectos de las energas cintica y potencial.
2.
El C 0 2 que entra se modela como un gas ideal.
3.
La mezcla de C 0 2, CO y 0 2 que sale es una mezcla de gases ideales en equilibrio.
Anlisis: El calor transferido necesario se puede determinar mediante un balance de energa para el volumen de control,
pero primero debe determinarse la composicin de la mezcla saliente.
Aplicando el principio de conservacin de la masa, la reaccin global se describe por
C 0 2 z C 0 2 + (1 - z)C O +
O,
donde z es la cantidad de C 0 2, en kmol, presente en la mezcla que sale del volumen de control, por kmol de C 0 2 que
entra. El nmero total de moles n en la mezcla es entonces
1 z \
3 z
Se supone que la mezcla saliente est en equilibrio (hiptesis 3). As, para la mezcla se tiene CO 2
Ec. 14.35 toma la forma
1 + 1/2 - 1
K = (1 ~ z ) [ ( l z)/2 ] 1/2
P/Pra
z
(3 - z)/2
CO + - 0 2. La
Reagrupando y teniendo en cuenta que p = 1 atm,
- z V /2
v3 - z )
(1 - z\ ( \
A 3200 K, la Tabla A-27 da log10f = -0,189. As, K = 0,647, y la expresin de la constante de equilibrio es
, 1/2
- 7 =
Resolviendo iterativamente, z = 0,422. La composicin de la mezcla saliente en kmol por kmol de CO, que entra es en
tonces (0,422 C 0 2, 0,578 CO, 0,289 0 2).
Al expresarlo por kmol de C 0 2 que entra al volumen de control, el balance de energa se reduce, por la hiptesis 1, a
o
0=
co2
W /
A co2
+ ftco, - (0,422
.
hco
+ 0,578
.
hco
+ 0,289
)
1
hQ
Despejando el calor transferido y evaluando cada entalpia en trminos de las respectivas entalpias de formacin,
O,,
= 0,422(/z + Ah ) c o + 0,578 (h + Ah ) c o + 0,289 ($'+

co2
'
'^ 2
0
+ A))c
- .
' -co2
A h ) o 2 - (h
- 2
La entalpia de formacin del 0 2 es cero por definicin; Ah para el C 0 2 se anula en la entrada al entrar a 25C.
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Con los valores de las entalpias de formacin de la Tabla A-25 y los valores de h para el O a, GO y C 0 2 de la Tabla
A-23,
-r-*5- = 0,422 [ 393 520 * (174695 - 9364] + 0,578 [ - 1 1 0 5 3 0 + (109 667 - 8669]
Bco 2
+ 0,289 ( 1 1 4 8 0 9 - 8 6 8 2 ) - ( - 3 9 3 520)
= 3 2 2385 kj/km ol ( C D 2)
Determinaremos, para comparar, la transferencia de calor en ausencia de disociacin, i s decir, cuando solo sale CO 2
del reactor. Con los datos de la Tabla A-23, el calor transferido es
- l COi (3200 K ) - k CCh (298 $

= 174695 - 9 3 6 4 = 165 331 kj/km ol (C 0 2)
i l calor transferido obtenido en la solucin es m ucho mayor que este valor porque la disociacin de CO 2 exige
aporte de energa (reaccin endotrmica).
14.3.3
CONSTANTE DE EQUILIBRIO PARA DISOLUCIONES IDEALES 1
Los procedimientos que han conducido a la constante de equilibrio para las mezclas reac
tivas de gases ideales se pueden seguir para el caso general de mezclas reactivas sin ms
que utilizar los conceptos de fugacidad y actividad introducidos en la Sec. 11.9. En prin
cipio, las composiciones de equilibrio en tales mezclas se pueden determ inar con una
aproximacin paralela a la de las mezclas de gases ideales.
La Ec. 11.141 se puede utilizar para calcular los potenciales qumicos que aparecen en
la ecuacin del equilibrio de reaccin (Ec. 14.26). El resultado es
(a T R T in aA) + vB(g^ + R T ln aB) = vc (g + R T ln a c )+ vD(s, + R T ln u D)
(14.36)
donde g es la funcin de Gibbs por mol del com ponente i puro a la tem peratura T y a la
presin p ref = 1 atm, y al es la actividad de dicho componente.
Reagrupando trm inos y empleando la Ec. 14.29a, la Ec. 14.36 se convierte en
AG
= ln
( a v o1
RT
(14.37)
Esta ecuacin puede expresarse de la misma forma que la Ec. 14.31 si se define la cons
tante de equilibrio como
.. " cu-r%
''p
U'/-
(1438>
1 Esta seccin exige www.FreeLibros.me
el estudio de la Sec. 11.9.
14.4 E JE M PLO S A D IC IO N A L E S D E L U S O D E LA C O N S T A N T E D E E Q U IL IB R IO
Puesto que la Tabla A-27 y recopilaciones semejantes se construyen simplemente cal

culando - A G/RT para determinadas reacciones a diversas temperaturas, tales tablas se
pueden emplear para calcular la constante de equilibrio ms general dada arriba. Sin em
bargo, antes de poder utilizar la Ec. 14.38 para determ inar la composicin de equilibrio
para u n valor conocido de K, es necesario calcular la actividad de los distintos com ponen
tes de la mezcla. Veremos esto con el caso de las mezclas que se pueden m odelar como
disoluciones ideales.
En una disolucin ideal, la actividad del com ponente i viene dada por
a =
yfi
(11.142)
donde f es la fugacidad del com ponente i puro a la tem peratura T y a la presin p de la

mezcla, y f es la fugacidad del com ponente i puro a la tem peratura T y a la presin p ref.
Utilizando esta expresin para evaluar ak , a%, ac y aD, la Ec. 14.38 resulta
g
(y c fc tfc )
( >
< T a / a / / a ) i 'a
d / d // d )
(14.39a)
( T b / b / / b ) 1'b
que se puede expresar alternativamente como

/-O
(_
fO
y a(&
VP ref J
K =
4Y Af 4 Y B
p)
Vpj
_y *
VP ref J
( ) * [ ) *
\ Pref
c Y
( P
'T U
VK ~
"B
(14.39b)
-V A -V B
\P refJ
Los cocientes de la fugacidad respecto de la presin en esta ecuacin se pueden calcular,

en principio, con la Ec. 11.124 o con el diagrama de fugacidad generalizada, Fig. A -6, de
sarrollado a partir de dicha ecuacin. En el caso especial en el que cada com ponente se
com porta como u n gas ideal en ambos puntos T, p y T, p n,(, estos cocientes son igual a la
unidad y la Ec. 14.39b se reduce al trm ino subrayado, que es precisamente la Ec. 14.32.
14.4
EJEMPLOS ADICIONALES DEL USO DE LA CONSTANTE

DE EQUILIBRIO
En esta seccin se introducen algunos aspectos adicionales del uso de la constante de

equilibrio: la tem peratura de equilibrio de llama, la ecuacin de van't Hoff, y el equilibrio
qumico en las reacciones de ionizacin y en las reacciones simultneas. Para m antener la
exposicin a u n nivel introductorio, slo se considerar el caso de las mezclas de gases
ideales.
14.4.1
D E TE R M IN A C I N DE LA TEM PERA TU RA DE EQUILIBRIO DE

LLAMA
El efecto de la com bustin incompleta sobre la tem peratura de llama adiabtica, introdu
cida en la Sec. 13.3, se considera en esta seccin mediante los conceptos desarrollados en
el presente captulo. Empezamos con una revisin de algunas ideas relacionadas con la
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783
784
CAPTULO 14. EQUILIBRIO QUM ICO Y DE FASES
tem peratura adiabtica de llama mediante el anlisis de u n reactor que opera en estado es
tacionario y en el que no hay un intercambio de calor apreciable con el entorno.
Considrese que entra monxido de carbono por un lado y que reacciona completamente
con la cantidad terica de aire que entra por otro, como sigue:
C O + i o 2 + 1,88 N 2 - C 0 2 + 1,88 N 2
Segn se discuti en la Sec. 13.3, los productos saldrn del reactor a la tem peratura deno
minada mxima tem peratura adiabtica de llama. Esta tem peratura se puede determinar re
solviendo una nica ecuacin, la ecuacin de la energa. Sin embargo, a una tem peratura
tan elevada el C 0 2 tiende a disociarse
c o 2
CO + ^ o 2
Puesto que la disociacin exige un aporte de energa (reaccin endotrmica), la tem pera
tura de los productos sera menor que la tem peratura adiabtica mxima obtenida bajo la
hiptesis de com bustin completa.
Cuando tenga lugar la disociacin, los productos gaseosos que salgan del reactor no
sern C 0 2 y N 2, sino una mezcla de C 0 2, CO, 0 2 y N 2 . La ecuacin ajustada de la reac
cin qumica ser
C O + \ 0 2 + 1,88 N 2 -> z C O + (1 - z) C 0 2 + f 0 2 + 1,88 N 2
temperatura de
equilibrio de llama
(14.40)
donde z es la cantidad de CO, en kmol, presente en la mezcla de salida por cada kmol de
CO que entra al reactor.
Por tanto, hay dos incgnitas: z y la tem peratura de la corriente de salida. Resolver el
problem a con dos incgnitas exige dos ecuaciones. Una es el balance de energa. La otra,
si la mezcla gaseosa saliente est en equilibrio, es la de la constante de equilibrio, Ec. 14.35.
La tem peratura de los productos se puede llamar entonces temperatura de equilibrio de
llama. La constante de equilibrio utilizada para evaluar la tem peratura de equilibrio de lla
ma se determinara con respecto a C 0 2 <= CO + ^ 0 2 .
A unque se ha discutido solamente la disociacin del C 0 2, otros productos de la com
bustin se pueden disociar, por ejemplo
h 2o
l
H2 + 2 0 2
h 2o
OH + \ H2
o2
20
n2
2H
n2
2N
Cuando hay muchas reacciones de disociacin, se puede abordar el estudio del equilibrio
qumico con el uso de los ordenadores para resolver las ecuaciones simultneas resultantes.
Las reacciones simultneas se consideran en la Sec. 14.4.4. El ejemplo siguiente ilustra
cmo se puede determ inar la tem peratura de equilibrio de llama cuando aparece una re
accin de disociacin.
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14.4 E JE M PLO S A D IC IO N A L E S D EL U S O DE LA C O N S T A N T E D E E Q U IL IB R IO
785
1I+.6
PROBLEMA
DETERM INACIN DE LA TEMPERATURA DE EQl JILIBRIO DE LLAMA
En un reactor bien aislado entra monxido de carbono a 25C y 1 atm y reacciona con la cantidad estequiomtrica de
aire que entra a la misma temperatura y presin. Una mezcla en equilibrio de CO 2, CO, 0 2 y N2 sale del reactor a una
presin de 1 atm. Para operacin estacionaria y energas cintica y potencial despreciables, determnese la composicin
y la temperatura de la mezcla saliente, en K.
SOLUCIN
Conocido: Monxido de carbono a 25C y 1 atm reacciona con el aire estequiomtrico a 25C y 1 atm para formar una
mezcla de equilibrio de C 0 2, CO, 0 2 y N2 a temperatura T y presin de 1 atm.
Se debe hallar: La composicin y la temperatura de la mezcla que sale.
CO
25C, I atm
Aislamiento
CO. o2. N,)
Aire
25"C, I atm
T, 1 atm
1.
El volumen de control delimitado en la figura adjunta por una lnea detrazosopera en estado estacionario con
Ove = 0, Wvc = 0 ycontribuciones despreciables de las energas cintica y potencial.
2.
Los gases que entran se modelan como gases ideales.
3.
La mezcla que sale es una mezcla de gases ideales en equilibrio.
Anlisis: La reaccin global es la de la solucin al Ejemplo 14.4

CO + i 0 2 + 1,88 N 2 zC O + (1 - z ) C 0 2 + ? 0 2 + 1,88 N 2
^
L
Por la hiptesis 3, la mezcla saliente es una mezcla de gases ideales en equilibrio. La expresin de la constante de
equilibrio desarrollada en la solucin del Ejemplo 14.4 es
=
Z(ZI2)"1 (
(1 - z )
'
f/ g re f
V(5,76
)2)
K)
Puesto que p = 1 atm, la Ec. (a) se reduce a
K{ T)
(1 - z) (,5,76 + z)
Esta ecuacin contiene dos incgnitas: z y la temperatura T de la mezcla en equilibrio que sale.
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(b)
786
C A P T U L O 14. EQ U IL IB R IO Q U M IC O Y D E FASES
Otra ecuacin que contiene las dos incgnitas es la del balance de energa, Ec. 13.12b, que, con la hiptesis 1, se
reduce a
hR = hp
donde
o
o o
o o
hK= (h + A{/)co + \ ( / f + ^ ) 0j + ] 88 ( r f + ^ ) N,
y
Los trminos de la entalpia de formacin igualados a cero corresponden al oxgeno y al nitrgeno. Puesto que los reac
tivos entran a 25C, sus trminos Ah correspondientes tambin desaparecen de esta ecuacin. Reagrupando,
z (Ah)co + (A )o2 + (1 - z)(Aft)COj + 1,88 (Ah)Nj + (1 - z) [f )Co2 ~ f W = 0
<d)
Cuando el sistema formado por las ecuaciones (b) y (d) se resuelve para zyTutilizando los datos tabulados, se obtiene
z = 0,125 y T= 2399 K, como se puede verificar fcilmente. La composicin de la mezcla de equilibrio, en kmol por kmol
de CO entra al reactor es entonces 0,125CO, 0,062502, 0,875CO2,1,88N2.
El Ejemplo 14.7 m uestra la evolucin de la tem peratura de equilibrio de llama para va

riaciones de la presin. Esta evolucin puede calcularse mediante un programa adecuado
o por iteracin utilizando datos tabulados.
PROBLEMA
REPRESENTACIN DE LA TEMPERATURA DE EQUILIBRIO DE LLAMA
Obtngase, para el caso analizado en el Ejemplo 14.6, una representacin de la temperatura de equilibrio de llama y de
z, cantidad de CO presente en la mezcla a la salida, frente a la presin para el intervalo de 1 a 10 atm.
SOLUCIN
Conocido: Vase el Ejemplo 14.6.
Se debe hallar: La representacin de la temperatura de equilibrio de llama y de la cantidad de CO presente en la mezcla
a la salida en el Ejemplo 14.6, frente a la presin para el intervalo de 1 a 10 atm.
Consideraciones e hiptesis: Vase el Ejemplo 14.6.
Anlisis: Se trata de resolver la Ec. (a) del Ejemplo 14.6 bien con una aplicacin informtica apropiada, bien resolviendo
la citada ecuacin para un conjunto de valores de p en el intervalo de 1 a 10 atm
K{T) _ z(z/2)m \ p/pref
(1 - z ) (5,76 + z)/2
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(a)
14.4 E JE M PL O S A D IC IO N A L E S D E L U S O D E LA C O N S T A N T E D E E Q U IL IB R IO
787
Para una presin dada, la expresin tiene dos incgnitas: z y 71

Como en el Ejemplo 14.6, emplearemos el balance de energa dado por la Ec. (c)
hR = hp
(c)
donde
hR = (hco)R + i(o2)R + 1,88 N,)R
y
hPz(hCQ)p + (z/2) (feo2)p + (1 z ) (hco2)P
L 88 n2)p
donde los subndices R y P se refieren a reactivos y productos, respectivamente, y z representa la cantidad de CO en los
productos, en trminos de kmol por kmol de CO que entra.
Conocida la presin, las Ecs. (a) y (c) permiten resolver para T y z. Para el caso p = 1 atm obtenemos los resultados
del Ejemplol4.6. Reiterando el clculo para otros valores en el intervalo antes citado se obtiene la representacin reco
gida en las grficas siguientes.
De la observacin de las grficas se deduce que as como la presin aumenta, CO se oxida a CO 2 (z disminuye) y la
temperatura aumenta.
14.4.2
LA ECUACIN DE VAN'T HOFF
La dependencia de la constante de equilibrio con la tem peratura T que presentan los va

lores de la Tabla A-27 proviene de la Ec. 14.31. U na forma alternativa de expresar esta de
pendencia es la ecuacin de van't Hoff.
El desarrollo de esta ecuacin empieza introduciendo la Ec. 14.29b en la Ec. 14.31,
para obtener, reagrupando,
R T \ n K = - [(vc hc + vDhD - v J iA -
T ( v c Sc + vD s - vA 's^ - ^ b ) ]
(14.41)
Cada una de las entalpias y entropas especficas de esta ecuacin dependen solamente de
la temperatura. Derivando respecto a T,
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788
dh _
dT
R T ^ ^ + RlnK =
al
ds^
_
+ vD
dT
dT
dJiA - T
IT
+ (
V C SC
K )
dT
dhft _ T 2 p
df
dT
dT
"A a
VD
%)
De la definicin de s(T) (Ec. 6.20) se tiene dsdT = cp T. Adems, d h / d T = cp. Por

tanto, cada uno de los trm inos subrayados en la ecuacin anterior es idnticamente nulo,
quedando
RT
+ R l n K = ( v c s + D s - vK sk - v* s)
(14.42)
Utilizando la Ec. 14.41 para evaluar el segundo trm ino del primer miembro y simplifican
do la expresin resultante, la Ec. 14.42 se transforma en
d ln K
ryr- =
dT
{vc h c + v ^ h v - vk iA -v^hz)
=
(14.43a)
o, expresado de m odo ms compacto,
ecuacin de vantH o ff
dT
~
RT2
(14.43b)
que es la ecuacin de van't Hoff.

En la Ec. 14.43b, AH es la entalpia de reaccin a la tem peratura T. La ecuacin de van't
Hoff m uestra que cuando AH es negativo (reaccin exotrmica), K disminuye con la tem
peratura, mientras que para AH positivo (reaccin endotrmica), K aum enta con la tem pe
ratura.
La entalpia de reaccin AH es, con frecuencia, aproximadamente constante en un am
plio intervalo de temperaturas. En tales casos, la Ec. 14.43b se puede integrar dando
| 5 =
Kx
- U ^ r - l
R
\T 2 Tx
(14.44)
donde
y K2 designan la constante de equilibrio a las tem peraturas T x y T2, respectiva
mente. Esta ecuacin m uestra que ln K es lineal con 1/71 Consecuentem ente, se pueden
utilizar grficos de ln K frente a 1IT para determ inar AH de los datos experimentales sobre
la composicin de equilibrio. Alternativamente, la constante de equilibrio se puede deter
m inar utilizando los datos de entalpia.
14.4.3
IO N IZA C I N
Los mtodos desarrollados para determ inar la composicin de equilibrio de una mezcla
reactiva de gases ideales se pueden aplicar a sistemas que contengan gases ionizados, co
nocidos tam bin com o plasmas. En las secciones previas se consider el equilibrio qumico
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14.4 E JE M PL O S A D IC IO N A L E S D E L U S O D E LA C O N S T A N T E D E E Q U IL IB R IO
789
de los sistemas en los que la disociacin es un factor. Por ejemplo, la reaccin de disocia
cin del nitrgeno diatmico
N 2 *=t2N
puede ocurrir a temperaturas elevadas. A temperaturas todava mayores la ionizacin pue
de suceder segn
N * N + + e
(14.45)
Esto es, el nitrgeno atmico pierde un electrn, de lo que resulta un tomo de nitrgeno
simplemente ionizado N + y un electrn libre e. U n calentamiento adicional puede conducir
a una prdida adicional de electrones hasta que todos los electrones se separan del ncleo.
Para algunos casos de inters prctico es razonable pensar que los tomos neutros, los
iones positivos y los electrones forman una mezcla de gases ideales. C on esta idealizacin,
el equilibrio de ionizacin se puede tratar de la misma m anera que el equilibrio qumico
de las mezclas reactivas de gases ideales. La variacin de la funcin de Gibbs en el equili
brio de la reaccin de ionizacin, necesario para evaluar la constante de equilibrio de la
ionizacin, se puede calcular como funcin de la tem peratura utilizando los procedim ien
tos de la Termodinmica estadstica. En general, el grado de ionizacin aum enta con el
aum ento de la tem peratura y la dism inucin de la presin. Un ejemplo ayudar a mostrar
esta aproximacin.
El Ejemplo 14.8 m uestra el anlisis del equilibrio de la ionizacin.
PROBLEMA
ANLISIS DEL EQUILIBRIO DE LA IONIZACIN
Considrese una mezcla en equilibrio a 2000 K consistente en Cs, Cs+ y e_, donde Cs designa a los tomos neutros de
cesio, Cs+ a los iones de cesio y e~ a los electrones libres. La constante de ionizacin en el equilibrio a esta temperatura
para
Cs f Cs+ + e
es K = 15,63. Determnese la presin, en atm, si la ionizacin del Cs alcanza el 95%, y represntese este porcentaje como
funcin de la presin cuando sta vare entre 0 y 10 atm..
SOLUCIN
Conocido: Una mezcla de Cs, Cs+ y e_ en equilibrio se encuentra a 2000 K. El valor de la constante de equilibrio a esta
temperatura es conocido.
Se debe hallar: La presin de la mezcla, en atm, si la ionizacin del Cs alcanza el 95%. Represntese el porcentaje al
canzado frente a la presin.
Consideraciones e hiptesis: En este caso se puede tratar el equilibrio utilizando las consideraciones sobre el equilibrio
en mezclas de gases ideales.
Anlisis: La ionizacin del cesio para formar una mezcla de Cs, Cs+ y e~ se describe por
Cs (1 z) Cs + zC s+ + ze~
donde z indica el grado de la ionizacin. El nmero total de moles de la mezcla n es
= (l-z)+z +z = l+ z
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790
En el equilibrio se tiene Cs
C s+ + e", de manera que la Ec. 14.35 toma la forma

K = U)U)
PlPmf
+i - i
(1 - z ) L d + z ) _
Despejando el cociente p / p ^ t introduciendo el valor conocido de K,
L - <15-63>(1 !)
Para pre = 1 atm y z = 0,95 (95%), p = 1,69 atm. Utilizando un programa para resolver ecuaciones o bien reiterando la
solucin anterior para diferentes presiones en el intervalo deseado, se obtiene la grfica siguiente:
p (atm)
La figura muestra que la ionizacin tiende a ocurrir en mayor medida cuando se reduce la presin. La ionizacin
tambin tiende a aumentar al subir la temperatura a presin constante.
14.4.4
REACCIONES SIMULTNEAS
Volvamos a la discusin de la Sec. 14.2 y consideremos la posibilidad de ms de una reac

cin entre las sustancias presentes en un sistema. Para la aplicacin presente se va a con
siderar u n sistema cerrado con una mezcla de ocho com ponentes A, B, C, D, E, L , M y N,
sujeta a dos reacciones independientes.
(1)
vaA
+ nBB
(2)
va , A
vl
vc C + vd D
nMM + r>NN
(14.24)
(14.46)
Como en la Sec. 14.2, el com ponente E es inerte. Ntese tam bin que el com ponente A
se ha tom ado com n a ambas reacciones pero con un coeficiente estequiomtrico posi
blemente diferente (vA, no tiene por qu ser igual a vA).
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14.4 EJE M PLO S A D IC IO N A L E S D E L U S O DE LA C O N S T A N T E D E E Q U IL IB R IO
Los coeficientes estequiomtricos de las ecuaciones anteriores no corresponden al n

mero de moles de los com ponentes respectivos presentes en el sistema, pero los cambios en
las cantidades de los com ponentes s que estn ligados a esos coeficientes por
-
dnA
~dn
r\
'' a
dnc
vc
u
"D
dnM
dn^
(14.25a)
para la Ec. 14.24, y

-d n A
-d n L
VA'
VL
(14.47a)
VN
para la Ec. 14.46. Introduciendo un factor de proporcionalidad dev las Ecs. 14.25a se pue
den representar por
dnA = vA d^,
dfi-Q i'p dtq
dnc = v^dE^f
dfiQ
ds^
(14.25b)
Anlogamente, con el factor proporcionalidad de2, las Ecs. 14.47a se pueden representar
por
dnA = v ^ d2r
dnL = vEd2
dn m = n ^ d 2,
dn^ v^d2
(14.47b)
El com ponente A aparece en ambas reacciones, de manera que el cambio total en A viene
dado por
dnA = vA dx vA'd2
(14.48)
Tambin, se hace dnE = 0 al ser inerte el com ponente E.
Para el sistema considerado, la Ec. 14.10 es
d G h .p
l C d n C
H o dnD
+ HEdn E + iiL dnL + HMdnM + fJ,N dn N
(14.49)
Sustituyendo las expresiones anteriores que dan las variaciones en los n, sta se transforma en
d G ^T,p =
VA A\ _ V\i B + vc i l c + vD ^ D ) d el
+ ( Lv Ma v l
Il
A'm + ^nM n) ^ 2
(14.50)
Puesto que las dos reacciones son independientes, dt y d2 se pueden variar independien
temente. En consecuencia, cuando se hace dG\Tv = 0, los trm inos entre parntesis deben
anularse resultando dos ecuaciones para el equilibrio de la reaccin, correspondientes a
cada una de las reacciones anteriores:
va a
+ ''h b = vc Tc + ''n fh )
Lv a + ^l Ml =
(14.26b)
+ 'n ^ n
(14.51)
La primera de estas ecuaciones es exactamente la obtenida en la Sec. 14.2. Para el caso

de mezclas reactivas de gases ideales, esta ecuacin se puede expresar como
yyp
_p _ Y c + d -
va
-
) = >"
v R T Ji
, A aTbb ^ f )
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(14.52)
791
792
Anlogamente, la Ec. 14.51 se puede expresar como
R T )
= ln
am
An r
-A aa > l l
KT
t V"n
-
- V-lr
V h, ~
(14.53)
' P a t'
En cada una de estas ecuaciones, el trm ino AG se calcula como la variacin de la funcin
de Gibbs para la reaccin respectiva, considerando cada reactivo y producto por separado
a la tem peratura T y una presin de 1 atm.
De la Ec. 14.52 se obtiene la constante de equilibrio
"
(14,54)
y de la Ec. 14.53 se sigue
K 2 -'-^ r k ( ^ T U
y AAy [ Prc
"
(14.55)
Las constantes de equilibrio Kx y K2 se pueden determ inar de la Tabla A-27 o de una

recopilacin semejante. Las fracciones molares que aparecen en estas expresiones se de
ben calcular considerando todas las sustancias presentes en el sistema, incluida la sustancia
inerte E. Cada fraccin molar tiene la form ay = n/nr donde n es la cantidad del com po
nente i en la mezcla de equilibrio y
n
= nA +
n B
+ nc +
n D + n E + n L + n M + n N
(14.56)
Los n que figuran en la Ec. 14.56 se pueden expresar en funcin de dos variables desco
nocidas aplicando el principio de conservacin de la masa a las diversas especies qumicas
presentes. Por tanto, para una tem peratura y presin especificadas, las Ecs. 14.54 y 14.55
dan dos ecuaciones con dos incgnitas. La composicin del sistema en el equilibrio se pue
de determ inar resolviendo estas ecuaciones simultneamente. Este procedimiento se ilus
tra en el Ejemplo 14.9.
El procedimiento discutido en esta seccin se puede extender a sistemas que involu
cren varias reacciones simultneas independientes. El nm ero resultante de expresiones
de las constantes de equilibrio simultneas es igual al nm ero de reacciones independien
tes. Como estas ecuaciones son no lineales y exigen resolucin simultnea, se necesita
norm alm ente utilizar u n ordenador.
PROBLEMA
EL EQUILIBRIO CUANDO SE CONSIDERAN REACCIONES SIMULTNEAS
Como resultado de un calentamiento, un sistema compuesto inicialmente de 1 kmol de C 0 2, 1/2 kmol de 0 2 y 1/2 kmol
de N2 forma una mezcla en equilibrio de C 0 2, CO, 0 2, N2 y NO a 3000 K y 1 atm. Determnese la composicin de la
mezcla de equilibrio.
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14.4 E JE M PLO S A D IC IO N A L E S D E L U S O D E LA C O N S T A N T E D E E Q U IL IB R IO
793
SOLUCION
Conocido: Un sistema compuesto de cantidades especificadas de C 0 2, 0 2 y N2 se calienta hasta 3000 K, a 1 atm, for
mando una mezcla de equilibrio de C 0 2, CO, 0 2, N2 y NO.
Se debe hallar: La composicin de equilibrio.
Consideraciones e hiptesis: La mezcla final es una mezcla de gases ideales en equilibrio.
Anlisis: La reaccin global tiene la forma
1 C 0 2 + ^ 0 2 + 1 N 2 > uCO + N O + cC 0 2 + d 0 2 + cN 2
Aplicando la conservacin de la masa al carbono, oxgeno y nitrgeno, los cinco coeficientes desconocidos pueden po
nerse en funcin de cualquier par de ellos. Seleccionando ayb como incgnitas, resulta la siguiente ecuacin ajustada:
1C 0 2 + 1 0 2 + 1N 2 > uCO + N O + (1 a) C 0 2 + 1(1 + a ) 0 2 + 1(1 ) N 2
El nmero total de moles n en la mezcla formada por los productos es
re = a + + ( l u) + 1 (1 + u ) + 1 (1 ) = ^
En el equilibrio, dos reacciones independientes ligan a los componentes de la mezcla de productos

1 . C0 2 irC0 + 0 2
2. 0 2 + N 2^ N 0
Para la primera de estas reacciones, la forma que toma la constante de equilibrio cuando p = 1 atm es
1
^ _ a [ 5(l + a - b ) ]
1
(1 a)
1/2
.
l
i + 1/2 i
L(4 + a)/2\
a , 1 + a _ by
l-a( 4+a J
Anlogamente, la constante de equilibrio para la segunda de las reacciones es

1 + 1/2 - 1/2
K, =
a)/2 J]
[1 ( 1 + a - b)]W [1 ( 1 - )]1/2 [(4
L(4 +
+ )/2
2b
[(1 + a - )( 1 - b)]m
A 3000 K, la Tabla A-27 recoge l o g ,^ = -0,485 y log10f2 = -0,913, resultando Kx = 0,3273 y K2 = 0,1222. En con
secuencia, el sistema de dos ecuaciones con dos incgnitas, a y b, que se debe resolver es
1 a V
")
4 + tf )
0,1222 =
^
m
[(i + a - )(1 - )]1/2
La solucin es a = 0,3745, = 0,0675 como se puede comprobar fcilmente. La composicin de la mezcla en equilibrio,
en kmol por kmol de C 0 2 inicialmente presente, es entonces: 0,3745 de CO, 0,0675 de NO, 0,6255 de C 0 2, 0,6535 de
0 2 y 0,4663 de N2.
Si se alcanzan temperaturas suficientemente altas, el nitrgeno se puede combinar con el oxgeno para formar com
puestos como el xido ntrico. Incluso trazas de xidos de nitrgeno en los productos de la combustin pueden ser
una fuente de contaminacin atmosfrica.
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794
EQUILIBRIO D E FA SES
En esta parte del captulo se utiliza la condicin de equilibrio dG\Tp = 0 introducida en la
Sec. 14.1 para estudiar el equilibrio de sistemas multifsicos no reactivos. La discusin
empieza con el caso elemental del equilibrio entre dos fases de una sustancia pura y pos
teriorm ente se dirige hacia el caso general de varios com ponentes presentes en varias fases.
1 4 .5
EQUILIBRIO ENTRE DOS FASES DE UNA SUSTANCIA PURA
Considrese el caso de un sistema com puesto por dos fases en equilibrio de una sustancia
pura. Al estar el sistema en equilibrio, cada fase se encuentra a la misma tem peratura y pre
sin. La funcin de Gibbs del sistema es
G = n' g ' ( T , p ) + n" g " ( T , p )
(14.57)
donde los smbolos ' y " denotan las fases 1 y 2, respectivamente.

Diferenciando G con T y p constantes
d G] Tp = g ' d n ' + g"dn"
(14.58)
Puesto que la cantidad total de la sustancia pura permanece constante, un aum ento en la
cantidad presente de una de las fases se debe compensar por una dism inucin equivalente
de la otra. As, se tiene dn" = d n ' y la Ec. 14.58 pasa a ser
d G h , P = (g' ~ g " ) d n '
En el equilibrio, dG]Tp = 0, de manera que
g'=g"
(14.59)
En el equilibrio, la funcin de Gibbs molar de ambas fases es igual.
Ecuacin de Clapeyron. La Ec. 14.59 se puede utilizar para deducir la ecuacin de

Clapeyron, obtenida en laSec. 11.4 por otros medios. Para ambas fases en equilibrio, las
variaciones en la presin dependen solam ente de las variaciones de la tem peratura: p =
p sat (7). Diferenciando la Ec. 14.59 respecto a la tem peratura se tiene
dgM + M A dPs* _ <>g"\
dT)p
dp ) T d T
dT)p
dPs&
dp ) T d T
Con las Ecs. 11.30 y 11.31, esto se transform a en
dT
- S " + v " dPsat
dT
O, reagrupando
fosat = s - s '
dT
t" -fp
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14.6 E Q U IL IB R IO E N SISTEM A S M U L T IC O M P O N E N T E S Y M U L T IF S IC O S
795
Por otro lado, teniendo en cuenta que g = h T s , la Ec. 14.59 se puede expresar como
h' - T s ' = h" - Ts"
s s =
h" - h'
T
(14.60)
Com binando resultados, se obtiene la ecuacin de Clapeyron

dPs.n
dT
1 h"-h'
T U " - v-
(14.61)
En el Cap. 11 se proporcionan aplicaciones de la ecuacin de Clapeyron.

Se puede obtener fcilmente una forma especial de la Ec. 14.61 para u n sistema en
equilibrio consistente en una fase condensada y otra de vapor. Si el volumen especfico del
slido o lquido, v ' , es despreciable frente al del vapor, v" , y el vapor se puede considerar
u n gas ideal v" = R T / p sat, la Ec. 14.61 pasa a ser
dp&
dT
h" - h'
R T 2/Psat
d\nps
h" - h'
dT
RT2
(14.62)
Esta es la ecuacin de Clausius-Clapeyron. Cabe resaltar la analoga formal entre la Ec.

14.62 y la de van't Hoff (Ec. 14.43b). La ecuacin de vant Hoff para el equilibrio qumico
es la equivalente a la ecuacin de Clausius-Clapeyron para el equilibrio de fases.
1 4 .6
EQUILIBRIO EN SISTEMAS M ULTICOMPONENTES Y

MULTIFSICOS
En esta seccin se considera el equilibrio de sistemas que involucran varias fases, cada una
de ellas con un cierto nm ero de com ponentes presentes. El resultado principal es la regla
de las fases de Gibbs, que impone limitaciones im portantes al equilibrio de los sistemas
multifsicos y multicom ponentes.
14.6.1
POTENCIAL QUMICO Y EQUILIBRIO DE FASES
La Fig. 14.1 m uestra un sistema compuesto por dos com ponentes A y B en dos fases 1 y 2
a la misma tem peratura y presin. Aplicando la Ec. 14.10 a cada fase
d Gh.p =
r ' a dn A
+ P'f d n B
d G " h , P = P'A d n A + P'b d n l
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(14.63)
ecuacin de
Clausius-Clapeyron
796
Fase 1
Componente A, n\,J. A
Componente B
B
Fase 2
Componente A, n"A, i "A
Componente B , n", IB
Sistema compuesto por dos componentes en dos fases.
donde, como antes, las primas identifican las fases.

Cuando se transfiere materia entre las dos fases, en ausencia de reacciones qumicas
las cantidades totales de A y B deben permanecer constantes. As, el aum ento en la canti
dad presente en una fase debe compensarse con una dism inucin equivalente en la otra
fase. Es decir
dnA = -d n 'A,
dn" = - d n 'B
(14.64)
Con las Ecs. 14.63 y 14.64 el cambio en la funcin de Gibbs del sistema es
dG]T
= d
+ dG"]T
Tp
= (fl'A ~ Ma) d n 'K +
t -p
(14.65)
dnB
Puesto que i'A y

son independientes, se sigue de dC]Tp = 0 que los trm inos entre
parntesis valen cero, resultando
a
( 1 4 -6 6 )
En el equilibrio, el potencial qumico de cada com ponente es idntico en ambas fases.

El significado del potencial qumico en el equilibrio de fases se puede dilucidar recon
siderando el sistema de la Fig. 14.1 en el caso particular en que el potencial qumico del
com ponente B es igual en ambas fases: /t'B = q" . Con esta restriccin, la Ec. 14.65 se re
duce a
d G h -p = ^ K - ^ d n 'A
C ualquier proceso espontneo del sistema a tem peratura y presin constantes debe ser
tal que la funcin de Gibbs disminuya: dG\T < 0. Por tanto, con la expresin anterior se
tiene
(fi'A - fiA) dn'A < 0
Consecuentem ente,
cuando el potencial qumico de A es mayor en la fase 1 que en la fase 2 (pA>i"A),
suceder que dn'A < 0. Es decir, la sustancia A pasa de la fase 1 a la fase 2.
cuando el potencial qumico de A es mayor en la fase 2 que en la fase 1 (q" > fi'A), se
sigue que dn'A > 0. Es decir, la sustancia A pasa de la fase 2 a la fase 1.
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14.6 E Q U IL IB R IO E N SIST EM A S M U L T IC O M P O N E N T E S Y M U L T IF S IC O S
797
En el equilibrio, los potenciales qumicos son iguales, (fi'A - q " ), y no hay transferencia
neta de A entre ambas fases.
C on este razonamiento se ve que el potencial qumico se puede considerar como una
medida de la tendencia de escape de un com ponente. Si su potencial qumico no es igual en
ambas fases, habr una tendencia, para ese com ponente, a pasar de la fase de mayor po
tencial qumico a la de m enor potencial qumico. Cuando el potencial qumico es igual en
ambas fases, no hay tendencia a la transferencia neta entre fases.
En el Ejemplo 14.10 aplicamos los principios del equilibrio de fases para proporcionar
una base fundam entada para el modelo introducido en la Sec. 12.5.3 para aire hm edo en
contacto con agua lquida.
PROBLEMA
EQUILIBRIO DEL AIRE HM ED O EN C O NTACTO CON AGUA LQUIDA
Un sistema cerrado a la temperatura de 21C y la presin de 1 atm est compuesto de una fase lquida de agua pura en
equilibrio con una fase gaseosa compuesta de vapor de agua y aire seco. Determine la desviacin, en porcentaje, de la
presin parcial del vapor de agua respecto de su presin de saturacin a 21C.
SOLUCIN
Conocido: Una fase de agua lquida pura se encuentra en equilibrio con aire hmedo a 21 C y 1 atm.
Se debe hallar: El porcentaje de desviacin de la presin parcial del vapor de agua en el aire hmedo respecto de la pre
sin de saturacin del agua a 21 C.
Agua lquida
F ^wu E.Ht.10
O
1.
2.
La fase gaseosa se puede modelar como una mezcla de gases ideales.

La fase lquida es solamente agua pura.
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798
Anlisis: En el equilibrio de fases, el potencial qumico del agua debe ser igual en ambas fases, pt =
donde p\y iwson,

respectivamente, los potenciales qumicos del agua en la fase lquida y del vapor de agua en la fase gaseosa.
El potencial qum icop] es la funcin molar de Gibbs para el agua lquida pura (Ec. 14.12)
Iri =g( T, p)
Puesto que se considera que la fase de vapor forma una mezcla de gases ideales, el potencial qumico pv es igual a la fun
cin molar de Gibbs evaluada a la temperatura T y a la presin parcial pv del vapor de agua (Ec. 14.16)
/L = g ( T , p v)
Para el equilibrio de fases, ps = pv, o
g ( T , p v) = g(T,p)
Con g = h - T s , esta igualdad se puede expresar alternativamente como
h ( T , p v) - T s { T , p v) = h ( T . p ) - T s ( T , p )
El vapor de agua se considera como un gas ideal. Por tanto, su entalpia viene dada, aproximadamente, por el valor
de saturacin del vapor a la temperatura T
h (T ,p v) = hg
Adems, con la Ec. 6.21b, la diferencia entre la entropa especfica del vapor de agua y la del correspondiente estado de
vapor saturado es
s ( T , p w) - sg(T) = - R \ n ^ -
P sat
O
s ( T , p v) = sg(T) - R ln Tz.
P sat
donde psat es la presin de saturacin a la temperatura T.

Con la Ec. 3.13, la entalpia del lquido es aproximadamente
h ( T , p ) ~ h + v ( p - p sat)
donde v y hf son los valores del volumen especfico y de la entalpia especfica del lquido saturado a la temperatura T.
Adems, segn la Ec. 6.7
s(T,p) ^ S f ( T )
donde 5f es la entropa especfica del lquido saturado a la temperatura T.
Reagrupando las expresiones anteriores, se tiene
h ~ T [ h ~ R l n ! L l = h + f(P ~ P**) ~ Ts f
Psai J
O
R T ln = vf (p - pSM) - [(h%- h ) ~ T(sg ~ sf)]
Psat
------------------------------------------
El trmino subrayado desaparece por la Ec. 14.60, quedando
]n
Psat
^
RT
. , XF L l l A )
P'
RT
Con los datos de la Tabla A-2 a 21 C: v= 1,002 x 10"3 m3/kg y psal = 0,0249 bar = 0,0246 atm, se tiene
i>f (p - p sat)
RT
1,002 X 1 0 -3 m 3/kg (1 - 0,0246)atm
1,0132 bar 102 k j/m 3

1 atm
bar
68,314 kj
(294 K)
ll8 ,0 2 k g K
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= 7,3
10"
14.6 E Q U IL IB R IO E N SIST EM A S M U L T IC O M P O N E N T E S Y M U L T IF S IC O S
Finalmente
= exp (7,3
Psat
104) = 1,00073
Expresndolo como porcentaje, la desviacin de pv respecto de psat es

f 1 (100) = (1,00073 - 1) (100) = 0,073%
V
Psat )
En el equilibrio de fases habra una pequea, pero finita, concentracin de aire en el agua en fase lquida. Sin
embargo, esta pequea cantidad de aire disuelto se ignora en el desarrollo seguido aqu.
La desviacin de pv respecto de pg es despreciable en las condiciones especificadas. Esto indica que a las temperaturas
y presiones habituales el equilibrio entre agua lquida y vapor de agua no queda apenas alterado por la presencia de
aire seco. Por tanto, la presin parcial del vapor de agua se puede tomar igual a la presin de saturacin del agua a
la temperatura del sistema. Este modelo, introducido en la Sec. 12.5.3, se usa ampliamente en el Cap. 12.
14.6.2
LA REGLA DE LAS FASES DE GIBBS
Los requisitos para el equilibrio de u n sistema com puesto por dos com ponentes y dos fa
ses, dado por las Ecs. 14.66, se puede ampliar con anlogos razonamientos a sistemas m ul
ticom ponentes y multifsicos no reactivos. En el equilibrio, el potencial qumico de cada
com ponente debe ser igual en todas las fases. Para el caso de C com ponentes presentes en
F fases se tiene, por tanto, el siguiente conjunto de C(F - 1) ecuaciones:
F- 1
( i
Mi
1 _
2
3
Mi = Mi
2 _
M2 M2 M2
1 _
2 _
, Me Me ~ Me
Mi
F
m2
(14.67)
Me
donde p\ representa el potencial qumico del com ponente i en la fase y. Este conjunto de
ecuaciones proporciona la base de la regla de lasfases de Gibbs, que permite la determinacin
del nm ero de propiedades intensivas independientes que se pueden especificar arbitraria
m ente para fijar el estado intensivo del sistema. El nm ero de propiedades intensivas inde
pendientes se denom ina grados de libertad (o la varianza).
Puesto que el potencial qumico es una propiedades intensiva, su valor depende de las
proporciones relativas de los com ponentes presentes y no de sus cantidades absolutas. En
otras palabras, en una fase determinada que contiene C com ponentes a la tem peratura T
y a la presin p, el potencial qumico est determinado por los fracciones molares de los com
ponentes presentes y no por los respectivos valores de n. Sin embargo, como las fracciones
molares sum an la unidad, slo C - 1 fracciones molares pueden ser independientes como
mximo. As, para un sistema con C com ponentes hay como mximo C - 1 fracciones m o-
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grados de libertad
799
800
lares para cada fase que son variables independientes. Para F fases, por tanto, hay como
m ucho F ( C - 1) fracciones molares como variables independientes. Adems, la tem pera
tura y la presin, que son idnticas en cada fase, son dos propiedades intensivas indepen
dientes adicionales, lo que da u n mximo de,F(C - 1) + 2 propiedades intensivas indepen
dientes para el sistema. Pero debido a las C(F- 1) condiciones de equilibrio representadas
por las Ecs. 14.67, el nm ero de propiedades intensivas que se pueden variar libremente,
en suma, el nm ero de grados de libertad L, es
regla de lasfases
de Gibbs
L = [F(C - 1) + 2] - C(F - l ) = C - F + 2
(14.68)
que es la regla de las fases de Gibbs.

En la Ec. 14.68, L es el nm ero de propiedades intensivas que se pueden especificar
arbitrariamente y que se deben definir para fijar el estado intensivo de u n sistema no reac
tivo en equilibrio. Por Ejemplo... podem os aplicar la regla de las fases de Gibbs a una so
lucin lquida de agua y amonaco como la considerada en la discusin sobre la refrigera
cin por absorcin (Sec. 10.5). Esta solucin incluye dos com ponentes y una fase: C = 2 y
F = 1. La Ec. 14.68 da L = 3, de manera que el estado intensivo est fijado por los valores
de tres propiedades intensivas, como la tem peratura, la presin y la fraccin molar del am o
naco (o del agua).
La regla de las fases resume limitaciones importantes sobre varios tipos de sistemas.
Por ejemplo, para un sistema con u n solo com ponente como el agua, C = 1 y la Ec. 14.68
se convierte en
L =3 -F
(14.69)
El nm ero mnimo de fases es uno. En este caso F = 1 y la Ec. 14.69 da L = 2. Es
decir, para fijar el estado intensivo del sistema hay que especificar dos propiedades
intensivas. Esta necesidad nos es familiar por el uso de las tablas del vapor y de otras
tablas de propiedades similares. Por ejemplo, para obtener en las tablas el valor de
las propiedades del vapor sobrecalentado es necesario dar valores de cualquier par de
las propiedades tabuladas, como pueden ser T y p.
Cuando dos fases estn presentes en u n sistema unicom ponente, C = 1 y F = 2. La
Ec. 14.69 da L = 1. Es decir, el estado intensivo queda determ inado por el valor de
una sola propiedad intensiva. Por ejemplo, los estados intensivos de las fases sepa
radas de una mezcla en equilibrio de agua lquida y vapor de agua estn completa
mente determinados especificando la temperatura.
El valor m nimo permisible para los grados de libertad es cero: L - 0. Para un sistema
unicom ponente, la Ec. 14.69 m uestra que ste corresponde a F = 3, un sistema tri
fsico. As, tres es el nm ero mximo de fases diferentes de u n com ponente puro que
pueden coexistir en equilibrio. Puesto que no hay grados de libertad, tanto la tem
peratura como la presin estn fijados en el equilibrio. Por ejemplo, slo hay una
tem peratura (0,01C) y una nica presin (0,6113 kPa 0,006 atm), para las que el
hielo, el agua lquida y el vapor de agua estn en equilibrio.
La regla de las fases dada aqu debe modificarse para aplicarla a sistemas en que ocu
rran reacciones qumicas. Por otra parte, el sistema de ecuaciones, Ecs. 14.67, que da las
restricciones sobre el equilibrio de fases a tem peratura y presin determinadas se puede
expresar alternativamente en trminos de las funciones molares parciales de Gibbs, las fu
gacidades y las actividades, todas ellas introducidas en la Sec. 11.9. Para utilizar tales ex
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801
presiones en la determ inacin de la composicin de equilibrio de las distintas fases pre

sentes dentro de un sistema, se requiere u n modelo para cada fase que permita calcular las
magnitudes relevantes potenciales qumicos, fugacidades, etc. de los com ponentes en
funcin de las propiedades del sistema que puedan ser determinadas. Por ejemplo, una
fase gaseosa se puede m odelar como una mezcla de gases ideales o, a presiones ms altas,
como una solucin ideal.
1 4 .7
En este captulo hemos estudiado el equilibrio qumico y el equilibrio de fases. El captulo

empieza desarrollando los criterios para el equilibrio e introduciendo el potencial qumico.
En la segunda parte del captulo estudiamos el equilibrio qumico de las mezclas de gases
ideales utilizando el concepto de constante del equilibrio. Utilizamos tam bin el balance
de energa y determinamos la tem peratura de equilibrio de llama como una aplicacin. La
parte final del captulo trata del equilibrio de fases, incluidos sistemas m ulticom ponentes
y multifases y la regla de las fases de Gibbs.
capaz de:
aplicar la ecuacin de la constante de equilibrio, Ec. 14.35, para determ inar la tercera
m agnitud cuando sean conocidas cualesquiera otras dos entre temperatura, presin y
com posicin de equilibrio de una mezcla de gases ideales.
emplear los conceptos de equilibrio qumico con el balance de energa, incluida la
determ inacin de la tem peratura de equilibrio de llama.
aplicar la Ec. 14.43b, ecuacin de van 't Hoff, para determ inar la entalpia de reaccin
cuando se conoce la constante de equilibrio y viceversa.
aplicar la regla de las fases de Gibbs.
1. Por qu es una ventaja utilizar la funcin de Gibbs cuando se estudia el equilibrio

qumico y de fases?
2. Para aplicar la Ec. 14.6 al equilibrio, debe alcanzarse dicho equilibrio en condiciones
de T y p dadas?
3. Demuestra que ( d ^ j . v = 0 es u n criterio de equilibrio correcto, donde = U - TS
es la funcin de Helmholtz.
4. Una mezcla de 1 kmol de CO y 1/2 kmol de 0 2 se m antiene a tem peratura y presin
ambientes. Al cabo de 100 h se ha formado slo una cantidad insignificante de C 0 2.
Por qu?
5. Por qu puede tratarse al oxgeno contenido en u n depsito de acero como inerte en
un anlisis term odinm ico aun cuandowww.FreeLibros.me
el hierro se oxida en presencia de oxgeno?
funcin de Gibbs
criterio de equilibrio
potencial qumico
ecuacin del equilibrio
de reaccin
reela de las fases de
Gibbs
802
6. En C 0 2 + H 2
de equilibrio?
C O + H 2O r cul es el efecto de la presin sobre la composicin
7. El valor de log10K aum enta con el increm ento de tem peratura en cada una de las reac
ciones listadas en la Tabla A-27. Q u significa esto?
8. El valor de la constante de equilibrio K a 298 K que se recoge para cada una de las
reacciones listadas en la Tabla A-27 es relativamente pequeo. Q u significa esto?
9. Si se m antuviera u n sistema que contiene C 0 2 y H 20 a T y p constantes, cules
podran ser las especies qumicas presentes en el equilibrio qumico?
10.
Propon un mtodo de clculo para el potencial qumico de los componentes de una mez
cla apoyndote en la Ec. 14.12 junto con consideraciones sobre el equilibrio de fase.
11.
La nota 1 del Ej. 14.10 m enciona que una pequea cantidad de aire podra estar
disuelta en la fase lquida. Q u suceder con los potenciales qumicos del aire en las
fases lquida y gaseosa en el caso del equilibrio?
12.
El agua puede existir en un cierto nm ero de fases slidas diferentes. Pueden

coexistir en equilibrio la fase lquida, la fase vapor y dos fases de hielo?
Clculos con la constante de equilibrio
14.6
14.1 Determine la variacin en la funcin de Gibbs, AGa

25C, en kj/kmol, para la reaccin
Considere las reacciones
1 . c o 2 + H 20
H 2 + C0
2. 2 C 0 2
2CO + Oz
3. 2H20
2H2+ 0 2
Demuestre que
= (K3/K2)V2.
CH 4 (g) + 2 0 2 * C 0 2 + 2H 2 0(g)
utilizando:
14.7 Considere las reacciones

(a) Datos de la funcin de Gibbs de formacin.
1. C 0 2 + H 2
CO + h 2o
(b) Datos de la entalpia de formacin y de la entropa abso
2. C 0 2
CO + 2 0 2
luta.
3.
H
20
t*
H2 2 0 2
14.2 Calcule la constante dsj equilibrio, expresada como
log 10K, para C 0 2

CO + 2 0 2 a (a) 500 K, (b) 1800R.
Compare con los valores de la Tabla A-27.
(a) Demuestre que Kx = K2/K3.

(b) Calcule log^Kj a 298 K y 1 atm utilizando la expresin
del apartado (a) junto con los datos de la Tabla A-27.
(c) Compruebe el valor de log10K] obtenido en el apartado
(b) aplicando la Ec. 14.31 a la reaccin 1.
14.3 Calcule la constante de equilibrio, expresada como

log10K, para la reaccin agua-gas CO + H 20(g)
C 0 2 + H2
a (a) 298 K, (b) 1000 K. Compare con los valores de la Tabla
A-27.
14.8 Determine para cada una de las reacciones siguientes la
composicin de equilibrio:
14.4 Calcule la constante d^ equilibrio, expresada como
log 10K, para H 20
H 2 + 2 0 2 a (a) 298 K, (b) 3600R.
(a) Un kmol de N 20 4 se disocia formando una mezcla de
Compare con los valores de la Tabla A-27.
gases ideales en equilibrio de N 20 4 y NO z a 25C y
1 atm. Determine la composicin de equilibrio. Para
14.5 Utilizando los datos de la Tabla A-27, determine log10K
N
20 4
2NOz, AG = 5400 kj/kmol a 25C.
a 2500 K para
(b) U n kmol de CH 4 se disocia formando una mezcla de
(a) H20 < H 2 2 0 2
gases ideales en equilibrio de CH4, H 2 y C a 1000 K y
(b) H 2 + 2 0 2 H20
5 atm. Determine la composicin de equilibrio. Para
(c) 2H20
2H2+ 0 2
C + 2H 2
CH4, logl0K = 1,011 a 1000 K
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PRO B LEM A S
803
Calcule el alcance de la disociacin en los siguientes 14 .1 8 Una mezcla gaseosa de composicin molar 20% de
casos. Un kmol de H 20 se disocia formando una mezcla en
C 0 2, 40% de CO y 40% de 0 2 entra en un intercambiador
equilibrio de H 20 , H 2 y Oz a 2615C y 1,25 atm. Un kmol
de calor y se calienta a presin constante. Una mezcla de
de C 0 2 se disocia formando una mezcla en equilibrio de
C 0 2, CO y 0 2 en equilibrio sale a 3000 K y 1,5 bar. Deter
mine la composicin molar de la mezcla saliente.
C 0 2, CO y 0 2 a la misma temperatura y presin.
14.9
14.10 Un kmol de C 0 2 se disocia formando una mezcla en
equilibrio de C 0 2, CO y 0 2 a temperatura T y presin p.
(a) Represente la cantidad de CO, en kmol, presente para T =
Calcule la temperatura, en K, a la cual el 9% del hidr

geno diatmico (H2) se disocia en hidrgeno monoatmico
(H) a una presin de 10 atm. Para un mayor porcentaje de
H 2 a la misma presin, ser mayor o menor la tempera
tura? Explquelo.
14 .1 9
3000 K y la presin variando desde 1 a 10 atm.

Represente la cantidad de CO, en kmol, presente para p =
14 .2 0 En un recipiente que contiene inicialmente 1 kmol de
1 atm y T variando desde 2000 a 3500 K.
H 20(g) y x kmol de N 2 se forma una mezcla en equilibrio a
14.11 Un kmol de agua junto con x kmol de N 2 (inerte) pre
3143C y 1 atm compuesta por H 20(g), H 2, O, y N2, en la
sente se disocia para formar una mezcla en equilibrio de
que hay presentes 0,5 kmol de H 20(g). Determine x.
H 20 , H 2 y 0 2, a 2727C y presin de 1 atm. Represente la
cantidad de H 2 presente en la mezcla en equilibrio, en kmol, 1 4.21 En un intercambiador de calor entra aire seco y sale
una mezcla en equilibrio de N 2, 0 2 y NO a 3882F y 1 atm.
en funcin de x que vara de 0 a 2 .
Determine la fraccin molar del NO en la mezcla saliente.
14.12 Una mezcla equimolar de CO y 0 2 reacciona formando
Esta cantidad aumentar o disminuir si la temperatura
una mezcla en equilibrio de C 0 2, CO y 0 2 a 3000 K. Deter
disminuye a presin fija? Explquelo.
mine el efecto de la presin sobre la composicin de la mez
cla en equilibrio. La disminucin de la presin a tempera 1 4 .2 2 Se quema metano con el 90% del aire estequiomtrico,
formndose una mezcla en equilibrio de C 0 2, CO, H 20(g),
tura constante aumentar o disminuir la cantidad presente
H 2 y N , a 1000 K y 1 atm. Determine la composicin de la
de C 0 2? Explquelo.
mezcla en equilibrio, por kmol de mezcla.
14.13 Una mezcla equimolar de CO y H 20(g) reacciona para
formar una mezcla en equilibrio de C 0 2, CO, HzO y H 2 a 1 4 .2 3 Se quema octano con aire y se forma una mezcla en
equilibrio de C 0 2, H,, CO, H 20(g) y N 2 a 1700 K y 1 atm.
1727C y 1 atm.
Calcule la composicin de los productos, en kmol por kmol
(a) La disminucin de la temperatura aumentar o dismi
de combustible, con un dosado relativo de 1 ,2 .
nuir la cantidad presente de H 2? Explquelo.
1 4 .2 4 Gas acetileno (C2H 2) entra a 25C y 1 atm en un reactor
(a ) La disminucin de la presin manteniendo fija la tem
que opera estacionariamente y se quema con un 40% de
peratura aumentar o disminuir la cantidad presente
exceso de aire que entra a 25C, 1 atm y 80% de humedad
de H2? Explquelo.
relativa. Una mezcla en equilibrio de C 0 2, H 20 , 0 2, NO y
14.14 Dos kmol de CO, se disocian formando una mezcla en
N 2 sale a 2200 K y 0,9 atm. Calcule la composicin de la
equilibrio de C 0 2, CO y 0 2 en la cual hay presentes
mezcla saliente, por kmol de C 2H 2 entrando.
1,8 kmol de CO,. Represente la temperatura de la mezcla en
14.2 5 En un recipiente que contiene inicialmente 2 kmol de
el equilibrio, en K, frente a la presin p si sta vara entre 0,5
N 2 y 1 kmol de 0 2 se forma una mezcla en equilibrio a 1 atm
y 1 0 atm.
compuesta por N 2, 0 2 y NO. Represente la cantidad for
14.15 Un kmol de CO y 1 kmol de 0 2 reaccionan formando
mada de NO frente a la temperatura en el intervalo 2000 K
una mezcla en equilibrio a 3000 K compuesta por C 0 2, CO
< 7 ^ 3 5 0 0 K.
y 0 2 en la cual hay presentes 0,807 kmol de C 0 2. Deter
Equilibrio qumico y balance de energa
mine la presin en atm.
(b )
14.16 En un recipiente que contiene inicialmente 1 kmol de 1 4 .2 6 En un intercambiador de calor que opera estacionaria
CO y 4,76 kmol de aire seco se forma una mezcla en equili

brio de C 0 2, CO, 0 2 y N 2 a 3000 Ky 1 atm. Calcule la com
posicin de equilibrio.
14.17 En un recipiente que contiene inicialmente 1 kmol de
0 2, 2 kmol de N 2 y 1 kmol de Ar se forma una mezcla en

equilibrio de 0 2, N 2, NO y Ar a 2727C y 1 atm. Determine
la composicin de equilibrio.
mente entra dixido de carbono gaseoso a 25C y 5,1 atm,

y sale una mezcla en equilibrio de C 0 2, CO y 0 2 a 2527C
y 5 atm. Calcule, por kmol de C 0 2 entrando:
(a) La composicin de la mezcla que sale.
(b) El calor cedido a la corriente de gas, en kj.
Las contribuciones de las energas cintica y potencial pue
den despreciarse.
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804
14.27 En un intercambiador de calor que opera estacionaria

mente entra vapor de agua saturada a 15 llbf/in2. Una mez
cla en equilibrio de H 20(g), H 2 y 0 2 sale a 4040F y 1 atm.
Calcule, por kmol de vapor que entra:
2950 Ky 1 atm como una mezcla en equilibrio de C 0 2, CO

y 0 2. Determine el porcentaje de exceso de oxgeno. Las
contribuciones de las energas cintica y potencial son des
preciables.
(a) La composicin de la mezcla saliente.

(b) El calor transferido a la corriente circulante, en kj.

entra metano a 25C y 1 atm y se quema con oxgeno que
entra a 127C y 1 atm. Una mezcla en equilibrio de C 0 2,
CO, 0 2 y H 20(g) sale a 3250 K y 1 atm. Calcule el oxgeno
den despreciarse.
que entra al reactor, en kmol por kmol de metano. Se des
14.28 En un reactor que opera estacionariamente entra car
precian las energas cintica y potencial.
bn a 25C y 1 atm, y se quema con oxgeno que entra a
127C y 1 atm. Ambas corrientes tienen flujos molares igua 14.35 En un reactor adiabtico que opera estacionariamente
les. Una mezcla en equilibrio de C 0 2, CO y O z sale a
entra gas metano a 25C y 1 atm, y se quema con x veces la
2727C y 1 atm. Calcule, por kmol de carbono:
cantidad de aire estequiomtrico (x > 1 ) que entra a las mis
mas
temperatura y presin. Sale una mezcla en equilibrio de
(a) La composicin de la mezcla saliente.
C 0 2, CO, 0 2 y N 2 a 1 atm. Calcule la temperatura de la
(b) El calor intercambiado entre el reactor y su entorno, en
mezcla saliente, en K, como funcin de x para valores entre
kj.
1 y 4. Las contribuciones de las energas cintica y potencial
son despreciables.
den despreciarse
14.36 Una mezcla compuesta por 1 kmol de monxido de
14.29 En un reactor que opera estacionariamente entra pro
carbono, 0,5 kmol de oxgeno ( 0 2), y 1,88 kmol de nitr
pano gaseoso a 25C y 1 atm y se quema con el 80% del aire
geno (N2), inicialmente a 227C y 1 atm, reacciona en un
estequiomtrico que entra de forma separada a 25C y 1
recipiente cerrado, rgido y adiabtico, formando una mez
atm. Sale una mezcla en equilibrio de C 0 2, CO, H 20(g), H 2
cla en equilibrio de C 0 2, CO, 0 2 y N 2. Calcule la presin
y N 2 a 1227C y 1 atm. Calcule el calor intercambiado entre
final
de equilibrio, en atm.
el reactor y su entorno, en kj, por kmol de propano circu
lante. Las contribuciones de las energas cintica y potencial
pueden despreciarse.
14.37 Una mezcla compuesta por 1 kmol de CO y la cantidad

estequiomtrica de aire, inicialmente a 60C y 1 atm, reac
ciona en un depsito cerrado, rgido y adiabtico, formando
14.30 Un kmol de C 0 2 inicialmente a 25C y 1 atm se calienta
una mezcla en equilibrio. Un anlisis de los productos
a presin constante hasta que alcanza un estado final con
indica que hay presentes 0,808 kmol de C 0 2, 0,192 kmol de
sistente en una mezcla en equilibrio de C 0 2, CO y 0 2 en la
CO y 0,096 kmol de 0 2. La temperatura medida en la mez
que la cantidad presente de C 0 2 es 0,422 kmol. Determine
cla final es 2465C. Determine la coherencia de estos datos.
el calor transferido y el trabajo, en kj.
14.31 En un reactor adiabtico que opera estacionariamente 14.38 Para cada uno de los casos del problema 14.32, deter
m ine la entropa generada, en kJ/K por km ol de H 2
entra metano a 25C y 1 atm y se quema con el 90% del aire
entrando. Qu se puede concluir acerca de la posibilidad
estequiomtrico que entra por separado a 25C y 1 atm. Los
productos salen a 1 atm como una mezcla en equilibrio de
de alcanzar la combustin completa?
C 0 2, CO, H 20(g), H 2 y N 2. Calcule la temperatura de los
productos salientes, en K. Las contribuciones de las ener Empleo de la ecuacin de van't Hoff. Ionizacin
i
gas cintica y potencial son despreciables.
14.39 Estimar la entalpia de reaccin para C 0 2
CO + 2 0 2
a 2000 K, en kj/kmol, utilizando la ecuacin de van't Hoff y
entra hidrgeno gaseoso (H2) a 25C y 1 atm y reacciona
los datos de la constante de equilibrio. Compare el resul
con el 250% de exceso de oxgeno que entra a 227C y 1
tado con el valor obtenido con los datos de entalpias.
atm. Los productos de la combustin salen a 1 atm. Calcule
14.40 Estime la constante de equilibrio para C 0 2
CO
la temperatura de los productos, en K, si:
+ 2 0 2 a 2800 K, utilizando la constante de equilibrio a
(a) La combustin es completa.
2000 K de la Tabla A-27 conjuntamente con la ecuacin de
(b) Sale una mezcla en equilibrio de H 20 , H 2 y 0 2.
van't Hoff y los datos de entalpias. Compare con el valor
tabulado en la Tabla A-27.
CH4. Supo
14.33 En un reactor adiabtico entra monxido de carbono a 14.41 A 25C, log10K = 8,9 para C + 2H 2
niendo que la entalpia de reaccin no vare mucho con la
25C y 1 atm y se quema con oxgeno en exceso que entra a
temperatura, estime el valor del log10K a 500C.
las mismas temperatura y presin. Los productos salen a
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PROBLEM AS
805
14.42 Si las constantes de equilibrio de ionizacin para 14.50 Un sistema cerrado a 20C y 1 atm est compuesto por
Cs i ? Cs+ + e"~ a 1600 y 2000 K son K = 0,78 y K = 15,63,
una fase lquida de agua pura y otra gaseosa compuesta de
respectivamente, calcule la entalpia de ionizacin, en kj/
vapor de agua y aire seco. Determine, en porcentaje, la sepa
kmol, a 1800 K utilizando la ecuacin de van't Hoff.
racin de la presin parcial del vapor de agua respecto de la
presin de saturacin del agua pura a 20C.
14.43 Una mezcla en equilibrio a 2000 K y 1 atm contiene
Cs, Cs+ y e. Determine el porcentaje de ionizacin del 14.51 Utilice la ecuacin de Clapeyron para resolver los
cesio, para 1 kmol de Cs presente inicialmente. A 2000 K, la
siguientes problemas del Cap. 11: (a) 11.25, (b) 11.28.
constante de equilibrio para Cs
Cs+ + e_ es K = 15,63.
14.52 Un sistema aislado tiene dos fases, designadas por A y
B. Cada una de ellas contiene las mismas dos sustancias,
14.44 Una mezcla en equilibrio a 18 000R est compuesta
designadas por 1 y 2. Demuestre que las siguientes condi
por Ar, Ar+ y e~. Sobre 1 lbmol del argn neutro presente
ciones son necesarias para el equilibrio.
inicialmente, calcule el porcentaje de ionizacin del argn
para una presin entre 0,01 0,05 atm. A 18 000R, la cons
1. Ambas fases tienen la misma temperatura, 7 \ = TB.
tante de equilibrio para Ar
Ar+ + e es K - 4,2 x -10"4.
2. Ambas fases tienen la misma presin, pA = pB.
14.45 A 2000 K y una presin p, 1 kmol de Na se ioniza for
3. El potencial qumico de cada componente tiene el
mando una mezcla en equilibrio de Na, Na+ y e~ en la que
mismo valor en ambas fases, p* = p \ p\- = MBhay presentes x kmol de Na. Calcule p, en atm, para x que
vara entre 0,2 y 0,3 kmol. A 2000 K, la constante de equili 14.53 Un sistema aislado tiene dos fases, denotadas por A y
B. Cada una de ellas contiene las dos mismas sustancias,
brio para Na
Na+ + e es K= 0,668.
denotadas por 1 y 2. Las fases estn separadas por una pared
14.46 A 12 000 K y 6 atm, 1 kmol de N se ioniza formando
fina permeable slo a la sustancia 2 y que se puede desplazar
una mezcla en equilibrio de N, N + y e en la que hay pre
libremente. Cules son las condiciones necesarias para el
sente una cantidad de N de 0,95 kmol. Determine la cons
equilibrio?
tante de equilibrio para N + N + + e.
14.54 En relacin al problema 14.53, sea cada fase una mezcla
binaria de argn y helio y la pared slo permeable al argn.
Anlisis con reacciones sim ultneas
Si las fases se encuentran inicialmenteên las condiciones
tabuladas a continuacin, determine la temperatura, pre
14.47 Se quema butano con el 100% de exceso de aire se
sin y composicin de ambas fases en el equilibrio.
forma una mezcla en equilibrio a 1400 K y 20 atm com
puesta por C 0 2, 0 2, H 2(g), N 2, NO y N 0 2. Determine la
T ( K) p(MPa)
tt(kmol)
THe
yAr
ecuacin ajustada de la reaccin. Para N 2 + 2 0 2
2N 02 a
Fase A
0,2
300
6
0,5
0,5
1400 K, K = 8,4 x 1010.
Fase B
400
0,1
0,8
0,2
14.48 Un kmol de H 20(g) se disocia para formar una mezcla

en equilibrio a 2800 K y 1 atm, consistente en H 20(g), H2, 14.55 La Fig. P14.55 muestra una mezcla de gases ideales a la
0 2 y OH. Determine la composicin de equilibrio.
temperatura T y la presin p que contiene a la sustancia k,
separada de una fase gaseosa de k pura a la temperatura T y
14.49 En un intercambiador de calor que opera en estado
la
presin p ' por una membrana semipermeable que per
estacionario entra vapor y sale una mezcla en equilibrio de
mite
solamente el paso de k. Suponiendo que el modelo de
H 20(g), H 2, 0 2, H y OH a temperatura T y 1 atm. Deter
gas ideal sea tambin aplicable a la fase gaseosa pura, deter
mine la composicin molar de la mezcla en equilibrio a la
mine la relacin necesaria entre p y p ' para que no haya
salida si
transporte neto de k a travs de la membrana.
(a) r = 2800 K.
(b) T = 3000 K.
- Membrana solamente
permeable a k
Equilibrio de fases
Utilice valores tabulados de propiedades para una mezcla bif
sica de agua lquido-vapor a 100C, para mostrar que las fun
ciones de Gibbs especficas de lquido saturado y de vapor sa
turado son guales. Repita para una mezcla bifsica lquidovapor del Refrigerante 134a a 20C.
Mezcla de gases ideales

a T,p. La fraccin
molar de la sustancia
k es .vk, y su presin
parcial p k = y^p
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fifi*WC
Gas ideal k
a T ,p
806
C A P T U L O 14. EQ U IL IB R IO Q U M IC O Y D E FASES
14.56 Indique cul es el mximo nmero de fases homog
neas que pueden existir en equilibrio en un sistema com

puesto por
(a) Un componente.
(b) Dos componentes.
(c) Tres componentes.
14.57 Determine el nmero de grados de libertad de un sis
tema compuesto de
(a) Hielo y agua lquida
(b) Hielo, agua lquida y vapor de agua.
(c) Agua lquida y vapor de agua.
(d) Vapor de agua solamente.
J l J4l*%<
44
(e) Vapor de agua y aire seco.

(f) Agua lquida, vapor de agua y aire seco.
(g) Hielo, vapor de agua y aire seco.
(h) N 2 y 0 2, a 20C y 1 atm.
(i) Una fase lquida y otra gaseosa si ambas contienen agua
y amonaco.
(j) Mercurio lquido, agua lquida y una fase gaseosa de
agua y mercurio.
(k) Acetona lquida y una fase vapor de acetona y N 2.
14.58 Desarrolle la regla de lasfases para sistemas que reaccio
nan qumicamente.
J t Lv m J.
Utilizando un programa de ordenador apropiado, desa

0 2 y 80% de N2, estmese el intervalo de temperaturas en el
que se puede realizar una transformacin sustancial de S 0 2
rrolle grficas que den la variacin con el dosado relativo de
los productos de equilibrio de las mezclas octano-aire a 30
a S 0 3.
atm y temperaturas elegidas en el intervalo de 1700 a 2800 K.
14.5D En un reactor cataltico entra una mezcla gaseosa de
Considrense dosados relativos en el intervalo de 0,2 a 1,4 y
hidrgeno y m onxido de carbono y sale una mezcla
productos en equilibrio que incluyan, aunque no estn limi
gaseosa de metanol, hidrgeno y monxido de carbono. En
tados a ellos, C 0 2, CO, HaO, 0 2, O, H2, N2, NO y OH. En
la fase de diseo preliminar, se necesita una estimacin
qu condiciones es ms significativa la formacin de xido
plausible de la fraccin molar del hidrgeno, y u , a la
ntrico (NO) y de monxido de carbono (CO)? Analcelo.
entrada, y de la temperatura y la presin de la mezcla a la
14.2D En los motores de encendido por chispa, la produc
salida, Ts y ps respectivamente, sujetas a las siguientes cua
cin media corriente arriba del catalizador, en g por km
tro restricciones: (1) 0,5 < y H^ < 0,75, (2) 300 K < Ts < 400
recorrido por el vehculo, es: N O x, 1; hidrocarburos, 1,5;
K, (3) 1 atm < ps < 10 atm, y (4) la mezcla saliente contiene
monxido de carbono, 15. Estmese la cantidad anual, en
al menos el 75% de metanol en base molar. Obtenga las
kg, de cada contaminante, que sera descargada en una ciu
estimaciones exigidas.
dad del orden de 1 0 0 0 0 0 habitantes al menos, si los auto
14.6D Los gases de escape de los motores de encendido por
mviles no tuvieran dispositivos de control de emisiones.
chispa contienen varios contaminantes, entre ellos los xi
Repita el clculo si los vehculos se cien a las disposiciones
dos de nitrgeno, NO y N 0 2, conocidos en conjunto como
gubernamentales actuales sobre emisiones contaminantes.
NOx. Adems, estos gases pueden contener monxido de
14.3D Se est diseando un reactor al cual debe entrar una
carbono e hidrocarburos inquemados o parcialmente que
mezcla de monxido de carbono y vapor de agua, y salir una
mados. Las cantidades presentes dependen del diseo del
mezcla gaseosa de H2, C 0 2, CO y H20 a una presin de 1
motor y de las condiciones de operacin, y normalmente
atm y una temperatura elevada. En la etapa preliminar del
difieren apreciablemente de los valores calculados sobre la
diseo se necesita una estimacin plausible de la composi
base del equilibrio qumico. Discuta las razones de las dis
cin molar de la mezcla entrante que corresponda a una
crepancias y los posibles mecanismos de formacin de los
mezcla saliente en la que la fraccin molar del hidrgeno sea
mencionados contaminantes en un motor real.
la mayor. Obtngase la estimacin exigida. Este proceso,
14.7D Un artculo de un peridico afirma que los pequeos
C 0 2 + H2,
que implica la reaccin agua-gas: CO + HzO (g)
motores de gasolina utilizados para accionar una cortadora
es posible una opcin para producir hidrgeno como
de csped, una sierra mecnica o una sopladora de nieve
combustible? Disctalo.
emiten normalmente unas 50 veces ms contaminantes que
14.4D La cantidad de S 0 2 presente en los gases de salida de
un motor medio de camin. El mismo artculo indica que el
los procesos industriales se puede reducir oxidndolo a S 0 3
motor de una sierra mecnica que funciona durante dos
a una temperatura elevada en un reactor cataltico. A su vez,
horas emite tantos hidrocarburos inquemados como un
el S 0 3 se puede hacer reaccionar con agua para formar
coche nuevo a lo largo de 4800 km. Confirme o refute estas
cido sulfrico, que tiene un valor econmico. Para un gas
afirmaciones, sum inistrando referencias o clculos que
residual a 1 atm de composicin molar 1 2 % de S 0 2, 8 % de
apoyen las argumentaciones.
14.1D
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PROBLEM AS DE D IS E O Y DE FIN AL .ABIERTO
14.8D (a) Para una mezcla en equilibrio de gases ideales, H 2,

N 2y N H 3, calcule la constante de equilibrio mediante una
expresin deducida de la ecuacin de vant Hoff en la que slo
se necesiten datos de la entalpia estndar de formacin y de
la funcin de Gibbs de formacin, adems de las expresio
nes analticas apropiadas en trminos de temperatura para
los calores especficos de H ,, N 2 y N H 3.
807
(b)
Proporcione una recomendacin para la reaccin de
sntesis del amoniaco
3- H 2 + - N 2
para los intervalos de temperatura y presin para los que la
fraccin molar del amoniaco en la mezcla es al menos 0,5.
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808
A P N D IC E
Id U A.1
7*tU A.2
Td U A.1
IdU AM
Td U A.1
Id U 4.6
JdU 4.7
Id U A.9
Id U 4.4
Id U A.10
Id U A.11
Id U A-12
IdL. A.11
Id U A.1Lf
Id U A.11
Id U 4.16
Id U 4.17
Id U A.19
Id U A.11
lalU 4.20
Id U 4.21
Id U 4.22
7dU A.21
TdL . A.2f
Id U A.21
Id U 4.26
Id U 4.27
Masas atmicas o moleculares y propiedades crticas de elementos y compuestos frecuentes

Propiedades del agua saturada (lquido-vapor): Tabla de tem peraturas
Propiedades del agua saturada (lquido-vapor): Tabla de presiones
Propiedades del agua, vapor sobrecalentado
Propiedades del agua, lquido subenfriado
Propiedades del agua saturada (slido-vapor): Tabla de tem peraturas
Propiedades del Refrigerante 22 saturado (lquido-vapor): Tabla de tem peraturas
Propiedades del Refrigerante 22 saturado (lquido-vapor): Tabla de presiones
Propiedades del Refrigerante 22, vapor sobrecalentado
Propiedades del Refrigerante 134a saturado (lquido-vapor): Tabla de tem peraturas
Propiedades del Refrigerante 134a saturado (lquido-vapor): Tabla de presiones
Propiedades del Refrigerante 134a, vapor sobrecalentado
Propiedades del Amonaco saturado (lquido-vapor): Tabla de tem peraturas
Propiedades del Amonaco saturado (lquido-vapor): Tabla de presiones
Propiedades del Amonaco vapor sobrecalentado
Propiedades del Propano saturado (lquido-vapor): Tabla de tem peraturas
Propiedades del Propano saturado (lquido-vapor): Tabla de presiones
Propiedades del Propano, vapor sobrecalentado
Propiedades de slidos y lquidos frecuentes cp, p y k
Calor especfico para gas ideal de algunos gasesfrecuentes (kj/kg K)
Variacin de cDcon la temperatura, para varios gases ideales
Propiedades de gas ideal para el aire
Propiedades de gas ideal para diversos gases
Constantes para las ecuaciones de estado de Van der Waals, Redlich-Kwong
y Benedict-W ebb-Rubin
Propiedades termoqumicas de diversas sustancias de uso frecuente a 298 K y 1 atm
Energa qumica molar estndar, a 4 (kj/k mol) de diversas sustancias seleccionadas, a 298 K y p{]
Logaritmos en base 10 de la constante de equilibrio K
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809
810
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828
831
832
833
837
838
839
843
844
845
846
848
852
853
854
855
A P N D IC E
Masas atmicas o moleculares y propiedades crticas de elementos y compuestos

frecuentes
Sustancia
Acetileno
Aire (equivalente)
Amonaco
Argn
Benceno
Butano
Carbono
Dixido de carbono
Monxido de carbono
Cobre
Etano
Etanol
Etileno
Helio
Hidrgeno
Metano
Metanol
Nitrgeno
Octano
Oxgeno
Propano
Propileno
Refrigerante 12
Refrigerante 134a
Refrigerante 22
Dixido de azufre
Agua
Frmula
qumica
c 2h 2
nh3
Ar
c 6h 6
c 4h 10
C
co2
co
Cu
c 2h 6
c 2h 5o h
c 2h 4
He
h2
ch4
CH3OH
N2
o2
c 3h 8
c 3h 6
c c i 2f 2
c f 3c h 2f
c c if2
so 2
H2o
M
(kg/kmol)
26,04
28,97
17,03
39,94
78,11
58,12
12,01
28,01
44,01
63,54
30,07
46,07
28,05
4,003
2,016
16,04
32,05
28,01
114,22
32,00
44,09
42,08
120,92
102,03
86,48
64,06
18,02
(bar)
PA
A - R Tl
309
133
406
151
563
425
62,8
37,7
112,8
48,6
49,3
38,0
0,274
0,284
0,242
0,290
0,274
0,274
Tc,
(K)
133
304
35,0
73,9
0,294
0,276
305
516
283
5,2
33,2
191
513
126
569
154
370
365
385
374
369
431
647.3
48,8
63,8
51,2
2,3
13,0
46,4
79,5
33,9
24,9
50,5
42,7
46,2
41,2
40,7
49,8
78,7
220,9
0,285
0,249
0,270
0,300
0,304
0,290
0,220
0,291
0,258
0,290
0,276
0,276
0,278
0,260
0,267
0,268
0,233
Fuentes: A daptado de International Critical Tabks y L. C. N elson y E. F. Obert, Generalized Compressibility

Charts, Chem. Eng., 61: 203 (1954).
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810
A P N D IC E
l t U
Propiedades del agua saturada (lquido-vapor): Tabla de temperaturas
h 9o
Volum en especfico
m3/kg
Temp.
Presin
bar
Lquido
sat.
vf x
103
Energa interna
kj/kg
Entalpia
kj/kg
Vapor
sat.
Lquido
sat.
Vapor
sat.
Temp.
5g
2501,3
2491,9
2489,6
2487,2
2482,5
h
2501,4
2508,7
2510,6
2512,4
2516,1
sf
0,0000
0,0b l 0
0,0761
0,0912
0,1212
9,1562
9,0514
9,0257
9,0003
8,9501
,01
4
5
6
8
Lquido
sat.
hf
Vapori
zacin
hfg
2375,3
2380,9
2382,3
2383,6
2386,4
0,01
16,78
20,98
25,20
33,60
Vapor
sat.
Lquido
sat.
Vapor
sat.
Uf
ttg
0,00
16,77
20,97
25,19
33,59
Entropa
kj/kg K
4
5
6
8
0,00611
0,00813
0,00872
0,00935
0,01072
1,0002
1,0001
1,0001
1,0001
1,0002
\
206,136
157,232
147,120
137,734
120,917
10
11
12
13
14
0,01228
0,01312
0,01402
0,01497
0,01598
1,0004
1,0004
1,0005
1,0007
1,0008
106,379
99,857
93,784
88,124
82,848
42,00
46,20
50,41
54,60
58,79
2389,2
2390,5
2391,9
2393,3
2394,7
42,01
46,20
50,41
54,60
58,80
2477,7
2475,4
2473,0
2470,7
2468,3
2519,8
2521,6
2523,4
2525,3
2527,1
0,1510
0,1658
0,1806
0,1953
0,2099
8,9008
8,8765
8,8524
8,8285
8,8048
10
11
12
13
14
' 15
16
17
18
19
0,01705
0,01818
0,01938
0,02064
0,02198
1,0009
1,0011
1,0012
1,0014
1.0016
77,926
73,333
69,044
65,038
61,293
62,99
67,18
71,38
75,57
79,76
2396,1
2397,4
2398,8
2400,2
2401,6
62,99
67,19
71,38
75,58
79,77
2465,9
2463,6
2461,2
2458,8
2456,5
2528,9
2530,8
2532,6
2534,4
2536,2
0,2245
0,2390
0,2535
0,2679
0,2823
8,7814
8,7582
8,7351
8,7123
8,6897
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
0,02339
0,02487
0,02645
0,02810
0,02985
1,0018
1,0020
1,0022
1,0024
1,0027
57,791
54,514
51,447
48,574
45,883
83,95
88,14
92,32
96,51
100,70
2402,9
2404,3
2405,7
2407,0
2408,4
83,96
88,14
92,33
96,52
100,70
2454,1
2451,8
2449,4
2447,0
2444,7
2538,1
2539,9
2541,7
2543,5
2545,4
0,2966
0,3109
0,3251
0,3393
0,3534
8,6672
8,6450
8,6229
8,6011
8,5794
20
21
22
23
24
25
26
27
28
29'
0,03169
0,03363
0,03567
0,03782
0,04008
1,0029
1,0032
1,0035
1,0037
1,0040
43,360
40,994
38,774
36,690
34,733
104,88
109,06
113,25
117,42
121,60
2409,8
2411,1
2412,5
2413,9
2415,2
104,89
109,07
113,25
117,43
121,61
2442,3
2439,9
2437,6
2435,2
2432,8
2547,2
2549,0
2550,8
2552,6
2554,5
0,3674
0,3814
0,3954
0,4093
0,4231
8,5580
8,5367
8,5156
8,4946
8,4739
25
26
27
28
29
30
31
32
33
34
0,04246
0,04496
0,04759
0,05034
0,05324
1,0043
1,0046
1,0050
1,0053
1,0056
32,894
31,165
29,540
28,011
26,571
125,78
129,96
134,14
138,32
142,50
2416,6
2418,0
2419,3
2420,7
2422,0
125,79
129,97
134,15
138,33
142,50
2430,5
2428,1
2425,7
2423,4
2421,0
2556,3
2558,1
2559,9
2561,7
2563,5
0,4369
0,4507
0,4644
0,4781
0,4917
30
8,4533
8,4329 ' 31
32
8,4127
33
8,3927
34
8,3728
35
36
38
40
45
0,05628
0,05947
0,06632
0,07384
0,09593
1,0060
1,0063
1,0071
1,0078
1,0099
25,216
. 23,940
21,602
19,523
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(Continuacin)
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A P N D IC E
A3
Propiedades del agua saturada (lquido-vapor): Tabla de presiones

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A P N D IC E
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C
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Sf
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813
814
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T
C
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V
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A M
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C
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i
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7,2812
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P = 120 bar = 12,0 MPa

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560
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Sat.
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360
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A P E N D IC E
T
C
(Continuacin)
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h
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kj/kg K
m 3/kg
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2715,8
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3465,4
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3935,9
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4069,7
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5,8450
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740
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3762,7
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4285,1
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5,8357
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6,7966
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HnO
luMa fl.li
817
1 U
AS
T
C
Propiedades del agua, lquido subenfriado

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h
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,2956
,5705
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P = 200 bar = 20,0 MPa

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1287,9 1327,8 3,1741
46
Propiedades del agua saturada (slido-vapor): Tabla de temperaturas

Volum en especfico
m3/kg
Temp
C
Presin
kPa
Slido
sat.
vh x 1 0 3
Vapor
sat.
Jg
Slido
sat.
z
Sublim.
ig
,01
,6113
1,0908
206,1
-333,40
2708,7
,6 1 0 8
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-333,43
2708,8
-2
,5 1 2 6
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1 ,0 8 9 4
206J
241,7
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- 3 4 1 ,7 8
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-8
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-34
-36
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- 3 5 0 .0 2
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2721,6
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8354
-393,23
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-400,71
-404,40
-408,06
-411,70
Vapor
sat.
Slido
sat.
Vapor
sat.
Vapor
sat.
Slido
sat.
Sublim.
u%
2375,3
/2g
'g
3g
-333,40
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-333,43
-337,62
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2835,3
2835,7
- 1 ,2 2 1
-1,237
10,378
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- 3 4 5 ,9 1
- 3 5 0 ,0 2
2 8 3 6 ,2
2 8 3 6 ,6
2501,3
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2494,0
2490,3
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-354,09
-358,14
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2837,3
2837,6
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-1,424
2 4 4 9 ,5
- 1 .4 3 9
11,302
11,394
11,486
11,580
2839,0
2839,1
2839,1
2839,1
2839,0
2838,9
2445,8
2442,1
2438,4
2434,7
2430,9
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-1,455
-1,471
-1,486
-1,501
-1,517
-1,532
11,676
11,773
11,872
11,972
12,073
12,176
2375,3
2372,6
2369,8
2367.0
2364,2
2723,7
2724,8
2361,4
2358,7
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2353,1
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2342,0
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2 7 2 5 .8
2 3 3 6 ,4
-377,93
-381,80
-385,64
-389,45
2726,8
2727,8
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2328,0
2325,2
2322,4
231 9,6
-393,23
-396,98
-400,71
-404,40
-408,06
-411.70
2 7 2 2 ,7
Entropa
kj/kg K
Entalpia
kj/kg
Energa interna
kj/kg
- 3 7 4 ,0 3
Fuente-. J. H. Keenan, F. G. Keyes, P. G. I lili y J. G. Moore, Steam Tables, Wiley, New York, 1978.
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Sublim.
c.
10,781
10,865
10,950
11,036
11,123
1 1 ,2 1 2
9,481
9,550
9,619
9,690
9,762
9,835
9,909
9,985
10,062
10,141
1 0 ,2 2 1
10,303
10,386
10,470
10,556
10,644
820
A P N D IC E
iA.7
Propiedades del Refrigerante 22 saturado (lquido-vapor): Tabla de temperaturas

Volum en especfico
m 3/kg
R -2 2
Lquido
sat.
iif
Vapor
sat.
Vapor
Lquido
sat.
Vaporizacin
sat.
hg
hf
"g
h
203,67 -21,55
245,35
223,81
239,44
228,60
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-5,44
236,39
230,95
209,70
233,27
233,27
211,68
0,00
235,09
230,71
213,25
4,38
236,89
8,79
228.10
214.80
Vapor
sat.
Lquido
sat.
Sf
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1,0005
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U.9457
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208,00
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198,14
196,4-0
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249,92
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252,03
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160,24
153,84
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Lquido
sat.
v{ x 103
-60
-50
-45
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-36
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h
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0,1730
0,1 468
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-28
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-18
-16
-1 4
-12
-10
1,6389
1,7819
1,9345
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2,4534
2,6482
' 2,8547
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220,85
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19,92
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226,77
225,43
224,08
221,32
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218,49
217,05
215,59
214,11
212,62
-8
-6
-4
-2
0
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4
6
8
.10
3,8062
. 4,0777
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4,6647
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5,6619
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37,83
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54,05
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228,48
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49,82
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56,95
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16
20
24
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60
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17,298
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120,00
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234,92
235,9*
236; 83
23g66
238,59
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240,24
59,35
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94,53
101,21
108,06
122,35
-21,57
-10,89
-5,50
-0,07
4.29
8,68
Entropa
kj/kg K
Entalpia
kj/kg
Presin
bar
Temp.
C
Vapor
sat.
Energa interna
kj/kg
Temp.
C
-60
-50
-45
-40
-36
-32
-30
-28
-26
-22
-20
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-16
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-10
-8
-6
-4
-2
0
2
4
6
8
10
12
16
20
24
28
32
36
40
45
50
60
Fuente-, Las tablas A-7 a A-9 se han calculado segn las ecuaciones de A. Kamei y S. W. Beyerlein, A Fundam ental Equation for Chlorodifluorom ethane (R-22), Fluid Phase Equilibria,Vo\. 80, N 11,1992, pp. 71-86.
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A P N D IC E
Propiedades del Refrigerante 22 saturado (lquido-vapor): Tabla de presiones

Volumen especfico
m3/kg
Presin
bar
Temp.
C
Lquido
sat.
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0,50
0,60
0,70
0,80
0,90
1,00
1,25
1,50
1,75
2,00
2,25
2,50
2,75
3,00
3,25
3,50
3,75
4,00
4,25
4,50
4,75
5,00
5,25
5,50
5,75
6,00
7,00
8,00
9,00
10,00
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16,00
18,00
20,00
24,00
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-54,83
-51,40
-48,40
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-43,30
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-32,08
-28,44
-25,18
- 22,22
-19,51
-17,00
-14,66
-12,46
-10,39
-8,43
-6,56
-4,78
-3,08
-1,45
0,12
1,63
3,08
4,49
5,85
10,91
15,45
19,59
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30,25
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Energa interna
kj/kg
Vapor
sat.
Lquido
sat.
Vapor
sat.
yg
0,5056
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Uf
ug
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2:.!'.-, Ou
226,54
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Entalpia
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Vapor
sat.
Vaporizacin sat.
ht
\
h
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244,69
224,36
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-3,60
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-1,19
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4,13
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sat.
Vapor
sat.
Presin
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R -22
1aU A .8
821
822
A P N D IC E
1 1 !U
T
C
R-22
Propiedades del Refrigerante 22, vapor sobrecalentado
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u
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h
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5
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Sat.
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-5
0
5
10
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1
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II
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10
15
20
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231,03
233,78
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T
C
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u
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h
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i
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u
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h
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P = 4,0 bar = 0,40 MPa

(Tsar = 6,5 6C)
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253,57
257,22
260,85
264,47
268,07
271,68
275,28
278,89
282,50
286,12
289,75
0,9399
0,9530
0,9657
0,9781
0,9903
1,0023
1,0141
1,0257
1,0371
1,0484
1,0595
R-22
7*ILl
823
(Continuacin)
1M. A.*!
T
C
m3/kg
kJ/kg
kj/kg
kj/kg K
m3/kg
0,04271
0,04317
0,04433
0,04547
0,04658
0,04768
0,04875
0,04982
0,05086
0,05190
0,05293
0,05394
0,05495
227,53
228,72
231,81
234,89
237,95
241,01
244,07
247,13
250,20
253,27
256,36
259,46
262,58
251,02
252,46
256,20
259,90
263,57
267,23
270,88
274,53
278,17
281,82
285,47
289,13
292,80
0,9226
0,9278
0,9411
0,9540
0,9667
0,9790
0,9912
1,0031
1,0148
1,0264
1,0378
1,0490
1,0601
230,04
232,70
235,92
239,12
242,29
245,46
248,62
251,78
254,94
258,11
261,29
264,48
267,68
253,64
256,86
260,75
264,59
268,40
272,19
275,96
279,72
283,48
287,23
290,99
294,75
298,51
0,9117
0,9229
0,9363
0,9493
0,9619
0,9743
0,9865
0,9984
1,0101
1,0216
1,0330
1,0442
1,0552
= 9,0 bar = 0,90 MPa

(T sat 19,59C)
Sat.
20
30
40
50
60
70
80
90
100
110
120
130
140
150
0,02623
0,02630
0,02789
0,02939
0,03082
0,03219
0,03353
0,03483
0,03611
0,03736
0,03860
0,03982
0,04103
0,04223
0,04342
232,64
232,92
239,73
246,37
252,95
259,49
266,04
272,62
279,23
285,90
292,63
299,42
306,28
313,21
320,21
256,25
256,59
264,83
272,82
280,68
288,46
296,21
303,96
311,73
319,53
327,37
335,26
343,21
351,22
359,29
kj/kg K
0,03923
228,44
251,98
0,9186
0,04015
0,04122
0,04227
0,04330
0,04431
0,04530
0,04628
0,04724
0,04820
0,04914
0,05008
231,05
234,18
237,29
240,39
243,49
246,58
249,68
252,78
255,90
259,02
262,15
255,14
258,91
262,65
266,37
270,07
273,76
277,45
281,13
284,82
288,51
292,20
0,9299
0,9431
0,9560
0,9685
0,9808
0,9929
1,0048
1,0164
1,0279
1,0393
1,0504
P = 8,0 bar = 0,80 MPa

(Tsat = 15,45C)
P = 7,0 bar = 0,70 MPa

(T sat = 10,91C)
Sat. 0,03371
15 0,03451
20 0,03547
25 0,03639
30 0,03730
35 0,03819
40 0,03906
45 0,03992
50 0,04076
55 0,04160
60 0,04242
65 0,04324
70 0,04405
kj/kg
P-= 6,0 bar = 0,60 MPa

(Tsat = 5,85C)
P = 5,5 bar = 0,55 MPa

(7 'sa t = 3,08C)
Sat.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
u
kj/kg
0,9001
0,9013
0,9289
0,9549
0,9795
1,0033
1,0262
1,0484
1,0701
1,0913
1,112 0
1,1323
1,1523
1,1719
1,1912
www.FreeLibros.me
0,02953
231,43
255,05
0,9056
0,03033
0,03118
0,03202
0,03283
0,03363
0,03440
0,03517
0,03592
0,03667
0,03741
0,03814
234,47
237,76
241,04
244,28
247,52
250,74
253,96
257,18
260,40
263,64
266,87
258,74
262,70
266,66
270,54
274,42
278,26
282,10
285,92
289,74
293,56
297,38
0,9182
0,9315
0,9448
0,9574
0,9700
0,9821
0,9941
1,0058
1,0174
1,0287
1,0400
p--= 10,0 bar = 1,00 MPa

(Tsat = 23,40C)
0,02358
233,71
257,28
0,8952
0,02457
0,02598
0,02732
0,02860
0,02984
0,03104
0,03221
0,03337
0,03450
0,03562
0,03672
0,03781
0,03889
238,34
245,18
251,90
258,56
265,19
271,84
278,52
285,24
292,02
298,85
305,74
312,70
319,74
262,91
271,17
279,22
287,15
295,03
302,88
310,74
318,61
326,52
334,46
342,46
350,51
358,63
0,9139
0,9407
0,9660
0,9902
1,0135
1,0361
1,0580
1,0794
1,1003
1,1207
1,1408
1,1605
1,1790
A IT M H O
T
C
Sat.
40
50
60
70
80
90
100
110
120
130
140
150
160
170
Sat.
50
60
70
80
90
100
110
120
130
140
150
160
170
(Continuacin)
u
kj/kg
m3/kg
100
110
120
130
140
150
160
170
180
kj/kg K
m3/kg
u
kj/kg
h
kj/kg
kj/kg K
? = 12,0 bar = 1 ,2 MPa

(Tsat - 30,25C)
0,01955 235,48 258,94
0,8864
0,02083 242,63 267,62
0,9146
0,02204 249,69 276,14
0,9413
0,02319 256,60 284,43
0,9666
0,02428 263,44 292,58
0,9907
0,02534 270,25 300,66
1,0139
0,02636 277,07 308,70
1,0363
0,02736 283,90 316,73
1,0582
0,02834 290,77 324,78
1,0794
0,02930 297,69 332,85
1 ,1 0 0 2
0,03024 304,65 340,95
1,1205
0,03118 311,68 349,09
1,1405
0,03210 318,77 357,29
1,1601
0,03301 325,92 365,54
1,1793
0,03392 333,14 373,84
1,1983
P = 14,0 bar = 1 ,4 MPa

(T 'sat = 36,29C)
0,01662 236,89 260,16 0,8786
0,01708 239,78 263,70 0,8900
0,01823 247,29 272,81 0,9186
0,01929 254,52 281,53 0,9452
0,02029 261,60 290,01 0,9703
0,02125 268,60 298,34 0,9942
0,02217 275,56 306,60 1,0172
0,02306 282,52 314,80 1,0395
0,02393 289,49 323,00 1,0612
0,02478 296,50 331,19 1,0823
0,02562 303,55 339,41 1,1029
0,02644 310,64 347,65 1,1231
0,02725 317,79 355,94 1,1429
0,02805 324,99 364,26 1,1624
0,02884 332,26 372,64 1,1815
V = 16,0 bar = 1 ,6 0 MPa

( ^ a t = 41,73C)
0,01440 238,00 261,04
0,8715
0,01533 244,66 269,18
0,8971
0,01634 252,29 278,43
0,9252
0,01728 259,65 287,30
0,9515
0,01817 266,86 295,93
0,9762
0,01901 274,00 304,42
0,9999
0,01983 281,09 312,82
1,0228
0,02062 288,18 321,17
1,0448
0,02139 295,28 329,51
1,0663
0,02214 302,41 337,84
1,0872
0,02288 309,58 346,19
1,1077
0,02361 316,79 354,56
1,1277
0,02432 324,05 362,97
1,1473
0,02503 331,37 371,42
1,1666
P ==18,0 bar = 1,80 MPa

(^sat = 46,69C)
0,01265 238,86 261,64 0,8649
0,01301 241,72 265,14 0,8758
0,01401 249,86 275,09 0,9061
0,01492 257,57 284,43 0,9337
0,01576 265,04 293,40 0,9595
0,01655 272,37 302,16 0,9839
0,01731 279,62 310,77 1,0073
0,01804 286,83 319,30 1,0299
0,01874 294,04 327,78 1,0517
0,01943 301,26 336,24 1,0730
0 ,0 2 0 1 1
308,50 344,70 1,0937
0,02077 315,78 353,17 1,1139
0,02142 323,10 361,66 1,1338
0,02207 330,47 370,19 1,1532
P
Sat.
60
70
80
90
h
kj/kg
0,01124
0 ,0 1 2 1 2
0,01300
0,01381
0,01457
0,01528
0,01596
0,01663
0,01727
0,01789
0,01850
0,01910
0,01969
0,02027
20,0 bar = 2,00 MPa

sat - 51,26C)
239,51 261,98
0,8586
247,20 271,43
0,8873
255,35 281,36
0,9167
263,12 290,74
0,9436
270,67 299,80
0,9689
278,09 308,65
0,9929
285,44 317,37
1,0160
292,76 326,01
1,0383
300,08 334,61
1,0598
307,40 343,19
1,0808
314,75 351,76
1,1013
322,14 360,34
1,1214
329,56 368,95
1,1410
337,03 377,58
1,1603
24,0 bar = 2,4 MPa

= 59,46C)
240,22 261,99 0,8463
240,78 262,68 0,8484
250,30 274,43 0,8831
258,89 284,93 0,9133
267,01 294,75 0,9407
274,85 304,18 0,9663
282,53 313,35 0,9906
290,11 322,35 1,0137
297,64 331,25 1,0361
305,14 340,08 1,0577
312,64 348,87 1,0787
320,16 357,64 1,0992
327,70 366,41 1,1192
335,27 375,20 1,1388
(T sat
0,00907
0,00913
0,01006
0,01085
0,01156
0 ,0 1 2 2 2
0,01284
0,01343
0,01400
0,01456
0,01509
0,01562
0,01613
0,01663
www.FreeLibros.me
R-22
"\JUU f\.ft
8L>5
826
APNDICE
l<dU A.10
Propiedades del Refrigerante 134a saturado (lquido-vapor): Tabla de temperaturas

V olum en especfico
m3/kg
Temp.
C
Presin
bar
-4 0
H g (5^
-36
04332
0/7704
0,9305
1,0199
Vapor
sat.
Lquido
sat.
i
Vapor
sat.
0,7265
^g
0 3S
0,2947
0,2451
0,2052
0,1882
0,7296
1,1 f60
1,2192
0,7328
1,3299
0,7361
1,4483
0,7395
1,5748
0,7428
0,7498
1,8540
0,7569
2 .U 0 4
2,527# 0,7644
2,9282
0,^2!l
3,3265
0,7801
0,1728
0,1590
0,1464
0,1350
0,1247
0,1068
0,0919
0,0794
0,0689
0,0600
19,21
21,68
24,17
26,67
29,18
34/25
39,38
44,56
: '^9,-79
55,08
213,57
214,70
215,84
216,97
218,10
220,36
719
60
u
j\J\J
93.% RA
3,8756
4,4294
5,0416
5,7160
6,4566
6,8530
7,2675
7,2006
8,1528
8.6247
0,7884
0,7971
0,8062
0,8157
0,8257
0,8309
0,8362
0,841-7
0,8473
0,8530
0,0525
0,0460
0,0405
0,0358
0,0317
0,0298
0,0281
0,0265
0,0250
0,0236
60,43
65,83
71,29
76,80
82,37
85,18
88,00
90,84
93,70
96,58
231,46
233,63
235,78
237,91
240,01
36
38
40
42
44
48
52
56
60
9,1168
9,6298
10,164
10,720
11,299
1*2,526
l: ja O P tf
l a ,53 i
0,0223
0,0210
0,0199
0,0188
0,0177
0,0159
0,0142
0,0127
0,0114
99,47
102,38
105,30
108,25
111,22
1 Vi.22
246,11
247,09
248,06
249,02
249,96
251,79
16,813
0,8590
0,8651
0,8714
0,8780
0,8847
0,8989
0,9142
0,9308
0,9488
129,51
135,82
70
80
90
100
21,162
26,324
32,435
39,742
1,0027
1,0766
1,1949
1,5443
0,0086
0,0064
0,0046
0,0027
152,22
169,88
189,82
218,60
-3 1
-2 8
-26
-2 4
-2 2
-2 0
-1 8
-1 6
R-134a
Lquido
sat.
vf x 103
-8
-4
0
4
8
12
16
20
24
.26
28
30
32
34
EoaSsa
JJSste
SSg
IIiSS
0 7055
0*7-113
0,7233
0 04
448
B $47
14,31
16,75
3 i|
H
l .fi
09,01
211,29
212,43
Entropa
kj/kg K
Entalpia
kj/kg
Energa interna
kj/kg
Vapor
Lquido
sat.
Vaporizacin
sat.
hg
h{g
hf
Q 0Q
222,88
220,62- - 2 2 5 4 0
9,52
24 8 ^ 7 ? ; J27.90
14,37
216,01
280,38
231,62
16,82 ; 214,80
Lquido
sat.
Vapor
sat.
0 0000
o !o201
0.0401
0,0600
0,0699
5g
0 9560
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0,9370
0,9351
0,9332
0,9315
0,9298
0,9267*
0,9239
0,9213.
0,9190
0,9169
-2 4
-2 2
-2 0
-1 8
-1 6
-12?
-8
-4
0
4
Temp.
C
-4 0
-3 6
-3 2
-2 8
-2 6
, 3 til
0,0798
0,0897
0,0996
0,1094
0,1192
0,1 Bmm
0,1583
o ,\m
0,1970
0,2-162
60,73
66,18
71,69
77,26
82,90
85,75
88,61
91,49
94,39 A
;! '197,3-1
191,07
187,85
184,52
181,09
177,55
1773
1*73,89
17$,00
nov09
168rl V
251,80
254,03
256,22
258,36
260,45
261,48
262,50
263,50
726448
265,45
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0 ,9 0 f 6
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8
12
16
20
24
26
28
30
32
34
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100,25
103,21
106,19
109,19
112,22
s* 4 @ 5 S
111,S
124,58
T30,93
137,42
166,15
164,12
162,05
159,94
157,79
153,33
148,66
143,75
138,57
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267,33
268,24
269,14
270,01
271,68
273.24
1 27^,68
275,99
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0,3772
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0,9041
0,9035
0,9030
0.90V7.'
0,9i)4
0,8990
0,8973
36
38
40
42
44
48
52
56
60
260,15
262,14
261,34
248,49
154,34
172,71
193,69
224,74
124,08
106,41
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34,40
278,43
279,12
276,32
259,13
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0,5814
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0,7196
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0,8827
0,8655
0,8117
70
80
90
100
illji
km 9f?
241,05
242,08
243,10
244,12
245,12
sai1 ex f *32?
mm
19,29
21,77
24,26
26,77
29,30
34,39
.19.54
44,7-6
50,02
55,35
Fuente: Las tablas A-10
213,57
212,32
211,05
209,76
208,45
205,27' 1
203,00
232,85
234,08
235,31
236,53
237,74
240,15
200,11
244,90
197,21
194,19
Z.
242,54
a A-12 se han calculado segn las ecuaciones de D. P. W ilson y R. S. Basu, "T herm odynam ic Properties of a New
Stratospherically Safe W orking Fluid-Refrigerant 34a", ASHRAE Trans.,Wo\. 94, Pt. 2,1988, pp. 2095-2118.
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APNDICE
Propiedades del Refrigerante 134a saturado (lquido-vapor): Tabla de presiones

Volumen especfico
m3/kg
Energa interna
kj/kg
Temp.
C
Lquido
sat.
VfX 103
Vapor
sat.
0,6
0,8
1,0
1,2
1,4
-3 7 ,0 7
-31,21
-2 6,43
-2 2 ,3 6
-1 8 ,8 0
0,7097
0,7184
0,7258
0,7323
0,7381
0,3100
0,2366
0,1917
0,1614
0,1395
3,41
10,41
16,22
21,23
25,66
1,6
1,8
2,0
2,4
2,8
3,2
3,6
4,0
5,0
6,0
-1 5 ,6 2
-1 2,73
-1 0 ,0 9
-5 ,3 7
-1 ,2 3
2,48
5,84
8,93
15,74
21,58
0,7435
0,7485
0,7532
0,7618
0,7697
0,7770
0,7839
0,7904
0,8056
0,8196
0,1229
0,1098
0,0993
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0,0564
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0,0409
0,0341
7,0
8,0
9,0
10,0
12,0
14,0
16,0
18,0
20,0
25,0
30,0
26,72
31,33
35,53
39,39
46,32
52,43
57,92
62,91
67,49
77,59
86,22
0,8328
0,8454
0,8576
0,8695
0,8928
0,9159
0,9392
0,9631
0,9878
1,0562
1,1416
0,0292
0,0255
0,0226
0,0202
0,0166
0,0140
0,0121
0,0105
0,0093
0,0069
0,0053
Presin
bar
vg
Lquido
sat.
iif
Vapor
sat.
Entalpia
kj/kg
Entropa
kj/kg K
Lquido
Vapor
sat.
Vaporizacin
sat.
Lquido
sat.
Vapor
sat.
Presin
bar
hf
Afg
206,12
209,46
212,18
214,50
216,52
3,4b
10,47
16,29
21,32
25,77
221,27
217,92
215,06
212,54
1210,27
224,72
228,39
231,35
233,86
236,04
0,0147
0,0440
0,0678
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0,1055
0,9520
0,9447
0,9395
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0,6
0,8
1,0
1,2
1,4
29,66
33,31
36,69
42,77
48,18
53,06
57,54
61,69
70,93
78,99
218,32
219,94
221,43
224,07
226,38
228,43
230,28
231,97
235,64
238,74
29,78
33,45
36,84
42,95
48,39
53,31
57,82
62,00
71,33
79,48
208,19
206,26
204,46
201,14
198,13
195,35
192,76
190,32
184,74
179,71
237,97
239,71
241,30
244,09
246,52
248,66
250,58
252,32
256,07
259,19
0,1211
0,1352
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0,1710
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0,2399
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0,9253
0,9222
0,9197
0,9177
0,9160
0,9145
0,9117
0,9097
1,6
1,8
2,0
2,4
2,8
3,2
3,6
4,0
5,0
6,0
86,19
92,75
98,79
104,42
114,69
123.98
132,52
140,49
148,02
165,48
181,88
241,42
243,78
245,88
247,77
251,03
253,74
256,00
257,88
259,41
261,84
262,16
86,78
93,42
99,56
105,29
115,76
125,26
134,02
142,22
149,99
168,12
185,30
175,07
170,73
166,62
162,68
155,23
148,14
141,31
134,60
127,95
111,06
92,71
261,85
264,1,5
266,18
267,97
270,99
273,40
275,33
276,83
277,94
279,17
278,01
0,3242
0,3459
0,3656
0,3838
0,4164
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0,4714
0,4954
0,5178
0,5687
0,6156
0,9080
0,9066
0,9054
0,9043
0,9023
0,9003
0,8982
0,8959
0,8934
0,8854
0,8735
7,0
8,0
9,0
10,0
12,0
14,0
16,0
18,0
20,0
25,0
30,0
www.FreeLibros.me
5g
R -134a
IaIL. A.11
82^
828
A P N D IC I
R-134a
IaU fi-12
Propiedades del Refrigerante 134a, vapor sobrecalentado
m3/kg
kj/kg
kj/kg
kj/kg K
m3/kg
kj/kg
kj/kg
kj/kg K
Sat.
-2 0
-1 0
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
Sat.
-1 0
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
p = 0,6 bar = 0,06 MPa
p = 1,0 bar = 0,10 MPa
(7 sat = -37,07C )
(Tsat = -26,43C )
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0,33536
0,34992
0,36433
0,37861
0,39279
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0,42091
0,43487
0,44879
0,46266
0,47650
0,49031
206,12
217,86
224,97
232,24
239,69
247,32
255,12
263,10
271,25
279,58
288,08
296,75
305,58
224,72
237,98
245,96
254,10
262,41
270,89
279,53
288,35
297,34
306,5 t
315,84
325,34
335,00
0,9520
1,0062
1,0371
1,0675
1,0973
1,1267
1,1557
1,1844
1,2126
1,2405
1,2681
1,2954
1,3224
212,18
216,77
224,01
231,41
238,96
246,67
254,54
262,58
270,79
279,16
287,70
296,40
305,27
231,35
236,54
244,70
252,99
261,43
270,02
278,76
287,66
296,72
305,94
315,32
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334,57
0,9395
0,9602
0,9918
1,0227
1,0531
1,0829
1,1122
1,1411
1,1696
1,1977
1,2254
1,2528
1,2799
P = 1,4 bar = 0,14 MPa
P = 1,8 bar = 0,18 MPa
(T sat = - -18,80C)
(7Sat = -42,73C )
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0,15219
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0,16520
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0,19020
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0,20241
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0,21449
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223,03
230,55
238,21
246,01
253,96
262,06
270,32
278,74
287,32
296,06
304,95
314,01
236,04
243,40
251,86
260,43
269,13
277,97
286,96
296,09
305,37
314,80
324,39
334,14
344,04
0,9322
0,9606
0,9922
1,0230
1,0532
1,0828
1,1120
1,1407
1,1690
1,1969
1,2244
1,2516
1,2785
= 2,0 bar = 0,20 MPa

(T 'sat = - -10,09C)
Sat.
-1 0
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
0,19170
0,19770
0,20686
0,21587
0,22473
0,23349
0,24216
0,25076
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0,26779
0,27623
0,28464
0,29302
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0,09938
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0,10922
0,11394
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0,12311
0,12758
0,13201
0,13639
0,14073
0,14504
0,14932
221,43
221,50
229,23
237,05
244,99
253,06
261,26
269,61
278,10
286,74
295,53
304,47
313,57
241,30
241,38
250,10
258,89
267,78
276,77
285,88
295,12
304,50
314,02
323,68
333,48
343,43
0,9253
0,9256
0,9582
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1,0206
1,0508
1,0804
1,1094
1,1380
1,1661
1,1939
1,2212
1,2483
www.FreeLibros.me
0,10983
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219,94
222,02
229,67
237,44
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1,046 7
1,0773
1,1069
1,1357
1,1638
1,1912.
1,2181
1,2445
1,2704
1,2960
1,3212
APNDICE
Propiedades del Amonaco saturado (lquido-vapor): Tabla de temperaturas

V olum en especfico
m 3/kg
Temp.
C
Presin
bar
Lquido
sat.
vf x 103
Vapor
sat.
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-3 2
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1,4245
1,4367
1,4493
1,45*97
1,4703
-3 0
-2 8
-2 6
-2 2
-2 0
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1,3159
1,4465
1,7390
1,9019
1,4757
1,4812
1,4867
1,4980
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-1 8
-1 6
-1 4
-1 2
-1 0
2,0769
2,2644
2,4652
2,6798
2,9089
-8
-6
-4
-2
0
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sat.
uf
Vapor
sat.
Mg
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-2 2 ,0 3
-0 ,1 0
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35,09
1,5096
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3,4134
3,6901
3,9842
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1,5464
1,5528
1,5594
1,5660
2
4
6
8
10
4,62^0
4,9773
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12
16
20
24
28
32
36
40
45
50
Entalpia
kj/kg
Entropa
kj/kg K
Vapor
Lquido
Vaporizacin
sat.
sat.
Lquido
sat.
Vapor
sat.
5g
Temp.
C
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1 1394,77 0,0747
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6,0523
5,9557
5,8819
5,8111
-5 0
-4 5
-4 0
-3 6
-3 2
hf
hg
1264,99
1271,19
1277,20
1281,87
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17,60
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1416,20
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1388,56
1377,17
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52,97
61,86
79,72
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-2 6
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-2 0
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-4
-2
0
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4
6
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20
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13S7,9F s
1339,47
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1341,81
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371,35
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1469,97
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4,9509
4,9078
4,8652
4,8125
4,7604
32
36
40
45
50
Fuente: Las tablas A - l3 a A -l 5 se han calculado segn las ecuaciones de L. H aar y J. S. Gallagher, Therm odynam ic Properties of Amm onia",
J. Phys. Chem. Referente Date, Vol. 7,1978, pp. 635-792.
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A m on aco
Ifilh. A.1Z
831
832
APNDICE
lall& (\Ak
Propiedades del Amonaco saturado (lquido-vapor): Tabla de presiones

Volum en especfico
m 3/kg
Temp.
C
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sat.
Vf x 103
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0,60
0,70
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1,4236
1,4330
1 -4410
7,4482
1,4546
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1,50
1,75
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1,4782
1,4889
1,4984
1,5071
2,25
2,50
2,75
3,00
3,25
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-1 3 ,6 7
-1 1 ,3 7
-9 ,2 4
-7 .2 4
3,50
3,75
4,00
4,25
4,50
A m on aco
Presin
bar
Vapor
sat.
"g
2,6795
2,1752
1,8345
1,5884
1,4020
1,2559
Energa interna
kj/kg
Entalpia
kj/kg
Entropa
kj/kg K
Lquido
sat.
Mf
Vapor
sat.
-45,52
-28,73
-14.51
-2,11
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1276.66
1279,61
1282.24
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-2 8 ,6 6
-14,42
-2,01
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1417,18
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6,1618
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5,9174
S ,8 D
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0,50
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0,90
5,8391
5,7610
5,6973
5,6435
5,5969
5,5558
5,5! 90
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1,00
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1,50
1,75
2,00
2,25
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3,00
3,25
Vapor
Lquido
sat.
Vaporizacin
sat.
hf
hg
h
Lquido
sat.
Vapor
sat.
5g
Presin
bar
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<9/
io*0, rvz.
70
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i 303,08
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-3 ,5 8
-1 ,9 0
-0 ,2 9
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L99.18
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t455,07
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3 '| | m
1339,56
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398.00
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.
2
1115,82
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1 73,01
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4,8086
4,7670
12,00
14,00
16,00
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AIKNDICi:
Propiedades del Amonaco, vapor sobrecalentado
m3/kg
kj/kg
kj/kg
kj/kg K
m3/kg
kj/kg
kj/kg
kj/kg K
p = 0,4 bar = 0,04 MPa

(Tsat = -50,36C )
Sat.
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-4 0
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-5
0
5
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2,6841
2,7481
2,8118
2,8753
2,9385
3,0015
3,0644
3,1271
3,1896
3,2520
3,3142
3,3764
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1265,11
1273,05
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1296,93
1304,90
1312,88
1320,87
1328,87
1336,88
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1372,48
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1393,48
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1445,95
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1477,47
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6,1652
6,2118
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6,3018
6,3455
6,3882
6,4300
6,4711
6,5114
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6,5898
6,6280
P = 0,8 bar = 0,08 MPa

(7 sa t = - -37,94C)
Sat.
-3 5
-3 0
-2 5
-2 0
-1 5
-1 0
-5
0
5
10
15
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1,6471
1,6788
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1,7418
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6,2021
6,2419
6,2809_
6,3192
6,3568
6,3939
= 1,5 bar = 0,15 MPa

CTsat = --25,22C)
Sat.
-2 5
-2 0
-1 5
-1 0
-5
0
5
10
15
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5,8764
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5,9585
5,9981
6,0370
6,0751
6,1125
6,1492
p = 0,6 bar = 0,06 MPa

(Tsat = -43,28C )
1,8345
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1,8630
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1,9491
1,9918
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1278,62
1286,75
1294,88
1303,01
1311,13
1319,25
1327,37
1335,49
1343,61
1351,75
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6,0946
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6,3077
6,3478
6,3871
6,4257
1390,40
1401,12
1411,83
1422,52
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1454,50
1465,14
1475,78
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P = 1,0 bar = 0,10 MPa

(7 sat = -33,60C )
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1,2621
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6,0467
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1417,53
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1461,47
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1494,11
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P = 2,0 bar = 0,20 MPa

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5,6781
5,7221
5,7649
5,8066
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5,8871
5,9260
5,9641
6,0014
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1325,41
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Amonaco
f\. 1S
833
TIL.A .1S
( Continuacin)
m 3/kg
kj/kg
kj/kg
kj/kg K
m 3/kg
kj/kg
kj/kg
kj/kg K
Sat.
-1 0
-5
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10
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20
25
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35
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P = 2,5 bar = 0,25 MPa

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5,6860
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5,7278
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5,8083
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5,8471
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5,8851
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5,9223
0,58793 1393,10 1540,08
5,9589
0,59835 1401,84 1551,42
0,60872 1410,56 1562,74 5,9947
P = 3,5 bar = 0,35 MPa
sat - -5,36C)
Sat.
0
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30
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1323,66
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1361,49
1379,81
1397,87
1433,55
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1540,79
1577,38
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1449,70
1474,61
1498,87
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1592,32
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1872,06
1920,65
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5,6259
5,7057
5,7818
5,9249
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6,1850
6,3056
6,4213
6,5330
6,6411
6,7460
= 4,5 bar = 0,45 MPa

( 7 sat = 1,25C)
Sat.
10
20
30
40
60
80
100
120
140
160
180
200
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0,31401
0,32631
0,35029
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0,39671
0,41947
0,44205
0,46448
0,48681
0,50905
1336,48
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1375,15
1393,80
1430,37
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1651,20
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1491,72
1516,45
1540,64
1588,00
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5,3962
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5,6460
5,7926
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6,6208
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P = 3,0 bar = 0,30 MPa

sat = 9,24C)
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0,50512
1317,80
1327,28
1336,64
1345,89
1355,05
1364,13
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1382,09
1391,00
1399,86
1408,70
1442-08
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5,7103
5,7499
5,7886
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5,8635
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P = 4,0 bar = 0,40 MPa

CTsat = - 1,90C)
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1690,56
1439,89
1444,86
1470,49
1495,33
1519,57
1543,38
1590,17
1636,41
1682,58
1728,97
1775,79
1823,16
1871,16
1919,85
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5,3731
5,4652
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5,6328
5,7101
5,8549
5,9897
6,1169
6,2380
6,3541
6,4661
6,5744
6,6796
P = 5,0 bar = 0,50 MPa

( ^ s a t = 4,13C)
0,25034
0,25757
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0,28103
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0,31410
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0,39722
0,41749
0,43765
0,45771
1321,02
1333,22
1353,32
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1391,74
1428,76
1465,16
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1537,87
1585,81
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1726,37
1773,51
1821,14
1869,36
1918,24
5,2765
5,3330
5,4234
5,5080
5,5878
5,7362
5,8733
6,0020
6,1242
6,2412
6,3537
6,4626
6,5681
APNDICi:
(Continuaran)
V
m3/kg
kj/kg
kj/kg
kj/kg K
m3/kg
kj/kg
kj/kg
p-- - 6,0 bar =: 0,60 MPa
P = 5,5 bar = 0,55 MPa

( T sat =
Sat.
10
20
30
40
50
60
80
100
120
140
160
180
200
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0,23227
0,24335
0,25403
0,26441
0,27454
0,28449
0,30398
0,32307
0,34190
0,36054
0,37903
0,39742
0,41571
1323,06
1329,88
1350,50
1370,35
1389,64
1408,53
1427,13
1463,85
1500,36
1537,02
1574,07
1611,66
1649,88
1688,79
6,79C)
1448,80
1457,63
1484,34
1510,07
1535,07
1559,53
1583,60
1631,04
1678,05
1725,07
1772,37
1820,13
1868,46
1917,43
(Tsat = 9,27C)
5,2430
5,2743
5,3671
5,4534
5,5345
5,6114
5,6848
5,8230
5,9525
6,0753
6,1926
6,3055
6,4146
6,5203
P = 7,0 bar = 0,70 MPa

( T sat = 13,79C)
Sat.
20
30
40
50
60
80
100
120
140
160
180
200
0,18148
0,18721
0,19610
0,20464
0,21293
0,22101
0,23674
0,25205
0,26709
0,28193
0,29663
0,31121
0,32571
1328,04
1341,72
1362,88
1383,20
1402,90
1422,16
1459,85
1497,02
1534,16
1571,57
1609,44
1647,90
1687,02
1455,07
1472,77
1500,15
1526,45
1551,95
1576,87
1625,56
1673,46
1721,12
1768,92
1817,08
1865,75
1915,01
5,1576
5,2186
5,3104
5,3958
5,4760
5,5519
5,6939
5,8258
5,9502
6,0688
6,1826
6,2925
6,3988
= 9,0 bar = 0,90 MPa

(^sat = 21,52C)
Sat.
30
40
50
60
80
100
120
140
160
180
200
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m 3/kg
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= 12,0 bar = 1 ,2 MPa

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Amoniaco
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6 ,1 2 1 0 1
6,2222 )
6,3207
APNDICE
Propiedades del Propano saturado (lquido-vapor): Tabla de temperaturas

V olum en especfico
m 3/kg
Temp.
C
Presin
bar
Lquido
sat.
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0
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20
24
28
32
36
Vapor
sat.
Energa interna
kj/kg
Entalpia
kj/kg
Entropa
kj/kg K
Lquido
sat.
Uf
Vapor
sat.
g
hs
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227,7
209,8
189,2
164 ~
133,1
79,5
0,0
5 2 1 .6
513,9
493,7
457,2
1,178
1,242
1,330
1,437
1,638
1,608
1,546
1,437
85
90
95
96,7
-5 0
-4 0
-3 0
-2 0
-1 0
vg
Lquido
Vapor
sat.
Vaporizacin
sat.
\
Lquido
sat.
Vapor
sat.
Temp.
C
Fuente: Las tablas A - l 6 a A - l 8 se han adaptado de B. A. Younglove y J. F. Ely, "Therm ophysical Properties of Fluids. II. M ethane, E thane, Pro
pane, Isobutane y N orm al B utane",/. Phys. Chem. Ref. Data, Yol. 16, N 4 ,1 9 8 7 , pp. 577-598.
www.FreeLibros.me
P ropano
Id U t\.%
837
838
APNDICE
ItlL- A.f)
Propiedades del Propano saturado (lquido-vapor): Tabla de presiones

V olum en especfico
m3/kg
Presin
bar
Temp.
C
Lquido
sat.
tif x 103
0,05
0,10
0,25
0,50
0,73
-9 3 ,2 8
-8 3 ,8 7
-6 9 ,5 5
-56,93
-4 8 ,6 8
1,570
1,594
1,634
1,672
1,698
6,252
3 ,S2
1,513
&7$62
0.5467
1,00
2,00
3,00
4,00
5,00
-42,38
-25,43
-1 4 ,1 6
-5 ,4 6
1,74
1,719
1,781
1,826
1,865
1,899
0,4185
0,2192
0,1496
0,1137
0,09172
6,00
7,00
8,00
9,00
10,00
>17j93
1.0,44
18,33
22,82
26,95
*,*31
1,960
1 ,-989
,2 ,0 1 6
2,043
11,00
12,00
13,00
14,00
15,00
30,80
34,39
37,77
40,97
44,01
Energa interna
kj/kg
Vapor
sat.
Lquido
sat.
rg
Uf
-1 1 4 ,6
-95,1
-6 4 ,9
-3 7 ,7
Vapor
sat.
Entalpia
kj/kg
Entropa
kj/kg K
Lquido
Vapor
sat.
Vaporizacin
sat.
hf
hg
36,0
335,4
350,0
363,1
371,8
-1 1 4 ,6
-95,1
-6 4 ,9
-3 7 ,6
-19,5
474,4
465,9
4 5 2 ,7
440,5
482,3
''3 5 9 ,8
37Q.8
387,8
402,9
412,8
80,8
98,6
378,5
396,6
408,7
418,0
425,7
-5 ,4
33,5
60,3
81,5
99,5
425,7
406,9
393,3
382,0
372,1
0,06598
0,05776
0,05129
0,04606
114,2
128,2
141,0
152,9
164,0
432,2
438,0
443,1
447,6
451,8
115,3
29,6
142,15
154,?
166,1
363,0
354,6
346,7
2,070
2,096
2,122
2,148
2,174
0,04174
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174,5
184,4
193,9
203,0
211,7
455,6
459,1
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465,2
467,9
46,89
2,200
49,65
2,253
52,30
54,83 1 2,280
57-2?
2,308
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28,00
30,00
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70,27
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77,72
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265,8
279,7
293,1
306,2
3 t9,2
481,7
484,3
486,2
487,5
488,1
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40,00
42r48.
8 5OI
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387.9
434,9
486,3
474,7
434$
16,00
17,00
18,00
19,00
'23,00
2,364
2,424
2,487
2,555
2,630
2,862
93,38 l3,3*9
96,70
4,535
Lquido
sat.
Vapor
sat.
5g
Presin
bar
- 0 ,5 5 ^
-0 ,4 5 0
-ft,29 1 - 0 ,1 7
0,085
2,081
2,011
3 ,927n
1,871
1,841
0,05
0,10
0,25
0,50
0,15
420,3
440,4
453,6
463,5
471,6
-0 ,0 2 3
0,139
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1,822
1,782
1,762
1,751
1,743
1,00
2,00
3,00
4,00
5,00
0,446
0,495
0,540
0,580
0,618
\m m
6,00
331,8
4?8,3
484,2
489,3
493,8
497,9
1,733
1,^2 9
1,72^,
1,723
8,00
9,00
10,00
176,8
187,0
196,7
206,0
215,0
324,7
317,8
311,0
304,4
297,9
501,5
504,8
507,7
510,4
512,9
0,652
0,685
0,716
0,745
0,772
1,721
1,718
1,716
1,714
1,712
11,00
12,00
13,00
14,00
15,00
220,1
470,4
223jS
->28,3
4 7 ,7
232,0
236,2
240,2
243,8
476,9 f 248,2
1 251,3 - 7 8 g f
255,9
I *2.91,4
*285,0
278,6
272,2
265,9
515,0
517,0
518,8
520,4
524,8
0,799
0,824
0,849
Q ,m
0,896
1,711
1,107
1,705
1,703
1,700
16,00
iz ,o o
18,00
19,00
20,00
271,0
285,5
299,6
313,4
327,1
253,0
240,1
226,9
213,2
198,9
524,0
525,6
526,5
526,6
526,0
0,939
0,981
1,021
1,060
1,097
1.695
1,688
1,681
1,673
1,664
22,00
24,00
26,00
28,00
30.00
361,4
401,0
444,2
159.1
102,3
0,0
520,5
503,3
454,2
1,190
1*295
t , 431
1,633
1,5241
1,437
35,00
40,00
42,48
- 5.6
33,1
59,8
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APNDICE
7aIU A. 19
Propiedades del Propano, vapor sobrecalentado
m 3/kg
kj/kg
kj/kg
5
kj/kg K
m3/kg
kj/kg
kj/kg
P'- 0,05 bar = 0,005 MPa
P = 0,1 bar = 0,01 MPa

(Tsat = -83,87C )
crsat = - 93,28C)
Sat.
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-8 0
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-5 0
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-3 0
-2 0
-1 0
0
10
20
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6,877
7,258
7,639
8,018
8,397
8,776
9,155
9,533
9,911
10,29
10,67
11,05
326,0
329,4
339,8
350,6
361,8
373,3
385,1
397,4
410,1
423,2
436,8
450,8
270,6
359,8
363,8
376,1
388,8
401,9
415,3
429,0
443,2
457,8
472,8
488,2
504,1
520,4
2,081
2,103
2,169
2,233
2,296
2,357
2,418
2,477
2,536
2,594
2,652
2,709
2,765
= 0,5 bar = 0,05 MPa

CTSat = --56,93C)
Sat.
-5 0
-4 0
-3 0
-2 0
-1 0
0
10
20
30
40
50
60
0,796
363,1
371,3
383,4
396,0
408,8
422,1
435,8
449,8
464,3
479,2
494,6
510,4
526,7
0,824
0,863
0,903
0,942
0,981
1,019
1,058
1,096
1,135
1,173
1,211
1,249
0,2192
0,2251
0,2358
0,2463
0,2566
0,2669
0,2770
0,2871
0,2970
0,3070
0,3169
0,3267
0,3365
3,542
367,3
370,8
2,011
3,617
3,808
3,999
4,190
4,380
4,570
4,760
4,950
5,139
5,329
5,518
339,5
350,3
361,5
373,1
385,0
397,3
410,0
423,1
436,7
450,6
465,1
375,7
388,4
401,5
415,0
428,8
443,0
457,6
472,6
488,1
503,9
520,3
2,037
2,101
2,164
2,226
2,286
2,346
2,405
2,463
2,520
2,578
2,634
P = 1,0 bar = 0,10 MPa

(Tsat = -42,38C )
1,871
1,914
1,976
2,037
2,096
2,155
2,213
2,271
2,328
2,384
2,440
2,496
2,551
0,4185
378,5
420,3
1,822
0,4234
0,4439
0,4641
0,4842
0,5040
0,5238
0,5434
0,5629
0,5824
0,6018
0,6211
381,5
394,2
407,3
420,7
434,4
448,6
463,3
478,2
493,7
509,5
525,8
423,8
438,6
453,7
469,1
484,8
501,0
517,6
534,5
551,9
569,7
587,9
1,837
1,899
1,960
2,019
2,078
2,136
2,194
2,251
2,307
2,363
2,419
= 2,0 bar = 0,2 MPa

sat
Sat.
-2 0
-1 0
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
402,9
412,5
426,6
441,1
455,9
471,1
486,7
502,7
519,1
535,9
553,2
570,9
589,1
= 3,0 bar = 0,3 MPa

CTsat = - 14,16C)
"-25,43C)
396,6
404,0
417,7
431,8
446,3
461,1
476,3
491,9
507,9
524,3
541,1
558,4 '
576,1
440,4
449,0
464,9
481,1
497,6
514,5
531,7
549,3
567,3
585,7
604,5
623,7
643,4
5
kj/kg K
1,782
1,816
1,877
1,938
1,997
2,056
2,113
2,170
2,227
2,283
2,339
2,394
2,449
0,1496
408,7
453,6
1,762
0,1527
0,1602
0,1674
0,1746
0,1816
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0,2022
0,2090
0,2157
0,2223
414,7
429,0
443,8
458,8
474,2
490,1
506,2
522,7
539,6
557,0
574,8
460,5
477,1
494,0
511,2
528,7
546,6
564,8
583,4
602,3
621,7
641,5
1,789
1,851
1,912
1,971
2,030
2,088
2,145
2,202
2,258
2,314
2,369
www.FreeLibros.me
839
840
APN D IC E
I aIU fi.18
( Continuacin)
m3/kg
kj/kg
kj/kg
kj/kg K
m3/kg
kj/kg
kj/kg
kj/kg K
p = 4,0 bar = 0,4 MPa

c r sat =
Sat.
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
110
0,1137
0,1169
0,1227
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0,1392
0,1445
0,1498
0,1550
0,1601
0,1652
0,1703
0,1754
418,0
426,1
441,2
456,6
472,2
488,1
504,4
521,1
538,1
555,7
573,5
591,8
610,4
P = 5,0 bar = 0,5 MPa
-5,46C)
463,5
472,9
490,3
507,9
525,7
543,8
562,2
581,0
600,1
619,7
639,6
659,9
680,6
(Tsat = 1,74C)
1,751
1,786
1,848
1,909
1,969
2,027
2,085
2,143
2,199
2,255
2,311
2,366
2,421
0,09172
425,7
471,6
1,743
0,09577
0,1005
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0,1096
0,1140
0,1183
0,1226
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0,1310
0,1351
0,1392
438,4
454,1
470,0
486,1
502,5
519,4
536,6
554,1
572,1
590,5
609,3
486,3
504,3
522,5
540,9
559,5
578,5
597,9
617,5
637,6
658,0
678,9
1,796
1,858
1,919
1,979
2,038
2,095
2,153
2,209
2,265
2,321
2,376
p = 6,0 bar = 0,6 MPa
Propano
432,2
435,6
451,5
467,7
484,0
500,7
517,6
535,0
552,7
570,7
589,2
608,0
627,3
478,3
482,2
500,6
519,2
537,9
556,8
576,0
595,5
615,4
635,6
656,2
677,1
698,4
II
0,07680
0,07769
0,08187
0,08588
0,08978
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rt)
,V
&
Sat.
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
110
120
7,93C)
= 7,0 bar = 0,7 MPa

(Tsat = 13,41C)
1,737
1,751
1,815
1,877
1,938
1,997
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2,113
2,170
2,227
2,283
2,338
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438,0
484,2
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569,4
587,9
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626,2
496,7
515,7
534,8
554,0
573,5
593,2
613,2
633,6
654,3
675,3
696,8
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1,840
1,901
1,962
2,021
2,079
2,137
2,194
2,250
2,306
2,361
p = 8,0 bar = 0,8 MPa
= 9,0 bar = 0,9 MPa

(7sat = 22,82C)
sat - 18,33C)
Sat.
20
30
40
50
60
70
80
90
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445,9
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567,9
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492,6
512,1
531,5
551,1
570,8
590,7
611,0
631,5
652,3
673,5
695,1
717,0
739,3
1,729
1,740
1,806
1,869
1,930
1,990
2,049
2,107
2,165
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2,277
2,333
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2,442
www.FreeLibros.me
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2,081
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2,363
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IfilL. A.1?
T
C
(Continuacin)
V
m 3/kg
kj/kg
kj/kg
s
kj/kg K
= 10,0 bar = 1 ,0 MPa

( 7 sat = 26,95C)
Sat.
30
40
50
60
70
80
90
100
110
120
130
140
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622,6
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544,9
565,2
585,7
606,3
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648,3
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658,3
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510,4
530,8
552,9
574,6
596,3
618,1
639,9
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684,3
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491,1
511,4
531,6
551,5
571,5
591,7
612,1
632,7'
653,6
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696,3
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740,4
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538,0
561,8
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699,8
723,1
746,7
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kj/kg
kj/kg K
(Tsat = 3 4,39C)
1,723
1,744
1,810
1,874
1,936
1,997
2,056
2,114
2,172
2,228
2,284
2,340
2,395
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459,1
504,8
1,718
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543,1
561,8
580,9
600,4
620,1
640,1
660,6
516,9
538,2
559,3
580,3
601,5
622,7
644,2
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688,0
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733,0
1,757
1,824
1,889
1,951
2,012
2,071
2,129
2,187
2,244
2,300
2,355
P = 16,0 bar = 1 ,6 MPa

(Tsat = 46,89C)
1,714
1,778
1,845
1,909
1,972
2,033
2,092
2,150
2,208
2,265
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2,376
2,431
= 18,0 bar = 1 ,8 MPa

(? 's a t = 52,30C)
Sat.
60
70
80
90
100
110
120
130
140
150
160
170
180
u
kj/kg
P = 12,0 bar = 1 ,2 MPa
= 14,0 bar = 1,4 MPa

( 7 sat = 40,97C)
Sat.
50
60
70
80
90
100
110
120
130
140
150
160
m3/kg
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470,4
476,7
496,6
516,2
535,7
555,2
574,8
594,7
614,8
635,3
656,0
677,1
698,5
515,0
522,5
545,8
568,5
590,9
613,2
635,5
657,9
680,5
703,4
726,5
749,9
773,6
1,710
1,733
1,804
1,871
1,935
1,997
2,058
2,117
2,176
2,233
2,290
2,346
2,401
P = 20,0 bar = 2,0 MPa

(Tsat = 57,27C)
1,705
1,763
1,834
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1,965
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2,146
2,204
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478,7
484,8
506,3
527,1
547,6
568,1
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609,2
630,0
651,2
672,5
694,2
716,2
738,5
www.FreeLibros.me
521,8
529,1
554,5
578,8
602,5
625,9
649,2
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696,0
719,7
743,5
767,6
792,0
816,6
1,700
1,722
1,797
1,867
1,933
1,997
2,059
2,119
2,178
2,236
2,293
2,349
2,404
2,459
A. 19
(Continuacin)
m3/kg
kj/kg
kj/kg
kj/kg K
m3/kg
kj/kg
kj/kg
kj/kg K
P = 24,0 bar = 2,4 MPa
P = 22,0 bar = 2,2 MPa

(TSat = 61,90C)
Sat.
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80
90
100
110
120
130
140
150
160
170
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543,5
564,5
585,3
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572,1
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740,2
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789,1
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(Tsat = 66,21C)
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1,761
1,834
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1,969
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526,5
556,3
583,7
609,0
634,8
659,6
684,2
708,8
733,4
758,2
783,2
808,4
833,8
(Tsat
1,681
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2,283
2,340
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583,4
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630,2
653,3
676,4
699,6
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520,5
540,5
577,3
608,2
636,8
664,1
690,7
717,0
743,1
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795,3
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1,801
1,873
1,941
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= 77,72C)
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682,6
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751,5
526,0
534,9
568,0
596,8
623,9
650,0
675,6
701,0
726,3
751,6
777,1
802,6
828,4
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1,689
1,782
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1,932
1,999
2,063
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2,186
2,245
2,303
2,360
2,417
P = 40,0 bar = 4,0 MPa
= 35,0 bar = 3,5 MPa

sat - 86,01C)
Sat. 0,00977
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590,4
615,4
639,8
664,1
688,3
712,5
736,9
761,4
786,1
811,1
P = 30,0 bar = 3,0 MPa
26,0 bar = 2,6 MPa

70,27C)
(Tsat
Sat.
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110
120
130
140
150
160
170
180
190
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493,7
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581,9
603,2
624,6
646,0
667,8
689,7
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(T sat
1,633
1,688
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1,870
1,944
2,012
2,077
2,140
2,201
2,261
2,319
2,376
2,433
www.FreeLibros.me
= 93,38C)
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544,7
572,1
597,4
621,9
645,9
669,7
693,4
717,3
741,2
765,3
549,7
589,1
621,6
651,2
679,5
707,0
734,1
760,9
787,7
814,5
841,4
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1,804
1,887
1,962
2,031
2,097
2,160
2,222
2,281
2,340
2,397
APNDICE
IaIL. A .tf
Propiedades de slidos y lquidos seleccionados cp, p y
Sustancia
Calor
especfico, cp
(kj/kg K)
843
Densidad,
P
(kg/m3)
Conductividad
trmica, k
(W/m K)
Slidos seleccionados, 300 K

Acero (AISI 302)
Aluminio
Arena
Carbn, antracita
Cobre
Estao
Granito
Hierro
Plata
Plomo
Suelo
0,480
0,903
0,800
1,260
0,385
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0,775
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8060
2700
1520
1350
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2630
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11300
2050
15,1
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0,27
0,26
401
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2,79
80,2
429
35,3
0,52
1,170
0,810
0,880
0,835
1,220
1,380
0,750
640
2320
2300
1920
545
510
2500
0,094
2,15
1,4
0,72
0,12
0,12
1,4
0,835
1,800
1,210
0,835
32
120
16
55
80
0,038
0,039
0,046
0,027
0,068
1,909
4,211
4,179
4,182
4,195
4,220
4,256
4,818
0,139
1,434
1,267
884,1
999,9
996,5
987,1
973,5
956,8
937,4
599,8
13529
1199,7
1183,1
0,145
0,574
0,613
0,645
0,668
0,681
0,688
0,465
8,540
0,081
0,085
Materiales de construccin, 300 K

Aglomerado
Caliza
Horm ign (mezcla con grava)
Ladrillo, com n
Madera contrachapada
Maderas blandas (abeto, pino)
Vidrio, hoja
Materiales aislantes, 300 K

Aislante tubular (fibra de vidrio, revestido)
Corcho
Manta (fibra de vidrio)
Poliestireno (extruido)
Relleno de vermiculita (perlas)
Aceite de motor sin usar, 300 K

Agua, 275 K
300 K
325 K
350 K
375 K
400 K
Amonaco, 300 K
Mercurio, 300 K
Refrigerante 134a, 300 K
Refrigerante 22, 300 K
Fuente: Extrado de varias fuentes; estos datos slo son representativos. Los valores pueden variar dependiendo
de la tem peratura, pureza, contenido de hum edad y otros factores.
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Tabla A -19
Lquidos saturados
Ltttt A 20
Calor especfico para gas ideal de algunos gases frecuentes (kj/kg K)

k
CP
Temp.
K
250
300
350
400
450
500
550
600
650
700
750
800
900
1000
Temp.
K
250
300
350
400
450
500
550
600
650
700
750
800
900
1000
Aire
1,003
1,005
1,008
1,013
1,020
1,029
1,040
1,051
1,063
1,075
1,087
1,099
1,121
1,142
0,716
0,718
0,721
0,726
0,733
0,742
0,753
0,764
0,776
0,788
0,800
0,812
0,834
0,855
N itrgeno, N 2
1,401
1,400
1,398
1,395
1,391
1,387
1,381
1,376
1,370
1,364
1,359
1,354
1,344
1,336
Dixido de
carbono, C 0 2
0,791
0,846
0,895
0,939
0,978
1,014
1,046
1,075
1,102
1,126
1,148
1,169
1,204
1,234
0,602
0,657
0,706
0,750
0,790
0,825
0,857
0,886
0,913
0,937
0,959
0,980
1,015
1,045
1,314
1,288
1,268
1,252
1,239
1,229
1,220
1,213
1,207
1,202
1,197
1,193
1,186
1,181
1,039
1,039
1,041
1,044
1,049
1,056
1,065
1,075
1,086
1,098
1,110
1,121
1,145
1,167
0,742
0,743
0,744
0,747
0,752
0,759
0,768
0,778
0,789
0,801
0,813
0,825
0,849
0,870
1,400
1,400
1,399
1,397
1,395
1,391
1,387
1,382
1,376
1,371
1,365
1,360
1,349
1,341
M onxido de
carbono, CO
1,039
1,040
1,043
1,047
1,054
1,063
1,075
1,087
1,100
1,113
1,126
1,139
1,163
1,185
0,743
0,744
0,746
0,751
0,757
0,767
0,778
0,790
0,803
0,816
0,829
0,842
0,866
0,888
1,400
1,399
1,398
1,395
1,392
1,387
1,382
1,376
1,370
1,364
1,358
1,353
1,343
1,335
cv
CP
Temp.
K
Oxgeno, 0 2
0,913
0,918
0,928
0,941
0,956
0,972
0,988
1,003
1,017
1,031
1,043
1,054
1,074
1,090
0,653
0,658
0,668
0,681
0,696
0,712
0,728
0,743
0,758
0,771
0,783
0,794
0,814
0,830
Hidrgeno,
14,051
14,307
14,427
14,476
14,501
14,513
14,530
14,546
14,571
14,604
14,645
14,695
14,822
14,983
9,927
10,183
10,302
10,352
10,377
10,389
10,405
10,422
10,447
10,480
10,521
10,570
10,698
10,859
1,398
1,395
1,389
1,382
1,373
1,365
1,358
1,350
1,343
1,337
1,332
1,327
1,319
1,313
1,416
1,405
1,400
1,398
1,398
1,397
1,396
1,396
1,395
1,394
1,392
1,390
1,385
1,380
250
300
350
400
450
500
550
600
650
700
750
800
900
1000
Temp.
K
250
300
350
400 .
450
500
550
600
650
700
750
800
900
1000
Fuente: A daptado de K. W ark, Thermodynamics, 4 ed.7McGraw-Hill, New York, 1983, basado en Tables of
T herm al Properties of Gases," NBS Circular 564,1955.
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APNDICE-
IaL- A.21
845
Variacin de cp con la temperatura, para varios gases ideales

G
| =
ot + I3T+ yT2 + 8T3 + eT*
T est en K, las ecuaciones son vlidas en el intervalo de 300 a 1000 K
CO
co2
h2
h 2o
o2
N2
Aire
so2
4
2
c 2h 4
Gases
m onoatm icos3
ch
c 2h
Px 103
3,710
2,401
3,057
4,070
3,626
3,675
3,653
3,267
3,826
1,410
1,426
-1 ,6 1 9
8,735
2,677
-1 ,1 0 8
-1 ,8 7 8
-1,208
-1 ,3 3 7
5,324
-3 ,9 7 9
19,057
11,383
2,5
vO
O
X
N
Gas
3,692
-6 ,6 0 7
-5 ,8 1 0
4,152
7,055
2,324
3,294
0,684
24,558
-24,501
7,989
0
<Sx 109
E X 1012
-2 ,0 3 2
2,002
5,521
-2 ,9 6 4
-6 ,7 6 4
-0 ,6 3 2
-1 ,9 1 3
-5,281
-2 2 ,7 3 3
16,391
-1 6 ,2 5 4
0,240
0
-1 ,8 1 2
0,807
2,156
-0 ,2 2 6
0,2763
2,559
6,963
-4 ,1 3 5
6,749
a Para gases m onoatm icos com o el He, N e y Ar, cp es constante en u n amplio intervalo de tem peraturas y
aproxim adam ente igual a 5/2 R .
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Tabla A-21
Fuente: Adaptado de K. Wark, Thermodynamics, 4th ed., M cGraw-Hill, New York, 1983, basado en NASA SP-273,
U.S. G overnm ent Printing Office, W ashington, DC, 1971.
Tabla A -2 2
846
APNDICE
TJUU$.22
Propiedades de gas ideal para el aire

T (K ),
h y u (kJ/k g), 5 (k J /k g -K )
cuando As = 0
cuando As = 0 1
450
460
470
480
490
451,80
462,02
472,24
482,49
492,74
322,62
3 2 9 ,7 ^
337,32
344,70
352,08
2,11161
2,13407
2,15604
2,17760
2,19876
979,
887,8
808,0
738,0
706,1
500
510
520
530
540
503,02
513,32
523,63
533,98
544,35
359,49
366,92
374,36
381,84
389,34
1,2311
1,3068
1,3860
1,4686
1,5546
676.1
647,9
621,2
596,0
572,3
550
5b0
570
580
590
554,74
565,17
575,59
586,04
596,52
1,75106
1,76690
1,78249
1,79783
1,82790
1,6442
1,7375
1,8345
1,9352
2,149
549,8
528,6
508,4
489,4
454,1
600
610
620
630
640
250,02
257,24
264,46
271,69
278,93
1,85708
1,88543
1,91313
1,94001
1,96633
2,379
2,626
2,892
3,176
3,481
422,2
393,4
367,2
343,4
321,5
286,16
293,43
300,69
307,99
315,30
1,99194
2,01699
2,04142
2,06533
2,08870
3,806
4,153
4,522
4,915
5,332
301,6
283,3
266,6
251,1
236,8
200
210
220
230
240
199,97
209,97
219,97
230,02
240,02
142,56
149,69
156,82
164,00
171,13
1,29559
1,34444
1,39105
1,43557
1,47824
0,3363
0,3987
0,4690
0,5477
0,6355
250
260
270
280
285
250,05
260,09
270,11
280,13
285,14
178,28
185,45
192,60
199,75
203,33
0,7329
0,8405
0,9590
1,0889
1,1584
290
295
300
305
310
290,16
295,17
300,19
305,22
310,24
206,91
210,49
214,07
217,67
221,25
1,51917
1,55848
1,59634
1,63279
1,65055
1.66802
1,68515
1,70203
1,71865
1,73498
315
320
325
330
340
315,27
320,29
325,31
330,34
340,42
224,85
228,42
232,02
235,61
242,82
350
360
370
380
390
350,49
360,58
370,67
380,77
390.88
400
410
420
430
440
400,98
411,12
421,26
431,43
441,61
f
1707,
1512,
1346,
1205,
1084,
5o
f
5,775
6,245
6,742
7,268
7,824
223,6
.2 1 1 ,4
200,1
189,5
179,7
8,411
9,031
9,684
10,37
11,10
170,6
162,1
154,1
146,7
139,7
396,86
404,42
411,97
419,55
427,15
2,21952
2,23993
2,25997
2,27967
2,29906
2,31809
2,33685
2,35531
2,37348
2,39140
11,86
12,6b
13,50
14,38
15,31
133,1
127,0
121,2
115,7
110,6
607,02
617,53
628,07
638,63
649,22
434,78
442,42
450,09
457,78
465,50
2,40902
2,42644
2,44356
2,46048
2,47716
16,28
17,30
18,36
19,84
20,64
105,8
101,2
96,92
92,84
88,99
650
660
670
680
690
659,84
670,47
681,14
691,82
702,52
473,25
481,01
488,81
496,62
504,45]
2,49364
2,50985
2,52589
2,54175
2,55731
21,8b
23,13
2 4 ,4 6
25,85
27,29
85,34
81,89
78,61
75,50
72,56
700
710
720
730
740
713,27
724,04
734,82
745,62
756,44
512,33 j
520,23
32B 7ft 7
' 536,07 /
5 4 4 ,0 ?
2,57277
2,58810
2,60319
2,61803
2,63280
28,80
30,38
32,02
33,72
35,50
69,76
67,07
64,53"
62,13.
59,82
1. Datos d e p a y ua (presin y volum en aparentes) para utilizar en las ecuaciones 6.34 y 6.44, respectivamente.
Nota: E n la versin espaola se utilizan los sm bolos p 1 y va para identificar valores que no son de presin y volum en, respectivamente, sino el
resultado de u n cierto clculo, por lo que se les denom ina presin y volum en aparentes. C on esto se evita, adems, la posible confusin con
el concepto de presin relativa.
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ItlU f\.72
847
Tabla A.22
APNDICE
(Continuacin)
h y u (kJ/k g), ,v (k J /k g -K )
r(K ),
cuando As = 0
cuando As = 0
750
760
770
780
790
767,29
778,18
789,11
800,03
810,99
551,99
560,01
568,07
576,12
584,21
2,64737
2,66176
2,67595
2,69013
2,70400
800
820
840
860
880
821,95
843,98
866,08
888,27
910,56
592,30
608,59
624.95
641,40
657.95
900
920
940
960
980
932,93
955,38
977,92
1000,55
1023,25
1000
1020
1040
1060
1080
i'a
37.35
39,27
41,31
43.35
45,55
57.63
55,54
53,39
51.64
49,86
1300
1320
1340
1360
1380
1395,97
1419,76
1443,60
1467,49
1491.44
1022,82
1040,88
1058.94
1077,10
1095,26
3,27345
3,29160
3,30959
3,32724
3,34474
330.9
352.5
375,3
399.1
424.2
11,275
10,747
10,247
9,780
9,337
2,71787
2,74504
2,77170
2,79783
2,82344
47,75
52.59
57.60
63,09
68,98
48,08
44.84
41.85
39,12
36,61
1400
1420
1440
1460
1480
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1587,63
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1150,13
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1186.95
3,36200
3,37901
3,39586
3,41247
3,42892
450.5
478.0
506.9
537.1
568,8
8,919
8,526
8,153
7,801
7,468
674,58
691,28
708,08
725,02
741,98
2 84856
2,87324
2,89748
2,92128
2,94468
75,29
82,05
89,28
97,00
105,2
34,31
32,18
30,22
28,40
26,73
1500
1520
1540
15b0
1580
i 1635,97
1660,23
1684,51
1708,82
1733,17
1205,411
1223.87
1242,43'
1260,99
1279,65
3,44516
3,461^0
3,477S
3,49276
3,50829
t 601,9
636,5
672,8
710,5
* 750,0
1046,04
1068.89
1091.85
1114.86
1137.89
758,94
776,10
793,36
810,62
827,88
2,96770
2,99034
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114,0
123,4
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143,9
155,2
25,17
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21,14
19,98
1600
1620
1640
1660
1680
1757,57
1782,00
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1855,50
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1373,24
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3,53879
3,55381
3,56867
3,58335
791,2
834.1
878,9
925,6
974.2
1100
1120
1140
1160
1180
1161,07
1184,28
1207,57
1230,92
1254,34
845,33
862,79
880,35
897,91
915,57
3,07732
3,09825
3,11883
3,13916
3,15916
167,1
179,7
193,1
207,2
222,2
18,896
17,886
16,946
16,064
15,241
1 '00
1750
1800
1850
1900
1880,1
1941,6
2003,3
2065,3
2127,4
1392,7
1439,8
1487,2
1534,9
1582,6
3,5979
3,6336
3,6684
3,7023
3,7354
1025
m i
1310
1475
1655
4,761
4,328
3,944
3,601
3,295
1200
1220
1240
1260
1280
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986,90
1372,24 1004,76
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3,19834
3,21751
3,23638
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238,0
254,7
272,3
290,8
310,4
14,470
1950 2189,7
1630,6
13,747 2000 2252,1
1678,7
13,069 ^2050 2314,6 1 7 2 6 ,8
12,435 \2100 2 3 7 7 ,4 . 1775*3^
11,835
2150 2440.3
1823,8
2200 2503,2
1872,4
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1921,3
3,7677
3,7994
3,8303
3,8605
3,8901
1852
2068
2303
2559.
2837
3,022
2,776
2,555
-2,356
2,175
3,9191
3,9474
3138
3464
2,012
1,864
Fuente-, Las tablas A-22 se basan en J. H. Keenan y J. Kaye, Gas Tables, Wiley, N ew York, 1945.
www.FreeLibros.me
Va
\ Z il 2 _ \
6,854
6,569
6,301
6,046
5,804
5,574
5,355
5,147
4,949
Tabla A-23
84S
1/lU f\.23
Propiedades de gas ideal para diversos gases.
T(K), h y u (kJ/k m ol), s (k j/k m o l K )

D ixido de carbono, C 0 2
(hf = -3 9 3 ,5 2 0 kj/kmol)
u
5o
T
ih
___
0
220
230
240
250
260
270
280
290
298
300
310
320
330
340
350
360
370
380
390
400
410
420
430
440
450
460
470
480
490
500
510
520
530
540
550
560
570
580
590
6 601
6 938
7280
7 627
7979
8 335
8 697
9 063
9 364
9431
9 807
10186
10 570
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11 748
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12552
12 960
13 372
13 787
14206
14628
15 054
15 483
15 916
16351
16791
17 232
17 678
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19 0 2 9
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19 945
20407
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0
4772
5 026
5 285
5 548
5817
6 091
6369
6 651
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6 939
7230
7526
7826
8131
8439
8 752
9 068
9 392
9718
10 046
10 378
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11393
11 742
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12 4 4 4
12 800
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13521
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14996
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15 751
16131
16515
16 902
0
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205,920
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208,717
210,062
211,376
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213,685
213,915
215,146
216,351
217,534
218,694
219,831
220,948
222,044
223,122
224,182
225,225
226,250
227,258
228,2.52
229,230
230,194
231,144
232,080
233,004
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234,814
235,700
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237,439
238,292
239,135
239,962
240,789
241,602
242,405
Monxido de carbono, CO
(h{ = -1 1 0 ,5 3 0 kj/kmol)
h
u
s
0
6391
6 683
6 975
7 266
7558
7849
8140
8 432
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8 723
9014
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9 597
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12821
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13412
13 708
14005
14302
14 6 0 0
14898
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15 497
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16399
16 701
17 003
17 307
0
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4771
4 979
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5 396
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5812
6 020
6190
6 229
6437
6 645
6 854
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7271
7480
7 689
7 899
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8319
8 529
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8 951
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10014
10 228
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11 5 2 4
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11961
12181
12401
0
188,683
189,980
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196,735
197,543
197,723
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199,603
200,500
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202,217
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203,842
204,622
205,383
206,125
206850
207,549
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208,929
209,593
210,243
210,880
211,504
212,117
212,719
213,310
213,890
214,460
215,020
215,572
216,115
216,649
217,175
217,693
Vapor de agua, H zO
(hf =-2 4 1 ,8 2 0 kj/kmol)

h
u
s
0
0
0
5 4 6 6 178,576
7 295
5 715 180,054
7628
7 961
5 965 181,471
8 294
6215 182,831
8 627
6 4 6 6 184,139
8 961
6 7 1 6 185,399
9 296
6 968 186,616
7 2 1 9 187,791
9 631
9 904
7 4 2 5 188,720
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9 966
10 302
7725 190,030
106 3 9
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10 976
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11314
11 652
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11 992
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12331
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www.FreeLibros.me
Oxgeno, 0 2
Nitrgeno, N 2
(hf = 0 kj/kmol)
u
s
h
(hf = 0 kj/kmol)
h
u
s
0
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6 694
6 984
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7 858
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9030
9325
9 620
9916
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10511
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114 0 9
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12 0 1 2
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13 842
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0
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0
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4770
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6190
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0
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210,528
211,049
2 1 1,562
T
0
220
230
240
250
260
270
280
290
298
300
310
320
330
340
350
360
370
380
390
400
410
420
430
440
450
460
470
480
490
500
510
520
530
540
550
560
570
580
590
W 6 A.2Z
(Continuacin)
r(K), h y m(k J/k m ol), s (kJ/k m ol K)
T
600
610
^0
630
64Q
650
660
670
680
690
700
710
720
730
740
750
760
770
780
790
800
810
820
830
840
850
860
870
880
890
900
910
920
930
940
950
960
970
980
990
Dixido de carbono, C 0 2
Vapor de agua, H 20
Oxgeno, 0 2
Nitrgeno, N 2
(hf = -393 ,5 2 0 kj/kmol)

h
u
s
(h = -1 1 0 ,5 3 0 kj/kmol)
u
s
h
17011 12622 218.204
(hf = -2 4 1 ,8 2 0 kj/kmol)
h
u
s
(hf = 0 kj/kmol)
h
u
s
(if = 0 kj/kmol)
h
u
5o
22 280
22 754
23 231
23 709
! 24190
24 674
25160
25 648
26138
26 631
27125
27 622
28121
28 622
29 124
29 629
30135
30 644
31154
316 6 5
32 179
| 32694*
33 2 3 3
33 730
34251
34 773
35 296
35 821
36 347
36 876
37 405
37 935
38 467
36 000
39 5 3 5
40 070
40 607
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17 683
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18 471
18869
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19 672
20 078
20484
20 894
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21 719
2-2134
22 552
22 972
23 393
23 8 1 7
242 4 2
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25 097
25 527
25 959
16394
26 829
2726%
27 706
28125
28 588
29 031
29 476
29 922r
30 369
30818
31 2 6 8
3fli 719
32171
32 625
33 081
33 537
33 995
249,199
243,983
244,758
245,524
246,282
247,032
247,773
248,507
249,233
249,952
250,663
251,368
252,065
252,755
253,439
254,117
254,787
255,452
256,110
256,762
2S7,408
268,048
258,682
259,111
259',934
260,551
261,164
261,770
262,371
262,968
263,559
2641*4#
264,728
265,304
265,8*77
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267,007
267,566
268,119
268,670
17-915
18221
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19141
19449
19758
20 068
20 378
20 690
21 0 0 2
21 315
21 628
21 943
22 258
22 573
22 890
23 208
23 526
23 844
23164
*4483
248 0 3
25124
25 446
25 768
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26 4 1 5
26 740
2*7066
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28 703
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29 362
29 693
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20 4 0 2 15413
1*2 833 218,708 2Q 765 15 693
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18617 229,482 30 240 23 090
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2 0 3 1 4 232,' 028 33 032 25 300
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212,920
213,529
214,122
214,707
215,285
215,856
216,419
216,976
217,527
218,071
218,612Q
219,142
219,668
220,189
320,7J37
221,215
221,720
222,221
222,717
223,207
223,6.93
224,1-Z4
224,651
225,423
225,592
226,057
226,517
226,973
227,426
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228,321
228,763
229,202
229,637
230,070
230,499
230,924
231,347
231,767
232,184
www.FreeLibros.me
17 29
18250
18 57.2
18 895
19 2 1 9
19 544
19 870
20197
20 524
20 854
21184
21514
21 845
22177
22510
22 844
23 1 7 8
23513
23 850
24186
2*1523
24861
25199
25 537
25 877
26218
26 559
26 899
27242
27584
2.7 928
28 2 7 2
28616
28 960
29 306
29 652
29 999
30 3 4 5
30 692
31041
12 940 22-6,34-6 1.756313-178 22 6 ,8 7 7 17 864

13 4 1 7 227,400 18 1 6 6
13 657 22?,918 18 468
13 898 228.429 18 772
14140 228,932 19 075
14383 229.430 19 380
14 626 229,920 19 685
14871 230,405 19 991
15116 230,885 20 297
15 3b4 231,358 20 c>04
15611 231,823 20 912
15 859 232,291 21 2 2 0
1 6 1 0 ? 23-2,748 21 5 2 9
1 6 3 5 7 233,201 2 1 8 3 9
16 607 233,649 22 1 4 9
1 6 8 5 9 234,091 22 460
17111 234,528 22 772
1 7 3 6 4 234,960 23 085
17618 235,387 23 398
1 7 8 7 2 235,810 2 3 7 1 4
18126 336,280 2 4 0 2 7
18382 286,644 (>24 3:421
18 63-7 237,055 24 668
18 893 237,462 24 974
19150 237,864 25 292
19408 238,264 25 610
19666 238,660 25 928
19 925 239,051 26 248
20 1 8 5 239,439 2 6 5 6 8
20445 239,8233 26 890
p,0 706 240,203 2 3 2 1 0
& 0 967. 240,580 27 5 3 2
21 228 240,953 2 7 8 5 4
21491 241,323 28 1 7 8
21 754 241,689 28 501
22 017 242,052 28 826
22 280. 242,411 29151
22 544 242,768 29 476
22 809 243,120 29 803
! SI 2 754
12 792
13011
13 230
13 450
13 671
13 892
14 1 1 4
14 3 3 7
14560
14 7 8 4
15 008
15 234
15 460
15686
15913
16141
16 370
16599
16 830
17061
17*292
17 5 2 4
19 7 5 7
179,90
18 224
18459
18 695
18 931
19168
19,487
19 644
19 883
20-U22
20362.
20 603
20 844
21086
21 3 2 8
21571
Tabla A.23
212,066
f 21*1,564
213,055
2713,541
214,018
214,489
214,954
215,413
215,866
216,314
216,7.6.6
217,192
217,624
218,059
218.472
218,889
219,301
219,709
220,113
220,512
220,907i
221,298
221,684
222,007
222,? 4 3
222,822
223,194
223,562
223,927
224,288
224,6.47
'226,002
225,353
225,781
226,047
226,389
226.728
227,064
227,398
227.728
T
500
610
620
630
640
650
660
670
680
690
700
710
720
730
740
750
760
770
780
790
800
810
820
830
840
850
860
870
880
890
m 900
910
920
930
940
950
960
970
980
990
Tabla A-23
ItlU P i.T Z
( Continuacin)
r(K), h y(kJ/kmol), s (kj/kmol K)
T
'
o e o
1040
1060
1080
1100
1120
1140
1160
1180
1*00
2 2 0
m o
t S'sd
1280
1300
1320
1340
1360
1380
MQO
1420
1440
1460
1480
1500
1520
1540
1560
1580
1600
1620
1640
1660
1680
1700
1720
1740
Dixido de carbono, C 0 2
Vapor de agua, H 20
Oxgeno, 0 2
Nitrgeno, N 2
(h = -3 93,520 kj/kmol)
(hf = -1 1 0 ,5 3 0 kj/kmol)
(hf = -2 4 1 ,8 2 0 kj/kmol)
(hf = 0 kj/kmol)
(hf = 0 kj/kmol)
h
42769
43-859
44953
461051
$7 153
48 258
49369
50 4 8 4 '
51602
52,724
53 848
S 497
5611-08
57 24458381
59 522
60 666
61813
62 963
641 1 6
65 274
6 64 2 7
67 586
68 748
69 911
71078
72 246
73 417
74 5 9 0
76 767
78 L23
7? 303
80 4 8 6
81 6170
82 856
84 0 4 3
85 231
u
s
h
34 465 269,215 30 355
35 378 27Qt,293 31 020
36 306 ! 271,354 3 1 6 8 8
37 238 278/400 32 357
38 1 7 4 273,430 33 029
39112 274,445 33 702
40 057 275,444 3 4 3 7 7
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41 957 277,403 35 733
42 913 278,362 36 406
43 871 27-9,307 &7f)95
44 834 280,238 *3-7 780
45j gi 381,158 38 466
46 768 282,066 3 9 1 5 4
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48 713 283,847 40 534
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51 656 286,439 42 613
52 643 287,283 43 309
53 631 288,106 W007
'54 J&21 288,934 4 4 7
5 5 6 1 4 2 8 9 ,7 4 3 45 408
56 609 290,542 4 6 1 1 0
57 606 ' 291,333 4 6 8 1 3
58 606 292,114 4 7 5 1 7
59 609 292,888 48 222
60 613 292,654 48 928
61 620 294,411 49 635
62 630 295,161 5 0 3 4 4
m 7M -205,901 5 1 0 5 3
64653 296,632 51.263
65 668 '^ 97,356 5 2 4 7 2
>S8l' 298,072 >55 184
61702 298,781 53 895
68 721 299,482 54 609
69 742 300,177 55 323
70 764 300,863 56 039
u
s
22 041 234*421
2-8540
23 041 235,728
23 544 216,364
24049 r 236*992
24 5 5 7 237,609
25 065 238,217
25 575 238,817
26 088 239,407
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| | | 1 8 \~.W,663
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u
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h
u
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i i, i i r
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h
u
s
T
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7tlU A.2Z
(Continuacin)
r ( K ) , h y (kJ/kmol), i (k J /k m o l K)
T
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1780
1800
1820
1840
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5o
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u
5o
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(hf = 0 kj/kmol)
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u
s
(hf = 0 kj/kmol)
h
u
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266,722
267,115
267,505
267,89t
268,275
368,655
269,588
270,504
271,399
272,278
273,136
273,981
274,809
275,625
276,424
277,207
277,979
278,738
279,485
280,219
280,942
281,654
282,357
283,048
283,728
284,399
285,060
285,713
286,355
286,989
287,614
56 227
56 938
57 651
58 363
59 075
59 790
60 504
61220
61 93b
62 654
63 381
64090
64810
66 6 1 2
68 417
70 226
72 040
73 856
75 676
77496
79320
81149
82 981
84814
86 650
88 4 8 8
90 328
92171
94014
95 859
97705
99 556
101 407
103 260
105115
106 972
108 8 3 0
110690
41 594
45' 139
42 b85
43 231
43777
44324
44873
45 423
45 973
46 524
47 075
47 627
48181
49567
50 957
52351
53 749
55149
56553
57 958
59 366
60 779
62195
63 613
65 033
66455
67 880
69 306
70734
72163
73 593
75 028
76464
77 902
79 341
807 8 2
82 224
83 668
htenle: Las tablas A-23 se han basado en JANAF Therm odynam ical Tables, N S R D S -N B S -37,1971.
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Tabla A.23
247,396
24-7,798
248,195
248,589
248,979
249,365
249,748
250,128
250,502
250,874
251,242
251,607
251,969
252,858
253,726
254,578
255,412
256,227
257,027
257,810
258,580
259,332
260,073
260,799
261,512
262,213
262,902
263,577
264,241
264,895
265,538
266,170
266,793
267,404
268,007
268,601
269,186
269,763
T
1760
1780
1800
1820
1840
1860
1880
1900
1920
1940
1960
1980
2000
2050
2100
2150
2200
2250
2300
2350
2400
2450
2500
2550
2600
2650
2700
2750
2800
2850
2900
2950
3000
3050
3100
3150
3200
3250
IaIU A.2k
Constantes para las ecuaciones de estado de Van der Waals, Redlich-Kwong y Benedict-Webb-Rubin
1. Van der Waals y Redlich-Kwong: Constantes para la presin en bar, el volum en especfico en m3/km ol
y la temperatura en K.
Redlich-Kwong
Van der Waals
b
m3
kmol
bar (k m ol)
Sustancia
m3
kmol
KU2
0,02111
0,02541
0,08060
0,03945
0,02963
0,02965
0,02737
0,02677
0,02197
0,06242
0,06731
142,59
15,989
289,55
144,80
64,43
32,11
17,22
15,53
17,22
182,23
208,59
0,0305
0,0367
0,1162
0,0569
0,0428
0,0428
0,0395
0,0386
0,0317
0,0901
0,0971
5,531
1,368
13,86
6,883
3,647
2,293
1,474
1,366
1,369
9,349
10,49
Agua (H20 )
Aire
Butano (C4H 10)
Dixido de azufre ( S 0 2)
Dixido de carbono (C 0 2)
M etano (CH4)
M onxido de carbono (CO)
N itrgeno (N 2)
Oxgeno (Oz)
Propano (C3H 8)
Refrigerante 12
K k lJ
Fuente: Calculadas a partir de datos crticos.
2. Benedict-W ebb-Rubin: Constantes para la presin en bar, el volum en especfico en m3/km ol y la temperatura en K.
Sustancia
c 4h
10
co2
tso
ch4
n
1,9073
0,1386
0,0371
0,0501
0,0254
10,218
2,7737
1,3590
1,8796
1,0676
0,039998
0,007210
0,002632
0,003380
0,002328
0,12436
0,04991
0,05454
0,04260
0,04074
3,206 x 105
1,512 x 104
1,054 x 10 3
2 ,5 7 9 x 1 03
7,381 x 102
Fuente: H. W. C ooper y J. C. Goldfrank, Hydrocarbon Processing, 46 (12): 141 (1967).
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C
1,006
1,404
8,676
2,287
8,166
x 106
x 105
x 103
x 104
x lO 3
1,101
8,47
1,350
1,244
1,272
x
x
x
x
x
7
10~3
10-5
10"4
10"4
10"4
0,0340
0,00539
0,0060
0,0060
0,0053
IaU*. f\.lS
Entalpia de formacin, funcin de Gibbs de formacin y entropa absoluta para diversas sustancias a 298 Ky 1 atm
Enatalpa de
Sustancia
Carbono
Hidrgeno
Nitrgeno
Oxgeno
M onxido de carbono
D ixido de carbono
Agua
Agua
Perxido de hidrgeno
Amonaco
Oxgeno
Hidrgeno
N itrgeno
Grupo oxhidrilo
Metano
Acetileno
Etileno
Etano
Propileno
Propano
Butano
Pentano
Octano
Octano
Benceno
Metanol
Metanol
Etanol
Etanol
Frmula
C(s)
H 2(g)
N 2(g)
o 2(g)
CO(g)
Co2(g)
H 20 (g )
H 20(1)
H 20 2(g)
N H 3(g)
'
O(g)
H(g)
N(g)
OH(g)
CH4(g)
C2H2(g)
C2H 2(g)
C2H6(g)
C3H 6(g)
C3H 8(g)
C-4H10(g)
C5H 12(g)
C s H ig ( g )
C8H 18(1)
C6H 6(g)
CH3OH(g)
CH3OH(l)
C2H 5OH(g)
C2H 5OH(l)
Funcin de
Entropa
absoluta,
Poder calorfico
Masa
formacin,
Gibbs de
molar
h'f
formacin,
Superior
Inferior
M (kg/kmol)
(kj/kmol)
gt kj/kmol)
(kj/kmol K)
(kj/kg)
(kj/kg)
0
0
0
0
-1 1 0 5 3 0
-3 9 3 520
-2 4 1 8 2 0
-2 8 5 830
-1 3 6 3 1 0
-4 6190
249170
218 000
472 680
39460
-7 4 8 5 0
226730
52 280
-8 4 6 8 0
20410
-1 0 3 850
-126150
-146440
-2 0 8 4 5 0
-2 4 9 910
82 930
-2 0 0 890
-2 3 8 8 1 0
-2 3 5 310
-2 7 7 690
0
0
0
0
-1 3 7 1 5 0
-3 9 4 3 8 0
-2 2 8 5 9 0
-2 3 7 1 8 0
-1 0 5 600
-1 6 5 9 0
231 770
203 290
455 510
34280
-5 0 7 9 0
209170
681 2 0
-3 2 890
627 2 0
-2 3 4 9 0
-1 5 710
-8 200
17320
6610
129 660
-1 6 2 1 4 0
-1 6 6 290
-1 6 8 5 7 0
174890
5,74
130,57
191,50
205,03
197,54
213,69
188,72
69,95
232,63
192,33
160,95
114,61
153,19
183,75
186,16
200,85
219,83
229,49
266,94
269,91
310,03
348,40
463,67
360,79
269,20
239,70
126,80
282,59
160,70
32 770
141 780
55510
49 910
50300
51870
48 920
50350
49500
49 010
48 260
47900
42270
23 850
22 670
30590
29 670
32 770
1 199 5 0
50020
48 220
47160
47480
45 780
46360
45 720
45 350
44790
4 4 430
40 580
21110
19 920
27720
26 800
12,01
2,016
28,01
32,00
28,01
44,01
18,02
18,02
34,02
17,03
16,00
1,008
14,01
17,01
16,04
26,04
28,05
30,07
42,08
44,09
58,12
72,15
114,22
114,22
78,11
32,04
32,04
46,07
46,07
Fuente: Basadas en JANAF T herm ochem ical Tables, N S R D S -N B S-37,1971; Sekcted Vales of Chemical Themodynamic Properties, NBS Tech. N ote
270-3,1968; y API Research Project44, Carnegie Press, 1953. Se han calculado los valores del poder calorfico.
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1/ilU
Exerga qumica molar estndar,

a 298 Ky/>0.
Sustancia
N itrgeno
Oxgeno
D ixido de carbono
Agua
Agua
Carbono (grafito)
Hidrgeno
Azufre
M onxido de carbono
Dixido de azufre
M onxido de nitrgeno
Dixido de nitrgeno
Sulfuro de hidrgeno
Amonaco
Metano
Etano
Metanol
Metanol
Etanol
Etanol
aq (kj/kmol), de diversas sustancias seleccionadas,
Frmula
N 2(g)
o 2(g)
co2(g)
H20 (g)
H 20(1)
C(s)
H 2(g)
S(s)
CO(g)
so2(g)
NO(g)
N O z(g)
H2S(g)
N H 3(g)
CH4(g)
C2H 6(g)
CH3OH(g)
CH3OH(l)
C2HsOH(g)
C2H5OH(l)
Modelo Ia
Modelo II6
640
3 950
14175
8 635
45
404590
235 250
598160
269410
301 940
88 850
55 565
7998 9 0
336 685
8243 5 0
1 482 035
715 070
710 745
1 348 330
1 342 085
720
3 970
19 870
9500
900
410 260
236100
609 600
275100
313 400
88 900
55 600
812 000
337900
831650
1 4 9 5 840
722300
718 000
1361900
1 357700
a J. Ahrendts, Die Exergie Chemisch Reaktionsfhiger Systeme, VDI-Forschungsheft, VDI-Verlag, Dusseldorf,

579,1977. Vase tam bin "Reference States", Energy -T he International Journal, 5: 667-677,1980. En el M odelo I,
p 0 - 1,019 atm. Este modelo trata de establecer como criterio que el am biente de referencia est en equilibrio
Las sustancias de referencia se determ inan suponiendo equilibrio qumico restringido para el cido ntrico y los
nitratos y equilibrio term odinm ico no restringido para los dems com ponentes qumicos de la atmsfera, los
ocanos y una parte de la corteza terrestre La com posicin qumica de la fase gas de este modelo se aproxima a
la composicin de la atmsfera natural.
b J. Szargut, D. R. M orris y F. R. Steward, Exergy Anlisis of Termal, Chemical, and Metallurgical Proceses, Hemisphere, New York, 1988. En el M odelo II,p 0 = 1,0 atm. En el desarrollo de este modelo, para cada elem ento qu
mico se selecciona una sustancia de referencia tom ada de entre las sustancias qumicas que contienen el
elem ento considerado y que son frecuentes en el am biente natural, aun cuando las sustancias no estn comple
tam ente en u n equilibrio estable entre s. La justificacin de este modelo es que las sustancias que se encuen
tran en abundancia en la naturaleza tienen escaso valor econmico. En trm inos generales, la com posicin
qumica del am biente de referencia para la exetga del M odelo II se aproxima ms que la del M odelo I a la com
posicin del am biente natural, pero el criterio de equilibrio no siempre se satisface.
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Logaritmos en base 10 de la constante de equilibrio
lo g io ^
' 1
2o 2+ 2n 2
H2 ? 2H
0 2 J 2 0
298
500
1000
1200
-7 1 ,2 2 4
-40,3.16
1Z.292
-1 3 .4 1 4
-8 1 ,2 0 8
-4 5 ,8 8 0
-1 9 ,6 1 4
15,208
1600
1700
1800
1900
2000
-8 ,5 3 2
-7 ,6 6 6
-6 ,8 9 6
-6 ,2 0 4
-5 ,5 8 0
2100
2200
]fe300
2100
^500
-5 ,0 1 6
-4,502
-4,032
-3 ,6 0 0
-3,202
-9 ,6 8 4
-8 ,7 0 6
-7 ,8 3 6
-7 ,0 5 8
-6 ,3 5 6
-53213
-5 ,1 4 2
-4 ,6 1 4
-4 ,1 3 0
-3 ,6 8 4
-16,898
-1 5 ,8 1 0
-1 4 ,8 1 8
-13,908
-13,070
2600
2700
2800
2900
3000
-2,836
-2 ,4 9 4
-2,178
-1 ,8 8 2
-1 ,6 0 6
-3,272
-2 ,8 9 2
-2 ,5 3 6
-2,206
-1 ,8 9 8
-1 2 ,2 9 8
-1 1 ,5 8 0
-1 0 ,9 1 4
-1 0 ,2 9 4
-9 ,7 1 6
3100
3-200
3300
34-00
3500
-1 ,3 4 8
- 1 ,1 0 4 '
-1 ,6 1 0
-1 ,3 4 0
-1 ,0 8 6
-0 ,8 4 6
-0 ,6 2 0
-9 ,1 7 4
-8 ,6 6 4
-8 ,1 8 6
- ' -7,736
' -7.312
-0,878
-0 ,6 6 4
-0 ,4 6 2
N 2 U 2N
-
-159,600
92.67H
-43,056
-3 4 ,7 5 4
-24,350
-2 2 ,5 1 2
-2 0 ,8 7 4
-1 9 ,4 1 0
-1 8 ,0 9 2
5 NO
H 20 i?
^2 + 2 O 2
-4 0 ,0 4 8
-15,171-6'
-8,783
-2 2 ,8 8 6
-4,062
- 1 O ,0 W
-3,275
-7 ,8 9 9
-2,290
-2 ,1 1 6
-1 ,9 6 2
-1,823
-1 ,6 9 9
_j g n ^
H20 7
OH +
co 2^
C 0 2 + H 2 ri Temp.
R
\ H 2 CO + o 2 c o + h 2o
-4 6 ,0 5 4
-2 6 ,1 3 0
-1 1 ,2 8 0
-8,811
-4 6 ,0 6 6
-25,025
-10,221
-7 ,7 6 4
-5 ,0 1 8
-2 ,1 3 9
-0 ,1 5 9
+0,135
537
900
1800
2160
-5 ,6 7 7
-5 ,1 2 4
-4 ,6 1 3
-4 ,1 9 0
-3 ,7 7 6
H
-4 ,7 0 6
-4 ,1 6 9
-3 ,6 9 3
-3 ,2 6 7
-2 ,8 8 4
+0,474
+0,530
+0,577
+0,619
+0,656
2880
3060
3240
3420
3600
+0,688
+0,316
+0,742
+0,764
+8,784
3-rnmm
-2J520
-2 ,2 7 0
-2 ,5 3 9
-2 ,2 2 6
-1 ,9 4 0
-1 ,6 7 9
- 1 ,440
+0,802
+0,818
+0,833
+0,846
+0,858
+0,869
+0,878
+0,888
+Q.89S-5
+ 0 J0 2
4680
4860
5040
5220
5400
5580
5760
5940
6120
6300
-5 ,1 8 0
-4 ,6 9 9
-4 ,2 7 0
-3 ,8 8 6
-3 ,5 4 0
-1 ,4 8 4
-1,3S1
3,305
-1 ,2 2 7
1.2 2"
-2 ,9 4 2
-2 ,6 8 2
-2.443,
-2 .2 2 4
-1 ,1 5 4
-1 ,0 8 7
-1,025
-0 ,9 6 7
-0,913
-2,021
-1 ,8 3 3
-1 ,6 5 8
-1 ,4 9 5
-1 ,3 4 3
-2,038
-1 ,8 2 3
-1 ,6 2 4
-1 ,4 3 8
-1 ,2 6 5
-1 ,2 1 9
-1 ,0 1 5
-0 ,8 2 5
-0 ,6 4 9
-0 ,485
-0.863
-0.815
-Q Z 7 t^
-0 ,7 2 9
-0 ,6 9 0
-1.3C1
-1,067
-0 ,9 4 2
-0 ,8 2 4
- 0 ,7 j2
-1 ,1 0 3
^0,-951
-0 ,8 0 9 >
-0 ,6 7 i r
-0 ,3 3 2
-0 ,1 8 9
-0 ,0 5 4
h-0,071
40,190
-3,09-1
-2J09
\
Source:Based on data from the JANAF T herm ochem ical Tables, N S R D S -N B S -37,1971,
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3960
4140
2J3
1 S 00
Tabla A .27
1
Temp.
K
A.) Grfica de la compresibilidad generalizada, pR^1,0

Grfica de la compresibilidad generalizada, pR^ 10,0
Grfica de la compresibilidad generalizada, 10 <pR< 40
Grfica de la discrepancia de entalpia
Grfica de la discrepancia de entropa
&.6 Grfica del coeficiente de fugacidad
f - if iw u A . 7 Diagrama temperatura-entropa para el agua
A^ Diagrama entalpia-entropa para el agua
AA
Diagrama psicomtrico para 1 atm
Factor de compresibilidad, Z = pv/RT
F i ^ u m A .2
fifiw i* . A . l
AM
A -2>
Presin reducida, Pr
wi f\A
856
Grfica de la compresibilidad generalizada,

McGraw-Hill, New York, 1960.
pR 1,0. Fuente: E. F. Obert, Concepts ofThermodynamics,
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856
857
857
858
859
860
861
862
863
857
Factor de compresibilidad,
Z = pv/RT
APNDICE
Presin reducida, Pr
F ^ oaA.7. Grfica de la compresibilidad generalizada, pR < 10,0. Fuente: E. F. Obert, Concepts ofThennodynamics, McGrawHill, New York, 1960.
Presin reducida, pn
AS
Grfica de la compresibilidad generalizada, 10

McGraw-Hill, New York, 1960.
<pR< 10, '. Fuente: E.
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Concepts ofThennodynamics,
858
APNDICE
Presin reducida, P r
fi.lf
Grfica de la discrepancia de entalpia. Fuente: Adaptado de G. J. Van Wylen y R. E. Sonntag,

Fundamentis of Classical Thermodynamics, 3rd. ed., English/SI, Wiley, New York, 1986.
www.FreeLibros.me
APNDICE
Presin reducida, pp
iQS Grfica de la discrepancia de entropa. Fuente: Adaptado de G. J. Van Wylen y R- HSonntag, Fundamentis ofClassical Thennodynamics, 3rd. ed., English/SI, Wiley, New
York, 1986.
www.FreeLibros.me
859
de fugacidad, f/p
APNDICE
Coeficiente
860
Presin reducida, pp,
f\.i
Grfica del coeficiente de fugacidad. Fuente: Adaptado de G. J. Van Wylen y R. E. Sonntag,

Fundamentis of Classical Thermodynamics, 3rd. ed., English/SI, Wiley, New York, 1986.
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Tumpo'Atura
APNDICE
E n trop a J4tQ K
Diagrama temperatura-entropa para el agua. Fuente:). H. Keenan, F. G. Keyes, P. G.

Hill y j. G. Moore. Steam Tabla, Wiley. New York. 1978.
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APNDICE
Entropa, kj/kg K
3700
6,5
7,0
7,5
8,0
6,5
7,0
7,5
2200
8,5
0,0
9.5
10
Entalpia, kJ/kg
862
2200
4,5
5,0
5,5
6,0
Eritropia, kJ.'kg K
Ftysu t\M Diagrama entalpia-entropa para el agua. Fuente: J. B. Jones y G. A. Hawkins, Engineerng
Thermodydamics, 2nd ed., Wiley, New York, 1986.
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863
Humedad especfica, kg agua/kg aire seco
APNDICE
20
30
Temperatura de bulbo seco, C
fij
Diagrama psicomtrico para 1 atm. Fuente: Z. Zhang y M. B. Pate A Methodology for Implementing a
Psychometric Chart in a Computer Graphics System/' ASHRE Transactions, vol. 94, Pt. 1988
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A f * o C l t * h * 4 'ItltC C & h A ty l'
1.7
24,78; 1,785; 2,934; 1,134
2.35 foco caliente: gases de la combustin
3 .4 2
1.8
6,86
3 .4 4
1.9
1.10
1.11
1.12
1.13
1.14
1.15
1.16
531,9
del carbn; foco fro: agua de refrige

racin
2.36 foco caliente: habitacin; foco fro;
interior del frigorfico (cmara de
congelacin)
2.37 foco caliente: aire exterior; foco fro:
aire interior
8,33
1,935; 210,7; 522
0,2397
93,11; 0,642
1,18
2,67; 85,67
51 kPa (vaco)
1.17 9,81 x 10^; 0,01333
1.18
1.19
1.20
1.22
1.24
0,2 bar (vaco)

849
101,98
A: 2,68; B: 1,28
21,11;-17,78;-34,44; 260; 100;
-273,15
1.25 2288,9
1.26 -33,33; 166,67; 1,5
1.28 2,78; 4; 693; 50
2.1
2.2
14,2
50
2.3
56 520; 489 000; 162,8
2.4
60
2.8
150; 0,125
2.9
1,843
2.10 1,14
2.38
2.39
2.40
3.2
3.6
3.7
3.8
3.9
3.10
3.11
3.12
3.13
3.14
3.15
3.18
3.21
2.11 191; 688

2.13 13,2
2.14 11,08
2.15 -1,963
2.16 -2,5 x 10-5
2.17 45
3.23
2.18 0,145; 0,735; 5,67

2.19 25
3.24
3.27
2.20 64
3.28
2.21 Por columnas: Ia: -90; 2a: -60; 150; 3.33
3a: -20; 40; 50; 4a: 50; -80; 5a: 70; 30
3.36
2.24 -5,625
3.38
2.26 1,56; 8640
24,75
1266,1; 1,67
12 500;17 500
(a) y (c): vapor sobrecalentado;
(b) dos fases lquido-vapor;
(d) lquido subenfriado; (e) slido
(a) 78,3
0,713
1,049
23,4
0,159
128,2:0,0166
mf = 0,753 kg;
= 2,259 kg
mf =0,06067-(l - 0,9) kg;
mg=0,06067-0,9 kg;
vV= 0,0007; vV= 0,9992
0,2489;49,4%
2,339; 99,745%; vf = 0,6738% l
1,05% t
(a) .1,695 m3/kg; 2778,6 kj/kg;
(b) 111,4 C; 2060,5 kj/kg;
(c) 0,2652 m3/kg; 3260,7 kj/kg;
(d) 0,9177 MPa; 2827,5 kj;
(e) 2,36 103 m3/kg; 2055,9 kj/kg;
(f) 0,1022 m3/k; 14,54 bar;
(g) 0,2602 kPa; -354,09 kj/kg;
(h) 1,078 103 m3/kg; 587,82 kj/kg;
(a) 1,120 103 m3/kg; 767,84 kj/kg;
(b) 1,127 10"3 m3/kg; 773,3 kj/kg;
430,28
-991,5
1,95
4516; 338,6
505,8; 642,9; -3383,9; 3246,8
3 .4 7
300,7; 1,16
3 .4 9
(a) 0,397; (b) 1,218; (c) 243,6;

(d) 3,84; 18,8
3 .5 2
425,6; 2,462
3 .5 4
1,041
3 .5 5
3 .5 6
1,5
(b) -10,74; (c) -23,37
4.1
99,08
4 .3
4 .4
4 .5
4 .6
4 .7
4 .8
3 .4 0
2.34 150
3 .41
0,87; 0,857
39,36
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1,45; 13,6
94,23; 117,2
0,73; 0,042
342; 120,9
2307
0,284; 11,371
4 .1 2 -48,9
4 .1 0
4 .1 4
0,73;7
4 .1 5
(a) 6264
405
4 .1 6
4 .2 0
0,961
328,6
4 .2 3
138,3; 83,11
4 .2 4
-632,2; -20,34; 526,5
4 .1 9
3 3 6 MW; 100,2 MW;

3760,5 kg/s; 29,8%
4 .2 6 -284,4; 1115; 2,3 xlO 4
4 .2 5
4 .2 8
47,4
4 .2 9
0,023; 16,39
4 .3 2
3,1; 67,8
T(t) = -100 exp (-0,3291f) + 200;p(f) =
-2,6258 exp (-0,3291) + 17,$304
4 .3 3
5 .2
5 .1 2
5 .1 5
2.32 (b)-8,28; (c) 36,9

2.33 25 000;15 000
dL
DCt - DC2
dt
D2
m = pC0 itR2/2; Cmedia = C0/2
4 .9
5 .1 4
2.27 29,8
864
4,85 x l 0 3; 160,6
(a) de 0 a 27,144; (b) de 0 a 18,850;
(c) de 0 a 15,080
3 .4 6 10,509; 12,730
S
(b) -o a +<*>;
(c) rj = 1 - exp(0p)/exp (0C))
(a) (l/r?max) - 1, (b) l/r/max
(a) imposible; (b) reversible;
(c) imposible; (d) irreversible;
(e) irreversible; (f) reversible;
(g) imposible
T c [ T c - T f ] n TF T c
5.17 (a = , L , L---- =22 b) =4 <
1 C\-1 C 1 Fi
l F Tc
6.53 (b) -162,17;-30,66

6.54 41,789
5.19 952
5.22 4,8%
5.23 37,5%
5.24 7688;13 833
5.25 (a) irreversible; (b) imposible;
(c) reversible; (d) imposible
5.26 0,0268
5.27 6,37
5.28 7,96 /da
5.30 20,8%
5.31 (a) 584,5; 292,7; (b) 0,193
5.33 (a) 200; 25; (b) 0,448
6.1
(a) Ocelo = (Wr - W/[)/TF
7.3
6.4
6.5
6.7
6.9
6.10
6.11
6.13
6.15
6.17
6.18
6.19
6.20
6.21
6.22
6.23
6.25
6.26
6.28
6.29
6.32
7.4
7.5
7.9
iT
T
i
(b) = cpT o [ y q ~ 1 ln r ' ]
5,016
123F; 710 rpm
(a) 2001,3; 1531,9;
(c) 631,4; 397,8
7.11 Para P = 2: 5,94; para P = 0,5: 24,39

7.12 co 2
7.13 -209,5; 39,6
7.17 W= 57,4 kJ;Q = 202,83 kj;
Aw =28,7 kj; ^ 0 = 57,93 kj
7.18 -18,73; 17,1
7.19 -40,14; 13,42
7.21 (a) s; (b) no
f( l - T0/T s)/(1 - T 0 T J
7.23 0,481; 0,044
V; F; V; F; V; V
7.26 111,27; 38,55
7,024; 2,3294; 3,7729
7.27 3 kW
0,0246; -0,0344; 0,0099
7.28 (a) -6,8; 1,7; (b) 3,4
-0,4969; -0,5028; -0,5039
7.29 (a) 243,7; 23,1;^0 = 81,7;
A w = 20,5; (b) 40,82
1,2687; -62,02; -190,54; -0,346
7.32
101,9
0,206
7.35 532,6;-15; 142,94; 157,44
(a) > 0; (b) = 0; (c) < 0; (d) > 0;
(e) > 0; (f) indeterminado
7.39 -32,13; 3,43
(a) W= mp (vg - vf); 0 = m (hg-hf)
7.41 64,17; 440,96; 1,929; 317,18
F; V; F; F
7.42 173,3; 2,8
47,22
7.44 (a) -57,55; (b) 90,68
no; cedido por el sistema
7.45 (b) 63 000 /afio
no
7.46 46 012,5 /ao
63,4; 0,0323
7.51 5,6%
223,9; 0,0051
7.52 0,093; 7%
60; 1,46; 0,032
7.55 80%; 92,3%
319,9; 1,64 x l 0 3; 1,79 x l 0 3
7.56 2,65; 81,8%
7,774
7.60 382,9; 8 ,9 4 x 1 04; 45,9%
7.62 (b) capital: 75%
6; 5,14x10-3
(a) mayor; (b) menor; (c) igual;
7.63 (b) 0,71
(d) mayor; (e) mayor; (f) indeterminada 8.1
(a) 4,1 xlO 5; 258,4 xlO 3;
no
158,4 xlO 3; 38,7
8.2
b - a
251,8 x 103; 39,7%; 6,53 x 106
posible
8.3 44,63%; 33,2%; 1441,5; 798,34
22; 0,818
8.6 2,94%; 6,56 x 106; 35,53 v 106
8.7 8,2 xlO 8; 41; 5,88 x lO 7
1,001
6.33
6.34
6.35
6.37
6.39
6.40 0,0224; 0,675; 0,0238
6.42 0,222; 0,2181
6.46 4,383; 183,1; 81,3%
6.48 645,06; 92%; 0,0209
6.49 256,7; 145,09
8.9
8.11
8.13
8.15
8.17
25
24; 0,597; 1304,2; 990,9
33,6; 3,38 xlO 5; 8,48 xlO 6
44,2
(a) 1733,3; 43,8%
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8.19
8.21
8.22
8.24
8.27
865
235 xlO 3; 42,5; 5,825 x lO 6

45,5%; 9,93 xlO 5
42,4%; 381
2,43 xlO 5; 41,2; 6,14x lO 6
36,8; 1,17 x lO 6
8.29 43,18; 3,375 xlO 5
8.32 39,2; 1,1 xlO 6
8.35 46,3%; 1,588 xlO 6
8.36 (a) 9,92 x lO 5; 6,89 xlO 6;
(b) 1,21 xlO 9; (c) 62,7%
8.38 8,61 xlO 6; 2,16 x l 0 6;106; 5,45 xlO 6
8.39 14 844; 3995; 5799 f
1
8.42 entrada: 600,6; salida: 466,0;
prdidas: 37,3; destruida: 97,27
9.1
721,12; 51,5%; 949,2; 2231,3
9.2
805,22; 57,5%; 1060; 2656
9.3
0,672; 0,34; 50,6; 9,71; -0,18
9.4 0,53; 0,30; 56,5; 8,54; -0,11
9.6
9.10
9.11
9.14
0,322; 0,412; 56,1; 165

21,38; 2,16; 59,1; 913
20,46; 2,06; 64,7; 803,9
Para 1,5: 1301,5; 189,2; 297,5; 59,4

9.15 Para 15: 457,6; 342,4; 57,2; 1,54
9.19 (a) 204,8; 130,4; (b) 204,7;
(c) 130,5; (d) 61,1%
9.21 Para relacin de compresin = 6:
37,7%; 0,345; 2218,6
9.25 Para relacin de compresin = 8 y
7]t =t]c=80%: 24,1%; 0,582; 1271,9;
186,6 y 255,1
9.27 Para relacin de compresin = 8 y
n = TJ, = 80%: 36,4%; 0,582; 1271,9;
65,6
9.30 (a) 365,68; 370,92; (b) 365,7;
(c) % de incremento = 15,2
9.33 49,68; con una nica etapa: 60,11
9.36 1,46 m3/s; 30,98%; 0,411
9.38 (b) 1009
9.40 766,5; 1348
9.42 23,93; 3,04; 20,24;.. 49,4
9.44 3635; 78,6; 0,2.14
9.46 37,95 (direccin opuesta a la del
flujo)
9.48 3209 (direccin opuesta a la del flujo)
9.49 1118; 1382; 1059
9.51 (a) 541; (b) 359,8; (c) 122,0
9.52 (a) 2,945; (b) 2,8; (c) 270
9.53 1,28; 0,578
9.54 436,4
866
9.56 438,6; 561,6; 0,626

9.59 0,4047; 0,5943
9.60 1,81; 2,87; 461; 5,94 xlO '3
10.1 25,8; 3,85; 151,94; 6,92
10.3 2,21; 3,62; 5,75
10.5 5,12; 5,23; 3,59
10.9 3,73; 3,4; 3,21; 0,71; 0,58
10.11 3,29; 3,56
10.14 (a) 6,61; 6,86; (b) 2,61
10.16 4,46; 5,33; 2,94
10.18 (a) 5,17; (b) 22,58; 6,42; (c) 4,37;
(d) 63,5
10.21 1,87; 1,69
10.22 16,0; 43,86; 2,74; 6,75
10.25
10.26
11.1
11.2
11.3
11.4
11.5
11.7
204,3; 24,1; 35,76; 1,484

213,4; 50,81; 26,65; 0,524
50 atm; 57,76 atm; 49,94 atm
125,29; 103,76; 101,34; 101,48; 100
0,00994; 0,0101; 0,00999; 0,01032;
10,37 Mpa
1,69; 1,66; 1,66
545,6
1 1 .IO
m (b) _H
_l'R . _ 27/64
- j,2
vR i/o vRi R
11.14 R13 con 71,89 kg

11.15
11.20
D'f
= T + constante
v b
(a) > 0; ((b) = 0; (c) < 0
11.22 p =RT/v, s =Rln (v/vO+cln (TIT)

11.26 271,3 K; 269,5 K
11.30 272,6 K; 300 K
11.34 1299 bar
11.39 no
11.43 h2- hl =2305 kj/kmol
11.47 cp = c + R
11.51 (a) 46,2 kj/kg; (b) 0,026 kJ/kg-K
11.54 221,7; 149; 167
11.57 42,1 bar
11.60 95,1 atm; -1,96
11.64 1,03 m3; 1,06 m3
12.2 (a) N2: 0,6203, C 02: 0,2785,
0 2: 04012, (b) N 2: 0,7, C 0 2: 0,2,
0 2: 0,1, (c) 23,01
12.4 a) C3H8: 0,5365, C2H6: 0,3659,

CH4: 0,0976, (b) CaHg, C2H6: 0,4,
CH4: 0,2, (c) 26,71 .
12.8 -1229,02 kj; 0,5024 kJ/K
12.10 -3014; -8,485
12.15 4493;4955
12.18 440,2; 6,295; 0,175
12.19 387; 3,628; -2510,3; 3010,3
12.20 127,5C; 5,7131 kJ/kmol-K
12.22
12.24
507; 2,094
no vlido
12.26 no
12.27 1,67; 1,11
12.29 45C
12.32 0,49; 2,88
x lO 4
13.23 (a) 1,19; rica; (b) 0,93; pobre

13.27 27,838
13.29 -3,09 xlO 5
13.30 -1 299 202; 1,68
13.34 -45 720; -49 500
13.37 5 470 720; 285 830; 726 370;
2 877 080
13.42 458%; 202%

13.45 165,3
13.46 188,87; 263,97
13.49 (a) -257,23
13.51 47,44; -9,73
13.52 8,18 xlO 5
13.56 (b) 34 212; 116 554; 51 756
13.60 (a) 544,5; (b) modelo I: 546,7;
modelo 11:594,1
12.33 -822,5 kj/kg (mezcla en la entrada)

12.34 2,24; 228,1
12.37 3,7%; 30,3; 0,022
12.38 7,08; 3,3x106
12.40 (a) 68%; 0,0182; 76,3;
(b) 0,0168; 71,5; 24;
(c) 30; 20; 15
12.42 No hay condensacin; 95%
12.43 20 ; 68 %
12.44 0,00717; -38,31; -38,15
12.45 9,6C; 48,63; 0,515; 804,1
1 2 .4 6 -1,724; 0,05375; 3,22
12.48 15,1C; 86,9%
12.49 0,231; 38,2%; 49,44
12.52 89%; 19C
12.53 20C; 76,1%
12.55 81,8%; 0,048 kW
12.56 47,31 kj/min
12.58 82,65; 28C
13.4
13.5
13.8
13.11
(b) 8,25; 12,05

1,182
(b) 0,029
0,038
13.12 55C
13.14 204,6%
13.15 (b) 9,19; (c) 15%; 10%; 75%
13.16 (c) C 0 2: 5,54%, CO: 11,09%,
N 2: 83,37%
13.17 80,86
13.20 17.87
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13.62 -864; 1646; 1,9

13.64 275 364; 226 105; 49 259 y 82,1%
13.66 (b) 203,1; (c) 15 724; (d) 6,25%;
62,23%; 22,28%; 6,84%; 0,52%;
1,96%
13.67 (a) 22 081
13.69 0; 0,31; 1,97
14.3 5,018
14.4 (a) -2,224; (b) 2,224; (c) -4,448
14.7 (b) 5,018
14.9 0,892; 0,664
14.13 (a) aumenta; (b) no cambia
14.16 C 0 2: 5,528, CO: 0,472, 0 2: 0,736,
N2: 3,76
C 0 2: 45,54%, CO: 21,43%,
0 2: 33,04%
14.24 C 0 2: 2, HzO: 1,428, NO: 0,1134,
0 2: 0,9433, N2: 13,1033
14.29 -593 269
14.18
14.32 (a) 322 386; 31 816

14.33 108%
14.34 4,04
14.36 4,89
14.39 278 100
14.41 0,84
14.46 0,015
14.47 C 0 2: 0,28808, H20: 0,71105,
CO: 0,71192, 0 2: 0,000435,
N 2: 0,28895
14.56 3; 4; 5
Actividad, 619, 782

A cum ulador hidrulico, 627
Agua
propiedades de gas ideal del, 848, 851
tablas de vapor, 94,103, 242, 810-819
Agua de alimentacin, 377
calentador abierto del, 148,396-401,401-402
calentador del, 148, 396-402
Aire:
aire hm edo, 653
mezcla adiabtica de dos corrientes, 684
aire seco, 631
composicin aproximada, 632
atmosfrico, 631
exceso, 704
para la com bustin, 703-706
porcentaje del terico, 705
propiedades de gas ideal del, 846
saturado, 654
terico (estequiomtrico), 705
Amagat, modelo de 636
Ambiente, como referencia para la exerga,
311-312, 738-739, 742-743, 760,761,
854
Vase tam bin E ntorno
Amoniaco, propiedades del, 94, 103, 550,
829-833, 528
Anlisis (tecnologa) pinch, 372
para m otores de com bustin interna,
429-430
para turbinas de gas, 444-445
Anlisis aire-estndar fro, 430
Anlisis de transitorios, 180-190
Anlisis en base seca, 707
Anlisis exergtico, de sistemas
reactivos, 738-754
Anlisis gravimtrico, 630
Anlisis molar, 630
Anlisis volumtrico, 636
Analizador Orsat, 707
Analizador por infrarrojos, 707
Aviacin, m otores para 472-477
Balance de coste por unidad de tiem po, 356
Balance de energa:
para sistemas cerrados, 60-64, 719
para sistemas psicromtricos, 662
para sistemas reactivos, 713, 719
para volmenes de control, 152-157, 662,
714
Balance de entropa
para sistemas cerrados, 253-256, 733
para sistemas reactivos, 730, 733
para volmenes de control, 266-267, 730
Balance de exerga
de una planta de potencia, 417
para sistemas cerrados, 322-330
para volmenes de control, 334-334
Balance de masa, 143-152, 702
Base seca, anlisis en, 707
Beattie-Bridgeman, ecuacin de estado de,
558, 622
Benedict-W ebb-Rubin, ecuaciones de estado, Caudal, 148

558-559, 852
Celsius, escala (centgrada) de tem peratura, 22
ecuaciones de estado, tabla de constantes, 852 Clula de combustible, 736, 760
Bernouilli, ecuacin de, 294
Central nuclear, 83, 374
Berthelot, ecuacin de estado de, 622
C hoque norm al (toberas), 495
Bomba, 165, 177, 230, 374, 376, 378
flujo a travs de, 495-497
irreversibilidades y prdidas, 385
tabla de funciones, 499
rendim iento isoentrpico, 285
Ciclo, term odinm ico, 4, 6
Bomba de calor, 73-74, 75-76, 534-536
Ciclo aire-estndar
aire-aire, 536
ciclo Brayton, 445-456
ciclo de Carnot, 230, 251, 534
ciclo Diesel, 436-440
por compresin de vapor, 535
ciclo dual, 440-443
Bomba isoentrpica, rendim iento, 285
ciclo Otto, 430-435
Brayton. Vase ciclo Brayton
Ciclo binario, 408, 423, 424
Brom uro de litio, ciclo de absorcin, 534
-^C iclo Brayton, 445-456, 537
Caldera, 177, 229, 356, 374, 377
ciclo aire-estndar, 445-456
Calefaccin de distrito, 409
refrigeracin, 537
Calentador abierto del agua de alimentacin,
'O l i d o Carnot
148, 396-401, 401-402
comparacin con el ciclo Rankine. 384
Calentador del agua de alimentacin, 148,
para bom ba de calor, 230, 251, 534
396-402
potencia, 227-230, 250, 384, 484
Calentam iento global, 763
refrigeracin, 230, 251, 515-517
Calor:
Ciclo com binado, 529
coeficiente de transferencia de 59, 82
Ciclo de bom ba de calor, coeficiente de
convenio de signos, 56, 73
operacin: 76, 534
de desecho, 177
Ciclo de planta de potencia, 177
definicin, 18, 56
balance exergtico, 410
energa transferida por, 35,56-60,152-154,
Ciclo de potencia combinado, 477
159
Ciclo de potencia de vapor, 229, 373
m odos de transferencia, 57-59
que acom paa a la transferencia de
Ciclo de refrigeracin, coeficiente de
entropa, 249, 253, 266
operacin: 75, 520
recuperacin, 342, 353-355
Ciclo de refrigeracin por absorcin, 531
transferencia de energa por, 56
Ciclo Diesel, 436-440
transferencia de entropa que acom paa al
flujo de, 253, 254
Ciclo dual, 440-443
transferencia de exerga que acom paa al,
Ciclo Ericsson, 227, 484
322-327, 334
regeneracin, 484
Calor especfico, 637
Ciclo ideal con recalentam iento, 392
construccin de tablas, 587
Ciclo ideal de com presin de vapor, 521
de gases ideales, 122-125, 844, 845
Ciclo Kalina, ciclo cerrado, 513
de slidos y lquidos, 112, 843
Ciclo O tto, 430-435
extrapolado a presin cero, 587, 587
presin cero, 109, 123,125
rendim iento, 437
presin constante (Sh/ST)p, 109
^ C ic lo Rankine, 375-389
relacin entre calores especficos 109,123,582
com paracin con el ciclo Carnot, 384
relaciones, 124, 581
efecto de la presin de la caldera, 382
volumen constante (Su/8T)V, 109
efecto de la presin del condensador, 382
Calorm etro de estrangulacin, 175
ideal, 378
Cmara flash, 530
Ciclo Stirling, 227, 484, 514
Cambio de fase, 91-92
regeneracin, 484
Cantidad estequiom trica de aire, 705
Ciclo supercrtico, 391
Capacidad calorfica. Vase Calor especfico
Ciclo superior, 408, 478
Capacidad de refrigeracin, 519
Ciclo Vuilleumier, 550
Capital, costes de, 354-355
Cicln, 369
Carnahan-Starling-D eSantis, ecuaciones de
Ciclos, convenio de signos para 73
estado, 623
Ciclos de potencia, 74
C arnot
corolarios de 215-219
Clapeyron, ecuacin de, 570, 794
Clausius
rendim iento de, 222
rendim iento trmico, 222
desigualdad de, 237-239
Vase tam bin ciclo de Carnot
form ulacin del segundo principio, 205
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868
NDICE ALFABTICO
Clausius (continuacin)
form ulacin del segundo principio,
equivalencia con el enunciado de
Kelvin-Planck, 206
enunciado de la segunda ley de la
Term odinm ica, 206
Clausius-Clapeyron, ecuacin de, 571, 794
Clorofluorocarbonos, 527
Coeficiente de dilatacin isbara, 580
Coeficiente de fugacidad, grfica generalizada
del, 614, 860
Coeficiente de Joule-T hom son, 585
Coeficiente de operacin:
ciclo de bom ba de calor, 76, 534
ciclo de refrigeracin, 75, 520
mximo para dos focos, 223, 517, 534
Coeficiente de transferencia de calor, 59, 82
tabla de valores tpicos, 59
Coeficiente estequiom trico, conservacin de
la masa para, 702
Cogeneracin, 352, 355, 408, 423-424,
424-425, 425
racional, 371, 513
Cohetes, 477
Colectores solares planos, 425
Corolarios de Carnot, 215-219
Com bustibles, 702
consum o especfico, 377
costes de, 354
de hidrocarburos, 702
Com bustin, 701
aire para la, 703-706
completa, 702
incompleta, 702
productos de, 707
relacin de, 437
Com bustin interna, m otores de, 427-443
Compresibilidad
factor de, 114, 602, 613-614
grfica de 551, 856
grfica del factor generalizado de, 114
isoentrpica,, 580
isoterma, 580
Com presin, relacin de, 428
Com presin con refrigeracin intermedia,
463, 469, 530
Com presin de vapor
ciclo ideal, 521
refrigeracin, 518-527
Com presin hm eda, 518
Com presin m ultietapa con refrigeracin
intermedia, 463, 469, 530
Com presin seca, 518
Com presor, 165, 444, 516
Com presor isoentrpico, rendim iento, 285
Com puestos clorofluorocarbonados, 142
Condensador, 171,177, 229, 273, 374, 376,
382,516
Conduccin, transferencia de energa
por, 57
Conductividad trmica, 58, 843
Conservacin de la energa, 25, 35, 39, 55,
152, 711
Conservacin de la masa, 2 5 ,1 4 3 , 702
C onstante de equilibrio
para disoluciones ideales, 782
para mezclas de gases ideales, 773-782
tabla de log 10 K, 855
Constante universal de los gases, 113
Constantes crticas:
pseudocrticas, 601
tabla de, 809
Construccin y operacin, costes de, 356
Consum o especfico de com bustible, 377
Contam inacin trmica, 374, 425
Continuo, hiptesis del 13
Contrapresin, efecto sobre el flujo msico,
493-495
Conveccin, energa transferida por, 59
Convenio de signos
para ciclos, 73
para el calor, 56, 73
para el trabajo, 40
Conversin de la energa trm ica ocenica
(CETO), 425
Costes:
anualizado, 34, 354-355
balance por unidad de tiem po, 356
com entarios generales, 1, 25, 354
de capital, 354-355
de combustible, 354
de construccin y operacin, 356
de operacin, 236, 371
por unidad de exerga, 356
total, 354-355
unidad, 236
Criognica, refrigeracin, 550
Cromatgrafo de gases, 707
Cuasiequilibrio (cuasiesttico), proceso, 9,44,
5 1 ,8 6 , 212
Curva de Fanno, 496
Curva de Rayleigh, 496
Dalton, modelo de 616, 634-635
Datos p-v-T , construccin de tablas, 587
Dem anda, pico de, 425
D em anda base, segundo principio, 371
Densidad, 13
Desalinizadora flash, 425
Desgasificacin, 403
Deshumidificacin, 675, 697-698
por desecacin, 698
Desigualdad de Clausius, 237-239
Desorden, 266
Detector de ionizacin de llama, 707
D etector de term orresistencia, 20
Diagrama de fases, 89, 91,142, 800
Diagrama de Mollier, 243
para el agua, 863, 864
Diagrama entalpia-entropa, 244, 528
Diagrama presin-tem peratura (diagrama de
fase), 89, 93
Diagrama presin-volum en, 87-90
Diagrama psicromtrico, 671
Diagrama tem peratura-entropa, 244
Diagrama tem peratura-entropa, para el agua,
861, 862
Diagrama tem peratura-volum en especfico, 90
Dieterici, ecuaciones de estado, 623
Diferencial exacta, 40, 41, 559
pruebas de exactitud, 559-560
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Diferencial inexacta, 41, 56

Difusor, 490, 497
convergente, 492-494
convergente-divergente, 492-496
subsnico, 492
supersnico, 492
Diseo, 1, 353-355
Diseo, restricciones del, 24
Disociacin, 728, 784, 789
Disolucin, 605
Disolucin ideal, 617, 636, 782
constante de equilibrio para 782
fugacidad en una, 617
mezclas, 617, 636, 782
potencial qumico para 618
Disponibilidad. Vase Exerga
Dosado relativo, 705
Econom a e ingeniera, 24, 34, 307, 354
Ecuacin de Bernouilli, 294
Ecuacin de Clapeyron, 570, 794
Ecuacin de Clausius-Clapeyron, 571, 794
Ecuacin de G ibbs-D uhem , 610
Ecuacin de Planck, 221
Ecuacin de van't Hoff, 787, 807
Ecuacin del m om ento para volmenes de
control, 486-487
Ecuacin T dS, 245
Ecuaciones de estado, 551
Beattie-Bridgeman, 558, 622
Benedict-W ebb-Rubin, 558-559, 852
tabla de constantes, 852
Berthelot, 622
Carnahan-Starling-D eSantis, 623
Dieterici, 623
gas ideal, 120
Peng-Robinson, 623
Redlich-Kwong, 555, 852
van der Waals, 553
virial, 118-119
Ecuaciones del virial, 118-119 , 552
Ecuaciones fundam entales. Vase Funciones
term odinm icas fundam entales
Ecuaciones T dS, 563, 610-611
Efectividad: de una turbina, 350
Efecto dinmico, 473
Efecto piezoelctrico, 17
Eficiencia del segundo principio, 346, 751
intercam biadores de calor, 351
sistemas reactivos, 751
turbinas, com presores y bombas, 350
Eficiencia exergtica, 346, 352, 751
Electricidad, pico de demanda, 425
Empuje, 473
Encendido por chispa, 427
Encendido por compresin, 427
Energa:
conservacin de la, 25, 35, 39, 5 5,152, 711
de u n sistema, 52
transferencia, 35, 37, 39, 39-52, 56 ,1 5 2 157, 159
transferencia por conduccin, 57
Vase Balance de energa
Energa cintica, 35, 54
NDICE ALFABTICO
Energa interna, 53, 573

aproximacin utilizando datos de lquido
saturado, 110
clculo de las variaciones, 569
cambio de fase, 569
comentarios generales, 53-54
de disoluciones ideales, 618
de gases ideales, 120, 126, 574
de mezclas de aire hm edo, 656
de mezclas de gases ideales, 637
de sustancias incompresibles, 112
variacin en el proceso de mezcla, 609
Energa potencial, 37, 54
Energa solar, 82, 425, 532
Energa trmica, alm acenam iento por cambio
de fase, 425
Energa trmica ocenica, conversin
(CETO), 425
Enfriamiento, ley de Newton, 59
Enfriamiento evaporativo, 681
Entalpia: 573
saturado, 110
cambio de fase, 569
de aire hm edo, 656
de com bustin, 722
de disoluciones ideales, 618
de formacin, 712-715, 853
de reaccin, 788
de remanso, 490
de un gas ideal, 120,126
definicin, 101
discrepancia, 592-591
gas ideal, 120, 126
grfica de la discrepancia generalizada,
591-592, 858
Entalpia-entropa, diagrama, 244, 528
E ntorno, 3, 311
Vase tam bin Ambiente
Entropa: 647-653
absoluta, 241, 729
cambio de fase, 569
com entarios generales, 241
de gases ideales, 246-248
de mezclas de aire-vapor de agua, 656
de sistemas reactivos, 729
definicin, 240
discrepancia, 596
ecuacin de Boltzmann, 266
estimacin m ediante datos de lquido
saturado, 242
gas ideal, 246-248
generacin de, 254-255, 266
grfica de la discrepancia generalizada, 596,
859
principio del increm ento de, 262-265, 324
produccin, 239, 647
regiones de una sola fase, 573
transferencia, 249, 254, 266
Entropa (continuacin)
y desorden, 266
Vase tam bin Balance de entropa
Equilibrio:
comprobacin, 8
criterios para el, 8, 765-767
definicin, 8
estado de, 8
mecnico, 8, 765
m ulticom ponente, multifase, 795
tem peratura de llama, 783
term odinm ico, 8, 765
Equilibrio de fases, 8, 794-801
Equilibrio de reaccin, 770-793, 791
ecuacin de, 770-793, 791
Equilibrio qumico, 8, 770-793
reacciones sim ultneas, 790-793
Equilibrio trmico, 8, 18, 765
Equilibrio Vase tam bin Constante de
equilibrio
Ericsson Vase tam bin ciclo Ericsson
Escala absoluta de tem peratura, 22, 23, 219
Escala Celsius (centgrada) de tem peratura, 22
Escala Farenheit de tem peratura, 22
Escala internacional de tem peratura, 220
Escala Kelvin de tem peratura, 22, 219, 233
Escala Rankine de tem peratura, 22
Esfuerzo
cortante, 15
norm al, 15, 48
Estado:
crtico, 89, 142, 553
de equilibrio, 8
de referencia, 102-103, 126, 241, 618, 656,
672
de rem anso, 490
definicin, 6
estacionario, 6 ,1 4 8 ,1 5 7 -1 7 9 , 267, 335
estndar, 711, 729
muerto, 312
principio de, 85-86, 800
triple, 23, 87, 89, 93, 220
Estados correspondientes, principio
de los, 114-115, 601
Estados de inversin, 586
Estatorreactor, 477
Evaporador, 170
Exceso de aire, 705
Exerga (disponibilidad)
am biente de referencia para la, 311-312,
739, 742-743, 760, 760, 761, 854
anlisis; comentarios generales, 309, 324
clculo de, 312, 739-745, 747-748
costes, 355-358, 348
costes por unidad de, 356
de flujo, 330-336, 748
definicin, 310
destruccin, 309, 315, 321, 335
qumica, 738, 763
qumica estndar, 743-745, 854
term om ecnica, 316, 738, 748
transferencia, 309, 322-327, 334-335
vase tam bin Balance de exerga
Expansividad isbara de volumen, 580
Experimento del rehielo, 627
www.FreeLibros.me
869
Experimentos de Joule, 53, 82

Factor de compresibilidad, 114, 602, 613-614
Fanno, curva de, 496
Farenheit, escala de tem peratura, 22
Fase, 7, 88, 89-91,142, 799
Fases de Gibbs, regla de las, 799, 800, 805
Fluido de trabajo, 142, 407, 528
Flujo compresible, 485-490
Flujo de calor, 57,156, 267
Flujo estrangulado
tobera convergente, 494
tobera convergente-divergente, 495
Flujo isoentrpico, funciones, 497
Flujo msico, 144-145
efecto de la contrapresin, 493-495
Flujo unidim ensional, 147, 486, 490-505
Flujo volumtrico, 148
Foco trmico, 204-206
Form ulacin de Clausius del segundo
principio, 205
equivalencia con el enunciado de KelvinPlanck, 206
Form ulacin de Kelvin-Planck del segundo
principio, 205
equivalencia con el enunciado
de Clausius, 206
expresin analtica de la, 205-207
Fourier, ley de 58
Fraccin molar, 600, 630
Fracin msica, 630
Frontera, 3
Fugacidad, 612-617
clculo de una mezcla, 616
de un com ponente de la mezcla, 615
en una disolucin ideal, 617
grfica generalizada del coeficiente
de, 614, 860
sistemas m ulticom ponentes, 614
Funcin de Gibbs, 766
deform acin, 735, 853
definicin, 563
m olar parcial, 609
para mezclas de gases ideales, 735, 769
Funcin de Helmholtz
definicin, 563
uso en el desarrollo de tablas, 589-591
Funciones para u n flujo compresible,
tabla de, 499
Funciones term odinm icas fundamentales,
568, 610
uso en el desarrollo de tablas, 589
Fusin, 92
gc (constante), 13
Garganta, 492
Gas ideal
calor especfico, 122-125, 844, 845
constante de equilibrio para mezclas
de 773-782
ecuaciones de estado, 120 .
energa interna, 120, 126, 574
entalpia, 120, 126
entropa, 246-248
mezclas, 629-653
modelo, definicin de, 120
potencial qumico para mezclas de, 618,769
propiedades de gas ideal del, 846-851
870
NDICE ALFABTICO
Gas ideal (continuacin)

propiedades del aire como, 846
relaciones de calor especfico, 122-125,844,
845
tablas de propiedades, 126, 247
uso de las tablas, 641
Gas natural, 626-627, 703
Gas perfecto. Vase Gas ideal, 0
Gases, constante universal de los, 113
Gasificador de carbn, 761
G enerador de vapor, 390
G enerador de vapor de recuperacin
de calor, 342, 353-354
G enerador m agnetohidrodinm ico, 513
Gibbs
funcin de, 563, 766
Vase tam bin Funcin de Gibbs
regla de las fases de, 799, 800, 805
G ibbs-D uhem , ecuacin de, 610
Grfica, 863
Grfica de compresibilidad, 551, 856
Grfica de la discrepancia de entalpia,
generalizada, 591-592, 858
Grfica de la discrepancia de entropa,
generalizada, 596, 859
Grfica del coeficiente de fugacidad,
generalizada, 614, 860
Grfica del factor generalizado de
compresibilidad, 114
Grficas generalizadas
compresibilidad, 856
discrepancia de entalpia, 858
discrepancia de entropa, 859
fugacidad, 860
Helmholtz, Funcin de, 563 Vase tam bin
Funcin de Helmholtz
H igrm etro, 655
Hipersnico, 489
Hiptesis del continuo, 13
H um edad especfica, 654-655
H um edad relativa, 655
Humidificacin, 679
Increm ento de entropa, principio
del, 262-265, 324
Intercam biador de calor, 82,170
Interpolacin, 32, 95
Interpolacin lineal, 32, 95
Interpretacin como rea:
de Jp dV, 45-48
de \v dp, 293
deJydS, 250, 292
Inyeccin de vapor, turbinas de gas, 513
Ionizacin, 788
Ionizacin de llama, detector de, 707
Irreversibilidad externa, 208, 307, 311, 386
Irreversibilidad interna, 208, 212, 239, 307,
311,386
Irreversibilidades, 207-208
Joule, experimentos de, 53, 82
Joule-T hom son, coeficiente de 585
Kay, regla de, 601
Kelvin, escala de tem peratura, 22, 219, 233
Kelvin-Planck
form ulacin del segundo principio, 205
equivalencia con el enunciado de Clausius,
206
Kelvin-Planck (continuacin)
expresin analtica de la, 205-207
enunciado del segundo principio de la
Term odinm ica, 206
Lewis-Randall, regla de, 617
Ley de Fourier, 58
Ley de N ew ton del enfriamiento, 59
Ley de Stefan-Boltzmann, 58
Lquido saturado, 89
Lquidos
comprim ido ( subenfriado), 91,110-111
m odelo incompresible para, 110-112, 249
saturados, 89
Llama, detector de ionizacin de, 707
Lluvia cida, 762
M ach, nm ero de, 489
M agnitudes, 9,12-13
M anm etro, 16, 32
M anm etro inclinado, 32
Masa, 7, 9-11
conservacin de la, 25, 143, 702
Masa molecular, 14
de mezclas (aparente o promedio), 631
tabla de valores, 809
M asa molecular aparente (o promedio), 631
Masa Vase tam bin Balance de masa
Masas atmicas y moleculares, tabla de, 809
Maxwell, relaciones de, 565, 611
Media logartmica de la diferencia de
tem peraturas, 82
M todo de la interseccin, 607
Metodologa para resolver
problemas, 25-28, 378
Mezclas:
a composicin constante, procesos, 639
anlisis de sistemas que contienen, 639
clculo de la fugacidad, 616
disolucin ideal, 617, 636, 782
fugacidad de un com ponente de la, 615
gas ideal, 629-653
gas ideal, potenciales qumicos de, 618, 769
relaciones p-v-T para, 600-605
Mezclas aire-vapor de agua, 653-689
Mezclas de gases ideales, potencial qumico
para, 618, 769
M odelo de Amagat, 636
M odelo de Dalton, 616, 634-635
M odelo ingenieril, 25
M dulo de Young, 80
Mol, 14
Mollier
diagrama de, 243
diagrama para el agua, 863, 864
Motores:
adiabtico, 513
de com bustin interna, 427-443
de com bustin interna, anlisis aire
estndar, 429-430
de com bustin interna, nom enclatura,
427-430
de propulsin, 472
para aviacin, 472-477
Stirling, 485, 514
Movimiento, segunda ley de N ew ton
del, 10,13, 25, 36, 486
para volmenes de control, 486
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Newton
ley del enfriamiento, 59
segunda ley del m ovim iento de, 10,13, 25,
36, 486
Nitinol, 425
N m ero de M ach, 489
Ocano, planta de potencia, 306, 420
O nda de presin, modelo, 487
O ndas sonoras, 489
Optimizacin, 24, 354-355
O rdenador, refrigeracin de los com ponentes
de u n , 173
O rsat, analizador, 707
xido ntrico
Pared adiabtica, 18
Peng-Robinson, ecuaciones de estado, 623
Perspectiva macroscpica, 5, 34
Perspectiva microscpica, 5, 34, 54, 263
Pico de demanda, 425
Piezoelctrico, efecto . 17
Pirm etro, 20
Planck, ecuacin de, 221
Planta de potencia, ciclo de 177
Planta de potencia de vapor supercrtica, 391
Planta elctrica, dem anda base, 370
Plantas de potencia de vapor, recalentam iento
en 389-390
Plantas de potencia de vapor, regeneracin,
en 396
Poder calorfico, 723, 745
Postcom bustin, 473
Potencia, 4 1 ,4 9
Potencial qumico, 609, 766
com o tendencia de escape, 797
para disoluciones ideales, 618
para mezclas de gases ideales, 618, 769
para sustancias puras, 769
Presin:
absoluta, 15
atmosfrica, estndar, 15
crtica, 89, 809
crtica en toberas, 494
de rem anso, 490
de saturacin, 89
de vaco, 15
definicin, 14
m anom trica, 15
media efectiva, 429
parcial, 616, 635
reducida, 114
relativa, 278
sensores, 17-18
Presiones aditivas, regla de las, 601, 616,
635-636
Presin-tem peratura, diagrama de fase, 89, 93
Presin-volumen, diagrama 87-90
Prim er principio de la Term odinm ica, 52-53,
85
Principio cero de la Term odinm ica, 19
Principio de estado, 85-86, 800
Principio de los estados correspondientes,
114-115, 601
Principio del increm ento de entropa, 262265, 324
NDICE ALFABTICO
Problemas, metodologa de resolucin, 25-28,

378
Proceso
adiabtico, 18, 52
de cuasiequilibrio (cuasiesttico), 9, 44, 51,
86 , 212
de estrangulacin, 175, 585

definicin, 6
irreversible, 207
isoentrpico, 249, 276
relaciones de gas ideal para, 277-283
isoterm o, 18
politrpico, 46, 133, 279, 294, 294
de un gas ideal, 133, 279, 294
reversible, 207, 211-212
reversible internam ente, 212, 240, 249, 292
Propano, propiedades del, 9 4 ,1 0 3 ,1 4 2 , 528,
834-839
Propiedad
crtica, 89, 809
definicin, 6
extensiva, 6
ilustracin, 7
independiente, 85, 799
intensiva, 6-7
molar parcial, 606-612
reducida, 114
relaciones a partir de diferenciales exactas,
565-566
term odinm ica, construccin de tablas,
586-591
Protocolos de M ontreal, 142
Psicrmetro, 669
Punto crtico, 89, 142, 553
Punto de hielo, 20, 23
Punto de roco, 657, 707
Punto de vapor, 23
Punto triple, 20, 87, 88, 93, 220
Radiacin trmica, energa transferida por, 58
Rankine, escala de tem peratura, 22
Rayleigh, curva de, 496
Reaccin endotrmica, 713
Reaccin exotrmica, 712
Reaccin gas-agua, 802
Reacciones sim ultneas, equilibrio qumico,
790-793
Recalentamiento
en plantas de potencia de vapor, 389-390
en turbinas de gas, 461, 469
Recuperador de calor por generacin
de vapor, 177
Redlich-Kwong
ecuaciones de estado, 555, 852
Refrigeracin, 75, 515
capacidad de, 519
ciclo Brayton, 537
ciclo de Carnot, 230, 251, 515-517
ciclos en cascada, 529
com presin m ultietapa con refrigeracin
intermedia, 530
de com ponentes de u n ordenador, 173
por absorsin, 531
por com presin de vapor, 518-527
en cascada, 529-530
por eyeccin de vapor, 546
Refrigeracin (continuacin)
por gas, regeneracin en, 542
refrigerantes, 528
sistemas con gas, 536-543
tonelada de, 519
Refrigeracin criognica, 550
Refrigeracin intermedia, com presin con,
463, 469, 530
Refrigerador, 464
Refrigerante natural, 142
Refrigerante 12, VI, 527
Refrigerante 134a, propiedades del, 94,103,
142, 242, 528, 825-828
Refrigerante 22, propiedades del, 94,103,528,
820-825
Regeneracin:
ciclo Ericsson, 484
ciclo Stirling, 484
en plantas de potencia de vapor, 396
en refrigeracin por gas, 542
en turbinas de gas, 456-460
Regenerador, 456-460
eficiencia, 457
Regla de Kay, 601
Regla de las fases de Gibbs, 799, 800, 805
Regla de Lewis-Randall, 617
Rehielo, experimento del, 627
Relacin aire-com bustible, 703
Relacin de com bustin, 437
Relacin de compresin, 428
Relacin de trabajos, 377, 446
Relacin entre calores especficos, 109,123,
582
Relaciones de Maxwell, 565, 611
Rendimiento:
bom ba isoentrpica, 285
ciclo O tto, 437
com presor isoentrpico, 285
de Carnot, 222
de una tobera isoentrpica, 283, 285
Rendim iento isoentrpico
bomba, 285
compresor, 285
tobera, 285
turbina, 283
Rendim iento trmico, 74, 377
rendim iento Carnot, 222
Rendim iento term odinm ico, vase Eficiencia
exergtica
Reservorio (foco) trmico, 204-206
Resolucin de problemas, 25-28, 378
Restricciones del diseo, 24
Segunda ley de la Term odinm ica
enunciado de Clausius de la, 206
enunciado de Kelvin-Planck
de la, 206
observaciones generales, 201-204
Segunda ley del movimiento de Newton, 10,
13, 25, 36, 486
Sensores de presin, 17-18
Sistema:
definicin, 3
frontera, 3
Sistema abierto (volumen de control), 4
Sistema aislado, 3, 262, 324
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871
Sistema cerrado, 3
balance de energa para un, 60-64, 719
balance de entropa para un, 253-256, 733
balance de exerga para un, 322-324
definicin, 3
Sistema simple, 86, 142
Sistema simple compresible, 86, 551
Sistemas m ulticom ponentes, 605-619
fugacidad, 614
Sistemas reactivos:
anlisis exergtico de, 738-754
balance de energa para, 713, 719
balance de entropa para, 730, 733
conservacin de la masa para, 702
eficiencia exergtica de, 751
Sobrecalentamiento, 378, 390
Snica, velocidad, 487-489
Sonido velocidad del, 487-489, 580-581
Stefan-Boltzmann, ley de 58
Stirling, Vase ciclo Stirling
Sublimacin, 88, 92
Subsnico, 489
Superficie de control, 4
Superficie presin-volumen-temperatura, 87,88
Supersnico, 489
Sustancia incompresible, 110-112, 249
Sustancia pura, 7, 86
Sustancia p ura simple y compresible, 244-245
Sustancia simple compresible, 85-86,244-245,
551
Sustancia term om trica, 19
Sustancias puras, potencial qumico para, 769
Tablas de propiedades term odinm icas,
construccin, 586-591
Tablas de vapor, 94,102, 242, 810-819
Tablas term odinm icas, Apndice
Tem peratura:
absoluta, 22, 23, 219
adiabtica de llama, 725, 784
crtica, 89, 809
cualidad de, 18
de bulbo hm edo, 669
de bulbo seco, 669
de llama
adiabtica, 725, 784
equilibrio, 783, 784
de rem anso, 490
de roco, 707
de saturacin, 89
de saturacin adiabtica, 667-670
escala de gas de, 21
escala Kelvin de, 22, 219,'*233
escala term odinm ica de, 22, 219-220
escalas de, 20-24
punto de roco, 657
punto triple, 20, 87, 89, 93, 220
reducida, 114
sensores, 19-20, 34
Tem peratura-entropa, diagrama, 244
diagrama para el agua, 861, 862
Tem peratura-volum en especfico, diagrama, 90
T ensin superficial, 49
Teora cintica, 142
T ercer principio de la Term odinm ica, 729
Term istor, 20, 34
872
NDICE ALFABTICO
Termodinmica:
com entarios generales, 1
estadstica, 5, 34, 265
prim er principio de la, 52-53
principio cero de la, 19
segundo principio de la, 204-207
enunciado de Clausius, 206
enunciado de Kelvin-Planck, 206
observaciones generales, 201-204
tercer principio de la, 729
Term oeconom a, 307, 353, 368, 372, 513-514
T erm om trica, sustancia, 19
Term m etro, 19
T erm m etro de gas, volum en constante, 19
Term orresistencia, detector de, 20
T tulo, definicin, 92
Tobera: 160, 490-505
convergente, 493
convergente-divergente, 494
isoentrpica, rendim iento de una, 285
garganta, 492
presin crtica, 494
subsnica, 492
supersnica, 492
Tonelada de refrigeracin, 519
Torre de refrigeracin, 374, 687, 698-699
Trabajo
alargamiento de una barra, 48
convenio de signos, 40
convenio de signos para el, 40
de expansin o com presin, 42
de flujo, 155, 331-334
debido a la extensin com presin de u n
m u e lle , 53
una pelcula de lquido, una barra, 49
debido a polarizacin o magnetizacin, 50
definicin term odinm ica del, 40
elctrico, 50
Trabajo (continuacin)
en procesos de cuasiequilibrio, 44, 51
energa transferida por, 35, 37, 39-52,155
mecnico, definicin de, 36
transferencia de exerga que acom paa al,
322, 323, 326-330, 334
Trabajos, relacin de, 377, 446
Transitorios, anlisis de, 180-190
T ransnico, 489
T ubo capilar, 549
T ubo V enturi, 370
T ubo vrtex, 271
T nel de viento, 514
T urbina, 163,177, 229, 374, 375, 444
efectividad, 350
efectividad de una, 350
irreversibilidades y prdidas, 385
T urbina de labes refrigerados, 513
T urbina de gas
abierta a la atmsfera, 444
anlisis aire-estndar, 444-445
ciclo cerrado, 444
con inyeccin de vapor, 513
con recalentam iento, 461, 469
con refrigeracin intermedia, 463, 469
inyeccin de vapor, 513
para propulsin, 472-477
recalentam iento en 461, 469
regeneracin en, 456-460
regenerativa, 456-460
T urbina hidrulica, 163
T urbina isoentrpica, rendim iento de una, 283
Turbohlice, 476-477
T urborreactor, 472
Turboventilador, 476-477
Unidades:
SI (Sistema Internacional), 9
Tcnicas Inglesas, 11
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Vlvula de expansin term osttica, 549

van der Waals, ecuaciones de estado, 553, 852
van't Hoff, ecuacin de, 787, 807
Vapor
generador de 390
tablas de, 94, 102, 242, 810-819
Vapor saturado, 89
Vapor sobrecalentado, 92
Vaporizacin, 88, 91-93
Velocidad del sonido, 487-489, 580-581
Velocidad snica, 487-489
V enturi, tubo 370
Virial
ecuaciones de estado, 118-119, 552
ecuaciones del, 118-119
Volum en, variacin en el proceso de
mezcla, 609
V olum en de control:
balance de energa para, 662, 662, 714
balance de entropa para un, 266-267, 730
balance de exerga para un, 334
balance de masa para un, 143-148,152-157
definicin, 4
ecuacin del m om ento, 486
Volum en especfico, 13
saturado, 110
crtico, 89
en base molar, 14
pseudorreducido, 96,115
reducido, 115
V olum en parcial, 636
V olum en relativo, 278
V olm enes aditivos, regla de los, 602, 636
V olm enes de control, ecuacin del m om ento
para, 486-487
Young, m dulo de 80
A
a
a, A
AC
{
q
a, d
af
c
C
C, C
CA
CaHb
cp
CpQ
cv
E
e
e, E
ec, EC
ep, EP
F, F
F
f
f i
J
fin
g
g, G
gc
g
h
h, H
hf
hcomb
i
k
k
K
L
l L
rea
aceleracin, actividad
exerga especfica, exerga
relacin aire-combustible
variacin de la exerga de flujo por unidad de
tiempo
exerga del flujo de calor
exerga destruida, exerga destruida por unidad
de tiempo
exerga de flujo especfica
calor especfico de una sustancia incompresible,
nmero de componentes en la regla de las fases
velocidad
relacin combustible-aire
combustible hidrocarburo
calor especfico a presin constante, (dh/dT)p
calor especfico cp a presin cero
calor especfico a volumen constante, (du/dT)v
intensidad del campo elctrico
potencial elctrico, fuerza electromotriz (fem)
energa especfica, energa
energa cintica especfica, energa cintica
energa potencial especfica, energa potencial
fuerza
nmero de fases en la regla de las fases
fugacidad
fugacidad del componente i en una mezcla
momento de una fuerza
fraccin msica
aceleracin de la gravedad
funcin de Gibbs especfica, funcin de Gibbs
constante de relacin entre fuerza, masa, longi
tud y tiempo
funcin de Gibbs de formacin por mol en el
estado estndar
coeficiente de transferencia de calor
entalpia especfica, entalpia
intensidad del campo magntico
entalpia de formacin por mol en el estado
estndar
entalpia de combustin por mol
intensidad elctrica
razn de calores especficos: cp/cv
constante de Boltzmann
grados de libertad en la regla de las fases
longitud
m
m
M
M
M
pme
n
n
P
p
Patm
Pl
pr
pR
PCI
PCS
q
Q
Q
e
Qx
Qc
r
rc
rw
R
R
R
5, S
s
t
T
Tr
u, U
v, V
vr
vR
Vj
W
W
x
x
X
masa
flujo msico
masa molecular
nmero de Mach
momento dipolar magntico por unidad de
volumen
nmero de moles
exponente politrpico
momento dipolar elctrico por unidad de volumen
presin
presin atmosfrica
presin parcial correspondiente al componente i
de una mezcla
presin relativa (para uso en tablas)
presin reducida: p/pc
poder calorfico inferior
poder calorfico superior
flujo de calor por unidad de superficie
calor
flujo de calor
flujo de calor por radiacin
flujo de calor por conduccin
flujo de calor por conveccin
relacin de compresin
relacin volumtrica de combustin
relacin de trabajos
fuerza resultante, resistejicia elctrica
constante de los gases: R / M
constante universal de los gases
entropa especfica, entropa
funcin de entropa (para uso en tablas), entro
pa absoluta en el estado de referencia estndar
tiempo
temperatura
temperatura reducida: T/Tc
energa interna especfica, energa interna
volumen especfico, volumen
volumen relativo (para uso en tablas)
,
volumen especfico pseudorreducido:
v / ( R T c / p c)
volumen asociado al componente i de una mez
cla, volumen parcial de i
trabajo
potencia
ttulo
posicin
propiedad extensiva
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Fundamentos de Termodinámica Técnica - Moran Shapiro

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lia d o de la obra original:

EDITORIAL REVERT, S. A., 2004

NUEVO EN LA CUARTA EDICIN (SEGUNDA EN ESPAOL)

- Se incluyen ms subttulos y subdivisiones de captulo para guiar a los estudiantes

CARACTERSTICAS MANTENIDAS DE LAS EDICIONES ANTERIORES

Este libro ha evolucionado a lo largo de m uchos aos de enseanza de la asignatura tanto

8 y 9 y los sistemas de refrigeracin y bom ba de calor corresponden al Captulo 10. Pero

Flexibilidad en las unidades. El texto se ha escrito para permitir flexibilidad en el uso

El texto presenta otras caractersticas especiales. Entre ellas estn:

El tratam iento del primer principio de la Termodinmica en el Captulo 2 comienza

CONSTANTE UNIVERSAL DE LOS GASES

ACELERACIN ESTNDAR DE LA GRAVEDAD

PARA EMPEZAR: CONCEPTOS Y DEFINICIONES

LA ENERGA Y LA PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA

Concepto mecnico de la energa

PROPIEDADES DE UNA SUSTANCIA PURA,

Definicin del estado termodinmico

EV A LU A CI N D E PRO PIEDADES: C O N SID ER A C IO N ES GENERALES

C LC U LO DE PRO PIED A D ES C O N EL M O D E L O DE GAS IDEAL

El modelo de gas ideal

ANLISIS ENERGTICO EN UN VOLUMEN

EL SEGUNDO PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA

Conservacin de la masa para un volumen de control

Utilizacin del segundo principio

INSTALACIONES DE PRODUCCION DE POTENCIA

Las instalaciones de potencia de vapor

INSTALACIONES DE PRODUCCIN DE POTENCIA

C ENTRALES ELCTRICAS DE TU R B IN A DE GAS

Las centrales de turbina de gas

FLUJO COM PRESIBLE E N TOBERAS Y D IFUSORES

Aspectos preliminares del flujo compresible

SISTEMAS DE REFRIGERACION Y BOMBA DE CALOR

Sistemas de refrigeracin con vapor

MEZCLAS NO REACTIVAS DE GASES IDEALES Y

12.1 Descripcin de la composicin de la mezcla

A PLICA CI N A LA PSICR O M ETR A

Principios bsicos de la psicrometra

MEZCLAS REACTIVAS Y COMBUSTIN

13.1 El proceso de combustin

Introduccin a la exerga qumica

EQUILIBRIO QUMICOY DE FASES

C O N SID ER A C IO N ES PRELIM INARES SOBRE EL EQUILIBRIO

Introduccin de los criterios de equilibrio

Ecuacin del equilibrio de reaccin

Equilibrio entre dos fases de una sustancia pura

RESPUESTAS A PROBLEMAS SELECCIONADOS

objetivo del captulo

y defin icio n es fu n d a m e n tales q u e utilizarem os e n n u e s tro e stu d io de la T e rm o d i

Los ingenieros utilizan los principios derivados de la Termodinmica y otras ciencias de la

reas especficas de aplicacin de la Termodinmica Tcnica

Suministro de aire caliente

1 . 2 DEFINICIN DE LOS SISTEMAS

Ejemplo de sistema cerrado (masa de control). Gas

Frontera (superficie de control)( b)

Ejemplo de volumen de control (sistema abierto). Motor de un automvil.

1.3 D E S C R IP C I N D E LOS SIST EM A S Y D E S U C O M P O R T A M IE N T O

DESCRIPCIN DE LOS SISTEMAS Y DE SU COMPORTAMIENTO

Para describir u n sistema y predecir su com portamiento necesitamos conocer un conjunto

Las propiedades termodinmicas pueden clasificarse en dos categoras generales: extensi

Figura utilizada para analizar el concepto de propiedad extensiva.

En sucesivas secciones de este libro se considera un tipo idealizado de proceso llamado

1 . 4 MEDIDA DE MASA, LONGITUD, TIEMPO Y FUERZA

es el segundo, s. El segundo se define como la duracin de 9.192.631.770 ciclos de la