. . , . . , . .

1-41 01 02 - ,
1-41 01 03 ,
1-41 01 04 ,
1-36 04 01 -

2008

 544 (075.8)
24 7
75

- , . .
. .

, . .
75
: . . . 1-41 01 02 , 1-41 01 03 , 1-36 04 01 -
. / . . , . . , . . . : , 2008. 64 .
ISBN 978-985-488-353-3
, ,
, , ,
.
, .
, , ,
. .
544 (075.8)
24 7

ISBN 978-985-488-353-3

. ., . ., . ., 2008

, 2008


................. 4
1

- ................. 6
2
.
................................................................ 16
3
.
............................... 23
4
............................. 30
5

....................................................................................................... 45
6
.
.............................................. 53
.............................................................................................. 62

. , , . , ( . 1 ..). ( . 1 ..). , .
.
( ).

1. ( )
1.1. ,
( ).
, :
- ;
- ;
- .
.
1.2. ,
( )
, ,
.
.
:
-

, -

;
.
4

1.3.
,
(, , . .).
1.4.
.
.
,
.

 1

: .

1.
- , , , , . , .
,
, .
, ,
, .
. - .
( Q ) ( U )
( AM ). ,

Q = U + AM ,

(1.1)

AM = P V + A 'M .

(1.2)

P V ; A 'M ,
. - A 'M , (1.1)

Q = U + P V .

(1.3)

,
- , .
6

 (1.3)
: (V = const)
; (P = const) .
QV = U ,

(1.4)

QP = H ,

(1.5)

H = U + P V .

(1.6)

( )
, , H = U ,
H = U + nRT ,

(1.7)

n ,
;
R , 8,31 /;
T , .
QV , QP , U , H . ,
.
, , : U ( H ) < 0 ,
U ( H ) > 0 .
(), 1 (/, /). , : (), (), (). ,
(P = 101 , T = 298 ),
0
H 298
.
( , H )
, ( ) 1
.
, (O2, H2, N2 .) .
:
1.
.
7

2. , ,
( H ) ( H i ), ..
H c = H i ,

(1.8)

, , , ..
0
0
,
H 0 . = n ' H
n '' H

(1.9)

n ' n '' , .
, .
,
.
,
, . (1.8) , 0 ,
H = . + ,

(1.10)

/;
, /.
. > 0, < 0, H . .
, ,
( H > 0). ( H < 0).
8


, 1 ( ).
, 1
( m H 2O >> m ) ,

( C P H O = 75,30 /).

() mc

H c = nC p H 2O t ,

(1.11)

n , :
mC + m H 2O
,
M H 2O
t (0) ,
> 0, < 0.
, KNO3, NaNO3, NH4NO3,
( t < 0); Na2CO3, K2CO3, CuSO4, NaHPO4 ( t > 0).

H c =

H c M c
,
mc

(1.12)

M c , /.

(1.11), (1.12)

M H 2O = 18 /, C P H O = 75,30 /,
2

/,

H =

4,18 mC + m H 2 O M C t
mC 1000

, / .

(1.13)

, - : c ,
9

 , (
), , ( ).
- (G). , ,T
const,
G = H T S ,

(1.14)

H (/), S
(/K).
0
0
= 298 , H 298
S298
(1.9):
0
0
0
S298
= nS
nS
,

(1.15)

0
S
S , .

, ( S > 0),
> 0 < 0 , . .
S . ,

(G < 0) .

2.
2.1.

(KNO3, NaNO3,
Na23102, Na2SO4102), 20 /. ,
. 1.1.
. ( ) 250

0,01 (m1). 4
(. . 1.1), (m2). (m = m1 m2).
( 0,06 ) 0,1 , , , 0,01 (m3).

10

 , . 1.1.
4, ,
3, 2 1 . 1
. ,
, . .
1 , .
,
34 .

8
5

2
4
3
1
6
7

1 ;
2

;
3 ;
4 ;
5 ;
6 ;
7
;
8
, 0,001 .

.
( !)

. 1.1.
12
0,001 10 ( ). , ,
. . ( ) () ( ). 56 .
. 1.1.
11

 1.1

, , t , , t
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10

11
12
13
14
15
16
17
18
19
20

, ,
,
0,01 (m4). (mc = m3 m4). , , , .
t, C
A
e

3,5

D
C
f

3,0

c
b
18
2
6
,
10
14
. 1.2.
t :
; ; CD
; EF bc
; ef ,
t

12

 . 1.1 .
: 1 1 ; :
1 0,1 . .
, . . 1.2.
( t )
CD, , EF, bc,
. F ef, t .

t = t t , .. t = t f te .

(1.14)

CD . 1.2,
.
t . 1.2.
1.2

,
mC,

,
mH2 O ,

,
,
MC, /
t C

:
1. , (1.13).
2. . . 1 .
3. H.,
, .
4. , . .
2.2.

Na2CO3, l2, CuSO4,

Na2HPO4.
, 2.1. , ,
12. 13

 . 1.1.

(. 1.3 . 1.2)
t . . 1.3.
1.3

, ,
m H 2 O , , mC,
MC, / , tC

H.,
/

:
1.
(), (1.13).
. . 1
.
2. . . 1 H.
. 1.3. , H. ( Na2CO3) (Na2CO3102O).
3. () (1.10). , . . 1, .
4. , . .
, ,
, - ? , . G.
( ) ?

1.
? 3 N2O() 2 NH3() . N2O(), ( 877 ).
2. , , CuSO4 ( 66,46 /), CuSO45H2O
14

 (11,7 /).
3. ,
, 100 293 303 . 75,30 /.
CH 4( ) + 2O 2( ) = 2H 2O( ) + 2( ) .

1. : . / .
. . . . : . ., 1978.
2. , . . / . . , . ; .
. . : , 1978.
3. : .-. . . ., .
. .. 2- . . 2 / . . [ .]. : , 2005.

15

 2
.

: b
Sn , () Pb-Sn.

1.
1.1.

, , . ,
,
.. ,
.
,
, . , , . ,
. , ,
. , , , , ,
(). ,
, , , , , , ()
(), .. 3 1 = 2 .
: , .., , ..

( P , T ). ,
, .
( P , T
), , , .
,
, , , :
C = K + n,

;
16

(2.1)

K ;
, ;
n , .
.
,
,
(C = 0).
( ),
( n = 1 ),
C = K + 1.

(2.2)

, 2- , , ,
C = 2 3 + 1 = 0 . (). ,
(C = 1), (C = 2).
1.2. .
()
- , - . o.
() .
.
().
,
( ) ().
(
), ( ) ( ). ,
,
.
, .
, ..
( ).
17

 , (
),
(. 2.1, , 1, 6).
( = 1 1 + 1 = 1), () ;
( = 1 2 + 1 = 0). ( = 1 1 + 1 = 1).
, , .
.

t,

t,
L

tA

I
tB
IV

L+A

III

E
A+(A+B)

2 3

4 5
6
()

II

K
q

(A+B)+B

20
40 60 XN 80 100 B
B, %

. 2.1. () ()
.

( = 2 1 + 1 = 2), .. (
). ,
.
, , (. 2.1, , 2, 3, 5). ( = 2 2 + 1 = 1), .. 18

; ,
. , : ,
.
(), , , . : , , ( = 2 3 + 1 = 0). = 0 ,
:
, .



(. 2.1, , 4).

( ) ( = 2 2 + 1 = 1).

() . . ,
100 , .
, , .. 100 %
100 % .
, . ,
( ), .
, , (. 2.1, ,
tAE, tBE). , ,
.
,
( ). , = 1 (. 2.1, , I).

tAA tBB, (. 2.1, ,
pq). = 2 (. 2.1, , II).
: , tAE, tBE
(. 2.1, , III IV).
19

 , , .
, ( ), () KN
( N) ( ). N
.
, (). : , , KN, , , ()
, ..
m S MN
,
=
m L MK
mS () ;
mL () .

.
, .
.

2.
:
1. 0,1 Pb, Sn . 2.1.

2.1

, %
.,
.,
*
.
.
.
.*
Sn
Pb
1
100
0
2
80
20
3
64
36
4
40
60
5
20
80
6
0
100
*
. . 2.
20

2.
400 10 .
,
.
3. 1015 . .
4.
.
5. , -4.
.
6. . .
7. ,
. . 2.1.
8. ,
.
9. .
10.
.
11.
. 2.1.
12. .

:
1. (. . 2.1),
Pb; Sn ,
Pb.
2. SnPb
. .%,
0. , Pb Sn. . SnPb
.
3.
(. . . 2).
4. , , , , , .
21

 , . , SnPb .
. ?
c ?

1. , , . , - .
2. ?
?
3. AuSi, ,
t (Au) = 1063 C, t (Si) = 1412 , te = 370 C
30 c % Si. , 50 % Si,
,
. , ,
600 , 1 .

1. , . . / . . , . . .
. : . ., 1988.
2. : . / .
. . . . : . ., 1978.
3. , . . . .
- , /
. . , . . , . . . : , 1992.
4. : .-. . . ., .
. . 2 . . 2 / . . [ .]. : , 2005.

22

 3
.

: .

1.
.
, , ()
. () .
,
: () , , . , , ( , , , . .) .
().

G
=

n P ,T , n

(3.1)

,
.
( K )
, P T = const
. ,
, 23

 , .
, . .

dG = dn .

(3.2)

, dG < 0

dn < 0

(3.3)

.
(3.3) , (1), ,
(2), , . .

K1 > K2 .

(3.4)

.
, ..

K1 = K2 .

(3.5)

() .
,
(), ( ).

K = K0 + RT ln c K ,

(3.6)

K , / /;
K0
298 , .
(3.5) (3.6)

K0(1) + RT ln c K(1) = K0(2) + RT ln cK( 2) ,

24

(3.7)

0(1)

k0( 2) T = const , -

K0(2) K0(1)
RT

c( )
= ln (K2) .
cK
1

(3.8)

, , ,
1
1
c K( )
c K( )
ln ( 2) = ln K ( 2) = K ,
(3.9)
cK
cK
K () . (3.9) .
, (3.9)
c K( ) (1 1 )
,
K = ( 2)
c K (1 2 )
1

(3.10)

1 2 .
(K)
, , .

.

() ,
. ,
. ,
. ,
(CCl4),
K=

4
C ICCl
2

C IH2 2O

, ,
, , .
25


, ,
.


( K C ):
KC = CS CL ,
(3.11)
C S ; C L
().
, ,
K C < 1 (Al, Ga Ge: K C = 0,01 ; In Ge: K C = 0,001 ; Bi
Ge: K C = 4 10 5 ), ,
.
, .
, K C > 1 ( Ge: K C = 17,3 ),
, .
K C = 1 , Si:
( K C = 1 ).
, , . ,
K C > 1 , Zn,

.
, .
. , .
, -
CS ( ) () CL
( )
.

2.
. , 0,05 26

 .
, . 3.1, 200250 .
3.1

1
2
3
4

0,05 I2 l4,
l4,
5
15
10
10
12
8
15
5

,
100
100
100
100

3040 .
1020 .
1 (). ( ) 1,
2.
/ ()
. - :
2Na2S2O3 + I2 = Na2S4O6 + 2NaI.

, I2.

: 0,05 0,001 .
:
1 2 ,
, 25
( )
( I2). , 0,05
,
. , . , ,
. 3.2.
(
), , .
27

 : 2 2025 ,
.
0,001 , .
, ,
. 3.2.
2, 3, 4.
. 3.2.

(/), : .
C Na2 S2O3
V
,
=
VNa2 S2O3
C I2

(3.12)

V , , ;
VNa2 S2O3 , , ;
C I 2 () ,
/;
C Na2 S2O3 () , ; C Na2 S2O3 = 0,05 ,
C Na2 S2O3 = 0,001 .
3.2

28

0,001

Na 2S 2O 3 ,
I 2
, C IH2 2O ,

./

V4,

0,05
Na 2S 2O 3 , - I 2
,

4
C ICCl
, ./
2
V2 ,

, V3 ,

, V1,

CCl 4


:
1. 4
( C ICCl
), . 3.2 (3.12).
2
V2 0,05
4
C ICCl
=
, ./.
(3.13)
2
V1
. 3.2.
2. :
V 0,001
H O
C I( 2 2 ) = 4
, ./.
(3.14)
V3
. 3.2.
3. (
), (3.9):
4
C ICCl
K = H2 2O .
C I2
4. ,
.
, , .
?
.

1. . ? .
2. ? ?
3. ? , , ,
. .
4. ?
?

1. : . / .
. . . . : . ., 1978.
2., . . : .
/ . . . . : . ., 1988.
3., . . : . / . . . . : . . 1989.
29

 4

: ,
.
1.

.
(, , ,
, , .).

.
, , ; ,
, .
- , : () .
, , ( ), ( T , P ), ,
, .
1.1.

, , , , , ,
. , .
: .
. ,
, .
30

 ,
,
.
, .. ,

Me + mH 2O

Men + mH 2O + ne .

(4.1)

, , P = const

K P = K C = C Me n+ .

(4.2)

(Zn, Fe, Cr .) (4.1) ( K P > 1).

,
.
(Cu, Ag, Hg .) (4.1)
( K P < 1). , ,
.
, , .. .
, ,
, ( P , ). , .
, :
Zn ZnSO4 Zn Zn2+;
CuCuSO4 Cu Cu2+.
( )
Pt, H2H2SO4
Pt, 22

Pt, H22H+;

Pt, 22H.
31

 (Zn, Cu, H2, OH)

(Zn2+, Cu2+, 2H+, O2) ,
:
Zn 2e
Zn 2+ ;

Cu 2+ + 2e
Cu 0 .
:
H 2 2e
2H + ;
1
O 2 + H 2O + 2e
2OH - .
2
, , 1- .
( P ) :

0

= +

Ca
RT
ln eOK ,
nF C BOC

(4.3)

, ;
R , 8,314 /;
T , ;
F , 96 500 ;
n - ( );

C
C
, .
( 2,3) R F , T = 298

Me

n+

/ Me

0
= Me
+
n+
/ Me

0,059
lg C Me n+ ;
n

(4.4)

C Me = const = 1;

2H + / H
2
O

32

/ 2OH

= 20H + / H
2

0,059 C H +
;
+
lg
n
PH 2

= O0

/ 2OH

PO
0,059
lg 2 2 .
n
COH

(4.5)
(4.6)

 PH 2 PO2 1 (101 ),

2H

/ H2

= 20H + / H + 0,059lg C H + ,

O / 2OH = O0

(4.7)

/ 2 OH

0,059lg COH .

(4.8)

(4.4), (4.7) (4.8) , C Me n + , C H + , COH

1 /, P = 0 . ( 0 ) , ( = 298 ;
P = 1 ; C = 1 /). , ..

20H

/ H2

= 0 . 0 -

( )
(. . 3).
, O0 / 2OH = 0,4
,
pH + pOH = 14 ,

2H

/ H2

lg C H + = pH ,

= 0,059 pH ,

O / 2OH = 1,23 0,059 pH .

2

lg COH = pOH

(4.9)
(4.10)

0 P
2 2. , ( ). , ( ). -

OK > .

(4.11)

, (4.11) . , (4.11)
, () (Al2O3, Cr2O3 .).
1.2.

, , ,
.
33

 0 p ,
. 0 p , .

,
ZnZnSO4CuSO4Cu Zn Zn2+ Cu2+ Cu.
1
1
1 / 1 /

,
. ( ).
.
P
0
C Zn2+ = C Cu2+ = 1 /, Zn2+ / Zn = Zn2+ / Zn = 0,76 ;
P
Cu

2+

/ Cu

0
= + 0,34 (. . 3).
= Cu
2+
/ Cu

() (), SO42- .
-
: Zn 2e

Zn 2+ , a0 = - 0,76 B;

: Cu 2+ + 2e

Cu 0 , 0 = + 0,34 B.

Zn + Cu 2+ = Zn 2+ + Cu 0 , 0 = 0 0 = 0,34 + 0,76 = 1,1 ,

0 () , .
, , P
(4.4).
( ) A 'M ,

A 'M = nF 0 ,

(4.12)

nF , ;
n - .
, ( T = const ; P = const ) , G:
34

A 'M = G 0 = RT ln K p ,

(4.13)

K P = K C ,
C Zn2+ / CCu2+
(4.12) (4.13),
G o = nF 0 ,
nF 0 = RT ln K P = 2,3 RT lg K P ,

lg K P =

(4.14)
(4.15)

nF 0
n 0
=
,
2,3 RT 0,059

(4.16)

0,059 = 2,38,314298/96 500.

. .
r
r
2
2
Zn H2SO4 Cu Zn 2H+

u.

0
0
< Cu
Zn
, ,
2+
2+
/ Zn
/ Cu
. -
: Zn 2e
Zn 2+ ,
K: 2H + + 2e
H 02 .
,
Zn + 2H + = Zn 2+ + H 2 .

, ..
0
0
= u
Zu
= 0, 34 ( 0,76) = 1,1 .
2+
2+
/ u
/ Zn

, .

. .

. , ( ) (2)
. , ..
35

 = 2

/ 2

= 0,059 .

. ( Zn2+
). ,
, .
. ,

.

, ,
.
. , , ,
(K2Cr2O7,
MnO2, O2 .) ,
. ,
K2Cr2O7. -
, (2):
K 2Cr2O 7 + 3H 2 + 4H 2SO4 = Cr2 (SO 4 )3 + K 2SO 4 + 7H 2O
1 Cr2O72- + 14H + + 6e = 2Cr 3+ + 7H 2O
3 2 2 = 2 +

r2O72- + 3H 2 + 8H + = 2Cr 3+ + 7H 2O

,
NiNiSO4NiSO4Ni NiNi2+Ni2+Ni.
C1 < C2
C1 < C2

( p ), ( p ).
36

: Ni 2e
K: Ni 2+ + 2e

Ni 2+ ,
Ni .

0,059 C 2
,
lg
n
C1

(4.17)

C 2 > C1 .
,
, ..

> 0 K > A .

(4.18)

1.3.
( ), ( ), (
), . , , ,
.
( Q ),
, () ,
, ,
, .
1- :

m = kQ = kI V = kI ,

(4.19)

k , k = m , Q = 1 ;
m(V ) () , , ();
I , ;
, .
2-
:
0
V10 V1
m1 1
0 = 0 ,
=
V2 V2
m2 2

(4.20)

1 , 2 V1 , V2
(..) , .
37

 , Q = F = 96 500 m =
V = V0 ,
0

k=

V0
k = ,
F
F

(4.21)

k , / /.
, 1- 2-
:

V0
0
m = I V =
I .
F
F

(4.22)

, , , ,
(), < 1.

BT =

mnp
mp

BT =

QP
.
Qnp

(4.23)

() (4.22)

V0
0
m = I BT V =
I BT .
F
F

(4.24)

, . ( ).
,

( ). , ( A ). ,
, ( i = I / S , A/2)
. >> Me ,

= + + .
38

(4.25)

 , ( ) :
1) ,
0 . , ; ,
;
2) ;
3) , , .



:
1) Li Al
() = 0, 2

2H + + 2e = H 2 ( pH < 7 ) 2H 2O + 2e = H 2 + 2OH - ( pH 7 );
2) Mn
() < 100 %, H 2 >> Me . -

Men+ + ne = Me0 ;
2H + + 2e = H 2 ( pH < 7 ) ;
3) , ,

Men+ + ne = Me0 , () 100.

.
()
:
1) ( SO2 - , SO 23 - , NO3- , NO2-
4
.) F ,

2H 2O 4e = O 2 + 4H + ( pH 7 ) 4OH - 4e = O 2 + 2H 2O ( pH > 7 );
39

2) ( S 2- , I - , Br - , Cl - .)
, 0 ( ).
, ( Cl0
( O0

/ 2 Cl -

/ 2 OH -

= 1, 36 ) -

= 1,23 0,059 ).

, ,

2I - 2e = I 2 2Cl - 2e = Cl 2 .
()
Me0 ne = Men+ .
, , . .
1 ZnSO4 ( pH = 5 ): ) ; ) .
) :

+
()

Zn2+
H+
H20

ZnSO4, 2
1 ; = 5

Zn2+ + 2e = Zn0 < 100 %

2H+ + 2e = H2

(+)

SO42H2O

2H2O 4e = O2 + 4H+

4+ + 2SO42- = 2H2SO4

:
2ZnSO4 +2H2O = 2Zn + O2 + 2H2SO4.
) :

+
()
Zn
Zn2+
H+
H20
40

ZnSO4, 2
1 ; = 5

Zn2+ + 2e = Zn0
2H+ + 2e = H2

(+)
Zn
SO42H2O Zn0 2e = Zn2+

+
t, C
KOH

4K++ 4e = 4K ()
()

K+

(+)

OH-

4OH- 4e = O2 + 2H2O()

4KOH = 4K () + O 2 + 2H 2O()

2.
2.1.

. 23 0,5
Al, Fe (III), Cu (II). () Zn. FeCl3 ( ) K3[Fe(CN)6] Fe2+. 23 , ( )
Fe3[Fe(CN)6]2 FeCl3.
, .
Al,
Zn, Fe(III), Cu. .
Zn, Fe (III), Cu (II) Al.
.

:
1. -
.
2. . .3 0 :
Al3+/Al, Zn2+/Zn, Cu2+/Cu, Fe3+/Fe Fe3+/Fe2+
, .
3. .
41

2.2.

. -
, 100 2/3
1 : ZnSO4, uSO4.
: ZnSO4,
CuSO4.
(U- , Cl).
.
,
. .

:
1. , - .
2. . .3,
0
( ) .
( G 0 ), ( A 'M ) ( P ).
3. ,
:
) 0,001 ZnSO4 1 uSO4;
)1 ZnSO4 0,001 M uSO4.


.
4. , Zn- Cu-
(H2SO4)? , .
5. ()
.
6. , .
2.3.

: (U- , ), ,
-24 -2 0,5 CuSO4, KI, NaCl.
42


1. ( ) 0,5 CuSO4 , . , 1320 , 23 .
.
.
(
) .
. .
:
10 %- HNO3, 5 %- Na2S2O3. .
2. 0,5 KI. . ?
23 , , ,
, .
,
. ?
,
.
: 10 %- HCl, 5 %-
Na2S2O3, .
3. , 0,5
NaCl.
. 23 .
,
( + KI). ?
, .
.

:
1. .
pH , .
2. - ,
. ?
43

3. NaCl .
.
4. ,
,
.

1. ,
Cd + FeSO4 CdSO4 + Fe.

CdSO4, , 80 . .
2. ,
1- .
, - ,
G A`M.
3. 1 NiCl2 (pH = 5)
. -
. ,
, 112 .
10 , 100 %?
4.
.
, 1 .

1. , . . / . . , . . .
. : . ., 1988.
2. , . . / . . . . : . ., 2000.
3., . . / . . . . : . ., 1986.
4. , . . . /
. . , . . , . . . : , 2001.

44

 5


: .

1.

.
(G) .
, , .
, , .
.
:
( 2, Cl2 .. );
( ).
, .
. , , , , .
- , . , ;
. ,
.
, .. .
, , . +, .

45

A: Me ne = Me , = Me n+ / ;
n+

: 2H + 2e = H 2 ,

2PH

/ H2

= 0,059 pH .

,
, ( > 0 ) > .
2,

0
A: Me ne = Men+ , = Me
;
n+
/ Me

K: O 2 + 4H + + 4e = 2H 2O, pH < 7, K = OP / OH = 1,23 0,059 pH ;

2

O 2 + 2H 2O + 4e = 4OH , pH 7 .
, .
,
, (2, Cl .),
, . , , , , ,
2 (, Ni, Pt .).
2 (),
, .
l ( , .)
, .
Cl Al, Cr, Fe, Ni
. , , Ag, b, , .
, , , ,
Fe()2 Fe(OH)3, , .
(Zn, Cr, Sn, Al .) , , .
(2, 2), pH = 7 .
Fe Cu

46

Fe

H2O, O2
pH = 7

0 , B 0,44
A: Fe 2e = Fe2+
K: 1/2O 2 + H 2O + 2e- = 2OH

Cu
+ 0,34

= 0, 44 B;
-

= 1,23 0,059 7 = +0,82 B.

= = 0,82 ( 0,44) = 1, 26 ,
G = nF < 0 , .

:

Fe2+ + 2OH - = Fe(OH)2 ; 4Fe(OH)2 + 2H 2O + O 2 =4Fe(OH)3 ;

4Fe(OH)3 2Fe 2O 3 6H 2O .
, , , , .. :
) ; ) ( ); ) ( ); ) .
.
. (, , , .),
(, , .).
, (),
.
() , Al, Ti, Nb, Ta .
, , ,
(1014 ).
,
.
,
, . , , , .
47



+
() Pb

H2SO4, H2O

H+
H2O
+
K: 12H + 12e = 6H2;

Al (+) A

SO42
H2O
A: 6H2O 12e = 3O2 + 12H+.
4Al + 3O2 = 2Al2O3.

: , , . , , , . ,
, .
().
,
.
, , ,
. .


, ,
. ,
.
: ( )
( ). ,
(2, 2, Na+, +
.). ,
: ) ; ) :
)
+
K() Fe
H2O
O2
Na+
K+

48

H2O, O2, Na+, K+ Fe () A(+)

H2O

K: 1/2O2 + H2O + 2e = 2 OH;

A: Fe 2e = Fe2+

)
+
K() Fe H2O, O2, Na+, K+ C A(+)
K: O2 + 2H2O + 4e = 4 OH;

A: 2H2O 4e = O2 +4H+.

2.
2.1. , ,

. , , 34 0,01 Cl
H2SO4. .
, , .
.

:
1. -
.
2. ( ), .
- .
3. ?
? .
2.2. ,
. , 23 H2SO4 CuSO4. .
1. ,
-
Cu2+ +.
2. , CuSO4 , , H2SO4.
3. - .
4. ?
49

2.3. CI
. 23 CuSO4, H2SO4. Al ( ). NaCl. .

:
1. (
NaCl) , , 35 NaCl.
2. , NaCl, Cl, ( ), 2.2.
3. ,
CuSO4
H2SO4, - .
2.4.
. 50
57 3 %- NaCl 3[Fe(CN)6] ( Fe2+).
, ( ), . .

:
1.
, ,
- ,
Fe3[Fe(CN)6]2.
2. .
?
3. .
2.5.
. 50 , . 50

 510 (0,20,4 )
3 KI ( Pb2+).
. .
(PbI2)?

:
1. , - . ?
2. ( ),
.
3. ?
2.6. ()
. 200 2/3 3%- NaCl,
K3[Fe(CN)6]4 ( Fe2+).
( ) , , , . NaCl, ,
12 10 . ?
50 45
NaCl K3[Fe(CN)6]. . . , , .
:
1.
.
2. ,
, - ,
Fe3[Fe(CN)6]2 .
3. ?

1. : ) ( = 3) 2; )
( = 10) 2.
.
51

2.
( = 5) O2. ,
, 2,8 2 (..).
.
3. . ? , -
( = 0). , ( ) 2 ( , ..)
24 , 1,2 .
4. .
? ( = 10) .

1. , . . / . . . . : . ., 2000.
2. , . . / . . . . : . ., 1986.
3. , . . . /
. . , . . , . . . : , 2001.

52

 6
.

: Ge (Si)
.

1.
. , , ,
.

.
:
- ;
- ;
- ( , ..);
- ( , , -n .);
- ;
-
, .
:
1.
. , , . :
.
2.
.
3.
.
4.
.
.
53

 .
, , , , .
, .
.
, :
- ;
- ;
- ;
- ;
- .

( ) .
,
.
.
:

V =

DS (C C ')

(6.1)

D ;
S ;
;
C ' .
( ) . , .

,
.
( ) .
, , , , ()
:

V = k C' e
54

RT

(6.2)

 k ;
C ' , /;
, ;
Ea , .
Ea
, . , .

( ) .
Si Ge
.
. , , ..
.
(, )
, .
(, , ) ,
.

(. 6.1),
, , . -

. 6.1. (a)
()

.
55


() .
( ), , (h k l). (. 6.2).
, 1 2,
,

(110)
(100)
(111)
. 6.2.

3
-2
10 . ,
, , . ,
.

.
:
1) ,
, SiO2 GeO2;
2) ;
3) , ;
4) ( ,
, , , .). 3 , HNO3 4000 l, .
56

 HNO3, FeCl3, NaOCl, H2O2, K3[Fe(CN)6] .

Si Ge
Ge, :
Si + 4HNO 3 = SiO 2 + 4NO 2 + 2H 2O

Ge + 4HNO 3 = GeO 2 + 4NO 2 + 2H 2O

Ge + 2H 2O 2 = H 2GeO 3 + H 2O
Ge + 4H 2O 2 = H 2GeO5 + 3H 2O
2Ge + 6H 2O 2 = H 2Ge 2O7 + 5H 2O
, Si 22.
,
-
(FeCl3, HNO3, NaOCl ),
.
, ,
, (Ea) .
K3[Fe(CN)6]
(III) . , :
K3[Fe(CN6] [Fe(CN)6]3- + 3+ ( = 1);
[Fe(CN)6]3- Fe3+ + 6CN- ,

K =

6
Fe 3+ CCN

Fe( CN )
6

= 1030 298 .

, - (Fe3+)
, , (6.2),
, . . (Ea).
F ( HF), OH
( NaOH) (, .). Si Ge, , H2[SiF6] K2[Si(OH)6] H2[GeF6] K2[Ge(OH)6].

57

2.

, (111) (100); -8 xI3,6. (. 6.1 6.2).
6.1

1:1

()

HNO3() 5 . .
HF (48 %) 3 . .
CH3COOH ()
3 . .
K3[Fe(CN)6] 30
KOH 120
H2O 1000

50-60
4050 ( )
90100
11,5

6.2

-4

HNO3() 25 . .
HF (48 %) 15 . .
CH3COOH ()
1,52
15 . .
Br2() 0,3 . .
HNO3 () 1 . .
HF (48 %) 24 . . 210
HF (4580 %) 1 . .
rO3() 1 . .
H2O 2 . .
1014

!
2.1.
. .
.
1015 Ge 1:1, . 6.1.
58

 5060 . NO2 ( 4050 ) , . .

-8.
.
. Si , Ge.

(. . 6.2) , -8.

:
1. , - .
, ?
2. H2[SiF6] H2[GeF6].
3.
, .
4. ? .
(5060 0C) ?
2.2.
.
, ()
(. . 6.1) ,
.
90100
1 .
, .
.
. 6.3. -8. ,


(111)
(
59

), , .
. ,
.
, o
. (. 6.3).
, ,
, . 6.2. .

:
1. , -.
2. -
, .
3.
K2[Ge(OH)6] K2[Si(OH)6].
4.
. ? ? .
5. ,
78 . ( nC ) . , 6 ,
1 100 ( 0,62 XI3,6), 2.

ND =

ncp
S

(6.3)

N D , -2;
ncp ;
S , 2.

.
60

6. .

1. , IV ? .
Si(Ge).
2. Si Ge. (Si) (Hal, O2, N2), .
3. Si(Ge) ( ) .
.

1. , . . : /
. . . . : . ., 2004.
2. , . . : . / . . . . : . ., 1975.

61


.1
( H ) 298

NH4NO3
KNO3
NaNO3
K2SO4
Na2CO3
Na2CO310H2O
Na2SO4
Na2SO410H2O
Na2HPO4
Na2HPO412H2O
CaCl2
CaCl26H2O
CuSO4
CuSO45H2O
ZnSO4
ZnSO47H2O

H2O
1
200
200
200
400
400
400
400
400
400
400
300
400
800
800
400
400

H
/
+6,34
+8,46
+5,01
+6,55
-5,64
+16,16
-0,55
+18,76
-5,64
+22,83
+17,99
+4,56
-15,89
+2,85
-18,43
+4,26

/
+26,52
+35,40
+20,96
+26,74
-23,60
+67,61
-2,30
+78,49
-23,60
+95,62
-75,27
+19,08
-66,48
+11,92
-77,11
+17,82

.2

PbSn

, . %
(Sn)
(Pb)
0
100
20
80
30
70
40
60
50
50
64
36
80
20
100
0

62

,
327
285
265
244
220
183
215
232

,
327
183
183
183
183
183
183
232

 .3

298

Li+/Li
K+/K
Rb+/Rb
Cs+/Cs
Ca2+/Ca
Na+/Na
Mg2+/Mg
Al3+/Al
Mn2+/Mn
Zn2+/Zn
Cr3+/Cr
Fe2+/Fe
Cd2+/Cd
Co2+/Co
Ni2+/Ni
Sn2+/Sn
Pb2+/Pb
Fe3+/Fe
H+/ 1/2H2
Bi3+/Bi
Cu2+/Cu
Fe3+/Fe2+
Hg22+/Hg
Ag+/Ag
Hg2+/Hg
Au3+/Au
Au+/Au

Li+ + e = Li
K+ + e = K
Rb+ + e = Rb
Cs+ + e = Cs
Ca2+ + 2e = Ca
Na+ + e = Na
Mg2+ + 2e = Mg
Al3+ + 3e = Al
Mn2+ + 2e = Mn
Zn2+ + 2e = Zn
Cr3+ + 3e = Cr
Fe2+ + 2e = Fe
Cd2+ + 2e = Cd
Co2+ + 2e = Co
Ni2+ + 2e = Ni
Sn2+ + 2e = Sn
Pb2+ + 2e = Pb
Fe3+ + 3e = Fe
H+ + e = H
Bi3+ + 3e = Bi
Cu2+ + 2e = Cu
Fe3+ + e = Fe2+
1/2Hg22+ + e = Hg
Ag+ + e = Ag
Hg2+ + 2e = Hg
Au3+ + 3e = Au
Au+ + e = Au

, B
-3,045
-2,925
-2,925
-2,923
-2,866
-2,714
-2,363
-1,662
-1,179
-0,763
-0,744
-0,440
-0,403
-0,277
-0,250
-0,136
-0,126
-0,036
0,000
+0,21
+0,337
+0,770
+0,788
+0,779
+0,854
+1,498
+1,69

63

. 2008, . 24

1-41 01 02 - ,
1-41 01 03 ,
1-36 04 01 -

. .
. .
08.09.2008.
.
.-. . 3,2.

6084 1/16.
.
150 .

.
. . . 3,84.
121.

:

02330/0056964 01.04.2004. 02330/0131666 30.04.2004.
220013, , . , 6
64