Antioxidantes

Estos aditivos ayudan a inhibir o retardar el mecanismo de oxidacin - degradacin de los

polmeros, que se produce durante su fabricacin o transformacin
Durante la polimerizacin para la produccin de plsticos intervienen iniciadores y
catalizadores; estos pueden no ser eliminados completamente en la etapa de purificacin
del polmero, por lo que las impurezas originan que se inicie la oxidacin.
Esto es debido a que los radicales libres presentes poseen afinidad con el oxgeno del
catalizador o iniciador y atraen hidrgeno produciendo hiperxidos inestables, los cuales
pueden reaccionar en cadena con el polmero, reaccin que no se detiene hasta que se
produce un grupo inerte.
En la transformacin del polmero, las temperaturas de procesamiento y la velocidad de
produccin elevadas son condiciones propicias para la degradacin del material.
Por cualquiera de las causas anteriores, cuando un polmero se degrada presenta:

Decoloracin o amarillamiento

Prdida de propiedades mecnicas

Rigidez

Prdida de peso

Los antioxidantes son utilizados por los productores de materiales plsticos que fabrican
grados comerciales para aplicaciones especficas. Estos se usan generalmente en
Poliolefinas y Poliestireno.

Muchos plsticos son sensibles a la degradacin, la cual puede iniciarse cuando se los
somete al calor y se producen daos en la estructura qumica del polmero. Su estabilidad
intrnseca slo puede mejorarse introduciendo alteraciones adecuadas en algunos de sus
enlaces qumicos.
An as, los antioxidantes slo ejercen una accin retardativa sobre los procesos de
degradacin.
Cuando se dice que se produjo dao en la estructura qumica del polmero es porque se
han llevado a cabo reacciones de oxidacin que generan hidroperxidos y radicales libres.
El mecanismo de la reaccin es el siguiente:

Los radicales libres atacan los enlaces de hidrgeno lbil cercanos y producen hidroperxidos inestables, los cuales a su vez generan ms radicales libres y perpetan el
proceso.

Los radicales libres se producen en todas las reacciones de oxidacin pero stas se
pueden ocasionar no slo por calentamiento, sino tambin por la exposicin a la radiacin
ultravioleta, por el corte mecnico o por la presencia de impurezas, tales como residuos
de catalizadores.

Los antioxidantes capturan y/o evitan la formacin de radicales libres durante la vida del
polmero (copolimerizacin, transformacin, almacenamiento y uso). stos se dividen en
dos grupos: Los primarios y los secundarios los descomponedores de hidro-perxidos

1. Los antioxidantes primarios:

Interrumpen las reacciones de oxidacin combinndose con los radicales libres, y

generando productos no reactivos

Contienen grupos funcionales reactivos OH o NH que donan hidrgeno a los radicales

libres. El ms comn entre ellos es el 2,6 - diterbutil - p - cresol (hidroxitolueno butilado
BHT) utilizado en poliolefinas, vinilos y elastmeros; ste es grado FDA, pero es voltil.
Fenoles impedidos de mayor peso molecular son utilizados para procesos que requieren
altas temperaturas y donde la volatilidad del BHT es un problema; sin embargo, son ms
costosos.

El - Tocoferol (ATP), o vitamina E posee estructura similar a los compuestos fenlicos.

Es menos impedido estricamente lo cual le permite una reaccin rpida, pero el ATP se
consume ms fcilmente y es ms costoso que otros antioxidantes, por otra parte reduce
el sabor y el olor en el plstico.

Dentro del grupo de los fenoles podemos encontrar derivados fenlicos (bisfenlicos,
polifenlicos y tio - bisfenlicos).

En general los compuestos fenlicos no manchan ni decoloran.

Como antioxidantes primarios tambin se utilizan las aminas aromticas del tipo fenil y
difenil sustituidas. stas son mejores antioxidantes a altas temperaturas, pero tienden a
decolorar y a manchar, por eso slo se usan en objetos con colores oscuros. Se utilizan
en concentraciones que varan entre el 0,2 y el 0,75%.

2. Los antioxidantes secundarios:

Estos actan descomponiendo los hidroperxidos inestables y eliminan los radicales de

perxido. Son esencialmente compuestos de azufre (tioeteres y steres de cido
tiodipropinico) o triesteres de cido fosfrico (fosfitos).

Por ejemplo en una reaccin del tioeter con el hidroperxido:

El tioeter reacciona con el hidroperxido y en una primera etapa da un alcohol y un

sulfxido. El sulfxido en s sufre una posterior oxidacin y puede descomponer ms
hidroperxidos. Los tioeteres presentan sinergia con los antioxidantes primarios para
estabilizar al calor en el largo plazo, no decoloran y algunos generan olor. Los fosfitos
tampoco decoloran y reaccionan con los hidroperxidos reducindolos a alcoholes,
quedando convertidos en fosfatos.

Los antioxidantes secundarios se aplican en concentraciones entre el 0,1 y el 0,5%, por lo

general en combinacin con los antioxidantes primarios.