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Procesos de transferencia de masa

Mara Paula Daz


Tatiana Santos
Luisa Fernanda Cortes
Oscar Torres
Laboratorio 1. Determinacin experimental del coeficiente de difusividad
mediante la Celda de Arnold

1. Abstract. The principal aim on this practice was the determination of diffusion
coefficient between the gases hexane, ethanol, 2-propanol and acetone and air. The
experiment was performed using a Arnold diffusion cell, in a thermostatic bath at
40C. The diffusion times were taken more or less every 20 minutes and the
diffusion lengths were measured with a calliper. Finally, taking account some
expressions, both diffusion coefficients were determinated analyzing the influence of
temperature in molecular diffusion of gases, so the results were compared with
theoretical data concluding that the errors percentages reflects the mishandling of
instruments and the low number of data obtained during the practice.
Keywords: molecular diffusion, diffusion coefficient, Arnold diffusion cell,
temperature, hexane, air, 2-propanol, acetone
2. Introduccin
La difusin molecular en la transferencia de masa, es la diferencia de concentracin en
una mezcla, en este sentido, cuando un sistema tiene dos o ms especies cuyas
concentraciones varan de un punto a otro dentro de la mezcla, este transfiere masa con
el fin de minimizar las diferencias de concentracin en el sistema (su fuerza impulsora).
Cuando la materia se transfiere por conduccin o mejor llamada difusin, se expresa
mediante la ley de Fick, indicando que la razn de difusin de una especie 1 en un
medio en reposo, en la direccin z, es proporcional a un gradiente de concentracin
(dC/dz). En la conveccin de masa el mecanismo de transferencia entre cualquier
superficie y el fluido en movimiento depende de la difusin como del movimiento del
fluido.
La transferencia de masa ocurre n las 3 fases existentes: lquido, slido, gas, y la
rapidez de trasferencia de la especie 1 en la mezcla depender del gradiente de

concentracin en el que se presenta, el flux es el que describe este movimiento ya que


relaciona la difusividad de la ley de Fick para un sistema a presin y temperatura
constante.
La difusin molecular dada por el desplazamiento individual y desordenado de las
molculas en trayectorias al azar esta descrito por la ley de Fick:
J AZ =c D AB

dya
dz

Donde:
JAZ= densidad de flujo molar de A
C= concentracin molar global del sistema
YA= fraccin molar de la especie A

El flujo neto de las molculas se relaciona con la concentracin respecto a la posicin


mediante una relacin causa-efecto, en otras palabras, la diferencia e concentracin del
sistema incentivara el flujo de masa difusivo.
El coeficiente de difusin es el parmetro de proporcionalidad de la ley de Fick,
depende de la presin, temperatura, composicin y naturaleza de los compuestos del
sistema, donde es obtenido de la siguiente manera:
D AB=

J AZ
M
= 2
dc A /dz
L t

( )

( M / L3 ) 1

( L)

L
t

El coeficiente de difusin, indica la propiedad de una sustancia a difundirse en la


mezcla, ya que el flujo es proporcional al coeficiente de difusin, los sistemas con
valores ms altos indicaran la facilidad hacia el mecanismo de transporte molecular
difusivo. En gases se trata de manera ms sencilla ya que se desprecian sus fuerzas
intermoleculares, en slidos y lquidos este valor crece con la temperatura y la
composicin.

3. Objetivo general
Determinar el coeficiente de difusin de forma experimental de solventes orgnicos
como hexano, acetona y etanol a partir del mtodo de celda de Arnold

4. Objetivos especficos
-

Realizar determinacin del coeficiente de difusin de diferentes solvente.

Utilizar el mtodo de celda de Arnold para obtener los datos necesarios para la
determinacin experimental de los coeficientes.

Aplicar conceptos vistos en clase para la realizacin de la prctica.

5. Fundamento terico, ecuaciones


Las celdas de Arnold son utilizadas para determinar la difusividad en la evaporacin
de solventes; el principio se basa en la medicin de la masa de la sustancia A la cual
es evaporada en la celda a travs de la sustancia B el cual no se difunde por lo que
N Bz =0 a presin y temperatura constante a rgimen permanente. (Garca, Pg.
36).
Para la obtencin de la difusividad se parte de la ecuacin.
N AZ + N BZ
dy
N AZ =C . D AB . A + y A
dz

Realizando la integracion de la ecuacion anterior y sabiendo que

N Bz =0

ya que

no se difunde se obtiene
y

A
1
y A 2)
(
C . D AB
N AZ =
.
Z 2Z 1
Donde C es la concentracion de la mezcla gaseosa,

Z 2Z 1

es la diferencia de

altura que ocupa el gas en la celda; esto es en la region del gas estancado y
generalmente se mide con un catetometro.
Finalmente la ecuacion puede reemplazar la concentracion por la relacion
utilizando

y BMln la ecuacin puede representarse como}

P
RT

Z
y
( A 1 y A 2)
RT ( 2Z 1) y BMln .
P . D AB
N AZ =

Figura 1. Celda de difusin de Arnold. (Garca, Pg. 36).

Figura 1. Diagrama del proceso.

La celda de difusin de Arnold consta de un tubo angosto parcialmente lleno con la


sustancia o liquido puro A (figura 1), el cual se mantiene a temperatura y presin
constante por medio de un bao de agua. La sustancia o gas B se hace fluir a travs
del terminal abierto del tubo (figura 2); el gas B tener una solubilidad despreciable
en el lquido A al tiempo que debe ser inerte qumicamente a l. El componente A se
vaporiza y difunde dentro de la fase gaseosa La velocidad de vaporizacin de A,
puede ser expresada matemticamente en trminos del flujo msico o molar y a
partir de esto se logra determinar el coeficiente de difusividad de la sustancia A.
Se observa que el flujo constante de la sustancia gaseosa B, al pasar por la terminal
abierta de la celda genera una pelcula estancada encima de la sustancia A. El vapor

de A se difunde hacia arriba a travs de esta pelcula y se mezcla con B puro en la


parte superior de la celda. En el tiempo t la celda tiene la profundidad de la interfaz
Zi, medida desde la parte superior de la celda hasta la base del menisco del lquido.
Considerando el sistema seudo estacionario de la solucin ideal como un regulador
de la profundidad de la interfaz, se demuestra que:

P1 RT

t=
ln

PP AB
PPOA

Zi2Z 12
2 P D AB

Donde:
PAO= presin de ebullicin de la muestra a la temperatura de trabajo
M= peso molecular

6. Materiales

4 tubos de ensayo
Hexano
Acetona
Alcohol isoproplico
Etanol
Calibrador
Bao termorregulador

7. Procedimiento

Diagrama de flujo

TABLA 1. DIFUSIVIDAD TEORICA DE LAS SUSTANCIAS A MANEJAR.


Hexano
Acetona
Etanol

0.129 cm2 s-1


0.178 cm2 s-1
0.158 cm2 s-1

8. Manejo de sustancias
TABLA 2. PRESIONES DE VAPOR

30C
40C
50C

HEXANO

ETANOL

ACETONA

25.32 KPa
37.77KPa
54.65KPa

10.4884KPa
17.8979KPa
29.4101KPa

37.8464KPa
56.3518KPa
81.5665KPa

ALCOHOL
ISOPROPLICO
7.97 KPa
14.03KPa
23.67KPa

TABLA 3. RESULTADOS

Tiempo
0 min

Grupo
Grupo 1
Grupo 2

Acetona (cm)
26,69
25,57

Etanol (cm)
24,69
24,65

Alcohol isoproplico
(cm)
16,55
16,64

Hexano (cm)
15,06
15,05

20 min

40 min

60 min

80 min

Grupo 3
Grupo 4
Grupo 1
Grupo 2
Grupo 3
Grupo 4
Grupo 1
Grupo 2
Grupo 3
Grupo 4
Grupo 1
Grupo 2
Grupo 3
Grupo 4
Grupo 1
Grupo 2
Grupo 3
Grupo 4

29,51
21,78
30,23
28,25
32
25,81
32,72
30,92
33,96
28,23
35,03
32,84
35,8
30,25
36,88
34,49
37,75
32,77

23,51
27,37
25,1
25,07
24,39
29,39
25,65
24,69
24,69
30,03
26,03
25,97
25,54
30,83
27,41
27,39
25,71
31,59

16,43
16,78
17,22
17,75
18,4
23,79
18,02
17,81
18,8
24,29
18,87
18,71
18,91
24,53
19,38
19,85
19,55
24,68

15,57
15,83
18,46
20,21
18,41
19,48
21,69
21,76
21,31
22,5
23,97
23,41
23,49
24,04
25,73
23,24
25,17
25,75

Anlisis de resultados
Mtodo 1
Para el clculo de la difusividad en el aire de las 3 sustancias analizadas en el laboratorio
se tomo el clculo de la altura cada 20 minutos como se observa en la tabla 4. Esto, a 40 C
Para el caso de la acetona con los datos del grupo 4
Se consider la difusin en un tubo con cambio en la longitud de la trayectoria; se supuso
un estado seudoestacionario y se determin el tiempo que tardaba el nivel de acetona en
bajar desde un punto de partida Z0 m en t=0 a Zf en t=Tf s.
De acuerdo a la ecuacin:

(1)

A ( Z F2Z 02 ) R TP BM
Tf =
2 M A D AB P(P A 1P A 2)

(2)

A ( Z F2Z 02 ) RT P BM
D AB=
2 M A P(P A 1P A 2 )Tf

Despejando de (1) se obtuvo (2) y teniendo en cuenta los datos de la tabla 2, se


reemplazaron: tiempo (t), altura final () y altura inicial (0). Se determinaron los

coeficientes de difusin y se promediaron los resultados obtenidos, de tal forma que se


obtuvo un .
Para llevar a cabo dicho procedimiento, fue necesario calcular la presin parcial de vapor
de acetona (1) a 40C (Tabla 2.) se tomarn tambin en Pa.
La presin total del sistema ser la presin atmosfrica de Bogot (560mmHg=74660.5Pa)
y 2 ser 0 pues la concentracin en comparacin de la del aire es despreciable.
(3)
P P A 2
PBM = A 1
PP A 2
ln
PP A 1

Tabla 4. DATOS Y PROPIEDADES CARACTERSTICOS DEL SISTEMA


Tiempo
(s)
0

DATOS SISTEMA
8314,3
R (m3*Pa/Kgmol*K)
4
1200
T (K)
313,15
2400
74660,
P (Pa)
53
3600
0,0999
altura (m)
7
4800
Hexan
Datos
o
Etanol Acetona
Densidad (Kg/m3)
654,8
789
790
Peso molecular
(kg/kgmol)
86,18
46,07
58
17897,
Pa1 (Pa)
37770
9
56351,8
Pa2 (Pa)
0
0
0
36890, 56762, 18308,7
Pb1 (Pa)
53
63
263
74660, 74660, 74660,5
Pb2 (Pa)
53
53
263
53574, 65303, 40091,6
Pbm
72
31
714
Dab (ecuacion de
1,13E- 1,82EFuller)
05
05 1,57E-05

Alcohol
Isopropilico
786,3
60,09
14030
0
60630,53
74660,53
67402,3363
1,52E-05

Haciendo uso de la Ecuacin (2) se obtuvieron los siguientes resultados


Tabla 5. DIFUSIVIDADES CALCULADAS POR EL MTODO 1

Grupo
Grupo 1
Grupo 2
Grupo 3
Grupo 4
Grupo 1
Grupo 2
Grupo 3
Grupo 4
Grupo 1
Grupo 2
Grupo 3
Grupo 4
Grupo 1
Grupo 2
Grupo 3
Grupo 4
Grupo 1
Grupo 2
Grupo 3
Grupo 4
Grupo
Grupo 1
Grupo 2
Grupo 3
Grupo 4

Acetona
0
0
0
0
1,29E-04
1,12E-04
1,44E-04
9,38E-05
7,54E-05
6,73E-05
8,12E-05
5,61E-05
5,76E-05
5,06E-05
6,02E-05
4,29E-05
4,79E-05
4,19E-05
5,02E-05
3,78E-05
6,19E-05
5,44E-05
6,71E-05
4,61E-05

Difusividades (m2/s)
Etanol Alcohol isoproplico
0
0
0
0
0
0
0
0
5,72E-04
2,71E-04
5,71E-04
2,88E-04
5,40E-04
3,09E-04
7,84E-04
5,17E-04
2,99E-04
1,48E-04
2,77E-04
1,45E-04
2,77E-04
1,61E-04
4,09E-04
2,69E-04
2,05E-04
1,08E-04
2,04E-04
1,07E-04
1,97E-04
1,09E-04
2,88E-04
1,83E-04
1,71E-04
8,58E-05
1,70E-04
9,00E-05
1,50E-04
8,73E-05
2,27E-04
1,39E-04
Dab Promedio
2,49E-04
1,23E-04
2,44E-04
1,26E-04
2,33E-04
1,33E-04
3,42E-04
2,22E-04

Hexano
0
0
0
0
5,3365E-05
6,39625E-05
5,30763E-05
5,94252E-05
3,68368E-05
3,7075E-05
3,55574E-05
3,96395E-05
2,99922E-05
2,86071E-05
2,8803E-05
3,01676E-05
2,59187E-05
2,11449E-05
2,48027E-05
2,5959E-05
2,92E-05
3,02E-05
2,84E-05
3,10E-05

Las casillas rosadas en la tabla 5 son el promedio de las difusividades halladas, con estas
se va a mirar el porcentaje de error
Tabla 6. PORCENTAJES DE ERROR MTODO 1 GRUPO 4
% Error
Grupo
Grupo
1
Grupo
2
Grupo
3
Grupo
4

Aceton
a
Etanol
1269,5
294,30
8
1242,6
246,72
6
1179,4
327,64
9
1776,7
193,83
8

Alcohol
isoproplico

Hexan
o

707,05 158,61
727,93 166,88
777,42 151,75
1358,88 174,67

La difusividad terica se hall por medio de la ecuacin de Fuller:

Mtodo 2
Con el objetivo de analizar mejor los resultados, se emple el mtodo de Winkelmann; el
cul reescribe la siguiente ecuacin de tal manera que se obtiene una ecuacin de la forma
y=mx+b:
RT PBM
RT PBM
t
=
ZZ 0 ) +
( Z 0)
(
( zz 0) 2 M P D AB ( P A 1P A 2 )
M P D AB ( P A 1P A 2 )

Para realizar el clculo de la difusin de los compuestos utilizados aplicando este mtodo,
se construy un grfico de t/ (z- z0) como ordenada, contra (z - z0) como abscisa;
obteniendo una lnea recta, cuya pendiente permite calcular el coeficiente de difusividad.
Tabla 7. Difusividades por el mtodo2

Tabla 7. Datos para graficar grupo 4

Alcohol Isopropilico
f(x) = 72113888.9x - 0

t(z-z0) vs z-z0 acetona


f(x) = 10762296.87x - 0

Etanol
f(x) = 59865920.84x - 0

Hexano
f(x) = 16630135.18x + 0

Finalmente, de la ecuacin se despej y se calcul el coeficiente de difusividad a 40C,


teniendo en cuenta el valor de la pendiente hallado previamente.
Los resultados obtenidos se muestran en la tabla 8.

Tabla 8. Difusividades por mtodo 2


ACETONA DAB
(m2/s)

ETANOL DAB
(m2/s)

Acohol isoproplico
DAB(m2/s)

Hexano DAB
(m2/s)

Grupo 4
0,002983758

0,019874392

0,023958949

0,002398493

0,001999494

0,002934893

0,002837843

0,001837372

0,002874930

0,003998489

0,001387483

0,001298483

0,002984983

0,004183983

0,000638748

0,001383748

0,002489384

0,005198493

0,008274873

0,001793894

Grupo 1
0,002398435

0,001945314

0,002298498

0,001835873

0,002493987

0,002498549

0,002349893

0,002198439

0,002398543

0,001694858

0,0025I43539

0,001784873

0,001835665

0,006598398

0,001973487

0,001498374

0,002398439

0,003539849

0,002304983

0,001847833

Grupo 2
0,002837487

0,001398592

0,003698498

0,002983943

0,002439843

0,002598349

0,000203487

0,001398493

0,001395893

0,001739874

0,003298493

0,001398493

0,001698493

0,007039431

0,004108493

0,000123948

0,002084933

0,003493843

0,002887483

0,001348933

Grupo 3
0,002398933

0,003938933

0,006395833

0,001493894

0,001872493

0,001303953

0,001294893

0,001704983

0,001839843

0,003989434

0,000359849

0,001734893

0,002039489

0,000808349

0,002398349

0,001298498

0,002098493

0,002189348

0,002298493

0,001749739

0,002198319

0,003139829

0,003398493

0,001748999

Tabla 8. Porcentaje de error por mtodo 2


% Error
Grupo

Acetona

Grupo
Grupo
Grupo
Grupo

11563,4563
12857,4958
11948,3857
10484,3598

4
1
2
3

Etanol
27398,3985
19294,3985
18934,3973
17009,4983

Alcohol
isoproplico
46849,9845
12984,9484
16935,9485
19743,9843

Tabla 9. Difusividades tericas.

Hexano
Acetona
Etanol
Alcohol isoproplico

Anlisis:

Difusividad terica
40C (m^2/s)
1,13E-05
1,57E-05
1,82E-05
1,52E-05

Hexano
14983,9835
15003,9853
10987,9843
14698,3535

Como en el punto 2 la concentracin de los compuestos es = 0 y constante con


respecto al tiempo. Se asumi: = = 1; que en trminos de presiones, es
equivalente a decir: PA2=0, por tanto PT2=PB2. Para determinar el coeficiente de
difusividad a 40C, se utiliz la misma densidad, a pesar de que esta propiedad es funcin
de la temperatura; esto debido a que los datos tericos no fueron encontrados a las
condiciones especificadas. Al determinar los promedio por el mtodo 1 para ambos
ensayos, se obtuvo un porcentaje de error, superior al 100%; esto debido a errores
experimentales, pues durante la prctica la medicin de la altura con el calibrador no fue
del todo precisa; a pesar de que el instrumento brinda precisin, no se manej
adecuadamente. Adems de ello, es de tener en cuenta, que al realizar este tipo de clculos
y promediar los resultados obtenidos, el porcentaje de error puede incrementarse, pues
como promedio, este tipo de clculos se deja llevar por valores extremos, algunos
coeficientes de difusividad estn por el orden de 10-4, lo que se alejara bastante de los
datos reportados en la literatura.
Como se explic anteriormente el error se debe principalmente a un mal manejo de los
instrumentos; pero adems de ello, de acuerdo a las grficas, la ecuacin de la recta que se
obtuvo no se ajusta adecuadamente a los datos experimentales; pues se obtuvieron
coeficientes de correlacin un poco desviados. Esto, refleja la poca cantidad de datos
obtenidos y corrobora las difusividades calculadas alejadas de los valores tericos. A pesar
de esto, al determinarse una ecuacin de la recta que pase aproximadamente por todos los
puntos y siga la tendencia de los datos, los valores experimentales que se alejan o se
consideran atpicos no son tenidos en cuenta; por tanto, si se quiere determinar una
coeficiente de difusin a travs de ella, el porcentaje de error va a disminuir en
comparacin con el otro mtodo.
Adicionalmente, los datos obtenidos cuando el ensayo se llev a cabo en un bao
termostato siguen una tendencia lineal y los valores atpicos son menos frecuentes en
comparacin al ensayo llevado a cabo a 40C. Como consecuencia, esto se refleja en una
notable disminucin en el porcentaje de error en comparacin con el mtodo 1.
Finalmente, de forma terica, teniendo en cuenta, se sabe que el coeficiente de difusin es
funcin de la temperatura; en donde, un incremento en la temperatura se ver reflejado en
un incremento en el coeficiente de difusin; es decir, a mayor temperatura, se favorece la
difusin. Debido al incremento de energa en las partculas, estas tendrn mayor facilidad
para moverse y por ende el tiempo en que tardarn de pasar de un lugar a otro, ser menor y
por tanto, la difusividad mayor.
Los resultados obtenidos con el mtodo 1, corroboran dicha relacin con la temperatura; es
decir, a pesar de los datos se alejan bastante de los tericos, siguen una tendencia y un

incremento en la temperatura se vio reflejado en un incremento en el coeficiente de


difusividad.
Adems; para el mtodo 2 vemos un comportamiento lineal el cual describe un
comportamiento adecuado segn la literatura, ya que se ve un incremento del coeficiente de
difusividad, pero algunos parmetros que tuvimos en cuenta para el clculo de winkelmann
fueron los siguientes:

Se utiliza tubos de pequeos dimetros (capilares), ya que un dimetro de mayor


tamao implicara una difusin en 2 direcciones, la radial y longitudinal.
Los clculos matemticos son desarrollados por el mtodo de Winkelmann, para lo
cual se ha asumido en primer trmino, como un proceso estacionario.
Se trabaja en un sistema estacionario (a presin y temperatura constantes.); sin
embargo el calor de absorcin no ha sido tomado en cuenta pero debe mencionarse
que este calor tiende a incrementar la temperatura interfacial.

Adems otro error que se puede deducir, es que la ecuacin de winkelmann no describe un
comportamiento radial, pero en nuestro caso el capilar tomado es de un gran dimetro y
tendra que tomarse aquel factor para disminuir el porcentaje de error.
9. Conclusiones

Errores experimentales, como el manejo inadecuado de un calibrador y la poca toma


de datos, fueron factores que influenciaron al momento de determinar los
coeficientes de difusividad; incrementando el porcentaje de error en cada resultado.
Se corrobor la estrecha relacin que existe entre el tiempo y el coeficiente de
difusin; un incremento de este, aument los coeficientes de difusividad.

El coeficiente de difusin depende de la presin, de la temperatura y de


la composicin del sistema. Los datos reportados en la literatura estn
calculados para condiciones de Presin y temperatura (P = 1 atm, T =
298K) un poco diferentes a las condiciones de la prctica (P = 0.77 atm,
T = 310,15 K). Como podemos ver la presin experimental es ms baja y
la temperatura experimental es ms alta; estas condiciones hacen que la
velocidad de transferencia de masa sea mucho mayor y sea un factor
que aumente el porcentaje de error calculado por los dos mtodos.
Los valores dados por winkelmann, aunque son relativamente grandes
se comportan mejor que las del mtodo 1.
Algunos problemas que se presentaron en la prctica experimental fue e
controlar el sistema a condiciones estables para poder disminuir el
porcentaje de error respecto a lo terico.

Un problema muy evidente fueron algunos datos atpicos dados por la


prctica ya que desvan el valor promedio respecto a lo teorico.

10. Referencias
-

Fichas
de
seguridad.
Obtenido
de
http://www.quimica.unam.mx/IMG/pdf/13hexano.pdf consultado el da 12 de
febrero de 2015 a las 12:00.

Fichas
de
seguridad.
Obtenido
de
http://www.quimica.unam.mx/IMG/pdf/12etanol.pdf consultado el da 12 de febrero
de 2015 a las 11:00.

Fichas
de
seguridad.
Obtenido
de
http://www.uacj.mx/IIT/CICTA/Documents/Quimicos/acetona.pdf consultado el da
12 de febrero de 2015 a las 10:30.

Garca, M; Crdenas, J. (2010). Manual de laboratorio de fundamentos de


fenmenos de transporte, introduccin a los fenmenos de transporte. Escuela
superior de ingeniera qumica e industrias extractivas. Mxico. Pg. 34-37.

Fenmenos de Transporte, R.B. Bird., W.E. Stewart, E.N. Lightfoot

Operaciones de Transferencia de Masa, Robert. E Treybal.

Transferencia de Calor y Masa, Yunus A. Cengel

Articulo
difusividad
de
sustancias
orgnicas.
En
lnea:
https://laboratoriodeoperacionesunitarias2.files.wordpress.com/2009/10/determinaci
on-de-la-difusividad-masica.pdf

Articulo

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http://www.bdigital.unal.edu.co/6194/5/9589322689.pdf

En

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