CURS 8

VII. Proprieti coligative ale soluiilor

1. Reducerea presiunii vaporilor
2. Creterea temperaturii de fierbere (ebuliosopie)
3. Reducerea temperaturii de congelare (crioscopie)
4. Osmoza
Presiunea de vapori, punctul de fierbere i de congelare (topire) ale unei soluii nu sunt
aceleai cu cele ale solventului pur.
Prezena unui solvit B ntr-un solvent A modific temperatura de fierbere (ebulioscopie),
de congelare (crioscopie) i crete presiunea solventului (presiune osmotic).
Variaiile punctelor de fierbere i de congelare, pentru soluiile diluate sunt
proporionale cu concentraiile molare ale substanei dizolvate (depind de
numrul de moli) nu i de natura lor (legea lui Raoult).

VII.1. Reducerea presiunii de vapori.

Odat cu formarea unei soluii se modific att proprietile substanei dizolvate (solvit)
ct i proprietile dizolvantului (solvent).
La o temperatur dat, tot lichidul este n echilibru cu faza sa de vapori (de
presiune Po), ceea ce nseamn din punct de vedere molecular c:
viteza de condensare = viteza de vaporizare
Dizolvarea unui solvit B n lichid micoreaz viteza de evaporare a solventului,
deoarece prezena unui al doilea constituent reduce frecvena cu care moleculele
solventului parasesc suprafaa lichidului, dar nu se modifica viteza de condensare (de
revenire n lichid).
Astfel, numrul de molecule de solvent n faza de vapori se micoreaz i scade
presiunea parial Po devenind P (P = Po P).
1

Diagrama de faze a apei comparativ cu cea a unei soluii apoase:

Fig. VII.1.
O: punctul triplu al apei
OS: punctul triplu al soluiei
Considerm faptul c solvitul este nevolatil (P vap = 0) i c nu se dizolv n solvent.
Se poate afirma c:
Viteza de vaporizare a unui solvent A este proporional cu fracia sa molar:
vvap ~ XA vvap = k XA
XA = A /(A+B)

fracia molar a solventului

n cazul unei soluii, viteza de condensare a unui solvent A este proporional cu

presiunea sa parial P:
vcond ~ P vcond = k P
La echilibru nsa, viteza de condensare = viteza de vaporizare, ceea ce nseamn:
k XA = k P, adic
P = k/k XA
n cazul unui solvent pur, B = 0 XA = 1, ceea ce nseamn c Po = k/k.
nlocuind n relaia de mai sus rezult c: P = Po XA, adic:
Presiunea de vapori a unui solvent A dintr-o soluie este proporional cu fracia
sa molar din soluia respectiv.
2

Micorarea presiunii de vapori a soluiei fa de solventul pur:

P = Po P = Po - Po XA = Po (1 - XA) = Po XB

(P ~ XB)

Adic:
Presiunea de vapori a soluiilor, P, este mai mic cu P dect presiunea de vapori a
solventului pur, PO, iar scderea de presiune este proporional cu fracia molar a
substanei dizolvate, XB.
P/Po = XB = B /(A+B)
n cazul soluiilor diluate: B A ceea ce nseamn c XB = B /A
P/Po = B /A = mB/B A/mA = 18 cm

( dac A = 18g/mol, mA = 1000g)

Adic:
Scderea relativ a presiunii de vapori este proporional cu concentraia molal
(cm) a soluiei.

VII.2. Creterea temperaturii de fierbere (ebulioscopie):

Ca urmare a micorrii presiunii de vapori, o soluie fierbe la o temperatur T fierb.sol
superioar temperaturii Tfierb.solv. a solventului pur.
Creterea punctului de fierbere al soluiei depinde numai de concentraia soluiei i nu
de natura substanei dizolvate:

Tebulioscopic= Tfierb.sol Tfierb.solvent

Creterea temperaturii de fierbere a unei soluii n comparaie cu temperatura de
fierbere a solventului pur se numete efect ebulioscopic.
Raoult: Pentru acelai solvent, creterea temperaturii de fierbere a soluiei fa de
cea a solventului pur este proporional cu concentraia molal a soluiei.
Tebulioscopic = KECmolal
Unde KE se numete constant ebuloscopic (ridicarea punctului de fierbere atunci
cnd n soluie se afl un mol de substan dizolvat n 1000 g solvent).

VII.3. Reducerea temperaturii de congelare (crioscopie)

Efectul crioscopic const n scderea punctului de congelare (ngheare) unei soluii n
comparaie cu punctul de congelare al solventului pur:
Tcrioscopic= Tcong. solvent Tcong. sol.
Raoult: Pentru orice solvent pur, scderea temperaturii de congelare a soluiei
fa de cea a solventului pur este proporional cu concentraia molal a soluiei.
Tcrioscopic = KCCmolal
Unde KC se numete constant crioscopic ( coborrea punctului de congelare cnd n
soluie se gsete un mol de substan dizolvat n 1000 g solvent).

n cazul neelectroliilor, Tcrioscopic i KC nu depind de natura substanei, ci doar de

numrul de molecule-gram dizolvate.
n cazul electroliilor, datorit disociaiei vor exista mai multe particule n unitatea de
volum. Rezult un factor de corecie, i:
Tcrioscopic = iKCCmolal
i = 1+ (1) , unde = nr. de ioni i = grd. de disociere

VII.4. Osmoza
Dac dou soluii de concentraii diferite sunt desprite printr-o membran
semipermeabil are loc un fenomen de difuzie selectiv a moleculelor solventului,
fenomen numit osmoz.

4.1. Presiunea osmotic Legea vant Hoff

Pentru a pune n eviden fenomenul de difuzie a substanelor prin anumite
membrane, Pfeffer a realizat urmtoarea experien:

Membran
semipermeabil
Fig. VII.2.Osmometrul Pfeffer
Captul inferior al unui tub din sticl este nchis printr-o membran semipermeabil.
Tubul a fost umplut pn la un anumit nivel cu o soluie de zahr i apoi cu partea
acoperit de membran s-a introdus ntr-un vas cu ap pn la nivelul la care se afla
soluia de zahr.
S-a constatat ridicarea nivelului soluiei n tubul respectiv ceea ce se explic prin
ptrunderea apei n tub prin membrana semipermeabil.
Astfel, n cazul n care o membran semipermeabil separ dou compartimente
coninnd aceeai soluie, dar cu concentraii diferite, prin membran va avea loc
difuzia moleculelor de solvent (fiind cele care pot difuza) de la compartimentul cu solu ia
mai diluat spre compartimentul cu soluia mai concentrat.
Acest proces este spontan (pasiv) va duce dac nu este oprit la egalizarea
concentraiilor solvitului n cele dou compartimente.
Fenomenul difuzie pasiv a moleculelor de solvent ale unei solu ii printr-o
membrn semipermeabil, se numete osmoz direct.
(Aurel Popscu, Fundamentele Biofizicii Medicale, Editura All Bucure ti, 1994)
Apa ptrunde prin membran n tub pn cnd va fi oprit din cauza atingerii unei stri
de echilibru, cnd presiunea osmotic devine egal cu diferena de presiune
hidrostatic.
Presiunea care apare datorit osmozei solventului prin membrana semipermeabil se
numete presiune osmotic, care mai poate fi definit i ca diferena de presiune
aprut pe cele dou pri ale membranei..

Exercitarea presiunii osmotice:

5

Fig. VII.3.
Transferul nu are loc dinspre soluia concentrat spre cea diluat pentru egalizarea
concentraiilor, ci invers. Solventul poate trece prin membran, dar nu i solvatul i n
acest caz procesul care are loc se va desfura sub aciunea presiunii osmotice.

Explicarea molecular-cinetic a fenomenului de osmoz:

Datorit prezenei substanei dizolvate ale crei molecule dezvolt o presiune ,
presiunea dezvoltat de moleculele de solvent n soluie, P, este mai mic dect cea
dezvoltat de moleculele de solvent n absena solvitului, adic P o.
De o parte a membranei (unde este soluia) presiunea total este + P, iar de cealalt
parte unde este doar solvent, presiunea este P o. n consecin va intra solventul de la o
presiune mai mare spre o presiune mai mic pn n momentul n care se egaleaz
presiunile pe cele dou pri, adic pn n momentul stabilirii echilibrului:
+ P = Po

Presiunea hidrostatic necesar stabilirii echilibrului osmotic este numeric egal cu

scderea presiunii dezvoltate de moleculele de solvent datorat prezenei substanei
dizolvate, adic cu presiunea dezvoltat de acestea:
6

 = Po - P

Vant Hoff (laureat al premiului Nobel pentru chimie n anul 1904) a fcut o analogie
ntre presiunea exercitat de o soluie diluat i neelectrolitic i presiunea exercitat de
un gaz, aplicnd n cazul soluiei legea general a gazelor perfecte, adic:

V R T

R T
V
unde

cM
V

reprezint concentraia molar.

Cu aceste nlocuiri obinem pentru presiunea osmotic:

= cMRT

legea vant Hoff ,

unde reprezint presiunea osmotic, c M concentraia molar a soluiei, R constanta

universal a gazelor, iar T reprezint temperatura.
Dou soluii care au aceeai concentraie molar i au aceeai temperatur au
presiunile osmotice egale, indiferent de natura lor i n acest caz se spune c sunt
izoosmotice.
Dac membrana este selectiv permeabil (cum este n cazul membranelor vii) atunci
soluia (sucul celular) va prezenta numai acea parte din presiunea osmotic datorat
moleculelor pentru care membrana este impermeabil. Acea fraciune a presiunii
osmotice este cunoscut sub numele de tonicitate.
La aceleai concentraii molare i la aceeai temperatur dou soluii diferite n acelai
solvent au aceeai presiune osmotic i se numesc izotone sau izotonice.
Dou soluii izoosmotice desprite printr-o membran selectiv permeabil nu
sunt ntotdeauna i izotonice!!!
Ex. curs
7

Soluia care conine un numr de particule osmotic active egal cu numrul lui Avogadro
se numete soluie osmolar.
n cazul disocierii, presiunea osmotic este: = icRT, unde i = + 1, fiind indice
de disociere ( nr. de molecule disociate/ nr. de molecule dizolvate).
Trecerea apei din exterior spre interior se numete endosmoz, iar invers, spre exterior
se numete exosmoz.
Dac dou soluii au presiuni osmotice diferite, cea cu presiunea osmotic mai mare se
numete hiperton, iar ce cu presiunea osmotic mai mic se numete hipoton.
Dac o membran semipermeabil separ o soluie hipoton de una hipertonic, atunci
solventul va difuza de la soluia hipoton spre cea hiperton pn se va realiza izotonia.

VII.4.2. Importana biologic a osmozei

Osmoza intervine n multe procese fiziologice care au loc n interiorul plantelor i
animalelor, jucnd un rol important n schimbrile dintre organisme i mediul lor de
via, ntre celulele i mediul extracelular.

O celul introdus ntr-o soluie izotonic nu va suferi nici o modificare a volumului,

deoarece nu se produce nici un schimb de substan ntre soluie i citoplasm.
Turgescena reprezint fenomenul de mrire a volumului unei celule prin ptrunderea
apei n interiorul ei (endosmoz).
Atunci cnd celulele se gsesc ntr-o soluie hipotonic, apa intr n celul cutnd s
dilueze coninutul ei.
Fenomenul invers, de micorare a volumului unei celule prin ieirea apei, atunci cnd
se gsete ntr-o soluie hiperton se numete plasmoliz.
Hemoliza:
Dac celula este o hematie i se introduce ntr-o soluie hipotonic, ea se va umfla
datorit ptrunderii apei, ns doar pn la o anumit limit, cnd se va rupe i n
consecin va elibera hemoglobina trecnd n lichidul de suspensie.

Fenomenul de rupere a hematiei se numete hemoliz iar volumul la care se rupe

hematia se numete volum critic de hemoliz.
n final celula moare, iar fenomenul se numete citoliz.
Izotonia este o condiie important de care trebuie s se in cont atunci cnd se
introduc cantiti de lichid n snge, fie n scop curativ (prin injecii intravenoase), fie n
cazul conservrii sngelui. Pentru a nu se modifica echilibrul osmotic al serului sanguin,
soluiile injectate trebuie s aib aceeai presiune osmotic.
Presiunea osmotic a lichidelor biologice:
Presiunea osmotic a lichidelor biologice (snge, lichid cefalorahidian, lichid sinovial,
urina etc.) se datoreaz n cea mai mare parte ionilor Na +, Cl-, K+, Ca2+ i
micromoleculelor cu dimensiuni sub 10 .
Contribuia macromoleculelor la presiunea osmotic total este mai mic ca urmare a
masei moleculare foarte mari a acestora.
Astfel, micromoleculele i ionii din snge (care reprezint doar 1% din masa sngelui)
determin la 37 o presiune osmotic de 7-8 atm, n timp ce substanele
macromoleculare coloidale exercit o presiune coloid-osmotic (oncotic) de numai
0,0037 atm. Cu toate acestea, aceast presiune are i ea o importan fiziologic.
Deoarece substanele cu masa molecular mic pot difuza uor prin membrana
capilarelor, se poate ajunge la o egalizare a presiunii osmotice datorate acestor
molecule (de o parte i de alta a capilarului). n schimb, substanele macromoleculare
neputnd difuza prin membrana capilarelor

se creeaz o diferen de presiune

oncotic ce determin un transport de substane ntre compartimentul vascular i cel

interstiial.
Deci, ca urmare a existenei substanelor coloidale (substane cu diametrul 1 100 m)
apare o presiune coloid osmotic (oncotic).

VII.4.3. Formarea edemelor:

Spatiu interstiial
Fenomenul Starling:

Glucoza
H2O
O2

Acid lactic
H2O
CO2

arteriole

venule
capilare

Fig. VII.4.
La captul dinspre arteriol al unui capilar, presiunea hidrostatic arterial P A este de 32
mm Hg i este ntotdeauna mai mare dect presiunea oncotic a proteinelor
plasmatice avnd valoarea de 28 mm Hg. Astfel, la acest capt va avea loc o ie ire a
apei nsoit fiind de oxigen i glucoz spre spa iul intersti ial.
La captul opus, cel dinspre venul, presiunea hidrostatic venoas P V fiind de 12 mm
Hg este inferioar presiunii oncotice a proteinelor plasmatice care rmne constant la
28 mm Hg. Acest lucru va atrage dup sine ptrunderea apei n capilare nso it fiind de
acidul lactic i dioxidul de carbon. (Jacques Magne, Rose-Marie Magne-Marty,
Biophisique, Ellipses)
n cazul unei staze venoase, fapt ce determin cre terea presiunii venoase la o valoare
mai mare dect presiunea oncotic, ceea ce va mpiedica ptrunderea apei napoi n
capilare. n consecin va exista o acumulare de ap n esuturi, acest lucru purtnd
denumirea de edem.
Formarea edemelor n strile patologice se poate realiza i prin dereglarea presiunii
coloid osmotice, ajungnd din diferite cauze la valori mai mici dect cele ale presiunii
venoase.

Membranele animale nu sunt perfect semipermeabile, deoarece las s treac i

substanele cristaloide dizolvate, dar nu las s treac suspensiile coloidale. Aceast
nsuire permite separarea substanelor sub form coloid de cele cristaloide, proces ce
se numete dializ.

10

Fig. VII.5.
Realizarea dializei

Soluia cu amestecul de coloizi i cristaloizi se introduce n vasul prevzut cu

membran. Cristaloizii difuzeaz n curentul de ap curat, n timp ce coloidul este
reinut.

VII.5. Apa i importana ei n lumea vie

Clasificarea apei din organismele vii

n raport cu celulele exist ap intracelular i extracelular, care la rndul ei poate fi
interstiial i circulant (intravasculara).
Dup starea ei de fixare n organism, apa poate fi legat (coninut n structuri
moleculare) i liber.
n funcie de provenien, apa poate fi exogen (adus din exterior) sau endogen
(rezultat din procesele metabolice).

11

Proprietile fizice ale apei

Datorit proprietilor fizice pe care le are, apa are o importan deosebit pentru
organismele vii, influennd existena, conformaia i funciile acestora.
Variaia densitii apei cu temperatura
Spre deosebire de celelalte lichide, apa i mrete volumul prin solidificare i i
micoreaz densitatea. Ea are densitatea maxim la 4C.
Prin rcire, ntre 4C i 0C apa se comport anormal, dilatndu-se. Ca urmare, gheaa
are densitatea mai mic dect apa la 4C i de aceea plutete pe ap.
(Aceast anomalie se explic prin faptul c, o dat cu scderea temperaturii, crete
gradul de ordonare al moleculelor de ap, prin creterea numrului de legturi de
hidrogen. Reeaua molecular devine tot mai structurat, ceea ce determin mrirea
volumului gheii i scderea densitii).
Proprietile termice ale apei
Ca urmare a activitii metabolice, organismele vii produc energie, mai ales sub form
de cldur.
Dac se presupune c un organism viu ar fi un sistem izolat avnd cldura specific
apropiat de cea a apei (1 cal/ggrad), atunci valoarea temperaturii lui ar crete mult
peste 37 40C. (ns la temperaturi mai mari de 42C ncep s se denatureze
proteinele, vitezele reaciilor chimice ar crete foarte mult, iar aceste modificri nu mai
sunt compatibile cu viaa).
Prin proprietile fizice i valorile constantelor termice, apa are un rol deosebit de
important n procesele de termoreglare ale organismului (rol termoregulator).
Organismele vii pot primi din exterior cantiti nsemnate de cldur, care ns produc
nclziri mici. Sngele, prin coninutul ridicat de ap, transport o mare cantitate de
cldur din locul unde se produce n tot organismul, uniformiznd temperatura acestuia.
Prin intermediul vaselor sanguine din apropierea suprafeei corpului, sngele cedeaz
cldur mediului exterior.

12

o Conductivitatea termic a apei este mare n comparaie cu ali constitueni

organici i, n concluzie, organismele vii pot evita hipertermiile locale prin
transport rapid al cldurii.

13