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奈米光觸媒技術簡介

吳仁彰
2006.11.15
奈米光觸媒健康機

利用涼風扇高循環風量,與高科
技奈米光觸媒結合,不但可維持
過去風扇之功能,更具殺菌、除
臭、自清、防霉等功能。
大綱
• 什麼是光觸媒
• 光觸媒的原理
• 光觸媒的製備
• 光觸媒的應用
• 光觸媒的分解甲基藍技術
Market size of photocatalysis
• 1998 nearly zero
• 2001 300 million US $ in Japan
20 million US $ in Europe
nearly zero in USA
• 2002 400 million US $ in Japan
200 million US $ in Europe
? in USA
• 2003 1 billion US $ in world
2005 年的光觸媒市場預測

污染防制
空氣清浄機
2460億日圓 冰箱等
22%
脫臭關連
5118億日圓
市場規模 46%
約一兆日圓
水處理
3544億日圓
32%

下水道處理
廢水處理
• 光觸媒技術在我國有著廣泛需求,國內市場
前景看好。從 1997 年到 2004 年,我國光觸
媒用戶數量逐年遞增,許多人由沒聽說過光
觸媒到認識和使用光觸媒,有關光觸媒的功
效通過在電器、家裝、汽車上使用,被廣大
消費者所認同,並逐步走向大眾消費。
• 跟據中國科學院專家預估,中國的噴塗光觸
媒市場一年有 100 億人民幣的市場量,但以
日本目前市場容量來看,中國應該至少有
200 億元人民幣以上的市場規模。
• 同時預測光觸媒的經濟效益在環境產業
中佔 10% 的市場,到 2010 年每年平均
13% 的增長速度發展,預計 5 ~ 10 年後
的市場規模能達到數百億,乃至上千億
人民幣。

http://www.nbdpc.gov.cn/big5/main_view.php?id=1145583163&theme=386
I. 什麼是光觸媒
• 定義 : 簡單地說,就是當某些化學物質受到光線照射
時,可藉光的能量促使一些化學反應的產生。

• 過去光觸媒的應用已深入許多人的日常生活,例如冷
氣機的殺菌光即是藉由光觸媒達到破壞病毒蛋白質及
去除有害廢氣的效果。而日本產業技術綜合研究所則
研究出新型的光觸媒,可將水分解成氫及氧。
什麼是光觸媒
• 光觸媒 (photocatalyst 或 photocatalysis) 顧名思
義為光與觸媒的加成作用 , 即觸媒的表面經照
光後 , 可以產生未照光之前未能達到的一些反
應.
• 自然界中綠色植物裡的葉綠素 (Chlorophyll)
就是一種光觸媒 . 光合作用的反應為植物由太
陽光吸收能量 , 能藉由葉綠素將水及二氧化碳
轉變成氧氣及碳氫化物 .
Definition by Wu
H2O + CO2 => O2 + CnHm
hv+ 葉綠體
1. 光反應 : 造氫及氧 2. 暗反應 : 造糖 ( 養份 )
• 全球經工業化後,人們的生活水準雖獲
得改善,但是伴隨而來的卻是環境污染
以及能源危機,光觸媒技術就在這樣的
時空背景下因應而生。光觸媒技術能有
效處理液相污染物中的氯苯有機物、氯
酚化合物、氰化物、金屬離子等污染物
質;在空氣污染方面,光觸媒技術也能
有效處理如氧化氮 (NOx) 、氧化硫 (SOx)
等污染物質。
•http://nano.nchc.org.tw/dictionary/photocatalyst.html
• 由於光觸媒在反應中僅扮演催化劑角色,本
身並不會消耗掉,又沒有不良副作用,因此
成為防治空氣及水河川污染的綠色尖兵。此
外,若將半導體光觸媒 ( 如二氧化鈦 ) 放入
水中,並照射紫外光,可以使水分解為氧與
氫。這種將光能轉換為化學能的反應類似植
物的光合作用,因而在石油危機時曾被用來
生產乾淨又環保的能源──氫,但因效率不高
,目前仍停留在研究階段。
將水分解成氫與氧的光觸媒
• 能分解水的光觸媒受到光的照射,會生成電子及電洞,電子傳到水分子上而
形成氫氣,電洞則在半導體上將水氧化而形成氧氣。最近研究發現,在懸浮
反應溶液中加入炭酸鹽可使得水的光分解反應跳躍性地提昇,在某些情況下
可達純水的 500 倍。

• 目前此光觸媒最大的問題在於能源利用的效率上。在 300nm 以下的波長(太


陽光中無此波長的光)雖可達到 50 %的利用率,但在紫外線的區域則只有
10 %的利用率而已。雖然利用率低,但若能製作出便宜且耐用的系統,則在
經濟的考量下仍有利用價值。而今後將更進一步地研究,期待能發展出更高
效率的光觸媒。

http://www.aist.go.jp/aist_j/press_release/pr20011206_1/pr20011206_1.html
光觸媒〔 TiO2 〕
• 鈦為地殼元素中第四大元素,二氧化鈦即為其氧合物之一。二
氧化鈦本身即是一種催化劑,觸媒本身能降低化學反應的能量
,而促使化學反應或加快其反應速度,但本身卻不因化學反應
而產生變化或破壞本體結構。
   TiO2 本身為 N 型半導體,在自然界中 TiO2 中以銳鈦礦
〔 A-type 〕、金紅石〔 R-type 〕及板鈦礦〔 B-type 〕,其
中最為世上廣泛使用的是 A-type 及 B-type 採單獨使用或以兩
者混合來作為工業顏料〔鈦白粉〕,食品添加物(已經美國
FDA 食品檢驗中心認可)、化粧品( UV 吸收劑)。
II. 光觸媒的原理
• TiO2 在吸收太陽光中紫外線或照明燈中的紫外光後所產生類似植
物的光合作用原理,只差異於生成物不同。 TiO2 經光反應後本身
產生一組各帶正負電的電洞與電子的載子。電洞具有強大的氧化
能力,電子亦具有超強還原能力,在經與 TiO2 上的水氣( H2O )
反應後會製造出氧化威力超強的〔氫氧自由基〕如 O 、
O2 、 OH- ,氫氧自由基可針對細菌(有機物質)、臭味(有機氣
體)做分解處理,若與 UVA 紫外線相互配合更能使光觸媒之活性
(即分解反應)速率加倍。因為擁有製造氧化威力超強的〔氫氧
自由基〕能力而使 TiO2 具有以下各項優點:
• 要使二氧化鈦的電子由價帶 (valence band) 躍遷至導帶
(conduction band) 並脫離材料,外來的光源必須供提電子
足夠的能量以跨越能隙 (band gap) 。光源的能量 E 與波
長 lambda; 之間具有反比關係:
E=h C / λ
其中 h 是浦朗克常數 (Planck constant) , C 是光速。二
氧化鈦能隙的寬度為 3.2 eV ,對應的波長為 380 nm ,正
是紫外光波段。換言之,波長超過 380 nm( 即能量低於
3.2 eV) 的光源是無法使二氧化鈦發揮光觸媒功能的。
• 光觸媒反應的原理如圖所示,藉由紫外光或太陽光
的照射,使觸媒表面的電子吸收足夠能量而脫離,
而在電子脫離的位置便形成帶正電的電洞,電洞會
將附近水分子游離出的氫氧基 (OH-) 氧化 ( 即奪取其
電子),使其成為活性極大的氫氧自由基 (OH
radical) ;氫氧自由基一旦遇上有機物質,便會將電
子奪回,有機物分子因鍵結的潰散而分崩離析。
• 一般的污染物或病源體多半是碳水化合物,分解後
大部份會變成無害的水及二氧化碳,因此可以達到
除污及滅菌的目標。    
OH- + hole+ => OH·

光觸媒之催化反應機制圖
• 做為光觸媒的材料眾多,包括 TiO2 、 ZnO 、
SnO2; 、 ZrO2 等氧化物及 CdS 、 ZnS 等硫化物,
其中二氧化鈦 (Titanium Dioxide , TiO2) 因氧化能力
強、化學性安定又無毒,自 1972 年發現至今,已成
為最近當紅的奈米光觸媒家電、口罩等民生用品的
最愛。
• 二氧化鈦是一種半導體,分別具有銳鈦礦
(Anatase) 、金紅石 (Rutile) 及板鈦礦 (Brookite) 三種
結晶結構,其中只有銳鈦礦結構具有光觸媒特性。
• 為了擴大光觸媒的應用範圍,日本已成功
開發出可見光 (390~780 nm) 適用的光觸媒
;另一方面,應用奈米科技將二氧化鈦製
成奈米級顆粒,則可藉由大幅增加表面積
與體積的比例,提高光觸媒作用的效率。
這些發展預期將帶動更多的光觸媒應用。
III. 光觸媒製備

http://www.photocatalyst.co.jp/english/english3.htm
IV. 光觸媒應用
1. 空氣淨化:對甲醛、苯、氨氣、二氧化硫、一氧化碳、氮氧化
物等影響從類身體健康的有害有 機物起到淨化作用。
     2. 殺菌:對大腸桿菌、黃色葡萄球菌等具有殺菌功效。在殺菌的
同時還能分解由細菌死體上釋放 出的有害複合物。
     3. 除臭:對香煙臭、廁所臭、垃圾臭、動物臭等具有除臭功效。
     4. 防汙:防止油污、灰塵等産生。對浴室中的黴菌、水銹、便器
的黃堿及鐵銹和塗染面褪色等 現象同樣具有防止其産生的功效。
     5. 淨化:具有水污染的淨化及水中有機有害物質的淨化功能,且
表面具有超親水性,有防霧、易 洗、易幹的效能。
光觸媒產業應用舉例
• 光觸媒之主要產品應用於材料表面清潔
及自潔、空氣清淨、水質純化、抗腫瘤
及消毒…等 .
• 除了抗腫瘤技術尚在實驗階段外 , 其餘
應用領域國內外都已有商品出現 , 現將
上述用途簡單整理如下表 .
功能 目標物 應 用

建築物內外牆壁 房子外面牆壁、浴室、廁所 …等 .
材料表面清潔及自
潔 室內及室外的燈及其相 室內照明燈、醫院手術燈、殺菌燈、
關系統 馬路路燈、紅綠燈、高速公路路燈、
隧道返射燈 …等 .
道路的組成材質 隔音牆、隧道壁、道路表面材料 …等

其它 帳蓬材料、醫護人員防護具材料 …等 .
空氣清淨 室內空氣清潔 空氣清境機、冷暖氣空調機、除濕機 …

室外空氣清淨 隔音牆、隧道壁、道路表面材料 …等
水質純化 地面水及飲用水 河水、地下水、湖水或蓄水塔 …等之水
質純化

其它 工業、農、漁、牧 …等用水之水質純化
抗腫瘤 癌症治療 尚在動物實驗階段 , 需有進一步人體
試驗證明其確效 .

消毒 醫院 醫院手術防、病房、醫療用手術工具 …

其它 公共場所 : 公共會議廳、戲院、餐廳
、學校 …等
光觸媒之五大功能
1. Anti-Bacteria
Anti-Bacteria

光觸媒對大腸桿菌 E.coli 滅菌實驗數據


2. 自潔功能

左邊 : 未塗覆光觸媒 , 右邊 : 塗覆光觸媒
自潔功能

左邊 : 未塗覆光觸媒 , 右邊 : 塗覆光觸媒
自潔功能

人造花塗覆光觸媒
自潔功能
自潔原理
3. 除臭功能
除臭功能
4. 水質處理
5. 防霧功能
防霧原理 : 超親水性
 超親水性效果原理 圖
 防汚效果原理 圖
光觸媒處理原油
• 處理在運油船事故中流到海洋的原油而
進行的 .
• 光觸媒玻璃球每公斤 25 美元 , 可以大量
生產 .
• 一公斤原油浮在水面上 , 三天就分解完 ,
一個月處理一噸原油只需 25000 美元 .
Ref: 藤鳩昭 , 橋本和仁 , 光清淨革命 , 協志工業叢書 , 2000 年
照 UV 光 & 觸媒 1 hr 後

照 UV 光 & 觸媒 14 hr 後
光觸媒製品的性能基準
試驗法名 試驗試料物質 性能基準

光觸媒性能評估試驗法 I 甲基藍 脫色 ( 目視 )
( 液相膠膜緊密黏附法 ) ( 最初濃度 10 mg/L) ( 照射紫外線 1 小時後 )

光觸媒性能評估試驗法 乙醛 除去率 70% 以上


Iia ( 最初氣體濃度 50~100 (( 照射紫外線 2 小時後 )
( 氣袋 A 法 ) ppm)

光觸媒性能評估試驗法 乙醛 除去率 70% 以上


Iib ( 吸附平衡濃度 80~100 (( 照射紫外線 20 小時後
( 氣袋 B 法 ) ppm) )
V. 光觸媒分解甲基藍技術
• UV 光 366 nm, ~ 3 Watt (115V, 60Hz,
0.16 A), Model : UVL-56.
• Test Sample: 甲基藍 .
• 加觸媒 TiO2 (P25) 0.003 g
• 照 UV 光 0.5 hr, 1 hr
• UV-Visible Exp
甲基藍 (Methylene Blue )
• Methylene blue is an heterocyclic aromatic
chemical compound with molecular
formula: C16H18ClN3S.
• It has many uses in a range of different
fields, such as biology or chemistry.
Methylene Blue
照 UV 前
照 UV
1hr no
TiO2

照 UV
1hr Pt/TiO2
照 UV 2 hr
Pt/TiO2
Methylene
Blue
OH 自由基由側面攻擊 MB,
結果與環旁邊的 N 原子作用
OH 自由基由側面攻擊 MB,
結果與環上面的 N 原子作用
Conclusion
• 光觸媒應用面日益廣大 .
• 甲基藍分解反應 .

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