Hidratos del gas natural

Los hidratos de gas natural son sustancias slidas en forma de cristales de

color blanco formadas cuando el agua lquida y algunos hidrocarburos ligeros,
principalmente C1 (metano), C2 (etano), C3 (propano), se combinan fsicamente
bajo ciertas condiciones de presin y temperatura.
Formacin de Hidratos de Gas Natural
Las molculas de agua, en presencia de gases ligeros pueden formar una
estructura cristalina que contiene cavidades donde las molculas del gas son
atrapadas. Se ha determinado la existencia de 3 estructuras cristalinas las cuales
pueden formar cavidades grandes y pequeas. La estructura I est formada por
dos cavidades pequeas y 6 cavidades grandes. La estructura II est formada de
16 cavidades pequeas y 8 cavidades grandes. La estructura III est formada por
3 tipos de cavidades, siendo las 3 cavidades de tamaos distintos, uuna de ellas
mucho ms grandes que las otras 2.
Al estado puro, el metano, etano, CO2 y H2S forman hidratos de estructura I.
Las molculas de propano e isobutano pueden entrar slo en cavidades grandes
de la estructura II, por lo que un Gas Natural conteniendo estos hidrocarburos
forma hidratos de estructura II.
El butano al estado puro no forma hidratos pero s lo forma con otros compuestos.

Condiciones de formacin de Hidratos de gas natural

1. Altas presiones y bajas temperaturas favorecen la formacin de hidratos
de gas natural pudindose formar an a temperaturas superiores a la del
congelamiento del agua.
2. Presencia de agua lquida, por tal motivo el contenido de agua en un gas
natural debe ser disminuido a valores tales que en ningn lugar del
sistema se alcance el punto de roco especialmente con gases que
contengan CO2 H2S que formarn acdo con agua condensada.
3. Medios de agitacin del agua y gas.
4. La turbulencia, alta velocidad de flujo, presin pulsante, agitacin,
inducen la formacin de los primeros cristales de hidrato y una vez que
esto ocurre el fenmeno de cristalizacin se hace ms rpido.
5. La temperatura a la cual comenzar la formacin de hidratos se obtiene
de grficos construidos en base a datos experimentales para una presin
especificada y un gas cuya densidad conocemos.
6. La temperatura de formacin de hidratos ser mayor a medida que
aumente la densidad del gas.
7. Una vez formado el hidrato no queda alternativa que disminuir la presin
para producir su disolucin ocasionando la prdida de gas que es
venteado a la atmsfera.
8. La desaparicin de hidratos puede demorar y ser difcil de alcanzar.
Cristales macroscpicos permanecen por grandes periodos luego que los
hidratos han desaparecido.

Prevencin contra la formacin de Hidratos de gas natural

1. Mnimo contenido de agua.
2. Calentamiento de la corriente fra proveniente del pozo.
3. Inyeccin de depresores del punto de congelacin: Metanol, etileno
glycol (EG), dietilenglicol (DEG), trietilenglicol (TEG), tetraenglicol
(T4EG).

Hidratos de gas

El gas y el agua lquida se combinan para formar slidos parecidos a la nieve

hmeda a temperaturas superiores al punto de solidificacin del agua. Estos
slidos son llamados hidratos de gas. Estos son una forma compleja de los
conocidos clatratos.

Este fenmeno es de particular inters para la industria petrolera debido a que

estos slidos pueden formarse a temperaturas y presiones normalmente
encontradas en la produccin y transporte de gas natural.

Formacin de hidratos de gas

Los hidratos de gas se comportan como soluciones de gases en slidos cristalinos

y no como compuestos qumicos. La estructura principal de los hidratos cristalinos
es formada por molculas de agua. Las molculas de hidrocarburo ocupan
espacios vacos dentro del espacio de la red de las molculas de agua.

La formacin de hidratos es ms de naturaleza fsica que qumica. Aparentemente,

no son fuertes los enlaces qumicos entre el hidrocarburo y las molculas de agua.
De hecho, las molculas de hidrocarburo se encuentran libres rotando dentro de
los espacios vacos.

La estructura del agua es semejante a la del hielo debido al parecido de sus

calores de formacin. Sin embargo, las redes cristalinas son algo diferente al hielo
ya que las redes del hielo no tienen el espacio incluso para pequeas molculas
de hidrocarburo.

Se conocen dos tipos de hidratos de redes cristalinas. Cada uno contiene

espacios vacos de dos tamaos distintos. Una red tiene el tamao para aceptar
pequeas molculas como metano y grandes molculas como el propano, este
radio acepta alrededor de dos molculas pequeas por cada grande. La otra red
acepta molculas de metano y molculas de mediano tamao como el etano, este
radio acepta alrededor de tres medianas por cada pequea.

Aunque los hidratos de gas parecen ser soluciones slidas en lugar de

compuestos qumicos, un nmero especfico de molculas de agua estn
asociadas con esta molcula de gas. Esto se debe a la estructura del cristal y el
radio depende primordialmente con el tamao de la molcula de gas.

Condiciones para la formacin de hidratos de gas

La consideracin ms importante para la formacin de hidratos es que est

presente el agua lquida para su formacin. Incluso con la presencia de agua
lquida se necesita un equilibrio entre el gas y el agua a condiciones de presin y
temperatura para que la formacin del hidrato ocurra. Pero, una vez formadas las
semillas del cristal, la hidratacin ocurre fcilmente.

Las semillas del cristal se forman a temperaturas de 3 a 10F por debajo de la

temperatura de formacin y a unos 300 o ms psi por encima de la presin de
formacin. Sin embargo, partculas de xido o arena tambin funcionan como
semillas de cristales en la iniciacin de formacin de los hidratos.

Formacin de hidratos de gas por reduccin de presin

Reduciendo la presin a condiciones normales de superficie, causamos tambin

una reduccin en la temperatura del gas. Esta reduccin de temperatura puede
causar la condensacin del vapor de agua presente en el gas. Lo que ocasionara
una mezcla de gas y agua lquida, condiciones necesarias para la formacin de
hidratos.

Mtodos de extraccin de gas de los hidratos

Se estn estudiando tres mtodos de extraccin de gas natural de los hidratos.

Todos esto mtodos usan la disociacin, un proceso por el cul un material se
descompone en sus partes constituyentes. En el caso de los hidratos de gas
disociacin, esto usualmente involucra una combinacin de liberar la presin y
subir la temperatura de manera que los cristales helados se derritan o de lo
contrario cambien la forma y liberen las molculas de gas natural atrapadas.

Inyeccin Termal

Con esta tcnica, se introduce calor dentro de la formacin del hidrato para
aumentar la temperatura del material e impulsar la disociacin. Un ejemplo de esto
es la inyeccin de agua marina relativamente clida en una capa de hidratos de
gas submarina. Una vez que se libera el gas dentro de la capa, se lo puede traer a
la superficie.

Inyeccin de Inhibicin

Ciertos alcoholes, como el metanol o etilenglicol, actan como inhibidores cuando

se los inyecta en una capa de hidrato de gas, y hacen que el material de hidrato
cambie. Ellos cambian las condiciones de presin-temperatura que se necesitan
para la estabilidad de los hidratos, permitiendo que el hidrato se disocie y libere su
metano.

Despresurizacin

En algunas reservas de hidratos hay zonas en las cules el gas natural ya est en
su estado libre. Si se perfora un pozo en dicha zona para extraer el gas natural,
tambin se puede reducir la presin dentro de la capa de hidrato de gas
subyacente. Si esta reduccin de presin es suficiente como para provocar una
disociacin, entonces se puede liberar el gas de la capa de hidrato y extraerlo al
mismo tiempo.

Las simulaciones por computadora para las inyecciones termales que usan vapor
y agua caliente sugieren que se libere suficiente gas como para que sea
recuperable. Sin embargo, el costo de esta tcnica es prohibitivo. Similarmente, la
inyeccin de inhibicin parece ser factible pero, nuevamente, los costos
econmicos y del medio ambiente superan los resultados de la produccin.
Actualmente, la tcnica ms econmicamente promisoria parece ser la
despresurizacin. Esta tcnica est limitada slo a las reas con reservas de gas
natural en estado libre, y la extraccin de gas de los hidratos de gas puede ser
impedida por la formacin de hielo o la reformacin de hidratos de gas durante la
disociacin y el proceso de extraccin.

Razones para el estudio de los hidratos de gas

1. Contiene una gran cantidad de metano, lo que indica un posible futuro como un
recurso energtico.

2. Puede funcionar como una fuente o sumidero de metano en la atmsfera, lo que

puede influir en el clima mundial

3. Puede afectar a la fuerza de sedimentos, que pueden ser el comienzo de los

deslizamientos de tierra.
HIDRATOS DE GAS.
Los hidratos de gas, son combinaciones de hidrocarburos gaseosos y agua liquida
que forman slidos, parecidos al hielo, a temperaturas que sobrepasan un poco a
la temperatura de congelacin del agua. Lo importante de estos slidos para la
industria del gas es que pueden encontrarse a presiones y temperaturas que
generan en los procesos de produccin y transporte del gas natural.
Los hidratos de gas pueden estar compuestos por dos o ms componentes donde
siempre uno de ellos es el agua. Estos hidratos existen ya que el agua tiene la
capacidad de formar una estructura por medio de la unin del hidrogeno y
estabilizada por las molculas pequeas no-polares.
Los hidratos mas importantes para la industria del hidrocarburo estn compuestos
por agua y por las siguientes molculas: Metano (I), Etano (I), Propano (II), IsoButano (II), normal-Butano (II), Dixido de Carbono (I), Nitrgeno (II) y Sulfuro de
Hidrgeno (I).
ESTRUCTURA DE LOS HIDRATOS DE GAS.
Las diferentes cavidades que pueden formar los Hidratos de Gas en cada una de
las estructuras se muestran en la figura siguiente: (Fig. 2).

Los hidratos normalmente forman una pequea estructura de cristal, la estructura

de hidrato I se forma con gases naturales que contienen molculas ms pequeas
que el propano. Con 46 molculas de agua por 8 molculas de gas, la estructura I
tiene una composicin terica de 8X46H2O dnde X es la molcula del gas, es
decir, est formado por dos cavidades pequeas y seis cavidades grandes. En la
Figura 3, se muestra la cavidad ms pequea de la estructura I, es una estructura
cbica de cuerpo-centrado formado por un dodecaedro pentagonal, es decir, un
slido de 12 caras pentagonales.

La estructura de hidrato II se forma cuando gases naturales contienen molculas

ms grandes que el etano pero ms pequeas que el pentano, con 136 molculas
de agua por 24 molculas de gas, tienen una composicin terica de
24X136H2O, de las 24 molculas de gas 16 entran en las cavidades pequeas de
la estructura y 8 entran en las cavidades ms grandes de la estructura II, como se
puede ver en la Figura 2. Si slo las cavidades grandes estn ocupadas lo cual es
tpico, entonces la composicin terica es 8X136H2O. La Figura 4, muestra la
cavidad ms grande de la estructura II, es un enrejado de diamante dentro de un
armazn cbico, formada por 12 pentgonos y 4 hexgonos.

Los hidratos del tipo H son nicos ya que ellos se forman tpicamente en presencia
de un gas liviano como el metano y molculas ms pesadas tales como el metilciclo-pentano, metil-ciclo-hexano, ciclo-octano. Constan de 34 molculas de agua
por 6 molculas de gas, tienen una composicin terica de S3S2L.34 H2O dnde
S es la cavidad formada por 12 pentgonos y de las cuales se forman 3, S es la
cavidad ms pequea formada por 3 cuadrados con 6 pentgonos y 3 hexgonos
para formar un dodecaedro, de stas se forman 2 cavidades y por ltimo L es la
cavidad ms grande formada por 12 pentgonos con 8 hexgonos de la cual se
forma una cavidad por unidad. En cada una de estas cavidades slo una molcula
de gas adecuada va a entrar y estabilizar a la misma.

La Figura 5, muestra la cavidad ms grande de la estructura H que se ha

encontrado recientemente, formada por 12 pentgonos y 8 hexgonos.

PROPIEDADES DE LOS HIDRATOS DE GAS.

Estas propiedades son determinadas por su composicin y estructura cristalina,
actualmente existen mas de 100 tipos de molculas son conocidas como
formadoras de hidratos de varias estructuras.
A partir de 1950, el anlisis estructural por medio de los Rayos X revel las
estructuras de los hidratos de gas (Estructura I y II) y una aplicacin adicional de
este mtodo permiti la expansin de las clases de estructuras de los hidratos. El
espectroscopio infrarrojo permiti determinar el nivel de las interacciones
moleculares en los hidratos. Estas interacciones, estn relacionadas a la vibracin,
rotacin y movimientos de traslacin de las molculas en los hidratos de gas.

DENSIDAD DE LOS HIDRATOS DE GAS.

Los mtodos para el clculo de la densidad, fueron desarrollados despus del

estudio de sus estructuras usando resonancia magntica.

Conociendo los parmetros de la estructura de los hidratos (a), la relacin de

llenado de las cavidades en la estructura I y II (1 y 2) respectivamente, y la
densidad del hidrato del gas formador con peso molecular M, podemos encontrar
su densidad:

Densidad del Hidrato de Estructura I:

Ec. (1)
Densidad del Hidrato de Estructura II:

Ec. (2)
Donde:
: densidad del hidrato en lb. /pie3;
M: Es el peso molecular del formador de hidratos en lb. / lbmol;
1, 2: son las relaciones de llenado de las cavidades en las estructuras I y II,
respectivamente;
N: es el nmero de Avogadro (2,733 x 1026 molculas / lbmol);
a: es la constante de estructura de la unidad de hidratos.

ELASTICIDAD DE LOS HIDRATOS DE GAS.

Esta propiedad depende de las condiciones de formacin, composicin y

estructura, grado de subenfriamiento y tiempo de estabilizacin, adems es
necesario conocer la compresibilidad y los esfuerzos de los hidratos durante el
diseo de los mtodos para la eliminacin completa de los tapones de hidratos en
pozos y gaseoductos, durante la perforacin de rocas sedimentarias en zonas de
formacin de hidratos y durante la construccin y operacin de instalaciones en
zonas de formacin de hidratos de gas.

CONDICIONES DE FORMACION DE HIDRATOS DE GAS.

La formacin de depsitos de hidratos se divide en dos grupos:

-. Formacin de hidratos de gas disuelto.

-. Formacin de hidratos de gas libre contenido en los poros.

ZONA DE FORMACION DE HIDRATO.

Generalmente una roca de buen espesor, permeable y cuyo rgimen de PresinTemperatura corresponda a las condiciones de una existencia estable de hidratos
de gas puede ser descrita como una zona de formacin de hidratos.

Los mtodos propuestos para la recuperacin de gas de los hidratos, usualmente

comprenden la disociacin de la molcula de metano del hidrato de gas, in situ
mediante:

 Estimulacin trmica por calentamiento del yacimiento a una temperatura

superior a la de formacin de los hidratos, mediante la inyeccin de agua caliente
o vapor de agua.
Disminucin de la presin del yacimiento a una presin menor a la de equilibrio
de los hidratos.
Inyeccin de un inhibidor en el yacimiento como el glicol o metanol para disminuir
la estabilidad de los hidratos.
Extraccin mediante sistemas de minera.a.