Hegias Mira Bontenbal

Javier Da Costa Serra

Grupo A1

Estudio del efecto de la temperatura sobre la

velocidad de reaccin

Laboratorio de qumica fsica.

Roberto Tejero.

Objetivos:
1-Analizar el efecto de temperatura sobre la velocidad de reaccin.
2-Calcular el cociente de las constantes de velocidad (k 1/k2) a dos temperaturas
diferentes, a partir de la media aritmtica de los cocientes de tiempos parciales de
reaccin y a partir de este cociente calcular la energa de activacin.
3-Calcular el orden de reaccin respecto del agua oxigenada en la reaccin:
H2O2 + 2 HI I2 + 2 H2O

Fundamentos tericos:
La velocidad de la mayora de reacciones es muy sensible a la temperatura,
observndose experimentalmente que dicha velocidad aumenta con la temperatura. Esta
dependencia se ve ligada a la constante de velocidad. Una de las ecuaciones ms
representativas de la variacin de dicha constante con la temperatura, es la ecuacin
cintica emprica de Arrhenius, formulada por l en 1889:

k = A e-Ea/RT
donde A es el factor de frecuencia f(T), Ea la energa de activacin, R la constante de
los gases, T la temperatura y K la constante de velocidad.
Si se aplican logaritmos a la expresin anterior obtenemos:
log (k) = log (A) (Ea/2.303 RT)
Si disponemos de valores de k a dos temperaturas distintas T1 y T2 podemos calcular el
cociente k1/k2 y por tanto la energa de activacin de la reaccin, Ea:
log (k1/k2) = (Ea/2.303 R) (1/T2 1/T1)
como podemos ver en la ecuacin anterior, si no se pueden calcular independientemente
los valores absolutos de las constantes de velocidad, bastar con disponer del valor de la
relacin k1/k2 para poder deducir Ea.
En esta experiencia vamos a determinar el valor de la energa de activacin de una
reaccin aprovechando el hecho de que, a dos temperaturas diferentes (T1,T2) y siempre
y cuando las concentraciones iniciales de todos los reactivos sean las mismas, las
constantes de velocidad sern inversamente proporcionales a los tiempos parciales de
reaccin tp1 y tp2:
k1/k2 = tp2/tp1
El tiempo parcial de reaccin se define como el tiempo necesario para consumir una
cantidad dada de reactivo, en unas condiciones iniciales fijas. Puesto que la ecuacin
integrada de velocidad se puede escribir siempre, en reacciones de mecanismo sencillo
como:

f(c1, c2, , co1, co2, ) = k1 t1

en la que ci, y coi son la concentracin del reactivo i en el tiempo t y su concentracin
inicial, respectivamente. La ecuacin anterior es vlida para cualquier temperatura,
siempre que no haya cambios en el mecanismo y, por consiguiente, para otra
temperatura T2:
f(c1, c2, , co1, co2, ) = k2 t2
Por tanto k1 t1 = k2 t2 , en consecuencia si tenemos la relacin de tiempos parciales a dos
temperaturas distintas, para la misma reaccin con unas condiciones iniciales
semejantes, podremos calcular la energa de activacin, mediante el valor de k1/k2.
La reaccin escogida es la oxidacin del cido iodhdrico por el agua oxigenada en
medio cido (sulfrico):
H2O2 + 2 HI I2 + 2 H2O
En la experiencia que realizamos, esta reaccin se produce en presencia de un exceso
conocido de tiosulfato de sodio (Na2S2O3), que va reduciendo el yodo a medida que se
va formando:
I2 + 2 Na2S2O3 Na2S4O6 + 2 NaI
NaI + H2SO4 NaHSO4 + HI
medio cido
El I2 producido es igual al H2O2 consumido. Este yodo reacciona inmediatamente con
tiosulfato de sodio. El HI consumido se regenera, por eso suponemos que la
concentracin de HI es constante a lo largo de la reaccin.
La ley de velocidad se puede expresar como:
v = k [HI]a [H2O2]b
en la que a y b son los rdenes parciales de reaccin respecto de HI y de H2O2,
respectivamente. Dado que la [HI] es constante se obtiene:
v = k [H2O2]b
siendo k = k [HI]a.
Como tiempo de vida parcial tomaremos el tiempo necesario para consumir una
cantidad determinada (3mL) de tiosulfato, aadida a la reaccin, o lo que es lo mismo,
el tiempo necesario para producir una misma cantidad de yodo o consumir la misma
cantidad de agua oxigenada.
La presencia de yodo es fcilmente detectable utilizando como indicador almidn,
debido a la formacin de un complejo de color azul. En la experiencia haremos
sucesivas aportaciones constantes de tiosulfato y mediremos el tiempo que tarde en

aparecer el color azul, que es el tiempo que tarda en consumirse el tiosulfato y que
tomamos como tiempo parcial de reaccin.
Disoluciones:
1-250 mL de disolucin 0.1 M de Na2S2O3, que hay que guardar en frascos color topacio
o al abrigo de la luz.
Masa molar (Na2S2O3 5 H2O) = 248.18 g/mol
0.1 = gr/(248.19 g/mol 0.250 L) gr = 6.2045 gr tericos.
6.212 gr de (Na2S2O3 5 H2O) experimentales.
2-100 mL de agua oxigenada de 2 volmenes, por dilucin de la de 130 volmenes.
V1M1 = V2M2 , V1 = (V2M2)/M1 , V1 = (2100)/130 , V1 = 1.54 mL tericos.
Hemos tomado 2.54 mL de H2O2 de 130 volmenes experimentales. Se diluyen en 100
mL de agua, la [H2O2] es de 3.289 volmenes.
Suponemos que este error no afectar a la constante de velocidad, porque sta
exclusivamente se ve modificada por la temperatura (ecuacin de Arrhenius). Solamente
variar la velocidad de reaccin que se incrementar debido al aumento de la
concentracin de uno de los reactivos.
Para cada una de las dos series hay que preparar las siguientes disoluciones:
3-30 mL aproximadamente de disolucin de cido sulfrico, aadiendo 10 mL de cido
sobre 20 mL de agua destilada en la probeta.
4-500 mL de KI del 0.1 % en peso, 0.5 g de KI en 500 mL de agua.

Procedimiento experimental:
Realizamos dos series de experiencias, la primera a una temperatura de 8.5 C,
aadimos 3 mL de disolucin de tiosulfato sdico. La segunda serie se realiz a 20 C
en un bao de agua, aadimos siempre el mismo volumen de tiosulfato sdico que en la
primera serie. La presin atmosfrica durante la prctica fue de 757.5 mmHg.
1-Sobre el agitador magntico dispusimos la cubeta de metacrilato llena de agua y en su
interior, con el fin de que las disoluciones alcancen la temperatura de la experiencia,
colocamos:

Un aforado con 25 mL de agua oxigenada de 3.3 volmenes.

La probeta con 30 mL de disolucin de cido sulfrico.
El erlenmeyer de 1000 mL con la disolucin de KI y el imn del agitador, que
pusimos en marcha y no detuvimos durante la experiencia.

2-Cuando se alcanz el equilibrio trmico (esperamos unos 10 minutos) adicionamos a

la disolucin de KI el H2SO4 y unas gotas de indicador de almidn.

3-A continuacin agregamos los 25 mL de disolucin de H2O2 al erlenmeyer y

accionamos el cronmetro al mismo tiempo.
4-Posteriormente adicionamos rpidamente 3 mL de disolucin de tiosulfato sdico
desde la bureta dispuesta sobre el erlenmeyer. La coloracin azul debida al complejo
formado entre el yodo producido en la reaccin y el indicador de almidn desapareci.
Cuando se volvi a observar la coloracin anotamos el tiempo y sin detener el
cronmetro, se aadi otro volumen de la disolucin de tiosulfato de sodio. El proceso
se repiti hasta que completamos una serie de aproximadamente 12 tiempos parciales.
5-Preparamos de nuevo las disoluciones 3 y 4, y repetimos la experiencia pero esta vez
a una temperatura de 20 C. Obtuvimos de nuevo otra serie de tiempos parciales
correspondientes uno a uno con los de la otra serie, en el sentido de estar medidos para
el mismo volumen total de tiosulfato de sodio aadido.

Clculos:
1-Calcular k1/k2 a partir de la medida aritmtica de los cocientes de los tiempos
parciales.
Mediciones

t1(s) (8.5 C)

1
2

VNa2S2O3 (mL)
3
6

365

12

505

15

653

18

805

21

963

24

1130

27

1291

10

30

1483

11

33

1667

12

36

1859

13

39

2058

139
233

tp1(s) (8.5 C)

t2(s) (20 C)

tp2(s) (20 C)

tp2(s)/tp1(s)

94

55

0,58510638

132

115
170

56

0,42424242

140

226

59

0,42142857

148

285

60

0,40540541

152

345

61

0,40131579

158

406

64

0,40506329

167

470

66

0,39520958

161

536

67

0,41614907

192

603

70

0,36458333

184

673

72

0,39130435

192

745

73

0,38020833

199

818

76

0,38190955

894

En el cociente de k1/k2 obtenido mediante la media aritmtica de los valores de la

columna tp2(s)/tp1(s) hemos omitido los valores correspondientes a la medicin 1 y a la 9
debido a la gran diferencia con respecto a los otros.
k1/k2 = 0.40222364
2-Calcular la energa de activacin.
Mediante la ecuacin:
log (k1/k2) = (Ea/2.303 R) (1/T2 1/T1)

Ea= [(log (k1/k2)) 2.303 R]/(1/T2 1/T1) , Ea= [(log (0.40222364)) 2.303 8.314]/
(1/293 1/281.5)
Ea = 54316.8049 Julios
3-Calcular el orden de reaccin respecto del agua oxigenada.
VNa2S2O3 (L)
[H2O2]o inicial
V1
V2
V3
V4
V5
V6
V7
V8
V9
V10
V11
V12
V13

0
0,003
0,006
0,009
0,012
0,015
0,018
0,021
0,024
0,027
0,03
0,033
0,036
0,039

[H2O2]t (M)
0,2938443
0,01287299
0,01253737
0,01220531
0,01187676
0,01155166
0,01122997
0,01091161
0,01059655
0,01028473
0,00997611
0,00967063
0,00936824
0,00906891

Ln ([H2O2]o/[H2O2]t)
0
3,12791891
3,15433653
3,18117895
3,20846644
3,23622056
3,26446437
3,29322251
3,3225214
3,35238936
3,38285688
3,41395677
3,44572444
3,47819822

t1(s)

t2(s)

139
233
365
505
653
805
963
1130
1291
1483
1667
1859
2058

115
170
226
285
345
406
470
536
603
673
745
818
894

1/[H2O2]t
3,40316283
77,6820456
79,7615668
81,9315545
84,1980433
86,5676167
89,0474713
91,6454892
94,3703222
97,2314877
100,23948
103,405899
106,743599
110,266864

Para la obtencin de los datos de la columna [H2O2]t (M) hemos utilizado la expresin:
[H2O2]t = [n[H2O2]o (0.05 VNa2S2O3)]/(0.556 + VNa2S2O3)
VNa2S2O3 expresado en litros y el 0.556 se obtiene de la suma de volmenes 0.5 L de la
disolucin de KI ms 0.03 L de la disolucin de cido sulfrico ms 0.025 L del agua
oxigenada ms 0.001 L de almidn. Esta expresin proviene de:
[H2O2]t=

Con S 2 O3

n H 2O2 t
VTOT

n H 2o2 o n H 2o2 reacc

V

TOT

n H 2 o2 o

1
2
S 2 O3 o V Na2 S 2O3
2
VTOT

= 0.1 M. Un mol de H2O2 reacciona dando un mol de I2, pero ste

reacciona con dos moles de S2O32-, por lo que

n[H2O2]reacc =

1
n
2
2 S 2O3

Tenemos 25 mL H2O2 de 3.289 volmenes, por lo tanto Vo2 liberado = 82.225 mL y

como PV = nRT entonces
n[o2]= 1 82.225 10-3/(0.082 273) = 3.6731 10-3
moles con P= 1 atm , R = 0.082 atm.L.mol-1.K-1 y T= 273 K
Como
2H2O2 O2 + 2H2O
2 n[o2] = n[H2O2]o, n[H2O2]o = 7.3461 10-3 moles.

Mediante la representacin de Ln ([H2O2]o/[H2O2]t) frente al tiempo obtenemos la grfica de

una reaccin de primer orden:

Mediante la representacin de 1/[H2O2]t frente al tiempo obtenemos la grfica de una

reaccin de segundo orden:

Todas las representaciones grficas de las rectas se ajustan bastante bien a las rectas de
regresin, como lo indican los coeficientes. Resaltamos que el coeficiente de regresin
de la recta para la TEMP1 (8.5C) para el orden 1 es peor que el de la recta
correspondiente al orden 2. Con los coeficientes de la recta TEMP2 (20C), sucede de
forma viceversa. Por lo que no podramos decantarnos por ningn orden. Pero
observamos, que en el caso del orden 2, las rectas tienden a ser ligeramente ms
curvadas que en el orden 1. Elegimos pues el orden 1.
4-Demostrar la ecuacin k1/k2 = tp2/tp1 para un orden n.
Como v = d[A]/dt = k[A]n

d[A]/[A]n = k dt
Para t = x C
d[A]/[A]n = kx tx
Para t = y C

kx tx = ky ty

d[A]/[A]n = ky ty

Conclusin:
Con esta prctica, queramos ver como variaba la velocidad de reaccin con la
temperatura, adems de calcular el orden de reaccin. Este ltimo, mediante los
resultados experimentales, es igual a 1. Esto concuerda con el valor que nos comunic
el profesor. El mtodo utilizado es idneo ya que los resultados experimentales son
correctos.
Nosotros nos equivocamos aumentando la concentracin de uno de los reactivos,
H2O2 y vimos como nuestra reaccin se aceleraba en comparacin con el resto de la
clase, inclusive la pareja contigua (as descartamos el efecto de la temperatura en la
explicacin de esta aceleracin). Pero esto no modific los valores de k 1/k2 porque lo
que se necesitaba eran los tiempos parciales y no absolutos. Nuestra hiptesis de que la
prctica no se vera afectada se confirma ya que nuestro valor de Ea hallado se asemeja
al valor de los otros compaeros (Ea 52000-60000 J).
Este error se podra adoptar para acelerar la realizacin de la experiencia y as
economizar en tiempo.

Bibliografa:
o
o
o
o

Fsicoqumica. I. N. Levine. McGraw-Hill. Madrid, 1991.

Fisico Quimica. P.W. Atkins. Addison Wesley Iberoamericana. Wilmington,
Delaware, 1986.
Cuadernillo de laboratorio de fundamentos de Qumica -Fsica.
Apuntes de teora de Agustn Campos.