Velocidad de reaccin

La velocidad de reaccin se define como la cantidad de sustancia que reacciona

por unidad de tiempo. Por ejemplo, la oxidacin del hierro bajo condiciones
atmosfricas es una reaccin lenta que puede tardar muchos aos, pero la
combustin del butano en un fuego es una reaccin que sucede en fracciones de
segundo.
La cintica qumica es la parte de la fisicoqumica que estudia las velocidades de
reaccin, la dinmica qumica estudia los orgenes de las diferentes velocidades
de las reacciones. El concepto de cintica qumica se aplica en muchas
disciplinas, tales como la ingeniera qumica, enzimologa e ingeniera ambiental.
Considrese una reaccin qumica tpica:
aA + bB pP + qQ
Las letras minsculas (a, b, p, y q) representan los coeficientes estequiomtricos,
mientras que las letras maysculas representan a los reactivos (A y B) y
los productos (P y Q). De acuerdo a la definicin del Libro Dorado de la IUPAC2 la
velocidad instantnea de reaccin v (tambin r o R) de una reaccin qumica que
se da en un sistema cerrado bajo condiciones de volumen constante, sin que haya
acumulacin de intermediarios de reaccin, est definida por:

(NOTA:La velocidad de reaccin es siempre positiva. El signo '-' est presente en

los trminos que involucran a los reactivos porque la concentracin de reactante
disminuye en el tiempo.) La IUPAC2 recomienda que la unidad de tiempo siempre
deba ser el segundo. En tal caso, la velocidad de reaccin difiere de la velocidad
de aumento de la concentracin de un producto P por un factor constante (el
recproco de su nmero estequiomtrico) y por un reactante A por menos el
recproco del nmero estequiomtrico. Generalmente, la velocidad de reaccin
tiene las unidades molL1s1.
Es importante tener en cuenta que la definicin previa es vlida slo para una sola
reaccin, en un sistema cerrado de volumen constante. Esta suposicin muy
frecuentemente implcita debe ser explicitada, de lo contrario la definicin es
incorrecta: si se agrega agua a un recipiente conteniendo agua salada, la
concentracin de la sal disminuye, aunque no haya reaccin qumica.
Para cualquier sistema en general, debe tomarse en cuenta el balance de
masas completo: ENTRANTE - SALIENTE + GENERACIN = ACUMULACIN.

Cuando se aplica al caso ms simple sealado previamente, esta ecuacin se

reduce a:

Para una sola reaccin en un sistema cerrado de volumen variable, puede usarse
la denominada velocidad de conversin, con el fin de evitar la manipulacin de
concentraciones. La velocidad de conversin est definida como la extensin de
reaccin con respecto al tiempo.

es el coeficiente estequiomtrico para la sustancia , es el volumen de

reaccin, y es la concentracin de la sustancia . Cuando se forman productos
laterales o intermediarios de reaccin, la IUPAC2 recomienda el uso de los
trminos velocidad de aparicin y velocidad de desaparicin para los productos y
reactantes, respectivamente.
Las velocidades de reaccin tambin pueden ser definidas usando una base
diferente al volumen del reactor. Cuando se usa uncatalizador, la velocidad de
reaccin puede ser expresada en base al peso del catalizador (mol g1 s1) o
rea de la superficie del mismo (mol m2 s1). Si se toma como base un sitio
especfico de un catalizador que puede ser contado rigurosamente por un mtodo
especfico, la velocidad puede ser expresada en unidades de s1, por lo que se le
denomina frecuencia de cambio, o de conversin.~~
Ecuacin de velocidad
Para una reaccin qumica n A + m B C + D, la ecuacin de velocidad o ley de
reaccin es una expresin matemtica usada en cintica qumica que relaciona la
velocidad de una reaccin con la concentracin de cada reactante. Es del tipo:

En esta ecuacin, k(T) es el coeficiente cintico de reaccin o constante de

velocidad, aunque no es realmente una constante, debido a que incluye todos los
parmetros que afectan la velocidad de reaccin, excepto la concentracin, que es
explcitamente tomada en cuenta. De todos los parmetros descritos

anteriormente, normalmente la temperatura es el ms importante. Los

exponentens n y m son denominados rdenes y dependen del mecanismo de
reaccin.
La estequiometra, molecularidad (el nmero real de molculas que colisionan) y
el orden de reaccin slo coinciden necesariamente en las reacciones
elementales, esto es en las reacciones que proceden en un solo paso. La
ecuacin de reaccin para reacciones elementales coincide con el proceso que
tiene lugar a nivel atmico, donde n molculas del tipo A colisionan
con m molculas del tipo B (n ms m es la molecularidad).
Para gases, la ley de velocidad puede ser expresada tambin en unidades de
presin, usando la ley de gases ideales. Al combinar la ley de velocidad con
un balance de masa para el sistema en el que sucede la reaccin, puede derivarse
una expresin para la velocidad de cambio en la concentracin. Para un sistema
cerrado con un volumen constante, tal expresin puede verse como: