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EN ALGUNAS APLICACIONES,
LOS METALES Y LA MADERA SE
SUSTITUYEN POR POLMEROS,
QUE TIENEN PROPIEDADES
IDNEAS Y SE PUEDEN
FABRICAR A BAJO COSTE.
MATERIALES POLIMRICOS
Tema 1. Introduccin a los polmeros. Generalidades / INTRODUCCIN
Polmeros en nuestro entorno
Polmeros en la construccin
PLASTICOS
ACERO
DENSIDAD
800/1000 kg/m3
7900 kg/m3
MODULO ELASTICO
1 - 4 GPa
210 GPa
RESISTENCIA
7 - 100 MPa
TEMPERATURA DE DISTORSION
50-150C
TEMPERATURA FUSION
<350 C
1700 C
EXPANSIN TRMICA
30-200xl0-6K-1
11xl0-6K-1
CONDUCTIVIDAD TERMICA
63 W/m.K
VENTAJAS
RESISTENCIA A LA CORROSION
DESVENTAJAS
BAJA RIGIDEZ
AISLAMIENTO ELECTRICO
(REVESTIMIENTO DE HILOS
CONDUCTORES)
RUIDO DE VIBRACION REDUCIDO
BAJA RESISTENCIA
DURABLES Y TENACES
BAJA DENSIDAD
BAJA ENERGIA PARA SU CONFORMADO
OBTENCIN DE FORMAS COMPLEJAS
EN UNA SOLA PIEZA (MOLDEO POR
INYECCION)
FACILIDAD PARA DARLES COLORACION
29 %
Las molculas formadas por la unin de monmeros pero que no alcanzan pesos
moleculares elevados, es decir son de pequeo tamao, se denominan OLIGMEROS.
MONMERO
(ESTRUCTURA VINLICA)
1H1Cl
UNIDAD
MONMERICA
POLMERO
UNIDAD REPETITIVA
PARA LOS 10
MATETIALES
POLIMERICOS
MAS COMUNES
UNIDAD REPETITIVA
PARA LOS 10
MATETIALES
POLIMERICOS
MAS COMUNES
C2H6
ETILENO, C2H4
ACETILENO, C2H2
CLASIFICACION DE LAS
CARACTERISTICAS DE LAS
MOLECULAS POLIMERICAS
DE UN ENLACE SENCILLO)
(a)
Las cadenas adoptan
formas al azar con una
rigidez pequea
(c)
Representaciones esquemticas de cmo la posicin de los
tomos de carbono (crculos llenos) en el esqueleto atmico
influye en la forma de las cadenas de polmeros. En (a) el
tomo que est ms a la derecha puede hallarse en cualquier
punto de la circunferencia discontinua y formar siempre un
ngulo de, aproximadamente, 109,5 con el enlace de los
otros dos tomos.
Se generan segmentos de cadena rectos y torcidos cuando
los tomos se sitan como en (b) y (c).
r l N
N= Nmero de segmentos
l = longitud del segmento (154 pm)
Representacin esquemtica de una
cadena molecular de un polmero
simple, que tiene numerosos pliegues
producidos por las rotaciones de los
enlaces.
LINEAL SENCILLA
TERMOPLSTICOS
ENTRECRUZADO
FAMILIA DE POLMEROS:
ELASTOMEROS.
AL APLICARLES UNA CARGA SE ORIGINA UN GRAN ALARGAMIENTO (PUEDEN SER ESTIRADOS HASTA MUCHAS
VECES SU PROPIA LONGITUD,) EN VIRTUD DEL ESTIRADO DE LAS LARGAS MOLCULAS, MUY ENROLLADAS, QUE LO
CONSTITUYEN.
AL SER DESCARGADOS LOS ENLACES INTERMOLECULARES DISPERSOS (AZUFRE CAUCHO VULCANIZADO) ACTAN
COMO RESORTES Y SE RECUPERA INSTANTNEAMENTE LA FORMA ORIGINAL ENROLLADA.
TERMOESTABLES.
POR LO GENERAL, A LOS POLMEROS
RETICULADOS SE LES DA LA FORMA ANTES DE
RETICULARLOS. UNA VEZ QUE SE PRODUCE EL
RETICULAMIENTO, USUALMENTE A ALTAS
TEMPERATURAS, AL MATERIAL YA NO SE LE PUEDE
DAR FORMA.
POLMEROS TALES COMO LAS RESINAS EPOXY Y LOS POLIESTERES INSATURADOS (USADAS COMO MATRICES EN
PLASTICOS REFORZADOS) Y MELAMINA FORMALDEHDO Y RESINAS FENOLICAS (USADAS EN COMPONENTES
ELCTRICOS) PUEDEN FORMAR REDES TRIDIMENSIONALES DURANTE LA REACCIN DE CURADO, QUE EN
MUCHOS CASOS (PERO NO EN TODOS) OCURRE A TEMPERATURAS ELEVADAS.
LAS UNIONES TRANSVERSALES SON ENLACES PRIMARIOS COVALENTES, QUE PUEDEN REALIZARSE POR LA
ACCIN DEL CALOR COMO ES EL CASO DE LOS POLMEROS FENLICOS, QUE SE FABRICAN POR MOLDEO POR
COMPRESIN EN CALIENTE O QUMICAMENTE MEZCLANDO UNA RESINA Y UN CATALIZADOR, COMO ES EL CASO
DE POLMEROS EPXICOS, QUE SE FABRICAN POR PROCESADO EN ESTADO LIQUIDO, CON O SIN APLICACIN DE
CALOR.
CARBONO
SIMETRICO
CARBONO
ASIMETRICO
POLIESTIRENO
MONMERO
VINLICO
LOS POLMEROS VINLICOS, OBTENIDOS EN LA POLIMERIZACIN DE MONMEROS
VINLICOS (CH2 = CHR), DONDE R ES UN TOMO O GRUPO ATMICO CUALQUIERA
(- Cl, - OH, - CH3 , ETC.) DIFERENTE DEL HIDRGENO,
CONSTITUYEN UNA GRAN FAMILIA DE POLMEROS.
Los monmeros asimtricos tipo vinlico CH2 = CHR , como pueden ser el
propileno o el cloruro de vinilo pueden enlazarse de diferentes maneras entre
ellos segn se realice la unin por las posiciones denominadas cabeza o cola
EN LAS UNIONES CABEZA-COLA LOS GRUPOS
LATERALES NO QUEDAN ENFRENTADOS Y ESTN
MS ALEJADOS Y, POR TANTO, SE GENERAN
MENOS DISTORSIONES A NIVEL ESPACIAL EN LA
ESTRUCTURA Y MENOS REPULSIONES DE TIPO
ELCTRICO
Uniones cabeza-cola,
cabeza-cabeza en
monmeros vinlicos.
ISOTCTICA
ESTEREOISMEROS
Sustancias cuyas molculas
tienen el mismo nmero y
tipo de tomos colocados en
el mismo orden,
diferencindose nicamente
en la disposicin espacial
que ocupan.
SINDIOTCTICA
ATCTICA
LA INCORPORACIN DE LAS UNIDADES MONOMRICAS A LA CADENA EN CRECIMIENTO PUEDE HACERSE SIEMPRE
CONSERVANDO LA MISMA DISPOSICIN ESPACIAL, ES DECIR CADA UNIDAD MONOMRICA SE INCORPORA DE
IDNTICA MANERA A LA CADENA. ESTA ESTRUCTURA DEL POLMERO SE DENOMINA ISOTCTICA.
EXISTIR UNA GRAN ORDENACIN ESPACIAL
ATCTICA.
LAS CONFIGURACIONES ISOTCTICA Y SINDIOTCTICA PRESENTAN ORDENACIN Y PUEDEN
DAR LUGAR A POLMEROS CRISTALINOS O SEMICRISTALINOS, MIENTRAS QUE LA
CONFIGURACIN ATCTICA DAR LUGAR A POLMEROS AMORFOS
SBR
POLMERO
Mn
Ni M i Ni M i
Ni
W
1
i
i
Ni M i M i xi M i
NT
NT i
i NT
i
i Ni i Ni
i Ni M i2 i Ni M i M i i Wi M i 1
W
Mw
Wi M i i M i wi M i
W
W i
i W
i
i Ni M i
i Wi
Donde:
W = Masa total de la muestra
Ni = Nmero de cadenas de polmero de la fraccin de peso molecular medio Mi
Wi = NiMi = Masa de las cadenas de la fraccin i
xi = Fraccin del nmero total de cadenas dentro del correspondiente intervalo de tamao
wi = Fraccin en masa de molculas situadas dentro del correspondiente intervalo de
tamao
Mw
Mn
que siempre es mayor que la unidad, nos da una idea de la amplitud de la desviacin, o anchura de la
distribucin, por lo que se utiliza para caracterizar la dispersin de pesos moleculares de una muestra
(medida de la distribucin del peso molecular) y se denomina NDICE DE HETEROGENEIDAD, O
POLIDISPERSIDAD O DISPERSIVIDAD . Es igual a la unidad nicamente cuando todas las cadenas del
polmero tienen la misma longitud, o sea, cuando el polmero es monodisperso.
Valores prximos a 1 designan una gran homogeneidad de pesos moleculares (campana cerrada), y
valores altos determinan una gran dispersin (campana muy abierta).
LA COMPLEJIDAD ES MAYOR
LA CRISTALINIDAD POLIMRICA PUEDE CONSIDERARSE COMO EL
EMPAQUETAMIENTO U ORDENAMIENTO DE LARGAS CADENAS
MOLECULARES PARA PRODUCIR UNA DISPOSICIN ATMICA
ORDENADA.
LAS MOLCULAS POLIMRICAS, COMO CONSECUENCIA DE SU
TAMAO Y COMPLEJIDAD, SUELEN SER PARCIALMENTE
CRISTALINAS (O SEMICRISTALINAS) CON REGIONES
CRISTALINAS DISPERSAS DENTRO DE UN MATERIAL AMORFO.
EN LA REGIN AMORFA APARECEN CADENAS DESORDENADAS
O DESALINEADAS, CONDICIN MUY COMN DEBIDO A LAS
TORSIONES, PLIEGUES Y DOBLECES DE LAS CADENAS QUE
IMPIDEN LA ORDENACIN DE CADA SEGMENTO DE CADA
CADENA.
ACERO
ESTRUCTURA
PEROVSKITA
V Va Vc
Va V Vc
W Wa Wc
c
V aVa cVc
Vc
a
c
V c a
Wc cVc Vc a c a
W
V V c a c a
EL GRADO DE
CRISTALIZACIN AUMENTAR
AL DISMINUIR LA VELOCIDAD
DE ENFRIAMIENTO DEL
POLMERO
1 nm = 10
CRISTALITA
Estructura de multicapa
Micrografa electrnica de un
monocristal de polietileno (x20000)
Micrografa
electrnica de
transmisin
mostrando la
estructura
esferultica de
una probeta de
caucho natural