OXIDACION DE n-BUTANOL A n-BUTIRALDEHIDO

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Daniela Santoyo Alemn; Jhon Edinson Glvez; Sara Natalia Moya
Universidad del Quindo
Facultad de Ciencias Bsicas y Tecnologas
Programa de Qumica
29 de Abril de 2014
RESUMEN
Esta prctica de laboratorio tiene como objetivo principal obtener el n-butiraldehido a partir de la oxidacin de un alcohol primario
utilizando como agente oxidante el cido crmico (H 2CrO4). La oxidacin de un alcohol primario, en nuestro caso el butanol, produce
un aldehdo, sus principales usos son la fabricacin de resinas, plsticos, perfumes, esencias, pinturas, entre otros. En el mecanismo de
eliminacin con cido crmico se forma inicialmente un ster crmico el cual experimenta despus una eliminacin bimolecular
produciendo el doble enlace del grupo carbonilo. En esta prctica se determin que el compuesto obtenido no era un aldehdo, ya que
al agregar 2,4-dinitrofenilhidrazina al destilado no se observ la formacin del precipitado color amarillo.

RESULTADOS Y CLCULOS
El color caracterstico del dicromato de potasio es anaranjado
rojizo, al agregar un poco de ste al butanol presente en el
baln, las paredes del baln se calientan, indicndonos que la
reaccin es exotrmica.
El dicromato se torna verde, indicando la oxidacin del
alcohol, observndose en el baln dos capas, la capa inferior
es la solucin crmica junto con el butanol que ha reaccionado
y la capa superior el butanol sin reaccionar.
A medida que la reaccin transcurre agregando lentamente la
solucin oxidante y aplicando calor, la mezcla del baln se
torna verde intenso indicndonos que est ocurriendo la
oxidacin del alcohol, la temperatura de inicio de la
destilacin fue de 90 C.
ANALISIS DE RESULTADOS Y DISCUSIN
Este tipo de reaccin es una oxidacin de alcoholes primarios
a aldehdos, en la cual dependiendo del reactivo que se utilice,
ser distinto el mecanismo. El cido crmico o mezcla
crmica inicialmente produce un ster crmico entre el cido
crmico y el butanol.

Figura 1. Formacin del ster cromato.

Este seguidamente experimenta una eliminacin bimolecular

(E2), produciendo una expulsin del cromo como grupo
saliente y este produce el doble enlace C=O o compuesto
carbonlico, ya que el carbono carbinol retiene su tomo de
oxgeno, pero pierde su hidrgeno. Aunque usualmente se
piensa en las reacciones E2, como un medio de generar un
doble enlace carbono-carbono eliminando el grupo halogenuro
que sale, la reaccin tambin es til para generar un doble
enlace carbono-oxgeno por eliminacin de un metal como el
grupo saliente. [1]

Figura 2. Eliminacin del ster y oxidacin del carbono carbinol.

Los alcoholes primarios pueden ser oxidados a aldehdos, sin

embargo, este proceso presenta el inconveniente de que el
aldehdos puede ser fcilmente oxidado a cido carboxlico,
por lo cual se emplean oxidantes especficos como son el
complejo formado por CrO3 con piridina y HCl (clorocromato
de piridinio) o una variante del mismo que es el Reactivo de
Collins (CrO3 con piridina), utilizando normalmente el CH2Cl2
como disolvente.

Figura 3. Reaccin de oxidacin de un alcohol primario con un

oxidante fuerte.

La obtencin de un aldehdo suele ser difcil, ya que la

mayora de agentes oxidantes que oxidan los alcoholes
tambin oxidan los aldehdos. El cido crmico normalmente
oxida un alcohol primario hasta cido carboxlico.
Debido a que en esta prctica se utiliz cido crmico como
oxidante y este es muy fuerte para la oxidacin de un alcohol
primario, y otros factores como el tiempo y la temperatura de
destilacin fueron ms elevados de lo que deban ser, el
butanol se oxid directamente a un cido carboxlico por lo
que no se pudo obtener el butiraldehdo deseado. [2]
El color verde que toma el dicromato se debe a que el ste en
presencia de alcohol se reduce a iones Cr +3 que son de color
verde y el alcohol se oxida. Esto tambin se puede notar en la
prueba de alcoholemia, ocurre exactamente lo mismo con el
dicromato y el etanol.

A lo largo de la columna, existe un gradiente de temperatura,

el cual representa una serie de equilibrios, entre el lquido y el
vapor en los que la concentracin de butiraldehido aumenta
progresivamente desde el fondo hasta el tope de la columna. [3]
Para comprobar la presencia del grupo carbonilo del
butiraldehido, se realiz un anlisis orgnico cualitativo. Para
tal fin, se realiz la prueba de la 2,4-dinitrofenilhidrazina.
La formacin del precipitado amarillo intenso, indica la
presencia de un grupo carbonilo de aldehdos y cetonas.
Debido a que lo que se obtuvo no fue un aldehdo no se
present la presencia del precipitado.

ESPECTRO INFRAROJO:

n-butiraldehdo

Como se mencion anteriormente, la oxidacin de alcoholes

primarios forma inicialmente aldehdos, los cuales fcilmente
se oxidan hasta cidos carboxlicos. Para obtener el aldehdo a
partir de un alcohol se debe controlar la oxidacin del
compuesto formado.
Para separar el n-butiraldehido de la mezcla de reaccin se usa
la tcnica de destilacin, ya que los aldehdos tienen
temperaturas de ebullicin ms baja que los alcoholes de peso
molecular semejantes. Esto se debe a que los aldehdos, a
diferencia de los alcoholes, no tienen enlaces OH, y por
tanto, sus molculas no pueden formar puentes de hidrgeno
entre s.
Se utiliz una columna de destilacin fraccionada, para lograr,
una mayor superficie de intercambio de calor en las
condiciones de equilibrio, entre el vapor ascendente, rico en
butiraldehdo y el lquido descendente, rico en agua y butanol.
Cuando el lquido en un punto de la columna toma calor del
vapor, parte es evaporado de nuevo y el vapor formado es ms
rico en butiraldehdo.
Al mismo tiempo, cuando el vapor cede calor al lquido, parte
de ste se condensa, teniendo una mayor composicin de agua
y butanol que el vapor con el que est en equilibrio.

cm-1

ENLACE

1463.03

Tensin carbonilo C=O

3447.10

Tensin enlace C-OH

2974.86

Tensin enlace C-H

CONCLUSIONES

La reaccin del dicromato de potasio (en solucin con el

cido sulfrico y agua) y el butanol es exotrmica, esto
se observ debido al calentamiento del baln al agregar
la solucin oxidante al butanol.
Para obtener un aldehdo oxidando un alcohol primario
se debe utilizar un oxidante suave el cual no oxide el
aldehdo como lo es el clorocromato de piridinio (PCC).
El cambio de color de la mezcla reaccionante, de
anaranjado rojizo a verde, se debi a la oxidacin del
butanol y a la reduccin del cromo, el cual pas de Cr
(VI) a Cr (III).
En este tipo de oxidaciones, adems del oxidante que se
utilice, otro factor importante es la temperatura a la que
se inicie la destilacin, ya que sta se debe controlar para
que no ocurra la oxidacin del aldehdo, como ocurri en
nuestro caso.

Esta es una reaccin de xido-reduccin donde se

produce la oxidacin del alcohol y la reduccin del
cromo para formar as un doble enlace caracterstico del
grupo carbonilo (el del aldehdo).

BIBLIOGRAFIA
[1] McMurry, J. Qumica Orgnica. Grupo Editorial
Iberoamerica (1993).
[2] Wade L.G, Jr (2004). Qumica orgnica, 5a ed. Pearson
Prentice Hall, Madrid, 2004. p. 1296.
[3] H. Dupont Durst; George W. Gokel, Qumica Orgnica
Experimental, editorial Revert, 2007. p. 600.