1.

RESUMEN

En la prctica de laboratorio Titulacin de cidos Poliprticos y Curvas de

Disociacin, se analiz la especie aprtica de un compuesto poliprtico con el objetivo
de ilustrar la ionizacin mltiple de cidos poliprticos tpicos. Los cidos utilizados
fueron: cido ctrico, cido fosfrico, cido oxlico y cido sulfrico.
Para cada cido, mediante un programa computacional, se realizaron los clculos
correspondientes para determinar los valores del potencial de hidrgeno conforme se
agregaron mililitros de hidrxido de sodio. Con los datos obtenidos se realizaron
grficas de potencial de hidrgeno en funcin del volumen de la base agregada para
determinar el comportamiento correspondiente de cada cido.
Los datos calculados se trabajaron a 25 C de temperatura y a 1 atm de presin.

2. OBJETIVOS

2.1 Objetivo General

Analizar la ionizacin de los cidos pliproticos; cido sulfrico, cido fosfrico, acido
oxlico y cido ctrico; mediante de mtodos volumtricos.
2.2 Objetivos Especficos
1. Graficar el comportamiento del potencial de hidrgeno de los cidos en funcin del
volumen de hidrxido de sodio.
2. Determinar las constantes de disociacin para cada cido dbil, por medio del mtodo
volumtrico de la primera derivada.
3. Determinar el potencial de hidrgeno en los puntos de equivalencia de los cuatro cidos,
utilizando las de curvas de disociacin.

3. MARCO TERICO

3.1 cidos Poliprticos

Los cidos poliprticos son cidos que tienen ms de un tomo de hidrgeno
ionizable. Estos tomos se disocian en ms de una etapa y cada etapa presenta su
propia constante de equilibrio.
Estos cidos no ceden todos sus tomos al mismo tiempo y con la misma capacidad los
protones sino que lo hacen de forma escalonada. Cada protn sucesivo se libera con
mayor dificultad que el anterior, ya que queda atrado por el anin formado. Tienen la
peculiaridad de que las especies intermedias que se forman en la ionizacin son siempre
sustancias anfiprticas. Esto significa que cada paso en la ionizacin de un cido
poliprtico tiene lugar en una extensin mucho menor que el paso previo (es importante
resaltar que en cualquier caso, todas las disociaciones ocurren simultneamente aunque
estas ocurran en mayor o menor medida).
El primer paso es siempre el ms importante, ya que

K 1 > K 2 > K 3 .> K n .

Dentro de este nivel de aproximacin, se supone que los pasos restantes no producen
cambios importantes sobre las concentraciones calculadas. Esto permite usar los valores
de estas ltimas en las expresiones de las constantes de equilibrio sucesivas y as obtener
las concentraciones de las especies restantes. Este nivel de aproximacin es posible
cuando las constantes de equilibrio de los pasos sucesivos difieren considerablemente.
En todo caso siempre es conveniente verificar que las aproximaciones usadas son
vlidas. Graficando la concentracin de todas las especies en funcin del pH se consigue
establecer cules son importantes a medida que el pH vara.

[1]

Cada etapa produce

+
H 3 O

y otra sustancia cida la cual se disocia para producir

+
H 3 O y as sucesivamente. Por ejemplo el cido fosfrico:

++ H 2 P O 4

H 3 P O 4 + H 2 O H 3 O

2
++ HP O4
+ H 2 O H 3 O
H 2 P O4

3
++ P O4
2+ H 2 O H 3 O
HP O4

3.2 Curvas de Distribucin

Una forma prctica de poner de manifiesto la variacin de las cantidades de cido y
su base conjugada en funcin del pH es mediante la curva de distribucin, en la que se
representa, en funcin del pH, la fraccin de las especies involucradas en el equilibrio cidobase.

Figura 1. Curva de distribucin para el cido fosfrico.

Fuente: http://www.uclm.es/profesorado/pablofernandez

3.3 Valoracin de cidos Poliprticos

Valoracin cido base un cido poliprtico, es decir, que tenga ms de un protn.
ste es el caso del cido sulfrico, H2SO4 (diprticos), o del cido fosfrico, H3PO4
(triprticos).

La valoracin de un cido monoprtico presenta un nico salto. En cambio, la valoracin de

un cido diprtico presenta dos saltos bien definidos, y la valoracin de un cido triprtico,
tres, siempre y cuando las constantes de disociacin de cada equilibrio qumico estn bien
separadas.
Es importante tener en cuenta que, en el caso de cidos poliprticos con los valores
de sus constantes bien separadas, los distintos protones se valorarn de forma secuencial; el
primero siempre es ms cido que el segundo (cuesta menos perder el primero que el
segundo).
[1] Departamento de Ingeniera Qumica, Universidad de Alicante, cidos Poliprticos Marzo 2007 Disponible en web:
http://www.qi.fcen.uba.ar/materias/qi1/Series_de_Problemas/Serie08.pdf

3.4 Titulacin de cidos Poliprticos

Los cidos diprticos se pueden titular por etapas. Para obtener buenas inflexiones
en el punto final para la titulacin del primer protn, Ka1 debe ser por lo menos 10E-4 Ka2.
Si Ka2 est dentro del intervalo requerido de 10E-7 a 10E-8, necesario para una titulacin
exitosa, se obtiene una inflexin de punto final para la titulacin del segundo protn. Los
cidos triprticos se pueden titular de manera similar, pero Ka3 por lo general es demasiado
pequea para obtener una inflexin en el punto final para la titulacin del tercer protn. El
pH al principio de la titulacin est determinado por la ionizacin del primer protn si la
solucin no se encuentra demasiado diluida. Si Ka1 no es demasiado grande y la cantidad
disociada se minimiza en comparacin con la concentracin analtica del cido, se puede
usar la ecuacin aproximada dada para calcular [H+].

[2]

Durante la titulacin hasta el primer punto de equivalencia se establece una regin

amortiguadora HA-/H2A. En el primer punto de equivalencia existe una solucin de HA-, y
[H +] Ka1Ka2. Ms all de este punto existe un amortiguador de A2-/HA-, y finalmente en
el segundo punto de equivalencia, el pH est determinado por la hidrlisis de A2-. Si la sal,
A2-, no es una base demasiado fuerte, entonces se puede usar la ecuacin aproximada dada
con anterioridad para calcular [OH-].

3.5 Aplicaciones Industriales

Muchos de los cidos poliprticos se utilizan en la industria para la manufactura de

alimentos como las sopas instantneas y las aguas gaseosas. Tambin se utiliza para
productos de limpieza y belleza, as como fabricacin de fertilizantes y regulacin del pH.

MARCO METODOLGICO
[2]Universidad Autnoma de Madrid, Valoracin de cidos Poliprticos Julio 2009 Disponible en web:
http://www.uam.es/departamentos/ciencias/quimica/aimp/luis/Docencia/Lab_C_Ambientales/P4_Volumetria_ac_poliprotico.pdf

4.1 Reactivos
50 mL cido Ctrico 0.1M

50 mL cido Oxlico 0.1 M

50 mL cido Fosfrico 0.1 M

50 mL cido Sulfrico 0.1 M

mL Hidrxido de Sodio 0.1 M

4.2 Algoritmo de Procedimiento
1. Se defini la concentracin del aprtico.
2. Se limit una alcuota de 15 mL y se hall los moles de la especie obtenidos.
3. Se agreg 1 mL de hidrxido de sodio hasta llegar a la especie libre.
4. Se calcul el volumen total de la solucin.
5. Se encontr los moles contenidos en el volumen agregado de hidrxido de sodio
0.1M.
6. Se defini que los moles que se formaban del anftero.
7. Se rest los moles iniciales del aprtico los moles del anftero.
8. Se determin la concentracin del aprtico dividiendo los moles dentro del volumen
total.

9. Se determin la concentracin del anftero dividiendo los moles dentro del volumen
total.
10. Se realiz el mismo procedimiento para las restantes soluciones aprticos.
4.3 Diagrama de Flujo

Inicio

Se delimit las condiciones iniciales del aprtico.

Se estableci una alcuota de 15 ml y se determin los moles.

Se calcul el volumen total al agregar los ml necesarios de NaOH

para llegar a la especia libre.

Se rest los moles iniciales del aprtico a los moles del anftero.

Se determin la concentracin del anftero dividiendo los moles

dentro del volumen total y calcular el pH.
Se realiz el mismo procedimiento para los
dems aprticos?
No

S
Se realiz una curva de titulacin para representar el equilibrio

Fin

4. RESULTADOS

Curva de titulacin de cido oxlico con hidrxido de sodio

12
10
8

Potencial de hidrgeno (pH)

6
4
2
0
10 15 20 25 30 35 40 45 50

Volumen NaOH (mL)

Grfica
Curva de titulacin del cido oxlico con hidrxido de sodio.

No.

1:

Fuente: Datos Calculados

Curva de titulacin de cido fosfrico con hidrxido de sodio

12
10
8
Potencial de hidrgeno (pH)

6
4
2
0
10

20

30

40

50

60

70

Volumen de NaOH (mL)

Grfica
2: Curva de titulacin del cido fosfrico con hidrxido de sodio.

Fuente: Datos Calculados

Grfica No. 3: Curva de titulacin del cido sulfrico con hidrxido de sodio.

No.

5. INTERPRETACIN DE RESULTADOS

6. CONCLUSIONES

7. BIBLIOGRAFA

1. AYRES, G. H.; Anlisis Qumico Cuantitativo; Sexta Edicin; Editorial HARLA;

Mxico; 1987, pginas 213-220.
2. CHRISTIAN GARY; Qumica Analtica; Sexta edicin; Editorial Mc Graw Hill;
2009, pginas 311-327
3. DICK; JOHN G.; Qumica Analtica; editorial manual Moderno; 1979, pginas 179185.
4. HOGNES & JONSON; Qualitative Analysis And Chemical Equilibrium; Editorial
Holt, Reinhart and Winston; fifth edition; USA, pginas 333-347.

8. ANEXOS

8.1 Muestra de Clculo

8.1.1 Clculo del potencial de hidrgeno (pH) de una solucin.

+
H
(1)
pH=log
Dnde:
pH = potencial de hidronios.
+
H = Concentracin de hidronios, expresado en molaridad.

Log= logaritmo de base 10.

Ejemplo:
Calcule el pH si la concentracin de hidronios es de 1E-2M.

+
H
pH=log
pH=log [ 1 E .2 M ]
pH= 2
8.1.2

Clculo del potencial de hidroxilos (pOH) de una solucin.

pOH=14 pH
Donde:
pOH =potencial de hidroxilos
pH = potencial de hidrgeno
Ejemplo:
Determinar el pOH de una solucin si el pH es de 2.5

pOH=14 pH

(2)

pOH=142.5
pOH=11.5

9.1.3 Clculo de iones hidronio [H+] a partir de la ecuacin de equilibrio.

CH 3 COO

+
H 3 O

(3)

[CH 3COOH ]

K
[ a ] =
Donde:

CH 3 COO = Concentracin de ion acetato, molaridad.

[CH 3COOH ] = Concentracin de cido actico, molaridad

+
H 3 O = Concentracin de Ion Hidronio, molaridad.

Ka= constante de disociacin.

Ejemplo:
Calcule la cantidad de iones hidronio que se encuentra en el cido actico con una Ka =
1.8E-5, la concentracin de iones acetato y la del cido actico es 0.1 M.

+
H

+
H

+
H
1E-3M

9.1.4 Clculo de alpha para el cido fosfrico.

+ 2 ( Ka1) +

+ 3 +

Cn
n=

Donde:

n = Especie en equilibrio.
Cn =Coeficiente correspondiente del polinomio del denominador para el que se desee
obtener.

+ = Concentracin de iones hidronio (M).

Ka 1 = Constante de equilibrio de la primera ionizacin del cido.

Ka 2 =Constante de equilibrio de la segunda ionizacin del cido.
Ka3 = Constante de equilibrio de la tercera ionizacin del cido.
Ejemplo:
Calcular 2 para el cido fosfrico.
Datos:

C2

: + =5.133352313 x10-20

+ : 1.14239x10-10 M

Ka 1 : 7.11x10-3
Ka 2 : 6.32x10-8
Ka3 : 4.50x10-13

+ 2 ( Ka1) +

+ 3 +

C
2= 3

2=

5.133352313 x 1 020
20
5.16284 x 10

2=0.99428614

9.3 Datos Calculados

Tabla : Datos utilizados para determinar la curva volumtrica y el mtodo de la primera
derivada del cido oxlico.
Volumen NaOH
(mL)
0
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15

HC2O4(mol)
0
0.0001
0.0002
0.0003
0.0004
0.0005
0.0006
0.0007
0.0008
0.0009
0.001
0.0011
0.0012
0.0013
0.0014
0.0015

C2O4-2 (mol)
0.0015
0.0014
0.0013
0.0012
0.0011
0.001
0.0009
0.0008
0.0007
0.0006
0.0005
0.0004
0.0003
0.0002
0.0001
0

H+

(M)

0.07483
0.78372
0.36387
0.22392
0.153945
0.11196
0.08397
0.063977143
0.0489825
0.03732
0.02799
0.020356364
0.013995
0.008612308
0.003998571
0.001741871

pH

pH

1.12
0.105
0.439
0.649
0.812
0.950
1.075
1.19
1.30
1.42
1.55
1.69
1.85
2.06
2.39
2.75

0.33
0.21
0.16
0.13
0.12
0.11
0.115
0.118
0.12
0.138
0.162
0.210
0.333
0.36
0.360

1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15

16
17
18
19
20
21
22
23
24
25
26
27
28
29

0.0014
0.0013
0.0012
0.0011
0.001
0.0009
0.0008
0.0007
0.0006
0.0005
0.0004
0.0003
0.0002
0.0001

0.0001
0.0007588
0.0002
0.0003523
0.0003
0.0002168
0.0004
0.00014905
0.0005
0.0001084
0.0006
0.0000813
0.0007
6.19429E-05
0.0008
0.000047425
0.0009
3.61333E-05
0.001
0.0000271
0.0011
1.97091E-05
0.0012
0.00001355
0.0013
8.33846E-06
0.0014
3.87143E-06
Fuente: Muestra de Clculo

3.11
3.45
3.66
3.82
3.96
4.08
4.20
4.32
4.44
4.56
4.70
4.86
5.07
5.41

16
17
18
19
20
21
22
23
24
25
26
27
28

0.333
0.210
0.162
0.138
0.124
0.118
0.115
0.118
0.124
0.138
0.162
0.210
0.333

Tabla : Datos utilizados para determinar la curva volumtrica y el mtodo de la primera

derivada del cido fosfrico.
Volumen NaOH
(mL)
0
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22

H3PO4
(mol)
1.5E-3
1.4E-3
1.3E-3
1.2E-3
1.1E-3
1.0E-3
9.0E-4
8.0E-4
7.0E-4
6.0E-4
5.0E-4
4.0E-4
3.0E-4
2.0E-4
1.0E-4
0
-

H2PO4(mol)
0
0.0001
0.0002
0.0003
0.0004
0.0005
0.0006
0.0007

HPO4-2
(mol)
0.0001
0.0002
0.0003
0.0004
0.0005
0.0006
0.0007

PO4-3
(mol)
-

H+ (M)

pH

pH

0.105
0.048
0.030
0.020
0.015
0.011
0.008
0.006
0.005
0.003
0.002
0.0018
0.0011
0.0005
2.15E-5
8.6E-7
4.03E-7
2.48E-7
1.71E-7
2.14E-7
9.3E-8
7.09E-8

0.55
0.97
1.31
1.52
1.61
1.82
1.94
2.96
2.18
2.30
2.42
2.56
2.72
2.93
3.27
4.67
6.06
6.39
6.60
6.76
6.90
7.03
7.15

0.33
0.21
0.16
0.14
0.12
0.118
0.115
0.118
0.124
0.138
0.162
0.210
0.333
1.395
1.395
0.333
0.210
0.162
0.138
0.125
0.118
0.115

1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22

23
24
25
26
27
28
29
30
31
32
33
34
35
36
37
38
39
40
41
42
43
44
45

0.0008
0.0009
0.001
0.0011
0.0012
0.0013
0.0014
0.0015
0.0014
0.0013
0.0012
0.0011
0.001
0.0009
0.0008
0.0007
0.0006
0.0005
0.0004
0.0003
0.0002
0.0001
0

0.0008
0.0009
0.001
0.0011
0.0012
0.0013
0.0014
0.0015
0.0014
0.0013
0.0012
0.0011
0.001
0.0009
0.0008
0.0007
0.0006
0.0005
0.0004
0.0003
0.0002
0.0001
0

0.0001
0.0002
0.0003
0.0004
0.0005
0.0006
0.0007
0.0008
0.0009
0.001
0.0011
0.0012
0.0013
0.0014
0.0015

5.43E-8
4.13E-8
3.1E-8
2.25E-8
1.55E-8
9.54E-9
4.43E-9
1.61E-10
5.88E-12
2.73E-12
1.68E-12
1.15E-12
8.4E-13
6.3E-13
4.8E-13
3.68E-13
2.8E-13
2.1E-13
1.53E-13
1.05E-13
6.46E-14
3.0E-14
-

7.27
7.38
7.51
7.65
7.81
8.02
8.35
9.79
11.23
11.56
11.74
11.94
12.08
12.20
12.32
12.43
12.55
12.68
12.82
12.98
13.19
13.52
-

0.118
0.125
0.138
0.162
0.210
0.333
1.438
1.438
0.333
0.210
0.162
0.138
0.125
0.118
0.115
0.118
0.125
0.138
0.162
0.210
0.162
0.333

23
24
25
26
27
28
29
30
31
32
33
34
35
36
37
38
39
40
41
42
43
44
45

Tabla : Datos utilizados para determinar la curva volumtrica y el mtodo de la primera

derivada del cido sulfrico.
Volumen
NaOH (mL)
0
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15

H2SO4 (mol)
1.50E-03
1.40E-03
1.30E-03
1.20E-03
1.10E-03
1.00E-03
9.00E-04
8.00E-04
7.00E-04
6.00E-04
5.00E-04
4.00E-04
3.00E-04
2.00E-04
1.00E-04
1.50E-03

H+ (M)

pH

1.67E-01
0.7772
0.168
0.774
0.078
1.107
0.048
1.318
0.033
1.481
0.024
1.619
0.018
1.744
0.01371429
1.862
0.0105
1.978
0.008
2.096
0.006
2.221
0.00436364
2.360
0.003
2.522
0.00184615
2.733
0.00085714
3.066
1.67E-01
0.7772
Fuente: Muestra de Clculo

pH

0.34
0.33321468
0.21085337
0.1627273
0.1383027
0.12493874
0.11809931
0.11598389
0.11809931
0.12493874
0.1383027
0.1627273
0.21085337
0.33321468

1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14

Tabla : Fracciones disociadas del cido fosfrico.

[H+] (M)
5.37 E-4

Cn (M)
5.37 E-4

Ka1
7.11 E-3

Ka2
6.32 E-8

Ka3
4.5 E-13

Alpha
4.05 E-5

4.07 E-4

1.18 E-15

7.11 E-3

6.32 E-8

4.5 E-13

0.865

4.47 E-9

2 E-18

7.11 E-3

6.32 E-8

4.5 E-13

0.933

5.89 E-12

2.022 E-22

7.11 E-3

6.32 E-8

4.5 E-13

0.987