CHIMIE ORGANIQUE Chapitre 4-Effet Electronique PDF

CHIMIE ORGANIQUE
CHAPITRE 4
Effets lectroniques
1.
EFFET INDUCTIF
= consquence de la polarisation et de la polarisabilit

des liaisons covalentes.
Polarisation
:
vient
de
la
dlectrongativit entre atomes lis.
EFFETS ELECTRONIQUES
diffrence
* Polarisabilit : facult se polariser ou renforcer

une polarisation existante sous
linfluence dun champ lectrique (diple)
1. Effet inductif
La polarisation de la Liaison est directement
Relie llectrongativit des atomes de la liaison.
Cette lectrongativit varie de 0.7 4 dans

Lchelle de Pauling.
Plus la polarisation initiale est marque,
plus leffet inductif est fort
1. Effet inductif
Electrongativit
EFFET INDUCTIF : I ATTRACTEUR ET + I DONNEUR
Le sens dun effet inductif se dfinit par rapport

une liaison forme avec un carbone
Effet I : pour atome ou groupe datome attirant
les lectrons de la liaison (Cl : -I)
Effet + I : pour atome ou groupe datome
repoussant les lectrons de la liaison
INFLUENCE DE LEFFET INDUCTIF SUR LA

FORCE DUN ACIDE CARBOXYLIQUE
FORMALISME DCRITURE
La flche est llment de base dans lcriture

des mcanismes.
Elle symbolise le dplacement de deux
lectrons (dune liaison covalente, doublet
libre, charge ngative).
Elle se dirige toujours du
(-) vers le
(+)
8
La flche droite symbolise une raction chimique,

= la transformation dune molcule.
La double flche signifie que la raction est
quilibre.
=Elle symbolise galement un quilibre entre deux
espces chimiquement identiques.
10
11
La flche double pointe symbolise le rsultat du

dplacement dlectrons dans une molcule.
La molcule reste inchange, il ny a pas de raction
chimique.
Cest une flche de msomrie
12
LA MSOMRIE / RSONANCE
= un procd dcriture rsonance
Cette dlocalisation sera symbolise par deux ou plusieurs

formules de Lewis, dans lesquels les lectrons sont localiss.
Ces formules de Lewis sont appeles formes limites, ou
forme de rsonance,
dcrire la dlocalisation des lectrons dans une molcule.
et sont relies entre elles par une flche de msomrie.
13
FORMES LIMITES.
TOUTES LES LIAISONS C-C ONT LA MME LONGUEUR DANS LE

BENZNE.
LA MOLCULE RELLE EST UNE MOYENNE DE TOUTES CES
14
EFFETS
LECTRONIQUES
la msomrie
2. La msomrie
Conjugaison et msomrie
==> les rgles dcriture pour les formes limites
4.
+ ventuellement dplacement dun doublet n
2.
3.
Ni gain, ni perte dlectrons pour la molcule

Les lectrons ne sont jamais dplacs
Dplacement dau moins un doublet
1.
16
2. La msomrie
5. Respecter la rgle de loctet :
lectrons:
6.Diffrents systmes peuvent coexister et crer une

conjugaison tendue :
==> Succession d lments de conjugaison :
orb vac - lectron seul.
spars par une seule liaison simple
17
2. La msomrie
8. [ n ]
Motif : A=A
7.[ ] Motif : A=A A=A

Au moins deux liaisons spares par une liaison
et une seule
Butadine
18
2. La msomrie
9.[ orb vac ]
Motif : A A=A
10. [ lectron non appari ]

Motif : A A=A
19
3. Effets lectroniques: les consquences de la msomrie
Sous
prvoir
linfluence de leffet inductif I ou +I

==> la msomrie permet de distribuer les
lectrons longue distance.
quels sont les atomes riches ou

pauvres en lectrons dans une molcule
conjugue
20
EXERCICE
21
RSOLUTION
22
RSOLUTION
L'effet -I de l'oxygne, mais +M de

OR contribue rendre le carbone
en b de l'oxygne plus
nuclophile.
C'est lui qui ragira avec des
ractifs pauvres en lectrons.
* Le nitrothylne ragit avec des

ractifs riches en lectrons sur le
carbone terminal.
23
24
Attracteur (-M)
Donneur (+M)
S-
NR2
NO2
CHO
CN
NH
R
NH2
NHCOR
COR
CO2H
SO2R
OR
OH
OCOR
CO2R
SO2OR
CONH2
SR
SH
Br
Cl
NO
CONH
R
Ar
Ar
O-
CONR2
25
LA STABILIT DE LA MOLCULE
La
plus la stabilisation apporte est importante.
dlocalisation des lectrons amne une

stabilit la molcule.
Plus cette dlocalisation est tendue
Les
systmes cycliques, plans et conjugus,

sont
particulirement stabiliss cest
laromaticit.
26
ENERGIE DE RSONANCE DU BENZNE
La quantit de chaleur libre permet

dapprcier la stabilit de la double liaison .
Plus la quantit de chaleur libre est petite,

plus la double liaison est stable.
La raction dhydrognation dune double

liaison est exothermique.
27
Energie de rsonance du benzne

*H = -119,7 kJ.mol-1
= 2x -119,7 kJ.mol-1
= -239,4 kJ.mol-1
H = -229,7 kJ.mol-1
Gain de 9,7 kJ.mol-1
*H = 3x (-119,7 ) - 3 x (9.7)
= -330,0 kJ.mol-1
H = -209,3 kJ.mol-1
Gain de 123,7 kJ.mol-1 / au
cycolhexa-1,3,5 trine
= nergie de rsonnance
*H
28
4. Effets lectroniques: laromaticit
Pour avoir aromaticit 2 conditions
(2) Il faut que ce cycle soit plan.
(1) Il faut pouvoir dlocaliser 2n+2 lectrons P ou n dans

un cycle ferm.
<==>les rgles de Hckel.
29
Cette paire
lectronique
intervient dans la
dlocalisation des
4n+2 lectrons
La pyridine est plus basique que le pyrrole,

car le doublet sur l'azote n'intervient pas
dans l'aromaticit. Il est donc "plus
disponible" pour capter un proton.
Le pyrrole est un compos aromatique

30
La pyridine ou Azine
Pyrrole ou Azole
Formule brute :C5H5N
Formule brute :C4H5N
un compos htrocyclique
Compos htrocyclique
un des groupements CH est

remplac par un atome N.
constitu
d'un
cycle
aromatique de 5 atomes dont
un atome N
Le pyrrole est un compos
aromatique qui possde une
ractivit
diffrente
du
benzne
se rapproche de la structure du
benzne
31

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CHIMIE ORGANIQUE

= consquence de la polarisation et de la polarisabilit

* Polarisabilit : facult se polariser ou renforcer

Cette lectrongativit varie de 0.7 4 dans

EFFET INDUCTIF : I ATTRACTEUR ET + I DONNEUR

Le sens dun effet inductif se dfinit par rapport

INFLUENCE DE LEFFET INDUCTIF SUR LA

La flche est llment de base dans lcriture

La flche droite symbolise une raction chimique,

La flche double pointe symbolise le rsultat du

Cest une flche de msomrie

Cette dlocalisation sera symbolise par deux ou plusieurs

dcrire la dlocalisation des lectrons dans une molcule.

et sont relies entre elles par une flche de msomrie.

TOUTES LES LIAISONS C-C ONT LA MME LONGUEUR DANS LE

LA MOLCULE RELLE EST UNE MOYENNE DE TOUTES CES

+ ventuellement dplacement dun doublet n

Ni gain, ni perte dlectrons pour la molcule

6.Diffrents systmes peuvent coexister et crer une

spars par une seule liaison simple

7.[ ] Motif : A=A A=A

10. [ lectron non appari ]

3. Effets lectroniques: les consquences de la msomrie

linfluence de leffet inductif I ou +I

quels sont les atomes riches ou

L'effet -I de l'oxygne, mais +M de

* Le nitrothylne ragit avec des

plus la stabilisation apporte est importante.

dlocalisation des lectrons amne une

systmes cycliques, plans et conjugus,

ENERGIE DE RSONANCE DU BENZNE

La quantit de chaleur libre permet

Plus la quantit de chaleur libre est petite,

La raction dhydrognation dune double

Energie de rsonance du benzne

4. Effets lectroniques: laromaticit

Pour avoir aromaticit 2 conditions

(2) Il faut que ce cycle soit plan.

(1) Il faut pouvoir dlocaliser 2n+2 lectrons P ou n dans

<==>les rgles de Hckel.

La pyridine est plus basique que le pyrrole,

Le pyrrole est un compos aromatique

Formule brute :C5H5N

Formule brute :C4H5N

un des groupements CH est

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