OBTENCION DE LA DIBENZALACETONA

Cuando el enolato de un aldehdo ( cetona) se adiciona al grupo carbonilo de

otro, al proceso se le conoce como condensacin aldlica cruzada. La
condensacin aldlica cruzada se puede producir si se planifica de forma que
slo uno de los reactivos pueda formar un in enolato y que el otro compuesto
tenga ms probabilidad de reaccionar con el enolato. Si slo uno de los
reactivos tiene un hidrgeno slo se producir un enolato en la solucin. Si el
otro reactivo est en exceso o contiene un grupo carbonilo electroflico, es ms
probable que sea atacado por el in enolato. Para llevar a cabo estas
reacciones, se aade lentamente el compuesto con los protones a una
solucin bsica del compuesto que no tiene protones en . De esta forma, se
forma el in enolato en presencia de un gran exceso del otro compuesto y se
favorece la reaccin deseada.
La condensacin aldlica es una reaccin de importancia industrial debido a la
reactividad de los compuestos con carbonilo-insaturados, productos de esta
reaccin que los hacen tiles como materiales foto-sensibles y como materia
prima en la obtencin de productos como fragancias, farmacuticos,
lubricantes,
desecantes,
persteres,
estabilizadores
para
plsticos,
detergentes, plastificantes y solventes. En algunos casos la condensacin
aldlica es indeseable, como en el caso de la formacin de sustancias viscosas
en la perforacin de pozos petroleros utilizando husillos. Uno de los procesos
industriales ms importantes, que incluye la condensacin aldlica es la
condensacin del n-butiraldehido para formar el 2 etilhexil-2-enal, como
intermediario en la preparacin de 2-etil-exanol como plastificante.
Condensacin aldolica cruzada
Ejemplo del mecanismo:
Etapa 1. Enolizacin del etanal
Etapa 2. Ataque nuclefilo del enolato al benzaldehdo.
Etapa 3. Protonacin
Actividades
a) Mtodos generales para la obtencin de compuestos carbonilicos a y b
no saturados.
Los carbonilos a,b-insturados son compuestos orgnicos que tienen un doble
enlace entre las posiciones a,b de un aldehdo o cetona.
El propenal o acroleina es un carbonilo a,b-insaturado. Sus dos dobles enlaces
conjugados le confieren una reactividad especial.

Existen 4 mtodos importantes para la preparacin de a,b-insaturados:

condensacin aldlica, halogenacin del carbono a seguida de eliminacin,
oxidacin de alcoholes allicos y Wittig.

* Concepto de adicin nucleofilica y electrofilica en compuestos carbonilicos ,

no saturados.
Los conceptos que permiten controlar la regio selectividad en las adiciones de
nuclefilos a sistemas carbonlicos a,b-insaturados y anlogos. All se vio que
los aniones enolato duros, que son los que no deslocalizan eficientemente la
densidad electrnica, tienden a atacar a los compuestos carbonlicos a,binsaturados de forma directa (adicin 1,2), mientras que los aniones enolato
blandos, como los derivados de steres de cido malnico y de cido
acetilactico, tienden a atacar a los compuestos carbonlicos a,b-insaturados
de forma conjugada (adicin 1,4). Por tanto, el equivalente sinttico que hay
que elegir para el sintn aninico (-) CH2COOH tiene que ser el anin derivado
de un ster de cido malnico.
* Conocer perfectamente las condensaciones aldolicas.
En condiciones bsicas, la condensacin aldlica implica la adicin nucleoflica
del in enolato, que es un nuclefilo fuerte, a otro grupo carbonilo.
El producto es un aldol. La reaccin entre dos carbonilos diferentes se llama
aldlica cruzada o mixta.
Esta reaccin slo tiene utilidad sinttica en dos casos:
1. Slo uno de los carbonilos puede formar enolatos.
2. Uno de los carbonilos es mucho ms reactivo que el otro
Una condensacin aldlica cruzada es aquella que ocurre cuando el enolato de
una cetona o aldehdo se agrega al grupo carbonilo de otra especie. El
problema con esto es que se pueden obtener varios productos si no se
seleccionan bien los compuestos. Si se consigue que slo uno de los reactivos
forme el Ion enolato, este tipo de condensacin aldlica puede ser eficaz. Una
forma de hacer eficaz esta condensacin es que slo uno de los reactivos tenga
hidrgenos a y que el otro compuesto est en exceso o tiene un grupo
carbonilo muy electroflico.
* Usos y propiedades de la dibenzal acetona
(1,5 difenil 1,4 pentadien 3 ona, acetonabibenzileno:
C6H5CH = CHCOCH =CHC6H5)

Peso molecular: 234.29Preparado de benzaldehido + acetona

Forma trans trans: cristales del acetato de etilo calientes. Punto de fusin 110
111 C, UVmax: 330nm (34300). Prcticamente insoluble en agua poco
soluble en alcohol, ter, soluble en acetona y cloroformo.
Forma cis trans: forma cristales, agujas amarillos del etanol. Punto de fusin
60 C, UVmax: 295nm (20000)
Forma cis cis: aceite amarillo.
Punto de ebullin: 130 C.
UVmax: 287nm. ( 11000).
Usos: para preparaciones de proteccin contra el sol.

Cuestionario
1) Explique por qu debe adicionar primero el benzaldehdo y despus la
acetona a la mezcla de lareaccin.Ya que se evitan reacciones secundarias si
se coloca primero reactivo que carece de H alfa, en elcual no sufre autocondensacin y luego se le agrego con lentitud el reactivo con H alfa en
lamezcla2) Explique por qu se obtiene un solo producto y no una mezcla de
productos en esta prctica.Ya que uno de los compuestos no tiene H alfa y as
no se puede auto condensar3) Indique por qu se crotoniza fcilmente el aldol
producido.Si se calienta tiene lugar una deshidratacin y se forma
crotnaldehdo, esta deshidratacin sepresenta con facilidad debido a la acidez
de los Hidrgenos alfa restantes (aun cuando el gruposaliente es un ion
hidrxido) y porque el producto se estabiliza por sus enlaces dobles
conjugados4) Por qu la solucin no debe estar alcalina al recristalizar?Ya que
si esta en medio cido, no se forman los cristales, sin embargo si alcalina se
pueden formarlos cristales5) Asigne las bandas principales presentes en los
espectros de I.R. a los grupos funcionales dereactivos y productos.
Anlisis de resultados
En el laboratorio se realiz la condensacin de Claisen

Schmidt a partir de benzaldehdo yacetona el propsito era obtener

dibenzalacetona a partir de estos 2 compuestos con ayuda de loscatalizadores
de NaOH y etanol.Se realiz fue una reaccin aldlica (se utilizaron dos

compuestos carbonilo diferentes) cruzada, lacetona es uno de sus

componentes y bajo la presencia de NaOH la acetona no se autocondensade
manera apreciable por eso es una reaccin de Claisen

Schmidt y la deshidratacin ocurri porla facilidad del enlace doble conjugado;

tanto con el grupo carbonilo como con el anillo de benceno,por lo que se
extendi el sistema conjugado.En un matraz Erlenmeyer de 125 mL se
agregaron los catalizadores (NaOH y etanol) y poco apoco agregamos 1.25 mL
de benzaldehdo y luego 0.5 mL de acetona, se agito poco a poco elmedio de
reaccin la solucin iba cambiando a un color amarillo huevo, se dejo 30
minutos,despus de este tiempo se form la dibenzalacetona, se filtr veces y
se enjuago el matraz conagua para evitar perdidas ya que el producto puede
quedar pegado en las paredes, de estamanera en las aguas madres qued una
mezcla de acetona, NaOH, EtOH agua y restos debenzaldehdo que sobr parte
porque no reaccion debido a que se tenan dos moles de estereactivo lo que
daba un total de 0.0244 mol que no reaccionan totalmente debido a que se
tena unmol nicamente de acetona (0.0068mol reactivo limitante) y se obtuvo
de esta reaccin aldlicadirigida 1.44 g de dibenzalacetona (0.00614 mol)
obtuvimos un rendimiento del 90.29%. Una vezque recristalizamos el producto
obtuvimos cristalitos amarillos en forma de aguja a los cules se lesdetermin
el punto de fusin y este fue de 104 C.Despus realizamos una cromatoplaca
y se determin que el Rf con la acetona fue de 0.8438mientras que con el
benzaldehdo fue de 0.89.
Conclusin:

Fue posible realizar una condensacin cruzada, a partir de un aldehdo

aromtico y unacetona aliftica, en presencia de una base (NaOH), la cual
atrapa al protnacido de laacetona, actuando como nucleoflo en el carbono del
aldehdo, de esta forma se llevo acabo la reaccin de Condensacin de ClaisenSchmidt. Aprendimos cual es la diferenciaentre una condensacin aldlica y
una condensacin cruzada.

Por medio de esta prctica se realiz una reaccin de condensacin aldlica

dirigida en lacul se mezcloun aldehdo con una cetona que contiene
hidrgenos alfa y ya que elaldehdo no posea hidrgenos alfaocurri una
condensacin entre las dos, siendo estareaccin acompaada por una
deshidratacin debidoal sistema conjugado que setena tanto para el grupo
carbonilo como para el anillo benclico para dar lugara la formacin a los
cristales de la dibenzalacetona. Estas reacciones son deimportancia para

lasntesis de productos comerciales como lo es la dibenzalacetona lacul se

utiliza para la produccin deproductos farmacuticos ya sean medicamentos
ocosmticos, por lo cul es importante conocer este tipode reacciones