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DISEO DE UN REACTOR HOMOGNEO

DISCONTINUO ISOTERMO

1. OBJETO
Los objetivos de esta prctica son:

Determinacin de la ecuacin cintica para la reaccin de saponificacin del


acetato de etilo con sosa.
CH3COOCH2CH3 + NaOH

CH3COONa + CH3CH2OH

Clculo de la constante cintica y su variacin con la temperatura.

Clculo y comparacin de los valores de conversin (tericos y experimentales)


del reactor discontinuo

2. FUNDAMENTO TERICO
2.1. Obtencin de la ecuacin cintica
La ecuacin cintica representa la velocidad de reaccin y puede obtenerse, bien a partir
de consideraciones tericas o ser simplemente el resultado de un procedimiento
emprico de ajuste de datos experimentales.

En cualquier caso, el valor de los

coeficientes cinticos o constantes de velocidad de dicha ecuacin solamente pueden


determinarse por va experimental ya que en la actualidad resultan inadecuados los
modelos tericos de prediccin.
La determinacin de la ecuacin cintica suele realizarse mediante un procedimiento en
dos etapas: primero se obtiene la variacin de la velocidad con la concentracin a
temperatura constante y despus la variacin de los coeficientes cinticos con la
temperatura.
Los reactores discontinuos o por cargas suelen trabajar isotrmicamente y a volumen
constante. Debido a la fcil interpretacin de los resultados experimentales obtenidos en

estas condiciones de trabajo, este reactor es el dispositivo preferido para la obtencin de


datos cinticos en sistemas homogneos.
Para analizar los datos cinticos obtenidos se emplean dos mtodos:

Mtodo integral: Se utiliza principalmente con reacciones sencillas y ser el que


apliquemos en esta prctica.

Mtodo diferencial: Es el ms adecuado para cinticas complejas, necesitando


adems reactores experimentales ms precisos.

Obtencin de la ecuacin cintica: Mtodo integral


Se trata de una reaccin reversible de segundo orden global y primero respecto a cada
reaccionante:
A+B

R+S

La velocidad de reaccin qumica (velocidad de desaparicin de reactivos) viene dada


por la ecuacin:

rA =

dC
1 dN A
= A = kC ACB = k (C A0 C A0 X A )(CB 0 C A0 X A )
V dt
dt

Si llamamos M a la relacin molar de reaccionantes ( M =

rA = C A0

CB 0
):
C A0

dX A
2
= kC A0 (1 X A )( M X A )
dt

que por separacin de variables e integracin resulta:

ln

M XA
= (C B 0 C A0 )kt
M (1 X A )

con M 1

o bien:
ln

CB
= ln M + (C B 0 C A0 )kt con M 1
CA

Representando ln

CB
frente al tiempo se debe obtener una recta de ordenada en el
CA

origen ln M y de pendiente (C B 0 C A0 )k . A partir de la pendiente se obtiene el valor


de la constante, y repitiendo el proceso con otro valor de temperatura se obtiene la
constante final en funcin de la temperatura.

0,7
0,6

Ln CB/CA

0,5
0,4

pte= (CB0-CA0)k

O.O= ln M

0,3
0,2
0,1
0
0

200

400

600

800

1000

1200

1400

1600

1800

Tiempo (s)

2.2. Dependencia de la constante cintica de la temperatura. Ecuacin de


Arrhenius.
Como cualquier constante termodinmica, la constante de velocidad (k) depende de la
temperatura. La expresin que relaciona ambos parmetros es la ecuacin de Arrhenius:

k = Ae

E RT

donde:
A= factor preexponencial
E= Energa de activacin (J/mol)
R= 8,3143 (J/mol)
T= Temperatura (K)
la cual se puede linealizar aplicando logaritmos neperianos:

ln ( k ) = ln ( A )

E
RT

Representando el ln(k) frente a (1/T) se obtiene una recta de cuya ordenada en el origen
puede obtenerse A y de su pendiente E.

2.3. Ecuacin de diseo de un reactor discontinuo.


Al suponer mezcla perfecta, la composicin se puede considerar uniforme en todo el
reactor, por lo que realizando un balance de materia para cualquier reaccionante, se
tiene:
[ENTRADA]-[SALIDA]-[REACCION]=[ACUMULACION]
en este caso concreto, al no existir entrada ni salida, la ecuacin anterior se simplifica a:
[REACCION]=[ACUMULACION]
[REACCION]= (-rA)V

[ ACUMULACION] =

dNA d(NA0 (1 XA))


dX
=
= NA0 A
dt
dt
dt

donde:
NA0= moles iniciales del reaccionante A
XA = conversin del reaccionante A
V= volumen del reactor
(-rA) = velocidad de desaparicin del reaccionante A
Sustituyendo en la ecuacin inicial:

( rA ) = N A0

dX A
dt

separando variables e integrando, se obtiene:

t = CA0

XA
0

dX A
(rA )

La integracin de esta ecuacin permite determinar el tiempo necesario para que se


alcance una conversin determinada (XA) en condiciones isotrmicas. En el caso de esta
prctica (saponificacin de acetato de etilo con sosa), la integracin conduce a:

t=

1
M XA
ln
kbC A0 ( M 1) M (1 X A )

3. INSTALACION EXPERIMENTAL.
En la figura 1 se representa un esquema de la instalacin experimental formada bsicamente por:

Reactor termostatizado.

Sistema para medir la conductividad

Sistema de control de la temperatura.

Es un reactor de vidrio Pyrex, encamisado y con una capacidad mxima de 2 litros.


Posee un sistema de agitacin formado por un motor de agitacin y un agitador de
paletas. Consta de un bao termostatizado en el que se mantiene el fluido refrigerante a
la temperatura adecuada y un sistema de recirculacin para medir la conductividad de la
mezcla reaccionante.

450rpm

CONDUCTIMETRO

BAO
TERMOSTATIZADO

Figura 1. Instalacin experimental.

4.PROCEDIMIENTO OPERATIVO.

1. Se enciende y programa el controlador del bao termostatizado para mantener


una temperatura constante en el reactor.
2. Se pone en marcha el agitador
3. Se alimentan 1,5 l de disolucin de acetato de etilo 0,01 M
4. Se disuelve la cantidad exacta de NaOH en el menor volumen de agua posible
para que su concentracin en el reactor sea 0,0125 M.
5. Cuando se haya estabilizado la temperatura en el reactor, se aade la sosa
6. Se toma tiempo cero y se anotan las medidas de conductividad
7. La reaccin termina cuando no hay cambios en la conductividad de la mezcla
8. Repita el proceso a las temperaturas que le indique su profesor.

5. RESULTADOS Y DISCUSIN.
La variacin de la conductividad de la mezcla reaccionante se debe a la desaparicin del
in conductor OH- (es decir, a la desaparicin de la sosa). Se pueden establecer las
siguientes relaciones entre concentraciones:
C NaOH , 0 = a + b 0

C NaOH ,t = a + b t
C NaOH , = a + b

De las ecuaciones anteriores, se puede deducir el valor de a y b:

a=

CNaOH , 0 C NaOH , 0

b=

C NaOH , 0 C NaOH ,

Una vez conocidos a y b, se puede obtener las concentraciones de acetato y sosa y la


conversin de acetato en cualquier momento. A partir de dichos datos, se deben calcular
los parmetros cinticos de la reaccin: constante (k), factor preexponencial (A) y
energa de activacin de la ecuacin de Arreniush (E).
Por ltimo, y utilizando la ecuacin de diseo del reactor discontinuo, el alumno debe
calcular y representar la variacin de la conversin con el tiempo, comparando los
resultados con los valores experimentales obtenidos en la prctica. Todos estos clculos
pueden ser realizados con ayuda de una sencilla hoja de clculo como la que se muestra
a continuacin:

t (seg)
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
110
120
130
140
150
160
170
180
190
200
210
220
230
240
250
260
270
280
290
300
310
320
330
340

cond (mS/cm)
4,81
4,78
4,76
4,74
4,72
4,69
4,67
4,65
4,63
4,61
4,61
4,59
4,56
4,54
4,52
4,5
4,48
4,45
4,43
4,41
4,39
4,37
4,35
4,33
4,31
4,29
4,28
4,26
4,24
4,22
4,21
4,19
4,17
4,15
4,14

CB (NaOH)
0,0125
0,012380478
0,012300797
0,012221116
0,012141434
0,012021912
0,011942231
0,01186255
0,011782869
0,011703187
0,011703187
0,011623506
0,011503984
0,011424303
0,011344622
0,01126494
0,011185259
0,011065737
0,010986056
0,010906375
0,010826693
0,010747012
0,010667331
0,010587649
0,010507968
0,010428287
0,010388446
0,010308765
0,010229084
0,010149402
0,010109562
0,01002988
0,009950199
0,009870518
0,009830677

10

CA (Acetato)
0,01
0,009880478
0,009800797
0,009721116
0,009641434
0,009521912
0,009442231
0,00936255
0,009282869
0,009203187
0,009203187
0,009123506
0,009003984
0,008924303
0,008844622
0,00876494
0,008685259
0,008565737
0,008486056
0,008406375
0,008326693
0,008247012
0,008167331
0,008087649
0,008007968
0,007928287
0,007888446
0,007808765
0,007729084
0,007649402
0,007609562
0,00752988
0,007450199
0,007370518
0,007330677

XA (Acetato)
0,0000
0,0120
0,0199
0,0279
0,0359
0,0478
0,0558
0,0637
0,0717
0,0797
0,0797
0,0876
0,0996
0,1076
0,1155
0,1235
0,1315
0,1434
0,1514
0,1594
0,1673
0,1753
0,1833
0,1912
0,1992
0,2072
0,2112
0,2191
0,2271
0,2351
0,2390
0,2470
0,2550
0,2629
0,2669

ln CB/CA
0,22314355
0,22555998
0,22720035
0,22886486
0,23055404
0,23313531
0,23488865
0,23666869
0,23847605
0,24031135
0,24031135
0,24217527
0,24502626
0,2469647
0,24893422
0,25093557
0,25296953
0,2560834
0,25820249
0,26035715
0,26254827
0,26477681
0,26704373
0,26935004
0,27169678
0,27408503
0,27529506
0,27774769
0,28024469
0,2827873
0,2840761
0,28668952
0,2893518
0,29206435
0,29343992

Cond. (t=0)
4,81

Cond (t=inf)
2,3

a6
a5
a4
a3
a2
a1
a0

Parmetros Conductividad
a
b
-0,006663347 0,003984064

CA0
0,01

pte
0,000218

-2,6213E-19
1,4687E-15
-3,0770E-12
2,6880E-09
-3,4130E-08
-2,1510E-03
4,8063E+00

CB0
0,0125

M
1,25

y
4,8063E+00

x
0
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
0,8

t
0
80,65653842
179,046474
301,7911862
459,3142861
669,0699332
962,8046402
1405,476155
2157,015284

b
1,0000E+00

K30 (l/mol s)
0,0872

4
3,5
3

cond (mS/cm)

2,5

Polinmica (cond
(mS/cm))

2
0

500

0,90

Conversin de acetato, XA

y = -2,6213E-19x + 1,4687E-15x - 3,0774E-12x + 2,6877E-09x 2


3,4131E-08x - 2,1511E-03x + 4,8063E+00
2
R = 9,9992E-01

0,80
0,70
0,60
0,50

expeimental

0,40

diseo

0,30
0,20
0,10
0,00

1000

1500

2000

500

1000

1500

Tiempo (seg)

Tiempo (seg)

0,7
0,6
0,5
Ln CB/CA

COnductividad (mS/cm)

5
4,5

0,4
0,3
0,2
0,1
0
0

500

1000

1500

Tiempo (s)

11

2000

2000

2500

x
0
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
0,8

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