Vinagre Estrutura e propriedades fisico-quimicas dos Acidos carboxilicos Os cides carboxilicos possuem propriedades fisico-quimicas determinadas, principalmente, pela capacidade que © grupamento carboxila tem de atuar tanto como doador como aceptor de hidrogénio em ligacdes hidrogénio 4 Aceptor de hidrogénio O-H —_-Deador de hidrogénio 4 Assim, mesmo em fase gasosa, é comum observar moléculas de Acidos carboxilicos formando dimeros H-O O-H” A formaco de fortes interacdes intermoleculares do tipo ligacdo hidrogénio também faz com que os Acidos carboxilicos possuam pontos de fusdio e de ebulicdo maiores que os dlcoois de mesmo tamanho de cadeia: Estrutura Nome __ Ponto de fuse (°C) | Ponto de ebulicao (°C) Oo wt Acido férmico 8,4 100,7 1H cH,OH Metanol -98 64,7 a Acido acético 16,6 117,9OH Etanol “114 78 9 Acido benzéico 122,1 249 0H OH Alcool benzilico -16 203 A formacao de ligagdo hidrogénio intramolecular leva a reducdo dos valores dessas propriedades fisicas, porque diminui 0 grau de interacao intermolecular, como acontece no Acido salicilico: Acido 4-hidroxibenzoico F. = 213-5 °C P. HO._,0 1H HO Puy é Acido 2-hidroxibenzoico (Acido salicilico) BF 58-161 %C A acidez dos acidos carboxilicos é determinada também por seu padrdo estrutural. Como vocé viu no caso do Acido acético e de seus derivados, os efeitos indutivos e estéricos desempenham papel importante na determinacao dos valores de pKa. Outro efeito eletrénico importante é 0 efeito de ressondncia, que influencia a acidez de acidos carboxilicos aromaticos, como o acido benzéico. Assim, grupos que doam elétrons para o anel aromatico por ressonancia (por exemplo, metoxila, cloro, bromo, iodo, hidroxila, amino) tendem a diminuir a acidez desses compostos, porque aumentam a densidade eletrénica do carboxilato, diminuindo assim a estabilidade da base conjugada:= Aumento da densidade tletréniea do carboxilato °, 0°. ° am “ a Acido 4-metoxi ‘senndiee pk, as Por sua vez, grupos que retiram elétrons do anel aromatico por ressonancia (como nitro, ciano, carbonila) aumentam a acidez, por diminuirem a densidade eletrénica do carboxilato, estabilizando assim a base conjugada Reduso da densidade ™ eletrénica do carboxilato Ox 0H Ono Os 0 — ) rs 20 ok =— ao