Professional Documents
Culture Documents
Processos Orgnicos
Professora: Maria Jos
Grupo: Marcela Siciliano
Pedro Sergio
Rodrigo Leonardo da Cunha Moreira Pinto
Thais Marks Brasil
Thiago Menezes de Oliveira
SUMRIO
Introduo............................................................................................................5
Histrico...............................................................................................................6
Reao Qumica e seu Mecanismo...................................................................10
Catalisadores.....................................................................................................15
Aplicao Industrial............................................................................................26
Concluso..........................................................................................................36
Referncias Bibliogrficas.................................................................................37
NDICE DE FIGURAS
1) INTRODUO
redistribuio
de
fragmentos
de
alquileno
pela
ciso
de
1.11) Histrico
da
reao
entre iso-butano
2-buteno,
catalisada
por
de
cicloocteno
1,5-ciclooctadieno,
como
tambm,
insaturadas,
cujo
preparo
por
qualquer
outro
mtodo
10
2.1) Mecanismo:
11
12
13
14
15
3) CATALISADORES
sistemas
tidos
como
homogneos
que
na
verdade
so
WCl6/Et2O/SnR4,
MoCl2(NO)2(PR3)2/RACl2
17
18
estericamente
ou
diretamente
funcionalizadas
com
grupos
19
21
Recentemente, a reao de RCM foi realizada empregando microondas. Os resultados mostram que as reaes se completam em minutos, e
at poucos segundos, no lugar de horas temperatura ambiente.
Danishefsky et. al.20 registraram o efeito da temperatura e da
concentrao do substrato na relao dos produtos obtidos na reao de RCM
para a preparao de intermedirios, visando a sntese da epotilona-A - 29 - e
do radicicol - 30 - (Figura 3.13). As propores entre o produto de RCM e um
dmero macrocclico (formado pela sequncia CM/RCM) foram variveis de
acordo com as condies utilizadas (Figura 3.12).
tambm
pode
ser
de
slica,
que
mais
resistente
ao
22
23
de
tomos
trocam
de
lugar,
de
maneira
gerar
24
Figura 3.16 - O esquema representa uma mettese de olefinas, na qual duas molculas de
propeno reagem, com a ajuda de um catalisador, de maneira a produzir duas novas olefinas
(buteno e etileno).
dispendiosa
poluente
por
outros
mtodos. A
lista
aditivos
para combustveis
polmeros
de
grande
interesse comercial.
26
4) APLICAO INDUSTRIAL
processo
de
mettese
de
olefinas,
que
utiliza
catlise
27
28
29
Hidrogenao
seletiva
de
butenos
acetilenos
C4
hidroisomerizao de butenos
2)
3)
Converso estvel
30
Alto rendimento
31
33
Produo de Neohexeno:
O processo do neohexeno baseado na realizao de uma mettese
cruzada entre dmeros de isobuteno, que consiste em uma mistura de 2,4,4trimetil 2-penteno e 2,4,4-trimetil 1-penteno, e etlineno (etenlise), resultando
no produto desejado, de acordo com a reao abaixo. O 2,4,4-trimetil 1penteno no desperdiado, pois um catalisador duplo pode ser utilizado para
garantir a sua isomerizao em 2,4,4-trimetil 2-penteno, sendo este consumido
na mettese.
2,4,4-trimetil 2-penteno
eteno
neohexeno
co-produto
alcanando-se
uma seletividade
aproximadamente
de
85%
de
34
[21145-77-7],
uma
fragrncia
sinttica
barata
que
possui
excelentes
Ele tambm pode ser utilizado para a produo de agentes antimicticos, como a terbinafina (trans-N-metil-N-(1-naftilmetil)-6,6-dimetil-2hepten-4-nil-1-amina), 23 [91161-71-6].
36
5) CONCLUSO
37
6) REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
acessado
em
07/06/2011 21:40.
Frenchman, two Americans win 2005 Nobel prize in chemistry. Obtido em:
http://english.peopledaily.com.cn/200510/06/eng20051006_212836.html
38
Tendncias
tecnolgicas
Mercadolgicas
dos
Principais
Produtos
39
acessado
em
07/06/2011 21:40.
Notas:
1. Collman, J. P.; Hegedus, L. S.; Norton, J. R.; Finke, R. G.; Principles and
Applications of Organotransition Metal Chemistry, University Science Books,
Mill Valley (1987).
2. Mocella, M.T.; Busch, M. A.; Muetterties, E. L.; J. Am. Chem. Soc., (1976), 98
(5), 1283.
3. Muetterties, E. L.; Busch, M. A.; J. Chem. Soc., Chem. Comm., (1974), 754.
4. Bosma, R. H. A.; van den AArdweg, G. C. N.; Mol, J. C., J. Organometal.
Chem., (1983), 255, 159.
5. Bykov, V. I.; Butenko, T. A.; Finkelshtein, E. Sh., Bull. Acad. Sci USSR, Div.
Chem. Sci., (1990), 39 (1), Part 2, 151.
6. Alguns pesquisadores nomeiam estes complexos de pr-catalisadores
porque o mecanismo sugere que a sua primeira troca com um alceno leva
formao do catalisador efetivo [M]=CH2 derivado deste alceno. Tambm
importante frisar que estes (pr)-catalisadores efetuam outras reaes inclusive
40
radicalares; veja Schmidt, B.; Pohler, M.; Costisella, B.; J. Org. Chem. 2004, 69,
1421.
7. Ivin, K. J.; Mol, J. C.; Olefin Metathesis and Polymerization, Academic Press:
New York, 1997.
8. Schaverien, C. J.; Dewan, J. C.; Schrock, R. R.; J. Am. Chem. Soc. 1986,
108, 2771.
9. Schrock, R. R.; Murdzek, J. S.; Bazan, J. C.; Robbins, J.; DiMare, M.;
ORegan, M.; J. Am. Chem. Soc. 1990, 112, 3875.
10. Schrock, R. R.; Rocklage, S.; Wengrovius, J.; Rupprecht, G.; Fellmann, J.;
J. Mol. Catal. 1980, 8, 73.
11. Nguyen, S. T.; Ziller, W.; Grubbs, R. H.; J. Am. Chem. Soc. 1993, 115, 9858.
12. Scholl, M.; Ding, M.; Lee, C. W.; Grubbs, R. H.; Org. Lett. 1999, 1, 953.
13. Couturier, J. L.; Paillet, C.; Leconte, M.; Basset, J. M.; Weiss, K.; Angew.
Chem., Int. Ed. 1992, 31, 2039.
14. Love, J. A.; Morgan, J. P.; Trnka, T. M.; Grubbs, R. H.; Angew. Chem., Int.
Ed. 2002, 41, 4035.
15. Furstner, A.; Angew. Chem., Int. Ed. 2000, 34, 3013.
16. Fujimura, O.; de la Mata, F. J.; Grubbs, R. H.; Organometallics 1996,
15,1780.
17. Dolman, S. J.; Schrock, R. R.; Hoveyda, A. H.; Org. Lett. 2003, 5, 4899.
18. Ivin, J. K.; J. Mol. Catal. A: Chem. 1998, 133, 1.
41
19. Garbacia, S.; Desai, B.; Lavastre, O.; Kappe, C. O.; J. Org. Chem. 2003, 68,
9136.
20. Yamamoto, K.; Biswas, K.; Gaul, C.; Danishefsky, S. J.; Tetrahedron Lett.
2003, 44, 3297.
21. Banks, R. L.,CHEMTECH, (1979), 9 (agosto), 494.
22. Banks, R. L., Heterogeneous Catalysis, (1983), 403.
23. van Roosmalen, A. J.; Polder, K.; Mol, J. C., J. Mol. Catal., (1980), 8, 185.
24. Rapp, A. K.; Goddard III, W. A., J. Am. Chem. Soc., (1982), 104 (2), 448.
25. Olsthoorn, A. A.; Moulijin, J. A., J. Mol. Catal., (1980), 8, 147.
26. Thomas, R.; Moujilin, J. A., J. Mol. Catal., (1982), 15, 157.
27. Banks, R. L.; Kukes, S. G., J. Mol. Ctal., (1985), 28, 117
28. Mol, J. C., Catalytic Metathesis of Alkenes, Catalysis-Science and
Technology, vol. 8, Editado por J. R. Anderson and M. Boudart, SpringerVerlag, Berlin (1987).
42