Solidificacion de Aleaciones (Roberto Boeri)

Propiedades Estructurales I
Ingeniera de Materiales
Unidad I
Solidificacin de Aleaciones
Roberto Boeri
Introduccin
Solidificacin: Transicin desde un
estado no cristalino a uno cristalino.
Importante en procesamiento de metales,
semiconductores, soldadura, etc.
Objetivos: estudiar los aspectos bsicos y
ejemplificar casos particulares (Lingotes,
piezas, soldaduras)
Enfriamiento de un metal puro

desde el lquido
G
Curva ideal: Falsa
T
G
Tf
S
Curva aproximada
a la real
Tf
t
G: fuerza impulsora para el cambio de fase
T: subenfriamiento
Nucleacin en Metales Puros

Subenfriamiento origina G
En la prctica, el comienzo de la solidificacin ocurre a
valores de T muy bajos, de 1 a 5 C. La aparicin de
las primeras partculas de slido (nucleos) ocurre en
forma heterogenea, utilizando las paredes del molde o
partculas presentes en el liquido.
Experimentos han logrado demorar la nucleacin hasta
subenfriamientos aprox a 200C. En estos casos la
nucleacin es homognea .
Nucleacin Homognea
Nucleacin Homognea
Nucleacin Homognea
Tasa de Nucleacin Homognea
Nucleacin Heterognea
Tasa de Nucleacin Heterognea
Crecimiento de un Slido Puro

Tipos de interfases slido/lquido:
Difusa o rugosa: crecimiento continuo
Planas o facetadas: crecimiento lateral
Crecimiento continuo:
Crecimiento de un Slido Puro Crecimiento Lateral
Nucleacin Superficial:
Crecimiento espiralado:
Estabilidad morfolgica de una Interfase

Control por flujo de calor Sustancia Pura
Crecimiento de una dendrita de un elemento puro
V tiende a 0 para r muy grande.

V mxima para r= 2r*
Solidificaci
Coeficiente de Partici
Particin
El uso de metales puros se encuentra poco en la prctica, pej cobre

(99,99%; conductividad) o Al (99,99%; terminacin superficial)
En general los metales son combinados con otros metales o nometales, aleaciones, para conferirle las propiedades deseadas
La aleacin ms simple es la solucin slida, Figura 1
Las soluciones slidas pueden

ser:
Sustitucionales
Instersticiales
Figura 1. Ejemplo de diagrama
de equilibrio binario
correspondiente a una solucin
slida.
Solidificaci
Particin
Sin embargo, debe tenerse presente que:
Los tomos de soluto no poseen la misma solubilidad en el lquido

que en el slido
Los tomos no son intercambiables
Si la concentracin en soluto del

lquido (XL) es mayor que en el
slido (XS), XL>XS , entonces, las
temperaturas de liquidus y solidus
disminuyen con las concentraciones
y viceversa, Figura 2
Figura 2. Porcin pobre en soluto
de un diagrama de equilibrio.
Solidificaci
Particin
El coeficiente de particin (k) relaciona la variacin de temperatura con X,

de acuerdo con la ecuacin
k=
XS
XL
Donde:
XS es la concentracin de soluto en el slido
XL es la concentracin de soluto en el lquido
K<1
Figura 3. Coeficiente
de particin, a)menor
que la unidad, b)
mayor a que la unidad.
K>1
Por lo tanto, en la solidificacin de una aleacin que posee k<1, existe un

exceso de soluto en el lquido, el cual es reyectado del slido
La concentracin de soluto en el lquido aumenta y su distribucin afecta
al slido por formarse
Solidificaci
Estudio de la Microsegregaci
Microsegregacin
Simplificaciones
En la prctica, la forma en que una aleacin solidifica es compleja y

depende de:
gradiente de temperatura
velocidad de enfriamiento
velocidad de crecimiento
direccin de extraccin de calor
Para simplificar el estudio se considera la solidificacin de una barra,

con una entrecara sl/lq plana que avanza a velocidad v, y
extraccin de calor a travs del slido, Figura 4 a)
Figura 4. a) Solidificacin
unidireccional de una barra
de aleacin X0 , frente plano y
extraccin de calor axial.
Solidificaci
Estudio de la Microsegregacin
Simplificaciones
Por simplicidad, se analizan tres situaciones posibles que
permiten ir aproximando gradualmente a las condiciones reales
de solidificacin
Estas situaciones se basan en la forma de redistribucin del
soluto en el slido y en el lquido:
Solidificacin en Equilibrio, con difusin en el slido

y en el lquido CASO 1
Solidificacin Fuera del Equilibrio, sin difusin en el

slido y mezcla perfecta en el lquido CASO 2
Solidificacin Fuera del Equilibrio, sin difusin en el

slido y mezcla por difusin en el lquido CASO 3
Solidificaci
Solidificaci
Solidificacin en Equilibrio CASO 1
La solidificacin debe ser suficientemente lenta para permitir

una homogeneizacin completa por difusin, segn las lneas
de solidus y liquidus, Figura 5
La solidificacin comienza a T1
Las cantidades relativas de Sl

y Lq estn dadas en todo
momento por la regla de la
palanca
La solidificacin finaliza a T3
Figura 5. Diagrama de fase
hipottico donde k=cte.
10
Solidificaci
Solidificaci
Solidificacin en Equilibrio
En un sistema cerrado, Fig.4 a), la cantidad de soluto es cte.
En todo momento existe un balance entre el soluto del slido y el

retenido en el lquido
Este balance se ve representado, a cada instante, por las reas
sombreadas de la Fig.4 b)
Las temperat. del

frente de solidific.
al pasar por las
distintas posic. de
la barra sern:
T1
T2
T3
Figura 4. a) Solidificacin
unidireccional de una barra
de aleacin X0 , frente plano
y extraccin de calor axial,
b) variacin de la
concentracin de soluto.
Solidificaci
Solidificaci
Solidificacin en Equilibrio
Avance de la solidificacin de
equilibrio, para una aleacin Cu-Ni
Figura 6. Diagrama de equilibrio Cu-Ni.
11
Solidificaci
Solidif s/Dif
s/Dif en Sl y Mezcla Perf en L
Lquido
CASO 2
Los diagramas de equilibrio son construidos a partir de las

curvas obtenidas con enfriamiento muy lento
Generalmente la velocidad de enfriamiento es ms rpida, y

en consecuencia es posible que no se logre una
homogeneizacin por difusin completa
Por lo tanto, la estructura retiene un cierto grado de

segregacin, que, al estar a escala microscpica,
denominamos MICROSEGREGACIN
Solidificaci
Solidif s/Dif
Lquido
El primer slido se forma a T1 y con concentracin de soluto 1
En T2, se forma una capa

adicional de composicin 2 y
sin cambio importante en la
composicin de la primera
fraccin solidificada
La
composicin
tendr un valor 2
Existe un retraso
solidificacin (regla
palanca)
promedio
2 L2 > 2 L2
en
de
la
la
Figura 7. Porcin de un diagrama de

equilibrio.
Esto se manifiesta adems en que la solidificacin no termina a T5

sino a T7 y con un slido de composicin 7
12
Solidificaci
Solidif s/Dif
Lquido
Solidificacin de no-equilibrio, para una
aleacin Cu-Ni. Sin difusin en slido
La solidificacin
no termin
Figura 8. Diagrama de equilibrio Cu-Ni.
Solidificaci
Solidif s/Dif
Lquido
Para una aleacin como la indicada en la Figura 9, la solidificacin en

no-equilibrio puede hacer que una fraccin del lquido alcance la
composicin eutctica
Para una aleacin X0, la

solidificacin comienza en T1
La
falta
de
difusin
promueve
una
concentracin de soluto
variable, desde kX0 en el
primer slido precipitado
La composicin del lquido

sigue la lnea de liquidus
Figura 9. a) Solidific. de una
aleacin sin difusin en el slido
y mezcla perfecta en el lquido.
13
Solidificaci
Solidif s/Dif
Lquido
Sin embargo, el contenido de soluto promedio en el slido ser
siempre inferior al indicado por la lnea de Solidus
Las cantidades relativas de Lq. y Sl. Se obtienen con la regla de la
palanca entre XL y X S
El exceso de soluto promueve

un retraso de la solidificacin,
y puede hacer que el proceso
no concluya al alcanzar TE
Composicin promedio
del slido, X S
El lquido puede ser mucho

ms rico en soluto que X0/k,
e inclusive alcanzar XE
Figura 9. a) Solidific. De una
aleacin sin difusin en el slido y
mezcla perfecta en el lquido.
Solidificaci
Solidif s/Dif
Lquido
La composicin del primer

slido es kX0 y la del lquido X0
Fig.9 b) y c)
Si la temperatura disminuye,
T2, Fig.9 a) la solidificacin
avanza y la cantidad de soluto
en el nuevo slido ser mayor,
Fig.9 c)
En cualquier instante existe

equilibrio termodinmico en la
entrecara
S/L.
Las
composiciones de una nueva
fraccin slida y el lquido
estarn dadas por las lineas de
solidus y liquidus
Figura 9. b) Perfil de composicin a T1,

c) perfil de composicin a T2.
14
Solidificacin de Aleaciones:
Caso 2
Difusin nula en el slido
Mezcla perfecta en el lquido
Equilibrio en la interfase
Ecuacin de Scheil
Solidificaci
Solidif s/Dif
Lquido
Finalizada la solidificacin el perfil de concentracin ser el

indicado por la Fig.9 d)
Figura 9. d) Perfil de
composicin a TE e inferiores.
La teora predice que cuando k<1, siempre existe alguna cantidad

de eutctico, sin importar la cantidad de soluto
Como corresponde para el sistema cerrado analizado,
finalmente X S =X0
15
Solidificaci
Solidif s/Dif
s/Dif en Sl c/Mezcla Difus en L
Lquido
CASO 3
No hay agitacin ni conveccin en el lquido. La concentracin del

soluto reyectado al frente es disminuida solo por difusin
La distribucin de soluto en el Lq depende de la velocidad de

solidific., Figura 11 a)
Figura 11. a) Variacin de

la concentracin (X) con el
avance de la solidificacin,
estado transitorio.
Por lo tanto, existe un incremento rpido de X frente a la entrecara

Lq/Sl, Estado Transitorio Inicial
Las reas sombreadas son iguales (balance de soluto)
Solidificaci
Solidif s/Dif
Lquido
Cuando el soluto reyectado y el difundido se igualan, se alcanza

un Estado Estacionario
DX L = v( X L X S )
D, coeficiente difusin en el lquido

XL es la pendiente en la entrecara
XL y XS soluto en el lq y en el sl
DX L
v=
XL XS
16
Solidificaci
Solidif s/Dif
Lquido
v es controlada por la remocin del exceso de soluto (XL-XS)
Tambin del exceso de calor, LV , pero esta velocidad es 104 veces

superior
1 k
x
Resolviendo la ecuacin
X L = X 0 1
exp
anterior se obtiene:
k
D/v
Figura 11. b) Variacin de

estado estacionario.
XL decrece exponenc. desde X0/k en x=0 hasta X0 a larga distancia
El perfil de concent. tiene un ancho caracterstico dado por x=D/v
Solidificaci
Solidif s/Dif
Lquido
Cuando x<D/v del final de la barra, no hay dilucin posible y
XL aumenta muy rpidamente, Transitorio Final
Figura 11. c) Variacin de

transitorio final, x<D/v.
17
Solidificaci
Solidif s/Dif
Lquido
Puede considerarse que D es

muy similar para los distintos
metales en estado lquido,
entonces el ancho caracterstico
x=f (v ), Figura 12
Figura 12 . Variacin del

Ancho Caracterstico, x en
funcin de la velocidad de
avance de la entrecara, v.
Como en todo fluido en movimiento, existe una capa de contacto, que

solo puede ser eliminada por corrientes transversales
Solidificaci
Solidif s/Dif
Lquido
La estructura en inhomognea obtenida cuando no hay tiempo para la

difusin en el slido (lingotes, piezas coladas) posee un gradiente de
composicin qumica y se conoce como segregada
Esta estructura es perjudicial en muchas aplicaciones y debe ser

eliminada por tratamiento trmico de homogeneizado, Figura 10
La pieza se calienta para aumentar la velocidad de difusin
Figura 10. Tratamiento

trmico de homogeneizado en
planchones de aluminio,
obtenidos por colada
semi-contnua.
18
Solidificaci
Estabilidad de la Intercara
Sobreenfriamiento Constitucional
En el caso 3 siempre existe una

capa de difusin y para cada
distancia x delante de la entrecara
Lq/Sl, hay una concentracin de
soluto XL, Figura 13 a)
Para cada composicin (XL) hay

una temperatura de equilibrio (Teq)
Entonces, a cada distancia (x) le

corresponde una Teq caracterstica,
Fig.13 b)
Figura 13 . a) Variacin de XL frente a la

entrecara, b) variacin de la temperatura
de liquidus Teq frente a la entrecara.
Solidificaci
Debido a la variacin de X frente a

la entrecara, Figura 19 a), la Teq es
menor que la del lquido no
alterado (X0 ), T1 Fig.19 b)
A T >Teq el lquido es estable, y a

T<Teq se encuentra sobreenfriado
La diferencia de temperatura entre

Teq y la que posee el lquido es el
sobreenfriamiento T, Fig.19 b)
T se origina en en la variacin de
composicin frente a la entrecara,
Figura 19. a) Variacin de soluto

frente a la entrecara, b) origen del
sobreenfriamiento constitucional.
19
Estabilidad de la intercara Sobreenfriamiento
Constitucional
TL : gradiente trmico en el
lquido frente a la interfaz
Condicin crtica de
estabilidad morfolgica de la
interfaz
Solidificaci
Aplicaciones de la Solidific.
Solidific. Unidireccional
La solidificacin unidireccional tiene aplicacin en la fabricacin de
estructuras resistentes al creep (labes de turbina) o monocristales
El refino por refusin zonal, Fig.15, es un mtodo de purificacin que

usa los conceptos estudiados y es utilizado en la industria de semiconductores
Una
barra del slido a purificar

es suspendida en un horno, y un
elemento calefactor (lser o
lmpara) produce la fusin de
una pequea zona, Figura 15
El
calefactor, y la zona fundida,

son movidos de un extremo al
otro de la barra repetidamente
Figura 15. a) Refino por zonas.
Esquema de funcionamiento.
La primera fraccin slida es de mayor pureza que el resto
20
Solidificaci
Aplicaciones. de la Solidific.
Si

el slido se funde a T1, el lquido se enriquece en el elemento de

menor punto de fusin, Fig.15 b)
Cuando la zona fundida se mueve, el nuevo slido posee menos
soluto
Por lo tanto, el soluto es barrido de un extremo al otro de la barra
El proceso puede repetirse para alcanzar la pureza deseada
Figura 15. a) Refino

por zonas. Esquema
de funcionamiento,
b) Diag. de equilibrio
que muestra el
avance de la
purificacin.
Solidificaci
Aplicaciones
Fabricacin
de monocristales de
elementos semiconductores para la
industria electrnica, Figs. 16 y 17
La falta de borde de grano y la muy

baja concentracin de defectos
cristalinos es imprescindible para
las aplicaciones electrnicas
Figura 16. Esquema de la
fabricacin de un monocristal
mediante el mtodo de Czochralski.
Figura 17.
Fabricacin de un
monocristal, mtodo
Czochralski, a)
semilla, b) monocristal en etapa de
crecimiento.
21
Solidificaci
Aplicac.
Aplicac. de la Solidific.
Esta
tecnologa tambin se
utiliza a escala industrial para la
fabricacin de labes de turbina
Figura 18. Fabricacin de

labes mono-cristalinos.
Constitucional
22
Constitucional
Morfologa de la interfase
23
Morfologa de la interfase
Dendrita en un parabrisas, Utah, USA. Gentileza Ing. Jeremas de Bona
24
Formacin de granos equiaxiales
Estructura de Lingote
25
Estructura de Lingote
Colada Continua
26
Colada Continua
Solidificacin de Eutcticos
Normales: ambas fases rugosas.
Laminares
Columnares
Anmalos: una de las fases es

facetada
27
Solidificacin de Eutcticos Laminares
Solidificacin de aleaciones fuera del Eutctico
28
Solidificacin en Soldadura con Aporte
29
30
Caractersticas del Cordn

La solidificacin es, inicialmente, epitaxial, utilizando los
granos refundidos de metal base como nucleos.
El comienzo del crecimiento es lento, formando frentes
planos y luego celulares.
El estado de crecimiento intermedio es celulardendrtico, dando origen a la zona columnar.
La solidificacin en la lnea media est caracterizada por
alta velocidad de solidificacin y segregacin.
Dependiendo de las condiciones de soldadura, la zona
central puede ser equiaxial fina.
31
32
33
34

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Enfriamiento de un metal puro

Nucleacin en Metales Puros

Tasa de Nucleacin Homognea

Tasa de Nucleacin Heterognea

Crecimiento de un Slido Puro

Crecimiento de un Slido Puro Crecimiento Lateral

Estabilidad morfolgica de una Interfase

Crecimiento de una dendrita de un elemento puro

V tiende a 0 para r muy grande.

El uso de metales puros se encuentra poco en la prctica, pej cobre

La aleacin ms simple es la solucin slida, Figura 1

Las soluciones slidas pueden

Los tomos de soluto no poseen la misma solubilidad en el lquido

Los tomos no son intercambiables

Si la concentracin en soluto del

El coeficiente de particin (k) relaciona la variacin de temperatura con X,

Por lo tanto, en la solidificacin de una aleacin que posee k<1, existe un

En la prctica, la forma en que una aleacin solidifica es compleja y

Para simplificar el estudio se considera la solidificacin de una barra,

Solidificacin en Equilibrio, con difusin en el slido

Solidificacin Fuera del Equilibrio, sin difusin en el

Solidificacin Fuera del Equilibrio, sin difusin en el

La solidificacin debe ser suficientemente lenta para permitir

Las cantidades relativas de Sl

En un sistema cerrado, Fig.4 a), la cantidad de soluto es cte.

En todo momento existe un balance entre el soluto del slido y el

Las temperat. del

Figura 6. Diagrama de equilibrio Cu-Ni.

Los diagramas de equilibrio son construidos a partir de las

Generalmente la velocidad de enfriamiento es ms rpida, y

Por lo tanto, la estructura retiene un cierto grado de

El primer slido se forma a T1 y con concentracin de soluto 1

En T2, se forma una capa

Figura 7. Porcin de un diagrama de

Esto se manifiesta adems en que la solidificacin no termina a T5

Figura 8. Diagrama de equilibrio Cu-Ni.

Para una aleacin como la indicada en la Figura 9, la solidificacin en

Para una aleacin X0, la

La composicin del lquido

El exceso de soluto promueve

El lquido puede ser mucho

La composicin del primer

En cualquier instante existe

Figura 9. b) Perfil de composicin a T1,

Finalizada la solidificacin el perfil de concentracin ser el

La teora predice que cuando k<1, siempre existe alguna cantidad

Como corresponde para el sistema cerrado analizado,

No hay agitacin ni conveccin en el lquido. La concentracin del

La distribucin de soluto en el Lq depende de la velocidad de

Figura 11. a) Variacin de

Por lo tanto, existe un incremento rpido de X frente a la entrecara

Las reas sombreadas son iguales (balance de soluto)

Cuando el soluto reyectado y el difundido se igualan, se alcanza

D, coeficiente difusin en el lquido

v es controlada por la remocin del exceso de soluto (XL-XS)

Tambin del exceso de calor, LV , pero esta velocidad es 104 veces

Figura 11. b) Variacin de

XL decrece exponenc. desde X0/k en x=0 hasta X0 a larga distancia

El perfil de concent. tiene un ancho caracterstico dado por x=D/v

Figura 11. c) Variacin de

Puede considerarse que D es