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E

UNIVERSIDAD NACIONAL
FEDERICO VILLARREAL
FACULTAD DE CIENCIAS NATURALES
Y
MATEMTICA
ESCUELA DE QUMICA

ASIGNATURA: QUMICA ORGNICA I


Practica IV EXTRACCIN CON SOLVENTES

DOCENTE: LEYDER VEGA


INTEGRANTES:
BAUTISTA TITO CARLOS ALBERTO
COLLAZOS MENDOZA ARTURO FERNANDO
CONTRERAS RODRGUEZ MAL SANDY
CICLO: TERCERO
AO: 2013

EL AGUSTINO, JUNIO DE 2013

INDICE

1. Resumen

2. Objetivos

3. Contenido

3.1.
3.2.

5
9

Marco terico
Procedimiento experimental

4. Grficos

12

5. Interpretacin de grficos

12

6. Cuadro de resultados

12

7. Discusiones

13

8. Conclusiones

14

9. Bibliografa

15

10. Anexos

16

11. Comentarios

26

12. Cuestionario

27

1)

Resumen
Las tcnicas de extraccin son diversas segn lo que deseamos
obtener, pero en esta ocasin hablaremos de dos tcnicas en especfico
que van a ser la extraccin slido-lquido con soxhlet y la extraccin
lquido-lquido con la pera de decantacin.
El anlisis de grasa hoy en da es una prueba que se realiza a
nivel de productos alimenticios para poder elaborar tablas nutricionales,
este anlisis se puede dar gracias a la ayuda de estas tcnicas de
extraccin; se analizar una muestra problema donde aplicaremos
ambos mtodos para poder medir los niveles.

2)

Objetivos
Obtener el porcentaje de grasa de una muestra por ambos mtodos
extractivos.
Reconocer los distintos mtodos de extraccin aplicados en el
laboratorio.
Aprender a elegir el disolvente adecuado para el tipo de extraccin a
realizar.

3)

Contenido

3.1) Marco Terico


La extraccin con solvente es una tcnica que consiste en usar un
solvente (un lquido capaz de disolver otra sustancia) para separar o
retirar compuestos de una fase Homognea.
En qumica orgnica se usa para la separacin y aislamiento de
sustancias de origen natural, para aislar sustancias que forman parte de
una solucin y para la remocin de impurezas solubles de una mezcla.
Ejemplos de sustancias de origen natural que se obtienen por extraccin
con solventes: alcaloides a partir de hojas y cortezas, sustancias
saborizantes a partir de semillas, esencias perfumadas a partir de flores,
azcar de la caa de azcar, tambin, vitaminas, colorantes, hormonas,
difciles de separar por otros procedimientos, se han separado mejor por
medio de estos mtodos. Adems, se podrn obtener aceites y grasas a
partir de muestras vegetales y animales.
La extraccin puede ser: extraccin lquido lquido y slido slido
EXTRACCIN LQUIDO - LQUIDO
En un laboratorio de qumica orgnica, esta operacin se suele realizar
entre una disolucin acuosa (fase acuosa) y otro disolvente inmiscible
con el agua (fase orgnica) con la ayuda de un embudo de decantacin.
La extraccin, se puede definir como la transferencia de una sustancia
desde un solvente o fase lquida a otra fase lquida , inmiscible con la
anterior.
La distribucin del soluto
entre las dos fases inmiscibles es un
fenmeno de equilibrio que se describe por medio de la ley de
distribucin, cuya constante de equilibrio ( ) se denomina coeficiente
de distribucin (o coeficiente de particin o coeficiente de reparto),
formulada por Nerst en 1891:

La expresin anterior muestra el reparto de una sustancia


entre las
fases
(inicial) y
(solvente extractante). Donde
,
son las
concentraciones de
(gramos por litro) en el solvente
y ,
el coeficiente de reparto, es constante y depende
respectivamente y
de la naturaleza de dicho soluto, as como de la naturaleza de ambos
disolventes y de la temperatura de trabajo.

As, cuando una disolucin (soluto en disolvente 1) se mezcla y agita


con un segundo disolvente (disolvente 2) siendo ambos disolventes no
miscibles el soluto se distribuye entre las dos fases lquidas.
La relacin de las concentraciones de soluto en cada fase es una
constante ( ).
Las constantes de distribucin o reparto permiten calcular la
concentracin de soluto que permanece en una solucin despus de un
nmero de extracciones y permiten determinar la manera ms eficiente
de realizar una separacin por extraccin.
Se puede observar algunas desviaciones de la ley de distribucin,
cuando se producen otro tipo de equilibrios como de disociacin,
dimerizacin o formacin de complejos con alguno de los solventes o
con otro componente.
Es importante tener en cuenta que las sustancias inicas y los
compuestos orgnicos polares, estarn en mayor proporcin en la fase
orgnica.
De acuerdo con la expresin de coeficiente de distribucin anteriormente
comentada es evidente que no todo el soluto se transferir al disolvente
2 en una nica extraccin (salvo que el valor de
sea muy grande).
Normalmente son necesarias varias extracciones para eliminar todo el
soluto del disolvente 1. Para extraer un soluto de una disolucin siemre
es mejor usar varias pequeas porciones del segundo disolvente que
usar una nica extraccin con una gran cantidad. La extraccin puede
ser un mtodo tanto de separacin como de purificacin. Muy
frecuentemente se utiliza la extraccin de una mezcla orgnica con un
cido diluido, normalmente HCl al 5% 10% (tambin sulfrico diluido).
En tales extracciones se consigue eliminar impurezas bsicas (de la fase
orgnica), especialmente aminas orgnicas. Las aminas se convierten
en sus sales catinicas que sern solubles en agua y sern as extradas
del material orgnico.
Ejemplo:
RNH2 + HCl RNH3+Cl
De igual manera se puede extraer una mezcla orgnica con una base
diluida de bicarbonato al 5% o hidrxido de sodio diluido. En este caso
las impurezas cidas son convertidas en sales aninicas solubles en
agua. [1]
Equipo: el equipo que ms se utiliza a nivel de laboratorio para la
realizacin de esta extraccin, es el embudo de decantacin, su diseo
permite que la capa inferior (ms densa) se pueda eliminar y as repetir
el proceso de extraccin.
Solvente: la posicin relativa de ambas fases (arriba o abajo) depende
de la relacin de densidades de ambas fases.

Los disolventes clorados como: cloroformo, cloruro de metileno o


diclorometano, tetracloruro de carbono, quedan siempre en la capa
inferior.
Disolventes como: ter etlico, acetato de etilo, tolueno, benceno,
hexano, ter de petrleo, quedan siempre en la capa superior. Es
evidente que disolventes miscibles con el agua no son tiles para este
proceso, tales como: acetona, etanol y metanol.
Tanto el dietilter como el acetato de etilo tienen mayor polaridad que el
tolueno o hexano. Por lo tanto, cuando se desea extraer una sustancia
orgnica polar debe emplearse, por ejemplo, uno de estos dos solventes
polares.
Requisitos: el solvente elegido debe ser inerte, inmiscible con agua y
presentar el mayor valor de
posible.
En todos los casos es primordial la eleccin del solvente de extraccin.
Cuando no se conoce la estructura del compuesto que se desea extraer,
se utilizan diferentes solventes (de menor a mayor polaridad) y se
determina dnde queda el compuesto luego de cada extraccin
mediante tcnicas cromatogrficas (cromatografa en capa fina,
cromatografa gas lquido, etc.). De esta forma se busca el sistema de
solvente/s ms apropiado/s tanto para una extraccin lquido lquido
como slido lquido.
Problemas usuales en el proceso de extraccin: con relativa
frecuencia aparecen en el proceso de extraccin emulsiones o interfaces
que impiden una correcta separacin en el embudo de decantacin de
las capas acuosa y orgnica, especialmente, cuando se trata de
extracciones con cloruro de metileno. Esto es, el compuesto orgnico
queda retenido en forma de pequeas gotas (micelas) en la fase acuosa.
La forma de solucionar este problema es la siguiente: agregar unos
mililitros de solucin de salmuera (solucin saturada de NaCl) y agitar de
nuevo. En la mayor parte de los casos se produce la separacin de
fases, puesto que las molculas de agua que solvatan a molculas
orgnicas, ahora, preferirn solvatar al NaCl, puesto que, es compuesto
inico ms afn con el agua.
Secado de disoluciones orgnicas: en las extracciones de disoluciones
acuosas con una fase orgnica se produce la transferencia de parte del
agua (trazas) a la disolucin orgnica a causa de la miscibilidad parcial
de la fase orgnica y el agua.
El procedimiento usual para eliminar esas trazas de agua es; tratar la
solucin con un agente desecante. Los desecantes son sales
inorgnicas anhidras que toman agua hasta hidratarse. Las sales ms
empleadas son:

Compuesto qumico
(agente desecante)

Capacidad
de secado

Velocidad
de secado

Adecuado para
secar
Haluros de
alquilo y arilo,
muchos steres,
hidrocarburos
saturados y
aromticos,
teres.

Cloruro de Calcio
CaCl2

Alta

Media

Sulfato clcico
(Drieria) CaSO4

Baja

Rpida

Sulfato magnsico
MgSO4

Alta

Rpida

Carbonato potsico
K2CO3

Media

Media

Alta

Lenta

Sulfato sdico
Na2SO4

No adecuado
para secar
Alcoholes,
aminas,
fenoles,
aldehdos,
amidas,
aminocidos,
algunos
steres,
cetonas.

Muchos
compuestos
orgnicos
Muchos
compuestos
incluyendo
cidos, cetonas,
aldehdos,
steres, aminas.
Alcoholes,
nitrilos, cetonas,
steres, aminas.
Haluros e alquilo
y arilo,
aldehdos,
cetonas, cidos.

g H2O/g
desecante

Regeneracin

Mecanismo
de reaccin

0.2 (1H2O)
0.3 (2H2O)

250C

Hidratacin

--------

0.066

235C

Absorcin

Compuestos
cidos
sensibles.

0.2 0.8200C

200C --- rojo


vivo

Hidratacin

cidos y
fenoles.

0.2

300C

Formacin
de hidrato

--------

1.2

150C

Hidratacin

Qu volumen del solvente debemos agregar?


El volumen de solvente a agregar depender del valor de la constante de
particin del producto ( ) y de la concentracin del compuesto en la
mezcla inicial. De todos modos siempre ser ms eficiente llevar a cabo
varias extracciones con pequeas cantidades de solvente que una sola
extraccin utilizando el volumen total de la fase.
Luego de n extraciones obtendremos anlogamente la siguiente frmula:

Esta ltima expresin solo vale cuando ambos solventes son totalmente
inmiscibles.
Donde:
es el volumen inicial de la fase acuosa,
es la masa
(expresada en gramos) de sustancia a extraer,
mL de solvente
orgnico.
Requisitos de la tcnica
El embudo se ocupa hasta la mitad de su capacidad.
Para mezclar los dos solventes se coloca la tapa esmerilada del
embudo, se coloca boca abajo el embudo y se agita con fuerza.
Antes de permitir la separacin de los lquidos inmiscibles, el
embudo permanece boca abajo y se abre con mucho cuidado la
llave, de esta forma se libera la sobrepresin debida a la volatilidad
de los solventes orgnicos.

Se cierra nuevamente la llave.


El embudo se coloca en un aro con nuez para permitir la separacin
y se deja medio tapar.
Para minimizar contaminacin (de las dos capas, la fase inferior se
elimina por la llave del embudo de decantacin (quitando la tapa) y,
la fase superior se eliminar por la parte de arriba del embudo. [1]

EXTRACCIN LQUIDO - LQUIDO


En esta tcnica de separacin, los estados fsicos de ambas fases se
identifican nombrando primero la fase que contiene el soluto; as si el
soluto se encuentra en la fase slida y se desea extraerlo con un
solvente lquido, el proceso se llama extraccin slido lquido.
La extraccin slido lquido o lixiviacin es una operacin para separar
los sustituyentes solubles en un slido inerte con un solvente.
El proceso completo de extraccin suele comprender la recuperacin por
separado del solvente y del soluto.
La extraccin slido lquido tiene gran importancia en un gran nmero
de procesos industriales. En metalurgia en la extraccin de: cobre con
cido sulfrico, oro con cianuro, etc.
Muchos productos orgnicos naturales se separan de sus estructuras
originales mediante lixiviacin. Por ejemplo el azcar se separa por
lixiviacin de a remolacha con agua caliente; los aceites vegetales se
recuperan a partir de semillas, como las de la soya y algodn mediante
lixiviacin con disolvente orgnico; el tamino se disuelve a partir de
races y hojas de plantas. El t y caf se preparan mediante tcnicas y
equipo muy similares a los utilizados en las verdaderas operaciones de
lixiviacin.
Preparacin del slido: el xito de una extraccin (lixiviacin) depende
con mucha frecuencia de cualquier tratamiento anterior que se le pueda
dar al slido.
La trituracin y molienda de estos slidos acelerar bastante la accin
de extraccin, porque las porciones solubles son entonces ms
accesibles al disolvente.
Los cuerpos vegetales y animales tienen una estructura celular, los
productos naturales que se van a extraer de estos materiales se
encuentran generalmente dentro de las clulas. Si las paredes celulares
permanecen intactas despus de la exposicin a un disolvente
adecuado, entonces en la accin de extraccin interviene la smosis del
soluto a travs de las paredes celulares. ste puede ser un proceso
lento, sin embargo, moler el material lo suficientemente pequeo como
para liberar el contenido de las clulas es poco prctico y algunas veces
indeseable.

Velocidad de extraccin: la velocidad de extraccin es afectada por los


siguientes factores:
Temperatura
Tamao de las partculas
Porosidad
Agitacin
Para cada sistema est limitada por: el punto de ebullicin del solvente,
el punto de degradacin del producto o del solvente, solubilidad de
impurezas o por economa.
La reduccin de partculas tiene gran importancia, porque aumenta el
rea de contacto y disminuye el tiempo necesario para la extraccin,
sobre todo para slidos de baja porosidad.
La porosidad permite que el lquido penetre a travs de los canales
formados por los poros dentro del slido, aumentando as el rea activa
para la extraccin.
Equipo: el equipo empleado est diseado para realizar operaciones de
separacin de sustancias lquidas contenidas en un slido mediante la
utilizacin de un disolvente que permite que se realice la separacin.
Extractor Soxhlet: el extractor soxhlet o simplemente soxhlet es un tipo
de material de vidrio utilizado para la extraccin de compuestos,
generalmente de naturaleza lipdica, contenidos en un slido, a travs de
un solvente afn. [1]

3.2) Parte experimental


Extraccin lquido-lquido

Se emple el embudo de separacin para hacer las extracciones.


Sujetamos el embudo de separacin a un soporte, por medio de las
pinzas de tres dedos.
Nos cercioramos de que la llave est bien cerrada para agregar la
solucin (efluente industrial domstico) a 100ml.
Luego agregamos 30ml del disolvente dicloroetano para extraer.
Colocamos el tapn al embudo y agitamos moderadamente,
disminuyendo as la presin interna del mismo despus de cada
agitacin.
Lo volvemos a su posicin normal, quitamos el tapn y dejamos reposar
hasta que haya separacin de las fases orgnica y acuosa.
Recuerde que a mayor intensidad del color, mayor concentracin del
soluto disuelto y viceversa.

10

Se observa una tercera capa intermedia entre ambas fases, esta es la


emulsin. Para romper la emulsin aadimos alcohol etlico a la solucin
entonces as nos queda solo en dos fases (acuosa y orgnica).
Luego trasladamos el equipo a una campana extractora y le
implementamos el embudo de decantacin ms un vaso de precipitado.
Colocamos el papel filtro sobre el embudo y sobre l aadimos sulfato
para que las trazas de agua queden atrapadas dentro del sulfato.
El lquido vertido tiene que pasar por el embudo y este pasar al vaso de
precipitado hasta obtener todo el solvente con muestra.
Una vez concluido el llenado de solvente con muestra en el vaso de
precipitado, lo ponemos en bao mara hasta que se evapore totalmente
y as obtener la muestra de la grasa del chorizo en slido, todo esto
dentro de la campana extractora por los gases que emana.
Extraccin slido-lquido

En un matraz redondo de 500mL colocamos151 mL de dicloroetano.


Medimos el papel filtro, lo cortamos y lo armamos en forma cilndrica de
tal manera que este encaje dentro de la cmara del Soxhlet.
Cortamos el chorizo en pequeos trozos y lo introducimos en el cartucho
ya armado el cual ir dentro de la cmara de extraccin. Previamente a
ello obtuvimos el peso de la luna de reloj que nos dio 32.67g.
Luego el peso de la luna de reloj ms el chorizo picado fue de 50.02g el
cual fue descendiendo a 49.91g el cual fue el peso que opto el profesor
el cual la diferencia en el cartucho nos dio 27.15g. Y el peso de la luna
de reloj ms el chorizo despus de haber sacado y vaciado al cartucho
fue 22.77g.
En el momento en que la cmara de extraccin se llena con el disolvente
y llega a la parte superior del sifn, el disolvente drena hacia el matraz.
ste proceso se repite continuamente de tal manera que cada vez se
extrae mayor cantidad de la grasa del chorizo.

11

4)

Grficos

50

gr.

40
30
20
Soxhlet

10
0

Pera de decantacin

Pera de decantacin

Soxhlet

1
2
1 - Muestras
2 - Producto

Extraccin de Grasa de Chorizo

5)

Interpretacin de grficos
En el grfico anterior demostramos el mejor rendimiento del soxhlet
frente a la pera, debido a que con una menor muestra pudo extraer una
mayor cantidad de grasa debido a su sistema continuo que presenta.

6)

Cuadro de resultados

Extraccin de Grasa de Chorizo


Equipo de Extraccin Soxhlet

Extraccin con Pera de Decantacin

Muestra (gr.)

Grasa total (gr.)

Muestra (ml)

Grasa total (gr.)

25.01 gr.

5.39 gr.

50 ml

0.07 gr.

12

7)

Discusiones
La falta de calibracin de la balanza dificult el poder realizar el peso de
nuestra muestra produciendo un contratiempo.
El movimiento inadecuado del embudo de decantacin produjo la
formacin de una emulsin, la cual fue rota con etanol.
Durante el proceso de prueba del embudo de decantacin se adhiri las
paredes de la llave con la zona esmerilada por falta de aceitar.
Debieron realizarse ms extracciones lquido lquido, debido a que se
realizo una extraccin simple y no una mltiple, evitando que se logre
extraer mayor cantidad de grasa de la muestra.
La extraccin continua con el soxhlet debi durar al menos 4 horas para
poder obtener mejores resultados a la hora de obtener nuestro producto.
La muestra de chorizo que se empleo para el soxhlet present una
tamao inadecuado de corte, debido a que debi ser lo ms pequeo
posible para que existiera una mayor rea de contacto con el solvente.

13

8)

Conclusiones
Se obtuvo por ambos mtodos de extraccin la grasa del chorizo.
El mtodo de extraccin ms eficaz para extraccin de grasa es el
soxhlet.
El solvente influye bastante a la hora de extraer una muestra.
El desperdicio de solventes para aislar nuestra muestra es un problema
para el laboratorio.

14

9)

Bibliografa
[1] Gua de Practica de Laboratorio de Qumica Orgnica I. Autor: Qum.
Elva Cueva Talledo. Universidad Nacional Federico Villarreal. Lima
Per 2012. Pag. 20
[2]http://www.biol.unlp.edu.ar/toxicologia/seminarios/parte_2/alcaloides.h
tml

15

10)

Anexos
Extraccin de alcaloides
Los alcaloides son compuestos nitrogenados, que se comportan como
bases frente a los cidos, formando sales.
En su gran mayora son de origen natural, sobre todo del reino vegetal,
aunque se encuentren algunos semisintticos y otros exclusivamente
sintticos.
Presentan notables propiedades fisiolgicas y toxicolgicas, que se
ejercen fundamentalmente sobre el sistema nervioso central, con
predominio en alguno de sus niveles.
Por estas razones pueden ser usados como frmacos. El uso
prolongado de alguno de estos de estos compuestos produce en el
hombre acostumbramiento, que constituyen verdaderas toxicomanas,
con dependencia fsica y psquica y un aumento de la tolerancia.
Propiedades fisicoqumicas
Son sustancias que presentan en su constitucin N, generalmente
formando parte de heterociclos. De acuerdo a su estructura pueden
agruparse en distintos grupos qumicos.
Bases acclicas

colina, muscarina

Aminas aromticas

efedrina, mescalina

Aminoalcoholes

veratrina, solanina

Bases pirrlicas

nicotina, higrina

Bases pirdicas

coniina, lobelina

Derivados de glioxalina

pilocarpina

Derivados del grupo tropano

cocana, atropina, hiosciamina

Derivados indlicos

eserina, estricnina,toxiferinas

Bases quinoleicas

quinina

Bases isoquinoleicas

papaverina,narcotina, hidrastina

Alcaloides fenantrenicos

morfina, tebana, codena

Derivados del cido lisrgico

ergotamina, ergobasina

Derivados de la tropolona

colchicina

Derivados de la aconina

aconitina

Derivados de purina cafena

teobromina

16

La presencia de oxgeno en la estructura determina que la sustancia sea


un slido blanco, de sabor amargo y cristalizable. La ausencia de
oxgeno en la estructura del alcaloide hace que ste sea aceitoso, voltil
u odorante.
La mayora de los alcaloides son insolubles o muy poco solubles en
agua, pero se disuelven bien en alcohol, ter, cloroformo u otros
solventes orgnicos.
Se combinan con cidos para dar sales, comportndose entonces como
bases. Las sales son bastante solubles en agua e insolubles en
solventes orgnicos.

En la diferencia de solubilidades de la base alcaloidea y de sus sales en


agua y en solventes orgnicos se basa el mtodo general de extraccin.

Todos los alcaloides son activos a la luz polarizada. Presentan una


fluorescencia caracterstica bajo la luz UV o IR, dando lugar a espectros
caractersticos. [2]
Aislamiento y caracterizacin
Para la investigacin de txicos alcaloidicos en materiales biolgicos se
requiere de extraccin desde una determinada muestra, una posterior
purificacin y la aplicacin de metodologas de identificacin.
Dentro de estas ltimas se consideran reacciones generales para
alcaloides, reacciones de caracterizacin de alcaloides y tcnicas de
identificacin y cuantificacin mediante CG y HPLC.

17

Extraccin
El objetivo de la extraccin es el aislamiento de los txicos de la muestra
problema, que puede ser sangre, vsceras, orina, lavado gstrico,
vmitos o, eventualmente, restos de alimentos y bebidas, preparados
farmacuticos.
Si la muestra constituye un material slido se proceder con el mtodo
de extraccin continua. En caso de ser una muestra lquida se tiene el
mtodo clsico de extraccin en ampolla.
Mtodo de extraccin continua
Es aplicable a material slido o semislido. Permite efectuar una
extraccin cuantitativa y reduce el tiempo de operacin requerido por las
tcnicas clsicas.
Unos 25 gramos del material se desmenuza y se procura obtener una
papilla homognea, agregando 1 a 2 gramos de cido tartrico. La
papilla obtenida se mezcla en una proporcin 1:2 con sulfato de sodio
anhidro obteniendo una masa homognea que se deja secar al aire en
un lugar templado y a una temperatura menor a 50C.
El material obtenido se disgrega y se deposita en un cartucho de papel
de filtro para depositar en extractor Soxhlet.
El extracto se recoge en baln o erlenmeyer esmerilado con ter a
reflujo. Se agregan unos 5 mililitros de amonaco para producir la
hidrlisis y liberar as los txicos extrables en medio alcalino.
Eliminacin de protenas
En los mtodos de extraccin directa, por ejemplo a trabajar con sangre,
la presencia de protenas facilita la formacin de emulsiones entre el
agua y los solventes de extraccin, que dificultan la separacin de los
alcaloides.
Por esta razn se procede a obtener filtrados libres de protenas, para lo
cual hay varios mtodos. El ms simple y directo consiste en el
tratamiento con cido clorhdrico concentrado y el calentamiento a bao
mara durante una hora a 90C. Todas las sustancias unidas a protenas
son liberadas pero el tratamiento es muy enrgico y no es adecuado
para sustancias termolbiles como cocana, aconitina, atropina. Si se
sospecha presencia de ellas, se intentar con cido clorhdrico 1N y
calentamiento hasta 40OC que no lo resisten. Tambin se dispone de
otras tcnicas menos enrgicas.
Segn el mtodo de Stas-Otto, se procede a formar tartratos y oxalatos
de alcaloides solubles en agua. La tcnica es laboriosa pero da buenos
resultados.

18

El mtodo del cido tngstico aprovecha la formacin de precipitados


insolubles entre ste y las protenas.
La precipitacin con sulfato de amonio es un muy buen mtodo para
drogas muy metabolizadas y extrae bien estricnina y morfina.
Se han probado mtodos que involucran el tratamiento con proteasas,
como papana, tripsina y subtilisina-A, que muestran ventajas sobre los
mtodos tradicionales, por ser menos enrgicos y presentar altos
porcentajes de recuperacin.
Tcnica de Stas Otto
Una porcin de papilla de la muestra se trata con dos volmenes de
etanol acidificando con cido tartrico, dejando en maceracin una
noche.
Si se sospecha que no estn presentes alcaloides lbiles en la muestra,
se mantiene la mezcla a 60/70C durante al maceracin.
A continuacin se filtra y se procede a la evaporacin del etanol,
obtenindose un residuo siruposo. Se trata nuevamente con un volumen
de etanol absoluto tibio, se filtra y se evapora, obtenindose un residuo
granular seco. Finalmente se trata con una porcin de cido sulfrico al
5%, obtenindose un filtrado acuoso libre de protenas.
Tcnica del cido tngstico
Una porcin de la papilla obtenida de la muestra, se trata con una parte
de tungstato de sodio al 25%, dos partes de agua y una parte de sulfato
cido de sodio al 50%, calentando la mezcla a 60/70C.
Luego de obtener una preparacin homognea, se filtra por buchner,
obtenindose un extracto libre de protenas.
Precipitacin por sulfato de amonio
Una porcin de la papilla se trata con una parte de cido clorhdrico
diluido, y una parte de solucin saturada de sulfato de amonio. La
mezcla ase calienta y luego de enfriar ser procede a la filtracin.
Extraccin en ampolla
Es aplicable a material lquido o en general, toda sustancia lquida o
posible de ser solubilizada fcilmente.
Se agrega bicarbonato de sodio hasta reaccin alcalina al papel
tornasol. Se procede a la extraccin con ampolla de decantacin con
tres porciones de 15 mililitros de ter etlico. Se obtienen dos fases, una
acuosa y otra orgnica.

19

La fase acuosa se alcaliniza con hidrxido de amonio y se procede a la


extraccin con tres porciones de cloroformo. La fase orgnica obtenida
luego de reunir los tres extractos, se filtra sobre sulfato de sodio anhidro
y se evapora hasta sequedad. Se resuspende con unos mililitros de
etanol, constituyendo ste el extracto cloroformo alcalino.
La fase orgnica original, la de la primera extraccin, se filtra sobre
sulfato de sodio anhidro, se evapora hasta casi sequedad, constituyendo
ste el extracto ter alcalino.
En el extracto ter alcalino se encontrarn la mayora de los alcaloides,
mientras que en el extracto cloroformo alcalino se encontrarn a la
morfina, estricnina, brucina y atropina.
Purificacin
Consiste en los procedimientos que tienen como finalidad la eliminacin
de impurezas que puedan enmascarar resultados.
Los extractos cloroformo alcalino y ter alcalino se evaporan a sequedad
y ser tratan con una porcin de cido sulfrico diluido a 1/5 v/v, se lava
luego con tres porciones de 10 mililitros cada una de solvente, se trata
luego con una porcin de hidrxido de amonio hasta reaccin alcalina,
realizndose nuevamente una extraccin con tres porciones de 10
mililitros de solvente. El extracto se evapora a sequedad. Las
extracciones del extracto ter alcalino se realizan con ter etlico y las
del extracto cloroformo alcalino se harn con cloroformo.
El residuo obtenido se redisuelve en etanol absoluto, obtenindose una
muestra adecuada para los anlisis de identificacin.
Identificacin
Los alcaloides, junto a otras drogas bsicas de inters toxicolgico,
tienen un comportamiento anlogo frente a un grupo de reactivos de
precipitacin que permiten sospechar su presencia. en una pericia
toxicolgica se hace uso de estas reacciones como primer paso de
identificacin, y a que una reaccin positiva excluye la presencia de
estos txicos, aunque una reaccin positiva no asegura su presencia.
La reaccin con el Reactivo de Mayer (tetraiodo mercuriato de potasio)
da lugar a la formacin de un precipitado amarillento amorfo o cristalino.
El Reactivo de Draggendorf (yodo bismutato de potasio) forma
precipitados de dolor rojo anaranjado y en general amorfos.
El Reactivo de Bouchardat (triioduro) genera precipitados de color rojo
pardo.
El procedimiento para estos reactivos generales comienza con la
evaporacin de 2 a 3 gotas del extracto etanlico en vidrio de reloj. Se
agregan luego 2 a 3 gotas de cido clorhdrico 5% hasta solubilizar los

20

residuos. A esta
correspondiente. [2]

solucin

se

agrega

una

gota

del

reactivo

Caracterizacin
La caracterizacin del alcaloide presente en la muestra problema
permite descartar a un conjunto de sustancias alcaloideas y
aproximarnos con relativa precisin a la identidad del alcaloide en
cuestin. Dependiendo del objetivo del anlisis que se efecta, en
funcin de los resultados de las pruebas de caracterizacin, se
proceder a la aplicacin de una tcnica de confirmacin.
La caracterizacin puede llevarse a cabo por diversas tcnicas
cromatogrficas (en columna, en papel, en placa delgada, en fase
gaseosa), espectrofotomtricas (U.V., I.R.), por ensayos biolgicos o por
reacciones qumicas.
Marcha sistemtica de Banford
Constituye una tcnica tradicional para la identificacin de alcaloides.
Las reacciones qumicas que la componen tienen valor relativo y sus
resultados no deben tomarse como concluyentes.
Adems la presencia de impurezas puede inhibir o alterar los resultados.
Marcha de Bandford

Grupo I

Tebaina

Rojo sangre a
anaranjado

H2SO4 (c)

Narcotina

Amarillo limon

Grupo II

Morfeolicos (morfina,
apomorfina, codeina)

violeta de
tonalidad variable

Reactivo de
Marquis

Sinteticos (diluadid, dionina,


heroina)

violeta de
tonalidad variable

Reaccion de Oliver Morfina, heroina

rojo brillante

Fe3Cl 1%

Morfina

azul

Heroina

no desarrolla color

Brucina

rojo intenso

Eserina

rojo anaranjado

Atropina, hiosciamina,
escopolamina

violeta azulado

Grupo III

HNO3 fumante

Ensayo de Vitali
Grupo IV

21

H2SO4 + Cr2O7K2

Reactivo de
Frhde

Estricnina

azul violaceo a
rojo violaceo

Yohimbina

estrias azules ,
violetas y verdes

Curare

rojo a violeta

Estricnina

no da color

Yohimbina

azul

Curare

marron

Reactivo de Mecke Estricnina

Reactivo de
Mandelin

no da color

Yohimbina

azul verdoso

Curare

marrn

Estricnina

azul violceo

Yohimbina

azul brillante

Curare

violeta

Novocana

amarillo (en fro)

Nicotina, mezcalina

rosado violceo
(en caliente)

Cafena

rojo, con vapores


NH3prpura

Quinina

amarillo, con
vapores
NH3 verde.

Grupo V

Reactivo alcohlcido

Grupo VI

Cl2 y vapores de
NH3

Grupo VII

Cocana, aconitina

El procedimiento para las reacciones de la marcha de Bandford, es el


mismo que el utilizado en las reacciones generales, en vidrio reloj,
agregando directamente el reactivo correspondiente sobre el residuo
seco. Cuando hay una variacin se indica lo contrario. Para cada grupo
se describe un reactivo de grupo, para el cual aparece una reaccin
cromtica caracterstica. En algunos grupos existen reactivos de
diferenciacin que permiten discriminar, con alguna certeza, cual de los
alcaloides del grupo se encontr.

22

En la realizacin de la reaccin general para el Grupo I pueden


detectarse interferencias debidas a falta de purificacin (color pardo), por
carbonizacin de la materia orgnica.
La quinina presenta, en medio cido, fuerte fluorescencia azulada al
U.V., lo que permite identificarla con cierta seguridad.
Los alcaloides del Grupo VII se caracterizan por no dar reacciones
cromticas netas. Por ello es necesario proceder a identificarlos por
otras tcnicas.
La reaccin de Oliver consiste en agregar al extracto seco del alcaloide
una gota de solucin de SO4Cu al 1% y una gota de agua oxigenada 10
vol., alcalinizando con amonaco.
El ensayo de Vitali consiste en la evaporacin a sequedad el bao mara
una pequea fraccin del extracto del alcaloide con una gota de cido
ntrico fumante. El residuo pardusco obtenido se trata, una vez fro, con
una o dos gotas de potasa alcohlica.
Reacciones de confirmacin
Una vez que se efectu la marcha de Bandford, puede ser necesario
confirmar la presencia de alguno de los alcaloides encontrados. Para ello
se dispone de las llamadas reacciones confirmatorias.
Reaccin del picrato para cocana
Colocar una gota de la solucin a ensayar sobre un portaobjetos y llevar
a sequedad. Adicionar una gota de ClH al 1% y evaporar nuevamente.
Finalmente agregar una gota de cido pcrico saturado y observar al
microscopio la formacin de microcristales caractersticos con forma de
plumeritos.
Reaccin de Da Silva
Usada para la confirmacin de cocana. Sobre el extracto del ter
alcalino evaporado en vidrio reloj, se agregan 2-3 gotas de potasa
alcohlica, se calienta a bao mara y se observar la aparicin de un
caracterstico olor a benzoato de etilo.

Reaccin de Kieffer
Se evaporan unas gotas del extracto clorofrmico, dejando enfriar. Se
agrega luego una solucin al 1% de (Fe(CN)6)K3. La aparicin de un
color azul intenso por formacin de azul de prusia (Fe(CN)6)3Fe4 , da
cuenta del poder reductor de la morfina por la presencia de una funcin
fenlica.

23

Reaccin de la tetrahidroestricnina
Se colocan en un tubo dos o tres gotas del extracto de cloroformo
alcalino y se seca en bao de agua. Se agregan entonces dos granallas
de zinc y 0.5 mililitros de la solucin de cloruro mercrico. Calentar en
bao durante cinco minutos En una cpsula de porcelana colocar un
pequeo cristal de nitrito de sodio, volcando a continuacin el producto
de la reduccin. Calentar en bao y observar la aparicin del color
rosado en caso de presencia en la muestra original de estricnina.
Reaccin para nicotina
La reaccin con el p-dimetilamino-benzaldehido que caracteriza a la
nicotina como parte del Grupo V en la marcha de Bandford, no siempre
se verifica adecuadamente. Por ello se procede a confirmar con la
siguiente tcnica. Se coloca en un tubo de ensayo un mililitro de reactivo
vainillina clorhdrico., agregando luego, cuidadosamente por las paredes
del tubo dos a tres gotas de la solucin acuosa de nicotina. Aparecer
en la interfase un color rosado que se ir intensificando con el tiempo.
Reaccin de la talioquinina
Se evaporan en un tubo de ensayo, dos o tres gotas del extracto,
disolviendo con 0.5 mililitros de cido actico al 2% y 0.5% de agua
destilada. Se agregan entonces dos o tres gotas de agua de bromo al
50%, cuidando de no agregar en exceso. Luego, alcalinizar con
amonaco al 20% observndose la aparicin de un color verde
caracterstico.
Cromatografa en capa fina
La tcnica es similar a la utilizada para las drogas psicotrpicas de
naturaleza alcalina. En ocasiones se asla un alcaloide desde la marcha
de rutina para identificacin de un psicotrpico en general, y se identifica
recin en la cromatografa por comparacin con testigos.
La fase fija a utilizar es slica gel G y el solvente de corrida habitual es la
mezcla metanol:amonaco (99/1)El revelado de la placa se realiza con
yodoplatinato de potasio, determinando entonces los Rf.
Reactivos.
Potasa alcohlica: Se disuelven 5 gramos de KOH en 100 mililitros de
etanol absoluto.

24

Reactivo
alcohol-cido:
Se
disuelve
1
gramo
de
pdimetilaminobenzaldehdo en 100 mililitros de etanol absoluto, con 20
gotas de cido sulfrico concentrado.
Reactivo de Frdhe: Disolver 1 gramo de molibdato de amonio en 100
mililitros de cido sulfrico concentrado. El reactivo se prepara en el
momento de usar.
Reactivo de Mandelin: Disolver 1 gramo de vanadato de sodio en 100
mililitros de cido sulfrico concentrado. Se prepara en el momento de
usar.
Reactivo de Mecke: 1 gramo de cido selenioso se disuelve en 200
mililitros de cido sulfrico concentrado. El reactivo se prepara en el
momento se usar.
Yodoplatinato de potasio: Se disuelven 45 mililitros de yoduro de potasio
al 10% y 5 mililitros de cido cloroplatnico al 5% en 100 mililitros de
agua destilada.
Reactivo de vainillina: Se disuelven 0.04 gramos de vainillina en 100
mililitros de ClH concentrado.
Cloro naciente: Agregar unos cristales de clorato de potasio a una
solucin concentrada de ClH.
Reactivo de Marquis: Formol concentrado. [2]

25

11)

Comentarios
La falta de materiales (vidrio y reactivos) dificulta el desarrollo de la
prctica,
Se debera emplear equipos de reflujo para el agua, para as evitar el
desperdicio de sta misma.
Dar mantenimiento adecuado a los equipos, para poder lograr un mejor
desempeo.
En el grupo de trabajo se observ la falta de coordinacin para empezar
a realizar la prctica de laboratorio.
El no haber ledo minuciosamente la gua de laboratorio nos dificult en
el avance eficaz del manejo de materiales y reactivos a emplear en
dicho momento.

26

12)

Cuestionario

a) Diga cul es la mejor tcnica de extraccin lquido lquido: simple o


mltiple
La mejor tcnica a emplear en la extraccin lquido-lquido es la
extraccin mltiple, debido a que el producto de mayor contacto del
solvente con la muestra en menores cantidades permite una mayor
extraccin del compuesto.
b) En qu casos debe utilizarse la extraccin mltiple?
La extraccin mltiple se emplea para la muestra que en presencia de
elevada temperatura tienda a descomponerse.
c) En qu casos conviene emplear el mtodo de extraccin continua?
Se emplea en equipos de extraccin a reflujo y en Soxhlet, conviene
emplear en compuestos que pueden soportar altas temperaturas.
d) Despus de realizar la extraccin, se tiene la sustancia problema
disuelta en un disolvente. Diga cmo se puede aislar esta sustancia.
La manera de aislar una muestra es por evaporando el solvente o
aplicando agentes desecantes.
e) Diga cul de los siguientes sistemas de disolventes son factibles para
una extraccin. Explique adems, de acuerdo a su densidad, en qu
fase quedaran ubicados los disolventes
I.
n-Hexano-agua
II.
Tolueno-agua
III.
Ac. Actico-agua
IV.
Ac. Clorhdrico-agua
Los disolventes factibles para la extraccin son: el hexano y el tolueno;
debido a que son apolares y presentan una densidad menor que la del
agua.
-

n-Hexano (0.654 g/cm3)


Tolueno (0.866 g/cm3)
Ac. Actico (1.05 g/cm3)
Ac. Clorhdrico (1.19 g/cm3)
Agua (1.00 g/cm3)

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f) Cul es la toxicidad de las sustancias utilizadas en este experimento?


Diclorometano
Inhalacin:
Puede provocar vrtigo, somnolencia, dolor de cabeza,
nuseas, prdida del conocimiento, debilidad y muerte.
Ingestin:
Puede causar dolor abdominal.
Contacto con la piel:
Puede provocar piel seca, enrojecimiento y sensacin de
quemazn.
Contacto con los ojos:
Puede causar enrojecimiento, dolor y quemaduras profundas
graves.
Acetona
Inhalacin:
Puede producir salivacin, confusin mental, tos, vrtigo,
somnolencia, dolor de cabeza, dolor de garganta, prdida del
conocimiento y cuadro de coma.
Ingestin:
Puede causar nuseas, vmitos
Contacto con la piel:
Puede provocar piel seca y enrojecimiento.
Contacto con los ojos:
Puede causar enrojecimiento, dolor y visin borrosa. Posible
dao en la crnea.

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