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An
y cociente de reaccin Q.
- ;
base; #
e q u ilib rio de hidrlisis, e q u ilib rio de soluciones buffers (a m o rtig u a d o ra s o ta m p n ) y e q u ilib rio
de solubilidad.
QUIMICA I
pH ELECTROLITOS DBILES; Ka y Kb
L- Clasifique cada una de las siguientes sustancias como cido dbil o fuerte, y
escriba una ecuacin para su disociacin en agua:
a.-cido ntrico b.-cido clorMdrico c.-cido actico d.- cido sulfhdrico
e.- cido fosfrico (Io disociacin)
f.- cido perclrico
2.- Calcule el valor de [OH ~] en las disoluciones cuyos valores de [ H + ] son los
siguientes:
a.- 2,0 x 10 ^ M
b.- 12 M c . - ^ x l O ^ M d . - ^ O x l O ^ M
? 3.- El pH de una disolucin es a.- 4,22 y b,- 10,38. Determine el valor de [ H r ] .
4 - A 1,0 L de agua destilada se agrega 1 gota ( 1/20 c m 3 ) de cido 0,1 M.
Hallar el pH de la solucin resultante.
5.- Encuentre [ H r ], [O H '] y el pH en las siguientes soluciones:
a.- 2 M de NaOH
b.- 0,3 M de HBr.
c.- Una solucin hecha disolviendo 10 g de H N03 (PM = 63 g/mol) en 2,0 L de
agua.
.- Una solucin hecha diluyendo 25 mi 6,0 M de Na OH hasta 400 mi.
e.- Una solucin hecha disolviendo lOg de NaOH (PM= 40 g/mol) en agua, para
hacer 20,0 mi de solucin.
f.- Una solucin hecha diluyendo 50 mi 0,2 M H N03 hasta 300 mi.
.
Vf
Encuentre [ H ~] en una
TD - EQUILIBRIO IONICO (P A R T E 2)
cidos poiprticos, hidrlisis y soluciones buffers.
1.- El rojo de cresol ( rojo congo ), indicador cido - base tiene un Ka = lxlO '8.
Su forma cida es amarilla y la bsica es roja. Que colores tendra el indicador
con pH de 1, de2, de 3, de 4, de 5 y de 10? Cul es el pH en el punto final del
rojo congo?
2.- Calcule el grado de hidrlisis en porcentaje de una solucin de NH 4 C1 0,1 M.
ElK bWH)= l , 8 xl O- 5 .
3.- Que valor de pH tendr una solucin si se disuelve acetato de sodio en agua?
Escriba las ecuaciones que justifiquen su respuesta.
4.- La constante de ionizacin cida (hidrlisis) de Zn + 2 es 2,2 x 10 ' 10.
a.- Calcular el pH de una solucin 0,0010 M de ZnC^.
Zn +2 + H20
Zn (OH) + + H +
b.- Cul es la constante de disociacin bsica del Zn(OH) + ?
5.- Hallar el grado de hidrlisis y el pH de una solucin 0,5 M de KCN. La
constante de acidez del cido cianhdrico es de 7,25 x 10 "10.
.- Calcular el pH de una solucin de acetato de sodio 0,01 M.Ka del cido
actico es 1 , 8 x 1 0
6
7.- Se hace una solucin amortiguadora aadiendo 0,40 moles de cido frmico
H C H 0 2 y 0 , 2 0 moles de hidrxido de sodio a un litro de agua. Ka = 1,76 x 1 0 "4.
a.- Encontrar el pH del amortiguador.
b.- Cul es el pH despus de agregar 0,02 moles de HC1?
c.- Cul es el pH despus de agregar 0,02 moles de NaOH
d.- Cual es el pH despus de agregar 0,20 moles de MCI?
.- Cual es la concentracin en iones hidrgeno de una solucin de 500 mi
cido actico 0,1 M a 25 C, si la solucin contiene adems 2,0 g de iones
acetato, aadidos en forma de acetato sdico. (Ka = 1,86 x 10 "5 )
b.- Cul sera la concentracin de iones hidrgeno si se agregan 4 milimoles
NaOH?
c.- Cul es la concentracin de iones hidrgeno si se agregan 4 milimoles
HC1?
8
de
de
de
de
N2
02
NO
a.- Calcule Kp. b.- Calcule la presin de equilibrio en el reactor c - Cuantos gramos de yodo
dejaron de reaccionar? d.- Calcule las presiones parciales de todos los constituyentes en el
__
__
equilibrio
YOLANDA GONZLEZ
Titulaciones.
Un mtodo volumtrico es aquel en el cual el anlisis es concluido
midiendo el volumen de una disolucin de concentracin establecida, para
reaccionar completamente con la sustancia que se determina a travs de por
ejemplo, una reaccin cido - base. Si nos proponen determinar la concentracin
desconocida de una solucin de hidrxido de sodio, utilizando una solucin de
cido oxlico 1,0 N, sabemos que si las dos sustancias reaccionan completamente
el # eq. de NaOH = # eq. de C 2 H 2 0 4 y procedemos a aplicar un proceso de
titulacin ( o valoracin).
La titulacin cido - base es una de las tcnicas mas importantes de la
qumica analtica; en dicho proceso se mide cuantitativamente la capacidad de
una sustancia para combinarse con un reactivo, mediante la adicin controlada de
dicho reactivo de concentracin conocida a la solucin de la sustancia, hasta que
se juzga que es completa la reaccin entre los dos; entonces se mide el volumen
del reactivo. En el caso que nos ocupa, el cido oxlico es una sustancia de
composicin exactamente conocida, por lo que se le denomina solucin estndar
o patrn.
La finalidad de cada titulacin, es la adicin de solucin patrn en
cantidad tal que sea qumicamente equivalente a la sustancia con la cual
reacciona, esta condicin se alcanza en el punto de equivalencia. Este punto, para
el ejemplo precedente se alcanza cuando se ha introducido un peso frmula de
H 2 C 2 O 4 por cada dos peso frmula de hidrxido de sodio. No obstante el punto
de equivalencia es un concepto terico, solo podemos estimar su posicin
observando cambios fsicos asociados a l.
Este cambio fsico se denomina punto final y uno de los mtodos comunes
utilizados para su deteccin es la adicin de un compuesto qumico que exhibe
cambio de color como resultado de los cambios de concentracin que tienen
lugar cerca del punto de equivalencia. Estos compuestos qumicos, generalmente
orgnicos, se llaman indicadores.(Ver indicadores, en anexo)
Co - x = 0
hci
moles
1 0
'2
] = 1,37
to ta l
1 0
'3
y p H = 11,96
0 ,0
1 0 ,0
2 0 ,0
30,0
40,0
49,0
49,9
50,0
pH
1 ,0 0
1,18
1,37
1,60
1,96
3,00
4,00
7,00
Volumen de NaOH
0,1 M agregado, mi
50,1
51,0
60,0
70,0
80,0
90,0
1 0 0 ,0
pH
ti
o
o
Volumen de NaOH
0,1 M agregado, mi
1 1 ,0
11,96
1 2 ,2 2
12,36
12,46
12,52
L.
* .
= = = = =
-X
Co- x
Ka =
C H 3C O O ' + H +
Co
0
X
C o = 0,05M
-x ________________________ X_________ X
Co - x
x
x
Como Kh = K w / Ka = 1 x 10 14/ l , 8 x 1 0 '5 = 5 , 5 6 x l O ' 10
Kh =
Co -x
y pH - 11,96
Volumen de NaOH
0,1 M agregado, mi
0,0
10,0
20,0
30,0
40,0
49,0
49,9
50,0
pH
2.87
4.14
4.56
4.92
5.34
6.44
7.45
8.72
Volumen de NaOH
0,1 M agregado, mi
50,1
51,0
60,0
70,0
80,0
90,0
100,0
pH
10.00
11.00
11.96
12.22
12.36
12.46
12.52
(v En este punto recuerde que ya no contamos con HC1 pues al tener por
encima de 50 mi de base, el cido existente queda automticamente neutralizado
y por ello solo colocamos 10 mi de NaOH en el clculo de los moles de este,
porque precisamente aunque agregamos 60 mi, 50 mi de estos se gastan en
neutralizar el cid o )
An cuando los iones de OH' aadidos desplazan el equilibrio de
hidrlisis hacia la izquierda, el efecto de hidrlisis sobre el pH no es
significativo, por ello aplicamos idntico tratamiento a los de la titulacin HC1 NaOH. Los datos para una titulacin CH3COOH - NaOH se hallan resumidos en
la tabla 2 y se representan en la figura 2. El punto de equivalencia de esta
titulacin se presenta a un pH mayor que el de la titulacin anterior, y todos los
valores de pH sobre el lado cido del punto de equivalencia son mayores. Por
consiguiente, la parte rpidamente ascendente de la curva alrededor del punto de
equivalencia se reduce en longitud.
En la curva de la figura 2 podemos ver que el anaranjado de metilo no es
un indicador adecuado para esta titulacin. Tampoco lo es ei azul de bromotimo
puesto que este color comenzara a cambiar despus de aadir 47,34 mi de NaOH
y contina hasta aadir 49,97 mi, lo cual difcilmente constituira un fin
definitivo para una titulacin. Sin embargo la fenolftalena sera un indicador
satisfactorio para utilizarlo.
1 1 1 1 1
10
20
30
40
___1___1
50
60
70
80
90 100
20
30
40
50
60
70
80
90 100
I
10
Figura
PROBLEMAS
1.- Siguiendo el tratamiento sugerido en la gua de titulaciones, calcule los
valores restantes de pH de la tabla 1, en la titulacin de HC1 0,100 M con
NaOH 0,100 M.
2.-Siguiendo el tratamiento sugerido en la gua de titulaciones, calcule los valores
restantes de pH de la tabla 2, en la titulacin de CH3COOH 0,100 M con NaOH
0,100 M.
3.- Un cido monobsico dbil tiene una constante de ionizacin de 2 x 10 "4. Se
disuelven 0,01 moles de este en H20 y la solucin se diluye a 200 mi y se titula
con NaOH 0,250 N. Calcular el valor de pH en los siguientes puntos:
a.- En la solucin original.
b.- Cuando se ha aadido una quinta parte de lo que corresponde al punto de
equivalencia.
c.- En el punto de equivalencia.
4.- Construir la curva de valoracin terica para la valoracin de 25,0 mi de
cido actico 0,1 M con hidrxido de sodio 0,1 M. Ka = 1,86 x 10
Procrese papel milimetrado de 30 x 20 divisiones de 1 cm, ordenadas = valores
de pH y abcisas = V del titulante ( lcm = 2 mi).
a.- Solucin inicial u original 0,1 M del cido.
b.- Despus de la adicin de 5 mi de NaOH.
c.- Despus de la adicin de 10 mi de NaOH.
d.- Despus de la adicin de 15 mi de NaOH.
e.- Despus de la adicin de 20 mi de NaOH.
i> Despus de la adicin de 24 mi de NaOH.
g.- Despus de la adicin de 24,90 mi de NaOH.
h.- Punto de equivalencia
i.- Despus de la adicin de 26 mi de NaOH.
j.- Despus de la adicin de 30 mi de NaOH.
k.- Despus de la adicin de 40 mi de NaOH.
-.PRACTICA! H 0 3
INDICADORES
OBJET IVO:
R econocirniento el punto de viraje d un Indicador y su aplicacin en el
Anlisis Volumtrico.
j
GENERALIDADES:
Los Indicadores pueden servir para llevar a cabo una determinacin rpida
y bastante aproximada de la acidez o al|alinidad de una disolucin acuosa;
pudie ndo determinarse el pH, aunque son ms utilizados los pH-metros, ya que
son i nstrumentos electrnicos creados y Construidos para tal fin. .
Se puede decir que los indicadores son compuestos orgnicos complejos
provenientes de cidos y bases dbiles qile adquieren un cierto color si la
concentracin de iones (H+) es superior a determinado valor y un color dife
rente si es menor, con tanta;, aproximacirii como es posible, logrando el punto
en el que la reaccin entre un cido y uifa base sea completa.
Ld s
(HIn)
Ui indicador cido-bsico comn es la fenolftaleina, que es un cido diproti '.a incoloro en soluciones acuosas con pH menores que 8 (o s e a , -[H* 1 > 1 0 M) y se vuelve rojo violceo ctjando el pH se aproxima a 10.
OH
y OH + HjCT
OH + H ,0
f^In, fenolftaleina
incolora
HIn, incoloro
= 0 + H-,0
ca
,0 *
.
, . In, anaranjado de
metilo amarillo
Na* ~0 .\S (f
/
V n 1- n -
NCHJ, + H :0
HIn
In
H20
otro cojlor
bsico
un color
cido
donde
IKInJ
La adicin de un cido desplaza el e&uilihrio hacia la izquierda y produ
molculas de HIn, mientras que la adicin de una base desplaza el e~
quili Drio hacia la derecha y origina ms iones InT
Ce ma
Ka
[<0 1
[ H+ 0
. P
t)>ra el caso de la titulacin de un jcido fuerte con una base fuerte el
cambi de pH en el punto de equivalencia jes muy amplio y abarca el rango de
tres ndicadores bsicos, como sen la fepolftaleina, el azul de bromctimo.l
y el naranjado de metilo.
TABLA N 1
'NTEHVLO'DE^'pH^Y"CA>B!OS T E COLOH'rBS AIIGNS^THDICADOHES
*
P K
I N T E R V A L O
C A M B I O
DE
C O L O R
I N D I C A D O R E S
--------p -----irtr
A C I D O
V I O L E T A
D E
N E U T R O
AMARILLO
, 0 - 2 , 0
VERDE-AZUL
A L C A L I N O
VIOLETA
METILO
/n
ANARANJADO
DE METILO
ROJO DE
METILO
AZUL DE
BROMOTMOL
FENOLFTALEINA
AMARILLO DE
ALIZARINA
, 3
, 5 -
TRINITROBEN
CENO
3 , 7
ROJO
, 1 - 4 , 4
ANARANJADO
AMARILLO
ANARANJADO
AMARILLO
5 , 1
7 , 0
, 2 - 6 , 3
ROJO
, 0 - 7 , 6
AMARILLO
VERDE
AZUL
, 9
, 3 - 1 0 , 0
INCOLORO
ROSADO
ROJO
1 0 , 5
, 1 - 1 2 . 0
AMARILLO
VIOLETA
LILA
12,0-14,0
INCOLORO
AMARILLO
ANARANJADO
13,0