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UNIVERSIDAD NACIONAL DE LA PATAGONIA AUSTRAL SAN JUAN BOSCO

Facultad de Ingeniera
Departamento de Ingeniera Qumica

LABORATORIO N1
Nachodiaz_27@hotmail.com

DETERMINACIN DE VOLUMENES MOLARES PARCIALES


Autor: Daz Juan Ignacio
Fecha de realizacin: 8/04/15
Fecha lmite de entrega: 15/04/15
OBJETIVOS
Determinar los volmenes molares parciales de los componentes puros en una
solucin binaria a diferentes concentraciones manteniendo constantes la
presin y temperatura. Como consigna particular, se pretende calcular el
volumen parcial de etanol puro para una solucin acuosa al 50% p/p y
compararlo con el valor ya tabulado.
Como las interacciones moleculares se encuentran presentes en las soluciones
reales, comparar las magnitudes de los componentes puros en la mezcla, osea,
las contribuciones que hace cada volumen parcial (de los componentes puros)
al volumen total de la solucin para verificar experimentalmente que el
volumen no es aditivo.
MARCO TERICO
Conceptualmente, una propiedad (o magnitud) molar parcial representa la
contribucin de una cantidad de sustancia de alguna especie (i), a la propiedad
extensiva (M) de una mezcla que se est estudiando. Esta contribucin se analiza a
partir de un agregado diferencial de dni moles, manteniendo las variables de T, P y
la cantidad de moles de las otras especies constantes (nj). Es importante aclarar que
estaremos hablando de propiedades molares parciales siempre y cuando T y P sean
constantes, ya que las propiedades extensivas cambian (al mezclar los componentes)
fijando solo estas variables. Para la fijacin de las dems variables, solo se hablar de
una derivada parcial). Aclarado esto, matemticamente tenemos:

Dicho de otro modo, podemos describir a la propiedad molar parcial como una
funcin de respuesta, es decir, que nos dar una medida de la respuesta de la
propiedad extensiva ante la adicin de esa cantidad diferencial dni a una cantidad
finita de solucin. Por otro lado, hasta antes de este curso, solo hemos tenido en
cuenta sistemas de masa y composicin constante (cerrados). Ahora bien,
considerando el caso en que las propiedades pueden variar si cambia la composicin
del sistema (sistemas abiertos), tendremos la siguiente relacin funcional para la
propiedad total M:
, donde la derivada total quedara

Trabajando sobre esta expresin, se puede llegar a dos ecuaciones fundamentales


para facilitarnos el estudio de las propiedades molares parciales, ellas son:
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1) Regla de la aditividad: Permite el clculo de la propiedad total de la mezcla a
partir de las propiedades molares parciales.
2) Ecuacin de Gibbs-Duhem: En este caso, ubicndonos en el marco de una
mezcla bifsica con T y P constantes, la ecuacin indica que si la composicin
en nuestro sistema varia (xi), las propiedades parciales no cambiaran
independientemente sino que lo harn de manera conjunta y relacionada.
T y P cttes

Combinando estas dos ecuaciones y empleando un desarrollo matemtico-grfico 1 se


puede demostrar de forma genrica que en un diagrama de M vs xi (siempre y
cuando hablemos de sistemas binarios), las intersecciones de las dos ordenadas (xi=0
y xi=1) con la recta tangente que pasa por la curva en un punto cualquiera, darn de
manera directa los valores de las dos propiedades parciales. Este mtodo, es el
que se utilizara en el tratamiento de los datos del presente informe.

Observando el grfico, las intersecciones con los ejes ordenados son las propiedades parciales
de M.

Volmenes molares parciales


Cambiando el nombre de las variables por convencin, pero manteniendo el mismo
criterio, el volumen molar parcial de una sustancia o especie J para una mezcla
binaria, se define como:
Expandiendo (T y P cttes)

En este caso, el volumen molar parcial ser la pendiente de la representacin del


volumen total frente a la variacin de moles de la especie J, manteniendo las variables
indicadas constantes (P y T). La expresin indica que si se conocen los volmenes
parciales de los dos componentes, se puede calcular el V total (como se mencion
anteriormente). Al estar hablando de pendientes, el volumen parcial puede tomar un
valor negativo en algn punto, esto significa que el agregado de cierta cantidad de
sustancia implicara una disminucin en el volumen global del sistema.
Normalmente, podemos encontrar que despus del mezclado, el volumen V de la
disolucin no es igual a las contribuciones de cada sustancia lo cual queda
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evidenciado mezclando por ejemplo 50ml de etanol con 50ml de agua a 1atm y 20 oC,
dando una disolucin cuyo volumen es de 96ml y no 100ml. Esta diferencia se puede
justificar adecuadamente mediante un anlisis de empaquetamiento y organizacin
molecular que no viene al caso profundizar.
1. El desarrollo matemtico-grfico se omite en el presente informe por falta de espacio, no

obstante se encuentra disponible en la bibliografa utilizada (Smith Van Ness, 7ma edicin,
Capitulo 11, Seccin 11.3)

MATERIALES Y SUSTANCIAS
Picnmetro de 10ml
Balanza analtica
Termostato
Pipetas y buretas (de los volmenes necesarios)
Matraz aforado
Pro pipeta, piseta y termmetro
Etanol 96% en peso (=0.789 gr/ml)
agua destilada (=0.9971 gr/ml)

PROCEDIMIENTO
Una vez que se tiene el material limpio y seco, se procede a la preparacin de las
diferentes soluciones acuosas de etanol con un 5, 10, 15, 20, 25, 30, 35, 40, 45, 50,
55, 60, 65, 70, 75, 80, 85, 90, 95, 100% en peso. Los clculos para preparado de
dichas soluciones, se realizan tomando como base de clculo de 25gr de solucin. El
procedimiento para la solucin al 5% en peso es el siguiente:
25*0.95grH2O=m1

Vw=m1/w

25gr Sn
25*0.05grMeOH=m2
=(96/100)*VMeOH100%

Valc.100%=m2/MeOH

VMeOH

96%

Nota: Para el clculo de las restantes soluciones se realiza un procedimiento anlogo.


Como se puede observar en el clculo, la solucin al 100% (pura) corresponde a
etanol al 96% en peso. Una vez obtenidas los volmenes de etanol y agua para cada
solucin, se colocan en matraces rotulados para su identificacin. Con respecto a la
tcnica para el preparado, tener en claro que tipo de pipeta y bureta utilizar en cada
una de las mediciones, para minimizar lo ms posible el error por medicin (por
ejemplo, no tiene sentido medir 2ml de agua destilada en una bureta de 5ml) y que la
altura del menisco tendr que estar alineada con los ojos del operario. Una vez
obtenidas las soluciones, los matraces se trasladarn al termostato que contiene agua
a 25oC durante un periodo aproximado de 20 minutos, para asegurar que el pesaje de
estas se efecten a dicha temperatura. Para el picnmetro de 10ml, inicialmente
haremos dos pesajes: el primero ser de ste vaco y el segundo con agua destilada
(previamente sumergida en el termostato por los motivos expuestos anteriormente).
La tcnica en cuanto a la utilizacin del picnmetro consiste en medir el volumen de la
sustancia que se desea pesar (en este caso 10 ml de agua porque el picnmetro es de
esta capacidad) y colocar su tapn, de forma tal que el volumen excedente rebalse a
travs de este dejando as los 10ml que necesitamos. Tener presente que al momento
del pesaje, el picnmetro debe encontrarse seco exteriormente. Se continuar con el
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trasvasado de cada una de las soluciones (de la ms diluida a la ms pura) al
picnmetro para su posterior pesaje, de la cual se encarga un solo alumno para
disminuir el error sistemtico (mientras ms personas realicen el pesaje, mayor error
sistemtico habr).

TABULACIN DE DATOS
Grafico I. Curva de regresion (volumen especifico
solucin vs Xetanol)
1/ Soluciones

1.3
1.2

f(x) = - 0.15x^2 + 0.37x + 1.01


R = 0.99

1.1
1
0.9
0.8
0

0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9

Tabla I. Volumen especifico de las diferentes soluciones

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Tabla III. A mayor concentracion, la densidad y


masa de la sn decaen.

Tabla II. Volumen molar parcial del etanol para diferentes concentraciones

Tabla IV. A partir de los volmenes obtenidos de las especies puras, se puede observar que el volumen
no es una propiedad aditiva. (Todas las soluciones tratadas tienen un volumen de 10ml debido al
picnmetro)

DISCUSIN DE LOS RESULTADOS OBTENIDOS


1) El valor experimental de la densidad del etanol al 96% fue cercano al de la
etiqueta, teniendo un error relativo de 2.56% lo que representa una medicin
ms o menos buena.

(x=0.90376)= 0.80923 g/cm3 (Densidad experimental de etanol puro al 96% en


peso)
etanol = 0.789 g/cm3 (Valor de etiqueta)

2) La grafica mostrada* muestra los valores de volmenes molares parciales de etanol y


agua a 25oC y 1 atm as que se implementara como patrn de referencia para la
medicin que obtuvimos en el laboratorio. El volumen molar parcial a calcular en la
consigna de esta experiencia es para una solucin acuosa de etanol al 50% en peso
(Xetanol=0.2812).

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Valor patrn= 56.25 cm3/mol (grf. Izq.)
Valor experimental= 58.7208 cm3/mol
Error relativo= 4.4% aprox.
*P.W. Atkins 6ta Ed .Capitulo 7, Seccin 7.1

3) Como se dijo anteriormente, en este


sistema (solucin acuosa de etanol) el
volumen no es una propiedad aditiva.
Como podemos observar en la tabla IV,
el volumen real de la solucin (10ml) es
distinto a la suma de los volmenes
contribuyentes de las sustancias puras. En el tratamiento de datos (adjuntos en
planilla Excel), para 16/18 mezclas realizadas (los extremos no cuentan) que
van desde 5 a 85% en peso, los 10 ml de las soluciones contenidas en el
picnmetro (mezcla real), fueron menor a la suma de las contribuciones
individuales de cada especie (volmenes parciales), verificando as
experimentalmente lo que dice la teora, para un 89% de las soluciones
preparadas en el laboratorio.
Conclusiones:
I)
En las soluciones acuosas de etanol, el volumen de la mezcla real es menor
a la suma de las contribuciones individuales de cada especie pura. (Tabla IV)
II)
La densidad y el peso de la mezcla disminuyen a medida que se aumenta la
concentracion de etanol. (Tabla III)
III)
Segn el tratamiento de datos, el volumen molar parcial del etanol es mayor
al volumen molar parcial del agua para cualquier concentracion (Tabla IV).
IV)
Respecto a la consigna de este laboratorio: Al tratarse de una primera
aproximacin, se obtuvo una buena medida (4.4% de error) del volumen
molar parcial de etanol para la solucin al 50% en peso. No obstante, en el
caso de que se desee una estimacin mucho ms precisa, se tendr que
repetir este procedimiento la cantidad de veces necesarias para realizar
posteriormente el tratamiento estadstico adecuado a los datos obtenidos.-

BIBLIOGRAFIA
Smith Van Ness. Introduccin a la termodinmica en Ingeniera Qumica. 7ma
edicin. Editorial McGraw-Hill. Ao 2005.
P.W Atkins. Qumica Fsica. 6ta edicin. Ediciones Omega S.A. Ao 1999.
Ira N. Levine. Fisicoqumica volumen 1. 5ta edicin. Editorial McGraw-Hill. Ao
2002.
ANEXOS

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Los datos crudos y el tratamiento de estos se encuentran adjuntados junto al informe
en una planilla de Excel.

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