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So Carlos 2003
AGRADECIMENTOS
Meu maior agradecimento aos professores Dr. Dirceu Spinelli e Dr. Waldek
Wladimir Bose Filho pela orientao, amizade e confiana durante os anos de
convvio.
Ao Prof. Dr. Gilberto Oriovaldo Chierice, ao pesquisador Dr. Salvador Claro
Neto e ao Toninho, ambos do GQATP-IQSC, pelo fornecimento da resina, por
permitir a utilizao dos equipamentos do seu laboratrio e pelas indispensveis
sugestes na utilizao da resina.
Ao Prof. Dr. Elias Hage Jr. por permitir a utilizao dos equipamentos de
DMTA e de ensaios mecnicos e ao amigo Nelson pela ajuda na realizao dos
ensaios de DMTA.
s indstrias LWARCEL - Celulose e papel Ltda e Diniz S/A - Fbrica de
vassouras e capachos, que doaram as fibras de sisal e coco, respectivamente.
Aos amigos Neilor, Geraldo e Volnei do Departamento de Engenharia
Mecnica pela amizade e grande ajuda no incio da realizao deste trabalho.
Ao amigo Douglas de Brito e ao Prof. Dr. Sergio Campana do IQSC pela
realizao de experimentos de anlises trmicas.
Sandra Patrcia pelas sugestes na realizao do tratamento das fibras.
Aos tcnicos do Departamento de Engenharia de Materiais, Aeronutica e
Automobilstica, Tico, Silvano, Joo, Pedro e Alberto pela ajuda na realizao do
trabalho experimental.
s secretrias, Regina, Ana, Eliete e Lcia pelos servios prestados.
s bibliotecrias Eleninha e Elenise pelos servios prestados.
Aos amigos e companheiros de trabalho, Ricardo, Heloisa, Cassius,
Marcelo, Falco, Nei e Omar pela amizade e auxlio.
SUMRIO
PUBLICAES __________________________________________________________________ i
LISTA DE FIGURAS _____________________________________________________________ ii
LISTA DE TABELAS _____________________________________________________________ vi
LISTA DE ABREVIATURAS OU SIGLAS ___________________________________________ vii
LISTA DE SMBOLOS __________________________________________________________ viii
RESUMO_______________________________________________________________________ ix
ABSTRACT _____________________________________________________________________ xi
1. INTRODUO ________________________________________________________________ 1
2. FUNDAMENTAO TERICA E REVISO BIBLIOGRFICA_______________________ 3
2.1 Materiais Compsitos _______________________________________________________
2.1.1 Definio e Classificao ________________________________________________
2.1.2 Compsitos Polimricos Reforados por Fibras_____________________________
2.1.3 Moldagem por Compresso______________________________________________
2.1.4 Propriedades Mecnicas de Compsitos Polimricos e Ensaios Normatizados. _
3
3
4
5
6
22
27
29
31
34
45
45
45
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48
48
49
52
53
53
54
56
56
57
57
85
85
88
91
PUBLICAES
Fiber.
POLYMER
IN:
EIGHTEENTH
PROCESSING
ANNUAL
SOCIETY
MEETING
(PPS-18),
OF
THE
Guimares,
Portugal, 2002.
SILVA, R. V.; BOSE FILHO, W. W.; SPINELLI, D. Sisal WeavePolyurethane Composite: Mechanical and Dynamical Properties.
In:
FOURTH
INTERNATIONAL
SYMPOSIUM
ON
NATURAL
R.
V.
et
Sisal/Poliuretano
al.
Comportamento
Derivado
de
leo
Mecnico
de
do
Compsito
Mamona. In: IV
XIV
ii
LISTA DE FIGURAS
iii
iv
Figura 33 Corpos de prova do tipo CT, aps o ensaio de tenacidade. (a) compsito com
fibras curtas de sisal no tratadas, (b) compsito com fibras curtas de coco no tratadas, (c)
compsito com tecido de sisal no tratado. .................................................................................. 92
Figura 34 Superfcie de fratura dos corpos de prova do tipo CT fraturados em nitrognio
lquido. As fotos (a), (b) e (c) so de compsitos com fibras curtas de sisal, fibras curtas de
coco e tecido de sisal no tratados, respectivamente. As fotos (d), (e) e (f) so dos mesmos
tipos de compsitos com fibras tratadas em soluo de NaOH (10%). A seta indica a direo
de crescimento da trinca e a linha pontilhada delimita a regio da pr-trinca. ........................ 93
Figura 35 Curvas da fora em funo do deslocamento obtidas dos ensaios de
tenacidade, com velocidade de carregamento de 0,5mm/min, para o poliuretano e
compsitos com fibras curtas de sisal e coco. NT - No tratadas, T - Tratadas em soluo
de NaOH (10%). ................................................................................................................................ 94
Figura 36 - Curvas da fora em funo do deslocamento obtidas dos ensaios de tenacidade,
com velocidades de carregamento de 0,5 e 1,0 mm/min, para o poliuretano e compsitos
com fibras curtas de sisal e coco no tratadas (NT).................................................................... 94
Figura 37 Curvas da fora em funo do deslocamento obtidas dos ensaios de tenacidade
com velocidade de carregamento de 0,5mm/min, para os compsitos com tecido de sisal
no tratados, (NT) e tratados, (T), em soluo de NaOH (10%). O nmero de camadas de
tecido utilizados na moldagem dos compsitos indicado na legenda. .................................. 95
Figura 38 Influncia do tratamento alcalino na Rigidez (a), e na tenacidade, G-Pmx (b),
para os compsitos ensaiados com velocidade de carregamento de 0,5mm/min. A frao
volumtrica de reforo dos compsitos com tecido indicada nas colunas do grfico
correspondente.................................................................................................................................. 97
Figura 39 - Superfcie de fratura mostrando a regio de propagao estvel da trinca em
compsitos com fibras curtas de sisal no tratadas, (a), e tratadas, (b), em soluo de
NaOH (10%)..................................................................................................................................... 100
Figura 40 - Superfcie de fratura mostrando a regio de propagao estvel da trinca em
compsitos com tecido de sisal no tratado (a) e tratado em soluo de NaOH (10%)...... 101
Figura 41 - Superfcie de fratura mostrando a regio de propagao estvel da trinca em
compsitos com fibras de coco no tratadas. (a) Viso geral da fratura. (b) detalhe da
interface entre fibra e matriz. ......................................................................................................... 102
Figura 42 - Superfcie de fratura mostrando a regio de propagao estvel da trinca em
compsitos com fibras de coco tratadas em soluo de NaOH (10%) por 24h. (a) Viso
geral da fratura. (b) detalhe da interface entre fibra e matriz com a indicao de desfibrilao
(setas). .............................................................................................................................................. 103
Figura 43 Influncia da velocidade de carregamento na Rigidez (a) e na taxa de liberao
de energia na carga mxima, G-Pmx (b), para os compsitos com fibras no tratadas. Os
nmeros entre parnteses no grfico dos compsitos com tecido correspondem ao nmero
de camadas utilizadas na moldagem dos compsitos. ............................................................. 105
Figura 44 Resistncia ao Impacto do poliuretano e compsitos. A linha horizontal que
cruza os grficos corresponde ao resultado da resina poliuretano sem reforamento. ....... 108
Figura 45 Corpos de prova Charpy aps os ensaios de impacto. (a) compsitos com fibras
curtas de sisal, (b) compsitos com fibras curtas de coco e (c) compsitos com tecido de
sisal. NT Fibras no tratadas, T Fibras tratadas.................................................................. 110
Figura 46 - Superfcie de fratura de corpos de prova Charpy com fibras curtas de sisal no
tratadas, (a) e tratadas, (b), em soluo de NaOH (10%). ....................................................... 111
vi
LISTA DE TABELAS
vii
viii
LISTA DE SMBOLOS
- Coeficiente de Poisson
- Deslocamento
- Deslocamento medido na abertura da trinca
- Funo de a/W
amx Propagao mxima da trinca
y - Valor mdio entre o limite de escoamento e o limite de resistncia
a - Comprimento de trinca
ai Comprimento inicial da trinca
ac Comprimento crtico de trinca
ao - Comprimento inicial da trinca
B - Espessura do corpo de prova
bo - Ligamento original do corpo de prova
E - Mdulo de elasticidade em trao monotnica
E Mdulo de perda
E Mdulo de armazenamento
f(a/W) - Funo flexibilidade elstica
G - Taxa de liberao de energia ou taxa de alvio de energia
GIC Taxa de liberao de energia crtica no modo I de carregamento
GIIC - Taxa de liberao de energia crtica no modo II de carregamento
G-Pmx Tenacidade fratura medida na carga mxima
J - Integral-J
JIC - Valor J de iniciao no modo I de carregamento em deformao plana
Jmx - Valor mximo de J em uma curva J-R
K - Fator de intensidade de tenso
KIC - Tenacidade fratura sob deformao plana
tan - fator de dissipao de energia ou tangente de perda
Vf - Volume de fibras
Vff Frao volumtrica de fibras
Vfm Frao volumtrica da matriz
Vm Volume da matriz
W - Largura do corpo de prova
ix
RESUMO
xi
ABSTRACT
The new paradigm in preserving the environment and the use of natural
products has contributed to increase the interest in the development and use of
derived biomass materials. In this sense, the polymeric composites with natural
fibers appear to be a good alternative for engineering applications. The main targets
of this work were the processing and characterization of composites obtained by a
polyurethane resin derived from castor oil and sisal and coir fibers. The compression
moulding technique was used to process the composite. The fibers were employed
in different forms such as: short fibers, long fibers, biaxial weave and continuos
yarns. Tension, bend, impact, fracture toughness, water absorption and DMTA tests
were used to characterize the composites. The sodium hidroxide (10%) treatment
effect on the sisal and coir fibers was also evaluated. The results showed, in
general, that the coir fibers composites performance were inferior to the sisal fibers
composites, and even to the polyurethane matrix. Under tension and bending
conditions, the long sisal fibers presented the best reinforcement effect, followed by
the continuous yarns, short fibers, and the biaxial weave. Under impact and fracture
toughness tests, the best performance was enhanced by sisal weave composites.
The alkaline treatment effect varied in accordance with test type and reinforcement
geometry. In tension and bending tests, its effect was positive for composites with
short and long fibers and negative for composites with weave and yarns. This late
was due to deterioration of the yarn structure. In the impact and toughness tests, the
alkaline treatment effect was harmful, because when adherence is improved at the
interface, the main energy absorption mechanisms are reduced, that mean, the
fibers are pulled out and interface is debonded. Water absorption measurements
showed an increase in the absorption level for the composites with higher volumetric
fraction of fibers. The maximum water absorption was 17% for composites with nontreated coir short fibers. This percentage decreased for composites with treated
xii
fibers. In the dynamic mechanical thermal analysis (DMTA) the composites showed
an increased storage modulus and a decreased glass transition temperature, Tg,
when compared to polyurethane matrix. This behaviour was proportional to the
increase of the fibers volumetric fraction.
1. INTRODUO
1 Schuh, T.; Gayer, U. Automotive Applications of Natural Fiber Composites. In: LEO, A.;
CARVALHO F.X., FROLLINI, E., eds. Lignocellulosics-Plastics Composites. So Paulo, USP/UNESP,
1997.
2 FOOD AND AGRICULTURE ORGANIZATION OF THE UNITED NATIONS (FAO). Agriculture
statistical database. http://apps.fao.org (acesso em 09/2002).
A inerente natureza rica em hidroxilas das fibras vegetais sugere que elas
so particularmente teis em sistemas termorrgidos, tal como o poliuretano, onde o
grupo hidroxila das fibras pode reagir com o grupo isocianato do poliuretano.
Poliuretanos so polmeros muito versteis que, pela escolha adequada dos seus
elementos,
podem
ser
preparados
como
um
termoplstico,
termorrgido,
elastmero, espuma rgida ou adesivo. Pode ser derivado tanto do petrleo como
de leos vegetais, o que o torna um grande atrativo no ramo dos chamados okocomposites.
Com a crescente preocupao mundial com o meio ambiente, a utilizao
de recursos materiais renovveis, os quais no agridem o meio ambiente e
representam uma fonte alternativa de grande potencial econmico, tornou-se vital
para a sobrevivncia das indstrias em um mercado globalizado e competitivo. O
presente estudo se encaixa muito bem dentro desta tendncia, pois faz uso de
recursos renovveis como matrias-primas para a formao do compsito, isto , o
leo de mamona na sntese da resina poliuretano e as fibras vegetais de sisal e
coco. No intuito de desenvolver um material de fcil processamento e baixo custo
foram utilizadas alm das fibras, denominadas de fibras tcnicas, tecido e fios de
sisal. O desenvolvimento do processo de fabricao e a caracterizao deste
compsito so fundamentais para a sua introduo como material de engenharia,
com grande potencial de aplicao na indstria automotiva.
O objetivo deste trabalho foi desenvolver um compsito formado por uma
resina poliuretano derivada do leo de mamona e fibras de sisal e coco. Foram
avaliadas as propriedades mecnicas de trao, flexo, impacto e tenacidade
fratura, propriedades trmicas (Anlise Trmica Dinmico Mecnica) e nveis de
absoro dgua. Tambm foram avaliadas a influncia da geometria do reforo e
do tratamento alcalino, aplicado s fibras de sisal e coco.
foram
elaboradas,
em
sua
maioria,
visando
os
compsitos
2.2.1 Introduo
10
por Rice em 1968, uma Integral de contorno utilizada para caracterizar os campos
de tenso e deformao na ponta de uma trinca sob condies elasto-plsticas.
11
12
13
A curva J-R descreve a energia exigida para o crescimento adicional de trinca aps
a sua iniciao mas, diferentemente de KIC ou JIC, depende da geometria do corpo
de prova.
A ASTM (American Society for Testing and Materials) publicou em 1996 uma
norma exclusiva que estabelece as regras para a determinao da curva J-R para
os materiais polimricos, a ASTM D6068-96, que j foi atualizada em 2002. No
trabalho de Liu et al. (2002), esta norma foi aplicada com sucesso na avaliao da
tenacidade fratura de blendas de um copolmero de acrilonitrila-butadienoestireno e plasticos de engenharia semicristalinos.
As tcnicas tradicionalmente empregadas nos ensaios de Integral-J para os
polmeros so a dos mltiplos corpos de prova; com menor freqncia a de um
nico corpo de prova (mtodo da variao da flexibilidade elstica); e mais
recentemente as tcnicas da normalizao.
De acordo com Chan e Williams (1983) a tcnica da Variao da
Flexibilidade Elstica (VFE) pode ser inadequada para os polmeros pois os
repetidos carregamentos/descarregamentos, embora pequenos, podem alterar a
taxa de deformao do material e consequentemente, a medida da tenacidade
fratura.
O mtodo da normalizao tambm utiliza um nico corpo de prova e a
curva J-R obtida atravs de tcnicas analticas/experimentais. Nos trabalhos de
Landes e Zhou (1993), Zhou et al. (1994), Bernal et al. (1996a), Bernal et al.
(1996b) e Brosa et al. (1999), o mtodo foi utilizado para a determinao da
tenacidade fratura de polmeros com relativo sucesso.
Apesar dos problemas encontrados, a metodologia da Integral-J tem sido
aplicada com sucesso a uma srie de polmeros dos mais diferentes tipos e
aplicaes. A norma ASTM D6068 mostra-se como uma boa opo de metodologia
para os polmeros de maior resistncia.
14
15
fibras. Segundo
Harmia
(1996)
quando
as fibras
esto orientadas
16
17
18
19
Jacobsen, 1998). Assim como a curva R a lei de pontes pode ser considerada
uma propriedade do material (Lindhagen; Berglund, 2000).
Alm da reduo da resistncia e da rigidez, trincas em materiais
compsitos podem expor o material ao do ambiente. Isto tem uma importncia
particular na absoro de umidade; matrizes polimricas podem absorver umidade
que causa mudanas volumtricas e tenses residuais, alm da degradao das
fibras e da matriz (Dvorak, 2000). O problema de absoro de umidade ainda
mais significativo nos compsitos reforados por fibras naturais, uma vez que estas
fibras so de natureza hidroflica.
20
na
indstria
de
esporte
lazer,
adesivos,
refrigeradores,
21
nmero de vegetais, tais como, soja, milho, aafroa, girassol, canola, amendoim,
oliva e mamona, entre outros (Petrovic, 1999).
O desenvolvimento dos poliuretanos derivados de leo de mamona teve
origem nos primeiros trabalhos propostos na dcada de 40 (Vilar, 1993). O leo de
mamona obtido da semente da planta Ricinus Communis, que encontrada em
regies tropicais e subtropicais, sendo muito abundante no Brasil. um lquido
viscoso, obtido pela compresso das sementes ou por extrao com solvente (Vilar,
1993).
O
R N C O
H O
R N C O
H
Isocianato
Hidroxila
(1)
Uretana
O
O C N
R1 N C O + HO
Di-isocianato
R2 OH
Poliol
C N
R1 N C
O H
Poliuretana
R2 O
(2)
WULTZ, A. Justus Liebigs Ann. Chem. v. 71, n.326, 1849. apud CLARO NETO, S. C.
Caracterizao Fsico-Qumica de um Poliuretano Derivado de leo de Mamona Utilizado
para Implantes sseos. So Carlos, 1997. 127p. Tese (Doutorado), Instituto de Qumica de
So Carlos, Universidade de So Paulo.
22
23
24
Fibra
Dimetro
(m)
Densidade
(g/cm3)
Resistncia
trao (MPa)
Alongamento
(%)
287 597
Mdulo de
elasticidade
(GPa)
5,5 12,6
16 21
1,5 1,6
Juta
200
1,3
393 773
26,5
1,5 1,8
Linho
---
1,5
345 1035
27,6
2,7 3,2
Cnhamo
---
---
690
---
1,6
Rami
---
1,5
400 938
61,4 128
3,6 3,8
Sisal
50 - 300
1,45
511 635
9,4 22
3-7
Coco
100 - 450
1,15 1,45
131 - 175
4 13
15 - 40
Vidro E
8 - 14
2,5
2000 - 3500
70
1,8 3,2
Vidro S
10
2,5
4590
86
5,7
Kevlar-49
12
1,48
2800 3792
131
2,2 2,8
Carbono
7 - 10
1,6 1,9
4000
230 240
1,4 1,8
Algodo
78
Celulose
Hemicelulose
Sisal
Coco
Algodo
Juta
Linho
Rami
Kenaf
67-78
36-43
82,7
61-71,5
64,1
68,6
31-39
5,7
13,6-20,4
16,7
13,1
21,5
10-14,2 0,15-0,25
Lignina
8-11
41-45
---
12-13
2,0
0,6
15-19
Pectina
10
3-4
5,7
0,2
0,2
1,9
---
16,2
1,0
1,1
3,9
5,5
---
0,6
0,5
0,5
0,3
---
8,0
10,0
7,5
12,6
10,0
8,0
Solveis em
gua
Ceras
ngulo espiral
Teor de
umidade
20
11,0
41-45
10,0
---
25
26
H2COH
H2COH
OH
O
H
O
OH
OH
OH
OH
HH
OH
HH
O
OH
OH
HH
H
O
O
H2COH
H2COH
Unidade repetitiva
Figura 3 Estrutura da celobiose, unidade repetitiva da celulose (Fengel; Wegener,
1989).
Fibras vegetais so tradicionalmente utilizadas para a produo de fios,
cordas, sacarias, mantas, tapetes, artefatos de decorao, etc (Cruz-Ramos, 1986).
Existe um crescente interesse em encontrar novas aplicaes para este abundante
e renovvel recurso natural. Os materiais compsitos estruturais aparecem como
um importante campo para a utilizao destas fibras, como reforo em matrizes
polimricas termorrgidas ou termoplsticas, em substituio s fibras sintticas
(Young, 1997).
27
28
29
30
protruses
globulares
identificadas
como
marcas
silicificadas
31
32
33
34
menor que a dos compsitos com fibras tratadas com borracha natural e TDI
(tolueno di-isocianato).
Varma apud Satyanarayana5 et al. realizou tratamento qumico em fibras de
coco com NaOH (5% por 72h). Pelas anlises, foi observado lixiviamento da
camada de cutcula e aumentos de 40% e 90% na resistncia trao e na tenso
de
extrao
(pull-out)
da
fibra,
do
compsito
polister/fibra
de
coco,
VARMA, M. Coir fibers Modification, characterization and Application in fibrous composites. Tese
doutorado, Indian Institute of Technology, New Delhi, 1985. apud SATYANARAYANA, K. G. et al.
Natural fibre Polymer composites. Cement & Concrete composites, v.12, p.117-136, 1990.
35
36
37
HILL, S. Cars that grow on trees, New Scientist. p.36-39, 1997. apud SUDDELL, B. C. et al. A survey
into the application of natural fibre composites in the automotive industry. In: FOURTH
INTERNATIONAL SYMPOSIUM ON NATURAL POLYMERS AND COMPOSITES. So Pedro - SP,
2002.
38
constataram que o interesse destas pesquisas mudou da fibra de sisal em si, para
as propriedades dos compsitos.
39
e a matriz fenlica foi creditada a uma possvel reao entre o grupo metilol da
resina fenlica e as hidroxilas da celulose. Apesar dos compsitos com matriz
fenlica mostrarem o melhor desempenho, o efeito reforante foi maior para os
compsitos sisal/LDPE, devido alta ductilidade do LDPE, quando comparado com
as matrizes termorrgidas.
Segundo Li et al. (2000) a borracha a segunda matriz mais utilizada em
compsitos com fibras de sisal. A primeira o polietileno. Varghese et al. (1994a,
1994b, 1993) publicaram trabalhos relativos a compsitos com fibras de sisal e
borracha natural, avaliando a influncia de diversas variveis nas propriedades
mecnicas, caractersticas reolgicas, propriedades viscoelsticas e propriedades
de envelhecimento. As variveis estudadas incluram: comprimento, orientao,
frao em volume e tratamento das fibras com agentes de interfaceamento. As
fibras de sisal mostraram-se como um bom agente de reforamento e os
tratamentos aplicados s fibras foram eficientes no sentido de aumentar a
resistncia mecnica e resistncia ao envelhecimento.
Compsitos hbridos sisal/vidro/LDPE foram produzidos por Kalaprasad et
al. (1997). A adio de uma pequena quantidade de fibras de vidro (3% de fibras de
vidro e 14% de fibras de sisal, em volume) causou um significativo acrscimo nas
propriedades mecnicas do compsito. Foi tambm observado decrscimo da
absoro de umidade, com o processo de hibridizao.
Com relao resina poliuretano, grande parte dos trabalhos refere-se a
compsitos com fibras sintticas (Shonaike; Matsuo, 1997), (Wu et al., 1996a), (Wu
et al., 1996b), (Chen; Ma, 1994). Apenas mais recentemente alguns trabalhos
relativos fibras vegetais e ao poliuretano derivado de leos vegetais foram
publicados.
Arajo et al. (2002) desenvolveram compsitos com elastmeros de
poliuretano comercial e derivado de leo de mamona, reforados com fibras de
40
41
Vibraes
de
Ressonncia,
Espectrmetro
Mecnico,
DMTA
materiais
viscoelsticos
exibem
uma
resposta
intermediria
entre
42
43
44
45
3.1 Materiais
46
Figura 8 - Fibras de sisal e coco nas suas diferentes formas. (a) bobina de fios de
sisal, (b) fibras curtas de sisal, (c) tecido de sisal, (d) fibras curtas de coco, (e) fibras
de coco penteadas.
47
3.1.3 Reagentes
Foi utilizada uma soluo de NaOH 10% preparada com hidrxido de sdio
em lentilhas e papel indicador de pH 0-14.
48
O poliuretano foi preparado pela mistura dos dois componentes, poliol e prpolmero, com relao de 1:1 em massa (definida pelo fornecedor da resina). Com
esta relao tem-se um percentual de 28% de isocianato livre. Os componentes
foram inicialmente resfriados em geladeira por cerca de 15min para aumentar o
tempo de gel, sendo em seguida misturados e levados a uma estufa a vcuo por
8min, temperatura ambiente, para eliminao de bolhas. Esta mistura foi ao final
vazada em moldes.
No caso da moldagem dos corpos de prova de trao e flexo a mistura foi
vazada em moldes com o formato final do corpo de prova e a desmoldagem foi feita
aps um mnimo de 8h. Os demais corpos de prova (para os ensaios de absoro
de gua, impacto, tenacidade fratura e DMTA) foram usinados a partir de placas
49
50
(a)
(b)
Figura 10 (a) aspecto geral e (b) desenho esquemtico do molde utilizado na
fabricao dos compsitos.
51
52
(a)
(b)
Figura 12 - Dimenses e geometria dos corpos de prova para o ensaio de trao
(a) e flexo (b). Obs: Dimenses em milmetros.
53
Para o ensaio de trao das fibras de sisal e coco e dos fios de sisal, foram
seguidas algumas recomendaes da norma ASTM D3822-96, referente a ensaios
de trao de fibras txteis, e de alguns trabalhos da literatura (Rong et al., 2001),
(Gowda et al., 1999). Para facilitar o alinhamento durante o ensaio, as extremidades
das amostras (fios e fibras) foram coladas com cola rpida em papel carto,
mantendo-se um comprimento til de 200mm. A velocidade de ensaio foi 2mm/min
sendo medidos a carga mxima e o alongamento. O equipamento utilizado foi um
sistema de ensaios universal Instron TTDM/L com clula de carga de 500N.
54
(a)
(b)
Figura 13 (a) Dimenses do corpo de prova do tipo compacto (CT). (b) Detalhe
do entalhe e da pr-trinca, feita com uma lmina de ao, em um corpo de prova de
resina poliuretano.
Os ensaios de tenacidade fratura, Integral-J, foram realizados aplicandose a tcnica dos mltiplos corpos de prova, conforme a norma ASTM D6068-96. Os
corpos de prova foram ensaiados em um sistema de ensaios universal Instron, com
velocidade de deslocamento de 0,5 e 1mm/min.
Para a obteno da curva J-R vrios corpos de prova idnticos foram
carregados em diferentes nveis de deslocamento e ento descarregados. O ensaio
foi conduzido sob controle de deslocamento registrando-se a carga aplicada e o
deslocamento na boca do entalhe, medido por um extensmetro montado na face
frontal do corpo de prova como mostra a Figura 14. A abertura inicial do
extensmetro foi de 10mm. Para cada corpo de prova foi registrada a curva P x V
(carga versus abertura do extensmetro). Os valores de V foram posteriormente
55
56
57
58
V ff =
V fm =
Vf
Vm
Vf =
Vc sendo
V =
Vc sendo m
Mf
Mm
(3)
(4)
59
4. RESULTADOS E DISCUSSO
60
61
Figura 17 (a) Superfcie de uma fibra de coco sem tratamento. (b) Superfcie de
uma fibra de coco tratada em soluo de NaOH (10%) por 1h.
62
Figura 18 (a) Superfcie de uma fibra de coco tratada em soluo de NaOH (10%)
por 24h. (b) Seo transversal de uma fibra de coco tratada em soluo de NaOH
(10%) por 24h (imagem obtida da superfcie de fratura do compsito coco/PU
ensaiado em trao). A seta indica o lumen.
O tratamento com hidrxido de sdio efetivo na melhoria da interface
fibra/matriz e, dentre outros tratamentos, o mais simples e de baixo custo (Joseph
et al., 1996a). Foram estes os fatores que influenciaram na escolha deste
tratamento para o desenvolvimento deste trabalho. As condies de tratamento
utilizadas foram definidas com base na literatura pesquisada, j citada na reviso
bibliogrfica deste trabalho.
A Tabela III mostra os resultados dos ensaios de trao para as fibras de
sisal e coco, tratadas e no tratadas. Estes ensaios foram realizados objetivando
avaliar o efeito do tratamento alcalino na resistncia trao das fibras.
Analisando os valores do dimetro das fibras na Tabela III, observa-se que,
ainda que os valores mdios indiquem um ligeiro decrscimo do dimetro com o
tratamento alcalino, no possvel afirmar que este foi o comportamento padro,
devido a grande variao nos resultados.
63
Tabela III Resultados do ensaio de trao das fibras de sisal e coco tratadas e
no tratadas.
Dimetro
(m)
Mdia
Mn.
Desvio (%)
Mx.
Resistncia trao
(MPa)
Mdia
Mn.
Desvio (%)
Mx.
Alongamento
(%)
Mdia
Mn.
Desvio (%)
Mx.
Fibra de
Sisal
No tratada
194 - 30
180-208
176 - 36
101-402
2,2 20
1,5 3,0
Tratada (1h)
187 - 35
179-193
234 28
104-328
3,0 28
1,5 - 4,5
Fibra de
Coco
No tratada
245 - 28
190-367
150 51
65-250
16,5 25
12,7 23
Tratada (1h)
196 - 28
140-311
139 58
59-293
19,5 23
14,3 26
Tratada (24h)
200 - 30
100-300
95 36
64-138
23,0 18
17,5 27
64
Sisal NT (Vff=30%)
Sisal T (Vff=30%)
Coco NT (Vff=20%)
Coco T (Vff=20%)
3000
2000
PU
1500
1000
2500
500
0
Fora (N)
2000
1500
1000
500
0
0,0
0,2
0,4
0,6
0,8
1,0
1,2
Deslocamento (mm)
65
4000
2000
PU
1600
1200
800
3000
400
Fora (N)
0
0
2000
1000
0
0,0
0,2
0,4
0,6
0,8
1,0
1,2
Deslocamento (mm)
60
Fibras curtas
de coco
Fibras curtas
de sisal
50
No tratado
Tratado
40
PU
40 (MPa)
desvio de 2,30
30
20
10
0
10
22
30
35
10
(a)
20
66
Fibras curtas
de coco
Fibras curtas
de sisal
5
4
No tratado
Tratado
PU
2 (GPa)
desvio de 0,14
2
1
0
10
22
30
35
10
20
(b)
Fibras curtas
de sisal
Fibras curtas
de coco
10
PU
9,8 (%)
desvio de 3,49
Alongamento (%)
No tratado
Tratado
10
22
30
35
10
20
(c)
Figura 21 Grficos da resistncia trao (a), mdulo de elasticidade (b), e
alongamento total (c), do poliuretano e compsitos com fibras curtas de sisal e coco
no tratadas e tratadas em soluo de NaOH (10%).
67
Fibras curtas
Tecido
Fios
Fibras longas
130
120
110
No tratado
Tratado
100
90
80
70
60
50
PU
40 (MPa)
desvio de 2,30
40
30
20
10
0
22 27
18 30
11
22 27
Fibras curtas
Fibras longas
Fios
20
18
No tratado
Tratado
16
14
12
10
8
6
4
PU
2 (GPa)
desvio de 0,14
2
0
22 27
11
22 27
18 30
68
Alongamento (%)
Tecido
Fibras curtas
Fios
Fibras longas
10
PU
9,8 (%)
desvio de 3,49
No tratado
Tratado
0
22 27
22 27
11
18 30
69
Este
pequeno
processamento
com
decrscimo
maiores
pode
teores
de
ser
creditado
fibras
que
dificuldades
podem
resultar
de
em
70
compsitos com tecido, fios e fibras longas, continham bolhas em maior ou menor
nmero.
Nas condies de fabricao em laboratrio, o percentual mximo de fibras
curtas utilizado foi de 35%. Acima deste percentual surgem dificuldades no
molhamento das fibras pela resina, eliminao das bolhas com aplicao de vcuo
e compresso do material na espessura desejada. Estas dificuldades devem-se
principalmente ao pouco tempo disponvel para o processamento do compsito,
que depende principalmente do tempo de gel da resina. As possveis solues para
estes problemas seriam aumentar o tempo de gel da resina, o que depende do
fabricante, e utilizar equipamentos de maior capacidade.
O tratamento alcalino teve um efeito positivo no aumento da resistncia
interfacial entre fibra e matriz dos compsitos com fibras curtas de sisal, o que
resultou em um aumento da resistncia trao. O seu efeito pode ser visualizado
atravs das anlises das superfcies de fratura dos corpos de prova, por
microscopia eletrnica de varredura. A Figura 23 mostra as morfologias das
superfcies de fratura de corpos de prova de trao com fibras curtas de sisal no
tratadas e tratadas.
Na Figura 23a, compsito com fibras no tratadas, v-se claramente a
presena de alguns vazios, indicados por setas, de onde as fibras foram
destacadas durante o ensaio, o que indica a ocorrncia do fenmeno de extrao e
evidencia a fraca adeso entre fibra e matriz. Ainda na Figura 23a possvel
identificar algumas fibras fraturadas quase rentes superfcie do compsito, sem a
ocorrncia de extrao. A rea ao redor destas fibras, no entanto, indica fraca
adeso na interface. Na Figura 23b, compsito com fibras tratadas, observa-se
algumas fibras fraturadas sem a ocorrncia de extrao e com expressiva
aderncia na interface fibra/matriz. O vazio indicado pela seta branca deve-se a
presena de uma bolha.
71
(a)
(b)
72
(a)
(b)
73
74
75
(a)
(b)
Alongamento total
(%)
Mdia Mn. Mx.
Fio no tratado
211
167 - 255
2,4 - 4
Fio tratado
93
65,7 121,6
5,3
3-8
76
77
78
Tabela V - Resumo das propriedades mecnicas dos compsitos em estudo e de alguns compsitos polimricos com fibras naturais
encontrados na literatura.
Resistncia
Trao
(MPa)
38,4-120,0
21,0-32,0
11,0-48,3
Mdulo de
Elasticidade
(GPa)
3,0-15,5
2,0-2,6
0,4-1,1
Alongamento Resistncia
total
Flexo
(%)
(MPa)
1,1-3,0
22,9-147,0
1,1-2,3
42,5-51,0
2,0-9,0
6,1-31,0
0,3-3,0
<1,0- 4,2
103,0-132,0
3,3-4,3
3,0-3,1
2,5-65,4
0,02-2,2
5,5-16,5
18,0-37,0
0,03-0,46
7,0-15,0
35,0-60,0
3,5-7,0
67,0-86,0
Mdulo em
Flexo
(GPa)
1,9-6,4
1,6-2,19
Absoro
dgua
(%)
1,7-15,6
5,6-16,9
5,2-6,7
0,77-6,8
30,5-98,0
7,1-19,1
12,5-22,0
3,6-67,0
8,0-23,5
18,6
Resistncia
ao Impacto
(kJ/m2)
9,9-30,0
5,0-11,0
3,4-6,0
0,004
11,3-36,7
0,95-3,9
38,5
5,0-6,7
3,8
1,4
5,7-8,6
23,0-55,0
0,2-0,68
10,0-40,0
2,3-5,3
9,0-37,0
12,0-29,0
79
80
Fibras curtas
de sisal
Fibras curtas
de coco
PU
69,3 (MPa)
desvio de 1,19
70
60
No tratado
Tratado
50
40
30
20
10
0
10
20
35
10
20
(a)
4
Fibras curtas
de coco
Fibras curtas
de sisal
No tratado
Tratado
PU
2 (GPa)
desvio de 0,0
10
20
35
10
20
(b)
Figura 26 - Grficos da resistncia flexo (a), e do mdulo de elasticidade em
flexo (b), do poliuretano e compsitos com fibras curtas de sisal e coco no
tratadas e tratadas em soluo de NaOH (10%).
81
Tecido
Fibras longas
Fios
Fibras curtas
160
140
No tratado
Tratado
120
100
80
PU
69,3 (MPa)
desvio de 1,19
60
40
20
0
22 27
18 30
11
20 35
(a)
Tecido
Fibras curtas
Fibras longas
Fios
7
6
No tratado
Tratado
5
4
3
PU
2 (GPa)
desvio de 0,0
2
1
0
22 27
11
20 35
18 30
(b)
Figura 27 - Grficos da resistncia flexo (a), e do mdulo de elasticidade em
flexo (b), do poliuretano e compsitos com reforo de sisal de diferentes
geometrias.
82
1) Como ocorreu nos ensaios de trao, o melhor desempenho foi dos compsitos
com fibras longas que apresentou acrscimo de at 112% da resistncia flexo
em relao matriz. Esta conhecidamente a melhor configurao de reforo pois,
quando as fibras esto alinhadas na direo da tenso aplicada, o fenmeno de
transferncia de carga entre fibra e matriz maximizado.
83
84
85
300
250
FORA (N)
200
1mm/min
0,5mm/min
150
100
50
0
0,0
0,5
1,0
1,5
2,0
DESLOCAMENTO (mm)
86
12
0,5mm/min
1mm/min
y = 9,3232x0,5447
R2 = 0,9105
INTEGRAL-J (kJ/m )
10
8
6
y = 6,0417x0,5448
R2 = 0,8566
4
2
0
0,0
0,2
0,4
0,6
0,8
1,0
1,2
1,4
1,6
87
crescimento
dimenses do corpo de prova utilizadas neste trabalho, este valor foi de 0,8mm. Na
curva J-R apresentada, este limite foi um pouco excedido, mas isto no
compromete a validade da curva pois este limite por demais conservativo (Huang,
1991), (Pascaud et al., 1997). Com relao ao valor Jmx, a norma ASTM D6068-96
no faz nenhuma referncia. Assim, optou-se por utilizar o limite especificado pela
norma ASTM E1820-99a (para materiais metlicos):
Jmx = (b0y)/20 ou
(5)
Jmx = (By)/20
(6)
88
(a)
(b)
(c)
89
90
(a)
(b)
(a)
(b)
91
G=
U
BW
(7)
92
cerca de 50% da carga mxima. Para o clculo de G, foi determinada a rea sob a
curva P x at o ponto de carga mxima (U), considerado como o ponto crtico
para a avaliao da tenacidade fratura. O parmetro G assim determinado foi,
neste trabalho, denominado de G-Pmx. Alm de G-Pmx foi tambm determinada
a inclinao da poro linear da curva P x , que est relacionada com a rigidez
do material. Aproximadamente, pode-se dizer que esta rigidez assemelha-se ao
mdulo de elasticidade medido em um ensaio de trao.
Foram analisados os compsitos com fibras curtas de sisal e coco e com
tecido de sisal. Estes possuem propriedades mecnicas mais isotrpicas se
comparados aos demais compsitos estudados, com fios e fibras longas de sisal
unidirecionais. Fotos de alguns corpos de prova, aps o ensaio, e das superfcies
de fratura, so apresentadas nas Figuras 33 e 35, respectivamente.
(a)
(b)
(c)
93
(d)
(e)
(f)
94
400
Coco NT
Coco T
Sisal NT
Sisal T
PU
350
300
Fora (N)
250
200
150
100
50
0
0
Deslocamento (mm)
400
350
Fora (N)
300
250
200
150
100
50
0
0
Deslocamento (mm)
95
3 camadas T
4 camadas T
5 camadas T
400
3 camadas NT
4 camadas NT
5 camadas NT
350
Fora (N)
300
250
200
150
100
50
0
Deslocamento (mm)
96
500
Fibras curtas
de sisal
Fibras curtas
de coco
Tecido de sisal
450
400
No tratado
Tratado
Rigidez (kN/m)
350
300
250
24%
22%
200
30%
30%
PU
281 (kN/m)
40%
desvio de 0,03
18%
150
100
50
0
20
27
14
18
(a)
Nmero de Camadas
97
12
Fibras curtas
de sisal
Fibras curtas
de coco
Tecido de sisal
10
30%
24%
18%
8
2
G-Pmx (kJ/m )
No tratado
Tratado
PU
2
)
6,3
(kJ/m
40%
desvio de 0,25
6
22%
30%
20
27
14
18
Nmero de Camadas
(b)
Figura 38 Influncia do tratamento alcalino na Rigidez (a), e na tenacidade, GPmx (b), para os compsitos ensaiados com velocidade de carregamento de
0,5mm/min. A frao volumtrica de reforo dos compsitos com tecido indicada
nas colunas do grfico correspondente.
Como pode ser observado na Figura 38a, os compsitos, de uma forma
geral, apresentaram aumento da rigidez com o aumento da frao volumtrica de
fibras. Exceo para os compsitos com fibras de coco, que praticamente no
mostraram alterao na rigidez com o aumento do teor de fibras, provavelmente
porque este aumento foi muito pequeno, apenas 4%.
Os compsitos com fibras curtas de coco mostraram menor rigidez do que
os compsitos com fibras curtas de sisal e mesmo que a prpria matriz. Este
comportamento deve-se prpria natureza da fibra de coco, de menor resistncia
mecnica do que a fibra de sisal, devido principalmente ao seu baixo teor de
celulose, e aos baixos percentuais de fibras utilizados, insuficientes para restringir a
deformao da matriz. Estes percentuais esto certamente abaixo do volume
crtico, ou volume mnimo, acima do qual as fibras comeam a reforar a matriz.
Este volume mnimo, obviamente, depende de vrios fatores, tais como o
98
99
energia
so
favorecidos,
resultando
em
mais
rea
superficial
100
tenacidade da resina comparada aos compsitos com baixos teores de fibra, seja
de coco ou sisal, pode ser atribuda ao mecanismo de dissipao de energia pela
deformao plstica da resina (Pothan et al., 1997). Com o aumento da frao
volumtrica de fibras este mecanismo restringido e outros mecanismos de
tenacificao decorrentes das fibras, comeam a operar.
(a)
(b)
101
(a)
(b)
Na Figura 39a, compsito com fibras curtas de sisal no tratadas, pode ser
observado fibras expostas em maior nmero e comprimento, comparado a Figura
39b, compsito com fibras curtas de sisal tratadas, onde a maioria das fibras
visveis na imagem foram rompidas sem deslizamento. Este comportamento
caracteriza a melhor qualidade da interface dos compsitos com fibras de sisal
tratadas. Observa-se tambm, em ambas as Figuras, a presena de bolhas.
A Figura 40 mostra fios rompidos na regio de propagao estvel da trinca.
As fibras que compem os fios esto parcialmente rotacionadas em uma nica
direo, devido toro natural dos fios que formam o tecido de sisal. No
compsito com tecido no tratado, Figura 40a, o fio mostra-se mais compactado,
com pouca abertura para permitir uma adequada molhabilidade das fibras que o
compem. Na Figura 40b, compsito com tecido tratado, fica claro que a resina
penetrou dentro do fio promovendo uma melhor molhabilidade das fibras. V-se
tambm boa aderncia entre as fibras e a matriz.
(3) - No caso dos compsitos com fibras de coco houve aumento da tenacidade
fratura com o tratamento alcalino, contrariando o ocorrido com os compsitos com
102
(a)
(b)
103
(a)
(b)
104
entre
as
fibras
que
formam
os
fios
aumentaram
105
Fibras curtas
de coco
Fibras curtas
de sisal
400
Tecido de sisal
350
0,5mm/min
1mm/min
Rigidez (kN/m)
300
250
200
150
100
50
0
20
27
14
18
18(3)
24(4)
30(5)
(a)
16
Fibras curtas
de sisal
Fibras curtas
de coco
Tecido de sisal
14
0,5mm/min
1mm/min
G-Pmx (kJ/m )
12
10
8
6
4
2
0
20
27
14
18
18(3)
24(4)
30(5)
(b)
Figura 43 Influncia da velocidade de carregamento na Rigidez (a) e na taxa de
liberao de energia na carga mxima, G-Pmx (b), para os compsitos com fibras
no tratadas. Os nmeros entre parnteses no grfico dos compsitos com tecido
correspondem ao nmero de camadas utilizadas na moldagem dos compsitos.
Como pode ser visto na Figura 43a, o aumento da velocidade de
carregamento, de 0,5 para 1,0mm/min, teve uma influncia muito pequena nos
resultados da rigidez, no sentido de aumenta-la. Nos resultados da tenacidade
106
107
108
32
Fibras curtas
de sisal
Fibras curtas
de coco
Tecido de sisal
28
24%
24
No tratado
Tratado
30%
40%
20
16
30%
18%
12
PU
2
9,5 (kJ/m )
desvio de 0,7
22%
8
4
0
20
27
14
18
Nmero de Camadas
109
110
(a)
(b)
(c)
Figura 45 Corpos de prova Charpy aps os ensaios de impacto. (a) compsitos
com fibras curtas de sisal, (b) compsitos com fibras curtas de coco e (c)
compsitos com tecido de sisal. NT Fibras no tratadas, T Fibras tratadas.
111
(a)
(b)
os
mecanismos
de
absoro
de
energia
do
compsito
112
113
114
18
PU
16
10%NT
14
30%NT
12
10%T
10
27%T
22%NT
35%NT
22%T
35%T
8
6
4
2
0
0
12
15
18
21
24
27
30
Tempo (dias)
115
18
PU
16
10%NT
20%NT
14
10%T
20%T
12
10
8
6
4
2
0
0
10
12
14
16
Tempo (dias)
9
PU
Fibras curtas NT - 22%
Tecido T - 27%
Fios NT - 11%
Fios T - 11%
Fibras longas NT - 18%
4
3
2
1
0
0
10
12
14
16
18
Tempo (dias)
116
117
118
119
Composio
PU
Tg (oC)
Pico de E' (GPa)
(25oC)
(mx de Tan )
tan
84,0
0,65
1,8
83,1
77,6
76,6
74,3
72,9
0,35
0,31
0,46
0,39
0,25
2,2
3,4
2,1
2,5
3,2
81,2
75,3
0,38
0,30
2,1
2,5
82,7
77,5
0,51
0,48
1,8
2,4
84,2
69,6
0,46
0,58
2,1
2,1
120
10,00
1,00
PU
10NT(sisal)
20NT(sisal)
10T(sisal)
0,10
20T(sisal)
27T(sisal)
20T(coco)
35T(coco)
0,01
20
30
40
50
60
70
80
90
100
110
120
Temperatura ( C)
(a)
1000
100
PU
10NT (sisal)
10
20NT (sisal)
10T (sisal)
20T (sisal)
27T (sisal)
20T (coco)
35T (coco)
1
20
30
40
50
60
70
80
90
100
110
120
Temperatura ( C)
(b)
1
PU
10NT (sisal)
20NT (sisal)
10T (sisal)
Tan - Log10
20T (sisal)
27T (sisal)
20T (coco)
35T (coco)
0,1
0,01
20
30
40
50
60
70
80
o
Temperatura ( C)
90
100
110
120
(c)
121
10,00
1,00
PU
22NT (tecido)
27T (tecido)
0,10
11 NT (fio)
11 T (fio)
20NT (fibras curtas)
27T (fibras curtas)
0,01
20
30
40
50
60
70
80
Temperatura (oC)
90
100
110
120
(a)
1000
100
PU
22NT (tecido)
10
27T (tecido)
11 NT (fio)
11 T (fio)
20NT (fibras curtas)
27T (fibras curtas)
1
20
30
40
50
60
70
80
90
100
110
120
Temperatura ( C)
(b)
1
PU
22NT (tecido)
27 T (tecido)
11 NT (fio)
Tan - Log10
11 T (fio)
20NT (fibras curtas)
27T (fibras curtas)
0,1
0,01
20
30
40
50
60
70
80
90
Temperatura ( C)
100
110
120
(c)
122
mudana
de
comportamento
com
temperatura
partir
de
aproximadamente 200oC (Rowell et al., 1997). Desta forma, o efeito das fibras no
mdulo do compsito, nesta regio, superior ao verificado em temperaturas
abaixo de 60oC, quando a matriz est no estado vtreo.
Os compsitos com fibras curtas apresentaram aumento do mdulo de
armazenamento com o aumento da frao volumtrica de fibras, sendo o mdulo
sempre superior ao mdulo da matriz, ver Tabela VI e Figura 50a. Este
comportamento deve-se ao efeito de reforamento das fibras.
O tratamento alcalino, no entanto, no teve o efeito esperado. Na Tabela VI,
observa-se que para os compsitos com 10% de fibras curtas de sisal (10NT e
10T), praticamente no houve mudana no valor do mdulo com o tratamento
alcalino. J para os compsitos com 20% de fibras (20NT e 20T), houve uma clara
reduo do mdulo. Como o tratamento alcalino promove uma melhor adeso na
interface fibra/matriz, era esperado um acrscimo do mdulo de armazenamento, o
que no aconteceu. Este comportamento ocorreu, provavelmente, devido a uma
distribuio no uniforme das fibras no compsito. No ensaio de DMTA as amostras
foram submetidas a um carregamento de flexo em trs pontos, onde a regio
central da amostra a mais solicitada. Como durante o processamento do
compsito as fibras foram distribudas manualmente, pode ocorrer desta regio
123
124
As
diferenas
no
percentual
de
frao
volumtrica
algumas
125
126
5. CONCLUSES
127
128
Absoro de gua
129
130
7. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
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