UNIVERSIDAD CENTRAL DEL

ECUADOR

CORROSIN
Marco Rosero Espn, Corrosin-2014

PRINCIPIOS ELECTROQUMICOS
In

Un in es un tomo o molcula con carga. Un in puede

ser un anin (cargado negativamente) o bien u catin
(cargado positivamente).

Caractersticas de Iones
Anin

Catin

In negativo

In positivo

Carga neta negativa

Carga neta positivo

Formado por adicin de

Formado por prdida de

Atrado al nodo

Atrado al ctodo

electrones

electrones

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Electrolito
Un

electrolito

de

iones.

es

un

lquido

que

contiene

iones.

Un

electrolito puede conducir electricidad mediante el flujo

Los

aniones

fluyen

hacia

el

nodo

los

cationes fluyen hacia el ctodo. Un electrolito contiene

igual cantidad de cargas dependiendo de los iones que

contiene. Un electrolito puede ser altamente conductivo

debido a su alto contenido de iones (agua de mar) o

solo

medianamente

conductivo

debido

su

bajo

contenido de iones (agua pura). Ejemplo: In Sulfato

(SO4=)

In

cloro

(Cl-

),

In

hidroxilo

(OH-),In

ferroso (Fe++ ), In frrico (Fe+++), In hidrgeno

(H+).

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Oxidacin y Reduccin

Oxidacin

Reduccin

Prdida de electrones

Gana electrones

Aumento de carga positiva

Aumento de carag negativa

Ocurre en el nodo

Ocurre en el ctodo

Los electrones permanecen en el

El metal es la fuente de

metal

electrones

Ejemplos:
Oxidacin

Reduccin

Fe -------> Fe++ + 2e-

2H+ + 2e- --------> H2

Fe -------> Fe+++ + 3e-

2H2O+O2+4e-

Fe++ ------> Fe+++ + e-

O2+ 4H+

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----------> 4(OH-)

+ 4e-

---->2H2O

Circuito Completo

nodo

ctodo

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Elementos de una celda de corrosin

La

corriente

elctrica

tambin

fluye

travs

del

electrolito para balancear el flujo de electrones en el

metal. En este caso, los conductores de la corriente
elctrica son los iones en el electrolito.
Los
hacia

aniones
el

(iones

nodo

cargados
los

positivamente)

fluyen

completa

corrosin

de

negativamente)

cationes

hacia

el

(iones

ctodo.

requiere

de

La

cargados
reaccin

todos

componentes para estar presente y activa.

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fluyen

estos

nodo
El nodo es el sitio de prdida de metal y donde los
electrones son producidos.
Ctodo
El ctodo es el sitio donde los electrones producidos
en el nodo son consumidos.
Ruta metlica
La ruta metlica conduce los electrones de los sitios
andicos a los sitios catdicos.

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Electrolito
El electrolito provee los reactantes para la reaccin catdica
y permite el flujo de iones. Un punto muy importante es
que si cualquiera de esos procesos puede ser disminuido o
detenido, la reaccin de corrosin es reducida o eliminada.
Potencial
El flujo de electrones depende de la diferencia de energa
existente entre el nodo y el ctodo. Esta energa puede
ser medida como una diferencia de potencial entre el nodo
y el ctodo, siempre que un voltmetro puede ser colocado
entre el nodo y el ctodo en el circuito elctrico. Esta
diferencia de energa (potencial) es normalmente del orden
de unos pocos voltios o menor.
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Celda de corrosin

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Electrodos de referencia
Existe muchos electrodos de referencia y segn su uso
y

particularidad

son

usados;

sin

embargo,

tomaremos

como referencia el electrodo de hidrgeno como patrn

elegido arbitrariamente, asignando un valor de cero y
de uso en el laboratorio debido a su reproducibilidad.
Los electrodos de referencia de calomel, plata y cobre
son

usados

frecuentemente

bajo

condiciones

de

laboratorio o de campo. Para hacer un electrodo de

referencia con un potencial reproducible, un metal es
inmerso en un electrolito de una composicin qumica
reproducible, en particular, con un contenido especfico
de iones.
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Electrodo de Referencia de Calomel

Este electrodo de referencia es usado principalmente
bajo condiciones de laboratorio. Esta compuesto de
mercurio como metal y una solucin de cloruro de
potasio

como

electrolito

con

cloruro

de

mercurio

(calomel) como compuesto intermedio. El potencial del

electrodo de calomel depende de la concentracin del
cloruro

de

potasio

empleado;

las

concentraciones

comnmente empleadas son saturado, 1 normal y 0.1

normal

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Electrodo de Referencia Plata-Cloruro de Plata

Este electrodo de referencia es usado bajo condiciones
de laboratorio y de campo. El metal es la plata; la
plata es recubierta con cloruro de plata. En el tipo
hmedo del electrodo de plata, una solucin de cloruro
de potasio es usada como electrolito y el potencial del
electrodo de referencia depende de la concentracin
del

cloruro

de

plata.

Una

solucin

normal

bien

saturada es comnmente empleada. El electrolito en el

electrodo de referencia y el electrolito en el cual es
inmerso

el

electrodo

ser

medido

son

puestos

en

contacto mediante un disco de vidrio poroso o un tubo

capilar.
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Electrodo de Referencia de Cobre-Sulfato de

Cobre
El electrodo de referencia de cobre-sulfato de cobre
es ampliamente usado en medicin de potenciales en
suelos y en agua fresca. Consiste de una varilla o
alambre de cobre inmerso en una solucin saturada de
sulfato de cobre. El contacto entre el electrolito de
sulfato de cobre y el electrolito externo es por medio
de un tapn poroso, normalmente hecho de un material
cermico o madera. El electrodo de cobre-sulfato de
cobre es particularmente fuerte y barato.

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Electrodo cobre-sulfato de cobre

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Potenciales de electrodos de referencia, H2

Electrodos de referencia

Potencial, (volt)

Hidrgeno

0.000

Calomel (saturado)

+0.2415

Calomel (normal)

+0.2800

Calomel (0.1 Normal)

+0.3333

Plata-Cloruro de Plata (saturado)

+0.2250

Plata-Cloruro de Plata (normal)

+0.2222

Plata-Cloruro de Plata (tipo seco

+0.2500

en agua de mar)
Cobre-Sulfato de Cobre

+0.3160

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Serie Galvnicas
La serie galvnica puede ser diferente para diferentes

medio ambientes. La ms serie galvnica ms comnmente

vista es para metales en agua de mar.

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La Ecuacin de Nernst
La ecuacin de Nernst es una ecuacin electroqumica
que

relaciona

los

potenciales

de

metales

puros

en

soluciones con concentraciones variables de iones. En

la ecuacin de Nernst, es la FEM observada de la
celda

es

la

FEM

estndar

de

la

celda.

ecuacin de Nernst es dada por:

E>0

(+)

Proceso espontneo

E< 0

(-)

Proceso no espontneo

E=0

Equilibrio ( Q=Eq)

La