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    26 Ciencia e ingenieria de materiales Enlaces de dipolo instantdneo. Atomos con dis- tribucién asimétrica de densidades electrénicas en tomo a sus nticleos, son susceptibles de for- mar entre ellos enlace de dipoto elécirico muy débil. Este tipo de enlace se lama instanténeo debido a que la densidad electrénica esté conti- nuamente cambiando con el tiempo. 2.5. Enlace iénico 2.5.1. Enlace iénico en general Los enlaces iGnicos se pueden formar entre elementos muy electropositivos (metélicos) y elementos muy elec- tronegativos (no metilicos). En el proceso de ioniza- cién, los electrones se transfieren desde los étomos de Ios elementos electropositivos a los étomos de los ele- mentos electronegativos, produciendo cationes cargados positivamente y aniones cargados negativamente. Las fuerzas de enlace son debidas a la fuerza de atraccién electmnstitice.o.culombiona entre innacsoncomenopace ta. Los enlaces iénicos se forman entre iones con car- gas opuestas porque se produce una disminucién neta de Ta energfa potencial para los iones enlazados. ‘Un ejemplo de un sélido que tiene un alto grado de enlace iGnico es el cloruro de sodio (NaCl). En el pro- ‘ceso de ionizacién para formar un par iénico Na* y Cl, un tomo de sodio pierde su electrén més extemno 3s! y lo transfiere al orbital 3p, que esté semiocupado en un ‘tomo de cloro, produciendo un par de iones Na* y Cl- (Fig. 2.10). En el proceso de ionizacién, el étomo de sodio que originalmente tenia un radio de 0,192 nm se ve reduci- do en tamaifo a un catién sodio con un radio de 0,095 rm, y el étomo de cloro que originalmente tenia un ra- dio de 0,099 nm, se expande transformandose en anién cloruro con un radio de 0,181 nm, El tomo de sodio se reduce en tamafio cuando se forma el ion debido a la pérdida del electrén més exte- rior de su capa externa 35! y también a causa de la re- duccién de la relacién electrén a protén. El miicleo del 3st, -—~ 308 (O) i on ae tomo Atom de sodio, Na ddecloro, C1 Radio atémico= Radio atémico = 01920m_ 0,099 am ion sodio, mas positivamente cargado, atrae fuertemen- te hacia sf la nube de carga electrénica, dando lugar a una reduccién del tamafio del étomo durante la ioniza- cién, Por el contrario, durante la ionizacién, el étomo de cloro se expande debido a un aumento del radio. En el proceso de la ionizacién, el étomo se reduce de tamatio, ‘cuando forma cationes y crece en tamafio cuando forma aniones, como se muestra para varios étomos en Ia Fi- ura 2.6. 2.5.2. Fuerzas interiénicas para un par de iones Consideremos un par de iones con carga opuesta (por ejemplo, un par i6nico Na*Cr) aproximéndose uno al otro desde una gran distancia de separacién a. A me- dida que los iones se van acercando, seréin atrafdos por fuerzas culombianas. Esto significa que el nticleo de un ion atraeré la carga de la nube electrénica del otro y vi- ceversa. Cuando los iones se aproximen atin mas, even- ‘Nalmante, sss las ruboenlactrioiinoasintecracénonte'y aparecerdn fuerzas de repulsién. Cuando las fuerzas atractivas igualen a las fuerzas de repulsi6n, no habré fuerza neta entre los iones y éstos permaneceran a una distancia de equilibrio, la distancia interiénica a La Figura 2.11 muestra esquematicamente las curvas de fuerza en funcién de la separaci6n para un par de iones. La fuerza neta entre un par de iones con carga ‘puesta es igual a la suma de las fuerzas atractivas y re- pulsivas. De aqui: Kan (4) Fraciva + Frepatsiva La fuerza atractiva entre el par de iones es la fuerza culombiana que resulta cuando los iones son considera- dos como cargas puntuales. Usando la ley de Coulomb? CChazles Augustin Coulomb (1736-1806), Fisico francés que de- ‘most experimentalmente que la fuerza entre dos cuerpos cargados variaba inversamente con el cuadrado de la distancia entre eos. o© Ion sodio, Na* clorara, CI Radio nico = Radia alco — 0.085 nm 04181 am FlaURA 2.10, Formacion de un par iénico de cloruro de sodio a partir de &tomos de cloro y sodio. En el proceso de ionizacién, ‘un electrén &s' del dtomo de sodio se transfiere a un orbital 3p semivacio del dtomo de cloro. Freer Distancia erica Repulsién re case @ a2 Sie Dre" aint Figura 2.11. Fuerza frente a distancia de separacién para un par de iones con cargas opuestas, La distancia interiénica de ‘equilibrio ay se alcanza cuando la fuerza entre los iones 6s ula, ‘con unidades del ST podemos escribir la siguiente ecua- ci6n: Ze nee (Zey(Ze) nea" 2.5) donde: Z,, Z = Niimero de electrones cedidos o aceptados por los stomos durante 1a formacién det ion. arga del electr6n. istancia de separaci6n interiGnica. &= Pemitividad en el vacfo = 885 x 10? CN - m’). Capitulo 2 Estructura atémica y enlace 27 La fuerza de repulsion entre un par de iones ha re- sultado experimentalmente inversamente proporeional a la distancia de separacién interiGnica a y puede ser des- cita por la ecuacién: Feta =~ 2.6) donde a es la distancia de separaciGn interiGnica y b yn son constantes; » varia generalmente desde 7 a9 y es 9 para el NaCl. Sustituyendo las Ecuaciones (2.5) y (2.6) en la (2.4) tendremos la fuerza neta entre el par inico: ZZe* nb Sea Fron = ner an 2.5.3 Energias interiénicas para un par de iones La energia potencial total E entre un par de iones con cargas opuestas, por ejemplo, Na‘CI, a las que se les acerca hasta estar muy juntos, es igual a Ia suma de las cenergfas asociadas con la atracciGn y la repulsi6n de los jones y puede ser escrita en forma de ecuacién como: Zhe. b En te 28) sity cee El término de la energia de atraccién de la Ee. 2.8 representa la energia liberada cuando los iones se acer- can y es negativa porque el producto de (+Z,) (-Z:) es negativo. El término de la energia de repulsién de la Ec. 2.8 representa la energia absorbida cuando los jones se aproximan y es positiva. La suma de las energfas aso- Problema ejemplo 2.8 - Calcul la fuerza de atraccién culombiana (+=) entre un par de iones Na* y CI- que acaban de contactar. Considérese que cl radio iénico del Na’ es 0,095 nm y el del ion Cl es 0,181 nm. Solucié de la ley de Coulomb (2.5). 4 | para Na* 16010" C fuerza atractiva entre los iones Na’ y Cl- puede ser calculada sustituyendo los valores apropiados en la ecuacién Z,=-1 parac- 9 = 8,85 x1 ssuma de los radios de los jones Na* y CI- 095 nm + 0,181 nm 2 CNM) 276 nm x10 man =2,76%10" m Le ‘Aiea (10,6010 CF "1 = 45,021 FAIRISKIO CAN mF), TERIO™ mp OTT? NA De este modo, la fuerza atractiva (+ te) entre los iones resulta +3,02 x 10 N. La fuerza de repulsion (ake em) ser igual 1 de signo opuesto y por consiguiente su valor sera -3,02 x 10 N. 28 Ciencia e ingenieria de materiales Sita fuerza atractiva entre un par de fones Mg y S* es 1,49 x 108 N y siel ion S Jor para el radio inico del ion Mg en nm. tiene un radio de 0,184 nm, caleule un va- El valor de a, como suma de los radios iGnicos del Mg** y del S*, puede ser calculado mediante un reordenamiento de Ia cecuacién de leley de Coulomb (2.5): OV ateoFenc Z.=+2 pan Mg Z;=-2 para 1,60%10"" © ey =8 85x10" CAN - m?) Fai = 14910 N De este modo, 2)(-2)0,60%10- C2 ‘m)](,49%10" N) 2.4910 m=0,249 nm 0,249 nm = gre +0,184 nm Figgas = 0,065 nm ciadas con la atraccién y repulsién de los iones es igual 2.8.4, Disposicién dk a la energfa total, que es minima cuando los iones estén. iénicos separados a la distancia de equilibrio ay, La Figura 2.12 muestra la relacién entre estas tres energias e indica la energia minima E,i.. En el minimo de energia, la fuer- za entre los iones es cero. los iones en sélidos Hasta ahora la discusién del enlace iénico ha sido para un par de iones. Brevemente, Ilevaremos la discusién del enlace i6nico a s6lidos i6nicos tridimensionales. De- bido a que los iones elementales tienen aproximada- ‘mente una distribucién de carga con simetria esférica, pueden ser considerados esféricos con un radio caracte- ristico. Los radios iénicos de algunos aniones y catio- nes elementales seleccionados estén recogidos en la Ta- bla 2.5. Como establecimos previamente, los cationes elementales son més pequefios que sus étomos y los aniones son més grandes. También como en el caso de los dtomos, los iones elementales, en general, aumentan de tamafio cuando lo hace su niimero cuantico principal, (es decir, a medida que el nimero de capas electrnicas aumenta). Distancia ienica a ction TABLA 25, Radios iénicos de elementos seleccionados eG is ; me Ton Radio Wico (wn) Ton Rao rico om) : Le 000 F016 Ne 0085 ce oust FiouRA 2.12. Energa en funcién de a distancia de separa- KS a8 Br O10 {6n para un par de fones con cargas opuestas. La dstancia Ry tap : re Ge separacion interiénica de equilbrio, se alcanza cuando e.g. la energia potencial total es minima. a L——eee—s—ssss Capitulo 2 Estructura atémica y enlace 29 Problema ejemplo 2.10 Calcule 1a energfa potencial neta de un par iénico sencillo Na* CI haciendo uso de la ecuacién: Fan +eee | b aiteya a? ¥ utilizando para b el valor obtenido de la fuerza de repulsi6n calculada para el par iGnico Na’Cl- en el Problema ejemplo 2.8. ‘Considere n = 9 para el NaCl. Solucién: 4) Para determinar el valor de b para un par de iones NaCI aplicaremos la ecuacisn: Fe wt 26) El valor de la fuerza de repulsién entre un par de iones Na°Cl- obtenido del Problema ejemplo 2.8 es ~3,02 x 10° N. Enton- es, 3,02%10 N= 9 76x10 my? b=8,59%10-% Nm! +b) Para calcular la energfa potencial del par iénico Na'CI-sustituiremos valores en la Ee. 2.8 +2 bd ner Aga” a DDC, 60%10-" CF 2 CE(N- m)]Q,76x10 3410-8 J 40,9251" IP Gals, 85x10 T.A2x10Y Fd Cuando los iones se empaquetan juntos en un s6li- do, lo hacen sin una orientacién preferente, ya que la atraccién electrostitica de cargas simétricas es indepen- diente de Ia orientaci6n de las cargas. De aqui que el en- lace iGnico sea de carécter no direccional. Sin embargo, el empaquetamiento de iones en un sélido iGnico esta gobemado por la disposicién geométrica posible de los jones y la necesidad de mantener la neutralidad eléctri- ca del s6lido. Disposicién geométrica de iones en un s6lido iénico. Los cristales i6nicos pueden tener estructuras muy complejas. A este respecto, nosotros s6lo considerare- ‘mos la disposicién geométrica de los iones en dos es- tructuras iGnicas sencillas: CsCl y NaCl. En el caso del CsCl, ocho iones Cl: (r = 0,181 nm) se empaquetan al- rededor de un ion central Cs* (r = 0,169 nm), como se ‘muestra en la Figura 2.134. Sin embargo, en el NaCl, sélo seis iones CI (r= 0,181 nm) pueden empaquetar- se alrededor de un ion central Na* (r= 0,095 nm), como, ‘se muestra en la Figura 2.13b. Para el CsCl, la relacién entre el radio del cati6n y el radio del anién es 0,169/0,181 = 0,934, mientras que para el NaCl el co- iente es 0,095/0,181 = 0,525. De este modo, a medida que la relacién radio de catién a radio de anién dismi- ‘uye, menos aniones pueden rodear un catidn central en este tipo de estructuras, Las estructuras de los cristales iGnicos serdn discutidas con més detalle en el Capitulo 10 sobre Materiales cerdmicos. Neutralidad eléctrica de sélidos iénicos. Los iones en un s6lido i6nico deben disponerse en una estructura de modo que se mantenga la neutralidad de carga local. cs o » (Sestin CR. Borer, W.D, Nix yA. 8 Teelman «The Principles of Engineer ring Materials, Prentice-Hall. 1973, p. 27.) Figura 2.13, Disposiciones de empaquetamiento inico en 4) CsG,y b) NaCl. Ocho iones Ct se pueden empaquetar al- rededor de un ion Cs", pero solo seis iones Cr se pueden em- paquotar alrededor de un ion Nat. 30 Ciencia e ingenieria de materiales De aqui que en un sélido isnico como el CaP;, el orde- namiento i6nico se regiré en parte por el hecho de que tiene que haber dos iones fluoruro por cada ion calcio. 2.8.5, Energias de enlace de sélidos iénicos Las energfas reticulares y los puntos de fusién de los s6- lidos con enlace iGnico son relativamente altos, como se indica en la Tabla 2.6, que refleja valores de estos paré- metros. Cuando el tamaiio del ion aumenta en un grupo de la tabla periddica, la energfa reticular disminuye. Por ejemplo, la energia de red del LiCl es $29 kJ/mol (198 kcal/mol), mientras que la del CsCl es sélo 649 kJ/mol (155 kcal/mol). La razén para esta disminucién en la energfa reticular es que los electrones de enlace en los ones més grandes se encuentran més lejos de la in- fluencia atractiva de los nticleos positivos. Asimismo, electrones de enlace miitiple en un sélido inico incre- mentan Ia energia reticular como por ejemplo el MgO, que tiene una energia reticular de 3.932 kJ/mol (940 kcal/mol). 2.6. Enlace covalente Un segundo tipo de enlace atémico primario es el enla- ce covalente. Mientras el enlace iénico involucra éto- ‘mos muy electropositivos y electronegativos, el enlace covalente se forma entre étomos con pequefias diferen- cias de electronegatividad y ubicados muy préximos en la tabla periédica. En el enlace covalente los étomos ge- neralmente comparten sus electrones extemnos s y p con otros atomos, de modo que cada étomo alcanza la con- figuracién electr6nica de gas noble. En un enlace cova- Iente sencillo, cada uno de los dos étomos contribuye con un electrén a la formacién del par de electrones del enlace y las energfas de los dos dtomos asociadas con el enlace covalente son menores (més estables) como consecuencia de la interaccién de los electrones. En el enlace covalente se pueden formar enlaces miiltiples de pares de electrones por un tomo consigo mismo 0 con otros dtomos, TABLA2.6, Energias reticulares y puntos de fusién de sélidos Ionicos seleccionados Bnergiaveicular® Solido idnico _kmol_—_Keal’mol Punto de fusion (°C) Lic) 29198 63 acl 166183. 801 KCL 686 16h 716 RBC 60160 715 Ga 649155 646 MzO 3.932940 2.800 0 3383 86 2.580 3311 OL 2.430 ait 1923 formacidn del enlace (ee liters 2.6.1. Enlace covalente en ia molécula de hidrégeno El caso mis sencillo de enlace covalente tiene lugar en la molécula de hidrégeno, en la cual dos étomos de hi- drégeno aportan sus electrones Is' para formar un par de electrones unidos por enlace covalente, como se indica, mediante la notacién punto-electrén: Enlace covalene Elects! aqenee Atomo de” Aram de Molécul de fidrégeno —_hidrdgeno hideégen0 Aunque esta notacién punto-electrén es ttl para re- presentar el enlace covalente, no considera la distribu- cin de la densidad de los electrones de valencia. En la Figura 2.14 los dos étomos de hidrégeno se muestran formando un enlace covalente de un par de electrones con una alta densidad de la nube de carga electrénica entre Tos dos niicleos de los étomos de hidrégeno. En cuanto los dos étomos de hidrégeno se aproximan para formar la molécula de hidrégeno, sus nubes de carga, electrénica interaccionan y se solapan, creando una alta probabilidad de encontrar a los electrones 1s! de los tomos entre los dos nticleos de la molécula (Fig. 2.14). En el proceso de formacién del enlace de Ja molécula de hidrégeno, la energfa potencial de los étomos de hi- drégeno disminuye, como se indica en la Figura 2.15, y se libera energia. Para separar los étomos de hidr6- ‘geno en la molécula se requerirfa energia, puesto que los dtomos aislados estarfan en un estado energético, ms elevado, 2.6.2. Enlace covalente en otras moléculas diatémicas ‘También se forman pares de electrones de enlace cova- lente en otras moléculas diatémicas tales como F;, Ox y Nz. En estos casos los electrones p estén compartidos Moléeula de hidgen0 Enlace covaleate Tnveraccia de unpardelectones del enlace FicuRA 2.14. Enlace covalente en la molécula de hidrégeno, La densidad de carga mas alta en la nube de electrones esta fen Ia regién de solapamiento entre los niicleos de los étomos de hidrégeno. Energia poteacial, (€V) FioURA 2.15. Energia potoncial‘rente a distancia de separa- cin entre dos atomos de hidrégeno. La distancia de equilibrio Interatémico a, en la molécula de hidrégeno coincide con el minimo de energia potencial En. entre los étomos. El dtomo de fldor con siete electrones externos (2s°2p*) puede alcanzar la configuracién elec- trénica de gas noble del neén mediante comparticién de un electrén 2p con otro stomo de fliior, como se muestra en la reaccién con notacién punto-electrén de la Figura 2.16a. Andlogamente, el stomo de oxigeno con seis electrones externos (2s°2p') puede alcanzar la configuracién de gas noble (2s2p*) compartiendo dos electrones 2p con otro tomo de oxfgeno para formar la molécula diatémica O, (Fig. 2.166). El nitrégeno con sus cinco electrones de valencia extemos (2s22p") también puede alcanzar la configuracién de gas noble, compar- tiendo tres electrones 2p con otro étomo de nitrégeno para formar la molécula de nitrégeno diatémica (Fig. 2.16c). Las reacciones quimicas que involucran enlaces co- valentes se escriben algunas veces usando la notacién punto-electrén, como muestra la Figura 2.16. Sin em- bargo, generalmente se usa la notacién con Iinea recta corta para representar enlaces covalentes (Fig. 2.16). Encontraremos ambos tipos de notaciones en el Capftu- o 7 sobre Materiales potiméricos. F-F a) 0=0 ») NEN 0) Figura 2.16. Enlace covalente en moléculas de fldor (enlace ‘simple), oxigeno (doble enlace) y nitrégeno (triple enlace). El paar electrdnico de enlace covalante entre los atomos se mues~ fra a la izquiorda con notacién punto-electrén y a la derecha ‘con natacién linea recta. Capitulo 2 Estructura atémica y enlace 91 La Tabla 2.7 presenta una lista de longitudes y ener- fas de enlace aproximadas de determinados enlaces co- valentes. Obsérvese que las energias de enlace més al- tas estin asociadas con enlaces miiltiples. Por ejemplo, el enlace C—C tiene una energia de 370 ki/mol (88 kcal/mol), mientras que el enlace C=C tiene una ener- afa mucho més alta de 680 kJ/mol (162 keal/mol). 2.6.3. Enlace covalente en el carbono En el estudio de materiales de ingenieria el carbono es, muy importante, ya que es el elemento basico en la ma- yorfa de materiales poliméricos. El étomo de carbono en el estado fundamental tiene una configuracién electré- nica 1s°2s*2p?, Esta ordenacién electrénica indica que el carbono deberfa formar dos enlaces covalentes con los, dos orbitales 2p semillenos. Sin embargo, en muchos casos el carbono forma cuatro enlaces covalentes de igual fuerza. La explicacién para estos cuatro enlaces covalentes la proporciona el concepto de hibridacién sobre el enlace, por el cual, uno de los orbitales 25 es promovido a un orbital 2p de tal manera que se produ- cen cuatro orbitales htbridos equivalentes sp?, como se indica en el diagrama de orbitales de la Figura 2.17. Si bien en el proceso de hibridacién se precisa energia para promover al electrén 2s al estado 2p, aquélla queda més que compensada por la disminucién de energia que acompafia a Ia formacién del enlace. El carbono en la forma de diamante exhibe enlace covalente tetraédrico sp’. Los cuatro orbitales hibridos sp' estén dirigidos simétricamente hacia los vértices de un tetraedro regular, como se muestra en la Figura 2.18. La estructura del diamante consta de una molécula com- pacta con enlace covalente tetraédrico sp", como se TasLA2.7. Energias y longitudes de enlace en enlaces cova~ lentes seleccionadios Energia de enlace® eee Longitud de Enlace ealfnol imal enlace (nm) cae 88 370 O14 cae 162 680 043, Cae 23 800 012 cH 104 435 Oat cN n 305 Os co 86 360 O14 c=0 128 535 0,2, cr 108 450 ou ca sr 340 O18, Onn 19 500 010 0-0 2 220 os Osi %0 315 016 N-0 0 250 0412 NH 103 420 010 FE 38 160 HH 104 as alors aproximados, puesto qu a eneglcambia con lente. Todos Jos valores som negatvos para la formacion de enlaces (la ener se liber). ‘Fuente: LH. Van Vick, «Element of Materials Sciences, 4d, Addison- Wesley, 1980, 82 Ciencia e ingenieria de materiales en el estado fundamental bid th) (tie) (HL it ail ty YY UHL tt Iss Doseabiles 2p Ts Caso oils equivalents ‘semillenos 'y semillenos sp* Dispos de los obs Dispsiin de os. ills hei sp? fee ee eee Figura 2.17. Hibridacién de los orbitales de carbono para la formacién de enlaces covalentes sencilos, FiQURA 2.18. Un tomo de carbono con cuatro orbitales sp equivalentes dirigidos simétricamente hacia los vértices de un ‘tatraedro. El angulo entre los orbitales es 109,5° muestra en la Figura 2.19. Esta estructura explica la ex- tremadamente alta dureza del diamante, su alta fuerza de enlace y su elevada temperatura de fusién. El dia- mante tiene una energia de enlace de 711 k¥/mol (170. kcal/mol) y una temperatura de fusién de 3.550 °C. 2.6.4. Enlace covalente en moléculas que contienen carbono Las moléculas unidas covalentemente que contienen solamente carbono e hidrégeno en su composicién se denominan hidrocarburos. El hidrocarburo més simple es el metano, en el que el carbono forma cuatro enlaces covalentes sp° con dtomos de hidrégeno, como se mues- tra en la Figura 2.20. La energfa de enlace intramolecu- lar del metano es relativamente alta, 1.650 kJ/mol (396 kcal/mol), pero la energfa de enlace intermolecular es muy baja, alrededor de 8 kJ/mol (2 keal/mol). Asf, las moléculas de metano estén muy débilmente unidas y el pimto de fusién resulta tan bajo como ~183 °C. La Figura 2.21 muestra formulas estructurales para el metano, etano y butano (7-) normal, que son hidro- carburos sencillos unidos covalentemente. A. medida que la masa molecular de la molécula aumenta, también Jo hace su estabilidad y el punto de fusion, EI carbono puede unirse también consigo mismo para formar dobles y triples enlaces en moléculas, como se indica en las férmulas estructurales para el etileno y el acetileno de la Figura 2.22. Los dobles y triples en- laces carbono-carbono son quimicamente mas reactivos ‘que los enlaces sencillos carbono-carbono. Los enlaces miltiples carbono-carbono en moléculas que contienen carbono se denominan enlaces insaturados. 2.6.5. Benceno Una estructura molecular importante para algunos ma- teriales poliméricos es la estructura del benceno. La mo- Jécula de benceno tiene una composicién quimica C.H,, con los dtomos de carbono formando un anillo hexago- FiGURA 2.19, Enlaces covalentes sp*en la estructura del dia- ‘mante. Cada zona sombreada representa un enlace covalente de un par de electrones, FiGuRA 2.20. La molécula de metano CH, contiene cuatro enlaces covalentes sp°. Cada region sombreada representa un par electrénico unido covalentemente, Ficura 2.21. Formulas estructurales para hidrocarburos uni- dos covalertemente mediante enlaces sencillos. Obsérvese que a medida que la masa molecular aumenta, el punto de fu- sién aumenta. nal denominado a veces anillo bencénico (Fig. 2.23). Los seis étomos de hidrégeno del benceno estén cova- lentemente unidos mediante enlaces sencillos a los seis dtomos de carbono del anillo, Sin embargo, el orden de enlace entre los étomos de carbono en el anillo es com- plejo. La forma mas facil de satisfacer la necesidad de cada étomo de carbono de poseer cuatro enlaces cova- lentes es asignar alternativamente enlaces sencillos y dobles a los stomos de carbono en el mismo anillo (Fig. 2.23a). Esta estructura puede representarse de forma ‘més sencilla omitiendo los étomos de hidrgeno exter- nos (Fig. 2.23b). Tal formula estructural para el bence- no seré utilizada en este libro para indicar més clara- ‘mente el orden de enlace en el benceno. No obstante, los, Bileno pee —1694°C Acetilena 818°C Fiouna 2.22. Formulas estructurales para dos moléculas uni- ddas covalentemente que tienen enlaces miitipies carbono-car- ‘bono. Capitulo 2 Estructura atémica yenlace 33 datos experimentales indican que un doble enlace car- bono-carbono reactivo no existe en el benceno y que los electrones de enlace dentro del anillo bencénico estén deslocalizados, formando una estructura de enlace glo- bal intermedia en reactividad quimica entre la que ex- hiben los enlaces carbono-carbono sencillos y dobles (Fig, 2.23c). Asi, la mayorfa de los libros de quimica usan un circulo inscrito en un hexdgono para represen- tar la estructura del benceno (Fig. 2.23d). 2.7. Enlace metalico Un tercer tipo de enlace at6mico primario es el enlace ‘metélico, que se presenta en los metales s6lidos. En me- tales en estado sélido, los étomos se encuentran empa- quetados relativamente muy juntos en una ordenacién sistemitica o estructura cristalina. Por ejemplo, la dis- posicién de los étomos de cobre en el cobre cristalino se muestra en la Figura 2.24a. En esta estructura los éto- ‘mos estan tan juntos que sus electrones externos de va- lencia son atraidos por los nticleos de sus numerosos ve- cinos. En el caso del cobre sélido, cada étomo esté rodeado por otros doce étomos més préximos. Los elec- trones de valencia no estén, por tanto, asociados férrea- mente a un nicleo particular alguno y, asi, es posible ‘que se extiendan entre los étomos en forma de una nube de carga electrénica de baja densidad, o «gas electré- nico». Los metales sélidos son, por consiguiente, visuali- zados como constituidos por micleos (cores) de iones ositivos (&tomos sin sus electrones de valencia) y elec- trones de valencia dispersados en forma de una nube electronica que cubre una gran extensién de espacio (Fig. 2.245). Los electrones de valencia estén débil- mente enlazados a los nicleos de iones positivos y pue~ den moverse facilmente en el metal cristalino y por esto son Ilamados, frecuentemente, «electrones libres». Las altas conductividades térmica y eléctrica de los metales se basan en la teorfa de que algunos electrones son li- o » ° o (Segin 8. E. Davis, K.D. Gailey K. W Whiten, «Principles of Chemistry», Saunders College Publishing, 1984, p. 830.) Ficura 2.23. Representaci6n de formulas estructurales para la molécula de benceno enlazada covalentemente, a) Formula es- fructural usando la notacion de enlace por linea-recta; b) notacién simpliicada sin atomos de hidrégeno: c) orden de enlace in- -dicando la deslocalizacion de las uniones carbono-carbono dentro del anillo de benceno, y d) notacién simpiificada indi lace desiocalizado de electrones dentro del anillo bencénico. sido en 34 Ciencia @ ingenieria de materiales 0 Cores deignespostvos rectrones de valencia en la forma de nubes de carga clectnica » Figura 2.24. 2) Disposicién atémica en un cristal de cobre metdlico. Cada dtomo de cobre se coordina con otros 12 tomos de ccobre, dando lugar a una estructura cristalina llamada estructura cubica centrada en las caras. Los atomos se mantienen juntos 'por un «gas electrénico» de electrones de valencia desiocalizados, y 6) diagrama esquemético bidimensional de atomos enlaza~ dos metaicamente. Los circulos con signos positivos en su interior representan cores de iones positives y las nubes de carga en tomo a los ndcleos iénicos representan los electrones de valencia dispersados. bres para moverse a través de la celda cristalina del me- tal. La mayorfa de los metales pueden ser deformados considerablemente sin fracturas debido a que los fitomos de metal se pueden deslizar unos sobre otros sin distor- sionar completamente Ia estructura de enlace metélico. Los étomos en un enlace metilico sélido se mantie- nen juntos mediante este enlace para lograr un estado de ‘ms baja energia (0 més estable). Para el enlace metli- £0 10 hay restricciones sobre pares electrénicos como en el enlace covalente o sobre fa neutralidad de carga como en el enlace inico. En el enlace metélico los clec- trones de valencia mas externos de los dtomos se com- parten por muchos étomos circundantes y de este modo, en general, el enlace metilico es no direccional. ‘Cuando los stomos metilicos se unen compartiendo los electrones de valencia para formar un s6lido cris- talino, 1a energia total de los étomos por separado se ve reducida por el propio proceso de enlace. Como en los casos de enlace iGnico y covalente, el minimo de energia entre un par de dtomos se consigue cuando la distancia de separacién atémica de equilibrio, dq. se al- canza, como muestra la Figura 2.25. La magnitud de Ey Eng en la Figura 2.25 es una medida de la energia de enlace entre los étomos de un metal en particular. Los niveles de energia de los cristales metilicos multiatémicos son distintos de los de los tomos indi- viduales. Cuando los étomos metélicos se unen para for- mar un cristal metélico, sus energfas descienden, pero a niveles ligeramente diferentes. Los electrones de valen- cia en un cristal metélico forman, por consiguiente, una «banda» de energfa. La teorfa de la banda de energfa en Jos metales ser tratada mas adelante, en la Sec. 13.2. Las energfas de enlace y los puntos de fusién de los diferentes metales varfan mucho. En general, a menor nimero de electrones de valencia por étomo implicados enel enlace, més metalico resulta éste. Esto es, los elec- Distancia ineratimica a ps “Spar de tomos metiicos agen weak Figura 2.25. Energia fronte a distancia de separacion para Un par de étomos metalicos. La distancia de separacién ato- mica de equiliorio, a, se alcanza cuando la energia potencial neta es minima, trones de valencia son més libres para moverse. El en- lace metélico se da con mayor fuerza en los metales al- cealinos, ya que con deshacerse de un electrén de valen- cia alcanzan la configuracién de gas noble. Asf, las energias de enlace y los puntos de fusién de los alcali- nos son relativamente bajos. Por ejemplo, la energia de enlace para el sodio es 108 kJ/mol (25,9 kcal/mol) y para el potasio es de 89,6 ki/mol (21,4 kcal/mol). ‘Los puntos de fusidn del sodio (97,9 °C) y del potasio, (63,5 °C) son relativamente bajos. ‘Sin embargo, a medida que el ntimero de electrones, de enlace aumenta, las energias de enlace y los puntos de fusiGn de los metales también aumentan, como se in- dica en la Tabla 2.8 para los metales del cuarto perfodo. Capitulo 2. Estructura atémica y enlace 95 TaBLA 28. Energias de enlace, puntos de fusién y configuraciones electrénicas de los metales del cuarto period de la tabla periédica Brergia de enlace Elemento Configuracion electronica mol Kealinal Punto de fusin (°C) : a 896 218 65 Ca 42 im 22 asi Se Bade: 3a 2 1397 1 34s 473 13 1.660 Vv Boas 515 123 1730 cr Beas 398 95 1903 Mo Base 279 66,7 1.244 Fe Bate 418 998 1535 ©. 3a4e 383 od 1.490 Ni Base 23 101 1s cu Bast 339 811 1083 Za 42. BI 312 419 Ga 4egp! a2 6 20.8 Ge Ady? 3m 90, 960 El calcio, con dos electrones de valencia por étomo, tie- ne sus electrones de enlace més estrechamente unidos que el potasio y, como resultado, la energfa de enlace del calcio, que es de 177 k¥/mol (42,2 kcal/mol), y el punto de fusién (851 °C) son ambos considerablemen- te més elevados que los de potasio, Con la introduccién de los electrones 3d en los me- tales de transicién del cuarto periodo, desde el escandio, al niquel, las energias de enlace y los puntos de fusién de estos elementos se elevan incluso mucho més. Por ejemplo, el titanio tiene una energia de enlace de 473 Ad/mol (113 kcal/mol) y un punto de fusién de 1.660 °C. El aumento de las energfas de enlace y de los puntos de fusién de los metales de transicién se debe a la hibri- dacién dsp que supone una importante aportaci6n de en- lace covalente. El autor ha intentado cuantificar el efec- to del enlace covalente sobre el enlace metélico de la mayorfa de los metales por asignacién de metalitivida- des-covalente (valores C-M) a algunos de los elemen- tos sélidos en base a sus temperaturas de fusién en °C ‘en comparacién al carbono (diamante), con una tempe- ratura de fusién de 3.500 °C, y que asumimos de un 100 por 100 de enlace covalente y una metalitividad-cova- lente de 4,0 (Tabla 2.9). Por ejemplo, el porcentaje de enlace metélico en el hierro puro es 56,3 por 100 utili- zando el valor C-M para el hierro listado en la Tabla 2.9, y como se demuestra en el Problema ejemplo 2.11. Cuando los orbitales 3d y 4s estén llenos, los elec- trones de las capas externas se enlazan més fécilmente y las energias de enlace y los puntos de fusién de los metales decrecen de nuevo. Por ejemplo, el cinc, con una configuracién electrénica 343°, presenta una energia de enlace relativamente baja de 131 kJ/mol (31,2 keal/mol) y una temperatura de fusién de 419 °C. TaBLA2.9. Metalltvidades covalentes de algunos elementos sélidos H i | Be B]C|N]O|F 021/147] cazbono se elige como enlazado completamente de | >” | 40 Na | Mg] forma covalente con un puno de fusion de 3.500°C | at si |p | s [a 0.411|0,74| yuna metaividad-covalene valor C-M) de 40. |0.75 K | cal Se 7] V [ce ]Ma] Fe [Co] Ni[cul za] Gal Ge| As] Se | Br ..07|0,97|1,60| 1,91] 1,98|2,17]1.42|1,75] 1,701.65 1,24|0.45 Rb| Se] ¥ | a [Nb | Mo| Te | Ru] Rh | Pal Ag] ca) tm | sa] sb] te | 1 0.05|0,88| 1.69] 2,12]223]2.98] _|2,86|2.24|1,98|1,(0|037|.18] 026 Taf arf te [Ww] Re [08 | [me [au [ng | ai | po [ai | Po [ at ~ 2.55|3.40|3,86]3.60]3,09]2,79) 2,02) 1.21| 0,350.37 pe a eT k a & 2 36 Giencia e ingenieria de materiales Problema ejemplo 2.11 Calcule el porcentaje de enlace metélico y covalente en el hierrro s6lido, que tiene una temperatura de fusién de 1.535 °C y una metalitividad-covalente de 1,75. ‘Se enlace covatente = "> x 100% = 43.7% 00 % enlace met ico = 100% 43,79 = 56,3% En estos edlculos asumimos que Gnicamente estin presentes el enlace metilico y el covalente en los enlaces quimicos de los ‘Atomos de hierro. 2.8. Enlaces secundarios Hasta ahora hemos considerado solamente el enlace pri- ‘mario entre étomos y hemos mostrado que depende de fa interaccién de sus electrones de valencia. La fuerza ‘motriz. més importante para el enlace at6mico primario es la disminucién de la energia de los electrones de en- lace. Los enlaces secundarios son relativamente débiles en relaci6n con los primarios y tienen energias de s6lo entre 4 y 42 kJ/mol (1 a 10 kcal/mol), La fuerza motriz para el enlace secundario es la atraccién de los dipolos eléciticos contenidos en los étomos o en las moléculas. El momento de un dipolo elécirico se crea cuando dos cargas iguales y opuestas se separan, como se ve en la Figura 2.26. Los dipolos eléctricos se crean en los tomos 0 en las moléculas cuando existen centros con cargas positiva y negativa (Fig. 2.266). Los dipolos en Ios dtomos 0 en las moléculas crean momentos dipolares. Un momento dipolar se define como el valor de la carga multiplicado por la distancia de separacién entre las cargas positiva y negativa, 0 wad 29) donde = Momento dipolar. q = Magnitud de la carga eléctrica. d= Distancia de separacién entre los centros de las cargas. Los momentos dipolares en étomos y moléculas se iden en culombio-metro (C - m) o en debyes, donde un debye = 3,34 x 10° Cm, (4 —————— + i— ° » FIGURA 2.26. 2) Dipolo eléctrice. EI momento dipolar 0s qd, 1b) momento dipolar elécrice en una molécula eriazada co valentemente. Obsérvese la separacién de los centros de car- {8 positives y negatives. Los dipolos eléctricos interaccionan entre si me- diante fuerzas electrostiticas (culombianas) y, asf, los tomos y las moléculas que contienen dipolos son atraf- das unas a otras por estas fuerzas. Incluso, aunque las energfas de enlace de los enlaces secundarios sean dé- biles, se convierten en importantes cuando son los tini- cos capaces de unir a los étomos o a las moléculas. En general, existen dos tipos principales de enlaces secundarios entre étomos 0 moléculas que involucran dipolos eléctricos: los dipolos instanténeos y los dipo- los permanentes. Colectivamente, estos enlaces dipola- res secundarios son lamados, algunas veces, enlaces (fuerzas) de Van der Waals. 2.8.1. Dipolos instantaneos Fuerzas de enlaces secundarios muy débiles pueden pre- sentarse entre los étomos de un gas noble que tienen completa la capa electrénica més externa (s? en el He y stp’ en Ne, Ar, Kr, Xe, Rn). Estas fuerzas de enlace apa- recen en estos dtomos debido a que la distribuci6n asi- métrica de las cargas electrénicas crea dipolos eléctri- cos. En algin instante existe una alta probabilidad de que haya més carga electrénica en un extremo del éto- mo que en el otro (Fig. 2.27). Asf, en un étomo en par- ticular la nube de carga electrénica cambiaré con el tiempo, creando un «dipolo instanténeo». Los dipolos instanténeos de los 4tomos cercanos se pueden atraer tunos a otfos, creando enlaces débiles no direccionales FIGURA2.27. Distribucién de la nube de carga electrénica en Ln étomo de gas noble. a) Distribucion idealizada de una nube de carga elactrénica simétrica, yb) caso real con distribucion de la sube de carga electrénica asimetrica y que cambia con el tiempo, creando un «dipolo eléctrico instantaneo». interat6micos. La licuefacci6n y solidificacién de los ‘gases nobles a bajas temperaturas y altas presiones son debidas a las uniones entre dipolos instanténeos. Los puntos de fusion y ebullicién de los gases nobles a pre- sin atmosférica se recogen en la Tabla 2.10. Téngase en cuenta que a medida que el tamafio atémico de los, ‘gases nobles aumenta, los puntos de fusién y ebullicién también aumentan debido a las fuerzas de enlaces més fuertes como consecuencia de que los electrones tienen ms libertad para crear momentos dipolares més fuertes. 2.8.2. Dipolos permanentes © Es posible que Ileguen a establecerse fuerzas de enlace débiles entre moléculas unidas covalentemente si las moléculas contienen dipolos permanentes. Por ejemplo, a molécula de metano, CH,, con sus cuatro enlaces C-H dispuestos en una estructura tetraédrica (Fig. 2.20) no tiene momento dipolar debido a la disposicién simétri- a de los cuatro enlaces C-H. Esto es, Ia summa vectorial de sus cuatro momentos dipolares es cero. La molécula, de clorometano, CHCl, por el contrario, tiene una dis- posicidn tetraédrica asimétrica de los tres enlaces C-H y del enlace C-Cl, resultanto un momento dipolar neto de 2,0 debyes. La sustitucién de un étomo de hidrégeno por uno de loro en el metano hace aumentar el punto de ebullicién del metano de -128 °C a -14 °C para el clorometano. El punto de ebullicién mucho més alto del clorometano se debe a las fuerzas de enlace de los dipolos per- TaBLA2.10. Puntos de fusién y ebulicién de gases nobles a presién atmosférica Gas noble Puato de fusion (°C) Punto de ebulicin (°C) Helio 2722 268.9 Nein 248.7 245.9 Argén 189.2 1857 Kripton—-157,0 1529 Kenn -1120 107.1 Radéa =710 618 Capitulo 2 Estructura atémica y enlace 37 ‘manentes entre las moléculas de clorometano, La Ta- bla 2.11 muestra momentos dipolares experimentales de algunos compuestos. El enlace de hidrégeno es un caso especial de una interaccién dipolo-dipolo permanente entre moléculas polares. El enlace de hidrdgeno se presenta cuando un enlace polar conteniendo el étomo de hidrégeno, O-H 0 [NGH, interacciona con los étomos electronegativos O, N, F 0 Cl. Por ejemplo, la molécula de agua, H,O, tiene un ‘momento dipolar permanente de 1,84 debyes debido a su estructura asimétrica con sus dos étomos de hidré- geno y un angulo de 105° con respecto a su dtomo de oxfgeno (Fig. 2.28). Las regiones at6micas del hidrégeno de la molécu- la de agua tienen centros cargados positivamente, y en el extremo opuesto, la regién del dtomo de oxfgeno tie- ne un centro cargado negativamente (Fig. 2.28a). En el enlace de hidrégeno entre moléculas de agua, la regién cargada negativamente de una molécula es atrafda por fuerzas culombianas a la zona de carga positiva de otra molécula (Fig. 2.285). En el agua Iiquida o sélida se forman, entre las mo- Igculas de agua, fuerzas dipolo permanentes intermole- culares de cardcter relativamente fuerte (enlace de hi- drégeno), La energia asociada al enlace de hidrégeno es aproximadamente 29 kJ/mol (7 keal/mol), en contraste con las 2 a8 ki/mol (0,5 a2 keal/mol) para fuerzas di- polares de dipolo instanténeo en los gases nobles. El ex- cepcional alto punto de ebullicién del agua (100 °C) para su masa molecular se atribuye al efecto del enlace de hidrégeno. El enlace de hidrégeno resulta también muy importante para reforzar el enlace entre cadenas ‘moleculares de algunos tipos de materiales poliméricos. TaBLA2.11. Momentos dipolares experimentales de algunos ‘compuestos (debyes) HO) 84 | Ciel 2,00 H 00 | GHC, 110 co, 000 | HCI 103. cay 000 | NH, 146 oN \ 10° « ) Fs Enlace dé hidrégeno oF a Figura 2.28. a) Dipolo permanente de la molécula de agua, y b) enlace de hidrogeno entre moléculas de agua debido a la atrac~ ‘cin dipolar de dipolo permanente, 38 Ciencia e ingenieria de materiales 2.9. Enlaces mixtos El enlace quimico de étomos o iones puede involucrar mas de un tipo de enlace primario y también enlaces dipolares secundarios. Para el enlace primario existen las siguientes combinaciones de tipos de enlace mixto: 1) iénico-covalente; 2) metélico-covalente; 3) metélico- iGnico, y 4) iénico-covalente-metélico, 2.9.1. Enlace mixto iénico-covalente La mayorfa de las moléculas con enlaces covalentes po- seen algo de enlace iénico y viceversa. El carécter iéni- co parcial de los enlaces covalentes se puede interpre- tar en términos de la escala de electronegatividades de Ja Figura 2.9, Cuanto mayor es la diferencia en las elec- tronegatividades de los elementos involucrados en un enlace i6nico-covalente, mayor es el grado de caricter ico del enlace. Pauling” propuso la siguiente ecua- cién para determinar el porcentaje de cardcter i6nico de enlace en un compuesto AB: % carfcter i6nico = (1 e¥*"%"%* (100%) (2.10) donde X, y Xp son las electronegatividades de los dto- mos A y B en el compuesto. ‘Muchos compuestos semiconductores tienen enla- ce mixto iénico-covalente. Por ejemplo, GaAs es un compuesto 3-5 (Ga esté en el grupo 3A y As en el gru- po 5A de la tabla periddica) y ZnSe es un compuesto 2-6, El grado de carécter iGnico en el enlace de esos compuestos crece a medida que lo hace la diferencia, de electronegatividades entre los dtomos en el com- puesto. Asf pues, uno podria esperar que un compues- to 2-6 tenga un mayor cardcter i6nico que un 3-5 de- bido a la mayor diferencia de electronegatividad en el compuesto 2-6. El Problema ejemplo 2.12 ilustra estos aspectos. Problema ejemplo 2.12 Calcule el porcentaje de cardcter idnico de los compuestos semiconductores GaAs (3-5) y ZnSe (2-6) usando la ecuacién de Pau- ling. 4@) Para el GaAs, las electronegatividades tomadas de la Figura 2.9 son Xo, = 18 y Xx Entonces, ya00%) b) Para el ZnSe, las electronegatividades de la Fig. 2.9 son Xz, = 1,7 y Xq.= 2.5. Entonees, ‘% carécter ibn Obsérvese que como las electronegatividades difie- ren més para el compuesto 2-6, también esté incremen- tado el porcentaje de carécter iénico. 2.9.2. Enlace mixto metélico-covalente El enlace mixto metilico-covalente se presenta fre- cuentemente. Por ejemplo, los metales de transicién tie- nen enlace metilico-covalente mixto que involucra or- bitales enlazantes dsp (Tabla 2.9). Los altos puntos de fusidn de los metales de transicién se atribuyen al enla- ® Linus Carl Pauling (1901-1994). Quimico ameriano pionero cel estudio del enlace quimico y cuyo trabajo condujo @ una mayor ‘comprensin del mismo. Recibié el Premio Nobel de Quimica en el aio 1954, — e907-257 4.00%) e808" 10996) 1-0,85)(100%) = 15% ce mixto metilico-covalente. También en el grupo 4A de la tabla periédica hay una transicién gradual desde el enlace covalente puro en el carbono (diamante) a al- iin cardcter metélico en el silicio y germanio para ter- minar, en estafio y plomo, con un enlace primordial- mente metélico. 2.9.3. Enlace mixto metalico-iénico Si se da una diferencia significativa de electronegativ dad en los elementos que forman un compuesto inter- metélico, puede ser que exista una cantidad significati- va de transferencia electrénica (enlace iénico) en el compuesto. Asf pues, algunos compuestos intermetéli- cos son buenos ejemplos de enlace mixto metélico-i- nico. La transferencia electronica es especialmente im- portante para los compuestos intermetilicos tales como el NaZn,s y menos importantes para compuestos como el Al,Co,y el FesZn., debido a que las diferencias de clectronegatividades para estos dos titimos compuestos son mucho menores. 2.10. Resumen Los Stomos estén formados por tres particulas subat6- micas clisicas: protones, neutrones y electrones. Los electrones se han representado formando parte de una nube electrénica poco dispersa y de densidad variable alrededor del nticleo atémico més denso que contiene la mayor parte de la masa del tomo. Los electrones ex- temos son los electrones de valencia y es precisamente su comportamiento el que determina ia reactividad qui- mica de cada étomo, Los electrones obedecen las leyes de la mecénica ccuintica y como resultado las energias de los electrones estén cuantizadas. Esto es, un electrén puede tener s6lo ciertos valores de energia permitidos. Si un electron cambia su energia, debe cambiarse a un nivel energéti- co permitido. Durante un cambio energético, un elec- tr6n emite o absorbe un fotdn de energia de acuerdo con la ecuaci6n de Planck AE = hy, donde v es la frecuen- cia de la radiacién, Cada electrén esta asociado a cua- {to nimeros cudnticos: el niimero cudntico principal n, el nimero cuéntico secundario /, el ntimero cuéntico magnético m, y el niimero cudntico spin m,. De acuer- do con el principio de exclusién de Pauli, dos electro- rnes no pueden tener nunca los cuatro mimeros cuénti- cos iguales. Los electrones también obedecen el principio de incertidumbre 0 indeterminaciGn de Hei- senberg, que establece que es imposible determinar si- multéneamente el momento y Ia posicién de un elec- ‘rn. Asf pues, la localizacién de los electrones en los tomos debe ser considerada en términos de distribu- cién de densidades electrénicas Existen dos tipos principales de enlaces atémicos: 1) enlaces primarios fuertes, y 2) enlaces secundarios dé- biles. Los enlaces primarios se subdividen en: 1) iéni- cos; 2) covalentes, y 3) metilicos: y los secundatios pueden ser divididos en: 1) dipolos instantdneos, y 2) dipolos permanentes Los enlaces idnicos se caracterizan por Ia transfe- rencia de uno 0 més electrones de un étomo electropo- Sitivo a otro electronegativo. Los iones se mantienen unidos formando un s6lido cristalino, mediante fuerzas electrostéticas (culombianas), no direccionales. El ‘maiio de los iones (factor geométrico) y la neutralidad elécttica son dos factores importantes que determinan la disposicién del empaquetamiento iénico. Los enlaces covalentes estén caracterizados por la comparticién de pares de electrones en orbitales semillenos. Cuanto mas se solapan los orbitales enlazantes, més fuerte es el en- lace. Los enlaces covalentes son direccionales. Los en- aces metdlicos estén formados por étomos metélicos, con una comparticién mutua de electrones de valencia Capitulo 2 Estructura atémica y enlace 39 en forma de nubes de carga electronica deslocalizada. En general, cuanto menor es el ntimero de los electro- nes de valencia, més deslocalizados estén y mas met: lico es el enlace. El enlace metélico solo se presenta en- tre un agregado de sétomos y es no direccional. Los enlaces secundarios se forman por la atraceién electrostitica de los dipolos eléctricos dentro de los to- mos 0 moléculas. En los enlaces con dipolos instanta- neos los étomos se mantienen juntos debido a una dis- tribucién de carga asimétrica dentro de los mismos. Estas fuerzas de enlace son importantes para la licue- facci6n y solidificacién de los gases nobles. Los enla- ces de dipolos permanentes son importantes en el enla- ce de moléculas polares unidas covalentemente, tales como el agua y los hidrocarburos. ‘Normalmente, el enlace mixto se presenta entre éto- ‘mos y en moléculas. Por ejemplo, metales tales como tanio o hierro tienen enlaces mixtos metilico-covalen- te. Los compuestos covalentes tales como GaAs y ZnSe poseen una cierta cantidad de carécter iGnico, Algunos compuestos intermetilicos tales como el NaZin,; tienen una parte de carécter iénico mezclado con una parte de carécter metélico. En general, el enlace tiene lugar en- tre dtomos 0 moléculas debido a la disminucién de ener- sxfa que se produce cuando se origina el proceso de en- lace. 2.11. Definiciones See. 2.1. Atomo: La unidad basica de un elemento, que puede ex- perimentar un cambio quimico. See. 2.2, ‘Mimero atémico: Nismero de protones en el niicleo de un dtomo de un elemento. Unidad de masa atémica (uma): Unidad de masa basa- da en la masa exacta de la doceava parte del 'C. ‘Niimero de Avogadro: 6,023 x 10” étomos/mol: nime- ro de dtomos en un mol-gramo relativo 0 mol de un elemento. See. 2. Mecénica cudntica: Rama de la fisica en la que tos sis temas bajo investigacién pueden tener s6lo valores dis- cretos de energia permitida que estin separados por re- giones prohibidas. Estado fundamental: Estado cudntico de més baja ener- aia, Fotén: Particula de radiaci6n con una frecuencia y lon- gitud de onda asociada. También se le denomina cuan- to de radiacién, Energia de ionizacién: Energia que se requiere para lle- var un electrén desde su estado fundamental hasta el in- finito. 40 Ciencia e ingenieria de materiales Principio de indeterminacién de Heisenberg: Establece que es imposible determinar con precisin y a la vez la posicién y el momento de una pequefia particula como un electrén. Niimeros cudnticos: El conjunto de cuatro néimeros ne- cesarios para caracterizar cada electrén en un étomo. Estos son el niimero cuntico principal n, el mimero cusntico secundario /, el ntimero cudntico magnético m, y el ntimero cudntico spin m, Orbital atdmico: RegiGn en el espacio cercano al niicleo de un tomo, en el cual se encuentra situado un electrén ‘con un juego de nimeros cuadnticos. Un orbital atémico estd asociado también a un cierto nivel de energia, Principio de exclusi6n de Pauli: Establece que dos elec- trones no pueden tener los cuatro niimeros cuénticos iguales. Nivel (capa) electrénico/a: Grupo de electrones con el mismo niimero cudntico principal Configuracién electrénica: Distribucién de todos los electrones en un étomo de acuerdo con sus orbitales at6- micos. Ani6n: Un ion con una carga negativa. Catién: Un ion con una carga positiva. Sec. 2.5. Enlace iénico: Enlace primario resultante de la atrac- cin electrostitica entre iones con carga opuesta. Es un enlace no direccional. Un ejemplo de material con en- lace iGnico es el cristal de NaCl. See. 2.6. Enlace covalente: Enlace primario resultante de la com- particién de electrones. En la mayor parte de los casos el enlace covalente involucra el solapamiento de orbita- les semicompletos de dos étomos. Es un enlace direc- cional. Un ejemplo de material con enlaces covalentes es el diamante. Orbital hibrido: Orbital atémico obtenido cuando dos 0 ms orbitales equivalentes se combinan. Este proceso de recombinacién de los orbitales se lama hibridacién Sec. 2.7. Electrones de valencia: Electrones de las capas més ex- temas que se ven involucrados en el enlace. ‘Niicleo (core) ion-positivo: Un étomo sin sus electrones de valencia. Enlace metélico: Enlace primario.resultante de la agre- gacién de étomos metélicos y de la comparticién de electrones externos deslocalizados en forma de nube de ‘carga electr6nica por un agregado de étomos met Es un enlace no direccional. Un ejemplo de material con, enlace metilico es el sodio elemental. See. 2.8. Enlace de dipolo permanente: Enlace secundario que se origina por la atraccién de moléculas con dipolos per- ‘manentes, esto es, cada molécula tiene centros de carga positiva y negativa separados una cierta distancia. Enlace de hidrégeno: Tipo especial de atraccién dipo- lar permanente intermolecular, que se presenta entre un tomo de hidr6geno enlazado a un elemento muy elec- tronegativo (F, 0, No Cl) y a otro étomo de un elemento muy electronegativo. 2.12. Problemas 2.1. {Cuil es a masa en gramos de a) un protén; 6) un neurén, y ©) electrin? 2.2. {Cuil es la carga elétrica en culomibios de a) un protén; b) un ‘etn, y 6) un electin? 23, Defina: a) nimero atémico; b) unidad de masa atémicas ¢) mi mero de Avogadro, y d) masa atémicareatva 24, {Cudl es la masa en gramos de un étomo de oro? 2.5. {Cuintos stomos hay en un gramo de oro? 2.6. Un alambre de oro tiene 0,70 mm de diémetro y 8,0 em de largo. ;Cusntos dtomos contiene? Densidad del oro 19.3, elem’ 2.7. {Cuil es Ia masa en gramos de un étomo de molibeno? 218, {Cudntos étomos hay en un gramo de molibdeno? 2.9, Una soldadura contiene un $2 por 100 en peso de estafo y un 48 por 100 en peso de plomo. {Cusles son los porcenajesat6- micos de esta y plomo en la soldadura? 2.10. Una aleacin de cobre y nique (mone!) tiene un 70 por 100 en peso de niguel y un 30 por 100 en peso de cobre. ;Cusles son los poreentajesatdmicos de Ni y Cien esta sleacién? 2.11. Una aleacion de cupronfquel est formada por un 80 por 100 en peso de Cu y un 20 por 100 en peso de Ni. ;Cusles son los porcentsjes atémicos de Cu y Ni en la leacién’? 2.12. {Cusles a formula quimica de un compuesto intermetiico que ‘esti compuesto de un 49,18 por 100 de Cu y un 50,82 por 100 deAu? 2.13. {Cufles la formula quimica de un compuesto intermetilico con tun 15,68 por 100 en peso de Mg y un 84,32 por 100 en peso deal? 2.14. Defina qué es un for. 2.15. Caleule la energa en jlios y electrén-voltios de un foton cuya longitud de onda es 303.4 am. 2.16. Caleule la energa en julios y elecr6n-voltios de un fotén euya longitud de onda es 226.4 nm. 2.17. Un tomo de hidrégeno existe con su electrén en el estado n= 4, Elelectrn baja al estado n = 3. Calcul a) la energta del fon emitdo; b) su frecuencia yc) su longitud de onda en na- ‘németros (am). 2.18, Un fiomo de hidrgeno existe con su electrén en un estado n= 6, El electrén baja aun estado n = 2. Caleule a la energia del fot6n emitido; 6) su frecuencia, yc) su longitud de onda 2.19, En un generador comercial de rayos X, metales estbles tales como cobre (Cu) volframio (W) se encuentran expuestos aun hhaz de eleetrones de alta energia, Estos electrones puvden dar lugar a procesos de fonizacin en los étomos del metal. Cuan- 4o los dtomos del metal retoman a su estado fundamental emi ten rayos X de energia y longitud de onda caracteristca, Por cjemplo, un étomo de volamio que sure el impacto de wn baz de elecirones de alta enerpia puede perder uno de sus eleetro- res de la capa K. Cuando esto sucede, otro electrén probable- ‘mente de Ia capa L del voframio «cae» en el sitio vacante den- tro de la capa K. Si tal transcidn 2 p — 1s tiene lugar en el volframio, se emite un rao X, W K.. Un rayo X, W K,, tiene tuna Tongited de onda de 0,02138 nm, {Cusl es su energie? {Cuil es su frecuencia? 2.20, La mayoria de los modernos microscopios eletrénicos de ba- sido (SEM) estin equipados eon detectores de energia disper 221. 22. 223 224, 228. 226. 227. 228, 229. 230, 231. 222 233 234, 23s. 236. 237. 238. 239. 240, 241 siva de rayos X que facilitan el andlisis gu‘mico de Ia muestra Este anisis por rayos X es una extensién natural de la capae «dad del SEM debido a os elecrones que se uilizan para for- mar Ia imagen y que son tambin capaces de crear rayos X ca- racteristicos de la muestra. Cuando un haz de electrons incide sobre la muestra, se generan rayos X especificas de les ele- ‘meatos de la misma. Estos pueden ser detectados y wtlizados para deduci la composicion de la muestra a partir de longitu des de onde bien conocidas de los rayos X caractrfsticos de los clementos. Por ejemplo: Longitude onda Elemento de rayos %, K, co 02291 nm Mn 02103 nm Fe 01937 nm Co Ni cu Zs Supéngase que se analiza una aleaciGn metiica en un SEM y se detoctan tres diferentes energias de rayos X. Silas tres ener- zias son 7.492, 5426 y 6.417eV, ,qué elementos se encuentran presentes en la muestra? ;Cémo podria lamar ata aleacién? ‘Consitese el Capitulo Deseriba el modelo de Bohr del étomo de hidrégeno. ¢Cusles son las inexactitudes ms importantes de este modelo? {Cua es Ia energia de ioniaci6n, en electsn-voltios, de elec- trim del hidrgeno en su estado fundamental? Describa los cuatro niimeros eudnticos de un electiny dé sus valores permitidos. EBscriba la configuracign electrnica de os siguientes elemen- {Cua eS la configuracién electrinica ms externa para todos Jos gases nobles excepto el helio? De los gases nobles Ne, Ar, Kr y Xe, cul deberta ser el ms reactivo quimicamente? Defina el término electronegatividad. {Que cinco elements son los més electropositvos de acuerdo ‘on la eseala de electronegatividad” {Qué cinco elementos son los mis electronegative de acuerdo ‘con la escala de electronegatividad? Escriba In configurecién elecirnica de los siguientes iones| usando Ia notacién spdf: a) Ce*, Ce, Ce; B) Mo™, Mot, Mo", y c) Sel, Se, Se> Deseriba brevemente los siguientes tipos de enlace primario: 42) iaico; 6) covalent, y ¢) metlico. Describa brevemente los siguientes tipos de enlace secundario: 4) dipoloinstantineo, y 6) dipolo permanente. En general, ,por qué se produce el enlace entre los stomos? Deserba el proceso de enlace iGnico entre el par de étomos, so- dio y cloro. ;Qué electronesestin involuerados en el proceso se enlace? Después de Ia ionizacién,

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