APOSTILA DE FÃƒÂ SICO QUÃƒÂ MICA QUI 037 PDF

UNIVERSIDADE FEDERAL DE ITAJUB
INSTITUTO DE FSICA E QUMICA (IFQ)
APOSTILA DE FSICO QUMICA I

(QUI 37)
SUMRIO
Prtica 1. Densidade. ndice de refrao
Prtica 2. Calor de neutralizao
12
Prtica 3. Entalpia de dissoluo e de mistura
22
Prtica 4. Calor de Combusto
28
Prtica 5. Determinao da constante de equilbrio de uma reao em soluo
35
Prtica 6. Destilao
37
Prtica 7. Equilbrio Lquido-Vapor - Misturas Azeotrpicas
48
Prtica 8. Misturas slido - liquido. Misturas eutticas
54
Prtica 9. Atividade de ons H3O+ em soluo
62
Prtica 1. Densidade. ndice de refrao

1. INTRODUO
As substncias, estejam elas puras ou em solues, podem ser caracterizadas atravs de suas
propriedades fsico-qumicas intensivas e extensivas. Dentre estas, sero estudadas o ndice de refrao
e a densidade de slidos.
DENSIDADE:
Uma das propriedades fsico-qumicas mais empregadas na caracterizao de substncias puras,
misturas ou solues a densidade, particularmente se estes sistemas so slidos ou lquidos.
A densidade de um sistema , por definio, a razo entre a sua massa m e o seu volume V, ou
seja,
A determinao da densidade, tanto de lquidos como de slidos, pode ser obtida, medindo-se a
massa de um lquido ou de um slido, que ocupa um volume conhecido, empregando-se o mtodo do
volume exato, mtodo do picnmetro, ou o mtodo do empuxo, que tem por base o Princpio de
Arquimedes.
A obteno da densidade pelo mtodo do picnmetro de grande preciso, uma vez que o
clculo do volume feito pela medida direta da massa de lquido deslocada. Porm, necessrio tomar
algumas preocupaes para evitar a possibilidade de erros, como por exemplo, os causados por bolhas
de ar formadas dentro do lquido, ou pela propagao de erros inerentes execuo da srie de
medidas (massa do picnmetro vazio, massa do picnmetro cheio com um lquido-referncia, massa do
picnmetro cheio com o lquido-problema).
Picnmetros so frascos de massa e volume determinados comexatido e possuindo um gargalo
capilar, os quais podem ser completamente cheios com um lquido-problema (Figura 1). Dessa maneira,
conhecendo-se a massa do picnmetro cheio com o lquido-problema, e subtraindo-se esta da massa do
picnmetro vazio, conhece-se a massa do lquido e o volume por este ocupado em uma dada
temperatura, determinando-se, a partir desses dados, a densidade do lquido.
1
Figura 1: Picnmetros para sistemas lquidos pouco volteis (esq) e volteis (dir).
No mtodo do empuxo, mtodo de Arquimedes, determina-se a densidade de um lquido pela

medida do empuxo que um corpo (corpo de referncia) recebe quando mergulhado em um lquidoproblema (mtodo baseado no Princpio de Arquimedes) com o auxlio da balana de densidade (Figura
2).
Figura 2: Balana de densidades
A massa aparente que o corpo apresentar quando mergulhado no lquido ser menor do que a
massa do corpo no ar; este fato se deve ao deslocamento de um volume do lquido igual ao volume do
corpo deslocado, o empuxo sofrido pelo corpo. Esse empuxo transmitido ao brao mvel (brao da
balana) ao qual esse corpo est conectado atravs de um fio rgido. Contrapesos podem, ento, ser
adicionados ou deslocados ao longo do brao, de tal forma que ocorra um equilbrio entre o momento
resultante no brao e o momento originrio da fora do empuxo. Utilizando-se, portanto, um sistema de
graduao controlvel ( o brao da balana e os contrapesos em diferentes posies) e devidamente
padronizado atravs de um lquido-referncia de densidade conhecida, determina-se a densidade do
lquido-problema.
Ambos os mtodos tambm podem ser empregados para slidos. Neste caso, o slido
mergulhado em um lquido com densidade inferior esperada e no qual ele no seja solvel. O volume
do lquido deslocado que corresponder, portanto, ao volume do slido, pode ser medido diretamente,
mtodo do picnmetro, ou indiretamente, via o empuxo por ele provocado no dito corpo slido.
NDICE DE REFRAO:
ndice de refrao outra propriedade fsico-qumica, associada densidade de lquidos,
empregada comumente em laboratrios de anlise e de pesquisa.
Quando um raio de luz monocromtica passa de um meio transparente para outro ele
refratado. A razo n dos senos dos ngulos de incidncia e de refrao em relao a normal da
superfcie constante, sob um dado conjunto de condies, e igual razo das velocidades da luz nos
dois meios:
Esta equao representa a Lei de Snell e n o ndice de refrao do meio (2) em relao ao meio
(1). O ngulo (r), de refrao, aumenta com o acrscimo do ngulo (i), de incidncia, e atinge o seu valor
mximo, ngulo crtico, quando o raio de luz incidente tende horizontalidade, isto , quando (i) tende
a 90 (Figura 3). De modo a tornar n uma constante caracterstica de cada substncia, v1, refere-se a
velocidade da luz no vcuo e, como esta velocidade mxima, o ndice de refrao sempre maior do
que 1,0.
Figura 3: Representao esquemtica da refrao sofrida por um feixe de luz passando entre
substncias de diferentes densidades.
Usualmente, o ar escolhido como meio de referncia e, para se obter o valor real do ndice de
refrao da substncia, deve-se multiplicar o seu ndice de refrao em relao ao ar por 1,0003, que a
relao v1/v2 (velocidade da luz no vcuo sobre a velocidade da luz no ar) para D = 589 nm, luz amarela
(linha D do sdio) a 1,0atm e 20C (correo em trabalhos que requeiram grande preciso).
O ndice de refrao depende da temperatura, da presso, da natureza da substncia e do
comprimento de onda, , da luz. Tratando-se de uma soluo, o ndice de refrao de pende tambm da
sua concentrao. Consequentemente, o ndice de refrao usado para identificar substncias puras e
para determinar a concentrao de solues.
A refrao especfica r, ou refratividade de uma substncia, para um determinado comprimento
de onda em uma dada temperatura, obtida pela equao de Lorenz-Lorentz:
Em que a densidade da substncia (dependente da temperatura, mas, praticamente,

independente da presso, no caso de lquidos). Seu valor multiplicado pela massa molar (M) da
substncia a refrao molar (RM):
De forma similar, tem-se que o ndice de refrao de uma soluo funo da densidade da
soluo em uma dada temperatura, e a densidade, por sua vez, funo da proporo dos
5
componentes na soluo (concentrao). Portanto, para se determinar a concentrao de um

componente em uma soluo lquida, atravs do ndice de refrao, elabora-se um grfico do ndice de
refrao em funo da concentrao de um dos componentes em vrias solues padronizadas em uma
dada temperatura.
A medida do ndice de refrao feita em refratmetros e um dos mais usados o refratmetro
de Abbe (Figura 4).
Figura 4: Refratmetro de Abbe
Nesses aparelhos, o ndice de refrao para a linha D do sdio lido diretamente usando luz
branca e algumas gotas do lquido em estudo. Para a obteno do ndice de refrao, a luz branca
passada, com ngulo crtico de incidncia, do meio cujo ndice de refrao deseja-se determinar para
um prisma de vidro de ndice de refrao elevado e conhecido. A luz emergente passa por um conjunto
de prismas especiais, prismas de Amici, que separam a linha D do sdio da luz branca. Esta luz, assim
selecionada, dirigida atravs de uma luneta at a ocular onde existe um retculo. A incidncia de 90
obtida quando o campo da ocular se apresenta dividido em duas partes, clara e escura, cuja separao
coincide exatamente com a interseo das linhas do retculo. Atingida esta condio, o ndice de
refrao, entre 1,300 e 1,700 lido na escala do aparelho.
Como dito, o ndice de refrao de um lquido funo da densidade do mesmo e, portanto, no
caso de uma soluo, da concentrao dos componentes nela presentes. Assim sendo, o ndice de
refrao pode ser utilizado na determinao da concentrao desta soluo, a partir de valores
determinados de padres.
2. MATERIAIS E MTODOS
2.1 Densidade de slidos
Objetivos
1-Determinar a densidade de slidos utilizando o mtodo do picnmetro
2-Determinar a densidade e a composio de uma liga metlica binria pelo mtodo baseado no
Princpio de Arquimedes.
Material
Picnmetro, balana analtica, bquer (100ml), fio de metal ou nylon, barras de zinco, de cobre e de liga
cobre - zinco (lato).
Procedimento
2.1.1 Mtodo do picnmetro
1-Pesar a amostra, uma pequena barra ou p de zinco e de cobre;
2-Pesar o picnmetro cheio de gua destilada (anotando a temperatura)
3-Colocar a amostra dentro do picnmetro. Se necessrio, completar com gua, de modo que o lquido
retorne ao nvel anterior.
4-Pesar o picnmetro
2.1.2 Mtodo baseado no Princpio de Arquimedes

1-Pesar a amostra de lato (liga metlica de cobre e zinco)
2-Pesar a mesma amostra mergulhada em gua (anotando a temperatura)
O procedimento para esta medida consiste em prender a amostra, em um fio metlico ou nylon, no
brao de uma balana da qual foi isolado o prato. Sob este brao, colocar um bquer cheio de gua
destilada. Mergulhar a amostra na gua do bquer equilibrar a balana.
3-Pesar o fio mantendo mergulhada a mesma extenso deste, observada no item anterior, em gua.
Utilizao dos dados
Mtodo do pcnmetro
Determinar a massa, m, da gua deslocada pela amostra atravs da equao:

m=m1+m2-m3
em que m1 a massa da amostra do slido, m2 a massa do picnmetro cheio com gua e m3
a massa do picnmetro contendo a amostra e cheio com gua.
O volume, V, da amostra igual ao volume da gua deslocada:
Portanto, a densidade ser obtida atravs da equao:
Mtodo baseado no Princpio de Arquimedes
Clculo da densidade da liga cobre - zinco:

A massa de gua deslocada pela liga m ser obtida por:
m=m1-(m2-m3)
em que m1 a massa da amostra da liga, m2 a massa da amostra da liga mergulhada em gua

e m3 a massa do fio parcialmente mergulhado em gua.
Determinada a massa de gua deslocada, e conhecendo-se o valor exato da densidade da gua
na temperatura em questo, pode-se calcular o volume e a densidade da amostra.
Alm disso, dada a composio da liga atestada pelo fabricante e supondo que a contrao de
volume, normalmente observada para solues slidas, no seja significativa ou, mais precisamente,
considerando que estanho e chumbo formam solues com comportamento prximo do ideal
Vmistura=0, pode-se estimar a densidade esperada para a liga e compar-la coma densidade tabelada.
MCu=(concentrao declarada do Cu)x mliga

Mzn=mliga-mCu
De posse dos volumes parciais dos componentes e dos valores tabelados de suas densidades,
calcula-se a massa de cada componente da mistura e a sua concentrao ponderal (%m/m) na liga.
Logo,
Mliga=mCu+mZn
V=CuVCu + Zn+VZn
V=VCu+VZn
Tem-se que:
2.2: Refratometria
Objetivos
1-Calcular a refrao molar dos grupos metileno (CH2) e hidroxila (OH)

2-Construir a curva-padro do ndice de refrao, em funo da concentrao de um componente em
uma mistura binria.
Material
Refratmetro de Abbe, pipetas ou conta-gotas, tubos de ensaio, etanol comercial, metanol PA, etano
PA, 1-propanol PA, 1-butanol PA, n-hexano PA, misturas de acetona-clorofrmio de concentraes
conhecidas.
Procedimento:
1-Colocar, se necessrio, o refratmetro prximo a uma fonte de luz de modo que esta incida
diretamente sobre a parte superior do prisma. necessrio um certo cuidado, no caso de aparelhos com
fonte de luz prpria, com o ngulo de iluminao o efeito miragem (duplo horizonte) surge quando a
fonte de luz distancia-se da normal da superfcie do prisma.
2-Abrir o porta-amostra (duplo prisma). Colocar algumas gotas de metanol na superfcie horizontal, sem
nela encostar a pipeta. Fechar o porta-amostra rapidamente para evitar a evaporao do lquido.
3-Procurar a posio do sistema do prisma em que a linha de separao luz-sombra fique bem ntida e
exatamente no cruzamento das linhas do retculo da ocular.
4-Ler e anotar o ndice de refrao.
5-Abrir o porta-amostra e limp-lo com algodo ou papel absorvente com etanol comercial e, em
seguida, com algodo ou papel seco.
6-Obter os ndices de refrao do etanol PA, 1-propanol PA, 1-Butanol PA, n-hexano PA, das misturas de
acetona-clorofrmio e da mistura-problema.
Utilizao dos dados

Com os valores dos ndices de refrao dos alcois e do n-hexano, e com as suas densidades
temperatura e m que foram feitas as medidas, calculam-se as refraes especfica e molar de cada
substncia pelas equaes dadas na introduo.
Para se estimar a contribuio do grupo metileno (CH2), calcula-se a diferena entre a refrao
molar de dois alcois que diferem entre si por um grupo CH2. Consequentemente, com o conjunto de
resultados obtidos, obtm-se o valor mdio da refrao molar RM do grupo metileno.
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Da refrao molar do n-hexano obtm-se a refrao molar do hidrognio associado RM(-H):
Subtraindo-se da refrao molar de um lcool a refrao molar dos grupos CH2 e a do H, obtmse a refrao molar do grupo hidroxila. Repete-se este clculo para os demais alcois da srie. Com os
valores assim encontrados, obtm-se o valor mdio de RM(OH).
3. ORIENTAES PARA O RELATRIO

3.1 Densidade de slidos
1-Densidade das amostras;
2-Densidade da liga;
3-Composio da liga
4-Comparao dos valores encontrados com os valores tabelados:
Cu=8,93 g/cm3 (cobre laminado: 8,95 g/cm3) , Zn=7,14g/cm3
O lato uma liga metlica de cobre e zinco com porcentagens deste ltimo entre 5% e 45%,
dependendo do tipo de lato.
3.2 Refratometria
1-Clculo da refrao molar dos alcois e do n-hexano.
2-Clculo de RM(CH2) pelo processo algbrico.
3-Clculo de RM(H) e RM(OH) pelo processo algbrico.
4-Tabelas 1, 2 e 3 preenchidas.
5-Grfico ndice de refrao versus concentrao das misturas acetona-clorofrmio, e a concentrao da
soluo-problema.
6-Anlise dos resultados.
Tabela 1:
Substncia
M/ g mol-1
20C/ g cm-3
RM/ cm3 mol-1
Metanol
Etanol
1-Propanol
1-Butanol
N=hexano
10
Tabela 2:
RM/ cm3 mol-1
Grupo
RM, lit, 20C/ cm3 mol-1
>CH2
4,62
-H
1,10
-OH
2,63
Erro percentual/ %
Tabela 3:
Frao molar
Frao molar
xacetona
xacetona
0,00
0,60
0,10
0,70
0,20
0,80
0,30
0,90
0,40
1,00
0,50
4.GERENCIAMIENTO DE RESDUOS
1)- Conservar para secar e reutilizar os metais e liga metlica utilizada na primeira parte da aula.
2)- Retornar os solventes orgnicos no utilizado nas medidas para seu frasco de origem, evite
contaminao.
3)- Descarte as misturas de solventes em local apropriado.
5. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
Clotilde O. B. de Miranda-Pinto & Edward de Souza. Manual de Trabalhos Prticos de Fsico Qumica,
Editora UFMG
11
Prtica 2. Calor de neutralizao

1. INTRODUO
Os efeitos trmicos envolvidos em transformaes fsicas ou qumicas so investigados pela
termoqumica de acordo com a Primeira Lei da Termodinmica:
dU = dq + dw
(1.1)
onde dU , dq e dW representam as variaes da energia interna , do fluxo de calor e trabalho,

respectivamente. Considerando, de incio, que a fronteira do sistema permite apenas o escoamento de
trabalho de expanso (deslocamento dl contra uma fora de oposio Fops),a Primeira Lei passa a ter a
seguinte forma:
dw = F dl
(1.2)
Considerando que F = P A e que A dl = dV , teremos:
dw = P A dl = P dV
dU = dq Pops dV
(1.3)
(1.4)
Caso o volume do sistema seja mantido constante durante uma transformao (isomtrica), a
variao da energia interna desse sistema ser dada por:
dU = dqv
(1.5)
Caso o trabalho seja feito sob presso constante, teremos:
dU + P dV = dq p
(1.6)
O primeiro membro dessa equao representa operaes com funes de estado do sistema.
Assim sendo, temos uma funo de estado que corresponde a essa operao:
H = U + PV dH = dU + P dV +V dP
(1.7)
Mantida constante a presso, teremos:
dH = dU + P dV dH = dq p
(1.8)
Essa funo de estado extensiva, H, responde pelo nome de entalpia.

A variao de calor associada a uma transformao qumica pode ser caracterizada atravs da
variao da temperatura de um corpo (ou corpos) na vizinhana de um sistema. O calormetro um
instrumento utilizado na medio de calor envolvido numa mudana de estado de um sistema. Um dos
tipos de calormetro o usualmente utilizado para determinao da variao da energia interna,
ocasionada por diferentes processos qumicos em solues.
Esse tipo de calormetro consiste de um frasco isolante, de paredes de vidro grossas e polidas,
com baixo coeficiente de dilatao, frasco de Dewar, o qual contm um termmetro e um agitador. Ele
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tem uma parede dupla de vidro fino, com vcuo no espao entre as paredes para reduzir a transferncia
de calor por conduo. A fim de minimizar perdas por radiao, a superfcie das paredes internas
espelhada. No interior do calormetro os reagentes sero adicionados j devidamente diludos no
solvente. Dessa maneira, a capacidade calorfica total do calormetro C corresponder capacidade
calorfica da soluo resultante, somada capacidade calorfica das paredes internas do frasco de Dewar
e s capacidades calorficas do termmetro e do agitador nele mergulhado.
A capacidade calorfica definida como sendo a quantidade de energia absorvida por um corpo
para que sua temperatura aumente de 1 grau centgrado. O calor especfico a quantidade de energia
necessria para elevar a temperatura de 1,0 g de uma substncia em 10C. Nestas duas definies,
usamos o grau centesimal (grau Celsius), como unidade de temperatura; ela do mesmo tamanho do
grau de temperatura na escala termodinmica, Kelvin.
As unidades comumente utilizadas para energia so o Joule, a caloria e o erg. Um Joule
corresponde a 107 erg. J uma caloria corresponde a 4,184 J. A caloria definida como a quantidade de
calor necessria para elevar a temperatura de 1,0 g de gua de 15 0C para 16 0C. A capacidade calorfica
expressa em calorias por grau Celsius e o calor especfico em calorias por grau Celsius e por grama.
Note que, independentemente das duas unidades utilizadas, as dimenses permanecem sempre as
mesmas.
A determinao da capacidade calorfica do calormetro pode ser feita partindo-se da mistura
(em propores estequiomtricas) de solues diludas dos reagentes, cuja variao da energia interna
ou da entalpia (qesp) devida reao seja caracterstica e esteja registrada na literatura.
Em suma, a quantidade de energia que escoa para a vizinhana, neste caso o solvente,
conhecida e pode ser relacionada ao aumento ou diminuio da temperatura sofrida pela vizinhana. A
diferena entre a temperatura esperada e a temperatura efetivamente medida atribuda capacidade
calorfica do calormetro ou frasco trmico, isto , das paredes, do termmetro, do agitador, da tampa,
etc.
qesp = CT msol.reag.1csolvente T + msol.reag.2csolvente T
(1.9)
onde T a diferena de temperatura entre a temperatura final (Te) do sistema em equilbrio e T1, a
temperatura inicial do calormetro contendo as solues, c (=4,184 J 0C-1 g-1) o calor especfico da gua
e m a massa das solues dos reagentes
Outro modo de se determinar a capacidade calorfica do calormetro consiste na adio, no
frasco trmico, de massas conhecidas de gua com temperaturas diferentes, Tc (cold) e Th (hot),
agitando-se vigorosamente o frasco para assegurar uma transferncia rpida de calor entre as massas
de gua; dessa forma, obtm-se:
mguaquentecgua Te Th + C Te Th = m gua friacgua Te Tc
(1.10)
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onde Te a temperatura de equilbrio, Th a temperatura de gua quente e Tc a temperatura da gua

em temperatura ambiente.
A ocorrncia de uma reao qumica num dado meio , em geral, acompanhada por uma
variao de temperatura do meio. Isto acontece porque as energias das ligaes qumicas em diferentes
substncias so distintas. Da que as reaes so acompanhadas ou de liberao, ou de absoro de
energia. As raras reaes em que isto no ocorre so chamadas termoneutras. As reaes que liberam
energia, conhecidas como exotrmicas, o fazem, em geral, na forma de calor, causando um aumento da
temperatura do meio. J as reaes que absorvem energia, conhecidas como endotrmicas, retiram
calor do meio, causando uma diminuio da temperatura do mesmo. A quantidade de calor liberada ou
absorvida dita calor de reao.
Calorimetria a determinao da quantidade de calor liberada ou absorvida como decorrncia
de uma transformao qumica ou fsica. Esta determinao baseia-se na aplicao da 1a Lei da
Termodinmica: "para qualquer sistema, existe uma propriedade denominada energia, que
conservada e que pode ser transferida para ou do sistema por interaes de calor ou de trabalho".
Medidas calorimtricas so feitas para determinar a condutividade trmica ou a capacidade calorfica de
materiais, bem como os ganhos ou perdas de energia decorrentes de transformaes fsicas
(vaporizao, fuso, etc) ou qumicas (reaes de combusto, neutralizao, etc.). A parte da
calorimetria que trata especificamente das variaes de temperatura causadas por reaes qumicas
conhecida como Termoqumica. Em laboratrios, sempre mais fcil trabalhar presso constante
(presso atmosfrica local). Um calor de reao medido presso constante (q), igual variao de
entalpia da reao (H). Modernamente, os valores de Entalpia so expressos em Joules, J.
Muitas reaes, por motivos diversos, no podem ser realizadas diretamente. Entretanto,
possvel considerar essas reaes como resultantes da combinao de diferentes sequncias de outras
reaes. Como na Termodinmica o que interessa so somente os estados inicial e final do sistema, a
variao total de entalpia ser sempre a mesma, independentemente da sequncia. Esta regra,
conhecida como Lei de Hess, consequncia da 1a Lei da Termodinmica.
Experincias termoqumicas realizadas em laboratrios didticos so feitas, em geral, em um
frasco adiabtico (calormetro), cuja capacidade calorfica deve ser previamente conhecida.
Basicamente, o que se faz medir a variao de temperatura do frasco e seu contedo, decorrente da
reao qumica. Pode-se ento calcular o calor absorvido ou cedido no frasco, denominado calor medido
qmed. Como as variaes trmicas que ocorrem em um frasco adiabtico so causadas s pela
ocorrncia de reao qumica, um aumento na temperatura do frasco (qmed > 0) implica que a reao
exotrmica ( H > 0), e uma diminuio (qmed < 0), implica que a reao endotrmica ( H < 0). Da que a
relao entre o calor medido e a variao de entalpia da reao :
H = - qmed
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A variao de entalpia para alguns tipos de reaes tem nome especial. Isto ocorre, por
exemplo, no caso das reaes de neutralizao (reao entre cidos e bases) ou de dissoluo de um
soluto em um solvente. A entalpia da reao entre um cido e uma base conhecida como calor de
neutralizao Hneutr. J a entalpia da reao de dissoluo de uma substncia em um solvente
conhecida como calor de dissoluo Hdis (tambm s vezes denominada calor de soluo).
Como foi comentando a entalpia da reao entre um cido AH e uma base BOH denominada
calor de neutralizao. Em uma soluo aquosa, os cidos e as bases fortes encontram-se
completamente dissociados, e o calor de neutralizao numericamente igual ao calor de dissociao
da gua (mas de sinal contrrio), visto que:
A-(aq) + H+(aq) + B+(aq) + OH-(aq) A-(aq) + B+(aq) + H2O
ou resumidamente
H+(aq) + OH-(aq) H2O
H0298= -55,9 kJ.mol-1
Onde H0298 o calor de neutralizao, nas C.N.T.P.

Quando o cido, a base ou ambos no esto completamente dissociados, como o caso dos
eletrlitos fracos (por exemplo, o cido actico), o calor de neutralizao menor que para os
eletrlitos fortes, sendo que a diferena o calor de dissociao do(s) eletrlito(s) fraco(s).
O calor de neutralizao tambm pode ser determinado usando-se um calormetro. Assim, se
duas solues, uma de um cido forte e outra de uma base forte, so misturadas em um calormetro,
que se encontra temperatura T0, haver um aumento de temperatura (T=Tf - T0) devido ao calor
liberado pela reao de neutralizao. Parte deste calor gasto para aquecer tambm os diversos
componentes do calormetro e da soluo.
Na prtica difcil determinar diretamente a variao de temperatura, com preciso. Em
consequncia, necessrio acompanhar a evoluo do fenmeno, durante um certo tempo, atravs de
leituras intermitentes da temperatura. Deste modo, obtm-se uma srie de dados com os quais se pode
construir um grfico. Por exemplo, ao adicionar uma substncia em um calormetro, obtiveram-se os
seguintes valores de temperatura em funo do tempo (ver Figura 1)
A partir da tabela (Fig.1) pode-se obter a curva da evoluo da temperatura em funo do
tempo, na qual normalmente se pode traar duas retas tericas. A distncia (paralela ao eixo y) entre
esses dois segmentos de reta fornece o valor correto de T. No exemplo da Fig.1 encontrou-se que T=
4,40C
15
31
30
Temperatura ( C)
29
28
27
26
25
24
-4
-2
10
12
14
16
18
20
22
24
tempo (min)
Figura 1. Evoluo da temperatura em funo do tempo em um calormetro
2.1 Determinao da Capacidade Calorfica de um Calormetro
O calormetro empregado para a determinao de
calor de reao (frasco trmico), esquematizado
na figura abaixo, constitudo de um material
isolante A, normalmente ar, contido pela camisa C,
e do frasco trmico propriamente dito, o frasco de
Dewar, B.
Objetivo: Determinar a capacidade calorfica de um frasco trmico.

Material: Frasco trmico, termmetro; provetas, gua destilada.
Procedimento:
1- Colocar em um frasco trmico 300ml de gua aquecida;
2- Tampar o frasco e agitar moderadamente, ler a temperatura Th 5vezes at que ela se mantenha
constante;
3- Adicionar, rapidamente, no frasco trmico que contm gua aquecida, 50ml de gua a
temperatura ambiente Tc, devidamente medida e registrada 5 vezes;
4- Agitar vigorosamente o frasco aps a adio (item 3) iniciando, imediatamente, uma srie de
leituras a cada 10 segundos da temperatura do sistema, at o equilbrio trmico ser alcanado.
Durante as medidas, e em intervalos regulares, o frasco deve ser vigorosamente agitado;
5- Esvaziar e secar o calormetro e repetir o mesmo procedimento mais 2 vezes.
Massa de gua fria:___________________________
Massa de gua quente:________________________
16
2.2 Calor de Neutralizao

Quando solues diludas de cidos fortes (como os cidos clordrico e ntrico) so neutralizados
com solues diludas de bases fortes (como as solues de hidrxidos de metais alcalinos) observa-se
que o calor de neutralizao liberado por mole de gua formado , praticamente, constante e independe
da natureza real dos elementos (o ametal e o metal) que constituem o cido e a base..
O valor mdio do calor de neutralizao encontrado para essas reaes nas CNATP igual a 55,9 kJ.mol-1
Portanto, essas reaes podem ser descritas simplesmente em termos da neutralizao do
hidrnio; no se precisa levar em conta o sal formado que estar claro, totalmente ionizado:
H0298= -55,9 kJ.mol-1
H+ (aq) + OH- (aq) H2O (l)
qmed.=mA*cgua*TA + mB*cguaTB+ C*TB

TA = Tf-TA e TB=Tf - TB
onde C a capacidade calorfica do calormetro e mA e mB, massas das solues de cido e base,
respectivamente.
n o nmero de moles neutralizados
Objetivo: Determinar o calor de neutralizao de um cido forte por uma base forte.
Material: Calormetros, termmetros, provetas, bquers, solues de diferentes cidos fortes e de
hidrxido de sdio.
Procedimento:
1- Colocar, em um dos calormetros, etiquetado A, limpo e seco, 100 ml da soluo de cido (ver
tabela 3), fechar e agitar o frasco de forma a molhar as paredes do calormetro A;
2- Fazer a leitura da temperatura do Calormetro A, at que se obtenha o equilbrio trmico.
3- Medir 300 ml da soluo de hidrxido de sdio 0,2 M e coloc-lo no outro calormetro,
etiquetado B, limpo e seco; fechar e agitar o frasco de forma a molhar as paredes do calormetro
B;
4- Fazer a leitura da temperatura do Calormetro B at a soluo atingir o equilbrio trmico;
5- Transferir rapidamente a soluo cida contida no calormetro A para o calormetro B. Fechar o
calormetro, introduzindo ou mantendo o termmetro mergulhado na soluo resultante;
6- Fazer leituras em intervalos pequenos e constantes de tempo, de 30 em 30s, at assegurar-se de
que a temperatura atinja o equilbrio trmico.
17
Nota: A leitura da temperatura da mistura deve ser iniciada logo aps a misturas das solues
cida e base, pois a reao de neutralizao uma reao rpida, ainda que no seja instantnea.

Usando a frmula:

onde Te a temperatura final do sistema em equilbrio, Th a temperatura do calormetro em
equilbrio com a gua quente, Tc a temperatura inicial da gua fria colocada no calormetro, c (= 4,184
J 0C-1g-1) o calor especfico da gua, mguaquente a massa de gua quente e mguafria resfriada
(considere d = 1,00 g / mL). Determine C, a capacidade calorfica do calormetro.
No Relatrio mostre suas tabelas de seguimento de temperatura, identificando-as. E apresente o
clculo da capacidade calorfica do calormetro.
Questes :
a) O que capacidade calorfica?
b) Descreva um frasco de Dewar.
c) Por que realizou-se a transformao (troca de calor entre o calormetro e massas de gua) dentro de
um frasco de Dewar ?
d) Quando se quer converter uma temperatura medida em C para K, utiliza-se a frmula:
T / K = / C + 273,15
Isto , a temperatura em Kelvin numericamente igual a temperatura em graus Celsius mais 273,15. Se
num experimento de calorimetria voc percebe que a variao de temperatura foi de 5,34 C e precisa
convert- la para Kelvin (para anlise dimensional com dados do calor especfico da gua), basta
somar este valor a 273,15 ? Explique como voc faria.
e) Por que o dispositivo agitador deve ser uma "arame" fino ?
f) De que tipo de sistema termodinmico um frasco de Dewar aproxima-se ? Por qu (justifique
baseado em sua construo) ?
g) Se voc adicionou ao calormetro gua resfriada com uma pipeta volumtrica mesma temperatura
da gua, o que conceitualmente estaria errado neste procedimento ? No caso de adio com uma
18
proveta, o erro de volume esperado seria maior ou menor ?
Tabela 4: Temperatura da gua quente em equilbrio com o calormetro e da gua fria em equilbrio com
o calormetro
Temp.gua quente
Temp.gua fria
(Th)
(Tc)
Tabela 2: Temperatura de equilbrio entre o calormetro contendo gua quente e gua fria.
Tempo (min)
Temp.equilbrio
(Te)
3.2 Calor de Neutralizao

Faa os grficos da temperatura em funo do tempo, para cada caso, e determine o valor de T
(como na Fig.1). Calcule o calor integral da mistura por mol de soluo usando a equao
qmed.=mA*cgua*TA + mB*cguaTB+ C*TB

19
TA = Tf-TA e TB=Tf - TB
onde C a capacidade calorfica do calormetro e mA e mB, massas das solues de cido e base,
respectivamente.
n o nmero de moles neutralizados (neste caso 0,06)

No Relatrio mostre suas tabelas de seguimento de temperatura, identificando-as. E apresente
o clculo do calor de neutralizao.
De acordo com seus dados experimentais, qual a ordem de foras entre os cidos ? Esse
resultado coerente com a literatura ?
Questes
a) O que uma reao de neutralizao ?
b) O que calor de neutralizao ?
c) Como se pode medir experimentalmente o calor de neutralizao ?
d) Por que o calor de neutralizao medido menor quando se utiliza um cido fraco, em comparao
com o uso de um cido forte ?
e) Como se relaciona o calor de neutralizao entre cido e base fortes com o calor de dissociao da
molcula de gua ?
f) Discuta os fatores que influenciam a determinao do calor de neutralizao dos cidos pouco
dissociados.
g) Em soluo diluda e a 25 0C, quando um cido forte neutralizado por uma base forte, cerca de
55,892 kJ so liberados por mol de gua formada. A partir do oxignio e do hidrognio gasosos cerca de
285.838 kJ so liberados na formao de um mol de gua. Usando estes dados, calcule a soma dos
calores de formao dos ons H+(aq) e OH- (aq). Resp.: 229,96 kJ.
i) Por que o valor de n para o experimento corrente vale 0,06 mol ?
j) Comente sobre os conceitos de reagente em excesso e reagente limitante.
Tabela 3. Estudo do calor de neutralizao de diferentes reaes cido base.
Neutralizao
cido
Concentrao
cido clordrico
0,8 M
cido sulfrico
0,8 M
cido actico
0,8 M
cido fosfrico
0,8 M
20
Tabela 4: Temperatura da base em equilbrio com o calormetro e do cido em equilbrio com o

calormetro.
Valores de Temperatura at o equilbrio
Temp.base (Tb1)
Temp.cido clordrico (Ta1)
Temp.base (Tb2)
Temp.cido sulfrico (Ta2)
Temp.base (Tb3)
Temp.cido actico (Ta3)
Temp.base (Tb4)
Temp.cido fosfrico (Ta4)
Tabela 5: Temperatura de equilbrio entre o calormetro contendo a base e o cido.

Tempo
(min)
Temp.equilbrio
Temp.equilbrio
Temp.equilbrio
Temp.equilbrio
(Te) HCl
(Te) H2SO4
(Te) CH3COOH
H3PO4
4. GERENCIAMIENTO DE RESDUOS
As solues cidas e alcalinas, isentas de metais, devero ser neutralizadas antes de descarte. Ajuste de
pH para a faixa de 6 9.
Editora UFMG
21
Prtica 3. Entalpia de dissoluo e de mistura

1.INTRODUO
A variao de entalpia para alguns tipos de reaes tem nome especial. Isto ocorre, por
exemplo, no caso das reaes de neutralizao (reao entre cidos e bases) ou de dissoluo de um
soluto em um solvente.
A entalpia da reao entre um cido e uma base conhecida como calor de neutralizao
neutrH. A reao de dissoluo de uma substncia em um solvente conhecida como calor de dissoluo
dissH (tambm s vezes denominada calor de soluo).
Utilizando-se um calormetro cuja capacidade calorfica foi previamente determinada, pode-se
determinar a variao de entalpia associada a diferentes reaes, tais como reaes de neutralizao e
dissoluo. Para isto basta determinar as temperaturas iniciais do calormetro vazio e das solues ou
solvente, e a temperatura final do calormetro contendo os produtos da reao. O conhecimento destas
temperaturas, da capacidade calorfica do calormetro e das capacidades calorficas especficas (ou
molares) das diferentes substncias ou solues envolvidas permite determinar a entalpia da reao.
a)- Calor de dissoluo

O calor molar de dissoluo, associado reao de dissoluo de uma substncia em gua,
dissHm, pode ser determinado atravs da seguinte equao:
(1)
onde Ccal a capacidade calorfica do calormetro, TMX a temperatura inicial do sal, Ti a temperatura
do calormetro em equilbrio com a gua, mMX a massa do sal, nMX a quantidade de matria (nmero
de moles) do sal e cMX a capacidade calorfica especfica do sal.
Tabela I - Capacidade calorfica especfica, calores de dissoluo e de formao de alguns sais de

amnio.
Magnitudes
NH4Cl
NH4NO3
(NH4)2SO4
c(J g-1 0C-1)
1,57
1,42
dissHm (kJmol-1)
15,69
24,56
6,95
fHm (kJmol-1)
-315,39
-365,14
-1179,3
Tabela II - Calores de formao de solues aquosa de NH3, HCl, HNO3, H2SO4

Calor de formao
NH3
HCl
HNO3
H2SO4
fHm (kJmol-1)
-80,67
-165,14
-205,98
-884,20
22
b)- Calor de mistura
Quando dois compostos so misturados, se no h reao qumica entre eles, a variao da

entalpia durante o processo denominada calor de mistura. Esse calor depende da natureza e da
concentrao das substncias misturadas.
Neste experimento, necessrio distinguir os termos: calor diferencial e calor integral de
mistura ou de soluo. O calor integral de soluo, H, o calor absorvido ou liberado quando se
prepara, por mistura de dois componentes puros, uma soluo de concentrao c. Enquanto que o calor
diferencial de soluo, h, o calor liberado, ou absorvido, quando 1 mol de soluto dissolvido numa
quantidade infinita de soluo de concentrao c, tal que esta concentrao no varie apreciavelmente
a presso e temperatura constantes. Esses dois termos esto relacionados segundo a equao:
(2)
Onde x1 a frao molar do solvente e x2 a frao molar do soluto. Portanto, conhecendo-se o valor de
H em funo da concentrao pode-se calcular h2, a uma dada concentrao.
Num sistema binrio, o grfico h = f(x) pode apresentar um mximo, e isto geralmente significa
que h uma forte associao dos dois componentes de mistura. A proporo molar dos componentes
desta associao dada pela concentrao na qual este mximo ocorre.
O calormetro empregado para a determinao de
calor de reao (frasco trmico), esquematizado
na figura abaixo, constitudo de um material
isolante A, normalmente ar, contido pela camisa C,
e do frasco trmico propriamente dito, o frasco de
Dewar, B.
Objetivo: Determinar a capacidade calorfica de um frasco trmico.
Material: Frasco trmico, termmetro; provetas, gua destilada.
Procedimento:
1. Colocar em um frasco trmico 300ml de gua aquecida;
23
2. Tampar o frasco e agitar moderadamente, ler a temperatura Th 5vezes at que ela se mantenha
constante;
3. Adicionar, rapidamente, no frasco trmico que contm gua aquecida, 50ml de gua a
temperatura ambiente Tc, devidamente medida e registrada 5 vezes;
4. Agitar vigorosamente o frasco aps a adio (item 3) iniciando, imediatamente, uma srie de
leituras a cada 10 segundos da temperatura do sistema, at o equilbrio trmico ser alcanado.
Durante as medidas, e em intervalos regulares, o frasco deve ser vigorosamente agitado;
5. Esvaziar e secar o calormetro e repetir o mesmo procedimento mais 2 vezes.
2.2 Calor de dissoluo

Objetivo: Determinar o calor de dissoluo.
Material: calormetro (frascos de Dewar) de cerca de 400 mL, termmetros, provetas, cronmetro, 1
balana analtica, NH4Cl slido
Procedimento:
1- Determinar a capacidade calorfica do calormetro como feito no experimento de calor de
neutralizao.
2- Esvazie o calormetro, recolhendo a gua do experimento num frasco apropriado, lave-o,
enxgue-o diversas vezes e seque-o usando ar comprimido ( fundamental que a garrafa, a
rolha, etc, fiquem efetivamente secos).
3- Coloque 300 mL (medidos com preciso) de gua destilada temperatura ambiente. Tampe-a
com uma rolha atravessada pelo termmetro de preciso 0,1 C. A seguir, anote a temperatura
da gua a cada 30 s, at que ela atinja um valor estvel (T2).
4- Pese cerca de 15 g do sal NH4Cl (marcar exatamente a massa pesada), que deve estar a
temperatura ambiente e adicione rapidamente ao calormetro (batendo no fundo do recipiente
para garantir a transferncia de toda a massa do sal). Rapidamente volte a tamp-lo, agite para
dissolver todo o sal e imediatamente passe a anotar, a cada 15 s, a temperatura da soluo
resultante, at que ela atinja um novo valor estvel (Tf). Observe se efetivamente todo o sal se
dissolveu.
5- Pela frmula abaixo, calcule o calor de dissoluo do sal:
6- Repita os procedimentos 3, 4 e 5.
2.3 Calor de Mistura

24
Neste experimento ao misturar a gua e o etanol haver uma liberao de calor (mistura
exotrmica) que no dada somente pelos efeitos de diluio, mas tambm pelo calor envolvido na
formao de ligaes entre a gua e o etanol, tal que:
H2O + CH3CH2OH CH3CH2OH...H2O
Para estudar a variao de entalpia em funo da concentrao das substncias a serem

misturadas proceda da seguinte maneira: calcule inicialmente a massa de gua e de etanol necessria
para obter 9 misturas que cubram o intervalo da frao molar XE, de 0,1 a 0,9 de etanol, de tal modo
que a massa total de cada mistura (gua-etanol) seja 300g. A Tabela III apresenta uma sugesto da
mistura gua-etanol, na proporo de 0,1 a 0,9 respeito frao molar de etanol. A partir dos valores da
Tabela III calcule o valor exato de XE utilizado na aula.
Tabela III. Massa de etanol e gua abrangendo um intervalo de frao molar de etanol XE de 0,1 a 0,9
mE (g)
66
117
157
189
215
238
257
273
287
mA (g)
234
183
143
111
85
62
43
27
13
Transforme as massas calculadas em volumes, sabendo que a densidade da gua e do etanol a 200C,
0,998 g/cm3 e 0,789 g/cm3, respectivamente.
Objetivo: Determinar os calores integral e diferencial da mistura entre a gua e o etanol.

Material: Calormetros, termmetros, provetas, bquers, gua destilada e etanol comercial.
Procedimento:
1- Mea cuidadosamente os volumes de etanol e gua calculados e coloque-os separadamente em
18 erlermeyers de 250 ml, previamente numerados. Arrolhe-os bem, para que no haja perda
de massa.
2- Monte o calormetro.
3- Transfira uma das amostras de gua para o calormetro A. Acione levemente o agitador e
determine a Temperatura (TA). Coloque no calormetro E a amostra de etanol correspondente
amostra de gua. Espere, at atingir o equilibro trmico. Anote a temperatura (TE). Adicione o
Etanol no calormetro A que contem a gua. Anote a temperatura a cada 10 segundos, at que
seja atingido um mximo e se mantenha constante por cinco leituras.
4- Limpe o calormetro e repita todo o processo com as outras amostras.

25
3.1 Determinao da capacidade calorfica do calormetro
Usando a frmula:
onde Te a temperatura final do sistema em equilbrio, Th a temperatura do calormetro em

equilbrio com a gua quente, Tc a temperatura inicial da gua fria colocada no calormetro, c (= 4,184
J 0C-1g-1) o calor especfico da gua, mguaquente a massa de gua quente e mguafria resfriada
(considere d = 1,00 g / mL). Determine C, a capacidade calorfica do calormetro.
No relatrio mostre suas tabelas de seguimento de temperatura, identificando-as. E apresente o

clculo da capacidade calorfica do calormetro.
3.2 Calor de dissoluo
a)- As tabelas de seguimento da temperatura, identificando-as;

b) Clculo da capacidade calorfica do calormetro;
c) Clculo da entalpia de dissoluo do sal, usando a frmula anterior (Eq.1)
Questes
a) O que calor de reao presso constante ? que funo termodinmica ele pode ser relacionado
?
b) Qual a relao entre as unidades de medida de energia, caloria e Joule ?
c) Que diz a Lei de Hess de soma constante dos calores de reao ?
d) O que calor de dissoluo ?
e) Que tipo de alterao de temperatura voc espera ao se acrescentar um sal cuja dissoluo
endotrmica ao interior de um calormetro contendo gua ?
f) O que um frasco adiabtico?
3.3 Calor de mistura

Faa os grficos da temperatura em funo do tempo, para cada caso, e determine o valor de
T. Calcule o calor integral de mistura por mol de soluo utilizando a equao:
qmed.=mE*cetanol*TE + ma*cguaTA+ C*TA
TE = Tf-TE e TA=Tf TA
(Calor integral de mistura)etanol = Hmist(etanol)= - qmed/n
26
onde C a capacidade calorfica do calormetro e mE e mA, massas de etanol e gua, respectivamente.

Os calores especficos da gua e o etanol so 4,184 J 0C-1g-1 e 2,427 J 0C-1g-1, respectivamente. E n o
nmero de moles de etanol, neste caso ser calculado o calor de mistura do etanol para 9 composies
diferentes.
Faa o grfico H=f(Xetanol), desenhe as tangentes e obtenha o valor de d(H)/dx2. Usando a
equao 2 calcule o valor de h2. Tire as concluses a respeito das ligaes de hidrognio e dos efeitos
de diluio ocorridos durante o experimento.
No Relatrio mostre suas tabelas de seguimento de temperatura, identificando-as. E apresente
o clculo do calor integral de mistura Hmist(etanol) do etanol para as diferentes composies e o valor
do calor diferencial de soluo h2.
Questes
a) Se voc substitui a gua por um solvente apolar como o hexano e tolueno. Que concluses voc
poderia tirar comparando as misturas etanol:hexano e etanol:tolueno na proporo 1:1 ?
b) Quais so os possveis erros deste experimento?
Experimento calor de dissoluo: coloque a soluo do sal em frasco apropriado para posterior
recristalizao.
Experimento de calor de mistura: coloque a soluo gua-etanol em frasco apropriado para destilao e
reaproveitamento.
5.REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS
1.BARBOSA DE MIRANDA PINTO, C. O. Manual de Trabalhos prticos de fsico-qumica, Belo Horizonte:
Editora UFMG, 2006. P.47-58
2.ALVES BUENO, W., DEGRVE, L. Manual de Laboratrio de Fsico Qumica. So Paulo: Editora
McGraw-Hill do Brasi, 1980. p.23 - 41
3.LULEK, J., PHILIPPINI FERREIRA BORGES, C., MASETTO ANTUNES, R., CAETANO ZURITA DA SILVA, J.
Apostila de Fsico Qumica, : Editora UEPG. P.
4.ATKINS, P. W. Fsico-Qumica 1 8 Ed.. Rio de Janeiro: Editora LTC, 2008.
5.ATKINS, P. W. Fsico-qumica Fundamentos 5a Ed., Rio de Janeiro: Editora LTC, 2011
6.CASTELLAN, G. W. Fundamentos de Fsico-Qumica.Rio de Janeiro: Editora LTC, 1986
27
Prtica 4. Calor de Combusto

Os efeitos trmicos envolvidos em transformaes fsicas ou qumicas so investigados pela
termoqumica de acordo com a Primeira Lei da Termodinmica:
dU = dq + dw
(1.1)
onde dU , dq e dW representam as variaes da energia interna , do fluxo de calor e trabalho,

respectivamente. Considerando, de incio, que a fronteira do sistema permite apenas o escoamento de
trabalho de expanso (deslocamento dl contra uma fora de oposio Fops),a Primeira Lei passa a ter a
seguinte forma:
dw = F dl
(1.2)
Considerando que F = P A e que A dl = dV , teremos:
dw = P A dl = P dV
dU = dq Pops dV
(1.3)
(1.4)
Caso o volume do sistema seja mantido constante durante uma transformao (isomtrica), a
variao da energia interna desse sistema ser dada por:
dU = dqv
(1.5)
Caso o trabalho seja feito sob presso constante, teremos:
dU + P dV = dq p
(1.6)
O primeiro membro dessa equao representa operaes com funes de estado do sistema.
Assim sendo, temos uma funo de estado que corresponde a essa operao:
H = U + PV dH = dU + P dV +V dP
(1.7)
Mantida constante a presso, teremos:
dH = dU + P dV dH = dq p
(1.8)
Essa funo de estado extensiva, H, responde pelo nome de entalpia.

A variao de calor associada a uma transformao qumica pode ser caracterizada atravs da
variao da temperatura de um corpo (ou corpos) na vizinhana de um sistema. O calormetro um
instrumento utilizado na medio de calor envolvido numa mudana de estado de um sistema. Um dos
tipos de calormetro o usualmente utilizado para determinao da variao da energia interna,
ocasionada por diferentes processos qumicos em solues.
Caso, por exemplo, confine-se o sistema em um recipiente de fronteiras rgidas (o que implica
em transformaes isomtricas) e perfeitamente diatrmicas (que permitem completamente a
passagem de calor entre o sistema e a vizinhana), e esse recipiente seja mergulhado em uma
28
vizinhana prxima (o que implica que essa vizinhana dever ser, por sua vez, isolada do resto do
universo por uma fronteira adiatrmica), cuja capacidade calorfica total seja conhecida, mensura-se a
quantidade de calor escoada que corresponde variao da energia interna do sistema, lembrando-se
que
qvizinhana = -qsistema (1.9)
O aparato acima descrito (um sistema confinado por paredes rgidas, diatrmicas, mergulhado
em uma vizinhana de capacidade calorfica conhecida, estando esta isolada do resto do universo por
uma fronteira adiatrmica) chamado de calormetro isovolumtrico.
O cerne dos calormetros isovolumtricos comerciais a bomba de oxignio, um cilindro de
paredes metlicas rgidas, normalmente de ao inoxidvel, que resiste a altas presses internas e
externas (at cerca de 30 bar), onde se coloca uma alquota do sistema a ser estudado (uma substncia
pura ou uma mistura no estado slido de concentrao conhecida) sob alta presso de oxignio (para
assegurar a combusto instantnea do material, cujo incio da ignio se d pela passagem de uma
corrente por um fino fio metlico).
Esse cilindro, bomba de oxignio, mergulhado em um banho de gua que, por sua vez, est
contido por paredes adiatrmicas. Dessa forma, como dito, a variao de energia interna ocasionada
pela combusto se manifestar em um aumento na temperatura do banho (a includa no s a massa
de gua, mas tambm as paredes que o envolvem, as da bomba de oxignio e dos demais componentes
presentes como o agitador, as conexes e o termmetro ou termmetros presentes).
Esse conjunto de componentes possui uma capacidade calorfica prpria C e o seu valor exato
pode ser determinado a partir da combusto de uma quantidade conhecida de uma substncia, cuja
variao da energia interna, na combusto, determinada e se encontra disponvel na literatura.
Preferencialmente a esse mtodo, mergulha-se uma resistncia conhecida no calormetro e, por ela,
passa-se uma determinada corrente em um intervalo de tempo definido; assim, determina-se C a partir
da variao de temperatura observada (ou seja, a partir de um trabalho eltrico conhecido e controlado
e, nessas condies, igual ao calor escoado para o calormetro).
Reprisando: a modificao qumica do sistema acompanhada por uma variao negativa da
energia do mesmo (combusto um processo exotrmico) que, ao escoar pelas paredes diatrmicas
que contm o cilindro de ao, provoca um aquecimento na vizinhana imediata (o banho de gua mais
os componentes nele mergulhados) cuja capacidade trmica conhecida. Visto que essa vizinhana
isolada do universo por paredes adiatrmicas, toda e qualquer quantidade de calor envolvida se origina
da modificao qumica sofrida pelo sistema.
Como a variao da entalpia difere da variao da energia interna pelo trabalho de expanso
associado transformao, no necessrio construir uma bomba isobrica para se determinar o calor
de combusto de um sistema presso constante: o produto da presso pela variao de volume
29
associada combusto, considerando que esta estivesse ocorrendo presso constante, possibilita
determinar a diferena entre esses valores (dH = dU + p dV).
Numrica e fisicamente, s a variao de volume associada ao consumo ou produo de gases
significativa; da
combustoH combustoU nRT
(1.10)
em que n igual variao do nmero de moles das substncias gasosas envolvidas, neste caso, o
nmero de moles de dixido de carbono formado menos o nmero de moles de oxignio consumido.
Lembre-se que uma reao de combusto de hidrocarbonetos, acares e substncias (A) que
contm apenas carbono, hidrognio e oxignio
n A (g, l ou s) + nO2 (g) nCO2 (g) + nH2O (l) , nas CNATP. (1.11)
Um outro tipo de calormetro o usualmente utilizado para a determinao da variao de
energia interna, ocasionada por diferentes processos qumicos em solues. Neste tipo de aparelhagem,
o solvente funciona com sendo a prpria vizinhana.
Esse tipo de calormetro consiste de um frasco isolante, de paredes de vidro grossas e polidas,
com baixo coeficiente de dilatao, frasco de Dewar, no interior do qual os reagentes sero adicionados
j devidamente diludos no solvente. Dessa maneira, a capacidade calorfica total do calormetro C
corresponder capacidade calorfica da soluo resultante, somada capacidade calorfica das
paredes internas do frasco de Dewar e s capacidades calorficas do termmetro e do agitador nele
mergulhado.
A determinao da capacidade calorfica do calormetro pode ser feita, partindo-se da mistura
(em propores estequiomtricas) de solues diludas dos reagentes, cuja variao da energia interna
ou da entalpia devida reao seja caracterstica e esteja registrada na literatura.
Em suma, a quantidade de energia que escoa para a vizinhana, neste caso o solvente,
conhecida e pode ser relacionada ao aumento ou diminuio da temperatura sofrida pela vizinhana. A
diferena entre a temperatura esperada e a temperatura efetivamente medida atribuda capacidade
calorfica do calormetro ou frasco trmico, isto , das paredes, do termmetro, do agitador, da tampa,
etc.:
qesperado = - [C + m(sol. reag.1)c(solvente)+m(sol. reag. 2)c(solvente)] (1.12)
Uma outra forma, similar descrita para o calormetro de combusto, preparar uma soluo
com a concentrao esperada do produto e, estando esta acondicionada no calormetro, nela mergulhar
uma resistncia conhecida e, por esta, passar uma corrente eltrica controlada por um tempo
determinado.
Outro modo de se determinar a capacidade calorfica do calormetro consiste na adio, no
frasco trmico, de massas conhecidas de gua com temperaturas diferentes, c e h, agitando-se
30
vigorosamente o frasco para assegurar uma transferncia rpida de calor entre as massas de gua;
dessa forma obtm-se:
m(gua fira) c(gua)(f c) + C (f c) = - m(gua quente) c(gua)(f h) (1.13)
em que c a temperatura inicial da massa de gua fria, f a temperatura de equilbrio e h a
temperatura da massa de gua quente.
No caso de solues no diludas a capacidade calorfica da soluo no poder ser considerada
como sendo igual do solvente, e a mesma deve ser determinada previamente. Por exemplo, como
descrito acima, mas utilizando-se massas quente e fria da soluo resultante (solues com a mesma
concentrao esperada dos produtos), em um calormetro de capacidade calorfica conhecida.
O calor de combusto definido como a quantidade de calor liberado na queima completa de
uma substncia com o oxignio.
O calormetro da IKA (figura 1) um dos aparelhos empregados para a determinao de calor de
combusto, a volume constante. Nele uma massa conhecida da substncia queimada com oxignio, e
o calor liberado medido pela elevao da temperatura da gua que envolve a bomba calorimtrica.
Figura. Calormetro IKA

Objetivo: Determinar o calor de combusto de um composto orgnico.
Material: Calormetro IKA (C2000), fio de ignio de calor de combusto conhecido, substnciaproblema (por exemplo, cido benzico), oxignio, gua destilada.
Procedimento:
12- Preparar uma pastilha de cido benzico entre 0,5 a 0,8 g (ou na quantidade recomendada pelo
fabricante). Esta pastilha deve ser colocada no porta-amostra do calormetro;
31
3- Afixar as extremidades de um fio de ignio nos eletrodos da bomba. Este fio, normalmente
fornecido pelo fabricante, possui espessura e densidade padres, de modo que o seu calor de
combusto expresso em funo da sua massa ou, mais apropriadamente, em funo do seu
comprimento (ou seja, 1,0 cm de fio fornece x calorias quando queimado etc.). O pedao de fio
deve ter o tamanho mnimo necessrio para encostar na amostra e ser conectado nos devidos
terminais;
4- Fechar a bomba e lig-la ao cilindro de oxignio. Regular o manmetro de sada do cilindro
entre 20 e 25 atm. Injetar oxignio na bomba, at alcanar uma presso ligeiramente superior a
16 atm. Fechar primeiro a vlvula do cilindro e depois a da bomba. Desconectar a bomba e
assegurar-se da no existncia de vazamento;
5- Colocar a bomba na clula de medio do calormetro e adicionar exatamente 2.000 cm3 (ou a
quantidade recomendada pelo fabricante) de gua destilada. Fazer as conexes eltricas e
colocar a tampa do aparelho, que contm o agitador e o termmetro j ajustado, de modo que
o seu bulbo esteja totalmente mergulhado na gua que envolve a bomba.
6- Ligar o agitador e, aps 3 a 5 minutos, fazer 5 leituras da temperatura, em intervalos de 1
minuto, at que ela se estabilize1;
7- Promover a combusto da amostra, acionando o interruptor que promove a passagem da
corrente eltrica pelo fio de ignio. As leituras de temperatura devem, ento, ser feitas em
intervalos regulares e no superiores a 1 minuto, at caracterizar o equilbrio (o banho atinge
um valor mximo de temperatura e nela permanece).
8- Retirar a bomba do calormetro e abrir cuidadosamente a vlvula de escapamento dos produtos
gasosos da combusto;
9- Aps a sada dos gases, abrir a tampa da bomba (desenroscar o anel de fixao e introduzir uma
certa quantidade de oxignio) e verificar se o fio de ignio se queimou completamente. Caso
isso no tenha acontecido, recolher os pedaos que restam do fio e pes-los ou medi-los
(verificando, na tabela fornecida pelo fabricante, a contribuio do fio efetivamente queimado
no processo).

O calor liberado na queima de massas conhecidas da amostra de cido benzico e do fio de
ignio o responsvel pela elevao da temperatura do sistema do calormetro (bomba, gua e
No caso de calormetros Parr, do tipo isoperiblico, onde a fronteira adiatrmica constituda por uma jaqueta pela
qual passa um fluxo de gua em uma temperatura contante (mantida e compensada pela variao intermitente e
eletricamente controlada de gua fria e gua quente, oriundas de banhos externos), necessrio atentar para o
sistema de luzes indicadoras.
32
complementos). O seu valor calculado multiplicando-se a capacidade calorfica C do calormetro pela

variao da temperatura .
A capacidade calorfica do calormetro o calor necessrio para elevar de 1,0 C a temperatura
de todo o sistema e determinada a partir da queima total da amostra de uma substncia de calor de
combusto conhecida. Dentro da preciso aqui requerida e trabalhando-se com oxignio em alto grau
de pureza, pode-se ignorar a contribuio do calor escoado pela formao de dixido de nitrognio
(formado a partir do nitrognio do ar).
Essa contribuio, claro, no pode ser abandonada quando a substncia em estudo possuir
nitrognio em sua constituio (por exemplo, alimentos com alto valor protico). Nesse caso, e dada a
presena de gua, o dixido de nitrognio, produto da oxidao, estar na forma de cido ntrico, e a
concentrao do mesmo pode ser estimada, lavando-se as paredes do calormetro com uma certa
quantidade de gua e analisando-se a soluo resultante.
Voltando-se ao sistema-problema, tem-se que a reao de combusto do cido benzico :
C7H6O2 (s) + 7,5 O2 (g) 7 CO2 (g) + 3 H2O (l) (1.14)
e o valor de U desta reao obtido empregando-se a equao:
(C U fio m fio )
mamostra
(1.15)
em que o termo (Ufiomfio) corresponde contribuio ao processo da quantidade do fio de ignio

realmente oxidada. A capacidade calorfica do calormetro, C, caracterstica do aparelho e consta das
especificaes deste.
O calor de combusto molar do cido benzico nas CNATP,
combustoH m, 298,15K (cido
benzico), segundo a literatura, -3227 kJ mol-1 e, portanto,
combustoU m, 298,15K 3225kJmol 1 ,
(1.16)
1
combustoU 298
6311,25cal ( g 1 ) .
,15K 2641Jg
(1.17)
Os resultados que devem ser apresentados no relatrio:

1- Temperaturas, inicial e final, registradas.
2- Valor de combustoU especfico em Jg-1.
3- Valor de combustoHm em kJ mol-1.
4- Anlise dos resultados.
33
1)- Retornar os slidos orgnicos no utilizados para seu frasco de origem, evite contaminao.
2)- Descarte as misturas de slidos em local apropriado.
1.BARBOSA DE MIRANDA PINTO, C. O. Manual de Trabalhos prticos de fsico-qumica, Belo Horizonte:
Editora UFMG, 2006. P.47-58
2.ALVES BUENO, W., DEGRVE, L. Manual de Laboratrio de Fsico Qumica. So Paulo: Editora
3.LULEK, J., PHILIPPINI FERREIRA BORGES, C., MASETTO ANTUNES, R., CAETANO ZURITA DA SILVA, J.
Apostila de Fsico Qumica, : Editora UEPG. P.
4.ATKINS, P. W. Fsico-Qumica 1 8 Ed.. Rio de Janeiro: Editora LTC, 2008.
5.ATKINS, P. W. Fsico-qumica Fundamentos 5a Ed., Rio de Janeiro: Editora LTC, 2011
6.CASTELLAN, G. W. Fundamentos de Fsico-Qumica.Rio de Janeiro: Editora LTC, 1986
34
Prtica 5. Determinao da constante de equilbrio de uma reao em

soluo
1.INTRODUO
A constante de equilbrio expressa em termos de atividade. Contudo, a ausncia de
informaes acerca das atividades dos componentes impe a utilizao de uma constante de equilbrio
aparente, onde a soluo considerada ideal. Desta maneira, os coeficientes de atividades so iguais
unidade. Por exemplo, na reao:
CH3COOH + C2H5OH
(A)
CH3COOC2H5 + H2O
(B)
(C)
(D)
a constante de equilbrio aparente K, dada por:
nD .nC
n A .nB
(1)
onde n o nmero de moles das substncias (A, B, C, D) consideradas.

Neste caso, a determinao da constante K consiste simplesmente na determinao do nmero
de moles de cada componente no sistema em equilbrio.
Objetivo: Determinar a constante de equilbrio de hidrlise de um ster em soluo.
Material: 7 erlenmeyers de 50 ml, 1 bureta de 50 ml, pipetas de 5,2 e 1 ml, 35 ml de HCl 3M, 300 ml de
NaOH 1M, fenolftalena, 20 ml de acetato de etila, 2 ml de cido glacial , 5 ml de lcool etlico.
Procedimento: Tome os sete erlenmeyers limpos e secos e coloque 5 ml de cido clordrico 3M em cada
um deles. Adicione ainda em cada um deles as seguintes solues:
Frasco
Acetato de etila (ml)
gua (ml)
Etanol (ml)
cido actico (ml)
Densidade g. ml-
0,9003
0,9982
0,7893
1,0492
(20 C)
35
Arrolhe muito bem os erlenmeyers a fim de evitar evaporao. Espere que o equilbrio seja
atingido (cerca de uma semana) com agitaes ocasionais. Titule cada uma das solues com hidrxido
de sdio 0,5M usando como indicador a fenolftalena.

Determine a massa de gua existente em cada frasco (peso da gua adicionada mais peso da
gua da soluo de HCl 3M).
Para as solues ns 2 a 7 calcule a concentrao do HAc no equilbrio, subtraindo o nmero de
mililitros de hidrxido de sdio gasto na soluo do frasco n 1 do nmero de mililitros de hidrxido de
sdio gastos nas respectivas solues. Calcule a partir da equao 1 a constante K para as seis amostras.
Questes:
1. Compare os seis valores de K obtidos experimentalmente. Discuta-os.
2. Quais os fatores que determinam a constante de equilbrio?
3. A partir de seus resultados comprove o princpio de L Chatelier-Braun.
4. Discuta o comportamento cido-base do etanol e do acetato de etila. Compare suas concluses
com os resultados experimentais.
5. Quando 1 mol de cido actico misturado com 2 moles de etanol, cerca de 0,85 moles de gua
so formados no equilbrio a 100 C. Qual a constante de equilbrio nestas condies?
contaminao.
5. REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS
1- BARBOSA DE MIRANDA PINTO, C. O. Manual de Trabalhos prticos de fsico-qumica, Belo
Horizonte: Editora UFMG, 2006. P.47-58
2- ALVES BUENO, W., DEGRVE, L. Manual de Laboratrio de Fsico Qumica. So Paulo: Editora
3- LULEK, J., PHILIPPINI FERREIRA BORGES, C., MASETTO ANTUNES, R., CAETANO ZURITA DA SILVA,
J. Apostila de Fsico Qumica, : Editora UEPG. P.
4- ATKINS, P. W. Fsico-Qumica 1 8 Ed.. Rio de Janeiro: Editora LTC, 2008.
5- ATKINS, P. W. Fsico-qumica Fundamentos 5a Ed., Rio de Janeiro: Editora LTC, 2011
6- CASTELLAN, G. W. Fundamentos de Fsico-Qumica.Rio de Janeiro: Editora LTC, 1986
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Pratica 6. Destilao
1.INTRODUO
A destilao tem por objetivo a separao de um ou vrios lquidos entre sim ou de um lquido
dos slidos dissolvidos aplicando o fenmeno da vaporizao e posteriormente da condensao.
O caso mais simples da destilao a purificao de um lquido que contem gases e slidos
dissolvidos, como por exemplo, a obteno de gua destilada a partir da gua do aqueduto. Neste caso
suficiente montar uma aparelhagem como a mostrada na Figura 1. Colocar o balo e aquecer at que
ferva, descartar o primeiro destilado que contm uma concentrao elevada dos gases dissolvidos na
gua. Posteriormente se coleta o destilado, que ser de elevada pureza. Sim se deseja gua de elevada
pureza, para determinaes condutimtricas, se repete o processo uma ou duas vezes. O processo
anteriormente descrito se denomina destilao simples.
Figura 1. Aparelhagem para destilao simples
Na prtica frequentemente necessrio separar dois ou mais lquidos miscveis por destilao;
este processo se denomina destilao fracionada.
Para poder compreender as tcnicas empregadas quando se trata de separar dois lquidos por
destilao fracionada, estudaremos primeiro as variaes que sofre o ponto de ebulio da mistura
quando variam as propores dos constituintes, assim como tambm a composio do vapor em cada
caso.
Curvas de composio versus ponto de ebulio.
37
Desde o ponto de visto da destilao resulta muito importante conhecer no s o ponto de

ebulio de cada uma das composies de lquidos possveis (diferentes misturas), seno tambm a
composio do vapor em equilbrio em cada caso:
Suponhamos que em est determinao se partiu de uma mistura dos lquidos A e B, que
contem X1 % de A e por tanto (100 X1) % de B, que seu ponto de ebulio seja T01, e que o vapor
contenham X2 % de A. Estes dados so plotados em um grfico, Onde a abscissa corresponde
composio das misturas e a ordenada as temperaturas de ebulio. evidente que os pontos de
ebulio de A y B puros (Ta e Tb) podem ser determinados facilmente e neste caso tanto a fase lquida
como a fase vapor tero a mesma composio, igual a 100% de A ou de B segundo o caso.
Determinando suficiente nmero de pontos, estes podem ser unidos por curvas. Em cada
mistura binria apareceram duas curvas, uma correspondente aos pontos de ebulio das diferentes
misturas lquidas e a outra correspondente s composies da fase vapor em equilbrio. Os grficos
obtidos em todos os casos apresentaro a forma de um dos grficos mostrados na Figuras 2 (a, b, c).
Figura 2. Diagramas de fase de misturas binrias (A) ideal, (B) com azetropo mnimo, (C) com azetropo
mximo
Do estudo de qualquer um dos trs comportamentos das misturas representados nos grficos
anteriores se deduz:
1)- A curva superior sempre corresponde composio da fase vapor e a curva inferior composio da
fase lquida.
2)- Cada um dos pontos determinados na fase vapor relativamente mais rico do constituinte que
abaixa o ponto de ebulio, quando se adiciona mistura. dizer, a fase lquida enriquecida do
componente que eleva seu ponto de ebulio.
A seguir vamos a estudar separadamente os trs tipos de comportamentos anteriormente
representados, que podem ser apresentados na mistura de dois lquidos miscveis.
(A) Misturas nas quais o ponto de ebulio aumenta regularmente.
(B) Misturas que apresentam um mnimo no ponto de ebulio.
38
(C) Misturas que apresentam um mximo no ponto de ebulio.

As curvas apresentadas na Figura 2 so determinadas para um dado sistema e correspondem a
uma determinada presso, ests curvas variam se a presso muda.
(A) Ponto de ebulio aumenta regularmente: as Figuras 2(A) e 3 representam o grfico que
corresponde a este comportamento. Quando se ferve um lquido que contem X1% de A, e portanto
(100-X1%) de B em uma aparelhagem como a mostrada na Figura 1, seu ponto de ebulio ser T1 e de
acordo com o grfico, a composio da fase de vapor em equilbrio ser a correspondente a X2% de A,
dizer, os vapores que se condensam no refrigerante sero mais ricos no constituinte A do que da
composio da mistura de partida. Se enriquecendo, por tanto, o lquido do balo do constituinte B e,
mudando sua composio no sentido da seta representada na Figura 3. Por tanto, o ponto de ebulio
vai aumentando regularmente, at que o balo contenha s o constituinte B puro e neste momento o
termmetro registrar TB.
Figura 3. Diagrama de fase de mistura binria onde o ponto de ebulio aumenta regularmente
Se coletarmos o destilado de composio X2 e o destilamos novamente, entrar em ebulio na

temperatura T2 e os vapores que se condensem vo ter a composio X3, dizer, sero ricos no
constituinte A. Se realizamos novamente este procedimento, coletar o lquido de composio X3 e
destilar novamente, o vapor novamente ser enriquecido do constituinte A e realizando um suficiente
nmero de destilaes sucessivas obteremos o constituinte A puro.
Da analise anterior, deduzimos que se temos uma mistura de dois lquidos miscveis com curva
de composio temperatura de ebulio semelhante da Figura 3, possvel separar seus constituintes
se realizam um suficiente nmero de destilaes. Como o mtodo anteriormente descrito sumamente
complexo, existem dispositivos que simplificam este trabalho, estes dispositivos se denominam colunas
de fracionamento e estudaremos estas mais adiante.
39
(B) Misturas com ponto de ebulio mnimo: Os sistemas nos quais uma mistura tem ponto de ebulio
mnimo mostram um comportamento como o representado nas Figuras 2(B) e 4. Como tnhamos
comentado a curva superior indica a composio da fase vapor. Pode ser observado que ambas curvas
coincidem em um valor mnimo M de maneira que neste ponto o lquido e o vapor em equilbrio
apresentam a mesma composio. evidente que o lquido com composio M entrar em ebulio a
uma temperatura constante e o destilado ter a mesma composio do lquido: estes sistemas que
destilam sem alterao foram chamados por John Wade e R.W. Merriman de misturas azeotrpicas.
Existem diversos sistemas de misturas binrias que possuem uma composio azeotrpica componto de
ebulio inferior ao do componente mais voltil. O ponto M deve deslocar-se quando varia a presso.
Um exemplo a mistura de gua e etanol, que para uma composio de 96% de etanol tem um ponto
de ebulio mnimo, e inferior ao do etanol puro que o componente mais voltil.
Se iniciamos, por exemplo, a analise da Figura 4 partindo de uma mistura cuja concentrao de
etanol inferior composio da mistura azeotrpica, (ponto A , Fig. 4) se obter no destilado, aps
sucessivas destilaes, a mistura azeotrpica e como resduo final teremos gua pura.
Se a mistura de partida mais rica em etanol que a mistura azeotrpica (ponto B, Fig.4)
chegaremos no destilado a uma mistura azeotrpica quedando como resduo final etanol puro.
Figura 4. Diagrama de fase de mistura binria com ponto de ebulio mnimo
Da analise da mistura binria com ponto de ebulio mnimo podemos generalizar:

1.- Os destilados tendem mistura azeotrpica.
2- O resduo do balo tende ao componente puro.
(C) Misturas com ponto de ebulio mximo: os sistemas que seguem este comportamento apresentam
as curvas correspondentes s fases lquidas e vapor com um ponto mximo M, superior ao ponto de
ebulio de cada um dos componentes puros (Figura 2(C) e 5). Como neste ponto ambas as curvas
40
coincidem, o lquido e o vapor apresentam a mesma composio, o lquido M chamado de mistura

azeotrpica, o destilado no alterado.
As misturas com este comportamento so pouco frequentes, a primeira mistura descoberta com
este comportamento foi a mistura de gua e cloreto de hidrognio (Dalton, 1832), sendo a mais
detalhadamente estudada. Ao igual que nas misturas azeotrpicas com ponto de ebulio mnimo, nas
misturas com ponto de ebulio mximo as curvas composio temperatura variam quando se muda a
presso, deslocando-se em um ou outro sentido de acordo ao caso particular de que se trate.
A destilao destas misturas representada pela Figura 5. Segundo est representao o ponto
M corresponde mistura azeotrpica com um ponto de ebulio de 108 0C e um 20% de HCl em sua
composio lquida e de vapor.
Se para realizar a destilao desta mistura utilizamos uma composio de 10% de HCl,
representada pelo ponto C, com um ponto de ebulio de T grados centigrados, o vapor
correspondente, em equilbrio com o lquido, ter uma composio representada pelo ponto D, sendo
por tanto, mais rico em gua que em el lquido representado por C, por tanto, a composio do
destilado h de se enriquecer em gua e consequentemente a composio do lquido residual h de se
enriquecer em HCl.
O vapor D ao ser condensado dar o lquido representado por E, este ao ser destilado dar um
vapor ainda mais rico em gua; por tanto, depois de sucessivas destilaes chegaremos no destilado
gua pura. Entretanto, os resduos vo se enriquecendo em HCl at atingir um 20% de HCl com ponto de
ebulio mxima de 1080C (composio da mistura azeotrpica a 1atm). A esta temperatura o lquido e
o vapor tem a mesma composio e, a mistura chamada de azeotrpica, destila sem mudana na
composio.
Figura 5. Diagrama de fase de mistura binria com ponto de ebulio mximo
Reiniciemos o processo de destilao, tomemos agora uma mistura representada pelo ponto F
que contm uma concentrao de HCl superior da mistura azeotrpica. O vapor em equilbrio com
est mistura ser representado pelo ponto G, sendo mais rico em HCl que a mistura original. Se este
41
vapor (G) condensado dar um lquido representado pelo ponto H e assim aps sucessivas destilaes
poder se obter no destilado final HCl puro.
Pela analise anterior se conclui que os resduos so progressivamente mais pobres em HCl at
atingir com pontos de ebulio crescentes a composio correspondente mistura azeotrpica
representada em M (mistura azeotrpica), atingida esta composio, o destilado continuar sem
mudana na composio.
Da analise da mistura binria com ponto de ebulio mximo podemos generalizar:
1.- Os destilados tendem a um componente puro.
2- O resduo do balo tende mistura azeotrpica.
Destilao Fracionada.
Esta operao consiste na separao por destilao de dois lquidos; se estes so miscveis que
o nico caso que estamos considerando aqui, as curvas de composio pontos de ebulio tero a
forma de um dos trs casos anteriormente discutidos.
Se desejarmos realizar esta operao na prtica, sabemos que possvel obter os constituintes
puros se o sistema corresponde com o representado na Figura 3, caso contrrio s poder ser obtido um
dos constituintes puros e a mistura azeotrpica correspondente.
Segundo foi anteriormente comentado a forma de realizar esta operao consiste em realizar
uma srie de destilaes sucessivas, mtodo que resulta extremamente complexo e lento, de maneira
que foi desenvolvido um processo de separao em uma etapa.
Coloquemos um exemplo simples, suponha que deseja separar por destilao fracionada os
componentes de uma mistura de acetona e ter, os quais tm 56,10C e 34,60C respectivamente, de
temperatura de ebulio a 760 mm de presso. A curva composio temperatura de ebulio deste
sistema apresentam a forma representada na Figura 3. Suponhamos tambm que a mistura que temos
contem 80% de acetona, dizer, que temos o ponto A da Figura 6.
Figura 6. Diagrama composio temperatura de ebulio da mistura acetona ter
42
Se esta mistura colocada em um balo no qual se ajusta uma coluna fracionada, tambm
chamada de coluna de pratos, como a que se ilustra na Figura 7 e se aquece, ela entrar em ebulio
temperatura T1 e os vapores atravessaro os distintos pratos da coluna condensando-se parcialmente
neles. Quando todos os pratos da coluna estejam cheios de lquido a coluna entrara em operao
corretamente. Nestas condies o vapor que sai do balo de destilao ter a composio indicada
como B na Figura 6, dizer, ser mais rico em ter (componente mais voltil) segundo o procedimento
anteriormente explicado este vapor obrigado a borbulhar dentro do lquido contido no prato 1 e
parcialmente se condensar liberando calor. Este calor absorvido pelo lquido do prato e parte dele
entrar em ebulio; como a composio desse lquido indicada pelo ponto B na Figura 9 (isto s
aproximado, porque o vapor que atravessa o prato no se condensa em sua totalidade e porque est
chegando lquido a esse prato desde o prato superior (ver Figura 7) seu ponto de ebulio ser T2 e os
vapores que emite sero mais ricos em ter e tero a composio C. Ao condensar-se esses vapores no
prato 2 h de ferver parte do lquido contido nele e assim continua o processo. Observe, que na medida
que se sobe na coluna, os vapores so mais ricos em ter. Com uma coluna que tenha suficiente nmero
de pratos os vapores que passam ao refrigerante estaro constitudos, ao menos teoricamente, por ter
puro.
Figura 7. Esquema de uma coluna de fracionamento
Esto se destilamos uma mistura de dois lquidos que formam uma mistura azeotrpica, s ser
possvel obter um dos constituintes e a mistura azeotrpica.
Atualmente se fabricam muitos tipos de colunas de fracionamento, tanto para fins industriais
como para trabalhos de laboratrio. Tambm, a longitude e o dimetro variam com o fim a que se
destina.
43
Objetivos: Destilar uma mistura com um ponto azeotrpico. Comprovar experimentalmente que pela
destilao a dissoluo de HCl obtida est livre de impureza de Fe3+.
Materiais: 1 Balo de destilao, 1 condensador de Liebig, 4 erlenmeyer de 250 ml, 1 termmetro, 1

balo volumtrico aferido de 250 ml, 1 pipeta de 5 ml, 1 pipeta de 10 ml, 1 bureta, 1 proveta de 50 ml, 1
funil de vidro, 1 manta de aquecimento, 1 garra de bureta, duas garras universais, 2 suportes universais,
2 tubos de ensaio. Picnmetro.
Soluo problema (H2O HCl).
Soluo padro de NaOH.
Soluo indicadora de alaranjado de metila.
Soluo de KSCN 0,1 M.
Procedimento:
a) Destilao
1. Monte a aparelhagem de destilao simples, como se ilustra na Figura 1.
2. Coloque no balo de destilao a dissoluo problema, procurando que o nvel do lquido no
balo no fique acima da metade de sua capacidade.
3. Introduza no balo bolas de vidro para evitar a ebulio brusca (bumping)
4. Ligue a gua no condensador, confira que a conexo esteja correta (principio de contra
corrente)
5. Comece a aquecer o lquido contido no balo usando alta temperatura, para permitir que o
vapor aquea a parte superior do recipiente e o termmetro, uma vez iniciada a condensao
regule o aquecimento de maneira que a velocidade de sada do lquido no condensador seja de
10 a 15 gotas a cada 10 segundos.
6. Continue a destilao at que o termmetro atinge a temperatura de 1080C aproximadamente e
se mantenha esta temperatura sem variar, no mnimo 5 minutos.
7. Mude o recipiente coletor do destilado e continue a destilao at coletar entorno de 5 ml, que
ser utilizado para rinsar o novo recipiente.
8. No novo recipiente previamente rinsado colete em torno de 20 ml do lquido que se destila,
temperatura fixa anterior (mistura azeotropica).
9. Desligue o aquecimento e de por concluda a destilao.
10. Em dois tubos de ensaio coloque 5 ml do destilado e 5 ml do resduo e adicione 2 gotas de KSCN
(tiocianato de potssio) em cada um. Observe e explique. Considere que o tiocianado forma em
presena de Fe3+ um complexo de [Fe(SCN)6]3-, hexatiocianato ferro (III), de cor vermelho
sangue.
44
b) Determinao da concentrao de cido clordrico (HCl) da mistura azeotrpica a partir da

concentrao do cido diludo
Um dos objetivos desta prtica determinar a concentrao da dissoluo de HCl (mistura

azeotrpica) obtida por destilao. Para evitar os erros devido titulao de uma dissoluo
concentrada de HCl, procedemos primeiramente diluio.
1. Tome 5 ml do ltimo destilado, usando uma pipeta previamente rinsada, e verta-os em balo
volumtrico aferido de 200 ou 250 ml adicione gua destilada at completar (levar at a marca).
2. Titule a dissoluo diluda contida no balo volumtrico com dissoluo padro de NaOH,
utilizando como indicador alaranjado de metila.
3. Usando o picnmetro determine a densidade da mistura azeotrpica.

1)- A seguir complete os dados da mistura azeotrpica HCl H2O. Composio da mistura azeotrpica
20% p/p de HCl e 80% p/p de H2O. Densidade da mistura azeotrpica 1,10 g/cm3
Tipo de Diagrama composio temperatura de ebulio

Ponto de ebulio de HCl puro a 1atm
Ponto de ebulio da H2O destilada a 1atm
Ponto de ebulio da mistura azeotrpica a 1atm
Ponto de ebulio da mistura azeotrpica experimental
Densidade da mistura azeotrpica
2)- Determine a composio da mistura azeotrpica HCl H2O
Voluma da base
Titulao 1
Titulao 2
Titulao 3
10 ml
10 ml
10 ml
Volume final de cido na titulao (Vf)

Molaridade do cido titulado
Molaridade do cido mistura azeotrpica
Molaridade mdia do cido da mistura
azeotrpica
Porcentagem de HCl e gua na mistura
azeotrpica
45
3)- Represente em um diagrama aproximado as curvas de composio do lquido e vapor da mistura HCl
H2O com relao as temperaturas de ebulio.
Questes
1. Por que uma mistura de lquidos miscveis que formam um azeotrpo no se pode separar
totalmente por destilao
2. Por que a temperatura do termmetro se mantm constante durante a destilao do azeotrpo
3. Por que faz uma diluio da mistura azeotrpica antes de realizar a titulao
4. Qualitativamente, que influencia exercer cada uma das seguintes impurezas no ponto de
ebulio da gua:
a)- lcool etlico, b)- acar, c)- areia. Em cada caso explique a ao da impureza sobre a tenso de
vapor.
5. Tm-se uma mistura de 10 g de um liquido X com massa molecular igual a 50 g/mol e 20 g de
um lquido Y com massa molecular igual a 30 g/mol. As tenses de vapor de ambos os
componentes puros a 200C so 40 e 70 mm de Hg, respectivamente:
a)- Calcule as fraes molares de X e Y na mistura.
b)- Se a dissoluo ideal, qual a presso parcial de X no vapor em equilbrio com a dissoluo a 200C
c)- A que valor devera se reduzir a presso externa sobre o sistema para que a ebulio se inicie a 200C.
d)- Qual ser a razo em peso de X e Y nas primeiras coletas do destilado, quando se inicia a ebulio a
200C.
Respostas : a)- XX= 0,23; XY= 0,77; b)- Px= 9,2 mm Hg; c)- a 63,1 mm Hg; d)6. Para os seguintes dados de uma mistura azeotrpica de A e B:
- Ponto de ebulio da mistura 8500C.
- Ponto de ebulio de A puro 3500C.
- Ponto de ebulio de B puro 5000C.
a)- Represente em um diagrama aproximado as curvas de composio do lquido e vapor com relao as
temperaturas de ebulio.
b)- A mistura de ponto de ebulio mximo ou mnimo
c)- Suponha que voc destila uma mistura de A e B que contem 20 % de A. Que substncia abunda mais
nas primeiras coletas do destilado. Que substncia obtida como resduo, ao final da destilao no
balo.
4. GERENCIAMIENTO DE RESDUOS
As solues que sero reutilizadas devem ser armazenadas em frascos apropriados e rotulados.
46
1)- Retornar as solues do resduo da destilao para seu frasco de origem.

2)- Retornar as solues do destilado para recipiente apropriado, previamente rotulado (orientado pelo
tcnico e/ou professor responsvel)
As solues que sero descartadas
2)- As solues cidas e alcalinas, se isentas de metais, devero ser neutralizadas antes de descarte.
Ajuste de pH para a faixa de 6 9.
Manual de Laboratrio de Fsico Qumica, Universidade da Havana
47
Prtica 7. Equilbrio Lquido-Vapor - Misturas Azeotrpicas

1.INTRODUO
Considerando-se que o equilbrio entre duas fases de uma substncia pura est estabelecido, ou
seja, A (fase A) A (fase B) pode-se escrever que:
A (T,p)= B (T,p)
Se ocorrer uma variao infinitesimal nas condies de temperatura dT e presso dp haver um
acrscimo infinitesimal d nos valores do potencial qumico da substncia em ambas as fases. Desta
maneira,
A (T,p) + dA = B (T,p) + dB
Comparando as duas equaes acima conclui-se que dA = dB
Porm,
dG = - SdT + Vdp d = - SmdT + Vmdp
-Sm,AdT + Vm,A dp =-Sm,BdT + Vm,Bdp
Vm,A dp Vm,B dp = -Sm,B dT + Sm,A dT
-(Vm,B Vm,A)dp = -(Sm,B Sm,A)dT
(Vm,B Vm,A) dp = (Sm,B Sm,A) dT
Resultando na equao de Clapeyron:
No caso da transio de uma fase condensada , lquida ou slida, para uma fase gasosa, tem-se
que o volume molar da fase gasosa muito maior do que o volume molar da fase condensada, V m,g>>
Vm,l ou s. Logo, transio Vm = Vm,g e caso o gs tenha um comportamento ideal, Vm = RT/p, e temos:
Ou, ainda:
A variao da entropia em uma mudana de fases pode ser calculada a partir da variao da
entalpia associada a esta transio,
E assim, teremos:
48
Conhecida como Equao de Clausius-Clapeyron. Integrando esta equao e observando que a

variao de entalpia pode ser considerada constante, e partindo-se da presso de 1,0bar, p, at uma
presso p e, consequentemente, da temperatura de transio a 1,0bar at a temperatura de transio T
( a temperatura de equilbrio entre as fases na presso p), obtm-se:
O potencial qumico de um gs ideal, em uma dada temperatura, funo da presso exercida

por este gs no sistema:
Equilbrio Gs-lquido
Havendo mais de um componente gasoso presente no sistema, o potencial qumico da cada
componente, , dever ser expresso em termos da presso parcial de cada um dos componentes, P i.
Aplicando-se a Lei de Dalton, Pi = xi,g ptotal, em que xi,g = xi (g), temos:
Como as grandezas entre as chaves do segundo membro so termos constantes, teremos:
Em que
o potencial qumico da substncia pura, quando a presso do componente igual
presso total.
Raoult demonstrou que a presso de vapor de um componente , em uma dada temperatura e
em uma faixa de concentrao, igual ao produto da presso de vapor do componente puro
com a
frao molar deste componente na fase lquida xi:
Logo, o potencial qumico do componente na fase lquida pode ser escrito como funo da
frao molar deste componente na fase condensada, e temos:
Para um sistema binrio e supondo-se que a soluo comporte-se idealmente em qualquer

concentrao:
Como x2 = 1-x1
Considerando a soluo gasosa ideal, pode-se relacionar, atravs das leis de Dalton e Raoult, a
concentrao de um componente na fase lquida com a sua concentrao na fase gasosa, denominada
yi:
49
Desta forma, pode-se calcular a presso total da soluo, em uma dada temperatura, supondo-a
ideal e comparar este valor com o valor real medido; ou, alternativamente, calcular a concentrao de
um dado componente na fase gasosa esperada no caso que a fase lquida se comporte idealmente, e
compar-la com a concentrao real do componente na fase gasosa.
No diagrama de fases abaixo, esto relacionadas presso e frao molar de um componente x i.
Acima de certa presso, o sistema encontra-se na fase lquida (reta cheia superior, presso total).
Mantendo-se a temperatura constante e diminuindo-se a presso sobre diferentes solues, o sistema
estar todo na fase gasosa. Entretanto, em um certo intervalo de presso (a regio delimitada pela reta
e curvas cheias) as fases lquida e gasosa coexistiro. Sendo o sistema ideal, a presso total pode ser
calculada, empregando-se a Lei de Raoult, a partir da concentrao de um dos componentes na fase
lquida, e a concentrao deste componente na fase gasosa pela equao de Yi.
Figura 6.5: Diagrama de fases lquido-vapor de um sistema supondo que ele seja ideal (esquerda) ou que
sofra um desvio negativo da Lei de Raoult.
Neste mesmo diagrama, encontra-se a representao caso o sistema apresente um desvio

negativo e significativo da Lei de Raoult, onde a presso de vapor de cada componente, em uma dada
concentrao, inferior presso prevista para estes componentes nesta concentrao, sendo,
portanto, a presso total do sistema inferior presso total esperada.
A presso constante, pode-se construir um diagrama a partir da temperatura de ebulio de um
sistema, em funo da concentrao de um dos componentes na fase lquida, determinando-se a
concentrao deste componente na fase gasosa em equilbrio com a dita fase lquida: diagramas de
fases lquido-vapor. Esses diagramas so extremamente teis na determinao do componente do
sistema e na preciso das alteraes e modificaes que estes sistemas podem sofrer com a variao da
temperatura ou da concentrao do sistema e a correlao entre essas variveis.
50
Objetivo: Construir o diagrama, presso constante, da temperatura de ebulio em funo da
composio para um sistema binrio de lquidos que formam um azetropo.
Material: Balo, termmetro, condensador, manta ou banho de aquecimento, tubos de ensaio, pipetas,
provetas, refratmetro de Abbe, isopropanol e cicloexano.
Tubo coletor em posio de

carga
Tubo coletor em posio de

refluxo
Figura. Equipamento para a determinao da composio e temperatura de ebulio da mistura
azeotropica.
Procedimento:
1- Coloque, inicialmente, um dos lquidos-problema no balo A;
2- Ligue a manta aquecedora e espere o incio da ebulio;
3- Quando a temperatura do sistema estabilizar, retire o suporte;
4- Retire uma amostra do resduo no balo de destilao, guardando-a no devido tubo;
5- Retire uma amostra do destilado (a soluo contida no bolso ter uma concentrao muito
similar concentrao da fase gasosa), guardando-a no devido tubo;
6- Retorne o excesso de destilado, que possa estar no bolso, para o balo A.
7- Adicione pela entrada B, a outra substncia na quantidade descrita na Tabela 1.
8- Repita todo o procedimento de 2 a 5 e, ento, torne a adicionar a outra substncia, de acordo
com a Tabela 1.
3.ORIENTAES PARA O RELATRIO

51
Determina-se a concentrao dos constituintes em cada amostra de Resduo e Destilado, a

partir dos valores dos seus ndices de refrao e uma curva de calibrao padro (ndice de refrao em
funo da frao molar do cicloexano na mistura) Combinando-se os dados obtidos, obtm-se os pontos
(logo, as curvas) de equilbrio lquido-vapor, em um diagrama de temperatura de ebulio em funo da
concentrao de um dos componentes em cada fase.
n
Amostra
Visopropanol/cm3
Vcicloexano/cm3
0,0
150,0
2,0
+3,0
+5,0
+10,0
+25,0
150,0
2,0
+3,0
10
+5,0
11
+10,0
II
12
+30,0
eb /C
xcicolexano
R
0,0
Questes
1- Preencha o diagrama de estado obtido, anotando o estado do sistema em cada uma de suas
partes.
2- Qual a porcentagem da mistura azeotrpica.
3- Qual a temperatura de ebulio do azetropo.
4- presso constante, uma mistura de 80% molar de ciclohexano e 20 % de isopropanol
aquecida de 200C a 800C. Descreva, segundo seus resultados, o nmero e a natureza das fases
em todos os estgios deste processo.
52
Medio de lquido
1. Adicione o lquido a ser medido sobre a superfcie do prisma
refletor com um conta gotas limpo.
2. Cubra o prisma de entrada de luz e tranque-o com o boto
10. O campo de viso deve estar coberto uniformemente com o
lquido, sem apresentao de bolhas de ar.
3. Abra a tampa 3, feche o espelho refletor e ajuste a
visibilidade da lente ocular at que a imagem da retcula seja
clara. Neste ponto, gire o boto 15 e encontre a posio da
separatriz no campo de viso da lente ocular, ento gire o
boto 6 para que a separatriz fique isenta de qualquer cor.
Refratmetro
4. Reajuste o boto 15 para mover a separatriz para o centro da

retcula, ento ajuste as lentes de condensao
apropriadamente 12.
A indicao mostrada na parte inferior do campo de viso da lente ocular o ndice de refrao do
lquido a ser medido.
Curva de Calibrao:
Visopropanol
Vcicloexano(ml)
XM
ndice de refrao
(ml)
1,3
1,3960
3,5
1,3855
6,5
1,3825
12,0
1,3800
22,0
1,3785
49,8
1,3770
55,0
1,3760
contaminao.
Editora UFMG
53
Prtica 8. Misturas slido - liquido. Misturas eutticas

1.INTRODUO
Uma soluo uma mistura homognea de espcies qumicas dispersas numa escala molecular.
De acordo com esta definio, uma soluo constituda por uma nica fase. As solues podem ser
gasosas, lquidas ou slidas. O constituinte presente em maior quantidade chamado, em geral, de
solvente, enquanto que os constituintes presentes (um ou mais) em quantidades pequenas so
denominados de solutos. A distino entre solvente e soluto completamente arbitrria.
Solues slidas constituem uma raridade na natureza. Existem relativamente, poucos exemplos
de misturas de dois ou mais slidos que constituam uma soluo (ver tabela 1), o mais comum
encontrar uma mistura slida heterognea em que, em que por maior que seja a disperso, no se
consegue homogeneizar plenamente o sistema (h na maioria das vezes, uma regio de domnio de um
componente na fase slida sobre o outro, e este domnio distinguvel a olho nu.
Tabela 1. Exemplos de solues slidas
Solues slidas
Exemplos
Gases dissolvidos em slidos
H2 (g) em paldio, N2(g) em titnio
Lquidos dissolvidos em slidos
Mercrio em ouro
Slidos dissolvidos em slidos
Cobre em ouro, zinco ou cobre (lato) ligas de

diversos tipo
Entretanto, o equilbrio entre misturas slidas (entre metais e/ou xidos metlicos) e as
solues destes na fase lquida um fenmeno conhecido desde os primrdios da civilizao ou, mais
propriamente dito, seu estudo e explorao a base da civilizao. Era conhecido desde a antiguidade,
que a fuso de dois metais ou a fuso de um metal com outro ou com outros minerais era mais
facilmente obtida que a fuso de um metal ou de um xido. A est fuso plena e mais fcil se d
justamente, o nome dessas misturas: misturas eutticas (uma mistura que se funde mais completa e
facilmente que cada um de seus componentes).
Em uma interpretao desse fenmeno, pode-se considerar uma soluo liquida que est em
equilbrio com o solvente slido puro. A condio de equilbrio requer que:
Eq-1
onde (T, p, x) o potencial qumico do solvente na soluo, slido (T,p ) o potencial qumico do slido
puro. Como o slido puro, slido no depende de nenhuma varivel de composio. Na Eq. (1), T a
temperatura de equilbrio, isto o ponto de solidificao e/ou fuso da soluo; como depreendemos
da forma da Eq. (1), T alguma funo da presso e de x, a frao molar do solvente na soluo. Se a
presso constante, ento T uma funo somente de x.
54
Tratando-se de uma soluo ideal, (T, p, x) na soluo dado pela Equao:
de modo que a Eq. (1) fica:
Recompondo:
Eq-2
Como o potencial qumico do lquido puro, (T, p) - slido (T,p)= Gfuso, onde Gfuso a energia de
Gibbs de fuso molar do solvente puro na temperatura T. A Eq. (2) torna-se, assim:
Eq-3
Para descobrir como T depende de x, devemos achar (dT/dx)p. Derivando a Eq. (2) relativamente a x,
mantendo-se p constante, obtemos:
Eq.4
Mediante a Equao de Gibbs-Helmholtz:
chegamos a:
Eq.5
Na Eq. (5), Hfus o calor de fuso do solvente puro temperatura T. O procedimento agora
invertido e escrevemos a Eq. (5) na forma diferencial e integramos:
Eq.6
O limite inferior x = 1 corresponde ao solvente puro, cujo ponto de solidificao e)ou fuso T0.
O limite superior x corresponde a uma soluo que tem ponto de solidificao T. A primeira integral
pode ser calculada imediatamente; a segunda integrao torna-se possvel quando conhecemos Hfus
em funo da temperatura. Por uma questo de simplicidade, admitiremos que Hfus constante no
intervalo de temperaturas de T0 a T; ento, a Eq. (6) fica da forma:
55
Eq.7
Essa equao pode ser resolvida para o ponto de solidificao e/ou fuso T ou, o que mais
conveniente, para 1 / T,
Eq.8
expresso que relaciona o ponto de solidificao e/ou fuso de uma soluo ideal com o ponto de
solidificao e/ou fuso do solvente puro, T0, o calor de fuso do solvente e a frao molar do solvente
na soluo, x.
Dessa forma, segundo a Eq.8, a adio de um componente ao solvente (equivalente a uma
diminuio de x) provoca uma diminuio da temperatura de fuso.
Mesmo que a soluo no possua um comportamento ideal, e neste caso o potencial qumico
dos componentes deva e possa ser descrito por uma grandeza como, por exemplo, a atividade do
componente a (onde a=x)
Quando se resfria uma soluo lquida de duas substncias A e B, a uma temperatura
suficientemente baixa aparece um slido. Esta a temperatura de solidificao e/ou fuso da soluo, a
qual depende da composio. Na discusso do abaixamento do ponto de solidificao, obtivemos a
equao:
Eq.9
admitindo que o slido puro A esteja em equilbrio com uma soluo lquida ideal. A Eq.(9) relaciona o
ponto de solidificao da soluo com xA, a frao molar de A na soluo. Essa funo encontra-se
representada na Fig. 1(a). Os pontos acima da curva representam os estados lquidos do sistema;
aqueles abaixo da curva representam os estados nos quais o slido puro A coexiste em equilbrio com a
soluo. Esta curva chamada de liquidus.
56
Figura 1. Equilbrio slido-lquido em um sistema de dois componentes
Um ponto como a representa uma soluo de composio b em equilbrio com um slido de

composio c, isto , A puro. Pela regra da alavanca, a razo entre o nmero de moles da soluo e o
nmero de moles do slido A igual razo dos segmentos da linha de correlao ac/ab. Quanto mais
baixa for a temperatura, maior ser a quantidade relativa de slido correspondente a uma determinada
composio total.
Essa curva no pode representar a situao no intervalo completo de composies. Para xB1,
esperaramos a solidificao de B bem acima das temperaturas indicadas pela curva nesta regio
prxima de xB = 1. Se a soluo ideal, a mesma lei vale para a substncia B:
Eq.10
onde T o ponto de solidificao e/ou fuso de B na soluo. Esta curva mostrada na Fig.1(b). As duas
curvas se interceptam na temperatura Te, denominada de temperatura euttica. A composio xe a
composio euttica. A linha GE representa os pontos de solidificao e/ou fuso em funo da
composio para B. Pontos tais como a, abaixo desta curva, representam estados em que o slido puro
B est em equilbrio com uma soluo de composio b. Um ponto sobre EF representa o slido puro B
em equilbrio com a soluo de composio xe. Entretanto, um ponto sobre DE representa o slido puro
A em equilbrio com a soluo de composio xe. Portanto, a soluo de composio euttica xe
encontra-se em equilbrio com ambos os slidos puros A e B. Durante o resfriamento, as quantidades
relativas das trs fases variam. A quantidade de lquido diminui, enquanto a quantidade dos dois slidos
presentes aumenta. Abaixo da linha DEF encontram-se os pontos representativos dos estados em que
existem apenas duas fases slidas, A puro e B puro.
Equilbrio Slido-lquido
57
A mudana de estado slido lquido de uma substncia pura ocorre a uma temperatura bem
definida (temperatura de fuso), enquanto numa mistura o inicio da liquefao (ponto de degelo, PD) e
o seu termino (P.F.), ocorrem a temperaturas bem diferentes. Como mostra a Figura 2b.
(a)
(b)
Figura 2. Variao da temperatura de um sistema slido, em funo do tempo: (a) de um corpo puro; (b)
de uma mistura
No caso de uma mistura conter grande quantidade de um componente A e pequena quantidade

do componente B, a temperatura de fuso (P.F.) menor do que a do componente A puro. Deste modo
ao variar a composio do sistema, a temperatura de fuso decrescer at atingir um mnimo. Se neste
ponto o P.D. for igual ao P.F., a mistura se comportar como corpo puro em relao fuso (mistura
euttica).
As temperaturas de fuso de uma mistura binria ideal e o calor latente de fuso (H) podem
ser calculados a partir das equaes de Clausius Clapeyron. Para o diagrama da Figura 3, as curvas TAE
e TBE sero dadas, respectivamente pelas equaes:
Eq.11
Eq.12
Onde XA e XB so as fraes molares das substncias A e B, TA e TB so as temperaturas de fuso das
substancias A e B puras, respectivamente, e HA e HB as entalpias de fuso do slido A e do slido B
puros.
Para os sistemas binrios slidos dois casos principais podem ser destacados:
1)- a mistura no tem cristais mistos ou compostos de adio: o diagrama de fases T versus X apresenta
apenas um ponto euttico (Figura 3 (a)), e
58
2)- a mistura forma compostos de adio: o diagrama apresenta mais que um ponto euttico, contendo
geralmente entre dois eutticos uma temperatura de fuso mxima intermediaria. Esta temperatura de
fuso corresponde do composto de adio puro e pode ser utilizada para determinar a proporo
molar do composto formado. Por exemplo a Figura 3(b) mostra um composto de adio de proporo
molar 1:1.
(b)
(a)
Figura 3. Diagrama de fases de um sistema slido-lquido: (a)- sem formao de complexo; (b)- com
formao de complexo 1:1
O mtodo experimental e mais comum na determinao da curva de fuso de misturas binrias

o capilar. Este mtodo consiste em colocar em um tubo capilar, de 1 mm de dimetro, a amostra a ser
estudada e colocar no equipamento de determinao de ponto de fuso. Observa-se o inicio da fuso
(ponto de degelo) e o se final (ponto de fuso).
Objetivo: Construir o diagrama, slido lquido de um sistema binrio.
Material: tubo de ensaio e/ou beaker de 10 ml, almofariz ou gral de gata ou vidro, capilares de vidro, 1
termometro de 0-1000C (0,10C), aparelhagem para determinar ponto de fuso Ponto de Fuso Digital
Marca Marte modelo PFD III, difenilamina e naftaleno.
Procedimento:
1- Calcule a quantidade de gramas da substncia (naftaleno A, e difenilamina B) que so
necessrios para formar misturas, de massa total 0,5 gramas, com frao molar entre 0,1 a 0,9
em intervalos de 0,1 em 0,1. Para este calculo, utiliza a relao:
59
Onde mA a massa de naftaleno, MA e MB o peso molecular de A e B, respectivamente, XA a

frao molar de naftaleno (A). Uma vez conhecida a massa do naftaleno, calcule a massa de
difenilamina (B) atravs da relao:
2-
Pese as massas calculadas das duas substncias no mesmo tubo, misture-as muito bem e
triture-as em um gral de gata ou vidro.
3- Preencha dois capilares de cada amostra, introduzindo a mistura slida em quantidade menor
que o comprimento do reservatrio do termmetro utilizado. Com batidas na parede do capilar
faa a mistura descer at a extremidade fechada. Use uma vara de vidro de um metro de
comprimento por onde deixa-se cair o capilar. Tenha cuidado para no misturar os capilares. Use
uma pina para manipular os capilares (o calor de sua mo pode afeitar o processo de fuso)
4- Coloque os capilares no equipamento de determinao de ponto de fuso e aquea lentamente
(1-20C por minuto). Se a temperatura se elevar muito rapidamente, o equilbrio trmico no
atingido, ocasionando erros.
5- Registre a temperatura no momento em que ocorre o primeiro movimento dos cristais (P.D.) e
no momento em que o ltimo cristal se torna lquido (P.F.).
6- Tire a mdia aritmtica das duas medidas.
7-
Repita o procedimento para todas as amostras.

1- Complete a tabela abaixo:
Amostra
Frao molar de naftaleno
P.D.
P.F.
60
2- Usando as equaes Eq.11 e Eq.12 calcule HA e HB e compare seus resultados com os dados
da literatura.
3- Para X= 0,8; 0,9; 1, calcule e lance em grfico logX versus 1/T e calcule H pela reta dos mnimos
quadrados (T= temperatura de fuso)
4-
Para X= 0,0; 0,1; 0,2, calcule e lance em grfico log(1-X) versus 1/TF e calcule H.
Questes
1. Qual a percentagem dos componentes da mistura do ponto euttico
2. Preencha o diagrama especificando cada fase.
3. Qual o comportamento da mistura no ponto euttico
4. A partir das equaes Eq.11 e Eq.12 calcule o calor de fuso de difenilamina e calor de fuso de
naftaleno.
5. Por que o P.D. constante para todas as amostras do experimento
1)- Retornar os slidos orgnicos no utilizado para seu frasco de origem, evite contaminao.
2)- Descarte as misturas de slidos em local apropriado.
61
Prtica 9. Atividade de ons H3O+ em soluo

1.INTRODUO
Nenhuma soluo real ideal e muitas solues se desviam do comportamento de soluo
diluda ideal to logo a concentrao do soluto se eleve acima de um pequeno valor. Na termodinmica,
tentamos sempre preservar a forma das equaes desenvolvidas para os sistemas ideais, de modo que
se possa passar facilmente de um tipo de sistema para outro. Por este, motivo foi introduzido o conceito
de atividade (a) de uma substancia, que uma espcie de concentrao efetiva. A atividade relativa de
um on definida como:
Eq.1
onde C a concentrao em molalidade m (mol/Kg) do on e o coeficiente de atividade.
ons ctions e nions sempre existem juntos em soluo por tanto, no h como medir os
desvios da idealidade separadamente. Tambm no podemos medir os coeficientes de atividade dos
ctions e nions separadamente.
O que podemos fazer em termos experimentais atribuir os desvios do comportamento ideal
igualmente s duas espcies de ons e definir o chamado coeficiente de atividade mdio .
Para uma espcie MX o coeficiente de atividade mdio definido como:
Para uma espcie MpXq

onde, s= p+q
O coeficiente de atividade reflete: a intensidade de interao entre os ons na soluo; a disponibilidade
de um on para participar de uma reao; a posio de equilbrio afetada pela presena dos outros ons
na soluo; a propriedade da soluo, exceto em diluio infinita, quando for eliminada a interao
inica. Ento, o valor que usado para expressar a disponibilidade de um on e que determina as
propriedades da soluo a atividade relativa do on, que leva em conta, alm da sua concentrao, a
interao do mesmo com sua vizinhana.
A interao inica varia com a concentrao, portanto, tambm varia com a concentrao.
Em diluio infinita (soluo ideal), = 1, portanto, a = C.
No caso de eletrlitos fracos, em que nem todas as molculas se dissociam produzindo ons,
onde o grau de ionizao (somente para eletrlito fraco) e C a concentrao global da substncia.
A condutividade molar de um on a medida da quantidade de corrente que ele pode
transportar (m) por concentrao de 1 mol/L. A condutividade molar dos eletrlitos varia bastante com
a concentrao. A medida que a concentrao diminui (ou seja, a diluio aumenta), a condutividade,
62
para os eletrlitos fortes, tende a um valor limite conhecido como condutividade molar limite ( m) a
diluio infinita.
Arrhenius props que em solues de vrios eletrlitos os ons esto presentes em equilbrio
com molculas no ionizadas. Por exemplo:
A medida que a diluio aumenta, o equilbrio deslocado para a direita, ocorrendo ionizao
maior, at que, diluio infinita, a ionizao seja total.
Ostwald aplicou a Lei do Equilbrio ionizao de um eletrlito fraco:
Eq.2
Assim como a atividade de um on varia com a concentrao do mesmo em soluo, o
coeficiente de atividade () tambm varia, sobretudo quando no trabalhamos com solues altamente
diludas.
De acordo com a teoria de Debye-Hckel, temos:
Eq.3
sendo essa equao vlida para C < 10-3 mol/L, A uma constante que depende da temperatura e do
solvente (em soluo aquosa a 25 C, o valor de A de 0,509 e I (fora inica) dada pela expresso:
Eq.4
A teoria de Debye-Hckel baseia-se na suposio de que os eletrlitos fortes esto
completamente dissociados em ons. Os desvios do comportamento ideal observados so atribudos s
interaes eltricas entre os ons. A teoria s vale para eletrlitos verdadeiros (dissociao total),
considera os ons como cargas puntiformes (no podendo ser deformados e apresentam campo eltrico
esfrico, simtrico em todas as direes, estando em meio isotrpico), que as foras de interao so
puramente coulmbicas e supe que a constante dieltrica da soluo seja a mesma do solvente puro.
2.MATERIAIS E MTODOS
Objetivo: Determinao da atividade e do coeficiente de atividade dos ons H3O+ em solues de cido
clordrico e actico.
Material: Bqueres de 50, 100 mL e de 250 mL; Pipetas; 20 Bales volumtricos de 100 mL; pH metro
com eletrodo combinado; Pipetas volumtricas de 1, 5 , 10 e 50 mL; Pipetador de borracha; Solues
tampo pH= 4,0 e 7,0; cido clordrico 1 mol / L; cido actico 1 mol / L; Papel absorvente.
Procedimento:
63
a) Ligar o equipamento, verificando a tenso. Deix-lo em pr-aquecimento por 1/2 h.

b) Calibrar o pHmetro com solues tampo pH = 4,0 e 7,0.
c) Preparar solues de cido clordrico e actico, partindo de soluo com concentrao inicial de 1,00
mol/L (previamente padronizadas com carbonato de sdio anidro e soluo padro de hidrxido de
sdio, respectivamente), com as seguintes concentraes: 1,0; 0,5; 0,1; 0,05; 0,01; 0,005; 0,001; 0,0005
e 0,0001 mol /L.
d) Medir os pH's das respectivas solues, voltando as mesmas aos seus respectivos frascos aps a
leitura. Deve-se iniciar pelas solues de HAc, da mais diluda para a mais concentrada, fazendo-se o
mesmo para as solues de HCl.
e) Completar a seguinte tabela:
CHCL M
pH
aH3O+
CAcH M
0,0001
0,0001
0,0005
0,0005
0,0010
0,0010
0,0050
0,0050
0,0100
0,0100
0,0500
0,0500
0,1000
0,1000
0,5000
0,5000
1,0000
1,0000
pH
aH3O+

a) Calcular experimentalmente as atividades dos ons hidrnio pela frmula do pH :
a.1) Calcular as concentraes [H3O+] de cada soluo. Obs.: para o HAc, use seu Ka e a Eq.2.
a.2) Calcular para as solues de HAc pela lei de Ostwald.
b) Calcular os coeficientes de atividade mdio dos ons hidrnio em cada soluo.
c)- A partir do coeficiente de atividade mdio calcular o valor terico da atividade.
Em seu relatrio, voc deve apresentar (indicando os tens abaixo no mesmo):

a) Tabela com os dados experimentais.
b) Clculo das atividades experimentais (a partir do pH) e tericas (a partir do coeficiente de atividade
mdio)
c) Clculo de para as solues de HAc.
64
d) Para o cido clordrico, fazer o grfico dos valores da atividade experimental (ordenada) em funo da
concentrao total do cido em mol/L (abscissa). No mesmo grfico, mas com valores de [H3O+]
(ordenada), supondo sempre igual a 1;
e) Para o cido actico, fazer o grfico dos valores da atividade experimental (ordenada) em funo da
concentrao total do cido em mol/L (abscissa). No mesmo grfico, mas com valores de [H3O+];
f) Comparao das duas curvas e interpretao das diferenas, para cada cido;
g) Para os dois cidos, dizer em que condies = 1;
i) Fazer um grfico do coeficiente de atividade em funo da concentrao.
Questes
a) Interpretar o significado do coeficiente de atividade.
b) Por que se considerou para o HCl que [HCl] igual a [H3O+] ? Por que a mesma considerao no foi
feita para o HAc ?
c) Por que os pH's das solues de HAc so menores que da soluo de HCl mesma concentrao
nominal ? Relacione esse fato com a fora dos cidos.
d) Em que condies de soluo voc espera que a atividade de um soluto (ou ons) seja igual sua
concentrao em quantidade de matria (molaridade) ?
e) De forma geral, deve afastar-se ou aproximar-se de 1 a medida que a concentrao cai ? Por qu ?
As solues que sero reutilizadas devem ser armazenadas em frascos apropriados e rotulados.
1)- Retornar as solues do resduo da destilao para seu frasco de origem.
2)- Retornar as solues do destilado para recipiente apropriado, previamente rotulado (orientado pelo
tcnico e/ou professor responsvel)
As solues que sero descartadas
2)- As solues cidas e alcalinas, se isentas de metais, devero ser neutralizadas antes de descarte.
Ajuste de pH para a faixa de 6 9.
65

APOSTILA DE FÃƒÂ SICO QUÃƒÂ MICA QUI 037 PDF

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UNIVERSIDADE FEDERAL DE ITAJUB

INSTITUTO DE FSICA E QUMICA (IFQ)

APOSTILA DE FSICO QUMICA I

Prtica 2. Calor de neutralizao

Prtica 3. Entalpia de dissoluo e de mistura

Prtica 4. Calor de Combusto

Prtica 5. Determinao da constante de equilbrio de uma reao em soluo

Prtica 7. Equilbrio Lquido-Vapor - Misturas Azeotrpicas

Prtica 8. Misturas slido - liquido. Misturas eutticas

Prtica 9. Atividade de ons H3O+ em soluo

Prtica 1. Densidade. ndice de refrao

No mtodo do empuxo, mtodo de Arquimedes, determina-se a densidade de um lquido pela

Figura 2: Balana de densidades

Em que a densidade da substncia (dependente da temperatura, mas, praticamente,

componentes na soluo (concentrao). Portanto, para se determinar a concentrao de um

Figura 4: Refratmetro de Abbe

2.1.2 Mtodo baseado no Princpio de Arquimedes

Utilizao dos dados

Determinar a massa, m, da gua deslocada pela amostra atravs da equao:

Portanto, a densidade ser obtida atravs da equao:

Mtodo baseado no Princpio de Arquimedes

Clculo da densidade da liga cobre - zinco:

em que m1 a massa da amostra da liga, m2 a massa da amostra da liga mergulhada em gua

MCu=(concentrao declarada do Cu)x mliga

1-Calcular a refrao molar dos grupos metileno (CH2) e hidroxila (OH)

Utilizao dos dados

Da refrao molar do n-hexano obtm-se a refrao molar do hidrognio associado RM(-H):

3. ORIENTAES PARA O RELATRIO

RM/ cm3 mol-1

RM/ cm3 mol-1

RM, lit, 20C/ cm3 mol-1

Prtica 2. Calor de neutralizao

onde dU , dq e dW representam as variaes da energia interna , do fluxo de calor e trabalho,

Considerando que F = P A e que A dl = dV , teremos:

Caso o trabalho seja feito sob presso constante, teremos:

Mantida constante a presso, teremos:

Essa funo de estado extensiva, H, responde pelo nome de entalpia.

qesp = CT msol.reag.1csolvente T + msol.reag.2csolvente T

mguaquentecgua Te Th + C Te Th = m gua friacgua Te Tc

onde Te a temperatura de equilbrio, Th a temperatura de gua quente e Tc a temperatura da gua

H0298= -55,9 kJ.mol-1

Onde H0298 o calor de neutralizao, nas C.N.T.P.

Figura 1. Evoluo da temperatura em funo do tempo em um calormetro

Objetivo: Determinar a capacidade calorfica de um frasco trmico.

2.2 Calor de Neutralizao

H0298= -55,9 kJ.mol-1

H+ (aq) + OH- (aq) H2O (l)

qmed.=mA*cgua*TA + mB*cguaTB+ C*TB

n o nmero de moles neutralizados

3. ORIENTAES PARA O RELATRIO

mguaquentecgua Te Th + C Te Th = m gua friacgua Te Tc

proveta, o erro de volume esperado seria maior ou menor ?

3.2 Calor de Neutralizao

qmed.=mA*cgua*TA + mB*cguaTB+ C*TB

n o nmero de moles neutralizados (neste caso 0,06)

Tabela 4: Temperatura da base em equilbrio com o calormetro e do cido em equilbrio com o

Tabela 5: Temperatura de equilbrio entre o calormetro contendo a base e o cido.

Prtica 3. Entalpia de dissoluo e de mistura

a)- Calor de dissoluo

Tabela I - Capacidade calorfica especfica, calores de dissoluo e de formao de alguns sais de

c(J g-1 0C-1)

Tabela II - Calores de formao de solues aquosa de NH3, HCl, HNO3, H2SO4

b)- Calor de mistura

qmed.=mAcguaTA + mBcguaTB+ CTB

qmed.=mAcguaTA + mBcguaTB+ CTB