ECUACION DE ESTADO

Para un sistema cerrado, simple y compresible toda

propiedad es funcin de otras dos.
En particular, V y E son funciones independientes que
definen el estado del sistema. Cualquier otra propiedad
se puede escribir:

P P( E ,V )

T T(E,V)
E E(P,V)

F(T, P,V) 0
f (T, P, v) 0

E E(T,V)
Ecuacin de
estado

Algunos ejemplos
Gas ideal:

RT
P
v

Van der Waals:

RT a
P
2
v b v
Todas las ecuaciones de estado son empricas
Tambin se puede expresar en forma de ecuacin
diferencial

Si se tiene que: V=V(T,P) .v=v(T,P)

v
v
dv
dT
dP
T P
P T

dv P vdT kT vdP
1 v
P

v T P
Coeficiente isobarico de
expansin volumtrica

1 v
kT

v P T
Coeficiente de compresibilidad
isotrmico

RELACION P-V-T
Para una sustancia simple compresible (sustancia pura),
la topologa de la superficie P-v-T se obtiene a partir del
anlisis de procesos simple: Iscoros, Isotrmicos e
isobricos
Proceso isocrico:

Proceso isobrico:

Proceso isotrmico:

GAS IDEAL
Generalizacin de los experimentos:
Boyle-Mariotte
Gay-Lussac
Charles - Amontons

Gas tal que sus molculas no presentan interaccines

mutuas y se considera que sus componentes no
tienen un volumen especfico

Ecuacin de estado:

PV NRuT
P: Presin
V: Volumen
T: Temperatura
N: Nmero de moles
Ru: Constante universal de los gases

J
Ru 8, 31451

mol K

Otras formas de escritura:

Ru
R
M

PV mRT
Pv RT

P RT

Si el gas ideal se encuentra en el estado inicial 1:

P1V1 NRuT1
Si posteriormente, el gas ideal se encuentra en el estado
final 2:

P2V2 NRuT2

Dividiendo miembro a miembro:

P1V1T2 P2V2T1

 Si el proceso es isotrmico:

P1V1 P2V2 Cte

Si el proceso es isocrico:

P1T2 P2T1 Cte

Si el proceso es isobrico:

V1T2 V2T1 Cte

Boyle-Mariotte

PV Cte
Gay-Lussac

P CteT
Charles - Amontons

V CteT

Superficie PvT para un gas ideal

Cul es el grado de validez de esta aproximacin?

Si un gas SIEMPRE se comportara como GI, entonces
para un proceso a T=Cte, Pv=Cte

Ecuacin de estado energtica

Para un sistema simple, compresible, se tiene
u u(T, v)
u
u
du
dT
dv
T v
v T

Experiencia de Joule

Pared
adiabtica

w 0
Vac
o

q 0

u q w 0
Proceso isoenergtico

Si tenemos en cuenta el llamado coeficiente de Joule (en

la aproximacin de GI): variacin de T al variar el V en un
proceso isoenergtico
T
J
0
v u

Sabemos que, si u, v y T son variables:

u T v

1
T v v u u T

Si despejamos:
u
u

T
v T
v T

u
v u
cv

T v

Para un gas ideal:

u
du
dT
T v

As que:
u u(T)
u

2
1

du cvdT

cv cv(T)

cv(T)dT Vlido para cualquier proceso,

se a V=Cte o no

Para ENTALPIA:

h u Pv

dh du d(Pv)

dh du d(RT) du RdT
h h(T)

cP cP (T)

2
1

cP (T)dT

Para un gas ideal se tiene:

h u Pv

dh du d(Pv)

Sustituyendo:

cP dT cvdT RdT
Relacin de Mayer, solo para GI

cP cv R
DEFINICION:

cv

R
1

cP
cv

Coeficiente adiabtico
cP

R
1

Capacidades trmicas especficas

Para un GI monoatmico:
Para un GI diatmico:

5
cP R 20,8
2
7
cP R
2

3
cv R
2
5
cv R
2

Procesos cuasiestticos en un GI
Proceso isocrico:

v Cte w Pdv 0

du q

u q

Proceso isobrico:

P Cte

u q P(v2 v1 )

cv dT cv(T2 T1 )

w12 P dv P(v2 v1 )
2

q u2 u1 Pv2 Pv1

q (u2 Pv2 ) (u1 Pv1 )

h q

q h2 h1 h

2
1

cP dT cP (T2 T1 )

Proceso isotrmico:
w q

T Cte

u 0

w12 P dv
2

Pv RT

w12

RT
v
P
dv RT ln 2 RT ln 1
v
v1
P2

Proceso adiabtico:

cvdT Pdv

q 0

Pv Cte
u w12

T2 v1

T1 v2

Pv Cte

Tv 1 Cte

Proceso Politrpico
Proceso cuasiesttico cuya ecuacin es:
Pvn Cte

Algunos ejemplos:

Se pueden presentar procesos con valores diferentes de n

Proceso politrpico:
constante

Proceso

C mc

capacidad

calrica

QTotal
Cte
T

mcdT QTotal
Proceso a lo largo del cual la temperatura del gas vara
proporcionalmente con el calor intercambiado con el
entorno o generado en el interior del sistema por friccin.
Sustituyendo en la primera ley,
dU Q PdV mcdT PdV
Pero,

dU mcvdT

As que,

m(cv c)dT PdV

PV mRT

Dividiendo miembro a miembro,

(cv c) dT dV

0
R T
V

Por analoga,

dT
R dV

0
T (cv c) V

dT
R dv

0
T (cv c) v

R
n1
(cv c)

cP c
n
cv c

Si cv es Cte, como c=Cte entonces n=Cte

cV c

n 1 n

[4.3

cV c

se para
sustituyen
de estado,
De esteSi
modo,
cV =cte., n =las
cte., diferentes
y se deduce la funciones
ELE de un proceso
politrpico se
en gas
pueden
obtener
diferentes
ecuaciones
diferenciales:
esumida
en la Tabla
4.2 en funcin
de diversas
parejas de variables
de estado; obsrvese el pa
ismo con la Tabla 4.1. En el proceso adiabtico c = 0, luego n = k.

Tabla 4.2 Diversas expresiones de la ecuacin de la lnea de estados de un proceso

politrpico en un gas ideal.
Variables
T, v
P, v
T, P

Forma diferencial
dT
dv
( n 1)
0
T
v
dP
dv
n 0
P
v
dT n 1 dP

0
T
n P

Forma integral para k = cte.

Tvn1 cte.

T2 v2

T1 v1

1 n

Pv cte.
n

n1
n

P
T

cte.

P2 v2

P1 v1

n1
n

T2 P2

T1 P1

El trabajo cuasiesttico en un proceso politrpico se calcula a lo largo del camino en el que P

P1V1n = P2V2n = cte.:

Si se calcula el trabajo realizado durante este proceso:

P1V1n 1n 1n
W12
V2 V1
n1

En funcin de las otras variables:

mR
W12
T1 T2
1 n

W12

1
P1V1 P2V2
1 n

n1
n

P2
mRT1
W12
1

n1
P1

mRT1
P
P2
mRT1

1 2

1
W n1

n 1
P

1
n

1
P
1

mRT1 P2 n

W
1

n1
P1
La interaccin trmica:

calcular a partir de P1:

La interaccin de calor se puede

La interaccin de calor se puede calcular a partir de P1:

La interaccin de calor se puede

mR calcular a partir de P1: 1
1
Q U W mcv (T2 T1 )
(T2 T1 ) mR(T2 T1 ) mR

1
k

1
n

Q U W m
Rmcv (T2 T1 )
(T
R(T
2 1 T1 )
1 m

1
Q U W mcv (T2 T1 )
(T2 T1 ) mR(Tn

2 T1 )

1
k

1
n

de donde

de donde
Tambin:
de
donde
(n k)mR

n k
(
T

T
)

m
c
(T2 T1 ) mcn (T2 T1 )
[
2
1
v

(
n

1
)(
k

1
)
n

( n k) mR ( n k) mR
n k
(Tn kT )
Q
(
T

T
)

m
c
(
T

T
)

m
c
Q 2 1
(T 2 2T1 )1 mcvn 2 1 (T2 T1 )
v

(
n

1
)(
k

1
)
n

( n 1)(k 1) 1
n1

siendo

siendo
n k
siendo
Donde:
cn cV
n 1
n k
cn cV
n 1 c c n k
n
V

n1

Ejemplo 4.2
mplo
4.2
A partir del Eje
Primer
Principio,
demostrar que para un gas ideal (Pv = RT, du = cvdT ), el ex

TAREA