Equilibrio Qumico

En un proceso qumico, el equilibrio qumico es el estado en el que las

actividades qumicas o las concentraciones de los reactivos y los productos
no tienen ningn cambio neto en el tiempo. Normalmente, este sera el
estado que se produce cuando una reaccin qumica evoluciona hacia
adelante en la misma proporcin que su reaccin inversa. La velocidad de
reaccin de las reacciones directa e inversa por lo general no son cero,
pero, si ambas son iguales, no hay cambios netos en cualquiera de las
concentraciones de los reactivos o productos. Este proceso se denomina
equilibrio dinmico.

1.-Cintica Qumica
La cintica qumica es un rea de la fisicoqumica que se encarga del
estudio de la rapidez de reaccin, cmo cambia la rapidez de reaccin bajo
condiciones variables y qu eventos moleculares se efectan mediante la
reaccin general (Difusin, ciencia de superficies, catlisis). La cintica
qumica es un estudio puramente emprico y experimental; la qumica
cuntica permite indagar en las mecnicas de reaccin, lo que se conoce
como dinmica qumica.

Criterios de equilibrio qumico

Consideremos un slido, de composicin dada, que est al equilibrio de
temperatura y presin, y donde los campos externos son despreciables.
Bajo condiciones dadas de composicin, presin y temperatura, el
equilibrio qumico depender de factores que tienden a desordenar y a
ordenar las unidades bsicas de la microestructura, los tomos.
As:
- A mayor valor del parmetro temperatura, T, mayor ser el nivel de
desorden atmico. La energa trmica es catica; los tomos de un slido
vibran en torno a sus posiciones de equilibrio.
(Supongamos que se est a una temperatura suficientemente alta como
para que un aumento de temperatura no afecte la frecuencia de vibracin,
pero s aumente en promedio la amplitud de las vibraciones. Para que se
d lo anterior, para los materiales de enlace fuerte, considerar que se est
a temperaturas superiores a la ambiente).
- Los enlaces tienden a ordenar a los tomos, segn el orden
correspondiente al pertinente tipo de enlace. Al estar ordenados los
tomos, por la va de satisfacer al mximo los enlaces, la entalpa H del
sistema
tiende a bajar. (H se puede medir como calor). La entalpa es una energa y
una funcin de estado.

- El Segundo Principio de la Termodinmica establece que, al evolucionar

espontneamente, un sistema
tiende a maximizar su desorden. Esto significa que la entropa S del
sistema tiende a subir; tambin podemos decir que (S) tiende a bajar.

Reacciones reversibles
Se llama reaccin reversible a la reaccin qumica en la cual los
productos de la reaccin vuelven a combinarse para generar los reactivos.
Este tipo de reaccin se representa con una doble flecha, donde la flecha
indica el sentido de la reaccin. Esta ecuacin representa una reaccin
directa (hacia la derecha) que ocurre simultneamente con una reaccin
inversa (hacia la izquierda):

Donde a, b y c, d representan el nmero de moles relativos de los

reactivos A, B y de los productos C, D respectivamente y se los llama
coeficientes estequiomtricos.1

Ley de accin de masas

La ley de masas o ley de accin de masas establece que para una
reaccin qumica reversible en equilibrio a una temperatura constante, una
relacin determinada de concentraciones de reactivos y productos, tienen
un valor constante. La ley fue enunciada en 1867 por Guldberg y Waage, y
debe su nombre al concepto de masa activa, lo que posteriormente se
conoci como concentracin.1
En una reaccin qumica elemental y homognea,2 cuando el cambio de
energa libre de Gibbs
debe cumplirse que

en equilibrio donde la constante de equilibrio Keq

Aplicacin del criterio de equilibrio qumico

Consideremos una caja adiabtica separada en dos compartimientos, en
uno de los cuales hay He (1 atm, 20C) y en el otro
Ar (1 atm, 20C). Al retirar la pared que separa a los dos gases: a) qu
ocurre?, b) por qu ocurre eso?, y c) qu pasa con G?
Respuestas:
a) Los gases se mezclan y la mezcla llena todo el volumen
b) En este caso la entropa S controla al sistema. Al maximizarse la
entropa (2
Principio de la Termodinmica), el desorden deber aumentar y cada gas
llenar todo el volumen interior.
c) Este no es un caso de equilibrio qumico, porque la Qumica (los enlaces)
no juegan ningn rol relevante; de hecho estos son gases inertes.
En relacin con la respuesta c), H es una constante. De modo que la
evolucin del sistema depende slo de la evolucin del segundo sumando
en la expresin G= H TS. En este caso, minimizar G, corresponde a
maximizar S, a T= 20C, conforme a lo expresado en b).

Expresin de de la constante de equilibrio

qumico K
El equilibrio qumico es un estado del sistema en el que no se observan
cambios a medida que transcurre el tiempo. As pues, si tenemos un
equilibrio de la forma:
a A + b B= c C + d D
Se define la constante de equilibrio Kc como el producto de las
concentraciones en el equilibrio de los productos elevadas a sus
respectivos coeficientes estequiomtricos, dividido por el producto de las
concentraciones de los reactivos en el equilibrio elevadas a sus respectivos
coeficientes estequiomtricos, para cada temperatura.

2.-Equilibrio homogneo, Kc y Kp

Para proceder a relacionar la Kc y la Kp debemos relacionar previamente las

concentraciones de las especies en equilibrio con sus presiones parciales.
Segn la ecuacin general de los gases perfectos, la presin parcial de un
gas en la mezcla vale:
pi = (ni R T) / V = Ci R T
Una vez que hemos relacionados las concentraciones con las presiones
parciales de cada especie, se calcula la dependencia entre ambas
concentraciones, simplemente llevando estos resultados a la constante Kc.
De esta manera llegamos a la expresin:
Kp = Kc (R T )An
Donde la An es la suma de los moles estequiomtricos de todos los
productos en estado gaseoso menos la suma de todos los moles de
reactivos tambin gaseosos.

Equilibrio heterogneo
Cuando el equilibrio qumico se establece una fase (una mezcla de gases,
un solucin lquida) tenemos entonces un equilibrio homogneo. Cuando el
equilibrio consta de ms de una fase (gas y slido, o lquido y slido) se
dice, entonces, que el equilibrio es heterogneo.
Una solucin saturada en equilibrio con soluto si disolver es un ejemplo
clsico de equilibrio heterogneo.
Por el momento nos limitaremos a reacciones gas - slido.
La velocidad e una reaccin con dos fases depende del rea de la
superficie de contacto entre las dos fases.

Sin embargo, cualquier cambio en esta rea tiene el mismo efecto sobre
las reacciones directa e inversa.
Si se establece el equilibrio, las dos velocidades son iguales y permanecen
iguales despus de la variacin en rea superficial.

Problemas
Equilibrio Homogneo:
Se aplica a las reacciones en las que todas las especies reaccionantes se
encuentran en la misma fase.
Equilibrio Heterogneo:
Se da en una reaccin reversible en la que intervienen reactivos y
productos en distintas fases.
Ejemplos de equilibrio Homogneo:
2NO (g) + O2 (g) <======>2NO2 (g)
CH3COOH (ac) + H2O (l) <======> CH3COO (ac) + H3O+ (ac)
Ejemplos de equilibrio Heterogneo:
Ca CO 3? (s) <=======> CaO (s) + CO2 (g)
Los dos slidos y el gas constituyen tres fases distintas
(NH4)2Se (s) <=====>2NH3 (g) + H 2 Se? (g)

3.- Equilibrio inico

HCl + H2O --> H3O+ + ClDonde:
Keq=[H3O+][Cl-]/[HCl]
En el tiempo de equilibrio [HCl] tiende a cero, por ende Keq tiende a infinito
Cuando la disociacin es menor al 100%, se habla de un electrolito dbil.
Los eletrolitos dbiles forman equilibrios verdaderos
Ejemplo: HF + H2O <==> H3O+ + F-

Esta reaccion no se completa, alcanza cierto equilibrio, con cierta

constante, por eso debe llevar dos medias flechas en direcciones opuestas
(flecha doble)
Donde: Keq=[H3O+][F-]/[HF]
Como la disociacin no es completa, en el tiempo de equilibrio, [HF], [H3O+]
y [F-] permanecern constante, por ende estamos en presencia de un
equilibrio qumico

Equilibrio de electrolitos dbiles

Un electrolito dbil es una sustancia que al disolverse en agua, produce
iones parcial, con reacciones de tipo reversible.
Por ejemplo:
NH4OH NH4+ + OHAcH Ac- + H+
Se
cidos y bases dbiles
Acidos y bases conjugados

Equilibrio de electrolitos fuertes

Un electrolito fuerte es toda sustancia que al disolverse en agua, provoca
exclusivamente la formacin de iones con una reaccin de disolucin
prcticamente irreversible. por ejemplo:
NO3K NO3- + K +
NaOH Na+ + OHSO H SO 2- + 2 H+
4 2
4

Criterios de precipitacin

11.5 Criterios para la precipitacin yprecipitacin total

AgI(s) Ag+(aq) + I
(aq)Mezclamos AgNO3(aq) y KI(aq) paraobtener una disolucin que tiene
[Ag+] =0,010 M e [I-] = 0,015 M. L a d i s o l u c i n
s e r s a t u r a d a , supersaturada o no saturada?
Producto inico = Q sp = [Ag+][Cl-] = (0,010)(0,015) = 1,510-4>K sp

Problemas
Aplicacin del criterio de precipitacin a un soluto poco soluble.
--Se aaden tres gotas de KI 0,20 M a 100,0 mL de Pb(NO3)20,010 M. Se
formarun precipitado de ioduro de plomo? (Suponga que 1 gota =
0,05 mL.)PbI2(s).Pb2+(aq) + 2 I-(aq)K sp= 7,110-9
Determine la cantidad de I presente en la disolucin:
= 310-5mol I-n I= 3 gotas1 gota0,05 mL1000 mL1 L1 L0,20 mol KI1 mol KI1 mol I
--Dadas las especies: NH3, CN-, HI, HS-. Escribir reacciones que justifiquen
su carcter cido o bsico, en disolucin acuosa, e identifica en cada
reaccin los pares cido-base conjugados.
--Hallar el pH en: a) una disolucin 0,2 M de hidrxido sdico. b) una
disolucin 0,05M de cido ntrico. c) de una disolucin 0,1 M de hidrxido
de calcio R// 13,3 1,3 13,3
--Ordenar por fuerza cida creciente las especies:H 2SO3 (pK1 = 1,81),
HCOOH (pKa =3,75) y
NH4+ (pKa = 9,24) R//NH4+ < HCOOH < H2SO3
-- La metilamina CH3NH2 (pKb = 3,3), y el amoniaco NH3 (pKb = 4,74) son
bases. Escribe reacciones que lo pongan de manifiesto y explica cul ser
el cido conjugado ms fuerte.
--Calcula el pH de la disolucin de cido nitroso que contiene 4,7 g de
dicho cido en 100 ml. DATOS: Ka(cido nitroso) = 510-4. Mr(cido

nitroso)=47 R// 1,65

--A 2 g de cido cloroso se le aade agua hasta tener 250 ml de disolucin.
La Ka de este cido es 1,110-2. Hallar el pH de la disolucin.(Ar: Cl=35,45
O=16 H=1) R// pH=1,512
--Una disolucin 01 M de cido propanoico, CH3CH2COOH, tiene un pH =
2,95. Hallar la constante de acidez del cido propanoico y su grado de
disociacin. R// Ka=1,26.1O-5 1,122%

--A qu, concentracin tendr el pH = 3 una disolucin de cido

metanoico cuya constante de acidez es 1,7710-4 ?, cunto valdr el
grado de disociacin?. R// 0,00665 M 15%
--Hallar el pH y el grado de disociacin () de un cido actico 0,5 M. Si a
un litro del mismo se aaden 0'02 moles de cido ntrico (sin que vare el
volumen). Hallar ahora el grado de disociacin y el pH.( pKa
(ac.actico)=4,7). R// pH =2,5 0,632% pH=1,7 0,1%