1.

RESUMEN
En la presente prctica experimental se emplearan mediciones de magnitudes fsicas como
temperatura, altura y volumen seguidamente registraremos datos para luego hacer clculos
posteriores, como el clculo de presin, para luego calcular el cambio de entalpa, el
cambio de entropa, el cambio de energa libre de Gibbs para la siguiente reaccin qumica:
CaCO3 2 HCl CaCl 2 CO2 H 2 O

Utilizaremos los siguientes:

TABLA DE TEMPERATURAS Y ALTURAS OBTENIDOS
Temperaturas
[C]
8
26
35

Alturas obtenidas
[cm]
45
7
9

Masas usadas
[g]
0.52
0.52
0.50

Volumen HCl
[ml]
15
15
15

Los resultados obtenidos son:

T [K]
281.15
299,15
308,15

H [J /mol] S [J / K] G [J ]
-55600,38
-2,95
12558,42
-59791,21
-16,19
12781,74
-62159,94
-23,27
13038,84

Por tanto en nuestra reaccin hubo:

Un leve ordenamiento molecular
Un desprendimiento de calor
El proceso es espontneo es la direccin ()
2. INTRODUCCIN.
En todo proceso tanto industrial como en laboratorio ocurren reacciones que dan lugar a
productos ya sean deseados como no deseados,
El saber cuando un proceso ocurrir es una parte importante del termodinmica ya esta
pequea determinacin se la realiza midiendo la cantidad de energa libre en el proceso o
mas propiamente la variacin de energa libre en el proceso, en el presente laboratorio se
realizara la medicin de esta variacin de entropa para una reaccin que produzca un gas a
una temperatura y presin definidas, llegando determinar las variables requeridas en una
ecuacin que permite calcular dicho proceso.

3. OBJETIVOS.
En la presente prctica nos planteamos los siguientes objetivos:
Ejecutar una reaccin qumica a T, P definidas para calcular las propiedades
termodinmicas de: S, H y G, segn un anlisis metodolgico.
Segn los resultados de las propiedades termodinmicas establecer los criterios de
espontaneidad que permite afirmar la facilidad termodinmica.
4. FUNDAMENTO TERICO.
Espontaneidad de las reacciones qumicas
Los cambios fsicos tienen lugar de forma espontnea hacia la disminucin del contenido
energtico del sistema. Cabra pensar que las reacciones exotrmicas seran expontneas y
que los procesos endotrmicos por el contrario no lo seran. Sin embargo existen casos de
procesos endotrmicos que se producen espontneamente y de procesos exotrmicos que no
se dan de forma espontnea.
Ser por tanto preciso definir una nueva magnitud que es la entropa (S) y se trata de una
nueva funcin de estado. Se puede entender como una medida del desorden del sistema.
Todo sistema tiende a ir espontaneamente hacia un grado de energa menor (entalpa
mnima y hacia un incremento del desorden (entropa mxima).
Definimos una nueva magnitude termodinmica que liga la entalpa y la entropa as como
la temperatura. Se llama funcin de Gibbs o energa libre (G)
G= H-T S
El signo de la variacin de la energa libre determinar la espontaneidad o no de un
proceso.
G < 0 proceso espontneo
G > 0 proceso espontneo en sentido contrario al previsto
G = 0 el sistema est en equilibrio.
Equilibrio qumico
La reaccin qumica no tiene lugar, salvo que se estn retirando constantemente alguno de
los productos, de una forma continua hasta que se agote al menos uno de los reactivos. Lo
que en realidad sucede es que llegado un punto no se puede superar una cierta
concentracin de productos. En algunos casos la reaccin discurre hasta que prcticamente
"desaparecen" todos los reactivos, en otros casos se alcanza el equilibrio mucho antes y con
cantidades muy apreciables de "reactivos".
Lo que sucede en realidad es que la reaccin sigue transcurriendo de izquierda a derecha
pero con la misma velocidad se est produciendo de derecha a izquierda.

Equilibrios heterogneos:
En los casos en que coexisten slidos o lquidos puros con disoluciones o gases podemos
considerar que sus presiones parciales son constantes (presin de vapor a una determinada
temperatura) y que sus concentraciones tambin lo son. Por tanto ambos valores se podran
incluir en la constante de equilibrio Kp o Kc.
Factores que afectan al equilibrio qumico.
Como se dijo anteriormente los valores de las constantes de equilibrio solamente dependen
de la temperatura lo que significa que la composicin de una mezcla en equilibrio ser la
misma para una determinada temperatura.
No obstante podemos actuar sobre un sistema en equilibrio variando las condiciones en las
que se encuentra.
La explicacin de la forma en que evoluciona el sistema se indica en el principio de le
Chatelier - Braum que dice : "cuando sobre un sistema en equilibrio se actua variando las
condiciones del mismo este evoluciona en el sentido de contrarrestar estas posibles
variaciones"
Presin: Si se vara la presin total del sistema haciendo variar el volumen en que se
encuentra el equilibrio se desplaza disminuyendo el nmero de moles de gas, es decir, se
desplaza hacia el lado donde hay menos moles de gas.
Concentracin o presin parcial de algn componente de la mezcla en equilibrio. Si se vara
(aumenta/disminuye) el sistema evoluciona variando (gastando/formando) la cantidad de
ese componente.
Sea:
En equilibrio K = constante de equilibrio.

a prod
K
a reac
a
a a
K CaCl 2 CO 2 H 2O
aCaCO 3 aHCl
Si La solucin es liquida ai es igual a 1
Si La solucin es gaseosa ai es igual a Pi (presin parcial).
Si La solucin es acida ai es igual a i
que es igual a 1.

i M

m
Vsolucion

Para la reaccin que se estudia:

K CaCl2 PCO2
Si K es = 1 esta en equilibrio, si es > 1 la reaccin va de derecha a izquierda, y si es < 1 la
reaccin va de izquierda a derecha.

K esta relacionada a la energa libre G:

GT G298 RT ln K

A otras temperaturas:
G A BT CT ln T
G 298 RT ln K A BT CT ln T
siendoCT ln T 0
G 298 RT ln K A BT

Calculamos S:

Calculamos H:

GT H T TST

5. DESARROLLO EXPERIMENTAL Y ESQUEMAS

Reactivos y materiales
Materiales
Termmetro
Vasos de precipitacin
Manguera de goma
Matras de succin pequeo
Probeta graduada
Bao Maria
Soporte universal con pinzas
Corcho

Reactivos
Agua destilada
Carbonato de Calcio

Pasos a seguir
Colocar en el vaso de precipitado agua caliente a una temperatura de 30 a 35 C.
Colocar la probeta boca abajo y con ayuda de la manguera introducir agua en ella hasta
que este completamente llena, verificar que en la manguera no exista agua en gran
cantidad.

S cal
P

 Por el otro extremo de la manguera conectar al matraz de succin, en el colocar una

cantidad un tanto en exceso
de agua e introducir en ella
una masa de carbonato de
calcio de peso aproximado a
0,43 [g], inmediatamente
introducida esta pequea
cantidad de carbonato de
calcio tapar el matraz de
succin
y
dejar
que
reaccione.
Una ves terminada la
reaccin esta generara un
vaci en la probeta en la parte
superior, este vaci esta
compuesto por Dixido de
Carbono y vapor de agua,
medir la distancia de el nivel
del agua con el del vaci,
para el calculo de la presin
parcial del dixido de
carbono esta altura es
denotada como altura h [cm].
Medir la temperatura a la que se trabajo y realizar este mismo procedimiento para las
temperatura de Ambiente, 30[C], 45[C] y 60[C] aproximadamente.
Ecuaciones a Utilizar
G R ,T G R , 298 RT ln K
G298

G / prod ni G / react
KJ
mol

G298 (747.68 394.36 237.178) (1124 .98 2 131.23) 8.222

[CaCl 2 ] * [ PCO2 ]
[ HCl ]

Ecuacin de Gibbs Helmolhts

G R T

H R
T2

Ecuacin de Maxwell:
G R

S R

6. DATOS Y RESULTADOS.
TABLA DE TEMPERATURAS Y ALTURAS OBTENIDOS
Temperaturas
[C]
32
55
68

Alturas obtenidas
[cm]
10
5.3
2.3

Masas usadas
[g]
0.43
0.44
0.43

Volumen HCl
[ml]
15
13
15

Los resultados obtenidos son:

T [K]
305,15
328,15
341,15

H [J /mol] S [J / K] G [J ]
-55600,38
-2,95
12558,42
-59791,21
-16,19
12781,74
-62159,94
-23,27
13038,84

Por tanto en nuestra reaccin hubo:

Un leve ordenamiento molecular
Un desprendimiento de calor
El proceso es espontneo es la direccin ()
7. OBSERVACIONES Y DIFICULTADES CONFRONTADAS.
o

Durante el montaje el montaje se tuvo dificultad al llenar la probeta con

agua.

Debido a la volatilidad del gas de trabajo en la primera prueba se tuvo una

gran perdida del mismo debido a una fuga en el corcho que se encontraba mas
cerrado.

Una vez llenado con agua la probeta se produjo una dificultad al medir la
altura de trabajo y la temperatura de trabajo debido a la falta de tiempo se tomo
las medidas a la temperatura de 32 [C] y no as a 30[C] como estaba planeada
la experiencia.

8. CONCLUSIONES.
Para la reaccin:
CaCO3 2 HCl CaCl 2 CO2 H 2 O

Los datos obtenidos fueron los siguientes:

T [K]
305,15
328,15
341,15

H [J /mol] S [J / K] G [J ]
-55600,38
-2,95
12558,42
-59791,21
-16,19
12781,74
-62159,94
-23,27
13038,84

Por tanto en nuestra reaccin hubo:

Un leve ordenamiento molecular
Un desprendimiento de calor
El proceso es espontneo es la direccin ()
9. CUESTIONARIO
a) Expngase el significado de los trminos: espontneo y equilibrio, usados en
termodinmica.

b) Constryase una tabla de H y S, incluyendo las cuatro posibilidades asociadas a

los dos posibles signos de H y S. Explquese el signo resultante de G y el carcter
espontneo del proceso.
H

+
+
+

+
-

Resultado
No espontneo a baja temperatura
Espontneo a alta temperatura
No espontneo a alta temperatura
Espontneo a baja temperatura

+
-

No espontneo a cualquier temperatura

Espontneo a cualquier temperatura

c) Empleando las ecuaciones diferenciales fundamentales y las definiciones de las

funciones determnese la forma funcional de las propiedades termodinmicas: S, V, H y
U; Para:
i) El gas ideal dado que = (T) + RT ln P
ii) El gas de Van der Walls, dado que: = (T) + RT ln P + (b a/RT)
Las ecuaciones fundamentales son:

dE TdS pdV ................(1)

dH TdS VdP.................( 2)
dA pdV SdT ..............(3)
dG VdP SdT ................(4)

Por otra parte:

E

E
dV .....................(5)
V S
v
H
H
dH
dS
dP.....................(6)
S P
P S
A
A
dA
dV
dT ......................(7)
S T
T V
dE

dS

dG

dT
T

dT .....................(8)
P

Comparando 1 y 4 con 5 y 8, tenemos:

E

V
A

T
P

S
G

P
S

S
V

T
P

V
T

P
G

V
S

S
T

a) Para el gas ideal usando las relaciones anteriores la expresin para , tenemos:
G

; G= ;

G = G (T) + RT lnP

De donde:
G

G (T )
R ln P
T

S S (T ) R ln P

Para V:
G

;
T

RT
P

RT
P

Para H, usando la definicin de G tenemos:

G = H TS

H = G + TS

H = G(T) +RT lnP + T (S(T) R lnP)

H = G (T) + TS(T) = H T
Finalmente para E:
E = H PV
E = H(T) P(RT/P) = H (T) RT
E = E (T)
b) Para el gas de Van der Walls, usando la expresin anterior y la expresin para del
enunciado.
a

G G (T ) RT ln P b
P
RT

G (T )
aP
G
R ln P

T
RT 2
T P

De donde:
S S (T ) R ln P

aP
RT 2

Para V, siguiendo el mismo procedimiento que el gas ideal:

G

RT
a
b

P
RT

V
T

RT
a
b
P
RT

Para H:
a
aP

H G TS G (T ) RT ln P b
P T S (T ) R ln P

RT
RT 2

2a

H H (T ) b
P
RT

Por ultimo para E tenemos:

E = H PV
2a
a

RT
E H (T ) b
b
P P

RT
RT

P
aP
E E (T )
RT

10 BIBLIOGRAFA
Apuntes del Ingeniero Mario Huanca I.
Huanca Ibez Mario, Gua de Practicas de Laboratorio de Fisicoqumica

 http://www.cie.unam.mx/~ojs/pub/Termodinamica/node22.html
http://es.wikipedia.org/
11. APENDICE
La reaccin que nosotros tenemos es la siguiente:
CaCO3 2 HCl CaCl 2 CO2 H 2 O
m= 0.5g
n=?
Debemos establecer una relacin de G en funcin de la temperatura y cantidades qumicas
para una condicin de un equilibrio.
G R ,T G R , 298 RT ln Q

Para las condiciones de equilibrio:

G R ,T G R , 298 RT ln K ..(1)

El GR,298 segn tablas es igual:

G298

G / prod ni G / react
KJ
mol

G298 (747.68 394.36 237.178) (1124 .98 2 131.23) 8.222

Pero antes debemos calcular la constante K segn la siguiente relacin:

[CaCl 2 ] * [ PCO2 ]
..(2)
[ HCl ]

Calculando la concentracin de [HCl] = 1M

Calculamos el nmero de moles de CaCO3 para las mediciones:
n

111gCaCl2
1mol
*
*0.5 g CaCO3 0.005mol
111g CaCl2 100 gCaCO3

Procedemos a calcular la concentracin de [CaCl2]:

[CaCl2 ]
[CaCl2 ]
[CaCl2 ]
[CaCl2 ]

nCaCO3
Vdisol
nCaCO3
Vdisol
nCaCO3
Vdisol
nCaCO3
Vdisol

0.005mol
mol
0.0714
0.017 L
L

0.005mol
mol
0.3571
0.014 L
L

0.005mol
mol
0.0714
0.017 L
L

0.005mol
mol
0.3333
0.015L
L

Para calcular las presiones realizamos el siguiente clculo con la siguiente expresin:

PCO2 Patm

H * H 2O
Hg

Para cada una de las alturas:

PCO2 486.4mmHg

PCO2 486.4mmHg

PCO2

PCO2

45mm *1 g
13.56 g

cm3

7 mm *1 g
13.56 g

cm3 0.6356atm

cm3 0.6393atm

cm3
9mm *1 g 3
cm 0.6391atm
486.4mmHg
g
13.56
cm3
11.9mm *1 g 3
cm 0.6388atm
486.4mmHg
g
13.56
cm3

Reemplazando datos en la ecuacin (2):

0.0714 mol * 0.6356atm

L

0.281
1 mol
L
0.3571 mol *0.6393atm
L

0.228
mol
1
L
0.0714 mol * 0.639atm
L

0.283
1 mol
L
0.3333 mol *0.6388atm
L

0.213
mol
1
L

Reemplazando datos en la ecuacin (1), tenemos:

GR ,T 8222 J

mol

8.314 J

molK

* 281.15 K *ln 0.281 11197.53 J

GR ,T 8222 J

mol

8.314 J

molK

* 299.15 K *ln 0.228 11903.30 J

GR ,T 8222 J

mol

8.314 J

molK

*308.15 K *ln 0.283 11455.98 J

GR ,T 8222 J

mol

8.314 J

molK

*321.15 K *ln 0.213 12351.12J

Formando el correspondiente sistema de ecuaciones:

12558.42 A 305 B 1745.70C
12781.74 A 328.15 B 1901.13C
13038.84 A 341.15 B 1989.7C

Resolviendo el sistema de ecuaciones se tiene los siguientes valores de los parmetros:

A 67256.61J
B 1221.65 J
C 182.21J

Relacionando HR y SR:
Segn la ecuacin de Gibbs Helmolhts

G R T

H R
T2

Despejando HR:
H R 1 CT
Reemplazando datos para cada una de las Temperaturas:

H R 1 182.21 * (305.15) 55600.38 J

mol

H R 1 182.21 * (328.15) 59791.21 J

mol

H R 1 182.21 * (341.15) 62159.94 J

mol

Segn la ecuacin de Maxwell:

G R

S R

Resolviendo la diferencia la ecuacin queda:

S R B C C ln T
Reemplazando las Temperaturas y los parmetros:

S R 1221.65 182.21 (182.21) ln 305.15 2.95 J

K
S R 1221.65 182.21 (182.21) ln 328.15 16.19 J
K
S R 1221.65 182.21 (182.21) ln 341.15 23.27 J
K
Los resultados obtenidos son:
T [K]
281.15
299,15
308,15

H [J /mol] S [J / K] G [J ]
-55600,38
-2,95
12558,42
-59791,21
-16,19
12781,74
-62159,94
-23,27
13038,84

Por tanto en nuestra reaccin hubo:

Un leve ordenamiento molecular
Un desprendimiento de calor
El proceso es espontneo es la direccin ()