PROPIEDADES

DE FLUIDOS
PETROLEROS
INGENIERA PETROLERA
UNIDAD II: EQUILIBRIO GASLIQUIDO
I.Q. BETSAB NATALY ESCUDERO DAZ

INTRODUCCIN
El propsito de esta unidad es presentar
algunos mtodos y ejemplos para calcular el
comportamiento de mezclas de hidrocarburos
en la regin de dos fases de la envolvente. Se
presentarn tres clases de problemas en los
que se calcularn:
Las condiciones en las cuales una mezcla
de hidrocarburos presenta un punto de
burbuja.
Las condiciones en las cuales una mezcla
de hidrocarburos presenta un punto de
roco.
Las cantidades y composiciones del vapor y

SOLUCIONES IDEALES
Las propiedades de soluciones lquidas
ideales se presentan cuando:
Los componentes de la solucin se
mezclan mostrando una solubilidad mutua.
No existe interaccin qumica entre los
componentes de la mezcla.
Los dimetros moleculares de cada
componente de la mezcla son iguales.
Las fuerzas intermoleculares de atraccin y
repulsin son iguales entre las molculas.

Estas propiedades proporcionan dos resultados

prcticos siendo:
No existe un efecto de calentamiento cuando los
componentes de una solucin ideal se mezclan.
A las mismas condiciones de presin y
temperatura, el volumen de una solucin ideal
es igual a la suma de los volmenes de los
componentes que ocuparan como lquidos
puros.

Consideremos
una
solucin
compuesta por un solvente voltil y por
uno o ms solutos no voltiles, y
examinemos el equilibrio entre la
solucin y el vapor. Si colocamos un
lquido puro en un recipiente se
evaporar hasta que el espacio por
encima de ste se llene de vapor, en el
equilibrio la presin de vapor del lquido
puro es .

 Si un material no voltil se disuelve en el

lquido, se observa que la presin de vapor de

equilibrio sobre la solucin es menor que sobre
el lquido puro.
Dado que el soluto no es voltil el vapor es
disolvente puro. A medida que se aade ms
material disminuye la presin de la fase vapor.
Este comportamiento se describe con la ley de
Raoult.

2.1 ecuacin de raoult

La

presin parcial de un componente puro en el

vapor, es igual a la fraccin mol del componente en

el lquido multiplicado por la presin de vapor de
dicho componente.
Establece que la presin de vapor del disolvente
sobre una solucin es igual a la presin de vapor del
disolvente puro multiplicada por la fraccin mol del
disolvente en la solucin.

A partir de esta ecuacin podemos obtener la

disminucin de la presin de vapor :

En una solucin con un solo soluto se tiene que:

Donde es la fraccin molar del soluto

Si estn presentes varios solutos la ecuacin se

transforma en:

2.2 ecuacin de dalton

La presin total ejercida por una mezcla de
gases es igual a la suma de la presin
ejercida por sus componentes.
Tambin llamada Ley de presiones aditivas.
La Ley de Dalton es vlida slo cuando la
mezcla y cada componente de la misma se
comportan de acuerdo a la teora para los
gases ideales.
Considerar que una mezcla de gases
contiene nA moles del componente A, nB
moles del componente B, nc moles del

 A partir de la ecuacin de los gases ideales:

Considerando
componente

la

presin

ejercida

..

La ley de Dalton establece:

Sustituyendo las ecuaciones queda:
Es decir:

por

cada


Para

un componente j se calcula:

Dividiendo las presiones:

As obtenemos la expresin de la presin

parcial para una mezcla de gases ideales:

2.3 CANTIDADES Y COMPOSICIN DE GAS Y

LQUIDO EN UNA SOLUCIN IDEAL EN EL
EQUILIBRIO.

Se observa que las ecuaciones de Raoult y

Dalton representan la presin parcial de un
componente en una mezcla de gases. En la
ecuacin de Raoult el vapor debe de estar en
equilibrio con el lquido. Luego, combinando
las ecuaciones para eliminar las presiones
parciales:
.(a)
O bien:
.(b)

Obteniendo a travs de un balance de

materia sobre el componente de la mezcla
gaseosa:
(c)
Para
Nos queda:

(d)

Donde:
= fraccin mol del componente j en la mezcla total incluyendo
ambas fases. (liquido-vapor)
= numero total de moles en la mezcla.
= fraccin mol del componente j en la mezcla total.
= numero total de moles en el lquido.
=fraccin mol del componente j en el vapor.
= numero total de moles en el vapor.

 Despejando:

(e)
(f)
Sustituyendo la ecuacin anterior:
(g)
Factorizando determinamos:
(h)
Sustituyendo (f) en (d):
(i)
Despejando:

(j)

Obtenemos la ecuacin (1):

Obtenemos la ecuacin (2):

Sabiendo que:
(k)

(l)

Donde:
fraccin mol
(m)

(n)

 Sustituyendo (k) y (l) en (1) obtenemos la ecuacin

(3):

Sustituyendo (k) y (l) en (2) obtenemos la ecuacin

(4):

Finalmente sustituyendo (m) en (3)

obtenemos la ecuacin (A):

Sustituyendo (n) en (4) obtenemos

la ecuacin (B):

Ejemplo 1:
Equilibrio lquido-vapor en soluciones ideales.
Calcular las composiciones y cantidades de gas y
lquido para 1 lbm-mol cuando una mezcla se trae a
condiciones de equilibrio de 200 lb/pg2abs y 150 F.
Considerar un comportamiento de la solucin
ideal. La composicin y fraccin mol de la mezcla se
presentan en la Tabla 1.
Solucin:

2.4 Clculo de la presin del punto de

burbuja de una solucin lquida ideal.
La
presin en el punto de burbuja es el punto en el

cual aparece la primer burbuja de gas..

Desde el punto de vista de ingeniera, la cantidad
de gas es despreciable. Esto significa que el nmero
total de moles en la fase de vapor es cero (ng=0), y
el nmero total de moles en la fase lquida es igual
al nmero total de moles de la mezcla (n=nL).
Sustituyendo ng=0, n=nL y p=pb en la ecuacin (4) se
tiene:

Ejemplo 2:
Presin de burbuja para una solucin ideal.
Calcular la presin en el punto de burbuja a 150 F de
la
mezcla
del
ejemplo
1.
Considerar
un
comportamiento de la solucin ideal.
Solucin:
La presin de vapor se calcula con la grfica de Cox a
una T=150 F, obteniendo la Tabla 2.

La presin en el punto de burbuja calculada es pb = 246.97

2

2.5 Clculo de la presin en el punto de

roco de una solucin de gases ideales.
La

presin en el punto de roco es el punto en el

cul aparece la primera molcula de lquido.

Desde el punto de vista de ingeniera la cantidad
de lquido es despreciable. Esto significa que el
nmero total de moles de lquido es cero (nL=0) y el
nmero total de moles de gas es igual al nmero
total de moles de la mezcla (n=ng). Luego entonces,
substituyendo nL=0, ng=n y p=pd en la ecuacin (3)
se tiene:

Ejemplo 3:
Presin de roco para una solucin ideal. Calcular
la presin en el punto de roco a 150F de la mezcla
del ejemplo 1. Considerar un comportamiento de la
solucin ideal.
Solucin.
La presin de vapor para cada componente de la
mezcla se obtiene a partir de la grfica de Cox a una
T=150F (Tabla 3).

La presin en el punto de roco es p = 1/ (z /p ) = 135.456

SOLUCIONES (REALES) NO IDEALES

Las ecuaciones (3) y (4) se emplean para conocer
cuantitativamente el equilibrio lquido-vapor de una
mezcla en dos fases. Sin embargo, las principales
suposiciones en la derivacin de estas ecuaciones son
las siguientes:
La ecuacin de Dalton establece que el comportamiento de la
mezcla en la fase vapor (gas) es similar al comportamiento de
una solucin ideal de gases ideales. Delimitando su uso por
debajo de 100 lb/pg2abs de presin y a temperaturas
moderadas.
La ecuacin de Raoult considera que el lquido se comporta
como una solucin ideal. El comportamiento de solucin ideal
es aproximado slo si los componentes de la mezcla lquida
presentan propiedades fsicas y qumicas muy similares.
Un componente puro no puede presentar una presin de vapor

 Las correlaciones involucran el trmino denominado

relacin de equilibrio representado por K y definido por:

en donde:
K es la relacin de equilibrio lquido-vapor (tambin
conocida como relaciones de distribucin de equilibrio
lquidovapor, coeficientes de distribucin, factores K,
valores K)
xj
y
y
:son
los
valores
determinados
experimentalmente de la composicin del lquido vapor
en equilibrio a una presin y temperatura dadas.

2.6 Cantidades y composicin de gas y

lquido en una solucin real en el equilibrio.
Recordando

la ecuacin de la constante de equilibrio:

Introducida en las ecuaciones (1) y (2), para la fase

vapor nos queda:
Para la fase lquido:

Simplificando las ecuaciones anteriores en funcin de

una mol de mezcla total:
(B)

(C)

Ejemplo 4:
Equilibrio lquido vapor para una solucin real.
Calcular la composicin y cantidades de gas y lquido para
1 lbm-mol cuando una mezcla se trae a condiciones de
equilibrio de 200 lb/pg2abs y 150 F.
Considerar un
comportamiento de la solucin real. La composicin y
fraccin mol de la mezcla se presentan en la Tabla 4.

La siguiente tabla muestra los resultados obtenidos:

La Fig. 2 presenta los valores ensayados para , con

la sumatoria de la ecuacin (C), observando la solucin
para =0.487.
Del ejemplo 6.4 se observa que al
comparar el comportamiento de la solucin ideal
(ejemplo 1) respecto al comportamiento de la solucin
real (ejemplo 6.4) se obtiene un error aproximado del
11% en el valor de ( 0.487/0.547).

De la Figura 2 se puede realizar la discusin siguiente:

La mezcla es toda lquida si la presin seleccionada es
mayor que la presin en el punto de burbuja o si la
temperatura seleccionada es mayor que la temperatura
en el punto de burbuja.

La mezcla es todo vapor (gas) si la presin seleccionada

es menor que la presin en el punto de roco o si la
temperatura seleccionada es mayor que la temperatura
en el punto de roco.

La mezcla se encuentra en la regin de dos fases si

ambas condiciones representadas en las desigualdades
siguientes son mayor que la unidad, es decir,

2.7 Clculo de la presin del punto de

burbuja de un lquido real.
La cantidad de gas en el punto de burbuja es despreciable. Luego,
entonces se puede sustituir y dentro de la ecuacin:

Se observa que la presin no se encuentra implcita en la

ecuacin, sino que es funcin del valor de K. Por lo tanto, la presin
de burbuja de una solucin real, p b, no se puede calcular
directamente como en el caso de soluciones ideales
Primero se determina por iteraciones a partir de valores obtenidos
de K:
Luego, se calcula la sumatoria de la ecuacin antes mencionada.
Si la establecer una presin menor.
Si la establecer una presin mayor.
Se recomienda estimar una aproximacin de la pb empleando como valor inicial de
ensaye el valor calculado con la ecuacin para soluciones ideales

Ejemplo 5
Calculo

de la presin de burbuja de un liquido

real. Calcular la presin en el punto de burbuja de

la mezcla proporcionada en la Tabla 5 a una
temperatura de 150 F.
Considerar que las
relaciones de equilibrio del apndice.
Solucin.
Determinando K en base a la suposicin del
comportamiento ideal, se obtiene como valor inicial
de las grficas que se presentan
Tabla 5.

se construye la

2.8 Clculo de la presin del punto de

roco de un gas real.
Para este caso, la mezcla esta totalmente en la fase
vapor (gas) en el punto de roco, conteniendo una
cantidad infinitesimal de lquido. Luego, se tiene que y ,
condiciones que se sustituyen dentro de la ecuacin:

*Se sigue el mismo procedimiento de iteracin que en

el punto de burbuja.

destilacin

JUSTIFICACIN
En la industria petrolera, la extraccin del crudo de los
yacimientos implica modificaciones en el equilibrio de las
fases gas-lquido al presentarse una significativa
reduccin de la presin al realizar la transferencia hacia la
superficie. Generalmente, uno de los objetivos en el rea
de produccin de hidrocarburos es maximizar la
recuperacin de hidrocarburos lquidos debido a su mayor
valor comercial; y con este criterio se aborda la
separacin de fases en el proceso de separacin de crudo
y gas.
Existen una variedad de simuladores comerciales capaces
de predecir este tipo de procesos empleando diversas
metodologas de clculo. Con ayuda de estas
herramientas el ingeniero puede mejorar la operacin y
control de los equipos utilizados en las instalaciones de
superficie (entre ellos separadores gas-crudo), abordando

concepto
Es un mtodo de separacin de componentes de una
solucin, basada en la distribucin de sustancias entre
una fase gaseosa y una lquida.
El trmino se aplica a los casos en que todos los
componentes estn presentes en las dos fases.
En lugar de introducir una nueva sustancia en la
mezcla (como en absorcin o en desorcin gaseosa), la
nueva fase se crea por evaporacin o condensacin a
partir de la solucin original.

ventajas
Si bien la nueva fase difiere de la inicial en su nivel entlpico, la
transferencia de calor opera fcilmente.
En la coexistencia de las fases ocurren simultneamente los proceso
de condensacin y evaporacin (con desprendimiento y captacin
de calor respectivamente), con lo que se reduce el costo de energa
asociado a los procesos de transferencia de calor ocurridos.
La nueva solucin contiene nicamente las sustancias presentes en
la inicial, sin introduccin de componentes extraos que deban
separarse posteriormente, excepto cuando su presencia resulte til
para algn propsito particular.

desventajas
No existe posibilidad de introduccin de sustancias con fines de
favorecer la distribucin de componentes entre las fases.
Las fases lquida y gaseosa tienen los mismos componentes. Esta
similitud qumica hace que generalmente no sea grande el cambio
de composicin resultante de distribuir los componentes entre las
dos fases.

A destacar
Mediante manipulacin adecuada de las fases, o
mediante
evaporaciones
y
condensaciones
repetidas, es generalmente posible lograr una
separacin tan completa como se quiera.
Pueden obtenerse por tanto productos de la pureza
deseada que no requieren posterior procesamiento.
Esta
caracterstica,
junto con
las
ventajas
mencionadas, hacen que sea la destilacin la
operacin de transferencia de materia ms
importante.

2.9 Evaporacin Flash. (destilacin

rpida)
Es un proceso econmico que tiene evaporaciones muy rpidas. La
variable clave es la presin baja, ya que la fase gas est favorecida a
estas presiones. Al ser un sistema tan rpido, solo se pueden concentrar
las disoluciones de un 10 a un 15 %.
El equipo empleado para este tipo de destilacin es muy sencillo en
comparacin con el empleado en otros tipos de destilaciones y, consiste
generalmente en cambiadores de calor, vlvulas de control y tanques
separadores.

La funcin de los cambiadores de calor, (cuando se

requieran) es la de proporcionar la energa necesaria a la
mezcla que se va a destilar, para que alcance un estado
tal que este entre el punto de burbuja y de roco de la
mezcla. Para una mezcla binaria esto se puede visualizar
fcilmente en el siguiente diagrama
vs.
en el
que se muestra el punto 1 inicial y el punto 2 final
despus de haber pasado por el calentador.

Las vlvulas de control se utilizan tanto para

controlar el flujo de materia, como para reducir la
presin (procedimiento utilizado en muchos casos
para producir la vaporizacin instantnea en vez del
calentamiento). La funcin del tanque separador es
la de separacin de las fases liquida y gaseosa, para
ello presentan un rea de flujo muy grande en
comparacin con la de la tubera que alimenta la
mezcla de manera que las fases tienen la
oportunidad de separarse. Es en funcin de la
velocidad de diseo y de la diferencia de densidades
entre la fase liquida y gaseosa que se disean los
tanques separadores. Por ello se deben seleccionar
velocidades tales en la fase
gaseosa que no
permitan el arrastre del lquido el cual cae por
gravedad a la parte inferior del tanque separador.
Para facilitar la separacin y evitar el arrastre del

2.10 Evaporacin Diferencial

La destilacin diferencial es el proceso de separacin de una
cantidad especfica de una mezcla lquida miscible, y con puntos
de ebullicin separados, en productos.
Para llevarla a cabo es necesario un equipo, que costa de : un
recipiente calentado, un condensador y un tanque de
acumulacin. Se introduce la alimentacin en el recipiente y se
lleva el lquido hasta la ebullicin, los vapores se condensan y se
recogen en un acumulador. No se retorna ningn reflujo. El lquido
y el vapor generado se encuentran en equilibrio dinmico, por lo
que sus composiciones varan en el tiempo.

operacin

Prctica:
http://depa.fquim.unam.mx/procesos/destilac
ion.htm

balance