Manual Laboratorio Química Inorgánica II

MANUAL DE
LABORATORIO II
DE QUMICA INORGNICA
Vernica Garca Rojas
Martha Eugenia Nio Gmez

Edgar Alberto Pez Mozo
ESCUELA DE QUMICA
FACULTAD DE CIENCIAS
UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER
MANUAL DE PRCTICAS DEL

LABORATORIO II DE QUMICA
INORGNICA
Cdigo: MFOQIO.02
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INORGNICA
PRCTICAS DE LABORATORIO II
Cdigo: MFOQIO.02
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DE QUMICA
INORGNICA
VERNICA GARCA ROJAS

MARTHA EUGENIA NIO GMEZ
EDGAR ALBERTO PEZ MOZO

Cdigo: MFOQIO.02
Versin: 00
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UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER

FACULTAD DE CIENCIAS
ESCUELA DE QUMICA
2014
CONTENIDO
Introduccin general.
Seguridad en el laboratorio.
Prctica 1. Sntesis y estudio de los complejos de Werner.
Prctica 2. Preparacin de acetilacetonatos: Co, Cr, Cu.
Prctica 3. Preparacin, estudio IR y cintico de ismeros de

coordinacin.

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Prctica 4. Preparacin de oxalatos: Cr, Co, Fe.
Prctica 5. Complejos de Ni(II) con fosfinas: Sntesis de Ni(PPh 3 ) 2 Cl 2 y

Ni(PPh 3 ) 2 (NCS) 2 .
Prctica 6. Preparacin de [Ti(urea) 6 ]I 3 : Estudio del efecto Jahn-Teller.
INTRODUCCIN GENERAL
A lo largo de la historia de la Qumica los compuestos de coordinacin han

constituido un desafo para los qumicos inorgnicos, y en ciertos aspectos

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actualmente tambin lo siguen siendo. En el momento de su descubrimiento, estas

especies se mostraron como inusuales (de ah el nombre de complejos), y parecan
incumplir las reglas del enlace qumico; no obstante, hoy en da constituyen un tema
habitual dentro de la investigacin en Qumica Inorgnica. El enlace en los
compuestos de coordinacin no es fundamentalmente diferente al existente en otros
compuestos. A lo largo de estas prcticas se discutirn las diversas teoras del enlace
qumico, que se han utilizado para explicar la naturaleza y el comportamiento
qumico de estos compuestos, la teora de Werner, la teora del enlace de valencia, el
modelo electrosttico (teora del campo cristalino) y la teora de orbitales
moleculares. As mismo, se mostrar cmo cada una de las teoras mencionadas
dieron paso una a la otra, en un claro ejemplo de aplicacin del mtodo cientfico,
con el objeto de poder explicar los diversos hechos experimentales caractersticos de
los compuestos de coordinacin.
En el laboratorio de Qumica Inorgnica II, se pretende lograr que el estudiante

realice un trabajo investigativo experimental, que le permita desarrollar una serie de
habilidades, tcnicas y procedimientos sobre la base de la sntesis y caracterizacin
de los compuestos de coordinacin. En la medida de lo posible, se deben respaldar
todas las observaciones y especialmente los resultados relevantes empleando las
tcnicas espectroscpicas disponibles como infrarrojo y UV-Visible.

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SEGURIDAD EN EL LABORATORIO
Implementos de proteccin y seguridad en el laboratorio

Para minimizar el riesgo de accidentes durante la realizacin de las siguientes
prcticas experimentales se debe cumplir con los elementos mnimos de seguridad
que describe el Manual 1: Introduccin a las Prcticas de Laboratorio del Programa
de Pregrado en Qumica de la UIS. Resaltando que es obligatorio el uso de los

siguientes implementos:
Gafas de seguridad Guantes de nitrilo
Bata manga larga
Calzado cerrado

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Como los productos y equipos utilizados en este curso pueden ser peligrosos si se
manipulan
incorrectamente,
es
muy
importante
que
el
estudiante
este
completamente familiarizado con el experimento antes de realizarlo. Esto incluye el

conocimiento de la toxicidad y reactividad de los productos qumicos que debern
ser consultados con antelacin al desarrollo de la prctica.
Duracin
Tipo de prctica
Indicaciones de peligro
de las
prcticas
Grupal (2 personas)
4 horas
PRCTICA N 1
Sntesis y estudio de los complejos de Werner
Tipo de prctica
Duracin
Grupal (2 personas)
4 horas
Indicaciones de peligro:
Fundamento terico
El estudio moderno de los compuestos de coordinacin comienza fundamentalmente
con las investigaciones del suizo Alfred Werner (1866-1919). Brevemente se puede

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resumir el problema abordado por Werner, de la siguiente manera: Muchos

elementos qumicos tienen estados de oxidacin nicos o fijos, el Na = +1 y Ca =
+2 y otros presentan estados de oxidacin mltiples o variables, p.e., P = -3, +3 y
+5. No obstante, experimentalmente se observa que algunos metales muestran un
poder de combinacin que es difcil de interpretar con esta representacin. De esta
manera, los metales del bloque d en sus estados de oxidacin caractersticos (p.e.,
el Co(III) y el Pt(II) en forma de cloruros) son capaces de reaccionar con aminas y
fosfinas, en el que las valencias del nitrgeno y del fsforo estn satisfechas,
produciendo nuevos productos complejos, en cuyas composiciones aparecen las
molculas o reactivos de partida.
Werner antes de formular sus ideas acerca del enlace y estructura de los compuestos
de coordinacin, analiz cuidadosamente algunos hechos experimentales, teniendo
en cuenta que ya haban sido descubiertos cuatro complejos resultantes de la
reaccin del cloruro de cobalto(III) con el amoniaco. Estos compuestos presentaban
distintas propiedades, como por ejemplo una coloracin diferente. Adems la
reactividad de los iones cloruro en estos compuestos difera considerablemente, as
por ejemplo, la adicin de nitrato de plata a sus disoluciones acuosas, originaba
diferentes cantidades de precipitado de cloruro de plata.
La primera parte de la teora de la coordinacin de Werner, publicada en 1893,

puede resumirse en los siguientes tres postulados:

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1. La mayora de los elementos qumicos presentan dos tipos de valencia, la valencia

primaria o unin ionizable (nmero de oxidacin) y la valencia secundaria o unin no
ionizable (nmero de coordinacin). La valencia secundaria, es decir, el nmero de
coordinacin, se representa por una lnea continua indicando el enlace de
coordinacin.
2. Los elementos tienden a satisfacer tanto su valencia primaria como su valencia
secundaria.
3. La valencia secundaria o nmero de coordinacin est dirigido hacia posiciones
definidas en el espacio.
Antes de detallar los aspectos experimentales a desarrollar durante esta prctica,

algunos conceptos deben estar claramente asimilados. El nmero de coordinacin de
un complejo es el nmero de ligandos unidos directamente al tomo metlico central
o la esfera de coordinacin interna, la cual contiene a los ligandos unidos al metal
central. Generalmente estos ligandos se representan entre corchetes. Los ligandos
de la esfera de coordinacin interna dan cuenta de la valencia secundaria del
complejo, es decir, dan informacin acerca de la geometra del complejo. Para un
nmero de coordinacin 6, por ejemplo, que se supone valencia secundaria de seis,
la geometra del complejo ser la octadrica. La esfera de coordinacin externa, la
forman el resto de ligandos que no van entre corchetes. As, en el complejo
[Co(NH3)6]Cl3, los tres iones cloruro forman la esfera de coordinacin externa, y dan
cuenta de la valencia primaria o estado de oxidacin del catin Co(III). En el complejo

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[Co(NH3)5Cl]Cl2. La esfera de coordinacin interna esta formada por cinco molculas

de amoniaco y por un in cloruro. La esfera de coordinacin externa la forman dos
iones cloruro. Ocurre entonces que un mismo ligando, en este caso un in cloruro,
satisface al mismo tiempo una valencia secundaria y una valencia primaria del catin
Co(III).
Mediante las mediciones de conductividad elctrica de los complejos en solucin

acuosa, podemos determinar el nmero de iones que el compuesto produce en
solucin. Una conductividad equivalente alrededor de 100 ohm-1.mol es tpica de 2
iones, un valor de 250 ohm-1.mol de tres iones, y 400 ohm-1.mol para 4 iones, etc.
Por supuesto estos nmeros solo representan un orden de magnitud, sin embargo,
en una serie relacionada de complejos, es posible hacer uso de dichas medidas para
determinar cuantos iones por molcula contiene cada complejo y determinar as, la
composicin de la esfera de coordinacin. En este mismo sentido, la
determinacin cuantitativa del in cloro, el anlisis elemental, el peso molecular, y

diferentes tcnicas espectroscpicas, pueden emplearse en la determinacin de la
estructura del complejo.
Objetivo general
En esta prctica, mediante diferentes protocolos de sntesis, se preparn complejos
de Co(III) y se determinar la composicin de la esfera de coordinacin del in

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metlico en el cloruro de hexaaminocobalto (III), cloruro de cloropentaamino cobalto

(III) y el cloruro de clorotetraamino cobalto (III).
Objetivos especficos
Sintetizar los compuestos de coordinacin: Cloruro de hexaamino cobalto (III),
cloruro de cloropentaamino cobalto (III) y cloruro de clorotetraamino cobalto (III),
aplicando los conocimientos relacionados con los fenmenos de complejacin,
oxido-reduccin, acidez y precipitacin.
Determinar la composicin de la esfera de coordinacin del Co(III) en el complejo,
empleando alguna de las metodologas sugeridas en la seccin experimental.
Materiales
Balanza, esptula
Erlenmeyer de 100, 50 y 25 mL
Bomba de vaco, embudo de bchner y papel filtrante
Vidrio de reloj
Placa agitadora/calentamiento y barra magntica
Vaso de precipitados de 250 y 50 mL
Varilla de vidrio
Termmetro
Pipetas
Probeta de 50 mL

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Reactivos
Cloruro de cobalto (II) hexahidratado, CoCl2.6H2O
Cloruro de amonio, NH4Cl
Carbonato de amonio, (NH4)2CO3
Carbn activado
Amoniaco concentrado
Perxido de hidrgeno al 30 %, H2O2
cido clorhdrico concentrado
Etanol
Metanol
Agua-hielo
El HCl concentrado es corrosivo, provoca quemaduras e irrita las vas respiratorias. El
perxido de hidrgeno es txico, corrosivo y puede causar quemaduras graves.
En cuanto a la gestin de los residuos, se recomienda aadir los filtrados de las
diferentes filtraciones a disoluciones cidas o bsicas de metales dependiendo del
pH.
Parte experimental
1. Sntesis de las sales
1.1. Cloruro de hexaamino cobalto (III), Figura 1.
Chloropentammine Cobalt(III) Chloride

In this lab, we will prepare the cobalt(III) complex chloropentammine cobalt(III) chloride.
This requires a redox reaction since we begin with cobalt(II) that is oxidized via hydrogen
Cdigo: MFOQperoxide to form the cobalt(III) MANUAL
specie. The final
is:
DE product
PRCTICAS
DEL
LABORATORIO II(2+)
DE QUMICA
Cl
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H3N
Co
H3N
NH3
NH3
IO.02
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2 Cl
NH3
The product forms according to this equation:
(3+)
2 CoCl2 6H2O + 4 NH4Cl + 8 NH3 + H2O2 2 [Co(NH3)5Cl)]Cl2 + 14 H2O

PROCEDURE
In a 125-mL Erlenmeyer flask, dissolve 15 mmol ammonium chloride in 12 mL of

Figura
1. Estructura
cloruro de
cobalto
(III)come into
concentrated
ammonium
hydroxidedel
(CAUTION!
Do hexaamino
not breathe vapor.
Do not
contact. Work in hood!). To this solution add 7 mmol cobalt (II) chloride hexahydrate
Las sales
de hexaamino
cobalto
cualquiera
solid. Stir
with a magnetic
stirbar(III)
untilpueden
all of theser
saltpreparadas
dissolves andpor
a brown
slurry isde tres
formed.
mtodos
que dependen del estado de oxidacin del in Co(II) en solucin
Pipet 1.5 mL of 30% hydrogen peroxide solution (CAUTION! Causes severe chemical
amoniacal:
(1)a oxidacin
enWhile
aire,continuing
con formacin
pentaamino
el cual
es
burns) into
small test tube.
to stir, adddel
the ion
hydrogen
peroxide with
a
dropper, adding 1-2 drops every 15-30 seconds. Wait for the bubbling to subside after all
convertido
en hexaamino
por calentamiento
con una solucin
acuosa aUsing
presin;
(2)
of the peroxide
is added. Obtain
7 mL of conc. hydrochloric
acid (CAUTION!).
a
disposable dropper, add ~1 mL portions while maintaining continuous stirring; wait until
oxidacin
con subsides
un agente
hidrgeno, yodo, permanganato de
the bumping
beforecomo
addingperxido
subsequent de
portions.
potasio,
dixido
deand
plomo
o soluciones
(3)the
la hotplate,
oxidacin
en presencia
Continue
to stir
set the
hotplate on ade
lowhipoclorito;
setting. Using
maintain
a
temperature of 80-85C for 30 minutes. Next, allow the mixture to cool to room
de un
catalizador
que
permite
el and
equilibrio
los iones
pentaamino
y
temperature.
While
waiting,
cool alcanzar
15 mL water
10mL of entre
95% ethanol
in an ice
water
bath. Once cooled, filter the product by vacuum filtration. Wash the product on the filter
hexaamino
a temperatura
ambiente
a presin
atmosfrica.
two times
with about 5 mL
of ice coldy water,
then two
times with ice cold ethanol, then
three times with acetone.
Set aside to dry and obtain mass of product.
En esta prctica se propone la reaccin: 4CoCl2 + 4NH4Cl + 20NH3 + O2
Calculate percentage yield, atom economy and e-factor.
4[Co(NH3)6]Cl3 + 2H2O
Para ello se deben agregar 3 g de cloruro de cobalto (II) hexahidratado y 2 g de

cloruro de amonio a 10 mL de agua destilada. Agitar la mezcla hasta que la mayor
parte de las sales se disuelvan. Enseguida aadir 0,05 g de carbn activado y 6,3 mL
de amoniaco concentrado (28 %). Hacer burbujear aire a travs de la mezcla, hasta

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que la solucin roja tome una coloracin parda oscura-amarillenta, usualmente esto
se logra despus de 4 horas. Debe ser cuidadoso para que el burbujeo no sea
demasiado vigoroso, ya que esto elimina gran parte del amoniaco de la solucin. Si
esto sucede, la solucin permanece roja en vez de volverse amarilla (aunque puede
aadirse ms amoniaco, el rendimiento disminuye un poco). Se recomienda usar un
tubo de entrada del aire calibre medianamente grande (10 mm), para prevenir la
obstruccin de la boquilla con la sal que precipita, el cloruro de hexaamino cobalto
(III).
Filtrar los cristales y el carbn en un embudo Bchner y enseguida lavar con una
solucin preparada a partir de 1 mL de HCl concentrado en 20 mL de agua destilada.
Verificar que la solucin quede cida, para evitar la formacin de hidroxocompuestos. Calentar la mezcla para disolver completamente los cristales y luego
filtrar en caliente. La sal se precipita aadiendo 5 mL de HCl concentrado, seguido
por un enfriamiento lento hasta 0 C. Finalmente se debe filtrar el precipitado y
lavarlo con soluciones de alcohol al 60 y 95 %. Cuando la sal se seca a altas
temperaturas a veces se torna verde. El color original (amarillo-anaranjado) se
restaura por redisolucin y precipitacin con HCl.
1.2. Cloruro de cloropentaamino cobalto (III)
El cloruro de cloropentaamino cobalto (III), Figura 2, es probablemente el complejo
de coordinacin conocido ms viejo, y ha sido preparado por una gran variedad de
mtodos.

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Figura 2. Cloruro de cloropentaamino cobalto (III)

Reaccin de sustitucin. El Co2+ es lbil a la sustitucin el Co3+ no, por eso se oxida
el complejo apropiado de Co2+
El producto puede obtenerse acorde a la ecuacin:
CoCl2 + 2NH4Cl + 3NH3 + H2O2 [Co(NH3)5Cl]Cl3 +2H2O
2[Co(NH3)5(H2O)]Cl3 2[Co(NH3)5Cl]Cl2 + 2H2O
Uno de los procedimientos ms simples consiste en disolver 2,1 g de cloruro de

amonio en 12,5 mL de amoniaco concentrado (14,7 M) en un erlenmeyer de 100 mL,
y agitar la solucin continuamente, mientras se adicionan 4,2 g de cloruro de cobalto
(II) hexahidratado, finamente pulverizado y en pequeas porciones, esperando que
cada porcin se disuelva antes de agregar la siguiente. Un precipitado amarillorosado de cloruro de hexaamino cobalto (II) se forma a medida que se calienta. A la
mezcla pastosa caliente y bajo agitacin magntica, se le agregan 3,5 mL de
perxido de hidrgeno al 30 % a partir de una bureta (gota a gota). Esto da como
resultado una reaccin exotrmica, con efervescencia. Cuando dicha efervescencia

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haya cesado, una solucin roja oscura de la sal de acuopentaamino se ha formado. A

esta se aade lentamente 12,5 mL de HCl 12 M.
Durante la neutralizacin, la temperatura de la mezcla de reaccin se eleva y un

producto prpura precipita de la solucin, dejando un lquido sobrenadante azulverde plido. La mezcla
se calienta durante 15 minutos en un bao Mara a 80-85 C, se enfra a temperatura

ambiente y se filtra por succin. El precipitado se lava con varias porciones de agua
fra, hasta completar unos 10 mL y seguidamente se usan 8 mL de HCl 6 M, en fro.
Finalmente, se lava con alcohol y con acetona para facilitar el secado, el cual se
completa por calentamiento del producto entre 100-110 C de 1 a 2 horas.
El producto puede ser suficientemente puro como para anlisis posteriores, pero
puede ser recristalizado, como sigue, con alrededor de un 95 % de recuperacin. El
slido se disuelve en 7 mL de amoniaco de concentracin 1 M, por calentamiento
suave en un bao Mara. Despus la solucin se vierte en 15 mL de HCl concentrado
(12 M) y se somete a un calentamiento de 45 minutos en un bao Mara, aislando la
sal del complejo.
1.3. Cloruro de clorotetraamino cobalto (III)

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Disolver 2 g carbonato de amonio en 6 mL de agua, y luego agregar 6 mL de

amoniaco concentrado en un vaso de precipitados. En un segundo recipiente,
disolver 1,5 g de nitrato de cobalto (II) hexahidratado en 3 mL de agua. Despus se
mezclan estas dos soluciones, mediante agitacin (tomar nota de los cambios de
color) y luego, se adicionan lentamente, gota a gota, 1 mL de perxido de hidrgeno
al 30 %. Si el burbujeo es muy vigoroso, parar la adicin hasta que la solucin se
establezca. Una vez, todo el perxido ha sido agregado, evaporar la solucin bajo
agitacin hasta obtener un volumen de 10 mL, sin dejar que la solucin alcance la
ebullicin. Esto puede tomar alrededor de una hora.
Durante la evaporacin, adicionar 0,5 g de carbonato de amonio a la solucin.
Agregarlo en pequeas porciones.
Una vez obtenidos los 10 mL, filtrar la solucin en caliente por succin y enfriar el
filtrado en hielo. De esta forma se obtendrn los cristales prpura del producto
[Co(NH3)4CO3]NO3. Finalmente lavar el slido con unos pocos mL de agua-hielo y con
etanol, y dejar secar el producto.
Para la segunda etapa del proceso de sntesis, preparar un bao de agua caliente a
80 C.
Disolver 0,5 g de [Co(NH3)4CO3]NO3 en 4 mL de agua, en un erlenmeyer de 25 mL

agitando con una barra magntica. Calentar la solucin entre 50-60 C por 2
minutos con agitacin. Retire la solucin del bao y agregue 1,6 mL de HCl

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concentrado cuidadosamente. Caliente esta disolucin a 80 C con agitacin
durante 5 minutos (Esta temperatura es crtica).

Enfriar rpidamente la mezcla a temperatura ambiente con ayuda de un bao de
hielo, y filtrar por succin al vaco.
El producto es transferido a un vaso de precipitados de 50 mL, y agregue 15 mL de

agua- hielo para disolver cualquier resto del isomero cis (morado). Filtre los cristales
verdes que quedan en la solucin para obtener el isomero trans puro. Luego, lavar
los cristales verdes de trans-[Co(NH3)4Cl2]Cl con 2 mL de metanol fro y secar al aire.
Nota: El producto [Co(NH3)4Cl2]Cl reacciona inmediatamente cuando es disuelto en

agua, formado un complejo acuo. Tener el espectrmetro UV-Vis listo y preparar la
muestra inmediatamente antes del anlisis.
2. Propiedades de los complejos

Los complejos obtenidos pueden fcilmente diferenciarse por caractersticas como
su
color,
solubilidad
en
el
agua
punto
de
fusin
(o
temperatura
de
descomposicin), entre otras.
En nuestro caso, deben reservarse los slidos sintetizados para medir sus espectros
de absorcin UV-visible e infrarrojo durante el trabajo prctico, ya que estos
permitirn estudiar la estructura del compuesto. Con el infrarrojo por ejemplo, es

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posible detectar la presencia de ciertos grupos como C-H, O-H, C=O, N-H. Por
comparacin con el ligando puro es posible observar ciertos corrimientos en las
bandas y ciertas ausencias. Con la espectroscopia electrnica UV-visible, puede
evidenciarse la presencia de grupos cromforos y su asignacin debe corresponder
con la presencia de ciertos grupos, enlaces y la conjugacin de estos.
3. Determinacin de la composicin de la esfera de coordinacin del

Co(III) en el complejo
Las sustancias que en disolucin se disocian en iones son conocidas como
electrolitos, estos conducen la corriente elctrica en disolucin. La magnitud de esta
capacidad de conducir la corriente depende de la concentracin de iones en
disolucin, de su carga y tamao, de la temperatura, as como de la constante
dielctrica del disolvente.
3.1. Anlisis de los iones por conductividad

La determinacin de la conductividad se basa en la medicin de la resistencia que
ofrece una solucin al paso de corriente. Generalmente se expresa en la forma de
conductividad molar, dada por: = 1000/M
Donde : es la conductividad especfica y M: es la molaridad de la solucin.

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Los valores de las conductividades molares obtenidas experimentalmente, se

comparan con los valores dados en la literatura, para determinar el nmero de iones
que posee cada compuesto en solucin.
Tabla 1. Nmero de iones y conductividades reportadas en la literatura.
N de iones
(ohm-1.mol)
118-131
235-273
408-435
560
Esta determinacin del nmero de iones que constituyen una sustancia, se basa en la
medicin de la conductividad elctrica de una solucin y su comparacin con las
conductividades de soluciones inicas de compuestos conocidos.
La resistencia especfica de una solucin es la resistencia en una celda que tiene

dos electrodos de 1 cm2, separados entre si por una distancia de 1 cm. El reciproco
de R, es la conductividad L.
La resistencia R de la misma solucin, en una celda de dimensiones no estndar, se

obtiene multiplicando por un factor de correccin, el cual depende de la geometra
de la celda: R=K.

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Luego midiendo R para una solucin cuya se conoce o se mide en una celda
estandar, permite calcular K. Puesto que =1/ entonces R=K/. La constante K se
obtiene midiendo R de una solucin 0,02 M de KCl cuya conductividad especfica a
25 C es 0,00276 ohm-1. Evaluando K para la celda que se va a usar en el estudio, la
determinacin de R permite conocer la conductividad especfica de cualquier
solucin.
La conductividad molar , se define como la conductividad de 1 cm3 de solucin,

que contiene 1 mol de soluto. Como la conductancia especfica, es la conductancia
de 1 cm3 de solucin, entonces la conductividad por mol de soluto se puede calcular
dividiendo por el nmero de moles presentes en 1 cm3 de solucin: = 1000/M.
Donde M es la molaridad de la solucin.
Se determinar la conductividad de las soluciones acuosas de los compuestos

preparados, en una celda a 25 C. Para ello se prepara una solucin de KCl 0,02 M y
se obtiene la constante K de la celda, midiendo la resistencia de la solucin.
Posteriormente se pesan 0,25 g del complejo en cuestin y se disuelven en agua,
pasando la disolucin a un baln aforado de 100 mL, donde se enrasa. Se mide su
resistencia inmediatamente despus de su obtencin, enjuagando bien la celda con
agua entre cada medida y usando un poco de cada disolucin para enjuagar la celda

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antes de realizar la medida de esa disolucin. Despus se calcula la conductividad

molar de la sustancia.
3.2. Anlisis del cloro por titulaciones potenciomtricas

El mtodo potenciomtrico consiste en la medida del potencial producido por una de
las especies en solucin. En este caso se hace una titulacin potenciomtrica, donde
se mide el porcentaje de ion plata, con respecto a un electrodo de calomel saturado.
Se agrega una solucin de nitrato de plata 10-3 M a 10 mL de la solucin del
compuesto problema tambin al 10-3 M. El punto de equivalencia se obtiene, cuando
se ha agregado un ligero exceso de iones plata; en este punto el potencial de la
solucin vara bruscamente (graficar el volumen aadido contra el potencial).
As se puede conocer el volumen de nitrato de plata aadido para precipitar todos

los iones cloruros. Previo a la titulacin, las soluciones deben acidificarse con unas
gotas de cido sulfrico.
VAgNO3 NAgNO3 =V[Co(NH3)6]Cl3 NCl#Cl- por molcula= NCl-/M[Co(NH3)6]Cl3
Donde V: Volumen, N: Normalidad, M: Masa molar.

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Debe concederse suficiente tiempo para alcanzar el equilibrio despus de cada

adicin del reactivo, ya que las titulaciones de precipitacin pueden requerir de
varios minutos para llegar al equilibrio, particularmente en las cercanas al punto de
equivalencia.
Bibliografa
Inorganic Synthesis, McGraw-Hill Book Co., Vol. 9, Ed. 1967.
Basolo y Johnson, Qumica de los compuestos de coordinacin, Ed. Revert (Cap.
4).
L.L Borer y H.W. Erdman, J. Chem. Educ. 72-4, 332, 1994.
J.A.Weil, M.Ishiguro, J. Am. Chem. Soc. 90, 615, 1968.
W.P. Schaefer, Inorg. Chem. 7, 725, 1968.
W. Biltz, Laboratory methods of Inorganic Chemistry. Second Ed., John Wiley &
Sons, Inc. New York, 1928.
H.H. Willard and D. Hall, J. Am. Chem. Soc. 44, 2220, 1922.
H. Clark and H.H. Willard, Inorganic Synthesis 1, 186, 1939.
Modelo del informe

Laboratorio de Qumica Inorgnica II

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INORGNICA
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Prctica N 1. Sntesis y estudio de los complejos de Werner
Nombre de los integrantes:

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____________________________________________
Fecha: __________________
1. Resumen
2. Introduccin
3. Parte experimental
4. Resultados
- Indicar las reacciones involucradas y los rendimientos en las preparaciones.
- Describir algunas propiedades (color o punto de fusin) de los compuestos
preparados.
- Adjuntar los espectros de absorcin UV e infrarrojo, e interpretarlos (asignar las
bandas que aparecen en los espectros).
- Definir la composicin de la esfera de coordinacin del Co(III) en el complejo,
empleando alguno de los mtodos descritos en el manual. Que puede decir acerca
de la naturaleza de los enlaces en cada uno de los compuestos estudiados?.
5. Discusin (interpretacin de los resultados)
6. Conclusiones
7. Cuestionario

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- Justifique el agregado de carbn activado y de las sales de amonio en el proceso de

preparacin.
- Discuta la estabilidad relativa de los complejos de cobalto en estados de oxidacin
+2 y +3 en presencia o en ausencia de NH3 en el medio de reaccin.
- Indique para qu se aade agua oxigenada en las ltimas preparaciones.
- Si en lugar de emplear H2O2 se hubiera utilizado O2(g), qu volumen de aire habra
que haber burbujeado a travs de la solucin?.
8. Referencias
PRCTICA N 2
Preparacin de acetilacetonatos
Tipo de prctica
Duracin
Grupal (2 personas)
4 horas
Fundamento terico
La molcula acetilacetona (acacH), es un cido dbil y al perder el protn se forma la
base conjugada: acetilatonato (acac-). Los modelos de las estructuras resonantes del
acetilacetonato, indican que los dobles enlaces estn deslocalizados sobre el
esqueleto de los cinco tomos O-C-C-C-O, Figura 1.

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Figura 1. Estructuras resonantes del acetilacetonato.
La forma aninica es un ejemplo de un ligando bidentado ya que este puede

enlazarse a la esfera de coordinacin del metal por ambos tomos de oxgeno. De
hecho, el acetilacetonato es el representante ms comn de un amplio grupo de
ligandos, llamados frecuentemente quelatos, que forman complejos estables con una
gran variedad de metales. Tres ligandos acac son entonces necesarios para
completar la coordinacin octadrica del Cr3+ en el compuesto Cr(H2O)63+. El
producto Cr(acac)3 es un complejo elctricamente neutro y polar, cuya estructura es
presentada en la Figura 2.

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Figura 2. Estructuras resonantes del acetilacetonato.
En forma ms general, cuando se forma un complejo similar de un catin metlico

con una carga 3+, el complejo neutro formado posee propiedades que uno asocia
normalmente con compuestos orgnicos ms que con los clsicos complejos de
coordinacin. Las capas de grupos metilos que rodean el tomo metlico son
hidrofbicos, lo cual conlleva a una relativa alta solubilidad de los complejos en
solventes orgnicos; esto coincide con el comportamiento de otros complejos que
sern preparados en distintas prcticas. Adicionalmente estos complejos tienen una
volatilidad significativa, debido a que las fuerzas intermoleculares entre los cristales
son relativamente bajas.
Objetivo general
Ilustrar el uso de algunas tcnicas espectroscpicas en la sntesis y caracterizacin
de complejos acetilacetonato.
Sintetizar el Cr(acac)3, Co(acac)3 y bis(acac)2 de cobre (II).
Caracterizar los materiales sintetizados por espectroscopia UV-Visible e infrarroja.
Materiales

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Balanza
Erlenmeyer de 250 mL
Vidrios de reloj
Placa agitadora y barra magntica
Vasos de precipitados de 250 mL
Pipetas
Probeta
Reactivos
Cloruro de cromo (III) hexahidratado, CrCl3.6H2O
Carbonato de cobalto (II), CoCO3
Sulfato de cobre (II), CuSO4
Acetilacetona
Urea
Amoniaco diluido
Perxido de hidrgeno
Agua
Asegrese de usar guantes, ya que est manipulando perxido de hidrgeno, el cual

es altamente corrosivo.

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Parte experimental
1. Sntesis de los acetilacetonatos
1.1. Cr(acac) 3
La sntesis del Cr(acac)3, se lleva a cabo haciendo reaccionar Cr(H2O)63+ en solucin
acuosa con acetilacetona y urea. La urea se hidroliza para dar amoniaco, el cual
reacciona para dar NH4+ y OH-, haciendo la solucin ligeramente bsica, la reaccin
es la siguiente:
(NH2)2CO + H2O 2NH3 + CO2
En estas condiciones se forma las especie (H2O)5CrOH2+, que es ms reactiva y que

reacciona con el acac para dar (H2O)4Cr(acac)2+. La urea continua hidrolizndose,
dando un medio bsico, en el cual se efecta la conversin del: (H2O)4Cr(acac)2+
(H2O)2Cr(acac)2+ Cr(acac)3.
Para la preparacin disuelva 0,6 g de cloruro de cromo (III) hexahidratado

(CrCl3.6H2O) con 20 mL de agua destilada en un erlenmeyer de 100 mL. Aada a la
disolucin resultante 2 g de urea en 3 4 porciones, agitando bien despus de cada
adicin. Mantenga la disolucin resultante en agitacin durante unos 15 minutos y a

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continuacin aada gota a gota, utilizando una pipeta, 8 mL de acetilacetona (2,4pentanodiona). Agite vigorosamente la mezcla resultante, cbrala con un vidrio de
reloj y calintela a 80-90 C (en bao Mara), mientras mantiene la agitacin. La
disolucin, inicialmente de color verde muy oscuro, se vuelve casi negra a medida
que la urea libera amoniaco y la solucin se vuelve bsica. Mantenga la agitacin
durante una hora y media y se formarn los cristales, que una vez filtrados y secos
mediante, han de ser color rojo-granate oscuro. Lave el producto con agua y pselo
una vez seco al aire.
Como el producto no es polar, precipita en agua. No obstante el producto si es

soluble es varios solventes menos polares que el agua (solventes orgnicos) y puede
purificarse usando la recristalizacin en metanol.
1.2. Co(acac) 3
La sntesis se basa en convertir el Co(II) en Co(III), en presencia de los iones
acetilacetonato, con un agente oxidante como el H2O2. Se cree que los iones
acetilacetonato se combinan rpidamente con los iones Co(II) formndose
inicialmente un complejo Co(II), el cual se oxida para formar la especie neutra de
Co(III). Ver Figura 3.

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Figura 3. Formacin del Co(acac)3.
Mezcle 1,2 g de carbonato de Co(II) con 10 mL de acetilacetona en un erlenmeyer.

Caliente la mezcla a 90 C en una plancha de calentamiento. Con agitacin, agregue
7,5 mL de H2O2 al 10 % a una velocidad de 1-2 mL.min-1. Caliente nuevamente hasta
ebullicin, entonces agregue 7,5 mL de H2O2 agitando. Una vez terminada la
adicin, caliente de nuevo hasta la ebullicin la solucin.
Enfre la mezcla en un bao con hielo mezclado con sal, durante media hora y luego
filtre por succin el barro verde. Lave con agua y con cinco porciones pequeas de
etanol. Seque a 110 C. Despus de recristalizar y secar, proceda a caracterizar el
compuesto, utilizando el procedimiento descrito en la seccin 2 de la presente
prctica para el complejo de Cr.
1.3. Bis(acetilacetonato) de cobre (II)

La acetilacetona pierde un protn cuando es tratada con una base para dar el anin
acetilacetonato que al reaccionar con los iones Cu2+ forma el complejo Cu(acac)2.

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Coloque 12,5 mL de acetilacetona en un erlenmeyer de 100 mL, y agregue una

cantidad mnima de solucin de amoniaco diludo para disolver la acetona y obtener
una solucin homognea. Agregue esta solucin con agitacin, a una solucin de
1,6 g de CuSO4.5H2O en 25 mL en agua fra. Filtre el precipitado azul oscuro con
una bomba de vaco y lvelo profusamente con agua hasta que el filtrado aparezca
incoloro.
Lave lentamente con 50 mL de acetona. Seque el precipitado por succin, el cual
debe ser un polvo azul. Recristalice en metanol en un bao de agua. Al enfriar en un
bao de hielo, el bis(acetilacetonato) de Cu(II) se obtiene como un slido azul
oscuro. El complejo tambin se puede recristalizar usando el sistema benceno-ter
de petrleo.
2. Caracterizacin de los acetilacetonatos

2.1. Espectro infrarrojo
La acetilacetona y sus complejos de Cr(III) forman sistemas muy interesantes para el
estudio en el IR. El ligando libre es una molcula poco comn, capaz de existir como
una mezcla del equilibrio de sus dos formas tautomricas, la diceto (A) y la enol (B).
El espectro IR de la acetilacetona debe arrojar pistas acerca de la presencia de las

formas (A) y (B). Cuando se le agrega el Cr(III) a la acetilcetona, el protn cido es
desplazado por un in metlico. El efecto de este in metlico sobre el grupo
acetilcetona se debe reflejar en las frecuencias de absorcin del cromo. As mismo,

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los enlaces metal-oxgeno deben dar origen a una o ms bandas de absorcin no

existentes en la metilacetona.
Para hacer los estudios IR en solucin es necesario usar las celdas apropiadas. Se
usa una para la muestra y otra para el blanco con solvente solo. Prepare una
solucin de Cr(acac)3 en CCl4 al 5 % en peso, aproximadamente. Registre el espectro
con ms de una concentracin, con el objetivo de observar las bandas de absorcin.
Repita con la acetilacetona. Trate de identificar y caracterizar las diferentes
absorciones.
2.2 Espectro electrnico

Prepare soluciones de Cr(acac)3 en metanol y registre los espectros UV-visible.
En la estructura del complejo de cobre, las molculas se acomodan como se indica a

continuacin: HC - (Me) C-O-Cu-O-C (Me) - CH
HC - (Me) C-O-Cu-O-C (Me) - CH
Tome un espectro UV-visible entre 11000-24000 cm-1. Explique el nmero de

bandas de absorcin y grafique un diagrama o escala de los niveles de energa,
indicando que orbital(es) representa(n) cada nivel y las transiciones que originan el
espectro.
Bibliografa

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Versin: 00
Pgina 35 de 73
F.A. Cotton and Wilkinson, Advanced Inorganic Chemistry. pg 864.

G.M. Shalhoub, J. Chem. Ed. 57, 525, 1980.
R.G. Charles, Inorg. Syn. 7, 183, 1963.
H. Gray, J. Swanson, T. Crawford, Project ACAC, Bogden, 1972.
J.P. Collman, Reactions of Coordinated Ligands, Adv. Chem. Ser. 37, 78, 1963.
W.C. Fernelius y J.E. Black, Inorg. Syn. 5, 130, 1957.
B.E. Bryant y W.C. Fernelius, Inorg. Syn. 5, 188, 1957.
K. Nakamoto, P. McCarthy, Spectroscopy and Structures of Metal Chelates
Compounds, J. Wiley and sons, 1968.
K. Nakamoto, Infrared and Raman Spectra of Inorganic and Coordination
Compounds, 3rd Ed., Wiley, New York, 1978.

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Modelo del informe

Prctica N 2. Preparacin de acetilacetonatos

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Fecha: __________________
1. Resumen
2. Introduccin
4. Resultados
Describa mediante las ecuaciones correspondientes, todos los procesos que tienen
lugar en la preparacin del Cr(acac)3 , Co(acac)3 y Cu(acac)2, y calcule el rendimiento.

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Discuta los espectros IR de los compuestos comparando cualitativamente los
cambios entre las vibraciones de los grupos C=C, C=O y C=O--H con los grupos C-O y C--C.
6. Conclusiones
7. Cuestionario
- Cul es la misin de la urea en la preparacin de Cr(acac)3.
- Describa las estructuras de los complejos. Determine el grupo puntual al que
pertenece la molcula y deduzca la existencia o no de formas ismeras.
8. Referencias
PRCTICA N 3
Preparacin, estudio IR y cintico de ismeros de coordinacin
Tipo de prctica
Duracin
Grupal (2 personas)
4 horas
Fundamento terico

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Los ismeros de enlace contienen el mismo ligando pero uno o ms ligandos se

coordinan al metal a travs de tomos diferentes. Estos ligandos se dicen que son
ambidentados.
Este fenmeno de isomerismo de coordinacin, lo presentan compuestos como, los
cloruros
de
nitrito
nitropentaamino
cobalto
(III),
cuyas
frmulas
son
respectivamente: [Co(NH3)5NO2]Cl2 y [Co(NH3)5ONO]Cl2. El in ligante nitrito es

ambidentado, puesto que puede coordinarse con el Co(III) en dos sitios no
equivalentes. El enlace metal-ligando en el complejo nitro se hace a travs del
nitrgeno del grupo NO2- y en el complejo nitrito se hace a travs de uno de los
tomos de oxgeno (Figura 1). Estos ismeros tienen espectros IR relativamente
sencillos, lo cual facilita su interpretacin.
Figura 1. Ismeros nitro y nitrito.

El ismero nitrito se convierte lentamente en el nitro, tanto en solucin como en el
estado slido. En este experimento se hace un seguimiento de la velocidad de
isomerizacin del nitrito al nitro en estado slido, usando la tcnica de IR.
Objetivo general

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Preparar el compuesto de coordinacin cloruro de pentaamino(nitrito-O) cobalto (III)

y estudiar la cintica de la isomerizacin nitrito-nitro.
Previo a la sntesis del compuesto de inters, hay que preparar el complejo cloruro
de cloropentaamino cobalto (III), sustrato de partida para la preparacin de
diferentes complejos de cobalto.
Sintetizar el cloruro de pentaamino(nitrito-O) cobalto (III).
Entender la isomera de enlace.
Distinguir los ismeros de enlace por el color y mediante su espectro infrarrojo.
Materiales
Balanza
Erlenmeyer de 250 mL
Vidrio de reloj
Vaso de precipitados de 250 mL
Pipetas
Probeta de 100 mL
Reactivos
Cloruro de cobalto (II)

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Cloruro amnico
Perxido de hidrgeno
Etanol
Nitrito sdico, NaNO2
Amoniaco concentrado
cido clorhdrico concentrado
Acetona
Asegrese de usar guantes, ya que est manipulando HCl concentrado y perxido de

hidrgeno, los cuales son corrosivos, provocan quemaduras e irritan las vas
respiratorias.
Parte experimental
1. Sntesis
1.1
Cloruro de cloropentaamino cobalto (III)
El proceso de sntesis de este complejo fue descrito en la Prctica N 1 de este

manual. No obstante fueron modificadas las cantidades de reactivos acorde con los
requerimientos de la presente.
A una solucin fra de 2,5 g de cloruro de cobalto (II) y 5 g de cloruro de amonio en

15 mL de amoniaco concentrado, se le aaden 5 mL de una solucin al 30 % de

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perxido de hidrgeno. Luego se aaden otros 5 mL de la misma solucin. Despus

de que se haya completado la oxidacin, se neutraliza la solucin con cido
clorhdrico, agregando un exceso de 10 mL de cido. Esta solucin se lleva a
ebullicin y se deja enfriar. Se forma un precipitado prpura, el cual se filtra;
posteriormente se disuelve en la mnima cantidad posible de amoniaco al 2 % (el NH3
concentrado, se encuentra al 28 %).
La solucin se calienta y se filtra, se acidula el filtrado con HCl y luego se lleva a
ebullicin. Se deja enfriar y se lava el precipitado con HCl diluido y luego con etanol
al 95 %.
1.2 [Co(NH 3 ) 5 ONO]Cl 2

Disuelva 2,5 g de cloruro de cloropentaamino cobalto (III) [Co(NH3)5Cl]Cl2, en 5 mL
de amoniaco concentrado en 40 mL de agua con agitacin suave. Caliente a 80-90oC
por 10 minutos. Filtre cualquier precipitacin que pueda presentarse de xido de
cobalto y enfre el filtrado alrededor de 10 C. Mientras est fra la solucin, aada
HCl 6 M, gota a gota, hasta que la solucin se neutralice (verifiquelo con papel
tornasol). Disuelva 2,5 g de nitrito de sodio en la solucin y luego aada 3 mL de HCl
6 M.
Coloque la solucin en un bao de hielo o djela reposar por una hora y entonces
filtre los cristales color salmn. Lave con 12 mL de alcohol y squelos en el aire, en
un papel de filtro a temperatura ambiente. Con el tiempo ocurre la isomerizacin del
nitrito al compuesto nitro.

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1.3 [Co(NH 3 ) 5 NO 2 ]Cl 2

Disuelva 1 g de [Co(NH3)5ONO]Cl2 en 10 mL de agua caliente, la cual tiene unas
gotas de NH3. Luego mientras se enfra, aada 10 mL de HCl concentrado. Enfre
completamente la solucin y filtre los cristales amarillo-pardos. Lave el producto con
5 mL de alcohol y squelo al aire en un papel de filtro.
La estructura de los tres complejos preparados en esta prctica se presentan en la

Figura 2.
Figura 2. Estructura de los complejos preparados en esta prctica.
2. Caracterizacin
Se toma un espectro infrarrojo de cada ismero tan pronto los complejos esten
secos, usando el mtodo de la pastilla de KBr. Dicha tcnica consiste en la obtencin
de un disco transparente al aplicar presin a una mezcla, finamente pulverizada de
la muestra (1 %) y bromuro de potasio.

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Asignar todas las bandas de absorcin que aparecen en la Tabla 1 para cada
ismero, comparando con espectros de compuestos conocidos y tablas de
correlacin. Donde 1 = 10-4 cm.
Tabla 1. Bandas IR ()
Nitrito
6-2
6.8
7.6
9.5
11.8
Nitro
6-2
7.1
7.7
11.8 *
12.2
* Banda producto del solapamiento de otras dos.
Ambos compuestos tienen absorciones comunes entre 5-15 , debido a las

vibraciones del ligante NH3. Se hace una comparacin con el espectro IR del
[Co(NH3)5Cl]Cl2. El ismero nitrito tiene dos bandas caracterticas ON=O y el nitro
tiene dos bandas caractersticas de las vibraciones del NO2 que reflejan la diferencia
de la estructura y el modo de coordinacin de los ligandos. Adicionalmente hacer
una comparacin con el espectro Na3[Co(NO2)6].
Puesto que el ismero nitrito se convierte en el ismero nitro, al estudiar la pastilla

del nitrito se notar que las bandas IR debidas al nitrito desaparecen y aparecen las
del nitro (ver referencia Pehland).
3. Estudio cintico

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La velocidad de reaccin de la isomerizacin es de primer orden tanto en solucin

como en slido. El estudio cintico puede iniciarse tan pronto se haga la pastilla de
KBr con el compuesto nitrito. La isomerizacin se sigue, observando la desaparicin
de la banda nitrito cerca de 9.5 (1060 cm-1). Se hacen mediciones a diferentes
intervalos de tiempo durante 3 semanas. La pastilla se mantiene en un desecador a
temperatura ambiente.
Usando la misma pastilla, la longitud del paso de la radiacin se mantiene constante

y por consiguiente la concentracin del complejo es proporcional al log To/T o
absorbancia.
La T se lee directamente en el % de la transmitacia y To se aproxima a la lnea base
antes y despus de la banda de absorcin del nitrito y promediando las lecturas. Al
final de las mediciones cinticas, se coloca la pastilla de KBr en un horno a 100 C
durante varias horas para completar la isomerizacin y obtener T.
Graficar (To-T) vs. tiempo, (1/(To-T)) vs. tiempo, Log (To-T) vs. tiempo .
Determinar cul de estas grficas se ajusta mejor. Se debe obtener una lnea recta
para Log (T/To) vs. tiempo con pendiente k/2.303, indicando primer orden (ver
referencia Basolo).
Bibliografa

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Versin: 00
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D.M. Adams y J.B. Raynor, Qumica Inorgnica. Prctica Avanzada. Editorial

Revert, 1966.
Compounds.
Part
B:
Applications
in
Coordination,
Organometallic
and
Bioinorganic Chemistry. Wiley 5 Edicin, New York, 1997.

C.E. Housecroft y A.G. Sharpe. Qumica Inorgnica. Editorial Pearson, Prentice Hall.
2 Edicin en espaol (2006). 3 Edicin en ingls (2008).
W. Jolly, Synthesis and Characterization of Inorganic Compounds. Prentice Hall,
1970.
R. Penland, T. Lane y J. Quagliano, J. Am. Chem. Soc. 73, 887, 1956.
F. Basolo et al., Inorg. Chem. 1, 1, 1962.

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Modelo del informe

Prctica N 3. Preparacin, estudio IR y cintico de ismeros de
coordinacin
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Fecha: __________________
1. Resumen
2. Introduccin
4. Resultados

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lugar en la preparacin de los complejos (balancearlas). Calcule el rendimiento en
cada preparacin.
Justifica como diferencias por espectroscopia IR la coordinacin del grupo NO2- a
travs del tomo de N o de O.
6. Conclusiones
7. Cuestionario
- De acuerdo con las propiedades de simetra de los ligandos nitro y nitrito, calcular
el nmero de modos normales que son activos en infrarrojo.
- Cabra esperar que en el espectro IR de estos compuestos apareciese la (Co-Cl)?.
- Puede los ligandos nitro y nitrito actuar como bidentados?.
- En el complejo el Co(III) est coordinado a 5 molculas de NH3 y un grupo NO2-.
Puesto que en ambos tipos de ligandos la coordinacin al metal tiene lugar a travs
del mismo tomo dador.
Esperas que la Co-N(NH3) y Co-N(NO2) aparezcan a la misma frecuencia?. Si esto
es as, como diferenciaras cual corresponde a cada ligando?.
Localiza en la bibliografa las bandas de absorcin en el IR del NO2- y del NH3 no
coordinados y cuando forman compuestos de coordinacin.
8. Referencias
PRCTICA N 4

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Preparacin de oxalatos
Tipo de prctica
Duracin
Grupal (2 personas)
4 horas
Fundamento terico
La comparacin de los espectros de metales de transicin, durante el intercambio de
ligandos, es un procedimiento muy utilizado en el clculo de transiciones
electrnicas. La intensidad y la posicin de las bandas espectrales se relacionan con
la estructura del complejo.
Los complejos de coordinacin de Co(III) con geometra octadrica son los ms

comunes para este elemento, presentando una configuracin de bajo espn incluso
con ligandos de campo dbil, como en el in complejo [Co(H2O)6]3+, debido a la
elevada energa de estabilizacin del campo cristalino que supone la configuracin
t62g. Aunque los complejos de Co(III) con ligandos dadores de oxgeno son menos
estables que aquellos que aquellos que contienen ligandos dadores de nitrgeno, si
son ligandos quelantes, como en este caso el oxalato, son estables. Se dice entonces
que los complejos son estabilizados por efecto quelante.
Igualmente el Fe(III) forma mayoritariamente complejos octadricos, y presenta una

gran afinidad por ligandos con tomos donadores de oxgeno. El in oxalato puede

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actuar como ligando bidentado, coordinndose al mismo tomo central a travs de

dos tomos donadores de oxgeno diferentes y dando lugar a complejos ms
estables por la formacin de anillos quelato. Los complejos de este tipo, mejor
conocidos son los trisoxalatos de metales trivalentes como el de Fe -ver Figura 1-,
contienen el anin [M(C2O4)3]3- y un nmero de molculas de agua de cristalizacin
variable.
Figura 1. Estructura del trisoxalato ferrato(III) de potasio trihidratado

K3[Fe(C2O4)3].3H2O
Objetivo general
Se pretende preparar un complejo de coordinacin de Cr(III), Co(III) y Fe(III) con
ligandos quelatos dadores de oxgeno y obtener informacin estructural del mismo.

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Sintetizar los compuestos de coordinacin: Trioxalato cromato(III) de potasio

trihidratado, tetraoxalato de di--hidroxidodicobalto(III) de potasio trihidratado o
sal de Durrant y trisoxalato ferrato(III) de potasio trihidratado.
Caracterizar los complejos sintetizados empleando la espectroscopia IR y UV-Vis.
Materiales
Erlenmeyer
Vaso de precipitados de 50 mL
Vidrio de reloj
Pipeta
Reactivos
cido oxlico
Oxalato de potasio monohidratado, K2C2O4.H2O

Dicromato de potasio, K2Cr2O7
Acetato de cobalto tetrahidratado, Co(C2H3O2)2.4H2O
Cloruro de hierro(III), FeCl3
cido actico glacial
Perxido de hidrgeno
Etanol

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Acetona
Parte experimental
1. Sntesis
1.1 Trioxalato cromato(III) de potasio trihidratado K 3 [Cr(C 2 O 4 ) 3 ].3H 2 O
K2Cr2O7 + 7H2C2O4 + 2K2C2O4 2K3[Cr(C2O4)3].3H2O + 6CO2 + H2O
A 3 gramos de dicromato de potasio finamente dividido se adiciona una solucin

caliente de cido oxlico dihidratado (8,8 g en 25 mL de agua). Calentar hasta casi
ebullicin, aadir 3,7 g de oxalato de potasio monohidratado hasta que se disuelva.
Enfriar y aadir 5 mL de etanol al 96 %. Recoger los cristales verde-negruzcos, por
filtracin y lavar con etanol:agua 1:1 y luego con etanol. Secar a vaco.
1.2 Sal de Durrant: bis (dioxalato- -hidroxocobalto (III) de potasio

K 4 [Co 2 (C 2 O 4 ) 4 (OH) 2 ].3H 2 O
La obtencin de este complejo se da a travs de la siguiente reaccin:
2[Co(C2H3O2)2.4H2O] + 4[K2C2O4.H2O] + H2O2 K4[Co2(C2O4)4(OH)2].3H2O +
4KC2H3O2 + 9H2O
Para ello se mezclan 2 g de acetato de cobalto(II) tetrahidratado, 5 g de oxalato de
potasio monohidratado y 0,5 mL de cido actico glacial en 15 mL de agua, en un
erlenmeyer
protegido
de
la
luz
(mediante
papel
de
aluminio).
Se
agita

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magnticamente y se calienta a 55 C hasta la completa disolucin. A continuacin se

aaden gota a gota 6 mL de perxido de hidrgeno al 6 %
en un tiempo aproximado de 15 minutos. Mientras la reaccin transcurre, la

temperatura se mantiene a 55 C y se enfra con hielo. Bajo estas condiciones,
precipita un slido verde oscuro que se filtra, se lava con agua a 0 C, etanol y por
ltimo con acetona, secndose en la oscuridad a 40 C.
1.3 Trisoxalato ferrato(III) de potasio trihidratado K 3 [Fe(C 2 O 4 ) 3 ].3H 2 O

La obtencin de este complejo se da a travs de la siguiente reaccin:
Fe3+ + 3C2O42- [Fe(C2O4)3]3- (relacin molar 1:3)
Mezclar en 15 mL de agua con agitacin constante 2,24 g de oxalato de potasio y

0,73 g de FeCl3, en un vaso de precipitados. Raspar las paredes del recipiente,
mientras se enfra la solucin en un bao de hielo. Cuando los cristales verdes de
K3[Fe(C2O4)3].3H2O se hallan formado y la cristalizacin sea completa, filtrar a travs
de un embudo de Bchner. Lavar con una mezcla 50/50 de agua y etanol, y
finalmente con acetona.
Nota: El slido y la solucin acuosa de este complejo son sensibles a la luz, as que
deben almacenarse en un recipiente oscuro (mbar).

INORGNICA
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2. Caracterizacin
Para tomar el espectro UV-Vis de los complejos de Cr, se preparan 50 mL de
solucin 0,015 M de cada una. Tomar el espectro IR de los complejos de oxalatos.
Bibliografa
D.T. Haworth y K.M. Elsen, J. Chem. Educ. 50, 300, 1973.
T.G. Dume, J. Chem. Educ. 44, 101, 1967.

J.E. Huheey, E.A. Keiter y R.L. Keiter, Inorganic Chemistry: Principles of Structure
and Reactivity. 4 Edicin Harper Collins, New York, 1993 (Edicin en espaol:
Oxford University Press, Mxico, 2001).
B.E. Douglas, D.H. McDaniel y J.J. Alexander, Concepts ans Models of Inorganic
Chemistry. 3 Edicin John Wiley & Sons, New York, 1994 (Edicin en espaol: 2
Edicin Revert, Barcelona, 1987).
D.F. Shriver, P.W. Atkins y C.H. Langford, Inorganic Chemistry. 4 Edicin Oxford
University Press, Oxford, 2006 (Edicin en espaol: 2 Edicin Revert, Barcelona,
1998).
A.B.P. Lever, Inorganic Electronic Spectroscopy, 2 Edicin Elsevier, Amsterdam,
1984.
M.A. Malati, Experimental Inorganic/Physical Chemestry, Horwood Series in
Chemical Science, Chichester, 1999.
K. Nakamoto, Infrared and Raman Spesctra of Inorganic and Coordination
Compounds, John Wiley and Sons, New York, 1997.

INORGNICA
Modelo del informe

Prctica N 4. Preparacin de oxalatos
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INORGNICA
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_________________________________________________
____________________________________________
Fecha: __________________
1. Resumen
2. Introduccin
4. Resultados
lugar en la preparacin de los oxalatos y calcule el rendimiento.
Interpretar los espectros de infrarrojo y de UV-Vis.
6. Conclusiones
7. Cuestionario
- Que son complejos de alto y bajo espn? Que puede decir acerca de los complejos
que se prepararon en esta prctica?
- Por qu el complejo K3[Fe(C2O4)3].3H2O es fotosensible?
8. Referencias

INORGNICA
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PRCTICA N 5
Complejos de Ni(II) con fosfinas: Sntesis de Ni(PPh 3 ) 2 Cl 2 (color verde) y
Ni(PPh 3 ) 2 (NCS) 2
(color rojo)
Tipo de prctica
Duracin
Grupal (2 personas)
4 horas
Fundamento terico
Las geometras, propiedades magnticas y el color de los complejos de frmula
NiL2X2 se ven afectadas drsticamente tanto por la naturaleza de L (fosfina) como por
la del ligando X.
Objetivo general
Mediante la integracin de la informacin recopilada a partir de distintas tcnicas
analticas, identificar los compuestos obtenidos.
En esta prctica se van a sintetizar dos complejos de Ni(II) con trifenilfosfina y
diferentes ligandos X, y se caracterizaran estructuralmente con el fin de analizar su
diferente color y geometra.

INORGNICA
Materiales
Balanza
Vidrios de reloj
Vasos de precipitados de 250 mL
Pipetas
Probeta de 100 mL
Reactivos
Cloruro de Ni(II) hexahidratado, NiCl2.6H2O
Nitrato de Ni(II) hexahidratado Ni(NO3)2.6H2O
Trifenilfosfina, P(C6H5)3
cido actico glacial
Butanol
Tiocianato sdico, NaSCN
Etanol
ter etlico
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INORGNICA
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Tanto las sales de nquel como las fosfinas son txicas e irritantes. El NaSCN es
altamente txico por todas las vas, incluyendo el contacto con la piel. Es necesario
usar guantes en la manipulacin de todas las sustancias.
Parte experimental
1. Sntesis
1.1 Ni(PPh 3 ) 2 Cl 2
La primera sntesis se basa en la siguiente reaccin:
NiCl2.6H2O + 2PPh3 [Ni(PPh3)2Cl2] + 6H2O
Mtodo A
Se calienta a 92 oC una solucin de 2,5 g de NiCl2.6H2O en 5 mL de agua, se diluye
con 50 mL de cido actico glacial (en campana de extraccin) y se calienta. Sobre
esta disolucin se aade con agitacin una disolucin de 5 g de trifenilfosfina en 25
mL de cido actico glacial caliente, y se continua el calentamiento a 65 oC con
agitacin hasta que aparece un precipitado de color verde oscuro-negro (15-30
minutos), que se filtra caliente y se lava con cido actico glacial caliente.
Mtodo B

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Sobre una solucin de 2,5 g de NiCl2.6H2O en 30 mL de butanol (en campana de

extraccin), se aade una solucin caliente de 5 g de trifenilfosfina en 50 mL de
butanol. La mezcla se calienta a reflujo durante una hora. Si al enfriar no se observa
la formacin de un precipitado verde oliva, reducir el volumen de disolvente hasta
que aparezca el slido. El slido se filtra, se lava con etanol seco y ter etlico, y se
seca a vaco.
1.2 Ni(PPh 3 ) 2 (NCS) 2

La segunda sntesis se basa en las siguientes reacciones:
Ni(NO3)2.6H2O + 2NaSCN Ni(NCS)2 + 2NaNO3+ 6H2O
Ni(NCS)2 + 2PPh3 [Ni(PPh3)2(NCS)2]
Se disuelven 1,5 g de Ni(NO3)2.6H2O en 50 mL de butanol (en campana de

extraccin) calentando ligeramente si es necesario. A la solucin anterior se le
aaden 0.8 g de NaSCN finamente dividido y la mezcla se refluye durante dos horas.
Tras enfriar, el NaNO3 formado y el exceso de NaSCN se separan por filtracin. A la
solucin verde que contiene Ni(NCS)2 se le adiciona una solucin de 2,8 g de
trifenilfosfina en 30 mL de butanol y la mezcla se calienta a reflujo durante 30
minutos. El precipitado rojo se filtra, se lava con etanol, ter etlico y se seca al
vaco.
Guardar los slidos obtenidos para hacer el estudio estructural por IR y UV-Vis.

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2.Caracterizacin: Anlisis por espectroscopia IR y UV-Vis.

Teniendo en cuenta que los compuestos sintetizados presentan termocromismo
cuando se enfran a la temperatura del N2 lquido, verificar que el complejo
[Ni(PPh3)2Cl2] pasa de verde a violeta, mientras el [Ni(PPh3)2(NCS)2] pasa de rojo a
anaranjado.
Bibliografa
L.J. Bellamy, The infrared Spectra of Complex Molecules. Chapman and Hall 3 Ed.,
Cambridge, 1975.
Compounds.
Part
B:
Applications
in
Coordination,
Organometallic
and
Bioinorganic Chemistry. Wiley 5 Edicin, New York, 1997.

F.A. Cotton and G. Wilkinson, Advanced Inorganic Chemistry. Wiley Interscience 5
Edicin, New York, 1988.
B.P. Lever, Inorganic Electronic Spectroscopy, Elsevier, Amsterdam, 1984.

INORGNICA
Modelo del informe

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Prctica N 5. Complejos de Ni(II) con fosfinas: Sntesis de Ni(PPh 3 ) 2 Cl 2 y

Ni(PPh 3 ) 2 (NCS) 2

_________________________________________________
____________________________________________
Fecha: __________________
1. Resumen
2. Introduccin
4. Resultados
Calcular el rendimiento de todas las sntesis.
Asignar las bandas que aparecen en el espectro infrarrojo indicando el modo de
coordinacin del ligando SCN-.
Interpretar los espectros UV-Vis.
6. Conclusiones
7. Cuestionario
- Cual es la geometra de estos compuestos. Justifique dichas geometras.

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- Consulte que es el fenmeno del termocromismo. A que se debe el cambio de

color observado durante el enfriamiento con N2 lquido?.
8. Referencias
PRCTICA N 6
Preparacin de [Ti(urea) 6 ]I 3
Tipo de prctica
Duracin
Grupal (2 personas)
4 horas
Fundamento terico
En general, los nicos complejos de los primeros metales de transiciones (Sc, Ti, V)
que son estables frente al oxgeno del aire y frente a la humedad son aquellos en los
que el metal se encuentra en alto estado de oxidacin (+4 y +5). Estos metales
tienen gran afinidad por el oxgeno. As por ejemplo, los complejos ms comunes de
vanadio estables en el aire estn constituidos por el in vanadilo, VO2+ (V+4). Los
complejos de dichos metales en bajo estado de oxidacin son tambin de gran
inters por sus propiedades espectrocpicas y megnticas, si bien es cierto que
dichos complejos suelen ser inestables frente a la oxidacin por el oxgeno del aire y
frente a la humedad.

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En concreto, los complejos de titanio(III) normalmente presentan estructuras

octadricas (p.e., [TiF6]3-, [TiCl6]3-, [Ti(CN)6]3-, etc.) y momentos magnticos muy
cercanos a los valores de slo contribucin de espn ( (slo espn)=[n(n+2)]1/2).
En este experimento, se prepara un complejo de titanio(III) utilizando como ligando
la molcula de urea. Dicho compuesto presenta propiedades nicas pues, en slido,
resulta ser considerablemente estable al aire durante periodos de tiempo
relativamente largos. Muy posiblemente, la estabilizacin de este complejo es
consecuencia de la formacin de enlaces de hidrgeno entre los ligandos urea.
Dicha estabilidad es de origen cintico ms que termodinmico.
La urea, de frmula CO(NH2)2, tambin conocida como la carbamida es una sustancia

nitrogenada producida por algunos seres vivos como medio de eliminacin del
amonaco, el cual es altamente txico para ellos. En los animales se halla en la
sangre, orina, bilis y sudor. La urea se presenta como un slido cristalino y blanco
de forma esfrica o granular. Es una sustancia higroscpica y presenta un ligero olor
a amoniaco.

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Figura 1. Estructura molecular de la urea.
Cuando acta como ligando frente a los metales de transicin, puede coordinar a
travs del tomo de nitrgeno o bien a travs del oxgeno. La estructura electrnica
de la urea se puede representar mediante las siguientes formas resonantes:
Figura 2. Estruturas resonantes establecidas para la urea CO(NH2)2.
Una cuestin importante consistir en estudiar si los ligandos urea se enlazan al

tomo de Ti(+3) a travs del oxgeno o bien, lo hacen a travs del tomo de
nitrgeno. En este sentido, el anlisis y asignacin del espectro IR de complejo
[Ti(urea)6]I3, en particular, de las bandas correspondientes a las vibraciones (CO) y
(CN) permitir decidir cul de los posibles tomos coordinadores (O o N) se unen al
titanio.
Si la coordinacin al metal ocurre a travs del N, las contribuciones de las

estructuras resonantes II y III, debern disminuir. Esto implica un aumento en la
frecuencia de vibracin de tensin CO, y una disminucin de la frecuencia de

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vibracin (CN). Por el contrario, si el enlace al tomo metlico se produce a travs

del O, entonces es la contribucin de la forma resonante I quien disminuir, y ello se
traducir en una disminucin de la (CO), no detectndose cambios apreciables en
los valores de la frecuencia de vibracin (NH), respecto a la urea libre.
Figura 3. Estructura del complejo [Ti(urea)6]I3.
El efecto Jahn Teller, ocurre en compuestos de coordinacin de metales de

transicin, en los que hay varios niveles de energa degenerados y no igualmente
ocupados. En estos casos, el teorema de Jahn Teller predice que el sistema
experimentar una distorsin, de forma que algunos de estos niveles se
estabilizarn y otros se desestabilizarn. Al no estar todos los niveles igualmente
ocupados, los desestabilizados sern los ms vacos, y el sistema tendr una
ganancia neta de energa. Este efecto es importante, sobre todo para complejos
octadricos de metales de transicin d1 (titanio(III)) y d9 (cobre(II)).

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Figura 4. Esquema del efecto Jahn Teller.
Preparar un compuesto de coordinacin que contiene un metal en estado de
oxidacin relativamente bajo, Ti(III).
Estabilizar dicho estado de oxidacin mediante la coordinacin del in metlico a
un ligando, la urea.
Utilizar la espectroscopia IR para caracterizar el complejo metlico y analizar el
modo de coordinacin del ligando urea, estableciendo cul de los posibles tomos
dadores (O o N) se enlaza al titanio.
Caracterizar
el
complejo
de
Ti(III)
configuracin
electrnica
d1
por
espectroscopia UV-Visible, asignando las bandas observadas a las transiciones d-
d, con la ayuda del esquema de desdoblamiento de campo cristalino para especies

que presentan distorsin como consecuencia del efecto Jahn Teller.

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Materiales
Esptula
Balanza
Bolsa seca
Erlenmeyer de 100 mL con desprendimiento lateral
Vaso de precipitados
Reactivos
TiCl3 anhidro (slido violeta oscuro, muy sensible al aire, humea con rapidez al
contacto con aire hmedo)
Urea, CO(NH2)2
Yoduro potsico, KI
Parte experimental
Sntesis
a. Preparar una bolsa seca (ver Figura 5 y consultar al profesor) y en ella introducir
la botella de TiCl3 (anhidro) y el material necesario para pesar el slido.
b. Pesar 1 g de TiCl3 en un recipiente con tapa y mantener cerrado.
c. Las disoluciones de urea y KI han de ser preparadas el mismo da en el que van a
ser utilizadas, empleando agua destilada, previamente desoxigenada y purgada con
un gas inerte (N2 o Ar) durante al menos 10 minutos.

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Nota: Es aconsejable que el experimento que se describe a continuacin se lleve a

cabo en una atmsfera inerte, pero no es imprescindible.
d. Preparar un elermeyer de 100 mL con desprendimiento lateral, una solucin de
6,2 g de urea en 6,2 mL de agua desoxigenada. Se puede calentar ligeramente el
sistema (sin superar los 35-40 C) hasta completar la disolucin de la urea (por
encima de esta temperatura, la urea se podra descomponer). Colocar el erlenmeyer
dentro de una campana de extracin y conectarlo a una atmsfera inerte. Agitar y
adicionar cuidadosamente el TiCl3, a reaccin entre el TiCl3 y la solucin acuosa es
exotrmica.
Se obtiene una solucin color azul intenso (Nota: En caso se detectarse en este
punto, la presencia de algunas partculas de slido blanco, este debe ser eliminado
por filtracin).
e. Sobre esta solucin azul se aade, poco a poco, con agitacin una solucin de
12,5 g de KI en 15 mL de agua desoxigenada. La mezcla de reaccin resultante se
enfra externamente con un bao de hielo. Tras unos minutos, se observa la
formacin de unos bonitos cristales de color azul oscuro que corresponden al
complejo [Ti(urea)6]I3.
Los cristales se separan por filtracin al vaco. Una vez secos, se trapasan a un
recipiente con tapa, para proceder con su caracterizacin estructural. El compuesto
[Ti(urea)6]I3 es considerablemente estable y los cristales se mantienen inalterados (en
un recipiente cerrado) duante semanas o meses. Registrar el espectro IR del slido, y

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el UV-Visible del complejo disuleto en una solucin concentrada de urea y en una

solucin acuosa de KI.
Nota: Este mismo procedimiento puede realizarse utilizando una solucin comercial
de TiCI3 comercial (10 % de TiCl3 en 20-30 % de HCl). En este caso, es importante
tener la precaucin de que las soluciones de urea y KI sean muy concentradas. De lo
contario la precipitacin del [Ti(urea)6]I3 en forma de cristales se ve dificultada por la
gran solubilidad que presenta este compuesto en medio acuoso.
Figura 5. Esquema de una bolsa seca o de atmsfera inerte y su manipulacin.
Bibliografa
M. Pickering, J. Chem. Ed. 62, 442, 1985.

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Compounds. Part B. Applications in coordination, organometallic and bioinorganic
chemistry. 5 Edicin, New York, Wiley, 1997.
J.R. Ferraro, Low-frequency Vibrations of Inorganic and Coordination Compounds.
Ed. Plenum Press, 1971.
A.B.P. Lever, Inorganic Electronic Spectroscopy. 2 Edicin, Elsevier, 1984.

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Modelo del informe

Prctica N 6. Preparacin de [Ti(urea) 6 ]I 3

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Fecha: __________________
1. Resumen
2. Introduccin
4. Resultados

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Escriba las reacciones en que se basa la sntesis del compuesto.

- Interpretar el espectro IR del [Ti(urea)6]I3 y asignar las principales bandas.
Comparar la posicin de las bandas respecto al espectro IR de la urea libre.
- Considerando los dos espectros IR del complejo, disolucin concentrada en urea y
KI, asignar las bandas que se observan a sus correspondientes transiciones
electrnicas.
Interprete los resultados obtenidos con la ayuda del diagrama de desdoblamiento del
campo cristalino esteblecido para especies octadricas con distorsin tetragonal,
Figura 4.
6. Conclusiones
7. Cuestionario
- Que funcin tiene la adicin de KI en la sntesis del [Ti(urea)6]I3?.
- Como explicas la formacin del slido blanco durante la reaccin?.
- Cual es el origen de las bandas y hombros que se observan en el espectro visible
del [Ti(urea)6]I3 registrado en solucin con urea?. Por qu se observan varias bandas
en lugar de una.
- El desdoblamiento de campo cristalino que ejerce el ligando urea es mayor o
menor que el que produce la molcula de H2O como ligando?.
8. Referencias

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Prctica 2. Preparacin de acetilacetonatos: Co, Cr, Cu.

Prctica 3. Preparacin, estudio IR y cintico de ismeros de

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Prctica 4. Preparacin de oxalatos: Cr, Co, Fe.

Prctica 5. Complejos de Ni(II) con fosfinas: Sntesis de Ni(PPh 3 ) 2 Cl 2 y

Prctica 6. Preparacin de [Ti(urea) 6 ]I 3 : Estudio del efecto Jahn-Teller.

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Mediante las mediciones de conductividad elctrica de los complejos en solucin

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metlico en el cloruro de hexaaminocobalto (III), cloruro de cloropentaamino cobalto

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Chloropentammine Cobalt(III) Chloride

The product forms according to this equation:

2 CoCl2 6H2O + 4 NH4Cl + 8 NH3 + H2O2 2 [Co(NH3)5Cl)]Cl2 + 14 H2O

In a 125-mL Erlenmeyer flask, dissolve 15 mmol ammonium chloride in 12 mL of

Para ello se deben agregar 3 g de cloruro de cobalto (II) hexahidratado y 2 g de

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Figura 2. Cloruro de cloropentaamino cobalto (III)

Uno de los procedimientos ms simples consiste en disolver 2,1 g de cloruro de

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haya cesado, una solucin roja oscura de la sal de acuopentaamino se ha formado. A

Durante la neutralizacin, la temperatura de la mezcla de reaccin se eleva y un

se calienta durante 15 minutos en un bao Mara a 80-85 C, se enfra a temperatura

1.3. Cloruro de clorotetraamino cobalto (III)

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Disolver 2 g carbonato de amonio en 6 mL de agua, y luego agregar 6 mL de

Disolver 0,5 g de [Co(NH3)4CO3]NO3 en 4 mL de agua, en un erlenmeyer de 25 mL

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concentrado cuidadosamente. Caliente esta disolucin a 80 C con agitacin

durante 5 minutos (Esta temperatura es crtica).

El producto es transferido a un vaso de precipitados de 50 mL, y agregue 15 mL de

Nota: El producto [Co(NH3)4Cl2]Cl reacciona inmediatamente cuando es disuelto en

2. Propiedades de los complejos

descomposicin), entre otras.

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