Electrometalurgia 2009

Dimet

GUIA DE EJERCICIOS ELECTROMETALURGIA 2009

TERMODINMICA Y CINTICA ELECTROQUMICA, EW y ER de Cu

Problema 1
a) Defina y explique cuando corresponda como medir: Potencial redox, Potencial
de Electrodo y Potencial de Nernst.
b) Pueden coincidir estos potenciales? En caso afirmativo, fundamente bajo que
condiciones.

Problema 2
Determine a travs de un diagrama de Pourbaix (slo esquemtico) si es posible tener en
condiciones ambientales Au y Ag en estado nativo.(Condiciones ambientales)
(Fuente de datos: Atlas de Equilibrios Electroqumicos de M. Pourbaix, Software HSC)

Problema 3
Dado el diagrama de Eh-Ph, Cu-H2O, determine:
a) Bajo que condiciones es posible precipitar electroliticamente Cu. Considere
minerales con contenidos de CuO y Cu2O.
b) Para un electrolito fuertemente cido, explique la ausencia de Cu+, si para el
equilibrio Cu/Cu+ E0 = 0.52 V.

R.Constanzo R.

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Problema 4
a) Porqu se corroe el acero sumergido en agua de mar?. Fundamente
termodinmicamente y con curvas cinticas el proceso. De que factores depende la
velocidad con que se desarrolla dicho proceso.
b) Explique porque los barcos sufren de corrosin en la lnea de flotacin.

Problema 5
Se utiliza un reactor bath de 4 m3 para recuperar cobre desde una solucin con las
siguientes caractersticas:
Cu2+ : 45 gpl , Fe2+: 4 gpl , Fe3+: 6 gpl, H2SO4: 180 gpl
La corriente de trabajo aplicada es de 180 A/m2, y el rea catdica es de 10m2.
Calcule la concentracin de Cu2+ en el electrolito y la cantidad de Fe3+ reducida,
despus de operar 72 horas con un 77% de eficiencia.

Problema 6
En una etapa de EW de Cu, desarrollada en celdas con ctodos permanentes de acero
inoxidable 316L y nodos Pb-Ca-Sn. El electrolito acuoso se compone de Cu2+ 45 gpl,
H2SO4 180 gpl, temperatura 45 C. La celda opera con recirculacin y distribucin de
electrolito mediante manifold.
a) Analice desde el punto de vista termodinmico la factibilidad del proceso EW,
defina reacciones, y calcule la barrera energtica necesaria para el proceso.
b) Analice el efecto de las impurezas desde el punto de vista termodinmico. Cloro
(in, gas), in frrico, in ferroso, iones cinc e iones Mn.
c) Si se interrumpe el suministro elctrico, con los electrodos insertos en la celda,
analice el efecto de: Oxigeno disuelto, in frrico, in ferroso, in cloro.

Problema 7
Una disolucin de CuSO4 0.01M. Se le aade polvo de hierro en exceso.
a) Calcular el potencial de la disolucin cuando alcance el equilibrio.
b) Calcular la concentracin de Cu2+ al equilibrio.

R.Constanzo R.

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Problema 8
En un experimento de electrolisis, se aplic una corriente constante de 0.9 A para
depositar Cu en el ctodo y producir oxigeno en el nodo. Calcule la cantidad de gramos
de Cu depositado y oxigeno producido luego de 15 minutos.
Problema 9
En un electrlito cido de electroobtencin hay iones de Fe2+, Cu2+, Ag+, Ni2+ y Zn2+. Si
los potenciales standard de electrodo para las reacciones metal / in correspondientes
son -0.44, 0.34, 0.80, -0.25 y -0.76 V respectivamente y, para Fe2+ / Fe3+ es de 0.77V
a) Utilizando curvas cinticas determine cules iones pueden codepositar a un potencial
catdico de - 0.3 V.
b) Cules iones pueden oxidarse a un potencial andico de 0.75 V ?.
Problema 10
Derive una expresin para calcular la separacin nodo-ctodo en EO de cobre
conociendo: la tensin de celda, la diferencia entre los potenciales de equilibrio de las
reacciones andica y catdica principales, los sobrepotenciales andico y catdico de
las mismas reacciones, la intensidad de corriente de celda, la conductividad del
electrlito y el rea del ctodo.
Problema 11
a) Calcule el nmero de celdas necesario para efectuar EO de Cu a partir de un
electrlito proveniente de SX con los siguientes datos:
Q = 152 000 (m3/da); CCu = 2,7 (kg/m3); PCu = 63,5 (kg/kmol);
icell = 300 (A/m2); t = 24 horas; = 0,92 ; Acat = 1,9 m2; Ncat = 60;
F = 96 500 C /eq-g
b) Calcule la produccin anual de Cu en la misma planta, sabiendo que la eficiencia de
tiempo es t = 0.985.
Problema 12
a) Cules son las diferencias entre la goma guar y la cola respecto de su origen y de su
uso en electro metalurgia del cobre? Explique brevemente.
b) El Mn en EO de cobre da origen a dos reacciones en el nodo: una produce bixido de
Mn y la otra, permanganato. Escriba las ecuaciones electro qumicas respectivas e
indique cul de los productos contribuye a la formacin de la borra y cul contribuye a la
evolucin de cloro gaseoso desde el electrolito.
Potenciales standard:
Cprico/cobre
Frrico/ferroso
Agua/oxgeno

R.Constanzo R.

0.34 V
0.77
1.23

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Cloruro/cloro
Manganoso/permanganato

Dimet

1.36
1.48

Problema 13
La densidad de corriente de intercambio para Pt / Fe3+, Fe2+ es 2.5 mA/cm2. El potencial
standard es 0.771 V. Calcule la densidad de corriente en A/m2 para los siguientes
valores del potencial de electrodo : a) 500 mV; b) 771 mV ; c) 1000 mV; d) Qu
sobrepotencial se requiere para sostener una corriente de 20 mA sobre un electrodo de 5
cm2 ?. Indique las suposiciones.
Problema 14
a) Calcular el espesor de la capa de difusin para la deposicin de Cu+2 en una celda de
ER en que la densidad de la solucin es 1200 kg/m3, la viscosidad es 910-4 kg/m s, el
coeficiente de difusin es de 10-9 m2 /s , la distancia interelectrodos es de 7 cm., el largo
y ancho de los electrodos de 1 m y la velocidad lineal del electrlito es de 0.002 cm/s.
Indique las suposiciones.
b) Cul es la densidad de corriente lmite si la concentracin del cobre es de 0.6 M?
c) Cul es la densidad de corriente lmite si la velocidad lineal del electrlito aumenta
al triple, mantenindose constantes las propiedades fsicas del fluido?
Problema 15
En un sistema de EW del metal Me1 con nodos de Me2, la densidad de corriente de
deposicin es de 200 A/m2, la velocidad de desprendimiento de oxgeno en los nodos
es de 176.5 m3 de O2 /da para toda la planta y el rea andica total es igual al rea
catdica.
a) Cul ser la velocidad de corrosin de los nodos si se rompe la pasividad y slo un
20% de la corriente andica es transportada por la oxidacin del agua?
b) Cunto Me2 se disolver por da y por m2 de nodo?

Problema 16
Un proceso industrial de cementacin de cobre con chatarra de fierro se realiza en un
reactor rotatorio. El contenido de cido sulfrico es de 98 gpl y el de Cu 2+ 0.5M.
a) Desde el punto de vista termodinmico demuestre que este proceso ocurre
espontneamente.
b) Demuestre grficamente (curvas cinticas) que si la concentracin de cobre baja
considerablemente, el potencial electroqumico del sistema disminuye. Demuestre
adems, que si se agota el cobre en solucin es posible que el consumo de hierro
continu, y que el potencial electroqumico tiene a un valor constante.

R.Constanzo R.

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Problema 17
En un proceso industrial de EW de Cu, la eficiencia faradica es de 95% y se opera con
i = 250 A/m2, con un tiempo de produccin neto de 24 hrs/da durante 360 das/ao.
a)

Si la tensin de bornes es de 1.95V/celda, se pide calcular la potencia de

rectificacin de una planta para alimentar una nave que contiene 2 circuitos de 75
celdas cada uno. Desde el punto de vista de la ingeniera conceptual, aparece como
atractivo disponer de 2 rectificadores en vez de uno. Utilice la lgica para analizar
esta alternativa y calcule la potencia de cada rectificador.

b)

Calcule la produccin anual.

c)

Calcule el consumo de energa anual de la planta, y determine el gasto en energa

si se considera un costo de 5cUS/KWH.

d)

Calcule el consumo especfico de energa.

e)

Si se supone que la sobretensin de oxigeno sobre nodos DSA es de 300mV

menor que sobre nodo base Pb, calcule el ahorro en el consumo de energa que
significa el cambio de tecnologa.

R.Constanzo R.