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Absorcin atmica

Absorcin atmica con llama

Proceso de atomizacin: etapas


.

vapor
molecular*

vapor
atmico*

LLAMA

4p

3d

4s

vapor
molecular

vapor
atmico

vapor
inico

vaporizacin

330.3

819.5

3p
330.2

desolvatacin

transporte
del aerosol

589.6
nebulizacin

589.0

transporte

3s

Na

estado
excitado

vapor
inico*

muestra

+e

estado
fundamental

Lneas de resonancia
.

213.86 307.59

328.07 338.28
217.00 261.41 283.30

.
Ag

Pb

Zn

Cmara de nebulizacin
oxidantecombustible

nebulizador

muestra

oxidante
muestra
a

desage

Zonas de la llama

Temperaturas de llama
OXIDANTE

COMBUSTIBLE

TEMPERATURA
C

aire
aire
aire
xido nitroso
oxgeno
oxgeno
oxgeno

gas natural
acetileno
hidrgeno
acetileno
acetileno
Hidrgeno
ciangeno

1700-1900
2100-2400
2000-2100
2600-2800
3050-3150
2550-2700
4400-4600

Fraccin de tomos excitados


N*/N0=Ae-E/kT

Elemento

2000 K

3000 K

4000K

Cs
Na
Ca
Zn

4x104
1x105
1x107
7x1015

7x103
6x104
4x105
6x1010

3x102
4x103
6x104
2x107

Porcentaje de ionizacin
Elemento

2200 K

2800 K

Li
Na
K
Cs
Ca
Sr

< 0.01
0.3
2.5
28.3
< 0.01
< 0.1

16.1
26.4
82.1
96.4
7.3
17.2

Absorcin
P A=logP0/P

P0

R
llama

R
R

llama

Lmpara de ctodo hueco

.
Ar+

Ar+ + Mo > M*

M* > Mo + h

Mo

Filtros y monocromadores
Absorcin
Filtros

De corte
De banda

Interferencia
t
r
o
Prismas
s
Monocromadores
Redes

De transmisin
De reflexin

Combinacion de filtros
Filtro naranja

Filtro verde
%T
anchura

de banda

,nm

Dispersin de la luz blanca por un prisma


Elevada pureza espectral
Dispersin no lineal

Prisma

Red de reflexin
Resolucin elevada
Dispersin lineal
Pocas prdidas por absorcin

Ordenes

Fotomultiplicador

Tubo fotomultiplicador

Espectrofotmetro de absorcin atmica

Interferencias
FISICAS Sales, cidos, sustancias orgnicas
cambios en el transporte, temperatura, etc.

(mismas propiedades fsicas en muestra y patrones)

QUIMICAS

*Formacin de xidos, hidrxidos, etc trmicamente estables


*Aniones que puedan formar sales refractarias con el analito
Ca(NO3)2.H2O

Ca(NO3)2+H2O
(refractario)

CaO + NO + H2O

+SiO32-

Ca + otros productos

La, Sr, Mg SrO(SiO2)x


*Interferencias de ionizacin

CaO(SiO2)x
Ca+otros productos

Interferencias espectrales
* Superposicin de lneas de resonancia
Al: 308.215 nm

V: 308.211 nm

* Bandas de absorcin anchas


linea de resonancia del Ba

5500

5520

5540

5560

5580

Correccin del fondo con lmpara de deuterio


.
Lmpara de deuterio

AA

Lmpara
de ctodo hueco

F
LCH

AA
F
LD

F
LCH

F
LD

Correccin del fondo: efecto Zeeman


I

ausencia de campo magntico

presencia de campo magntico

Correccin del fondo: sistema Smith-Hieftje


Intensidad alta
.

Intensidad baja

Cmara de grafito
gas

ventana

H2 O

contacto elc

contacto elctrico

haz de
radiacin

muestra

H2 O

tubo de grafito

Espectrofotometro de absorcin atmica con cmara de grafito

Cmara de grafito: programa de temperaturas


.
2500

C
2000

atomizacin

1500
1000

mineralizacin

500

secado

tiempo

Lmites de deteccin (g/L)


Elemento

horno

llama

llama/horno

Ag
Al
Ba
Cd
Cu
Fe
Mn
Pb
Zn

0.02
0.1
0.4
0.008
0.1
0.1
0.04
0.06
0.1

1.5
45
15
0.8
1.5
5
1.5
15
1.5

75
450
38
100
15
50
38
250
15

Tcnica del vapor fro

Generacin de hidruros 1

Generacin de hidruros 2

Generacin de hidruros 3

Generacin de hidruros 4

Lmites de deteccin
llama

generacin de hidruros

horno de grafito
ICPMS
100

10

0.1

0.01

Lmite de deteccin ( g/L)

0.001