4.

Principios bsicos para yacimientos

cercanos al punto crtico
Caracterizacin de los yacimientos con
composicin variable
Anlisis de fluidos PVT composicional
Ecuaciones de Estado
(Peng Robinson y Redlik-Kwong-Soave)

Se defini una ecuacin de estado como una relacin matemtica entre las variables
Temperatura, Presin y Volumen (ms la concentracin en el caso de mezclas). Las
ecuaciones de estado constituyen una herramienta usual en Termodinmica para el
clculo de propiedades fsicas y termodinmicas de fluidos. Si se conoce la relacin
f(T,P,V)=0 para fluidos puros o bien g(T,P;V,X)=0 para mezclas, entonces es posible
determinar el valor de propiedades tales como densidad, entalpa, entropa o energa
interna.

Ecuacin de Van der Waals

La ecuacin de Van der Waals corrige dos de las aproximaciones mas drsticas del modelo de Gas
Ideal:
1.
2.

El volumen de las molculas no es despreciable con respecto al volumen del sistema

Las molculas se atraen y producen una presin de atraccin, que van der Waals model
como: a / VM2

RT
a
p
2
VM b VM

Ecuacin de Van der Waals

Los valores de a y b son caractersticos de un gas en particular:

RTc

VM C b
TC

2a
3 0
VM C

d 2P
2 RTc
6a

4 0
2
3
VM C
dVM TC VM C b

27 R 2Tc2
a
64 pc

RTc
b
8 pc

d2 p
2 0
dVM Tc

pc

Presin, p (lb/pg2abs)

dp

dVM

dp

0,
dVM Tc

Tc

VMc
Volumen molar, VM (ft3)

Esta EOS fue planteada considerando substancias puras; se deben usar reglas de mezclado para el
caso de gases reales.
4

Ecuacin de Van der Waals

Calcular las constantes de van der Waals para el 3-metil-hexano.

27 R 2Tc2
a
64 pc

RTc
b
8 pc

Solucin.
Para el 3-metil-hexano la Tc y pc se obtienen de la Tabla A-1. 963.8 oR y 408.1 lb/pg2abs, respectivamente
a

(27)(10.732 lb/pg 2 abs ft 3 / lbm mol R) 2 (963.8 oR) 2

(64)(408.1 lb/pg 2 abs )
b

(lb / pg 2 abs ) ( ft 3 ) 2

110,599.29
2
(lbm mol )

(10.732 lb/pg 2 abs ft 3 /lbm mol R )( 963.8 R)

(8)(408.1 lb/pg 2 abs )

ft 3

3.168
lbm mol

Ecuacin de Van der Waals

La ecuacin de van der Waals puede ser escrita en
forma polinomial:

zRT
VM
p

DOS
FASES

Isoterma para un componente

puro calculada con la ecuacin
de estado de van der Waals
D

GAS

C
E

p1

z ( 1 B )z Az AB 0
3

T=cte

LQUIDO

Presin, p (lb/pg2abs)

ab
RT 2 a
VM VM 0
V b
p

p
p
3
M

PUNTO
CRITICO

B
T1

Volumen molar, VM (ft3)

ap
R 2T 2

bp
RT

Clculo de las densidades de fluidos con la ecuacin de Van der Waals

En un cilindro cerrado se encuentra propano puro a 100 F teniendo las fases lquido y vapor
presentes. Empleando la ecuacin cbica de estado de van der Waals de dos parmetros, calcular
la densidad de las fases lquido y vapor (gas).
Temperatura (F)
Temperatura (F)

Presin (lb/pg2 abs.)

pv = 185 lb/pg2abs

Presin (lb/pg2 abs.)

Solucin.
Etapa 1. Estimando la
pv del propano puro a
partir de la cartas de
Cox

Temperatura (F)

Temperatura (F)

Clculo de las densidades de fluidos con la ecuacin de Van der Waals

Etapa 2. Calculando los parmetros a y b

27 R 2Tc2
a
64 pc
a (0.421875)

Pc

Tc

(10.732 lb / pg 2 abs ft 3 / lbm mol R) 2 (666R) 2

(616.3 lb / pg 2 abs)

lb / pg 2 abs ( ft 3 ) 2

34,970.465
2
(
lbm

mol
)

RTc
8Pc

b (0.125)

(10.732 lb / pg 2 abs ft 3 / lbm mol R )( 666R )

(616.3 lb / pg 2 abs )

ft 3

1.4496
lbm mol

Clculo de las densidades de fluidos con la ecuacin de Van der Waals

Etapa 3. Calcular los coeficientes A y B aplicando las ecuaciones:

ap
R 2T 2

34 ,970.465 lb / pg
A

abs ft 6 /( lbm mol)2 ( 185 lb / pg 2 abs )

0.17912
2
3
o
2
o
2
( 10.732 lb / pg abs ft / lbm mol R ) ( 560 R )
2

bp
B
RT

(1.4496 ft 3 / lbm mol)(185 lb / pg 2 abs)

B
0.04462
2
3
o
o
(10.732 lb / pg abs ft / lbm mol R)(560 R)
9

Clculo de las densidades de fluidos con la ecuacin de Van der Waals

Etapa 4. Sustituyendo los valores de A y B dentro de la ecuacin:

z 3 ( 1 B )z 2 Az AB 0
z 3 1.04462 z 2 0.17912 z 0.007993 0
Etapa 5. Resolviendo el polinomio de tercer grado, obteniendo el mayor y menor valores (races) del
polinomio. Para resolver este polinomio se utilizan mtodos directos o iterativos. Para la fase vapor
se obtiene,
zv = 0.84350

y para la fase lquida,

zL = 0.07534
10

Clculo de las densidades de fluidos con la ecuacin de Van der Waals

Etapa 6. Calculando las densidades de las fases lquido y vapor. Para la fase vapor se tiene,

pM C3
z V RT

lbm
(185 lb / pg 2 abs )(44 lbm / lbm mol )
3

1
.
60572
2
3
o
o
(0.84350)(10.732 lb / pg abs ft / lbm mol R)(560 R)
ft
v

pM C3
z L RT

lbm
(185 lb / pg 2 abs )(44 lbm / lbm mol )
3

17
.
97753
(0.07534)(10.732 lb / pg 2 abs ft 3 / lbm mol o R)(560 o R)
ft
L

11

Ecuacin de Redlich-Kwong (RK)

En 1948 Redlich y Kwong modificaron el trmino de fuerzas de atraccin (fuerzas de presin a/V2)
de la ecuacin de van der Waals, lo cul mejora en forma considerable la prediccin de las
propiedades fsicas y volumtricas de la fase gas. Redlich-Kwong sustituyeron el trmino de fuerzas
de atraccin de presin, con un trmino general de dependencia de la temperatura. La ecuacin de
Redlich-Kwong se expresa como:

RT
a
p

V b V V b T 0.5

R 2Tc2.5
a a
pc

RTc
b b
pc

a 0.42747

b 0.08664
12

Ecuacin de Redlich-Kwong (RK)

La EOS de RK expresada en forma polinomial:

z 3 z 2 ( A B B 2 ) z AB 0

ap
A 2 2.5
RT

bp
B
RT

13

1. Retrabaje el ejemplo utilizado en VdW, usando la ecuacin de

estado de Redlich Kwong.
2. Calcule la densidad de un aceite con la siguiente composicin a
4,000 lb/pg2abs y 160F. Utilizando RK.
Componente

xj
(fraccin mol)

Metano, C1H4

0.86

Etano, C2 H6

0.05

Propano, C3 H8

0.05

Butano normal, n-C4 H10

0.02

Pentano, C5 H12

0.01

Hexano, C6 H14

0.005

Heptano, C7 H16+

0.005

Peso molecular del C7+=215 lbm/lbm-mol

pc del C7+ = 285 lb/pg2 abs.
Tc del C7+ = 825 R.
14

Ecuacin de Redlich-Kwong (RK)

Redlich y Kwong extendieron la aplicacin de su ecuacin a hidrocarburos lquidos o mezclas de gas,
mediante el uso de las siguientes reglas de mezclado:

x x a a

am
i 1

j 1

0.5

bm x j b j
j 1

n= Nmero de componentes de la mezcla

ai= Parmetros RK para el ensimo componente de la ecuacin de
b = estado
i

am= Parmetro de la mezcla a

bm= Parmetro de la mezcla b
xi= Fraccin mol del componente i en la fase lquida
15

Clculo de la densidad de lquido de una mezcla de hidrocarburos con la ecuacin de

Redlich-Kwong (RK)
Calcular la densidad de un hidrocarburo lquido cuya composicin se proporciona en la Tabla y que
se encuentra a 4,000 lb/pg2 abs y 160 F. Emplear la ecuacin de estado de Redlich-Kwong.
Composicin de los componentes lquido de la mezcla de hidrocarburos
Componente

xj
(fraccin mol)

Metano, C1H4

0.45

Etano, C2 H6

0.05

Propano, C3 H8

0.05

Butano normal, n-C4 H10

0.03

Pentano, C5 H12

0.01

Hexano, C6 H14

0.01

Heptano, C7 H16+

0.40

Peso molecular del C7+=215 lbm/lbm-mol

pc del C7+ = 285 lb/pg2 abs.
Tc del C7+ = 825 R.
16

Clculo de la densidad de lquido de una mezcla de hidrocarburos con la ecuacin de

Redlich-Kwong (RK)
Solucin.
Etapa 1. Calculando los parmetros aj y bj para cada componente

p c

Componente

xj
(fraccin mol)

(lb/pg 2 abs)

Metano, C 1 H 4
Etano, C 2 H 6
Propano, C 3 H 8
Butano normal, n-C 4 H 10
Pentano, C 5 H 12
Hexano, C 6 H 14
Heptano, C 7 H 16+

0.45
0.05
0.05
0.03
0.01
0.01
0.4

666.40
706.50
616.00
550.60
490.40
436.90
285.00

T c

R 2Tc2.5
RTc
a a
b b
pc
pc

(R)
343.33
549.93
666.06
765.60
829.10
914.60
825.00

17

Clculo de la densidad de lquido de una mezcla de hidrocarburos con la ecuacin de

Redlich-Kwong (RK)
Componente

x j (fraccin mol)

Metano, C 1 H 4
Etano, C 2 H 6
Propano, C 3 H 8
Butano normal, n-C 4 H 10
Pentano, C 5 H 12
Hexano, C 6 H 14
Heptano, C 7 H 16+

0.45
0.05
0.05
0.03
0.01
0.01
0.4

p c
(lb/pg 2 abs)
666.40
706.50
616.00
550.60
490.40
436.90
285.00

T c

(R)
343.33
549.93
666.06
765.60
829.10
914.60
825.00

a
161,365.75
494,214.45
915,102.28
1,450,225.62
1,987,164.39
2,850,774.84
3,377,201.55

b
0.47904452
0.72375436
1.00538349
1.29289967
1.57201093
1.94647244
2.69158560

Etapa 2. Calculando los parmetros de mezclado am y bm , respectivamente.

n

am
i 1

x x a a
n

j 1

0.5

1,136,233.11

bm x j b j 1.45263
j 1

18

Clculo de la densidad de lquido de una mezcla de hidrocarburos con la ecuacin de

Redlich-Kwong (RK)
Etapa 3. Calculando los coeficientes A y B , respectivamente,

( lb / pg 2 abs ) ( ft 3 )2 R 0.5
1,136 ,233.11
( 4000 lb / pg 2 abs )
2
( lbm mol )
a p

A 2m 2.5
4.12275
2
3
o
R T
( 10.732 lb / pg abs ft / lbm mol R )2 ( 620 o R ) 2.5

lbm
1.452633 3 (4000 lb / pg 2 abs)
ft
b p

B m
0.87326
2
3
o
o
RT (10.732 lb / pg abs ft / lbm mol R)(620 R)

19

Clculo de la densidad de lquido de una mezcla de hidrocarburos con la ecuacin de

Redlich-Kwong (RK)
Etapa 4. Resolviendo la ecuacin para encontrar la raz con el menor valor,
z 3 z 2 ( A B B 2 ) z AB 0

sustituyendo valores,

z 3 z 2 ( 4.12275 0.87326 0.87326 2 )z ( 4.12275 x0.87326 ) 0

z 3 z 2 2.48676 z 3.6001

zL = 1.27134

Etapa 5. Calculando el peso molecular aparente de la mezcla lquida,

Componente

x j (fraccin mol)

Mj

xjMj

Metano, C 1 H 4
Etano, C 2 H 6
Propano, C 3 H 8
Butano normal, n-C 4 H 10
Pentano, C 5 H 12
Hexano, C 6 H 14
Heptano, C 7 H 16+

0.45
0.05
0.05
0.03
0.01
0.01
0.4

16
30
44.1
58.12
72.15
86.177
215

7.2
1.5
2.205
1.7436
0.7215
0.86177
86
100.23187

Ma = 100.2547 lbm/lbm-mol
20

Clculo de la densidad de lquido de una mezcla de hidrocarburos con la ecuacin de

Redlich-Kwong (RK)
Etapa 6. Calculando la densidad de la fase lquida, considerando el peso molecular aparente de la
mezcla,

pM a
L
z RT
L

lbm
pM a
4,000 lb / pg 2 abs 100.2547 lbm / lbm mol
3
L

47
.
40571
z RT (1.27134)(10.732 lb / pg 2 abs ft 3 / lbm mol o R)(620 o R)
ft
L

21

1. LEE, J. y Wattenbarger, R. A. Gas Reservoir Engineering

2. MCCAIN, William. The properties of petroleum fluids, EUA. The Penn Well
Books, 1990.

3. KATZ, D. L. Handbook of natural gas Enginneering, New York. McGraw-Hill

Book Co., 1959.
4. BRADLEY, H.B. Petroleum Engineering Handbook, Texas. SPE, Richardson,
1987.

22

23