You are on page 1of 83

Espectroscopia de

Absorcin Atmica

Radiacin Electromagntica :
Energa que se transmite
por el espacio a enormes
velocidades.
Adopta muchas formas
(Ejem. Luz, calor , Rayos
X, Radiacin , UV, W,
etc.)

Caractersticas de la energa Electromagntica

Longitud de Onda.
Frecuencia.
Velocidad.
Amplitud.
No necesita medio de
propagacin.
Comportamiento Dual:
Onda y Partcula

Modelo tipo onda:


Presenta como parmetros ondulatorios:
Amplitud (A), Periodo (P), Longitud de Onda ( ),
Frecuencia ( , 1/P).
Longitud de Onda ( )

Amplitud (A)

Tiempo

P
Periodo

Espectro de la Radiacin Electromagntica


(m) 10-13

10-11

10-9

10-7

10-5

Rayos

10-3

10-1

10

Ondas Hertzianas (radio,TV)

Rayos x

Microondas
Ultravioleta

Infrarrojo

Visible
Violeta

(nm) 400

Azul

Verde Amarillo

500

Naranja

600

Rojo

700

800

Espectroscopia
Medicin e interpretacin de
fenmenos de absorcin,
dispersin o emisin de
radiacin electromagntica que
ocurre en tomos, molculas u
otras especies qumicas. La
absorcin o emisin estn
asociadas a los cambios de
estado energticos de las
partculas actuantes.

Espectroscopia Atmica
Se refiere exclusivamente a los
fenmenos
de
absorcin,
dispersin o emisin, asociados a
especies atmicas, para los cuales
los cambios en los estados
energticos
siguen
patrones
definidos.

Absorcin Atmica

E
Estado Excitado

ga
er sa
En ino
lum

Proceso mediante el cual un


tomo libre en estado
fundamental absorbe energa
y pasa a un estado de energa
superior, llamado estado
excitado.

Proceso de la Absorcin Atmica

0.0 eV

Estado fundamental

Diagramas energticos para algunos tomos


8

II

Li

Na

5.391 V

II

5.139 V

4d

3pn
3s

4s

3
2

4pn

2pn

3d

3pn

4.340 V
6pn

6s
3pn

5pn

5s

4d
3dn

3pn

4pn

Mg

1
0

3d

4s
II

3d

3p2

5s

6
II

7.646 V

2s

3s

4s

3s2

Niveles energtico del Atomo de Sodio


El tomo de sodio (Na)
presenta solo dos niveles
energticos de alta energa
(estados excitados), a los
cuales pueden accederse
aplicandose energa de una
longitud de onda especifica.

E
Estado Excitado II
3.6 eV
Estado Excitado I
2.2 eV

330.3 nm

589 nm
0.0 eV

Estado Fundamental

Anlisis Cuantitativo por Absorcin Atmica

Io
Fuente
de Luz

I
Flama rica en
tomos libres

Detector

T = I / Io
%T = 100 x (I / Io)
% A = 100 - % T
Absorbancia = log (Io / I)

Luz a una longitud de onda especifica,


de una intensidad inicial Io, es enfocada
sobre la llama que contiene tomos en
estado fundamental. La intensidad
inicial de la luz se vera disminuida en
una cantidad proporcional a la
concentracin de los tomos de la
llama. La luz es enfocada sobre el
detector para medir la intensidad
disminuida I. La cantidad de luz
absorbida se determina al comparar I e
Io. El valor resultante se denomina
TRANSMITANCIA (T).

Relacin Absorbancia - Transmitancia

Io

Absorbancia
Transmitancia

Io

Absorbancia

Transmitancia

Curva de Calibracin

0.2
0

Absorbancia

Registro de los valores de


absorbancia y valores
de
concentracin de soluciones
estndar en un eje de
coordenadas. El registro
obtenido se une mediante una
lnea que debe de acercarse lo
mas posible a todos los
puntos.

0.16

Absorbancia de la
muestra

0.12

0.08

Concentracin
de la muestra.
0.
4

0.
8

1.
1.
Concentracin
2
6

Componentes de un Espectrofotmetro de
Absorcin Atmica.
Un Espectrofotmetro de Absorcin Atmica presenta los siguientes componentes:
* Fuente de Luz.
* Optica en la Unidad de Atomizacin.
* Unidad de Atomizacin.
* Monocromador.
* Detector.
* Unidad convertidor de Respuesta .
* Pantalla de presentacin de datos

Fuente de Luz

Unidad de
Atomizacin

Monocromador Detector

Pantalla
de datos

Fuente de Luz:
Lmpara de Ctodo Hueco (1/5)
Ctodo Hueco

Elemento de recubrimiento

Anodo

Ventana de cuarzo

39 mx.
25.4 1.2

44 mx.
150 3
165 mx.

Fuente de Luz:
Procesos en la lmpara de ctodo Hueco (2/5)
Ar+

1.- Desalojo

2.- Excitacin

Ar+

3.- Emisin

Fuente de Luz:
Estructura de una Hper-Lmpara (3/5)
Anodo

Electrodo de radiacin
Termo-Electrnica

Ctodo Hueco

Fuente de Luz:
(4/5)
Las Lmparas de Ctodo Hueco son una
fuente de energa pobre para los siguientes
elementos:
Antimonio (Sb)

Selenio (Se)

Arsnico (As)

Talio (Ta)

Mercurio (Hg)

Fuente de Luz
(5/5)

Ventajas de una Lmpara de Ctodo Hueco (HCL), con


respecto a una Lmpara de Descarga (EDL)

Ventajas de la HCL:

Ventajas de la EDL:

No requiere de mucho tiempo

Bajos limites de deteccin.

de calentamiento.
No presenta problema de
Deriva.
No requiere de una fuente
opcional de energa.
Bajo costo.

Mejor Precisin.
Mas intensa.
Mayor tiempo de vida.
Alto costo.

Atomizacin:
Proceso fsico que consiste en
llevar el analito (elemento
objetivo) a estado atmico.
Dos sistemas de Atomizacin:

* Atomizacin por Flama.


* Atomizacin sin flama o
Electrotrmica.

EMPESA

Atomizacin por Flama


Utiliza una flama qumica para llevar a cabo la
atomizacin de los elementos a medir.
Entre las flamas mas frecuentemente usadas se
encuentran las flamas de Aire-Acetileno y la Flama
Oxido Nitroso-Acetileno.
Estos dos tipos de flama resuelven en su mayora las
necesidades de anlisis en absorcin atmica.

Estructura de la Flama
Cono Externo
Regin Interconal
Zona de Combustin Primaria

Perfil de Absorbancia de la Flama


Absorbancia

Mg

Ag

Cr
0

2.5
Altura de Flama en cm.

5.0

Procesos fsicos durante la Atomizacin


Disolucin del Analito
Aerosol

Nebulizacin
Desolvatacion

Aerosol (Slido/Gas)

Volatilizacin
Molculas gaseosas

Molculas Excitadas (hv Molecular)

Disociacin (Reversible)
Atomos

Atomos Excitados

(hv Atmica)

Ionizacin (Reversible)
Iones Atmicos

Iones Excitados

(hv Atmica)

Atomizacin de una solucin de CaCl2


Flama
CaO

Luz de 422.7 nm
Quemador

Ca+

Cl-

ClCa Cl
CaCl2

Aire
Nebulizador

Cmara de
Atomizacin
Muestra
Solucin

Drenaje
Acetileno

Ejemplo de un sistema de atomizacin comercial

Sistema de Flujo
Laminar

Sistema de uso comercial

Atomizadores sin Flama o Electrotrmicos


Utilizan corriente elctrica para realizar el
proceso de atomizacin.
Utilizan tubos de grafito.
El control de temperatura se realiza por
computadora y puede involucrar hasta 20
etapas de calentamiento.
Etapas definidas en el proceso de
atomizacin: Secado (Desolvatacin),
Calcinacin y Atomizacin.

Esquema de un Atomizador sin Flama


Sensor de Temperatura
Puerto de Muestra

Fuente elctrica de
Calentamiento

Al Monocromador

Programador de
Temperatura

Esquema de un Tubo de Grafito


Puerto de Muestra

Tubo de Grafito

Muestra

Fuente de Energa

Etapas de Atomizacin en un
sistema Horno de Grafito
T
e
m
p
Tiempo
A
b
s
o
r
c
i

Secado

Calcinado

Atomizado

Pico de Absorcin Atmica

Absorcin o Dispersin por molculas

Tiempo

Mtodo de correccin por Deuterio

Absorcin Atmica

Energa de la
Lampara de
Ctodo Hueco

Absorcin Molecular

Absorcin Atmica + Absorcin Molecular = A

Correccin por el mtodo Self-Reverse


I

Absorcin Atmica
Pulso de Auto-Inversin
de la lampara de ctodo
hueco.

Absorcin Molecular

Monocromador
Regla de Gobierno de Slit
Lmpara de
Ctodo Hueco

Espejos Colimadores
Rejilla de Difraccin

Tubo Fotomultiplicador

Contador de Longitud de
Onda
Barra de Seno

Esquema de un Montaje Czerny - Turner


de Aberracin Corregida

Monocromador - Espectros de algunas


Lmparas de Ctodo Hueco
232.2 nm

285.2 nm

422.6 nm
231.6 nm

Magnesio

Calcio

Nquel

Monocromador - Ancho de Slit


(Abs)

Ancho de Slit: 0.2 nm

0.6

Ancho de Slit 0.8 nm

0.5
0.4
0.3
0.2
0.1

0.5

1.0

1.5

2.0

2.5 (ppm)

Funcin:

Detector

Registra y amplifica la seal


en forma geomtrica.
Los detectores presentan
placas llamados dinodos, los
cuales tienen la caracterstica
de emitir de 3 a 5 electrones
cuando un fotn incide sobre
ellos.
Un detector presenta de 5 a
12 Dinodos.

Detector
Funcin:
Recibir la seal luminosa y convertirla en una seal
elctrica. Los detectores ms usados son los Tubos
Fotomultiplicadores (presentan gran sensibilidad en
todo el rango de trabajo (190 a 900 nm).

Unidad de Procesamiento de Seales


Fuente de
Luz

Fuente de Luz

Monocromador
Monocromador
Quemador

Quemador

Pre-amplificador
Pre-Amplificador
Detector

Detector

Rectificador
Rectificador
Sincrnico
Sincronico
Convertidor
ConvertIdor
Logaritmico
Logartmico

Fuentede
de
Fuente
energa
Energia

Registrador
Registrador

Fig. 32.- Sistema de Procesamiento de seales

Circuito
de
Circuito de
expansin de
Expansin
de Escala
escala

Sistema de Procesamiento de seales para


correccin automtica de fondo

L. de C. H . Combinador
L. De C.H. de Haz

Combinador

de Haz

Monocromador
Monocromador

Detector

Detector
Pre-amplificador
Preamplificador

Rectificador
Rectificador
Sincronico
Sincrnico
500 Hz
500 Hz

1000 Hz

1000 Hz

Convertidor
Logartmico
Logaritmico

Convertidor

Convertidor
Convertidor
Logartmico
Logaritmico

Lmpara de
Deuteruio

Fuente

Fuente de
energa para
lmparas
Fuente de energa para lmparas

Fuente de
alto
de
voltaje
Alto voltage
negativo
Negativo

1000
100Hz Hz
500 Hz

500 Hz

Fig. 33 .- Procesamiento de seal para correccin automtica de la absorcin de fondo.

Substrator

Substractor

Eficiencia del sistema de correccin


1 mseg.

Seal de la luz de lmpara de


Deuterio

2 mseg.

Seal de salida de lmpara de


Ctodo Hueco.

Registro del Detector

Microcomputador (1/5)
Control Automtico de algunos de los parmetros esenciales de trabajo

CPU
CRT,
Impresoras,
etc..

ROM

RAM
Unidades de
control, tal
como el motor
de pulso
Seal de pico,
etc...

I/O

Teclado

Microcomputador (2/5)
Colocacin Automtica de las condiciones de Trabajo
Instalacin de lmpara de Ctodo Hueco en posicin del paso ptico
Encendido de la lmpara
Colocacin de Longitud de Onda
Ajuste Fino de la posicin de la lmpara
Balance de la Intensidad de Luz
Colocacin de la sensibilidad del Detector
Colocacin de la razn de flujo de gases
Seleccin del combustible

Microprocesador (3/5)
o - 0.5

o + 0.5

(nm)

Colocacin Automtica de
la Longitud de Onda o

Microprocesador (4/5)
Procesamiento de datos: Conversin a concentracin
Mtodo de Mnimos Cuadrados (tanto para Curva de Calibracin
como por Adicin de Patrn).
La ecuacin que se obtiene se expresa como:
C = k1A2 + k2A + k3
A = L1C2 + L2C + L3
Donde C es la concentracin, A es la Absorbancia y k 1, k2, k3,L1,L2 y
L3 son valores numricos.
Para el mtodo de Adicin de Patrn se utiliza:
C = NA + M

Microprocesador (5/5)
Funciones Adicionales:
Correccin automtica de la
desviacin estndar.
Remocin de Valores Anormales en
medicin por repeticin.
Calculo del resultado final por
correccin de Peso, Volumen y
razn de dilucin:

Concentracin Real = (C x M x L) / M
C = Concentracin
reportada.
M = Razn de Dilucin.
L = Volumen.
W = Cantidad de Muestra

Interferencias Analticas

Interferencia Fsica (Matriz).


Interferencia Qumica.
Interferencia por Ionizacin.
Interferencias Espectrales.
Interferencia por Absorcin de
fondo (Background).

Interferencias Fsicas (1/5)


En Flama: Fluctuacin en la eficiencia de formacin del Spray,
debido principalmente a la diferencia en viscosidad y/o tensin
superficial entre la muestra y el estndar.
Densidad : 1.00 gr./mL

Densidad : 1.22 gr./mL

Interferencias Fsicas (2/5)


En Horno de Grafito: Debido principalmente a la dispersin de la
muestra y/o la viscosidad de la muestra en el tubo de grafito.
Puerto de Muestra

Tubo de Grafito

Muestra

Interferencias Fsicas (3/5)


En Horno de Grafito: Debido principalmente a la dispersin de la
muestra y/o la viscosidad de la muestra en el tubo de grafito.

Interferencias Fsicas (4/5)


Dispersin de Muestra: Fluctuacin en los valores
medidos debido a que la temperatura del tubo no es
uniforme. Ejemplo: Muestras en solventes Orgnicos.
Viscosidad de La Muestra: La muestra puede
adherirse al Tip o al capilar de toma de muestra, lo
que causa errores en la recoleccin de cantidad de
muestra. Ejemplo: Muestras como Sangre, Jugos o
Zumos que contienen numerosos componentes
orgnicos.

Interferencia de Matriz (5/5 Resumen)


Causas:
Interferencia de la Matriz por efecto de
Viscosidad
100

Recuperacin (%)

Naturaleza de la muestra (viscosidad, tensin


superficial, densidad). Si la muestra sujeta a
nebulizacin presenta caractersticas diferentes a la de
los patrones, la velocidad de aspiracin o la eficiencia
de nebulizacin ser diferente y por consiguiente el
nmero de tomos en el rayo de luz tambin.

80

Mg (2 x 10-5 M)

60

Cu (8 x 10-5 M)

40

Efectos
La absorbancia de la muestra puede aumentar o
disminuir (errores positivos o negativos).
Ejemplos:
** Concentracin de cidos.
* Concentracin de slidos disueltos.
* Solventes Orgnicos.

20

0.01

Solucin:

0.1

1.0

H3PO4 (M)

Tratar de llevar las muestras y patrones a


iguales condiciones.

Interferencias Qumicas (1/3)


Ocurre por:
Generacin de Compuestos no separables por
coexistencia de matriz. Ejemplo: Influencia de ion
fosfato con respecto al ion Calcio en anlisis por flama
(generacin de Fosfato de calcio).
10 Ca3(PO4)2
10 Ca3(PO4)2

Aire - C2H2
N2O - C2H2

3 Ca +2 + 2 PO4-3 + 9 Ca3(PO4)2
30 Ca +2 + 20 PO4-3

Interferencias Qumicas (2/3)


O por:
Generacin de Compuestos de Bajo punto de
ebullicin por coexistencia de matriz. Ejemplo:
Influencia de los iones Cloruros en la medicin de Cadmio
por Horno de Grafito.
ClCl-

Cl

Cl-

Cl- Cd

Cl-

ClCd Cl
Cl-

ClCl-

Interferencias Qumicas (3/3 Resumen)


Causas:

Interferencia de Fosfato sobre Calcio

Ug/mL de Calcio

1.0

0.9

Calcio + Fosfato + 1000 ug/mL de Lantano

Calcio + Fosfato

Flama de baja energa como para lograr la


disociacin de algunas molculas trmicamente
estables. Formacin de compuestos de bajo punto
de atomizacin.
Efectos:
Bajos valores da absorbancia debidos a la baja
disociacin de las molculas en tomos libres.
Ejemplo:

0.8

La presencia de fosfatos en la determinacin de


Calcio, utilizando flama Aire-Acetileno.

0.7

Solucin:
0

0.5

1.0

1.5

ug/mL de Fsforo (como Fosfato)

2.0

* Cambio del tipo de flama (uso de flamas ms


energticas).
* Modificadores de Matriz (Ejem. Nitrato de
Lantano).

Modificadores de Matriz (1/3)


Soluciones
Acuosas
de
compuestos de alta pureza.
Alta Concentracin (en %
Peso/Volumen (W/V)).
Funcin:
Evitar
la
obstruccin de la medicin
por transformacin de los
interferentes a sustancias
voltiles o a los elementos a
medir a compuestos de
mayor estabilidad.

Modificadores de Matriz: Efectos (2/3)


Enmascaramiento de Matrices que obstruyen la medicin
Agente Enmascarante). Ejemplo: La influencia de los iones
Fosfatos (en la medicin de Calcio) se enmascara por la adicin de
Lantano.
Conversin de matrices a compuestos que puedan ser
fcilmente sublimados o evaporados (Agente Sublimante).
Ejemplo: Remocin de Iones Cloruros por Sales de Amonio o por
Acidos Ntrico o Fosfrico.
Conversin de los elementos a medir a xidos o a
compuestos metlicos intermediarios mas estables (Agentes
Estabilizantes). Ejemplo: Formacin de aleaciones, utilizando
metales blancos (Pd, Pt, Rh).

Modificadores de Matriz (3/3)


Sensibilidad de Sb con relacin a los Modificadores de Matriz

I (%)
100
2 ug Pd
4 ug Mo

80
1 ug de Cu

60

1.4 M HNO3

40
20
0

0.3 M HNO3

600

800

1000

1200

T (oC)

20 ug Ni

Estndar de Sb Puro (2 ng)

1400

1600

Interferencias por Ionizacin (1/2)


Desestabilizacin del equilibrio entre el par
Atomo/Ion en la flama, debido a flamas muy
enrgicas o a la coexistencia de elementos
con potenciales ionicos muy bajos. Ejemplo:
Influencia de Potasio (K) durante la medicin de
Sodio (Na) o la influencia de Sodio en la medicin
de Potasio.

Interferencias por Ionizacin: (2/2 Resumen)


Causas:
Alta energa de la flama. Si la flama de trabajo es
muy energtica, puede originar que los tomos
pasen al estado excitado o a la remocin total
del electrn, originando un ion.

Interferencia por Ionizacin


(Efecto de la adicin de ion Potasio)

0.
5

Efectos:

Ejemplo:
Determinacin de Bario en flama Aire-Acet.
Solucin:
Modificadores
de
Matriz
(generalmente
soluciones de Sodio o Potasio). Esta soluciones
contienen elementos fcilmente ionizables, lo
que generan flamas ricas en electrones.

Absorbancia

Disminucin de tomos disponibles en estado


fundamental en el paso del haz de luz.

0.
4

553.5 nm

0.
3
0.
2
0.
1

Bario

553.5 nm (Resonancia)
455.4 nm (Lnea del ion)

455.4 nm
500 1000 1500 2000 2500 3000
ug/mL de Potasio aadido

Interferencias Espectrales (1/2)


Auto Absorcin de la Lmpara de Ctodo Hueco.
Lneas espectrales cercanas que generan emisiones
de luz.
Absorcin y Dispersin de luz por molculas.
Molculas causantes del Problema:
Metales Alcalinos (Li, Na, K, Rb, Cs) + Halgenos (F,Cl,
Br, I) = Haluros Alcalinos.
Alcalinos Trreos (Mg, Ca, Sr, Ba) + Halgenos, -O
--OH.
Absorcin de lneas de resonancia cercanas a la lnea
de inters analtico.

Interferencias Espectrales (2/2)


Causa:
Superposicin de la lnea de emisin de un
elemento diferente sobre la lnea de emisin del
analito. Esta interferencia no es muy frecuente, pero
las posibilidades de que esto ocurra aumentan
cuando se utilizan lmparas multielementos.
Efecto:
Valores desproporcionados en absorbancia para las
muestras.
Ejemplo:
Interferencia mutua entre Hierro y Nquel.
Solucin:
Espectros de Absorcin de Ni, Ca y Mg

Estrechamiento del ancho de apertura espectral


del monocromador.
Utilizar longitud de onda alternativas.

Absorcin de Fondo (Background) (1/2)


Causa:
No todos los materiales de la matriz se atomizan
en un 100%. Formas moleculares no disociadas
presentan espectros de absorcin de bandas
anchas.

Dispersin de luz que aumenta la seal de


absorbancia.
Ejemplos:

Absorbancia

Efectos:

Absorcin Atmica (AA)

Absorcin de Fondo
(AF)
AA + AF

Partculas slidas menudas dispersan la luz en


una amplia regin de longitud de onda.
Solucin:
Sistemas de correccin automtica del
background en el equipo (correccin continua,
Autocorreccion (Self-Reverse) o Efecto
Zeeman).

Longitud de Onda

Correccin de Absorcin de Fondo por dos formas (2/2)


Mtodo de correccin por Lampara de Deuterio:

Alta Sensibilidad en Rangos de 190 a 440 nm.


Mtodo de Correccin por Auto-Inversin:

Correccin de Alta Sensibilidad en todo el


Rango del Espectro (190 a 900 nm).

Mtodo de correccin por Deuterio

Absorcin Atmica

Energa de la
Lampara de
Ctodo Hueco

Absorcin Molecular

Absorcin Atmica + Absorcin Molecular = A

Correccin por el mtodo Self-Reverse


I

Absorcin Atmica
Pulso de Auto-Inversin
de la lampara de ctodo
hueco.

Absorcin Molecular

Diferencia de Curvas de Calibracin con


Auto-Inversin y Deuterio
Abs.
0.10

BGC-D2
BGC-SR
0.05

0.1
Conc. (ppm)

0.2

Diferencia de Curvas de Calibracin con


Auto-Inversin y Deuterio
Medicin de Zn en 1000 ppm de Fe
Abs.
0.10

BGC-D2
BGC-SR

0.05

0.1
Conc. (ppm)

0.2

Comparacin de Mtodos de correccin de


la Absorcin de Fondo
Lmpara de Deuterio
Rango de Longitud de Onda (nm)

Correccin de Absorcin Molecular

190 - 430 nm
Si

Lmpara de
Auto-Inversin

Efecto Zeeman

190 - 900 nm
Si

190 - 900 nm
Si

Correccin de Interferencias
Espectrales

No

Si

Si

Perdida de la Sensibilidad

No

Si

Si

Perdida de Intensidad de Luz

No

No

Si

Instrumental requerido

Lmpara de D2

Lmpara para
Auto-Inversin

Polarizador y
Magneto

Ajuste Optico
Especificidad de la
Unidad de Atomizacin

Necesario

No Necesario

No Necesario

Ninguna

Ninguna

Especifica

Sistema de Doble Haz Optico


Monocromador
Lmpara de
Deuterio

Detector
Espejo Rotatorio

Fuente de Luz
Quemador

Comparacin en Sensibilidad
(Valores de Absorcin al 1% )
Shimadzu
Elemento

As

Proveedor

GFA-6500

0.218

Proveedor

Proveedor

Proveedor

0.398

1.83

0.44

1.83

0.80

3.67

0.35

2.59

0.70

5.19

1.886

14.7

Al

0.135

Cr

0.050

0.072

1.44

0.13

2.60

0.18

3.60

0.347

6.94

Cu

0.051

0.632

12.39

0.13

2.55

0.32

6.27

0.353

6.92

Mn

0.021

0.166

7.90

0.035

1.67

0.14

6.67

0.110

5.23

Pb
Se

0.128
0.280

0.166
0.410

2.62
1.47

0.150
1.303

1.19
2.15

0.65
1.85

5.16
6.61

0.423

3.40

Cd

0.005

0.028

5.60

0.015

3.00

0.03

5.00

0.045

9.00

1.152

7.07

Ni

0.163

0.341

2.10

0.500

3.07

0.50

3.07

Sb
Fe

0.171
0.118

0.198
1.273

1.16
10.79

0.450
0.100

2.64
0.84

1.00
0.30

5.86
2.54

0.388

3.29

Otros mtodos de Atomizacin: (1/2)


Mtodo del Vapor Fro:
Este Mtodo se utiliza exclusivamente para el anlisis de
Mercurio. El principio se basa en la volatilidad del Vapor de
Mercurio en una corriente de aire o de argn.
La reaccin se produce en medio cido (Acido Sulfrico),
utilizando como agente reductor Cloruro de Estao (II).
H+

Hg+2 + Sn+2

Hgo + Sn+4

Mtodo de Generacin de Hidruros:


Se basa en el principio que los elementos como As, Bi, Sb,
Se y Sn reaccionan con el hidrogeno naciente para formar
compuestos voltiles fcilmente arrastrables .
Estos compuestos son sometidos a calentamiento indirecto
para obtener el elemento en estado atmico.
Para ello se utiliza la reaccin:
H+
NaBH4 + 3H2O
5H2 + NaBO3
3 H2 + 2 As+3
AsH3

, O2

2 AsH3
Aso + H2O (v)

Horno de Grafito o Flama?

Utilice Flama cuando:


La concentracin de la muestra
se encuentre en rangos de ppm.
El volumen de muestra sea
mayor de 20 mL.
Determinacin de un elemento.
Costo de anlisis debe ser bajo.
No existan problemas serios de
interferencias.

Utilice Horno de Grafito cuando:


La concentracin del analito se
encuentra en ppb (1 a 5 ppb).
Cantidad de elementos a medir sea
de 5 a 8 elementos.
Volumen de muestra bajo (1 a 2
mL).
La correccin por efecto de la
matriz sea importante.

Precauciones para la medicin en Horno de Grafito. Contaminacin (Na, K, Mg,


Ca, Fe, Zn, Al).
Influencia
de
matrices
coexistentes (concentracin
de oxigeno en la muestra,
seleccin del tubo de grafito).
Parmetros de temperatura
ptimos.

Para prevenir la contaminacin:


Asegurar la pureza del
solvente (agua).
Lavar
cuidadosamente
los contenedores de
muestra.
Separar los tubos de
grafito de acuerdo a la
muestra.

Tubos de Grafito: Tipos y Aplicaciones


Tubos de Alta Densidad: Elementos con Bajo punto de
fusin.
Tubos Pirolticos: Elementos que generan Carburos.
Carburos Metlicos
: Ti, V, Mo, Cr.
Carburos Intermetlicos
: Mn, Co, Ni.
Carburos Heteropolares
: Ca, Ba.
Carburos tipo Diamante
: Si.
Tubos de Plataforma: Muestras con altas concentraciones
de Oxigeno (muestras Biolgicas por ejemplo).

Modos de Trabajo en Temperatura. Rampa de Calentamiento.


Para evitar que la muestra se pierda por
dispersin brusca.

Temperatura de Calcinacin.
Suprime la dispersin del elemento objetivo.

Etapa de Limpieza.
Elimina el efecto memoria.

Sensibilidad.- (1/3)
Limite de Deteccin.Valor de Concentracin en
el que el valor de
absorbancia es de dos
veces el valor del Ruido
del instrumento.

0.004

0.003

0.002

0.001

0.000

Lmite de Deteccin

Sensibilidad.- (2/3)
Limite inferior de Cuantificacin.Concentracin a la cual el valor de
absorbancia es 10 veces mayor el
valor del Ruido del elemento.
Concentracin en Absorcin al 1%:
(Concentracin en la cual el valor de
absorbancia es como mnimo 0.0043).

Sensibilidad.- (3/3)
Concentracin en Absorcin al 1%.Concentracin en la cual el valor de
absorbancia es como mnimo 0.0043
unidades de absorbancia.
0.004

Abs. al 1%

0.003

0.002

0.001

0.000

Lmite de Deteccin

Gracias por su Atencin!


EMPESA - Divisin Analtica