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2013

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Reaccin de cido cinmico con cloruro de tionilo para

formar cloruro de cinamoilo
O

O
OH

Cl

SOCl2

+ HCl + SO2
C9H8O2
(148.2)

C9H7ClO
(166.6)

(119.0)

Clasificacin
Tipos de reaccin y clases de productos
reaccin del grupo carbonilo en cidos carboxlicos
cido carboxlico, cloruro de cido
Mtodos o tcnicas de trabajo
trabajo en ausencia de humedad, agitacin con barra de agitacin magntica, salida de gases,
trabajo con frascos lavadores, destilacin a vaco, calefaccin con bao de aceite

Instrucciones (escala 100 mmol)

Equipo
Matraz de tres bocas de 100 mL, refrigerante de reflujo, borboteador, 2 frascos lavadores,
aparato de destilacin, agitador magntico con calefaccin, barra de agitacin magntica,
pistola de aire caliente, bomba de vaco, bao de aceite
Productos
cido trans-cinmico (pf 135-136 C)
Cloruro de tionilo (recin destilado) (p eb 76 C)
Disolucin acuosa de hidrxido sdico (20%)

14,8 g (100 mmol)

17,8 g (10,9 mL, 150 mmol)
100 mL

Reaccin
El montaje de la reaccin consta de un matraz de tres bocas de 100 mL equipado con barra de
agitacin agntica y refrigerante de reflujo. Para evacuar los gases desprendidos HCl y SO 2 se
conecta el refrigerante de reflujo de forma consecutiva a un borboteador lleno de aceite de
parafina, a un frasco lavador vaco de seguridad y a un frasco lavador conteniendo 100 mL de
una disolucin acuosa de hidrxido sdico (20%).
El matraz de reaccin se llena con 17,8 g (10,9 mL, 150 mmol) de cloruro de tionilo recin
destilado. Con agitacin constante se aaden, en varias porciones, 14,8 g (100 mmol) de cido
trans-cinmico por medio de un embudo de slidos. Las ltimas porciones aadidas son
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insolubles al principio, por lo que la agitacin con el agitador magntico es temporalmente

imposible. Las bocas restantes del matraz se cierran con tapones y, mientras se agita (todo lo
posible), se calienta la mezcla de reaccin lentamente al principio en un bao de aceite hasta
que la temperatura del mismo sea 50 C (fuerte formacin de gases!), continuando despus la
agitacin durante otras 2 horas con el bao a una temperatura de 80 C.
Elaboracin
Una vez enfriada la mezcla de reaccin, se sustituye el refrigerante de reflujo por un puente de
destilacin y se elimina el exceso de cloruro de tionilo por destilacin a vaco (unos 20 hPa).
Para condensar el cloruro de tionilo se emplea una trampa entre el aparato y la bomba de
vaco, enfriada con nitrgeno lquido. El resduo es un slido amarillento.
Rendimiento bruto: 13,5 g (81,0 mmol, 81%); pf 30-33 C
El cloruro de cido bruto es suficientemente puro para la mayora de sus usos, por lo que
puede emplearse sin destilarlo posteriormente.
Para una mayor purificacin se lleva a cabo una destilacin fraccionada a 1 hPa. Se emplea
una trampa enfriada con nitrgeno lquido entre el aparato y la bomba de vaco para
condensar las ltimas trazas de cloruro de tionilo. Para evitar la cristalizacin del producto en
el refrigerante del puente de destilacin, slo se refrigera por aire y, si es necesario, se calienta
brevemente el refrigerante con una pistola de aire caliente. El producto es un lquido incoloro,
muy refractivo, que cristaliza al enfriar dando un slido incoloro.
Rendimiento: 12,2 g (73,2 mmol, 73%); p eb 75-80 C (0,1 hPa), pf 30-33 C
Resduo de destilacin: aproximadamente 1 g de un slido marrn
Comentarios
En el experimento Nmero 2017 se usa este compuesto como producto de partida.
Debe calcularse el volumen de disolucin de NaOH en el frasco lavador de forma que se
absorban completamente los gases de HCl y SO2 que se formen.
Manejo de resduos
Eliminacin de resduos
Resduo
exceso de cloruro de tionilo
disolucin del frasco lavador
resduo de destilacin

Eliminacin
disolver en disolucin acuosa diluida de NaOH,
luego: resduos acuosos, alcalinos
resduos acuosos, alcalinos
disolver en una pequea cantidad de acetona,
luego:
disolventes orgnicos, conteniendo halgenos

Tiempo
Sin destilacin unas 4 horas, destilacin 1 hora
Pausa
Antes de la destilacin del cloruro de tionilo
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Grado de dificultad
Medio

Instrucciones (escala 10 mmol)

Equipo
Matraz de dos bocas de 50 mL, refrigerante de reflujo, borboteador, 2 frascos lavadores,
aparato de destilacin, agitador magntico con calefaccin, barra de agitacin magntica,
pistola de aire caliente, bomba de vaco, bao de aceite
Productos
cido trans-cinmico (pf 135-136 C)
Cloruro de tionilo (recin destilado) (p eb 76 C)
Disolucin acuosa de hidrxido sdico (20%)

1,48 g (10,0 mmol)

1,8 g (1,1 mL, 15 mmol)
20 mL

Reaccin
El montaje de la reaccin consta de un matraz de dos bocas de 50 mL equipado con barra de
agitacin agntica y refrigerante de reflujo. Para evacuar los gases desprendidos HCl y SO 2 se
conecta el refrigerante de reflujo de forma consecutiva a un borboteador lleno de aceite de
parafina, a un frasco lavador vaco de seguridad y a un frasco lavador conteniendo 20 mL de
una disolucin acuosa de hidrxido sdico (20%).
El matraz de reaccin se llena con 1,8 g (1,1 mL, 15 mmol) de cloruro de tionilo recin
destilado. Con agitacin constante se aaden, en varias porciones, 1,48 g (10 mmol) de cido
trans-cinmico por medio de un embudo de slidos. Las ltimas porciones aadidas son
insolubles al principio, por lo que la agitacin con el agitador magntico es temporalmente
imposible. Las bocas restantes del matraz se cierran con tapones y, mientras se agita (todo lo
posible), se calienta la mezcla de reaccin lentamente al principio en un bao de aceite hasta
que la temperatura del mismo sea 50 C (fuerte formacin de gases!), continuando despus la
agitacin durante otras dos horas con el bao a una temperatura de 80 C.
Elaboracin
Una vez enfriada la mezcla de reaccin, se sustituye el refrigerante de reflujo por un puente de
destilacin y se elimina el exceso de cloruro de tionilo por destilacin a vaco (unos 20 hPa).
Para condensar el cloruro de tionilo se emplea una trampa entre el aparato y la bomba de
vaco, enfriada con nitrgeno lquido. El resduo es un slido amarillento.
Rendimiento bruto: 1,40 g (8,40 mmol, 84%); pf 30-33 C
El cloruro de cido bruto es suficientemente puro para la mayora de sus usos, por lo que
puede emplearse sin destilarlo posteriormente. Teniendo en cuenta el aparato usado, la
destilacin a pequea escala supone prdida de producto.
Para una mayor purificacin se lleva a cabo una destilacin fraccionada a 1 hPa. Se emplea
una trampa enfriada con nitrgeno lquido entre el aparato y la bomba de vaco para
condensar las ltimas trazas de cloruro de tionilo. Para evitar la cristalizacin del producto en
el refrigerante del puente de destilacin, slo se refrigera por aire y, si es necesario, se calienta

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brevemente el refrigerante con una pistola de aire caliente. El producto es un lquido incoloro,
muy refractivo, que cristaliza al enfriar dando un slido incoloro.
Rendimiento: 950 mg (5,7 mmol, 57%); Sdp 75-80 C (0,1 hPa), pf 30-33 C
Resduo de destilacin: pequea cantidad de un slido marrn
Comentarios
En el experimento Nmero 2017 se usa este compuesto como producto de partida.
Debe calcularse el volumen de disolucin de NaOH en el frasco lavador de forma que se
absorban completamente los gases de HCl y SO2 que se formen.
Manejo de resduos
Eliminacin de resduos
Resduo
exceso de cloruro de tionilo
disolucin del frasco lavador
resduo de destilacin

Eliminacin
disolver en disolucin acuosa diluida de NaOH,
luego: resduos acuosos, alcalinos
resduos acuosos, alcalinos
disolver en una pequea cantidad de acetona,
luego:
disolventes orgnicos, conteniendo halgenos

Tiempo
Sin destilacin unas 3,5 horas, destilacin 30 minutos
Pausa
Antes de la destilacin del cloruro de tionilo
Grado de dificultad
Medio

Analticas
Control de la reaccin
El cese en la formacin de gases puede considerarse como una primera aproximacin del final de la reaccin.

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Espectro 1H NMR del producto puro (250 MHz, CDCl3)

HB

O
Cl
HA

8.0

7.5

7.0

6.5

(ppm)

12

11

10

(ppm)

(ppm)

Multiplicidad

6,64
7,39 7,61
7,85

d
m
d

Constante de acoplamiento
(Hz)
JAB = 15.5

Nmero de
H
1
5
1

JAB = 15.5

Asignacin
HA
CH areno
HB

El espectro H NMR del cloruro de cido sin destilar es idntico al del producto puro.

Espectro 13C NMR del producto puro (250 MHz, CDCl3)

180

160

140

120

100

80

60

40

20

(ppm)

(ppm)
122,38
129,13
129,28
132,07
133,06
150,75
166,16
76,5-77,5

Asignacin
CH = CH COCl
CH aromtico
CH aromtico
CH aromtico
Ccuat aromtico
CH = CH COCl
COCl
disolvente

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