Antecedentes del tema.

Joule estudi aspectos relativos al magnetismo, especialmente los relativos

a la imantacin del hierro por la accin de corrientes elctricas, que le
llevaron a la invencin del motor elctrico. Descubri tambin el fenmeno
de magnetostriccin, que aparece en los materiales ferromagnticos, en los
que su longitud depende de su estado de magnetizacin.
Pero el rea de investigacin ms fructfera de Joule es la relativa a las
distintas formas de energa: con sus experimentos verifica que al fluir una
corriente elctrica a travs de un conductor, entre otros aspectos relativos
al rea de elctrica, pero lo que a nosotros concierne fue su aporte
interesante en la determinacin del coeficiente de Joule Thompson.
A pesar de que en 1848 ya haba publicado un articulo refrene a la teora
cintica de los gases, donde por primera vez se estimaba la velocidad de
las molculas gaseosas, abandon su linea de investigacin y prefiri
convertirse en ayudante de William Thomson (Lord Kelvin), y, como fruto
de esta colaboracin, se lleg al descubrimiento del efecto Joule-Thomson,
segn el cual es posible enfriar un gas en expansin si se lleva a cabo el
trabajo necesario para separar las molculas del gas. Ello posibilit
posteriormente la licuefaccin de los gases y llev a la ley de la energa
interna de un gas perfecto, segn la cual la energa interna de un gas
perfecto es independiente de su volumen y dependiente de la temperatura.
Un antecedente bastante importante para la formulacin de este trabajo, es
conocer cual un concepto importante el cual nos dice la ley de los gases
ideales el cual fue un gran parte aguas para Joule y Thompson en la
formulacin del coeficiente que a nosotros concierne.
La ley de los gases ideales es la ecuacin de estado del gas ideal, un gas
hipottico formado por partculas puntuales sin atraccin ni repulsin entre
ellas y cuyos choques son perfectamente elsticos (conservacin de
momento y energa cintica). La energa cintica es directamente
proporcional a la temperatura en un gas ideal. Los gases realesque ms se
aproximan al comportamiento del gas ideal son los gases monoatmicos en
condiciones de baja presin y alta temperatura.
En 1648, el qumico Jan Baptist van Heltmont cre el vocablo gas, a partir
del trmino griego kaos (desorden) para definir las gnesis caractersticas
del anhdrido carbnico. Esta denominacin se extendi luego a todos los

cuerpos gaseosos y se utiliza para designar uno de los estados de la

materia.
La relacin entre temperatura, presin y volumen de un gas se puede describir de una forma
sencilla gracias a las leyes de los gases. Cuando el volumen aumenta durante un proceso
irreversible, las leyes de los gases no pueden determinar por si solas qu ocurre con la
temperatura y presin del gas. En general, cuando un gas se expande adiabticamente, la
temperatura puede aumentar o disminuir, dependiendo de la presin y temperatura inicial.
Para una presin constante (fijada previamente), un gas tendr una temperatura de
inversin de Joule-Thomson (Kelvin), sobre la cual al expandirse el gas causa un aumento
de temperatura, y por debajo, la expansin del gas causa un enfriamiento. En la mayora de
los gases, a presin atmosfrica esta temperatura es bastante alta, mucho mayor que la
temperatura ambiental, y por ello la mayora de los gases se enfran al expandirse. El
incremento de temperatura (T) con respecto al incremento de presin (p) en un proceso de
Joule-Thomson es el coeficiente de Joule-Thomson.

Aplicacin del efecto de Joule-Thomson.

Hemos visto que cuando un gas sufre una expansin a travs de un obstculo o
estrangulamiento, a presiones y temperaturas adecuadas, se produce una
disminucin de su temperatura. Como se cumple que cuanto ms baja es la
temperatura, el trmino es de mayor valor absoluto y negativo el coeficiente de
Joule-Thomson tendr los valores positivos ms altos, a temperatura bajas.
Como consecuencia de ello, el enfriamiento por efecto de Joule-Thomson ser
mas pronunciado a temperaturas bajas y presiones bajas.
Este comportamiento se aplica en la industria para licuar un gas, por ejemplo, el
aire. Para ello primero se enfra el gas ya sea por contacto con otro ms fro o por
expansin adiabtica, y luego se lo deja expandir a travs de un estrangulamiento.
La disminucin de presin y el descenso de temperatura provocado por este
efecto, produce la licuacin del gas.
http://es.slideshare.net/yosmahara/el-efecto-de-joule-thomson

EFECTO DE JOULE-THOMSON
Experimento del tapn poroso.
El experimento consiste en dejar fluir un gas desde una presin elevada a otra
presin inferior, a travs de un tubo que contiene un estrangulamiento u
obstculo que puede ser un tapn poroso, una vlvula apenas abierta, un orificio
muy pequeo, etc. Debido al estrangulamiento, la expansin es muy lenta de tal
forma que las presiones a cada lado del obstculo se mantienen prcticamente
constantes.
Se impide el intercambio de calor entre el gas y el medio exterior mediante un
aislamiento trmico, de modo tal que el proceso se realice en condiciones
adiabticas.

Supongamos, como observamos en la figura, que el gas fluye por un tubo

horizontal, aislado adiabticamente, que contiene un obstculo. A un lado del
obstculo se mantiene la presin mayor P 1, constante mediante una bomba, y al
otro lado una presin menor P 2. Esta presin P2 en muchos casos puede ser la
presin del medio exterior, por ejemplo la presin atmosfrica.
Las temperaturas a las presiones P1 y P2 son respectivamente T1 y T2.
Aplicando la ecuacin del Primer Principio para sistemas abiertos, que ya vimos
en el tema anterior:

Debido a que el gas fluye lentamente 1 y 2 son prcticamente nulos, y 12/2 y

22/2 0. Como el tubo es horizontal h1 h2. Adems, por estar el sistema
aislado adiabticamente,
Q = 0. Por ltimo, no hay trabajo de circulacin, Wc= 2
En consecuencia resulta que U1 + P1 . v1 = U2 + P2 . v2 y por definicin de entalpa:
H1 = H2.
Este resultado nos indica que el valor de la entalpa es el mismo antes y despus
del proceso de estrangulamiento. Sin embargo como el proceso es irreversible, y
por consiguiente no se conocen los estados intermedios, no se puede decir que la
transformacin se realice a entalpa constante. Es entonces conveniente aclarar
que el proceso de Joule-Thomson no es una transformacin isoentlpica,
entendindose por transformacin isoentlpica el lugar geomtrico de todos los
puntos que representan estados de equilibrio de la misma entalpa. No obstante,
como la entalpa es una funcin de estado, en un proceso de estrangulamiento
entre dos estados, se cumple que H = 0 y si la transformacin es elemental, dH =
0.

Coeficiente de Joule-Thomson.
Si hacemos H=f(P,T), como la entalpa es una funcin de estado, en un proceso
elemental se cumple:

En un proceso de Joule-Thomson: dH=0 por lo tanto:

Haciendo pasaje de trminos e indicando con el subndice H que en el proceso la

entalpa inicial y final es la misma:

La cantidad

, que representa la variacin de la temperatura con la presin

en un proceso de Loule-Thomson, se denomina coeficiente de Joule-Thomson y

se lo simboliza con la letra . Como en la ecuacin anterior

es igual a CP,

nos queda finalmente:

(36)
Como H=U + P.V la expresin puede tambin tomar la forma:

(37)
Que nos da una ecuacin completamente general, aplicable a cualquier gas.
En el caso particular de un gas ideal, se cumple que:

en consecuencia, como CP 0 resulta =0

Que nos indica que si un gas ideal sufre un estrangulamiento, su temperatura
vara, pues:

Valores y signos del coeficiente de Joule-Thomson

En la ecuacin (37) se puede observa que el signo de depender de los signos y
de los valores que toman las cantidades

El signo de

es generalmente negativo y su valor aproximadamente

independiente de la presin.

El trmino

a temperaturas ordinarias, es negativo a presiones bajas

(excepto el hidrgeno y el helio) y positivo a presiones elevadas.

Como a presiones bajas los dos trminos son negativos, siendo Cp siempre
positivo, el coeficiente de Joule-Thomson, ser positivo, ecuacin (37).

A presiones bajas ser entonces positivo el signo de

Ecuacin (36) esto significa que la mayor parte de los gases, (excepto hidrgeno y
helio) experimentan un descenso de temperatura cuando sufren una expansin a
travs de un estrangulamiento, a presiones bajas.

A medida

que

se

eleva

la

presin,

el

valor

aproximadamente constante (negativo), pero el valor de

de

se

mantiene

disminuye en

valor absoluto y a cierta presin se hace positivo, y aumenta en valor absoluto.

Esto significa que a una presin suficientemente elevada, el coeficiente de JouleThomson tomar el valor cero y luego se har positivo, o sea que se producir la
inversin del efecto Joule-Thomson y en estas condiciones, como es negativo, la
expansin del gas a travs del estrangulamiento se producir con aumento de

temperatura. La temperatura a la cual el coeficiente de Joule-Thomson cambia de

signo, a una presin dada, se denomina temperatura de inversin. A la
temperatura de inversin, el valor de debe ser cero.

Aplicacin del efecto de Joule-Thomson.

Hemos visto que cuando un gas sufre una expansin a travs de un obstculo o
estrangulamiento, a presiones y temperaturas adecuadas, se produce una
disminucin de su temperatura. Como se cumple que cuanto ms baja es la
temperatura, el trmino

es de mayor valor absoluto y negativo el

coeficiente de Joule-Thomson tendr los valores positivos ms altos, a

temperatura bajas.
Como consecuencia de ello, el enfriamiento por efecto de Joule-Thomson ser
mas pronunciado a temperaturas bajas y presiones bajas.
Este comportamiento se aplica en la industria para licuar un gas, por ejemplo, el
aire. Para ello primero se enfra el gas ya sea por contacto con otro ms fro o por
expansin adiabtica, y luego se lo deja expandir a travs de un estrangulamiento.
La disminucin de presin y el descenso de temperatura provocado por este
efecto, produce la licuacin del gas.

PROPIEDADES DE LA ENTALPIA
(EXPERIMENTO DE JOULE-THOMPSON)
Consideremos la dependencia de la entalpa de un sistema cerrado, de
variables de estado como la temperatura y la presin:
H = f (T, P)
Se puede escribir la diferencial total de la entalpa, como:

el primer trmino:
constante, Cp. Entonces:

es igual a la capacidad calorfica a presin

respecto al segundo trmino

para el Gas Ideal tiene un valor de cero, es decir, que la entalpa

es slo funcin de la temperatura.

para Gases reales, la variacin de la entalpa respecto a la

presin es pequea, pero puede medirse, por ejemplo, mediante
el experimento de Joule y Thompson (Lord Kelvin).

Experimento de expansin de Joule-Thompson (expansin adiabtica):

Explicacin:

como el tubo est aislado, Q = 0, entonces se trata de una

expansin adiabtica.

el trabajo realizado por el gas es:

W = P2V2 - P1V1
de la primera Ley de la termodinmica: DE = E2 - E1 = - W = - (P2V2 - P1V1)
reordenando: E2 + P2V2 = E1 + P1V1
es decir: H2 = H1 la entalpa del gas es constante.

la disminucin de temperatura medida - DT y de presin - DP se

combinan en la razn:

el coeficiente de Joule-Thompson se define como el lmite de esta

razn, cuando DP tiende a cero.

puede expresarse como el cambio de temperatura por variacin de la presin a

entalpa constante.

el coeficiente de Joule-Thompson es positivo para todos los

gases a temperaturas menores o iguales a la temperatura
ambiente, excepto para el hidrgeno y el helio. Esto quiere decir, que
la mayora de los gases se enfran cuando se expanden
adiabticamente. Entre mayor sea la diferencia de presiones, mayor
ser la cada de temperatura.

Todo gas tiene una temperatura sobre la cual el coeficiente de Joule

Thompson es negativo, la Temperatura de inversin JouleThompson. Sin embargo, las temperaturas de inversin para la mayora
de los gases son mucho ms altas que la temperatura ambiente.

Ejemplos de expansiones adiabticas:

Al abrir una vlvula de un extinguidor de incendios, la evaporacin del

CO2 provoca un enfriamiento que condensa la humedad del aire,
formando una fina capa de nieve.

El aire fue licuado por primera vez en 1895 por el mtodo de Linde. En
este procedimiento el gas se comprime con una bomba
(aproximadamente a 200 atm) y se hace pasar por un serpentn que es
enfriado por un lquido refrigerante. Posteriormente pasa por otro
serpentn para mayor enfriamiento y finalmente, por una vlvula donde
se expande a presin atmosfrica. Esta expansin produce un marcado
enfriamiento, haciendo que una fraccin del gas se condense y caiga al
fondo de un recipiente aislado y, otra parte rodee al serpentn
enfrindolo an ms.

Este proceso es de inters histrico, debido a que resulta muy ineficiente. Se

han desarrollado otros procesos que aprovechan parte del gas comprimido
para ayudar a trabajar a la bomba.

El funcionamiento del refrigerador casero, se basa en un ciclo de

compresin - expansin de un lquido refrigerante (amonaco, freones,
etc.).

El lquido se comprime mediante la bomba (B), lo que provoca que el gas se

caliente, ste disipa el calor y se condensa a una presin alta. El lquido
presurizado pasa a travs de lavlvula (C) y se expande a baja presin, por lo
que se vaporiza y se enfra, lo que mantiene a baja temperatura el interior del
refrigerador. La bomba succiona el gas fro que est a baja presin, repitiendo
el ciclo.

La formacin de nubes y la nieve en las cumbres de las montaas, se

deben a la expansin adiabtica de las corrientes de aire caliente que

ascienden a las regiones de baja presin atmosfrica. La expansin del

aire lo enfra y provoca la condensacin del vapor de agua.

Las estelas que dejan los aviones en el cielo, se deben a la expansin

adiabtica de los gases que expelen por los escapes, enfrindose y
provocando la condensacin de la humedad del aire.

El coeficiente de Joule-Thompson, tiene aplicacin para estimar la

variacin de la entalpa en funcin de la presin.
Como dH = 0, se tiene:

dividiendo entre dP:

introduciendo el coeficiente de Joule-Thompson y reordenando:

Esta ltima ecuacin permite calcular la variacin de la entalpa con respecto a

la presin, determinando experimentalmente los valores de Cp y JT.