ANLISIS TRMICO

Roberto Daz Torres

ANLISIS TRMICO

Incluye todos los mtodos en los cuales se mide

una propiedad fsica como funcin de la
temperatura, mientras la sustancia estudiada es
calentada o enfriada con un programa de
controlado.

PROPIEDADES QUE SE PUEDEN MEDIR

CON DIFERENTES MTODOS DE
ANLISIS TRMICO.
Propiedades mecnicas, DMA (anlisis dinmico
mecnico).
Calor especfico, esfuerzo mecnico y
deformacin, TMA (anlisis termomecnico).
Prdida de peso, TGA (anlisis
termogravimtrico).
Calor especfico, DSC (Calorimetra diferencial de
barrido).

ANLISIS TRMICO (DSC)

Procesos Exotrmicos:
Cristalizacin
Oxidacin

Procesos Endotrmicos:
Fusin

Ebullicin

Sublimacin

Desolvatacin
Transiciones

Slido-Slido

PROCESOS ESTUDIADOS POR EL

ANLISIS TRMICO (DSC)
Punto de fusin
Desolvatacin
Transicin vtrea
Calores de transicin
Determinacin de pureza
Compatibilidad
Cintica de descomposicin
Transiciones polimrficas

FUNDAMENTOS DE LA TCNICA DE
CALORIMETRA

Esta tcnica se fundamenta en que el calor

suministrado o retirado de un cuerpo dQ para
aumentar la temperatura dT, sin que haya cambio en
el estado de materia, est directamente relacionado
con la masa m y a una propiedad del cuerpo llamada
calor especfico c. (segundo orden)

Q=mcT

FUNDAMENTOS DE LA TCNICA DE
CALORIMETRA
El producto de m por c produce una nueva
cantidad llamada capacidad trmica o capacidad
calorfica C. Esta magnitud es importante ya que
es una caracterstica inherente al material.
Por otro lado, la cantidad de calor suministrado o
retirado de un cuerpo dQ para aumentar la
temperatura dT, cuando hay cambio en el estado
de materia, est directamente relacionado con la
masa m y a una propiedad del cuerpo llamada
calor latente de la transformacin L. (primer
orden)

Q=mL

ANLISIS TRMICO (DSC)

Transiciones de primer orden:

Fusin

Cristalizacin
Sublimacin
Ebullicin

Transiciones de segundo orden:

Transicin

vtrea

(polmeros)

CALORIMETRA DIFERENCIAL DE
BARRIDO, EL EQUIPO (FUNDAMENTO).

Se basa en la aplicacin de calor a dos celdas

idnticas, una vaca y la otra con el material a
evaluar. La velocidad de aplicacin del calor se
puede variar para hacer los cambios trmicos
ms fcilmente detectables. Cada celda tiene un
termopar de alta precisin que sirve para llevar
un registro de la temperatura que alcanza cada
celda por aplicacin del calor.

CALORIMETRA DIFERENCIAL DE
BARRIDO, EL EQUIPO (FUNDAMENTO).
Un software incluido en la mquina se encarga
de hacer las correcciones de las diferencias de
temperatura y de calores de la celda de referencia
y la que contiene la muestra.
El grfico resultante de un anlisis de
calorimetra diferencial de barrido se denomina
termograma.

TERMOGRAMA IDEAL.

CALORIMETRA DIFERENCIAL DE
BARRIDO. ALCANCES.
Material calentado o enfriado.
Evala cambios en la microestructura o
composicin.
Cambios de energa interna.
Mide flujo de calor hacia o desde la muestra,
asociado a un cambio.

EJEMPLO 1: DESNATURALIZACIN
DE PROTENAS.

EJEMPLO 2: ERITROMICINA

EJEMPLO 3: RECUBRIMIENTO.

CAPACIDAD CALORFICA.
Supongamos que calentamos un polmero. Se
calientan los dos platillos del calormetro y se
registra la diferencia de temperaturas de los
platillos contra la temperatura.
Esto significa que estamos registrando el calor
absorbido por el polmero en funcin de la
temperatura.
El flujo de calor ser expresado en unidades de
calor q, suministrado por unidad de tiempo, t.
La velocidad de calentamiento es el incremento
de temperatura, por unidad de tiempo, t.

CAPACIDAD CALORFICA.
Si se divide el flujo de calor q/t por la velocidad de
calentamiento T/t, tendremos:
(q/t)/(T/t)=q/T=Cp=capacidad calorfica
La capacidad calorfica es la cantidad de calor
necesaria para aumentar la temperatura en
cierto valor.

TEMPERATURA DE TRANSICIN
VTREA.
Cuando tenemos un pequeo incremento en la
capacidad calorfica de un polmero, y hay un
cambio en la lnea base, esto sucede porque el
polmero ha sufrido una transicin vtrea.
Esto quiere decir que los polmeros poseen una
mayor capacidad calorfica despus de su
temperatura de transicin vtrea (Tg).
Por DSC la Tg es un rango de temperaturas, se
toma por convencin el punto medio de la regin
inclinada.

CRISTALIZACIN
Por encima de la transicin vtrea los polmero
presentan gran movilidad. No permanecen
mucho tiempo en una misma posicin, hasta que
alcanzan una cierta temperatura para ganar la
suficiente energa para adoptar una posicin
sumamente ordenada, que llamamos cristales.
Cuando estn en este estado, los polmeros
liberan calor.
En calorimetra esta perdida de calor se
manifiesta en una curva parablica. Y el punto
ms bajo o ms alto de la curva se considera la
temperatura de cristalizacin (Tc).

CRISTALIZACIN
Tambin se puede medir el rea bajo la curva de
la transicin lo que nos dara la energa latente
de cristalizacin.
Esta transicin es sumamente importante ya que
nos habla de que el material es capaz de
cristalizar, si no se tiene esta transicin se dice
que el material no cristaliza, entonces no puede
formar polimorfos.

FUSIN
Si seguimos calentando el material, llegaremos a
otra transicin denominada Fusin (Temperatura
de Fusin, Tm).
Es cuando los cristales comienzan a separarse, la
estructura pierde su arreglo ordenado y comienzan
las molculas a moverse libremente.
En esta transicin se requiere energa para llevarse
a cabo.
Tanto la cristalizacin como la fusin son
transiciones de primer orden. Hablando
prcticamente, esto quiere decir que la temperatura
no se incrementar hasta que todos los cristales
sufran el cambio de fase.

DIFERENCIA ENTRE TRANSICIONES

DE PRIMER ORDEN Y DE SEGUNDO
ORDEN.
Las transiciones de primer orden, son aquellas
que cuando empieza el cambio, no hay cambio en
la temperatura, es decir que involucran una
cantidad de calor latente, hasta que todos los
cristales sufren el cambio, hay aumento de la
temperatura.
Las transiciones de segundo orden, son aquellas
que no involucran calor latente. Esto es, que hay
cambio en la capacidad calorfica (cambio en lnea
base), y sigue habiendo un aumento de la
temperatura a medida que se suministra calor, no
importando si todas las molculas han sufrido el
cambio o no.