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Si E reprsente l'vaporation, en premire approximation, le taux de concentration peut s'exprimer par le rapport des salinits de l'eau du
circuit S et de l'eau d'appoint s
On utilise aussi le taux de recyclage R ou rapport du dbit de circulation sur le dbit d'eau d'appoint.
Dans un circuit de refroidissement semiouvert, C peut varier de 1 6 voire 10. Ce taux est mesurable pratiquement partir du rapport de la
concentration en chlorure dans un tel circuit celle de l'appoint, car il n'y a pas d'apport extrieur de chlorures. Dans une chaudire, C est
beaucoup plus lev (100, par exemple dans une PWR).
3.1.3. Recyclage avec altration de l'eau
Il s'agit toujours du remploi d'une eau dans une utilisation polluante qui entrane l'introduction de comp oss trangers l'eau d'appoint
Cette utilisation peut tre
conjointe un refroidissement:
- lavage de gaz avec prsence d'HCl (incinration d'ordures mnagres),
- lavage de gaz avec prsence de S02 (fumes de chaudires),
- lavage de gaz avec prsence de HF, HCN (gaz de hauts fourneaux, etc.),
- dcalaminage d'acier et arrosage de laminoirs avec entranement d'huiles et de battitures,
- granulation (ou prilling) d'engrais azots, avec solubilisation d'azote ammoniacal,
- transport de laitier et extinction de coke, avec solubilisation de composs du soufre.
sans fonction de refroidissement
- rinages en galvanoplastie avec introduction plus massive de sels solubles,
- lavage de gaz dans l'industrie des phosphates,
- transport de matires premires avec introduction de matires en suspension et aussi de sels (lavoirs divers, hydromtallurgie).
Le taux de concentration en sels n'est plus d la seule vaporation et devient en pratique souvent difficile mesurer si des chlorures sont
introduits de l'extrieur. De plus, par condensation d'humidit, il peut y avoir un apport difficile apprcier d'eau d'appoint (lavage de gaz
humides).
Le taux de recyclage R permet alors seul d'estimer le degr d'utilisation de l'eau d'appoint Suivant l'importance de la pollution apporte au
systme, celle-ci doit tre dconcentre par un poste d'puration plac sur le circuit ou en drivation (cf. figure 16).
Si la pollution est considrable (cas des eaux de lavage de gaz), la salinit et les impurets de l'eau d'appoint deviennent un paramtre
secondaire et cette dernire ne requiert plus d'puration primaire. Le problme rsoudre s'apparente beaucoup plus celui des effluents
industriels recycls (cf. sous-chapitre 5).
Si la pollution est faible (cas extrme des boucles d'eau ultra-pure), les impurets de l'eau d'appoint justifient un traitement trs important de
celle-ci, le traitement en ligne du circuit devient quantitativement mais non qualitativement mineur.
3.1.4. Rutilisation d'eau
Le recyclage peut ne pas tre un moyen d'conomie d'eau suffisant face des disponibilits trop rares. La rutilisation d'eau est un autre
moyen qui consiste employer l'eau successivement deux fonctions diffrentes, avec ventuellement une phase intermdiaire de reprise ou
de traitement.
La seconde utilisation est souvent moins "noble" que la premire et alors un traitement intermdiaire peut devenir inutile. Par exemple, la
purge d'un circuit semi-ouvert de gaz d'acirie oxygne peut alimenter directement le circuit de lavage de gaz de hauts fourneaux
Si une chaudire est en rgime continu, et si, pour simplifier, on admet que la salinit entrane dans la vapeur est ngligeable, l'quilibre
stable des concentrations est atteint lorsque la masse de sels vacue par les extractions l'gout est gale la masse de sels amene par l'eau
d'appoint (puisque l'eau condense est suppose pure). On a donc l'quilibre
AXs=DXS
A : dbit d'eau d'appoint de concentration s ;
D : dbit des extractions ou purge;
S : concentration en chaudire.
Si la vapeur est entirement perdue, et si la capacit du poste de traitement est exprime, non en production d'eau d'appoint mais en
production de tonnes T de vapeur, on ne doit pas oublier que A = T + D et le facteur de concentration s'exprime alors par
En pratique, le pourcentage admissible de purges dans une installation est limit par des considrations conomiques d'exploitation et
d'investissement. On tend rduire ce taux des valeurs de plus en plus faibles.
3.2.2. Cas des gnrateurs nuclaires et des chaudires circulation force
Certains gnrateurs utiliss dans les centrales nuclaires ne comportent pas de ballon, ni de possibilits d'extraction, de telle sorte que toutes
les impurets dissoutes dans l'eau d'alimentation se retrouvent sur les surfaces de vaporisation ou dans la vapeur. Le mode de calcul ci-dessus
est donc inapplicable, et on doit limiter imprativement d'une faon gnrale les substances trangres l'eau aux limites que l'on peut tolrer
dans la vapeur.
Il en est de mme de toutes les chaudires classiques de la catgorie circulation force ou de chaudires de l'industrie chimique dites
"chaudires de rcupration" qui sont caractrises par l'absence de ballon et par une dconcentration en purge continue.
3.2.3. Inconvnients provoqus par les impurets de l'eau
Les accidents que l'eau peut provoquer dans une chaudire ou dans une turbine sont:
. Les incrustations dues au dpt sur les parois de la chaudire de prcipits cristallins, qui, gnant la transmission de la chaleur,
provoquent des surchauffes locales et sont l'origine des "coups de feu". Elles sont d'autant plus dangereuses qu'elles sont moins
conductrices. Les grandeurs relatives de leur conductibilit thermique sont les suivantes
- acier 15 kcal/m2.h par degr C
- CaSO4 1 2 kcal/ m2.h par degr C
- CaCO3 0,5 1 kcal/ m2.h par degr C
- SiO2 0,2 0,5 kcal/ m2.h par degr C
Ces incrustations sont dues principalement la prsence dans l'eau de sels de calcium (carbonates ou sulfates) moins solubles chaud qu'
froid, ou une trop forte concentration en silice par rapport l'alcalinit de l'eau dans la chaudire. Dans les chaudires trs forte
vaporisation, il peut y avoir sursaturation de sels dans le filin superficiel surchauff ou squestration (hide out) avec une salinit moindre de
la purge.
.le primage, entranement plus ou moins important de vsicules liquides dans la vapeur (mousse et brouillard), qui provoque la fois une
baisse de rendement nergtique de la vapeur et le dpt de cristaux salins sur les surchauffeurs et sur les turbines. Il est en relation avec la
viscosit et la tendance au moussage de l'eau. Celles-ci sont fonction de l'alcalinit, de la prsence de certaines substances organiques et de la
salinit totale.
L'importance du primage dpend aussi des caractristiques de la chaudire et de son rgime de vaporisation.
.L'entranement dans la vapeur de corps minraux volatils la temprature d'bullition, dont le plus nocif est celui de la silice qui se
produit au-dessus de 250C.
Ces sels se dposent sur les ailettes des turbines entranant de graves dsordres dans leur fonctionnement. Les entranements sont d'autant
plus imp ortants que la pression, et donc la temprature, sont plus leves. Ils sont en relation avec la concentration des lments concerns
dans l'eau du ballon.
. Les corrosions d'origine et de nature trs varies dues, soit l'action de l'oxygne dissous, soit des courants de corrosion provenant
d'htrognits sur les surfaces mtalliques, soit encore l'attaque directe du fer par l'eau. Avant d'aborder l'tude des moyens de correction,
il faut examiner la concentration des divers lments dangereux respecter dans la phase liquide en fonction des caractristiques de la
chaudire et ventuellement de celles de la turbine. A partir de ces valeurs, et compte tenu des possibilits d'extraction des purges, les valeurs
correspondantes respecter dans l'eau d'appoint se trouvent dfinies.
3.2.4. Caractristiques maintenir dans l'eau d'un gnrateur de vapeur conventionnel
tant donn la tendance accrotre le taux de transmission calorifique travers les surfaces chauffes des chaudires modernes, on ne peut
donner que des fourchettes assez larges pour les valeurs d'alcalinit, salinit, silice, phosphates, etc., respecter en fonction des pressions de
service. Les valeurs limites relles doivent tre demandes au constructeur de la chaudire, en fonction des caractristiques de celle-ci.
Un point particulirement controvers est la teneur limite en NaOH, qui est d'autant plus basse que le taux de vaporisation par m 2 de tube est
important. Par contre, dans les chaudires basse et moyenne pression, elle peut tre releve si l'on utilise un conditionnement antiprimage.
On trouvera, ci-aprs, les extraits des recommandations des APAVE (tableaux 4a, 4b, 4c) jusqu' des pressions de service de 100 bars, pour
des taux de vaporisation modrs et des volumes de ballon permettant de rgler correctement les taux d'extraction.
Tableau 4a. Caractristiques des eaux pour les chaudires tubes de fume (jusqu' 25 bars).
Tableau 4b. Caractristiques des eaux pour les chaudires tubes d'eau. Circulation
naturelle. - Eau d'appoint adoucie ou dcarbonate adoucie.
Tableau 4c. Caractristiques des eaux pour les chaudires tubes d'eau.
Circulation naturelle. - Eau d'appoint dminralise.
Circuit primaire
Tableau 5a - Eau d'appoint du circuit primaire.
Le cycle de circulation est de l'ordre de 1 minute. Diverses impurets radioactives provenant de microfuites au niveau des gaines de
combustible ou de l'activation des produits de corrosion peuvent s'accumuler dans l'eau pressurise. C'est pourquoi plusieurs circuits
d'puration sont implants en parallle sur la boucle de ce circuit primaire. Les paramtres principaux des spcifications chimiques EDF sont
prsents ci-aprs (tableaux 5a, 5b).
Tableau 5b. Circuit primaire principal (Fonctionnement normal en puissance).
Circuit secondaire
Les tableaux 6a, 6b, 6c reprsentent galement les paramtres principaux des spcifications chimiques tablies par EDF.
Tableau 6a. Eau d'appoint au circuit secondaire. (Eau dminralise conditionne).
Tableau 6b. Eau d'alimentation des gnrateurs de vapeur (Fonctionnement normal en puissance P > 25 % PN).
Tableau 6c. APG - Purges des gnrateurs de vapeur (Fonctionnement P > 25% PN).
Dans d'autres circuits semi-ouverts mixtes, l'eau peut avoir aussi un contact direct avec des lments polluants provenant des procds (par
exemple, lavage de gaz), le conditionnement de l'eau est alors plus difficile.
Dans les circuits ferms, c'est--dire clos et sans vaporation, l'appoint d'eau est trs faible et doit ventuellement satisfaire les normes de
conductivit lies au procd. On peut raliser une protection totale et quasi dfinitive avec des inhibiteurs de corrosion.
Les circuits semi-ouverts sont cependant les plus utiliss.
3.3.2. Circuits semi-ouverts
Les principaux paramtres qui caractrisent l'exploitation du circuit sont V(m3) : volume d'eau total du circuit constitu par :
- le bassin des eaux chaudes,
- le bassin des eaux froides,
- les changeurs de temprature,
- les canalisations de liaison, etc.
Ev(m3.h-1) : dbit d'entranement vsiculaire. C'est l'eau entrane dans le courant d'air sous forme liquide. Il est donc constitu par une eau
dont l'analyse est la mme que celle de l'eau en circulation.
Les constructeurs s'attachent rduire de plus en plus cet entranement vsiculaire. Il se situe aujourd'hui autour de 0,05% Q avec des
perspectives 0,01%, mais en pratique, on considre souvent la relation suivante
Ev = 0,1 % Q
D(m3.h-1) : dbit de dconcentration totale, calcul pour maintenir une concentration maximale admissible en sels dissous. Pour viter les
prcipitations on doit donc purger une partie P de l'eau en circulation, en plus
de la perte d'eau E, telle que
P + Ev = D
A(m3.h-1) : dbit d'appoint.
Il doit compenser l'ensemble des pertes d'eau dans le circuit: vaporation et dconcentration totale.
A=E +D
t(h) : temps de rsidence t au bout duquel la concentration d'un ractif inject diminue de moiti, sous leffet de la purge
C : taux de concentration. C'est le rapport des concentrations en sels dissous de l'eau du circuit et de l'eau d'appoint (voir page 46).
Quelques autres relations entre les prcdentes valeurs peuvent tre utiles. Si l'on dsigne par s la salinit de l'eau d'appoint, par exemple,
cette mme salinit dans le circuit deviendra s x C. En tablissant le bilan de l'galit des quantits de sels entrant et sortant du circuit, on est
conduit la relation
3.3.3. Difficults inhrentes aux circuits de refroidissement
Elles peuvent provenir
- des salissures,
- de l'entartrage,
- de la corrosion,
- des dveloppements biologiques.
3.3.3.1. Salissures
Elles sont constitues par toutes les matires susceptibles de se dposer ou se former dans un circuit, l'exclusion des tartres.
.L'air atmosphrique
Un rfrigrant atmosphrique est un excellent laveur d'air; tous les lments vhiculs par l'air sont retenus par l'eau de circulation
- vents de sable (zones dsertiques, aires de stockage de minerais),
- embruns riches en NaCl des zones littorales,
- poussires d'oxydes et de chaux en sidrurgie et cimenterie,
- HCl etSO2 proximit des fours d'incinration et de combustion,
- NH4, et NH4NO3 dans les usines d'engrais.
Les gaz ou sels solubles modifient en permanence l'analyse chimique de l'eau en circulation, souvent de faon diffrente suivant la direction
du vent Il faut donc connatre ces sources de pollution et leur proximit lors de l'tude du conditionnement d'un circuit, ne serait-ce que pour
prvoir les quipements ncessaires l'obtention d'une rgulation plus rigoureuse (pH par exemple).
. Les fabrications
Deux cas doivent tre distingus
- circuit semi-ouvert simple: la pollution est surtout accidentelle et provient de fuites d'huile, de fluides (solvants) et gaz refroidis
(NH3) dont il faudra viter l'accumulation nocive dans le circuit (prvention, consignes, etc.),
- circuit semi-ouvert mixte : la pollution permanente provient de la seconde fonction de l'eau (lavage ou transport).
3.3.3.2. Entartrage
L'entartrage est la prcipitation sur les surfaces mtalliques de sels peu solubles de calcium, ventuellement de silice. Les principaux
paramtres contrlant la prcipitation de ces tartres sont
- la temprature, dont l'lvation diminue en gnral la solubilit des sels concerns, - la concentration en ions,
- l'agitation.
Cas des sels de calcium
Les principaux sels peu solubles rencontrs sont
- le carbonate, cause la plus frquente de formation de tartres (voir page 273) que l'on peut redissoudre en service par voie chimique,
- le sulfate, dont la solubilit est maximale 40 C et qui peut prcipiter froid sous forme de gypse CaSO4, 2H 2O ou chaud, sous forme
anhydre ou hmihydrate (voir page 497). En circuit semi-ouvert il faut limiter le taux de concentration des eaux minralises et de l'eau de
mer et, en particulier, lors de forts transferts thermiques.
Une fois form, le sulfate de calcium ne se redissout que trs lentement dans l'eau en circulation.
- l'orthophosphate Ca3(PO4)2 dont le tartre, poudreux et peu adhrent l'tat pur, peut syncristalliser avec du carbonate de calcium en
constituant un tartre dur.
Cas de la silice
On doit ne pas oublier que la silice se trouve dans les eaux sous plusieurs formes
- SiO2 ionise,
- SiO2 collodale,
- silico-aluminates de calcium ou de magnsium (argile).
La solubilit de la silice dpend du pH et de la temprature (voir page 497). Les tartres silicats sont durs, fortement adhrents et isolants.
3.3.3.3. Corrosion
La corrosion est l'altration des diffrents mtaux vhiculant l'eau. Les processus en sont dcrits au chapitre 7. L'amincissement par corrosion
uniforme dite acide est rarement rencontr. Le phnomne le plus frquent est la formation de dpts ou d'infractuosits (corrosion
htrogne ou par aration diffrentielle) qui peuvent entraner des perforations.
Ces dpts, par suite des diffrentes ractions anodiques et cathodiques en jeu, peuvent contenir une proportion importante de CaCO 3.
Les dpts dus aux dveloppements bactriens prsentent une morphologie dite tuberculiforme, cause la fois d'obstruction rapide et de
perforations.
Lorsqu'il n'y a pas de temprature froide trs basse impose, le refroidissement par changeur arotherme peut se substituer la rfrigration
atmosphrique et diminuer les appoints.
3.4.8. Sidrurgie
Grosse consommatrice d'eau, cette industrie a depuis longtemps ralis des circuits semiouverts adapts aux conditions de travail spcifiques
rencontres (voir page 63).
Il faut distinguer deux grandes utilisations de l'eau dans cette industrie :
- le refroidissement indirect par des changeurs trs divers et souvent soumis des tempratures de l'eau leves, ncessitant quelquefois des
circuits ferms. Les eaux d'appoint selon les cas seront dcarbonates ou dminralises,
- le refroidissement direct, soit en lavage de gaz, soit en granulation de produits ou en dcalaminage, dans lesquels l'eau se salit et doit tre
constamment traite dans le circuit.
La qualit de l'eau d'appoint importe alors beaucoup moins.
Cokerie
- Condensation primaire indirecte des gaz ou finale directe.
- Dpoussirage humide des gaz l'enfournement du charbon prchauff.
- Dpoussirage humide des fumes au dfournement du coke.
Hauts fourneaux
- Refroidissement des organes de hauts fourneaux tels que tuyres, tympes et boites vent.
- Extinction du laitier, en rigole, en pot, en tambours ou sur lits filtrants avec des circulations d'eau de 10 4 m 3 par tonne.
- Lavage des gaz de hauts fourneaux.
Rduction directe
Ce procd rcent est trs gros consommateur d'eau :
- Lavage et refroidissement des gaz de rduction ou des ponges de fer. Les volumes d'eau mis en oeuvre (12 30 m 3 par tonne d'ponge)
sont plus levs qu'en hauts fourneaux et, en raison de la temprature leve des gaz, ces eaux sortent trs chaudes des laveurs (50 70 C).
- Refroidissement de la machinerie (compresseurs et rfrigrants huile) et refroidissement des gaz. Une consommation notable d'eau
dminralise est requise pour la production de vapeur de reformage du gaz de procd.
Convertisseurs
L'utilisation prpondrante des procds L.D., LWS, LDAC ou BOS ncessite des circuits importants
- refroidissement de la hotte et de la lance (quelquefois assur par vaporisation),
- Lavage du gaz: rcupration de calories par combustion partielle du gaz et vaporisation en chaudire B.P. Des appoints d'eau dminralise
sont alors ncessaires.
Fours lectriques et mtallurgie en poche
La production d'aciers fins, est ralise dans des fours lectriques arc (techniques UHP et autres) ou en poches (STEP), rchauffes par
induction ou par arc; elle peut tre complte par un dgazage sous vide de l'acier. L'eau intervient de trois faons :
- refroidissement normal des fours et des poches,
- production de vapeur pour les jecteurs de mise sous vide,
- refroidissement des lingotires et des lectrodes partir d'eau dminralise.
Coules continues de brames et billettes
Trois circuits sont usuels
- refroidissement de la lingotire en circuit ferm avec appoint d'eau dminralise,
Une boucle en matriaux plastiques et gnralement quipe d'un rservoir de stockage assure l'alimentation des postes d'utilisation en
maintenant une vitesse de circulation relativement constante.
3.4.12. Fabrication du chlore
Elle repose sur l'lectrolyse de saumures satures en Na Cl et dont la qualit dpend des procds (cellules diaphragmes et mercure).
L'puration de ces saumures est ralise soit sur l'appoint, soit en circuit ferm. Les lments liminer sont prioritairement Ca 2+ Mg2+ ; Fe2+,
ventuellement S04 2- et, en recyclage, Hg2+.
Pour les cellules diaphragme, on cherche maintenir Ca2+ + Mg2+ < 5 mg.l-1.
Le dveloppement de cellules membranes et l'accroissement des densits de courant 7 000 A.m-2 exigent une limination plus complte
du calcium et des matires organiques. Un affinage complmentaire aprs l'puration chimique peut devoir satisfaire les spcifications
suivantes:
- Ca2+ < 50 g.l-1
- MES< 1 g.l-1 et ventuellement: - Sr2+ < 50 g.l-1
Le dgazage de l'excs de chlore et la rduction des iodates ventuels peuvent
Tableau 8. Eaux ultra-pures pour l'industrie lectronique (Circuits intgrs et surfaces sensibles).
MES: aprs dcantation, les liqueurs contiennent encore frquemment 100 200 mg.l -1 de MES, parfois plusieurs g.l-1. Ces matires
rsiduelles sont gnantes aussi bien dans le cas d'une extraction directe du mtal que dans celui d'une purification par solvant organique ou
par rsines. Beaucoup d'utilisateurs souhaitent en rduire la teneur moins de 10 2 0 mg.l -1.
Silice collodale: la silice est prsente dans les eaux sous forme ionise (acide silicique ou acide fluosilicique) des concentrations
maximales possibles de 200 500 mg.l-1 ou sous forme de gel d'acide polysilicique peu ionis. Cette dispersion collodale est lectropositive,
donc non coagulable mais relativement adsorbable.
Cette silice peut prcipiter sur les rsines ou en prsence de solvants.
Sulfate de calcium: les minerais calcaires et dolomitiques traits par l'acide sulfurique donnent naissance des liqueurs sursatures en
CaSO4 cause d'entartrage et de prcipitation. On doit briser les sursaturations lors des neutralisations la chaux ou les prvenir.
Matires organiques: elles sont nuisibles dans deux cas
- en extraction liquide-liquide, le solvant rsiduel nuit la prcipitation du mtal, surtout en lectrolyse,
- en fixation sur charbon; certaines matires organiques adsorbes peuvent ne pas tre lues la rgnration chimique. D'autres forment
avec le mtal un complexe non adsorbable.