1.

- GASES IDEALES
Segn el diagrama de fases, la mayor parte de los elementos qumicos y las
sustancias pueden existir en tres estados, esto es: slido, lquido y gaseoso. Y
cada uno de nosotros puede muy fcilmente determinar esos estados solo
observando el comportamiento cuando nos enfrentamos a una sustancia.
Cada uno de los estados, ha sido estudiado durante aos por los hombres de
ciencia, con el objetivo de determinar las leyes fsicas que puedan predecir su
comportamiento con el cambio de las circunstancias que lo rodean. En este caso
nos ocuparemos de los gases.
Empezaremos por definir que es un gas
1.1.- El gas
La definicin de un gas puede ser muy simple y reducirse solo a decir:
"Un gas es una sustancia cuyo volumen es igual al volumen del recipiente que lo
contiene".
Esto es cierto, los gases se expanden hasta ocupar todo el volumen del recipiente
que lo contiene, pero ese efecto no es nico. Si inyectamos a muy alta velocidad
un lquido por un pequeo orificio para formar un aerosol dentro de un volumen
vaco, las pequeas y rapidsimas partculas de lquido, tambin terminarn por
ocupar todo el volumen formando una niebla, por lo que a nuestra escueta
definicin
hay
que
agregarle
algo
para
evitar
la
confusin.
Podemos tratar de arreglar este problema agregando que
Un gas deber estar formado por un gran nmero de molculas".
Pero bueno... el lquido tambin est formado por muchas molculas, as que an
no est resuelto del todo, nos falta an algo, por eso agregamos que:
"las molculas se mueven en todas direcciones"
Cosa que no sucede en el lquido del aerosol, donde el grupo de molculas que
forman la partcula se mueven todas en la misma direccin debido a la interaccin
molecular que mantienen, y que a su vez impide la libre expansin.
Al parecer ahora si ya tenemos definido el gas, pero para que esta ltima
condicin se cumpla debe cumplirse a su vez que:
"el tamao de la molcula debe ser despreciable, comparado con la distancia
entre ellas"

De forma tal que esa enorme distancia relativa, hace que no haya interaccin, y
que
esta
solo
se
limite
a
su
choque
fsico
eventual.
Finalmente un gas es entonces una sustancia que cumple con las condiciones
siguientes:

Ocupa el volumen del recipiente que lo contiene.

Est formado por un gran nmero de molculas.

Estas molculas se mueven individualmente al azar en todas direcciones.

La interaccin entre las molculas se reduce solo a su choque.

En la realidad, estas condiciones se cumplen con suficiente aproximacin, en

todos los gases a las condiciones normales de presin y temperatura como para
ser consideradas ciertas, pero qu pasa si el gas se somete a muy elevadas
presiones?, por ejemplo reduciendo notablemente el recipiente que lo contiene.
Resulta claro que en tal caso, la distancia entre las molculas se reduce (ya que el
gas es compresible) y su interaccin comienza a tener ms y ms influencia en el
comportamiento, a medida que ms y ms se aumente la presin. Como
consecuencia del incremento progresivo de la presin nuestro gas va apartndose
de la definicin de gas que hemos establecido, por tal motivo y debido a que un
gas puede ser " mas o menos gas" se establece un "patrn de gas" que servir
para sentar las leyes del comportamiento de todos los gases y que podr ser
usada con suficiente aproximacin en la mayor parte de las aplicaciones prcticas,
este patrn se llama gas ideal.
1.2.- El gas ideal
Para definir un patrn de gas que sirva para establecer reglas de comportamiento
se crea el concepto de gas ideal, este gas ideal cumple las condiciones siguientes:

Ocupa el volumen del recipiente que lo contiene.

Est formado por molculas.

Estas molculas se mueven individualmente y al azar en todas direcciones

a distancias considerablemente mayores que el tamao de la molcula.

La interaccin entre las molculas se reduce solo a su choque.

Los choques entre las molculas son completamente elsticos (no hay
prdidas de energa).

Los choque son instantneos (el tiempo durante el choque es cero).

Los gases reales, siempre que no estn sometidos a condiciones extremas de

presin y temperatura, cumplirn muy aproximadamente las reglas establecidas
para los gases ideales.
1.3.- Las leyes de los gases ideales
Se han desarrollado leyes empricas que relacionan las principales variables de un
gas en base a las experiencias de laboratorio realizadas. En los gases ideales,
estas variables incluyen la presin (p), el volumen (V) y la temperatura (T).
a.- La ley de Boyle - Mariotte: Esta ley
dice que, si se mantiene la temperatura
constante, cuando se aumenta la presin de un gas ideal, desdeP1 hasta P2 su
volumen disminuye en la misma proporcin desde V1 a V2. Esta condicin
expresada
matemticamente
es
P1 . V1 = P2 . V2.
El significado de la ley en la prctica es, por ejemplo, que cuando se reduce a la
mitad el volumen que ocupa un gas, su presin se duplica, y vice versa. Es
decir P es inversamente proporcional a V o tambin P es proporcional a 1/V a
temperatura
constante.
Entonces qu sucede si aumentamos al doble la cantidad de gas que esta
confinado a un volumen fijo?. De acuerdo a la ley de Boyle-Mariotte la presin
tambin se duplica ya que equivale a haber reducido a la mitad el volumen del
gas. Llamemos n a la cantidad de gas (que usualmente se expresa en moles) de
modo que esta ley tambin puede enunciarse matemticamente, si el volumen es
fijo, como:
P es proporcional a n
b.- La ley de Gay-Lussac: Segn esta ley, si se mantiene la presin constante, el
volumen del gas aumentar en la misma proporcin en que aumente
su temperatura absoluta (T):

Igual que para la ley anterior se puede enunciar matemticamente, si no cambia el

volumen, como:
V es proporcional a T
c.- La ley de Charles: Esta ley dice que si se mantiene el volumen constante, la
presin de un gas aumenta en la misma proporcin en la que aumenta su
temperatura absoluta:

Lo que dicho en otras palabras significa que P es proporcional a T si el volumen

no
cambia.
En

resumen

P es
P es
P es
Si

tenemos:

proporcional
proporcional
proporcional
combinamos

las

tres

leyes

en

una

(Expresin

1/V
aT
an
sola

expresin:

1)

Para convertir la expresin de proporcionalidad anterior a una igualdad debemos

introducir
una
constante
de
modo
que:

(Expresin

2)

La constante ha sido determinada experimentalmente, se llama constante del gas

ideal, o constante universal de gases y se representa como R de modo que

finalmente

tenemos:

(Expresin
Donde R =

0.0821

3)
Latm/Kmol

La expresin 3 se denomina ecuacin de gases ideales e indica matemticamente

la relacin entre presin, temperatura, volumen y cantidad de gas para gases
ideales.
Note que para usar la expresin, la temperatura debe estar en K, el volumen en
litros y la cantidad de gas en moles, de esta forma la presin resulta en
atmsferas.
2.- ECUACIN DE ESTADO
En fsica y qumica, una ecuacin de estado es una ecuacin constitutiva para
sistemas hidrostticos que describe el estado de agregacin de la materia como
una relacin matemtica entre la temperatura, la presin, el volumen, la densidad,
la energa interna y posiblemente otras funciones de estado asociadas con la
materia.
2.1.- Introduccin
Las ecuaciones de estado son tiles para describir las propiedades de
los fluidos, mezclas, slidos o incluso del interior de las estrellas. Cada substancia
o sistema hidrosttico tiene una ecuacin de estado caracterstica dependiente de
los niveles de energa moleculares y sus energas relativas, tal como se deduce de
la mecnica estadstica.
El uso ms importante de una ecuacin de estado es para predecir el estado de
gases. Una de las ecuaciones de estado ms simples para este propsito es
la ecuacin de estado del gas ideal, que es aproximable al comportamiento de los
gases a bajas presiones y temperaturas mayores a la temperatura crtica. Sin
embargo, esta ecuacin pierde mucha exactitud a altas presiones y bajas
temperaturas, y no es capaz de predecir la condensacin de gas en lquido. Por
ello, existe una serie de ecuaciones de estado ms precisas para gases y lquidos.
Entre las ecuaciones de estado ms empleadas sobresalen las ecuaciones
cbicas de estado. De ellas, las ms conocidas y utilizadas son la ecuacin de
Peng-Robinson (PR) y la ecuacin de Redlich-Kwong-Soave (RKS). Hasta ahora

no se ha encontrado ninguna ecuacin de estado que prediga correctamente el

comportamiento de todas las sustancias en todas las condiciones.
Adems de predecir el comportamiento de gases y lquidos, tambin hay
ecuaciones de estado que predicen el volumen de los slidos, incluyendo la
transicin de los slidos entre los diferentes estados cristalinos. Hay ecuaciones
que modelan el interior de lasestrellas, incluyendo las estrellas de neutrones. Un
concepto relacionado es la ecuacin de estado del fluido perfecto, usada
en Cosmologa.
2.2.- Modelo Matemtico de estado ms usado
Analizando el comportamiento de los gases que se puede observar en los
diagramas PT o P, se han propuesto muchos modelos matemticos distintos
que se aproximan a dicho comportamiento. Sin embargo, estos modelos no
pueden predecir el comportamiento real de los gases para todo el amplio espectro
de presiones y temperaturas, sino que sirven para distintos rangos y distintas
sustancias. Es por eso que, segn las condiciones con las cuales se est
trabajando, conviene usar uno u otro modelo matemtico.
En las siguientes ecuaciones las variables estn definidas como aparece a
continuacin; se puede usar cualquier sistema de unidades aunque se prefieren
las unidades del Sistema Internacional de Unidades:
P = Presin (atmsferas)
V = Volumen
n = Nmero de moles
= V/n = Volumen molar, el volumen de un mol de gas
T = Temperatura (K)
R = constante de los gases (8,314472 J/molK) o (0,0821 atmL/gmolK)
Modelo Matemtico Ideal - Ley del gas ideal[editar]
Artculo principal: Ley de los gases ideales
La ecuacin de los gases ideales realiza las siguientes aproximaciones:
Considera que las molculas del gas son puntuales, es decir que no ocupan
volumen.
Considera despreciables a las fuerzas de atraccin-repulsin entre las molculas.

Tomando las aproximaciones anteriores, la ley de los gases ideales puede

escribirse

es el volumen especfico, que se define como el volumen total sobre la masa

(con unidades en gramos, kilogramos, libras, etc.) o como el volumen total sobre la
cantidad de materia (medida en gramos moles, libras moles, etc.). El primero se
denomina volumen especfico msico y el segundo volumen especfico molar.
Para la expresin anterior se utiliza el volumen especfico molar. Si se quiere
expresar en funcin del volumen total, se tiene lo siguiente:

Adems, puede expresarse de este modo

Donde es la densidad, el ndice adiabtico y u la energa interna. Esta

expresin est en funcin de magnitudes intensivas y es til para simular
las ecuaciones de Euler dado que expresa la relacin entre la energa interna y
otras formas de energa (como la cintica), permitiendo as simulaciones que
obedecen a la Primera Ley.
2.3.- Restricciones del modelo ideal
La ecuacin de los gases ideales no tiene buena correlacin con el
comportamiento de los gases reales. Al considerar el volumen molecular y las
fuerzas de atraccin-repulsin despreciables, no es fiable cuando el volumen es
pequeo o la temperatura es baja, ya que los factores que se despreciaron
influyen ms. Es por eso que se la utiliza a altas temperaturas (la energa cintica
de las molculas es alta comparada con las fuerzas de atraccin-repulsin) y
bajas presiones (el volumen es muy grande comparado con el volumen de las
molculas del gas). En general el criterio utilizado es que se puede utilizar dicha
ecuacin cuando la temperatura a la que se est trabajando (o el rango de
temperaturas) es superior a dos veces la temperatura crtica del compuesto.
2.4.- El factor de compresibilidad z
Si bien hay muchos modelos matemticos distintos, todos se pueden generalizar
mediante la siguiente expresin:

z es lo que se denomina factor de compresibilidad, que representa cun alejado

estamos del modelo ideal de los gases. Si z vale 1, entonces el modelo ideal es
aplicable. Dependiendo de la presin los valores de z pueden ser menores o
mayores a 1. Si la presin es baja dominan las fuerzas intermoleculares atractivas,
las cuales reducen el volumen respecto al del gas ideal y z ser menor que 1. A
presiones altas dominan las fuerzas repulsivas, las cuales expandirn el gas
respecto al gas ideal y z ser mayor que 1. La desviacin z se puede calcular con
cualquiera de los modelos matemticos. De la ecuacin anterior sale que

Si se resuelve lo anterior para los distintos modelos, se puede hallar z. Segn qu

modelo estemos usando, el z expresar la desviacin de ese modelo respecto al
modelo ideal. Si estamos trabajando a cierta presin y temperatura, tendremos
cierto valor de volumen especfico. Si tenemos una medicin experimental del

volumen especfico, podemos expresar

donde i es el volumen
especfico molar ideal y r el volumen especfico molar real (medido). La expresin
anterior sirve tambin para hallar z usando el volumen especfico calculado con el
modelo ideal y el calculado con otro de los modelos matemticos.
2.5.- Modelo Matemtico de Van der Waals
La ecuacin de Van der Waals es una ecuacin que generaliza la ecuacin de los
gases ideales, haciendo entrar en consideracin tanto el volumen finito de las
molculas de gas como otros efectos que afectan al trmino de presiones. Tiene la
forma:1

Ntese que es el volumen molar. En esta expresin, a, b y R son constantes que

dependen de la sustancia en cuestin. Pueden calcularse a partir de
las propiedades crticas de este modo: De la grfica Pv, podemos observar que el
punto crtico (para cada compuesto) presenta las siguientes caractersticas:
Es un mximo, ya que es el punto mayor de la campana, por lo que la derivada
primera en ese punto, al tratarse de un extremo, debe ser cero.

Es un punto de inflexin de la isoterma crtica, ya que en ese punto dicha isoterma

cambia de concavidad, por lo que la derivada segunda en ese punto debe ser
cero.
De las dos condiciones de arriba, y como el punto crtico pertenece tanto a la
campana como a la isoterma crtica, podemos sacar dos ecuaciones:

y
Ambas evaluadas en el punto crtico, o sea usando valores de temperatura,
presin y volumen especfico crticos. De esta forma podemos despejar a y b de
las ecuaciones, ya que tenemos 2 ecuaciones y 2 incgnitas (conocemos las
propiedades crticas de los compuestos). Si resolvemos, nos queda lo siguiente:

Si adems usamos la siguiente ecuacin, que es vlida en utilizando las

propiedades crticas para hallar el z crtico, cuyo valor coincide para la misma
familia de gases,

Si reemplazamos el volumen crtico por la relacin de arriba, llegamos a las

ecuaciones de a y b:

La ecuacin de Van der Waals fue una de las primeras que describa el
comportamiento de los gases visiblemente mejor que la ley del gas ideal. En esta
ecuacin a se denomina el parmetro de atraccin y b el parmetro de repulsin o
el volumen molar efectivo. Mientras que la ecuacin es muy superior a la ley del
gas ideal y predice la formacin de una fase lquida, slo concuerda con los datos
experimentales en las condiciones en las que el lquido se forma. Mientras que la
ecuacin de Van der Waals se suele apuntar en los libros de texto y en la

documentacin por razones histricas, hoy en da est obsoleta. Otras ecuaciones

modernas slo un poco ms difciles son mucho ms precisas.
La ecuacin de Van der Waals puede ser considerada como la "ley del gas ideal
mejorada", por las siguientes razones:
Trata a las molculas como partculas con volumen, no como puntos en el
espacio. Por ello V no puede ser demasiado pequeo, y se trabaja con (V - b) en
lugar de V.
Mientras que las molculas del gas ideal no interaccionan, Van der Waals
considera que unas molculas atraen a otras dentro de una distancia equivalente
al radio de varias molculas. No provoca efectos dentro del gas, pero las
molculas de la superficie se ven atradas hacia el interior. Se ve esto al disminuir
la presin exterior (usada en la ley del gas ideal), y por ello se escribe (P + algo)
en lugar de P. Para evaluar este 'algo', se examina la fuerza de atraccin actuando
en un elemento de la superficie del gas. Mientras que la fuerza que acta sobre
cada molcula superficial es ~ , la resultante sobre el elemento completo es

2.6.- Modelo Matemtico del Virial

Aunque generalmente no es la ecuacin de estado ms conveniente, la ecuacin

del Virial es importante dado que puede ser obtenida directamente por mecnica
estadstica. Si se hacen las suposiciones apropiadas sobre la forma matemtica
de las fuerzas intermoleculares, se pueden desarrollar expresiones tericas para
cada uno de los coeficientes. En este caso B corresponde a interacciones entre
pares de molculas, C a grupos de tres, y as sucesivamente.
2.7.- Modelo Matemtico de Redlich-Kwong

Donde

= constante de los gases (8.31451 J/molK)

Introducida en 1949, la ecuacin de Redlich-Kwong fue una mejora considerable
sobre las otras ecuaciones de la poca. An goza de bastante inters debido a su
expresin relativamente simple. Aunque es mejor que la ecuacin de Van der
Waals, no da buenos resultados sobre la fase lquida y por ello no puede usarse
para calcular precisamente los equilibrios lquido-vapor. Sin embargo, puede
usarse conjuntamente con expresiones concretas para la fase lquida en tal caso.
La ecuacin de Redlich-Kwong es adecuada para calcular las propiedades de la
fase gaseosa cuando el cociente entre la presin y la presin crtica es menor que
la mitad del cociente entre la temperatura y la temperatura crtica.
Modelo Matemtico de Soave[editar]

R = Constante de los gases (8,31451 J/(Kmol))

en donde es el factor acntrico del compuesto.

Para el hidrgeno:

En 1972 Soave2 reemplaz el trmino a/(T) de la ecuacin de Redlich-Kwong por

una expresin (T,) funcin de la temperatura y del factor acntrico. La funcin
fue concebida para cuadrar con los datos de las presiones de vapor de los
hidrocarburos; esta ecuacin describe acertadamente el comportamiento de estas
sustancias.

2.8.- Modelo Matemtico de Peng-Robinson

R = constante de los gases (8,31451 J/molK)

Donde es el factor acntrico del compuesto.

La ecuacin de Peng-Robinson fue desarrollada en 1976 para cumplir los
siguientes objetivos:3
Los parmetros haban de poder ser expresados en funcin de las propiedades
crticas y el factor acntrico.
El modelo deba ser razonablemente preciso cerca del punto crtico,
particularmente para clculos del factor de compresibilidad y la densidad lquida.
Las reglas de mezclado no deban emplear ms que un parmetro sobre las
interacciones binarias, que deba ser independiente de la presin, temperatura y
composicin.

La ecuacin deba ser aplicable a todos los clculos de todas las propiedades de
los fluidos en procesos naturales de gases.
Generalmente la ecuacin de Peng-Robinson da unos resultados similares a la de
Soave, aunque es bastante mejor para predecir las densidades de muchos
compuestos en fase lquida, especialmente los apolares.
R = constante de los gases (8,31451 J/molK)
2.9.- Modelo Matemtico de Beattie-Bridgema
Este es un modelo de 5 constantes, cuyas ecuaciones son las siguientes

Por consiguiente, las 5 constantes son

Ecuacin de Benedict-Webb-Rubin[editar]
Esta modelizacin realizada en 1940 especialmente para hidrocarburos livianos y
las mezclas de los mismos tambin es denominada ecuacin
BWR.

La modelizacin matemtica BWR aproxima al comportamiento real de los gases

cuando la densidad es menor que 2,5 veces la densidad reducida:

por eso
forma:

, siendo la inversa del volumen especfico de la ecuacin. Es

que tambin se la puede encontrar de la siguiente

La modelizacin BWR es una ampliacin de la Modelizacin Beattie-Bridgeman

que plantea una ecuacin de 5 constantes. La ecuacin BWR tiene 8
constantes:

2.10.- Ecuacin de BWRS

= densidad molar
Los valores de los parmetros para quince sustancias pueden encontrarse en:
K.E. Starling, Fluid Properties for Light Petroleum Systems.4
Elliott, Suresh, Donohue
La ecuacin de estado de Elliott, Suresh, y Donohue (ESD) fue propuesta
en 1990.5 Pretende corregir una desviacin de la ecuacin de estado de PengRobinson, en la cual existe una imprecisin en el trmino de repulsin de van der
Waals. La ecuacin tiene en cuenta el efecto de la forma de las molculas
apolares y puede extenderse a polmeros aadiendo un trmino extra (no se
muestra). La ecuacin fue desarrollada a partir de simulaciones informticas y
comprende la fsica esencial del tamao, forma y puente de hidrgeno.

Donde:

Ecuacin de Bose ideal

La ecuacin de estado para un gas de Bose ideal es

donde es un exponente especfico del sistema (por ejemplo, en ausencia de un

campo de potencia, =3/2), z es exp(/kT) donde es el potencial qumico, Li es
el polilogaritmo, es la funcin zeta de Riemann y Tc es la temperatura crtica a la
cual el condensado empieza a formarse.
2.11.- Ecuacin PC-SAFT
La ecuacin de estado PC-SAFT se aplica a las fases gaseosa y lquida de un
sistema y es:

Donde Z Cadena es la contribucin estructural al factor de compresibilidad y Z

Disp y Z Asoc son las contribuciones debidas a las fuerzas de dispersin y
asociacin, respectivamente.
3.- ENERGA INTERNA Y ENTALPA

Todo cuerpo material posee una energa interna que se almacena en:
a)
vibraciones
de
atomos
y
molculas
b)
rotaciones
de
atomos
c) traslacin de moleculas en el caso de liquidos y gases
d)
interacciones
moleculares
e)
transiciones
electronicas
Toda esta energa interna (U) puede expresarse o visualizarse en dos formas:
a)
Calor
b)
Trabajo
Por lo tanto, el cambio de energa interna de un sistema (delta U) = q + w
Si el sistema pierde calor o hace trabajo en el entorno, toma valores negativos
porque el sistema pierde energa. Por el contrario, si el sistema recibe calor o se
hace un trabajo sobre el sistema, estos valores son positivos porque la energa

interna

aumenta.

3.1.-

Entalpia

La mayor parte de los procesos en donde hay transferencia de calor ocurre a

presin constante (1 atmosfera). As, el flujo de calor a presin constante se le
denomina variacin de entalpia (delta H). En un sistema no es posible determinar
la entalpia intrinseca, solo la variacin de esta en el sistema antes y despus de
un
proceso
(delta
H).
La entalpa nos sirve para determinar los cambios termicos relacionados con los
procesos quimicos o cambios en los estados de agregacin. Toda reaccion
quimica
o
cambio
de
estado
sufre
intercambios
de
calor
.
Si Delta H (Hf - Hi) es negativo la reaccin ser exotermica (libera calor), ya que
los reactantes tienen ms energa que los productos y su diferencia es negativa.
Si Delta H (Hf - Hi) es positivo la reaccin ser endotermica (necesita calor), ya
que los reactantes poseen menor energa que los productos.
4. CALORES ESPECFICOS A PRESIN CONSTANTE CP Y A VOLUMEN
CONSTANTE CV
Hay dos condiciones notablemente distintas bajo las que se mide el calor
especfico y stas se denotan con sufijos en la letra .

4.1Calor Especfico a Volumen Constante(Cv):

Es la cantidad de calor que es necesario suministrar a un mol de gas ideal para
elevar su temperatura un grado mediante una transformacin iscora.
El calor especfico molar a volumen constante se define por:

Q nCvT
(Volumen constante)
La primera ley de la termodinmica se puede poner en la forma

U PV nCvT

Cv
pero puesto que

V = 0, la expresin para CV viene a ser:

U
Para un gas ideal monoatmico:

Cv=
de modo que

1 U
n T

3
nRT
2

3
J
R 12.5
2
mol K

Este valor concuerda bien con el experimento de gases nobles monoatmicos

como el helio y el argn, pero no describe a los gases diatmicos o poliatmicos,
porque las rotaciones y vibraciones moleculares contribuyen al calor especfico.
La equiparticin de energa predice

f
nRT
2

f
Cv= R
2

Donde f es el nmero de grados

libres en el movimiento molecular .

4.2Calor Especfico a Presin Constante (Cp)

Es la cantidad de calor que es necesario suministrar a un mol de gas ideal para
elevar su temperatura un grado mediante una transformacin isbara.
El calor especfico molar a presin constante se define por:

Q nCpT
(Presion constante)
La primera ley de la termodinmica para un proceso a presin constante, se puede
poner en la forma:

U+PV= nCpT
De la ley de gas ideal (PV=nRT) bajo condiciones de presin constante se puede
ver que

PV=nRT

asi que

U
+nR=nCp
T

Puesto que el calor especfico a volumen constante es

Cv

1 U
n T

Cp Cv R
Sigue que :
Para un gas monoatmico ideal:

Cp

5
J
R 20.8
2
molK

El valor de ambas capacidades calorficas puede determinarse con ayuda de la

teora cintica de los gases ideales. Los valores respectivos para gases
monoatmicos y diatmicos se encuentran en la siguiente tabla:
Monoatmico

Diatmico

donde R es la constante universal de los gases ideales, R = 8.31 J/mol K.

El cociente entre los calores especficos a presin constante y a volumen
constante para una misma sustancia o sistema termodinmico se
denomina coeficiente adiabtico y se designa mediante la letra griega
(gamma).7 Este parmetro aparece en frmulas fsicas, como por ejemplo la de
la velocidad del sonido en un gas ideal.

Coeficiente Adiabatico de un gas ideal al cociente :

cp

cv

5. PROCESOS CUASIESTTICOS EN GASES IDEALES

Consideramos ahora varios procesos elementales cuasiestticos para un gas
ideal. Conocemos la ecuacin de estado y tenemos expresiones para calcular la
energa interna y la entalpa; por tanto, se pueden obtener expresiones para el
trabajo y el calor de procesos cuasiestticos en sistema cerrado.
La expresin matemtica que relaciona los estados termodinmicos intermedios
de un proceso se denomina ecuacin de la lnea de estados (ELE). Es evidente
que slo est definida cuando los estados intermedios del proceso son estados de
equilibrio, es decir, en procesos cuasiestticos
Para un sistema simple el trabajo en un proceso cuasiesttico se puede calcular
integrando:

Si el trabajo disipativo es nulo, el proceso ser adems reversible (cuasiesttico y

sin disipacin). Supondremos en los casos siguientes que el trabajo disipativo es
nulo; en caso contrario, habra que aadirlo al trabajo asociado al cambio de
volumen para tener el trabajo total.

Un proceso cuasiesttico s puede representarse en un diagrama pV, ya que el

sistema est siempre en equilibrio. En este caso, el trabajo posee una sencilla
representacin grfica: es el rea bajo la curva p(V) entre los dos estados A y B,
cambiada de signo.
Cuando conocemos la evolucin de la presin como funcin del volumen podemos
hallar el valor del trabajo mediante una integral que puede ser ms o menos
complicada.
5.1 Caso de un gas ideal
Para el caso de un gas ideal tenemos los siguientes casos simples:
5.1 Proceso iscoro
5.2 Proceso isbaro
5.3 Proceso isotermo
5.4 Proceso adiabatico
De los cuales, es necesario enfocarse en Proceso Isotermo y el Proceso
Adiabatico :
5.3 Proceso isotermo:
En un proceso cuasiesttico a temperatura constante, varan tanto la presin como
el volumen. Si el gas se expande su presin se reduce y si se comprime aumenta,
cumplindose la ley de Boyle

En un proceso cuasiesttico a temperatura constante, varan tanto la presin como

el volumen. Si el gas se expande su presin se reduce y si se comprime aumenta,
cumplindose la ley de Boyle

Grficamente esto corresponde a que el proceso se representa por un arco de

hiprbola. El trabajo en este proceso ser el rea bajo la hiprbola, que se obtiene
integrando

Si lo que conocemos es la presin y el volumen iniciales (o los finales) del gas,

este trabajo puede escribirse

Si el volumen final es mayor que el inicial, el cociente es mayor que la unidad y el

logaritmo es positivo, resultando un trabajo negativo. A la inversa si el volumen
final es menor que el inicial.
Empleando de nuevo la ley de Boyle podemos escribir el resultado en trminos de
la relacin entre presiones

En la figura aparece el caso de 1.0 moles de gas que se encuentran a 600K y

ocupan inicialmente 60dm. Se comprimen, manteniendo constante la
temperatura, hasta que su volumen se reduce a 30 dm. El trabajo en este proceso
vale

En resumen :

5.4 Procesos Adiabticos

Es un proceso en el que no hay intercambio de calor entre el sistema y su medio
exterior. Para un gas ideal viene dado por la ecuacion
.
Donde el subndice i significa estado inicial permanece constante a lo largo de
todo el proceso y es igual a su valor inicial

El significado de la ultima expresin se vera mas adelante. la constante vale 5/3

para los gases ideales monoatmicos y 7/5 para los diatmicos. Ms adelante se
justificarn estos valores.
Una ampliacin del procedimiento para la formula ;
Deduciremos en primer lugar la ELE. En un proceso adiabtico Q = 0, y la
Primera
Ley en forma diferencial es
dU = W
y para un proceso cuasiesttico
mcVdT = PdV
Dividiendo ambos miembros por mRT = PV se deduce

Que intengrando para Cv constante conduce a

o bien

Empleando la ecuacin de estado trmica del gas ideal, se pueden obtener

otras expresiones de la ELE de un proceso adiabtico cuasiesttico y sin
disipacin en
gas ideal. Se resumen en la Tabla 4.1 en funcin de los volmenes especficos.
Como el calor es igual a cero, el trabajo en un proceso adiabtico es

Por tanto, usando la ecuacin [4.18] y la ecuacin de estado trmica del GI, ec.
[4.5], es
posible determinar el trabajo de un proceso adiabtico para un GI en funcin de
los estados
inicial y final; si el calor especfico es constante queda:

PROBLEMA

Se tienen 22,4 litros de nitrgeno gaseoso a 0C y a 1 atm. de presin, se

comprime adiabticamente hasta la mitad de su volumen inicial. Si = 1,4 calcule :
a) La presin final. b) La temperatura que alcanza. c) el trabajo que hay que hacer
sobre el sistema
Desarrollo a) El proceso es adiabtico (dQ = 0 ), luego se debe cumplir que PV =
constante.

b) Para un proceso adiabtico se cumple que

luego es posible conocer la temperatura en el estado final ya que se conoce que

T1 = 0C = 273 K y adems se conocen los volmenes inicial y final.

desarrollando esta integral se tiene que:

5.5 Comparacin de un proceso isotrmico y uno adiabtico

1 Enunciado
Un gas ideal monoatmico ocupa un volumen de
a la presin de
ya
la temperatura de
. El gas se expande hasta la presin final de
mediante un proceso cuasiesttico. Calcule el trabajo realizado, el calor absorbido
y la variacin de energa interna en los siguientes casos:
1. Expansin isoterma.
2. Expansin adiabtica.
2 Solucin
2.1 Expansin isoterma
La energa interna de un gas ideal slo depende de su temperatura. Al ser un
proceso isotermo, sta no cambia. Por tanto
U = 0
Para calcular el trabajo realizado utilizamos la ecuacin de estado para expresar la
presin en funcin del volumen

Hemos usado la ley de Boyle para expresar el resultado en funcin del cociente de
presiones, y la ecuacin del gas ideal para sustituir nRT por P1V1. El trabajo es

negativo, pues al expandirse el gas realiza trabajo sobre el recipiente que le

contiene.
Como la variacin de energa interna es nula, el calor absorbido por el gas es

2.2 Expansin adiabtica

En este caso el calor absorbido por el gas es cero:
Q=0
Podemos expresar la variacin de energa interna en funcin de la diferencia de
temperaturas entre los estados inicial y final
U = ncv(T2 T1)
Aqui, cv es el calor especfico molar a volumen constante. Para un gas ideal
monoatmico tenemos cv = 3R / 2. Nos falta encontrar la temperatura en el estado
final. Para ello usamos la ecuacin de Poisson

Por tanto, la variacin de energa interna es

Hemos usado que en un gas monoatmico = 5 / 3. El trabajo que realiza el gas

es

2.3 Comparacin de los dos procesos

Podemos observar que el trabajo realizado por el gas en el proceso adiabtico es

menor que el que realiza en el proceso isotermo. Esto puede comprobarse
tambin en el diagrama PV de la figura. En un punto del diagrama, la pendiente de
la adiabtica es siempre mayor que la de la isoterma. Entonces, al hacer la
expansin, la adiabtica se queda a la derecha de la isoterma, y por tanto, el rea
debajo de la adiabtica es menor que debajo de la isoterma.

6. EL PROCESO POLITRPICO
Un proceso cuasiesttico cuya ELE es Pvn = cte. se denomina proceso politrpico.
En el apartado anterior se han estudiado algunos casos especiales de procesos
politrpicos:
proceso isocoro: v = cte. Pv = cte. n =
proceso isobaro: P = cte. Pv0 = cte. n = 0
proceso isotermo: T = cte. Pv1 = cte. n = 1
proceso adiabtico cuasiesttico: Q = 0 Pvk = cte. n = k
Los procesos habituales de compresin o expansin de gases no son adiabticos
ni isotermos.
Habitualmente estos procesos puede aproximarse a politrpicos con 1 < n < k
(aunque hay procesos con otros valores de n).
La ELE de los procesos politrpicos en gases ideales puede deducirse planteando
P1 en forma diferencial (proceso cuasiesttico):

Se define proceso politrpico aqul que tiene lugar con capacidad calorfica
constante:
C = mc = (QWd)/dT = cte.; es decir, un proceso a lo largo del cual la
temperatura del gas vara proporcionalmente con el calor intercambiado con el
entorno (Q) o generado
en el interior por rozamiento (Wd):
mcdT = Q Wd
Sustituyendo

siendo Wd < 0
dU = mcdT PdV

Reorganizando y sustituyendo la ecuacin de estado energtica del GI:

m(cV c)dT = PdV
Dividiendo ambos miembros por la ecuacin de estado trmica mRT = PV

Por analoga con la ELE de los procesos adiabticos reversibles (Tabla 4.1), se
define
un parmetro n que viene dado por

De este modo, para cV =cte., n = cte., y se deduce la ELE de un proceso

politrpico en gas ideal, resumida en la Tabla 4.2 en funcin de diversas parejas
de variables de estado; obsrvese el paralelismo con la Tabla 4.1.
En el proceso adiabtico c = 0, luego n = k.
El trabajo cuasiesttico en un proceso politrpico se calcula a lo largo del camino
en el Que:

de donde se deducen las siguientes expresiones:

La interaccin de calor se puede calcular a partir de P1:

Tabla 4.2 Diversas expresiones de la ecuacin de la lnea de estados de

un proceso politrpico en un gas ideal.

Variacin del ndice politrpico

ndice
politrpico

Relacin

Efectos

Los exponentes negativos pueden tambin ser

significativos en algunos casos especiales donde no
hay dominacin de las interacciones termales, como
lo pueden ser algunos procesos de ciertos plasmas
en astrofsica.3

(constante)

Equivalente
constante)

(constante)

Equivalente a un proceso isotrmica (temperatura

constante)

un proceso

isobrico (presin

Proceso cuasi-diabtico tal como en un motor de

combustin interna durante la expansin o en la
refrigeracin por compresin de vapor durante la
etapa de compresin. As tambin como en un
proceso de compresin politrpica como lo sera un
gas a travs de un compresor centrfugo donde la
prdida de calor del compresor (dentro del sistema)
es mayor que el calor aadido al gas dentro de la
compresin.

es el exponente isentrpico produciendo

un proceso isentrpico (adiabtico y reversible). Esto
tambin es ampliamente referido como el ndice
adiabtico, produciendo un proceso adiabtico (sin

transferencia de calor). Sin embargo, el trmino

adiabtico no describe adecuadamente este
proceso, debido a que ste solamente implica que
no hay transferencia de calor.4 Solo un proceso
adiabticoreversible es un proceso isentrpico.

El ndice politrpico normal es ms grande que la

razn especfica de calor (gamma) dentro de un
proceso de "compresin politrpica" como lo es un
gas a travs de un compresor centrfugo. Las
ineficiencias de la compresin centrfuga y el calor
calor aadido al gas sobrepasan a la prdida de
calor dentro del sistema.

Equivalente
constante)

un proceso

isocrico (volumen

Cuando el ndice n est dentro de dos de los anteriores valores (0, 1, , o )

significa que la curva del proceso politrpico ser una funcin restringida por las
curvas de los dos ndices correspondientes.
Ntese que

de

, a partir

Notacin

En el caso de un gas ideal isentrpico, es la taza de calor especfica, conocida

como ndice adiabtco o como exponente adiabtico.

Un gas ideal isotermal es tambin un gas politrpico. Aqu, el ndice politropico es

igual a uno y difiere del ndice adiabtico .

Para poder diferenciar entre las dos gammas, la gamma politrpica es a veces
escrita con mayscula .
Para mayor confusin, algunos autores utilizan
de . Ntese que:

como el ndice politrpico en vez

En cuanto a la grafica :

siendo k un cierto exponente real. Entre los casos particulares de procesos

politrpicos tenemos

k = 0 es uno a presin constante.

k = 1 es un proceso isotermo

k = donde = cp / cv, como se ve al estudiar la relacin entre calor y

trabajo, esta es la ley que gobierna los procesos adiabticos
cuasiestticos. Como caso particular importante, para el aire = 1.4
es un proceso a volumen constante.