ANALISIS DE LA PRIMERA

LEY EN SISTEMAS
REACTIVOS

Combustin

Reaccin qumica durante la cual se oxida un combustible y se libera

una gran cantidad de energa.

Agente Oxidante: Aire

1 kmol O2 3.76 kmol N2 4.76 kmol aire

Combustin

Temperatura de Ignicin: El combustible debe llevarse arriba de su

temperatura de ignicin para iniciar la combustin.

Las temperaturas de ignicin mnimas aproximadas de varias

sustancias del aire atmosfrico son 260 C para la gasolina, 400 C
para el carbn, 580 C para el hidrgeno, 610 C para el monxido de
carbono y 630 C para el metano.

En un proceso de combustin de flujo

estacionario, los componentes que entran en
la cmara de reaccin se denominan
reactivos, y los componentes que salen se
llaman productos.

Las ecuaciones qumicas se balancean con

base en el principio de la conservacin de
la masa o el balance de masa), que se
enuncia como sigue: La masa total de cada
elemento se conserva durante una reaccin
qumica.

Relacin Aire- Combustible

Una cantidad utilizada frecuentemente en el anlisis de procesos de

combustin para cuantificar las cantidades de combustible y aire es la
relacin aire-combustible, AC. Suele expresarse en una base de
masa y se define como la relacin entre la masa del aire y la masa de
combustible en un proceso de combustin.

Ejemplo

Anlisis de Primera Ley Sistemas

Reactivos (Abiertos)
Entalpa sensible relativa al estado
de referencia estndar, diferencia
entre entalpa sensible en el
estado especificado y la entalpa
sensible en el estado de referencia
estndar de 25 C y 1 atm.

Cuando los cambios de energas cintica y potencial son insignificantes,

kJ/s

kJ/Kmol

Anlisis de Primera Ley Sistemas

Reactivos (Abiertos)

Las anteriores relaciones de balance de energa se escriben a veces sin el

trmino de trabajo, pues la mayor parte de los procesos de combustin de
flujo estacionario no implican ninguna interaccin de este tipo.

Una cmara de combustin generalmente involucra salida de calor pero

no entrada de calor.

Ejercicio

Anlisis de Primera Ley Sistemas

Reactivos (Cerrados)

Q+W=U

Para evitar el uso de otra propiedad la energa interna de formacin

uf se utiliza la definicin de entalpa.

Los trminos Pv son insignificantes para slidos y lquidos y pueden

sustituirse por RuT para gases que se comportan como un gas ideal.

ANALISIS DE SEGUNDA
LEY EN SISTEMAS
REACTIVOS

Anlisis de Segunda Ley

Al evala el cambio de entropa total o la generacin de entropa, la exerga destruida

X destruida asociada con una reaccin qumica puede determinarse de:

El trabajo reversible Wrev representa el trabajo mximo que

puede efectuarse durante un proceso.
En ausencia de cualquier cambio en las energas cintica y
potencial, la relacin del trabajo reversible para un proceso de
combustin de flujo estacionario que incluye transferencia de
calor nicamente con los alrededores a T0 puede obtenerse
reemplazando los trminos de entalpa por

Anlisis de Segunda Ley

Cuando tanto los reactivos como los productos estn a la temperatura

de los alrededores T0. En este caso,
La funcin de Gibbs por unidad de
mol de una sustancia a temperatura T0.

Anlisis de Segunda Ley

En el caso muy especial en el que Treact Tprod T0 25 C (por

ejemplo, los reactivos, los productos y los alrededores estn a 25 C) y
la presin parcial Pi 1 atm para cada componente de los reactivos y los
productos,

Los valores de gf se presentan en la Tabla A-26

Ejemplo

Opcin 1

Opcin 2

Cambios de Entropa de Sistemas Reactivos

El balance de entropa para cualquier sistema (incluyendo los

sistemas reactivos) que experimenta cualquier proceso se expresa
como:

Utilizando cantidades por unidad de mol de combustible y tomando la

direccin positiva de la transferencia de calor hacia el sistema, la
relacin de balance de entropa se puede expresar de manera ms
explcita para un sistema reactivo cerrado o de flujo estacionario como:

Cambios de Entropa de Sistemas Reactivos

Cuando se evala la entropa de un componente de una mezcla de

gases ideales, se debe emplear la temperatura y la presin parcial del
componente.

Observe que la temperatura de un componente es la misma que la

temperatura de la mezcla, y que la presin parcial de un componente
es igual a la presin de la mezcla multiplicada por la fraccin molar del
componente.
Los valores de entropa absoluta a presiones diferentes a
P0=1 atm para cualquier temperatura T pueden
obtenerse de la relacin del cambio de entropa del gas
ideal escrita para un proceso isotrmico imaginario entre
los estados
(T,P0) y (T,P),

Ejemplo

Los valores de entropa incluidos en las tablas de gas ideal

corresponden a una presin de 1 atm. Ambos gases, el aire y los gases
producto, estn a una presin total de 1 atm, pero las entropas van a
calcularse a la presin parcial de las componentes, que es igual a Pi
=yi*Ptotal

Temperatura Llama Adiabtica

En el caso lmite en que no haya prdida de calor hacia los alrededores (Q 0), la
temperatura de los productos alcanzar un mximo, conocido como temperatura de
flama adiabtica o de combustin adiabtica.

La temperatura mxima encontrada en una cmara de

combustin es menor que la temperatura de flama
adiabtica terica.

Llama Adiabtica

La temperatura de flama adiabtica de un combustible no es

nica. Su valor depende de:

1) el estado de los reactivos

2) el grado al que se completa la reaccin

3) la cantidad de aire utilizado.

Para un combustible especificado a un estado especificado que se

quema con aire a un estado especificado, la temperatura de
flama adiabtica alcanza su valor mximo cuando sucede
la combustin completa con la cantidad terica de aire.

Ejemplo