Contenido Teórico de La Practica N°4 - Laboratorio de Química II

Calor de reaccin
El calor de reaccin, Qr se define como la energa absorbida por un sistema cuando los
productos de una reaccin se llevan a la misma temperatura de los reactantes. Para una definicin
completa de los estados termodinmicos de los productos y de los reactantes, tambin es
necesario especificar la presin. Si se toma la misma presin para ambos, el calor de reaccin es
igual al cambio de entalpa del sistema, H r. En este caso podemos escribir:
Ec. 1.1
Los calores de reaccin se calculan a partir de los calores de formacin. Ejemplo:
El calor de reaccin en este caso es igual a los calores de formacin de los

productos menos los calores de formacin de los reactivos:
Ec. 1.2
Ec. 1.3
j>0para productos
j<0 para reactivos
HTref <0 reaccin exotrmica (se desprende calor)
HTref >0 reaccin endotrmica (se absorbe calor)

El calor de formacin es el calor necesario para formar un producto a partir de
sus componentes.
Variacin del calor de reaccin con la temperatura.
Ec. 1.5
La forma ms comn de expresar calores especficos es en forma polinmica:

Ec. 1.6
Ec. 1.7
siendo
Ec. 1.8
Ec. 1.9
Ec. 1.10
ConciendoCp yH0Tref podemos calcularHT .
Variacin del calor de reaccin con la presin

Se puede demostrar que
Ec. 1.11
Si se trata de gases ideales
Ec. 1.12
y por lo tanto podemos escribir
sustituyendo esta expresin e integrando la expresin de partida obtenemos
ya que
, nos queda
Ec. 1.13
es decir, el calor de reaccin permanece constante al variar la presin.
Calor de reaccin
En un sistema termodinmico cerrado en el que tenga lugar una reaccin:
aA + bB
cC + dD
se produce una rotura de enlaces y formacin de otros, por lo que habr una
variacin de la energa interna del sistema.
Se denomina calor de reaccin a la cantidad de energa calorfica que el
sistema ha de ceder o absorber para que la temperatura permanezca constante
durante todo el proceso de la reaccin qumica.
Si el medio exterior recibe energa la reaccin se denomina exotrmica y si el
sistema absorbe energa se llama endotrmica. En las reacciones exotrmicas, se
necesita menos calor para romper los enlaces del que se desprender al formar los
nuevos, y en las reacciones endotrmicas, ocurre al contrario, se necesita ms calor
para romper los enlaces del que se desprende al formar los nuevos.
De acuerdo con el criterio termodinmico de signos, para una reaccin exotrmica, el calor
de reaccin ser negativo y para una endotrmica ser positivo.
Si la reaccin es a volumen constante:
reacciones de este tipo pueden ser:
U = Qv
a. Reacciones que se producen en un recipiente cerrado.

b. Reacciones entre slidos o lquidos sin desprendimiento de gases.
c. Reacciones entre gases en las que el nmero de moles permanece constante.
Si la reaccin se realiza a presin constante, el calor de reaccin Q p es igual a la

variacin de la entalpa:
Qp = H
Ahora bien, para poder comparar los calores de reacciones distintas es preciso
conocer bajo qu condiciones se estn llevando a cabo y el estado fsico de los distintos
componentes de la reaccin (gas, lquido o slido). Para ello se define un estado estndar o
condiciones estndar que corresponde a la forma fsica ms estable de cualquier cuerpo puro
a la presin de 1 atm y 25C, (a diferencia de las condiciones normales que tienen lugar a
presin 1 atmsfera y temperatura 0 C).
Las entalpas determinadas en condiciones estndar se denominan entalpas estndar
y se representan de la siguiente manera: H.
Calor de formacion
Entalpa de formacin
La entalpa de formacin (
) de un compuesto qumico es la variacin de entalpa de la
reaccin de formacin de dicho compuesto a partir de las especies elementales que lo componen,
en su forma ms abundante. Por ejemplo, la entalpa de formacin del agua, formada
por hidrgeno y oxgeno, sera equivalente a la entalpa de reaccin de hidrgeno
diatmico y oxgeno diatmico.
As, la entalpa de formacin de un compuesto es la energa necesaria para formar un mol de dicho
compuesto a partir sus elementos, medida, normalmente, en unas condiciones de referencia
estndar, 1 atm de presin y una temperatura de 298 K (25 C).
Esta entalpa es negativa cuando se trata de una reaccin exotrmica, que desprende calor,
mientras que es positiva cuando es endotrmica.
3.
Propiedades de las reacciones

Energa de reaccin
En toda reaccin qumica se absorbe o desprende energa (normalmente como
calor o luz). Esto se debe a que al romperse y formarse enlaces se absorbe y se
desprende energa respectivamente. Segn criterios energticos las reacciones se
clasifican en:
Exotrmicas (desprenden energa, se les asocia signo negativo). La energa
liberada en los nuevos enlaces que se forman es mayor que la empleada en los
enlaces que se rompen.
Endotrmicas (absorben energa, se les asocia signo positivo). La energa
absorbida en los enlaces que se rompen es mayor que la desprendida en los
enlaces que se forman.
Energa y rapidez de reaccin

En todas las reacciones qumicas ocurren cambios de energa, es decii; se puede absorber o
liberar energa en forma de calor, luz, energa elctrica, etctera.
Si en una reaccin se libera energa en forma de calor; decimos que la reaccin es
exotrmica; si la energa es absorbida, entonces la reaccin es endotrmica.
La manera de expresar esto en el lenguaje de las reacciones qumicas es mediante el
smbolo H (cambio de entalpa), que precedido de un signo negativo (-H) indica que la
energa es liberada; otra forma de expresar lo mismo es H < O, esto es, que H es menor
que cero. Si en la reaccin se absorbe energa, se antepone un signo + (+H) o bien en su
forma equivalente H > O (H es mayor que cero).
Ejemplos:
Mg (s) + O2 (g)
MgO (s); H < 0
Hg (s) + O2 (g)
HgO (s); H < 0
Lo anterior lo podemos resumir en este cuadro:
El smbolo H representa la entalpa del sistema y es una funcin con propiedades semejantes a
la energa interna (U). Cuando los procesos se llevan a cabo a presin constante, es ms
conveniente utilizar la funcin entalpa.
Un ejemplo de una reaccin exotrmica comn es la combustin del gas natural:
CH4(g) + 2 O2(g) CO2(g) + 2H2O(l); H < 0
Se obtienen unas 13 300 caloras por cada gramo de metano (CH4) quemado.
Un ejemplo de reaccin endotrmica es la produccin del ozono (O3). Esta reaccin ocurre en
las capas altas de la atmsfera, donde las radiaciones ultravioleta proveen la energa del Sol.
Tambin ocurre cerca de descargas elctricas (cuando se producen tormentas elctricas):
3 O2 + ENERGA 2 O3 ; H > 0
El olor del ozono puede usted reconocerlo aun en pequeas cantidades, por ejemplo: cuando un
tren elctrico de juguete est en operacin y saltan chispas. Es un olor irritante.
Si usted vive en la ciudad de Mxico o conoce el problema de contaminacin que en ella existe,
seguramente que la palabra ozono le producir gran preocupacin, si est usted pendiente de los
informes que la Secretara de Medio Ambiente, Recursos Naturales y
Pesca (SEMARNAP) presenta al respecto. Qu reacciones qumicas estn ocurriendo en la
atmsfera de esta ciudad que causan una excesiva cantidad de ozono, tan perjudicial para la
salud?
Desde luego no es la reaccin natural, que hemos descrito y que ocurre en las capas altas de la
atmsfera (estratosfera) ya que las radiaciones (fotones) no alcanzan la superficie terrestre. Los
cientficos no tienen todava respuestas absolutas con respecto a este proceso de contaminacin
pero piensan que, al menos de manera parcial, puede ocurrir lo siguiente:
El dixido de nitrgeno (NO2) es un componente normal del aire, y se disocia por la accin del
Sol en la siguiente reaccin:
NO2 NO +O
El oxgeno atmico (O) formado, reacciona a su vez con el oxgeno molecular (O2) presente en
el aire.
O + O2 O3
El ozono producido vuelve a reaccionar con el NO de la primera reaccin:
O3 +NO NO2 + O2
en un ciclo natural que evita la produccin excesiva de ozono en la superficie.
Sin embargo, pruebas realizadas en el laboratorio demuestran que ciertos tipos de hidrocarburos
producidos con los gases de combustin de los motores (sobre todo de la gasolina de los
autotransportes) parecen alterar este ciclo natural del NO2. Estos hidrocarburos reaccionan con
el oxgeno y los productos formados reaccionan a su vez con el NO para formar NO2. En esta
forma, se aumentan las proporciones de O3 y O2 al ser eliminado el NO.
Tanto el exceso de O3 como el de NO2 son peligrosos para plantas y animales. El NO2 es un gas
picante, de olor dulzn, de color caf amarillento (usted recuerda el color del
llamado smog?). Otro efecto peligroso es que cuando este exceso de NO2 reacciona con vapor
de agua se forma el cido ntrico (HN03), compuesto muy conocido, que forma parte de la
llamada lluvia cida, otro de los desastres de las ciudades muy contaminadas. Otro componente
de la lluvia cida, el ms importante, es el cido sulfrico (H2SO4) que se forma debido a un
exceso del elemento azufre (S) tambin presente en el petrleo. El azufre, durante la
combustin, forma SO2 y SO3, que se combinan con las molculas deH2O:
SO3+ H2O H2SO4
La energa asociada con las reacciones qumicas est relacionada con las energas de unin
entre los tomos que forman las molculas. Este proceso es complejo, ya que durante una
reaccin algunas uniones qumicas se rompen y otras se forman. Por ejemplo, en la formacin
del ozono a partir de oxgeno:
O2 + O
O3
Se
forman
uniones
(al
formarse se libera
energa pero en
menor cantidad)
Se
rompen
uniones
(se
absorbe energa
para romperlas)
Resultado neto: la energa se absorbe.

En el caso de la reaccin de combustin del gas natural (metano):
CH4 + 2O2
CO2 + 2H2O
Se
rompen
uniones CH
Se
forman
uniones CO
Se
rompen
uniones O2
Se
forman
uniones OH
(Se
absorbe
menos energa)
(Se libera ms
energa)
Resultado neto: se libera energa.

En los motores de combustin interna de la mayora de los automviles, se aprovecha la energa
que se desprende de la combustin de la gasolina. Al quemarse el combustible dentro del
cilindro, el gas formado genera el movimiento del pistn y posteriormente este movimiento
sirve para mover las ruedas del automvil. Desafortunadamente slo 20 % de la energa
contenida originalmente en el combustible se transforma efectivamente en trabajo til, esto es,
gran parte de la energa se desperdicia.
Conocer los cambios de energa asociados con una determinada reaccin qumica nos ayudar a
determinar las posibilidades de que esta reaccin ocurra fcilmente en la naturaleza. En general,
es ms fcil que se den reacciones exotrmicas, ya que las endotrmicas requieren de un
suministro de energa. Sin embargo, conocer el H de una reaccin no es suficiente para
asegurar que esta reaccin ocurrir o no. Tambin es necesario conocer otras caractersticas
como, por ejemplo, la necesidad de una cierta energa de activacin para que se inicie la
reaccin. Estos aspectos no son temas del presente libro por lo que sugerimos al lector
interesado revisar un libro de termodinmica bsica.
Por otra parte, el conocimiento de las variables termodinmicas tampoco nos ser de utilidad
para establecer la rapidez con que puede ocurrir una reaccin. Recordemos que la
termodinmica clsica slo estudia sistemas en equilibrio. La rapidez de una reaccin qumica
se suele expresar en trminos de cantidad de productos obtenidos por unidad de tiempo o,
alternativamente, cantidad de reactivos que se consumen por unidad de tiempo. El estudio de la
rapidez con que puede ocurrir una reaccin y los factores que afectan dicha rapidez,
corresponde a otra rama de la qumica: la cintica qumica.
ELECTROQUMICA
En la seccin anterior hemos visto cmo estn asociadas las reacciones qumicas con los
cambios de energa, principalmente en su forma de calor.
El ingenio del hombre ha permitido construir sistemas en los que se utilizan otras reacciones
qumicas que liberan energa, pero no en forma de calor sino como una corriente elctrica. Son
las conocidas pilas, una de cuyas versiones utilizamos diario para proveer de energa diversos
aparatos porttiles como radios de transistores, grabadoras, linternas, etc. Esta pila comn es la
"pila seca" o pila de Leclanch.
As como algunas reacciones qumicas nos proporcionan energa elctrica, en ocasiones
podemos utilizar el proceso inverso: si aplicamos corriente elctrica a un sistema qumico,
podemos producir reacciones qumicas y lograr que la energa quede acumulada como energa
interna en los productos de la reaccin. Un caso interesante es el acumulador que utilizan los
automviles, ya que en l se presenta la interconversin de energa elctrica y qumica. Para

que el motor arranque se requiere de energa elctrica, la cual es proporcionada por una
reaccin qumica que se produce en el acumulador. Una vez puesto el motor en marcha, un
dispositivo genera corriente elctrica que es suministrada al acumulador para recargarlo". Si
cuidamos el acumulador, el ciclo de carga-descarga se puede llevar a cabo miles de veces.
Reaccin qumica en el
acumulador (A + B C
+D)
Energa elctrica
Energa elctrica
Reaccin qumica inversa

en el acumulador (C+
D A+ B)
Debido a los problemas de contaminacin, los investigadores de todo el mundo estn

perfeccionando los automviles elctricos. En gran medida, el buen xito de este tipo de
transporte se basa en la invencin de acumuladores ms eficientes.
Generalmente asociamos la energa elctrica con un flujo de electrones en el interior de un
material conductor. Sin embargo, en los sistemas electroqumicos, el transporte de carga se
realiza tambin gracias a un movimiento de tomos y molculas con carga, llamados iones.
4.
Entalpa de disolucin
La entalpa de solucin, entalpa de disolucin o calor de disolucin es el cambio de entalpa asociado
a la disolucin de una sustancia en un solvente a presin constante.
El calor de solucin es una de las tres dimensiones del anlisis de solubilidad. Se expresa ms
frecuentemente en kJ/mol a temperatura constante. El calor de solucin de una sustancia est definido
como la suma de la energa absorbida, o energa endotrmica (expresada en kJ/mol "positivos"), y la
energa liberada, o energa exotrmica (expresada en kJ/mol "negativos").
Debido a que el calentamiento disminuye la solubilidad de un gas, la disolucin de los gases es
exotrmica. Consecuentemente, al disolverse un gas en un solvente lquido, la temperatura disminuye,
mientras que la solucin contina liberando energa. ste es un efecto del incremento en el calor o de la
energa requerida para atraer a las molculas de soluto y solvente en otras palabras, esta energa supera
a la energa requerida para separar a las molculas del solvente. Cuando el gas est disuelto
completamente (eso es puramente terico dado que ninguna sustancia puede disolver infinitamente) el
calor de solucin estar al mximo.
El proceso de disolucin puede verse, termodinmicamente, como si consistiera en tres etapas:
1. Ruptura de las atracciones soluto-soluto (endotrmica), por ejemplo la energa reticular en el caso
de las sales.
2. Ruptura de las atracciones solvente-solvente (endotrmica), por ejemplo el enlace de

hidrgeno en el agua.
3. Formacin de atracciones solvente-soluto (exotrmica), en la solvatacin.
El valor del cambio de entalpa global es la suma de los cambios de entalpa individuales de cada paso.
Por ejemplo, al disolver nitrato de amonio en agua descender la temperatura del agua (la solvatacin no
compensa el gasto de energa en romper la estructura cristalina), mientras que el agregar hidrxido de
potasio a agua aumentar la temperatura del sistema.
Las soluciones con calores negativos de solucin forman enlaces fuertes y tienen presiones de vapor
bajas.
Calor de solucin de algunos compuestos seleccionados
cloruro de hidrgeno
74.84
nitrato de amonio
25.69
amonaco
30.50
hidrxido de potasio
57.61
hidrxido de cesio
71.55
cloruro de sodio
3.87
clorato de potasio
41.38
nitrato de potasio
34.89
cido actico
1.51
hidrxido sdico
44.51
Cambio en entalpa Ho en kJ/mol en agua1
Cuando una sustancia se disuelve en otra, se conoce a las dos sustancias, respectivamente, como el soluto
y el disolvente. El soluto se disuelve debido a que las fuerzas de atraccin que hay entre sus molculas y
las del disolvente son mayores que las existentes entre sus propias molculas. Cuando se aade al agua
una sustancia como el azcar, empiezan a dejar suscristales molculas de azcar para mezclarse con las de
agua. Las sustancias inicas, como las sales, se desintegran en iones positivos y negativos; la sal comn,
por ejemplo, se descompone en iones de sodio (Na+) y cloruro (Cl ).
El proceso de disolucin no se produce todo en un solo sentido. En cualquier momento hay molculas que
entran en la solucin y otras que salen de ella. Desde luego, hay ms molculas o iones disolvindose que
las o los que estn volviendo a los cristales. Pero si existe suficiente soluto, se llega por ltimo a una fase
en la que el disolvente no puede contener ms molculas disueltas. En este punto, el cuerpo soluto y el
que est en estado slido establecen un equilibriodinmico (el nmero de molculas que se disuelven es
igual que el de las que dejan la solucin) y decimos que la solucin est saturada. Para obtener
cristales slidos de una solucin saturada slo hace falta evaporar el disolvente, lo que reduce la cantidad
saturada, obligando al slido excedente a salir de la solucin.
Una subida de temperatura aumenta generalmente tanto la velocidad de disolucin como la cantidad de
soluto que puede contener el disolvente. El enfriamiento produce el efecto opuesto, y si se enfra una
solucin saturada se forman cristales slidos. Es posible, sin embargo, enfriar algunas soluciones
saturadas sin que se produzca cristalizacin. Esto se traduce en la formacin de una solucin
sobresaturada. En algunos aspectos, disolver una sustancia es como fundirla. Las molculas o los iones de
la solucin se mezclan con molculas lquidas, razn por la que se comportan como molculas lquidas.
Cuando una sustancia se funde, absorbe calor (calor latente de fusin). Y cuando algunas sustancias,
como el cloruro amnico, se disuelven en agua, absorben tambin calor (menor que el calor latente
de fusin).
En cambio, otras sustancias desprenden calor al disolverse; el hidrxido sdico, por ejemplo, y el cido
sulfrico, desprenden gran cantidad de calor al disolverse en agua. Esto se debe a que produce cierta dosis
de enlace qumico entre las molculas de esas sustancias y las del agua, con liberacin de energa en
forma
de
calor.
Lquidos y gases pueden tambin disolverse en lquidos. El alcohol, por ejemplo, se disuelve en agua y lo
hacen tambin el oxgeno y el anhdrido carbnico.
A diferencia de slidos y lquidos, los gases son menos solubles a temperaturas altas. Por esa razn se
puede extraer un gas de una solucin aumentando la temperatura. La reduccin depresin libera tambin a
un gas disuelto, como ocurre al abrir una botella de refresco con gas.
Los rboles obtienen el agua por smosis a travs de sus races, cuya capa superficial es una membrana
semipermeable, por la que pasa el agua hacia el contenido, ms concentrado, de las clulas interiores. El agua
asciende despus por el rbol y se pierde finalmente en el aire por los diminutos poros de las hojas. Este
proceso evita que las races queden empapadas de agua. Se puede demostrar el proceso de la smosis mediante
este simple aparato (arriba derecha), consistente en un tubo invertido cerrado por una membrana
semipermeable. El tubo contiene una solucin (verde) y el vaso
un disolvente (amarillo). La smosis hace que el disolvente pase
por la membrana, elevando el nivel del lquido del tubo.
5. Calormetro: equivalente en agua

El recipiente donde se realizan las experiencias en las que se
producen variaciones de calor se llama calormetro.
Se trata de un recipiente que contiene el lquido en el que se va
a estudiar la variacin del calor y cuyas paredes y tapa deben aislarlo al mximo del exterior.
Un termo de paredes dobles con vaco entre ellas es en principio un

calormetro aceptable para el rigor de nuestras experiencias. El termo se
llama vaso Dewar y lleva el nombre del fsico y qumico escocs James
Dewar pionero en el estudio de las bajas temperaturas.
Tiene una tapa aislante y perforada para introducir un termmetro y un
agitador.
Equivalente en agua de un calormetro

Cuando un lquido contenido en un calormetro recibe calor (energa) la absorbe, pero tambin la
absorben las paredes del calormetro. Lo mismo sucede cuando pierde energa. Esta intervencin del
calormetro en el proceso se representa por su equivalente en agua: su presencia equivale a aadir al
lquido que contiene los gramos de agua que asignamos a la influencia del calormetro y que llamamos
"equivalente en agua". El "equivalente en agua" viene a ser "la cantidad de agua que absorbe o desprende
el mismo calor que el calormetro".
Para calcular el equivalente en agua de un calormetro dado procedemos de la siguiente manera:

Medidos con la probeta 100 c.c de agua (100 g), la vertemos en un vaso de precipitados y calentamos
hasta su temperatura de ebullicin. Dejamos hervir el agua y anotamos la temperatura de ebullicin. En
nuestra experiencia result que ese da era de 99 C.
Echamos 100 g de agua en el calormetro y esperamos a que se alcance el equilibrio con el calormetro.
Anotamos la temperatura de equilibrio: 18 C.
Aadimos el agua caliente al calormetro y anotamos la temperatura que se alcanza y se mantiene unos
instantes antes de que empiece a descender. Obtuvimos 52 C.
Para los clculos procedemos:
Qperdido =
Q ganado
- 0,1 4180 (52-99)=0,1 4180 (52-18) + Eq 4180 (52-18)
Equivalente en agua=0,0382 kg=38 g. (No aventuramos una aproximacin mayor conscientes de los
posibles errores introducidos por el aislamiento)
Usar este calormetro supone que debemos calentar las paredes, el termmetro y el agitador y que todo
ello equivale a calentar 38 g de agua, siempre que el calormetro se use con el mismo termmetro y el
mismo agitador.
Calormetro
El calormetro es un instrumento que sirve para medir las cantidades de calor suministradas o recibidas
por los cuerpos. Es decir, sirve para determinar el calor especfico de un cuerpo, as como para medir las
cantidades de calor que liberan o absorben los cuerpos.
El tipo de calormetro de uso ms extendido consiste en un envase cerrado y perfectamente aislado con
agua, un dispositivo para agitar y untermmetro. Se coloca una fuente de calor en el calormetro, se agita
el agua hasta lograr el equilibrio, y el aumento de temperatura se comprueba con el termmetro. Si se
conoce la capacidad calorfica del calormetro (que tambin puede medirse utilizando una fuente corriente
de calor), la cantidad de energa liberada puede calcularse fcilmente. Cuando la fuente de calor es un
objeto caliente de temperatura conocida, el calor especfico y el calor latente pueden ir midindose segn
se va enfriando el objeto. El calor latente, que no est relacionado con un cambio de temperatura, es la
energa trmica desprendida o absorbida por una sustancia al cambiar de un estado a otro, como en el caso
de lquido a slido o viceversa. Cuando la fuente de calor es una reaccin qumica, como sucede al
quemar un combustible, las sustancias reactivas se colocan en un envase de acero pesado llamado bomba.
Esta bomba se introduce en el calormetro y la reaccin se provoca por ignicin, con ayuda de una chispa
elctrica.
Los calormetros suelen incluir su equivalente, para facilitar clculos. El equivalente en agua del
calormetro es la masa de agua que se comportara igual que el calormetro y que perdera igual calor en
las mismas circunstancias. De esta forma, solo hay que sumar al agua la cantidad de equivalentes.
Calormetro de carga seca

En comparacin con los instrumentos posteriores la precisin era muy modesta con una incertidumbre de
2% para la versin coaxial y 1 a 2,5% para las versiones de gua de ondas. No obstante, estos diseos
establecieron la direccin general para los siguientes instrumentos.
Nueva precisin en cargas y conectores desarrollados en los aos 60 llevaron a una nueva generacin de
calormetros coaxiales con mejor rendimiento e incertidumbre debajo de 0,5% para frecuencias mayores
de los 8 GHz.
Los calormetros operan a niveles de potencia entre 100 mW y 10 W respectivamente.
La carga de un calormetro es un elemento crtico. Es deseable que sta pueda ser acoplada elctricamente
y que tenga un muy pequeo error de equivalencia, que es igual a la rf disipada y a la potencia dc que
pueden producir la misma lectura de temperatura.
Componentes esenciales:
la carga donde la potencia es disipada.
lnea de transmisin aislada isotrmicamente la cual conecta la entrada a la carga.
un sensor de temperatura.
Funcionamiento bsico
Muchos calormetros utilizan el principio de carga dual, en el cual una absorbe mientras que la segunda
acta como temperatura de referencia: mientras ms aumenta el calor, lo mismo pasa con la temperatura.
El sensor de temperatura registra la diferencia entre las temperaturas de las dos cargas.
En teora, los efectos de las fluctuaciones de la temperatura externa se cancelan debido a la simetra. Sin
embargo, si los alrededores no tienen una temperatura uniforme, el gradiente de temperatura puede causar
error.
El elemento de absorcin de la carga es usualmente un thin film resistor, aunque dielctricos de bajas
prdidas son usados para las versiones de guas de ondas. El sensor de temperatura es montado en el lado
de afuera de la carga en una posicin donde no es influenciado directamente por los campos
electromagnticos. Siendo sta una de las caractersticas distintivas de un calormetro y es esencial para
su alta precisin.
Efecto Peltier
Consiste en que la circulacin de corriente en un sentido produce un calentamiento y al circular en el otro
sentido produce un enfriamiento.
Microcalormetro
Es el tipo de calormetro ms usado. Estrictamente hablando, no es un medidor de potencia pero es un
instrumento para determinar la eficiencia efectiva de un montaje bolomtrico.
Fue originalmente inventado para la calibracin de metal wire bolometers, pero termistores y pelculas
bolomtricas tambin pueden ser calibradas por este mtodo.
Funcionamiento
Antes de comenzar la medicin, el montaje bolomtrico es insertado dentro del calormetro, donde acta
como la carga, cuando la medicin es completada el bolmetro es removido y entonces puede ser usado
como una referencia calibrada.
Procedimiento de calibracin
El puente suple una dc para mantener la resistencia del elemento bolmetro a un valor especificado r.
Antes de comenzar la medicin rf la sensitividad g1 de la termopila es determinada (v/w) notando la
subida en voltaje de salida de la termopila cuando la dc es aplicada.
Cuando la potencia rf es aplicada, la potencia disipada en el elemento es mantenida constante por
el puente, pero la potencia es disipada adicionalmente en las paredes y en cualquier otro lugar del
montaje.
Calormetro de flujo
La potencia es medida a travs del calor de un fluido que fluye a travs de la carga. Una indicacin de la
potencia es dada por la subida en la temperatura del fluido pasando del orificio de entrada al de salida.
Caractersticas
Las versiones de guas de ondas utilizan como fluido de trabajo agua. Mientras que el coaxial utiliza
aceite y es construido para bajas frecuencias. Aire tambin puede ser usado, pero el uso de gases crea un
problema adicional a causa del calor debido a la compresibilidad.
Los calormetros de flujo pueden manejar mayores potencias que los tipos estticos. Su principal
aplicacin es para potencias de muchos watts. Para medir las subidas de temperatura en un calormetro
usualmente se emplean termopilas, termmetros de resistencia y algunas veces termistores.
Calorimetra
Calormetro de hielo utilizado por Lavoisier.
La calorimetra mide el calor en una reaccin qumica o un cambio de estado usando un instrumento
llamado calormetro. Pero tambin se puede emplear un modo indirecto calculando el calor que los
organismos vivos producen a partir de la produccin de dixido de carbono y de nitrgeno (urea en
organismos terrestres), y del consumo de oxgeno.
U = cambio de energa interna
Como la presin no se mantiene constante, el calor medido no representa el cambio de entalpa.
Calorimetra a presin constante

El calor medido es igual al cambio en la energa interna del sistema menos el trabajo realizado:
Como la presin se mantiene constante, el calor medido representa el cambio de entalpa.
PRCTICA 1
1.- TTULO
DETERMINACIN DEL EQUIVALENTE EN AGUA DE UN CALORMETRO.
2.- OBJETIVO
Calcular el equivalente en agua de varios calormetros de dos tipos y realizar una tabla comparativa.
3.- FUNDAMENTO TERICO
Esta prctica se basa en la ecuacin del equilibrio trmico, segn la cual la cantidad de calor cedida al
enfriarse por un lquido que se introduce en el calormetro ser igual a la cantidad de calor ganada por el
lquido que ya haba dentro y por el propio calormetro. As, la cantidad de calor ganada por el calormetro es
igual a la constante del calormetro (Ck) por la variacin de temperatura que ste ha sufrido (tf-t2).
m1Ce1(t1-tf) = m2Ce2(tf-t2) + Ck(tf-t2)
Ck (cal/C) = m1Ce1(t1-tf) - m2Ce2(tf-t2) / (tf-t2) Constante del calormetro
El efecto de la capacidad calorfica del calormetro equivale a considerar incrementada la masa de agua que
hay en su interior y suponer que se usa un calormetro de capacidad calorfica nula. La cantidad de agua que
absorbera la misma cantidad de calor que el calormetro por el cambio de temperatura es el equivalente en
agua del calormetro (m3).
Ck (J/C) = m3Ce3(4,184 J/grC)
Ck/Ce3 = m3(gr agua) Equivalente en agua del calormetro
Variables fijas (vienen dadas en el proceso de la prctica):
Masa de agua caliente (m1)
Masa de agua fra (m2)
Calor especfico del agua caliente (Ce1)
Calor especfico del agua caliente (Ce2)
Calor especfico del agua (Ce3)
Variables a medir (tenemos que hallarlas a lo largo de la prctica):
Temperatura del agua caliente (t1)
Temperatura del agua fra (t2)
Temperatura final del agua en el calormetro (tf)
4.- MATERIALES
7 Calormetros de agua (1-7)
2 Calormetros Dewar (A, B)

1 Placa calefactora 1 mechero Bunsen + rejilla
1 Vaso de precipitados de 400 ml
1 Probeta de 250 ml
1 Termmetro de mercurio
1 Termmetro digital
1 Bao termosttico
5.- PRODUCTO EMPLEADO
Agua desionizada
Hay que tener en cuenta las condiciones ambientales del laboratorio. En este caso son:
humedad 72,2%
temperatura 20,1C
Se ha repetido el proceso, tal y como lo hemos descrito en el diagrama de procesos, con los diferentes
calormetros que hay en el laboratorio. As hemos hallado la Ck de todos ellos:
CLCULOS PARA HALLAR LAS CTES. DE LOS CALORMETROS (Ck)
Puesto que la densidad del agua es 1 gr/ml, podemos considerar que el volumen es igual a la masa y as tomar
los 200 ml de agua como 200 gr.
Calormetro n1
t1 = 60C m1.Ce1.(t1-tf) = m2.Ce2.(tf-t2) + Ck(tf-t2)
t2 = 21C 200.1.(60-39) = 200.1.(39-21) + Ck (39-21)
tf = 39C Ck = 33,33 cal/C
33,33 cal/C x 4,184 J = 139,45 J/C = Ck
Ck / Ce3 = m3
139,45 J/C / 4,184 J/gr.C = 33,33 gr agua = m3
Calormetro n2
t2 = 21C 200.1.(60-39) = 200.1.(39-21) + Ck (39-21)
tf = 39C Ck = 33,33 cal/C
33,33 cal/C x 4,184 J = 139,45 J/C = Ck
Ck / Ce3 = m3
139,45 J/C / 4,184 J/gr.C = 33,33 gr agua = m3
Calormetro n3
t2 = 21C 200.1.(60-39,5) = 200.1.(39,5-21) + Ck (39,5-21)
tf = 39,5C Ck = 21,62 cal/C
21,62 cal/C x 4,184 J = 90,45 J/C = Ck
Ck / Ce3 = m3
90,45J/C / 4,184 J/gr.C = 21,62 gr agua = m3
Calormetro n4
t2 = 20C 200.1.(60-39,5) = 200.1.(39,5-20) + Ck (39,5-20)
tf = 39,5C Ck = 10,25 cal/C
10,25 cal/C x 4,184 J = 42,88 J/C = Ck
Ck / Ce3 = m3
42,88 J/C / 4,184 J/gr.C = 10,25 gr agua = m3
Calormetro n5
t2 = 21C 200.1.(60-40) = 200.1.(40-21) + Ck (40-21)
tf = 40C Ck = 10,52 cal/C
10,52 cal/C x 4,184 J = 44,01 J/C = Ck
Ck / Ce3 = m3
44,01 J/C / 4,184 J/gr.C = 10,52 gr agua = m3
Calormetro n6
t2 = 21C 200.1.(60-40) = 200.1.(40-21) + Ck (40-21)
tf = 40C Ck = 10,52 cal/C
10,52 cal/C x 4,184 J = 44,01 J/C = Ck
Ck / Ce3 = m3
44,01 J/C / 4,184 J/gr.C = 10,52 gr agua = m3
Calormetro n7
t2 = 21C 200.1.(60-39) = 200.1.(39-21) + Ck (39-21)
tf = 39C Ck = 33,33 cal/C

33,33 cal/C x 4,184 J = 139,45 J/C = Ck
Ck / Ce3 = m3
139,45 J/C / 4,184 J/gr.C = 33,33 gr agua = m3
Calormetro A
t2 = 21C 200.1.(60-40) = 200.1.(40-21) + Ck (40-21)
tf = 40C Ck = 10,52 cal/C
10,52 cal/C x 4,184 J = 44,01 J/C = Ck
Ck / Ce3 = m3
44,01 J/C / 4,184 J/gr.C = 10,52 gr agua = m3
Calormetro B
t2 = 22C 200.1.(60-40) = 200.1.(40-22) + Ck (40-22)
tf = 40C Ck = 22,22 cal/C
22,22 cal/C x 4,184 J = 92,96 J/C = Ck
Ck / Ce3 = m3
92,96 J/C / 4,184 J/gr.C = 22,22 gr agua = m3
Tabla comparativa de los resultados de los diferentes grupos
J/C
Grup
o
18,57
10,5
8
196
44,0
1
44,0
4
119
90,45
92,8
8
67,82
10,58
90,4
5
44,0
1
44,01
44,04
143,4
2
45,22
92,9
6
88
92,59
44
22
147,5
3
44
98,35
147,5
3
92,8
9
139,4
5
139,4
5
90,4
5
42,8
8
44,01
44,01
139,4
5
44,01
92,9
6
98,44
45,22
147,6
7
65,8
1
21,97
44
90,3
7
44,06
44,06
22,0
2
44,0
1
44,01
22,02
20,9
42,88
139,3
2
44,0
6
44,06
66,09
44,04
92,9
7
67,78
167,2
92,8
8
44,06
93,02
22,6
3
45,22
CONCLUSIONES
Observamos que se han obtenido resultados muy dispares entre los distintos grupos, lo que se debe a diversos
motivos:
Error de volumen: el volumen de agua cogido no es exacto, porque cada persona lo mide de una manera
diferente.
Error al leer la temperatura: no es exacta, porque cada persona lo hace de una manera.
Puede quedar algo de agua en el vaso de precipitados, aunque esto slo altera el resultado en unas dcimas.
Se han usado termmetros de mercurio, que son poco precisos, lo que hace que el resultado vare de una
persona a otra.
Clculos inexactos a la hora de coger decimales.
Prdidas de calor en el calormetro: al hacer el trasvase del agua y a travs del agujero para el termmetro se
pierde algo de calor.
No haber esperado tiempo suficiente a que la temperatura se estabilice antes de medirla.
Cada grupo ha usado un termmetro diferente, y adems, cada uno est a una temperatura diferente.
El agua usada no es pura, y por eso su calor especfico no es 1 exactamente.
Error al calentar el agua: se debe a que la temperatura se mide o en la superficie del lquido o en la
profundidad, y la fuente de calor (placa calefactora) no es homognea, lo que hace que la parte superior est
ms fra y la inferior ms caliente. Suele ser el principal error.
A pesar de que lo hemos dado por vlido, la densidad del agua es 1 gr/ml slo a 4C y vara a otras
temperaturas.
DETERMINACIN DE LA CONSTANTE DEL CALORMETRO N4
Para calcular la Ck de este calormetro tambin se han seguido los pasos descritos en el diagrama de procesos,
pero se han usado algunos mtodos de mayor precisin. As:
El agua se calienta al bao mara, para conseguir una temperatura ms uniforme.
Es importante enrasar perfectamente el agua, para medir exactamente la cantidad necesaria.
Se usa un termmetro digital, que es ms exacto. Para tomar la temperatura hay que esperar un tiempo a que
el termmetro se estabilice.
Es necesario repetir varias veces (al menos cuatro) el proceso y hacer la media de los resultados para
obtener el valor real de Ck.
Condiciones del laboratorio:
humedad 72,1%
temperatura 18,8C
CLCULOS NECESARIOS PARA HALLAR LA CTE. DEL CALORMETRO N4
1er ensayo
t1 = 59,2C m1.Ce1.(t1-tf) = m2.Ce2.(tf-t2) + Ck(tf-t2)
t2 = 18,8C 200.1.(59,2-36,8) = 200.1.(36,8-18,8) + Ck (36,8-18,8)
tf = 36,8C Ck = 48,88 cal/C
48,88 cal/C x 4,184 J = 204,51 J/C = Ck
Ck / Ce3 = m3
204,51 J/C / 4,184 J/gr.C = 48,88 gr agua = m3
2 ensayo
t2 = 20,1C 200.1.(60-38) = 200.1.(38-20,1) + Ck (38-20,1)
tf = 38C Ck = 45,81 cal/C
45,81 cal/C x 4,184 J = 191,66 J/C = Ck
Ck / Ce3 = m3
191,66 J/C / 4,184 J/gr.C = 45,81 gr agua = m3
3er ensayo
t2 = 20,2C 200.1.(59,9-37,9) = 200.1.(37,9-20,2) + Ck (37,9-20,2)
tf = 37,9C Ck = 48,58 cal/C
48,58 cal/C x 4,184 J = 203,25 J/C = Ck
Ck / Ce3 = m3
203,25 J/C / 4,184 J/gr.C = 48,58 gr agua = m3
4 ensayo
t2 = 18,8C 200.1.(59-37,3) = 200.1.(37,3-18,8) + Ck (37,3-18,8)
tf = 37,3C Ck = 34,59 cal/C
34,59 cal/C x 4,184 J = 144,72 J/C = Ck

Ck / Ce3 = m3
144,72 J/C / 4,184 J/gr.C = 34,59 gr agua = m3
5 ensayo
t2 = 20,5C 200.1.(59,3-37,9) = 200.1.(37,9-20,5) + Ck (37,9-20,5)
tf = 37,9C Ck = 45,97 cal/C
45,97 cal/C x 4,184 J = 192,33 J/C = Ck
Ck / Ce3 = m3
192,33 J/C / 4,184 J/gr.C = 45,97 gr agua = m3
6 ensayo
t2 = 17C 200.1.(60-36,5) = 200.1.(36,5-17) + Ck (36,5-17)
tf = 36,5C Ck = 41,02 cal/C
41,02 cal/C x 4,184 J = 171,62 J/C = Ck
Ck / Ce3 = m3
171,62 J/C / 4,184 J/gr.C = 41,02 gr agua = m3
7 ensayo
t2 = 17,5C 200.1.(60-37,3) = 200.1.(37,3-17,5) + Ck (37,3-17,5)
tf = 37,3C Ck = 29,29 cal/C
29,29 cal/C x 4,184 J = 122,54 J/C = Ck
Ck / Ce3 = m3
122,54 J/C / 4,184 J/gr.C = 29,29 gr agua = m3
8 ensayo
t2 = 17,5C 200.1.(59,9-37,8) = 200.1.(37,8-17,5) + Ck (37,8-17,5)
tf = 37,8C Ck = 18 cal/C
18 cal/C x 4,184 J = 75,31 J/C = Ck
Ck / Ce3 = m3
75,31 J/C / 4,184 J/gr.C = 18 gr agua = m3
9 ensayo
t2 = 17,9C 200.1.(60-37,1) = 200.1.(37,1-17,9) + Ck (37,1-17,9)
tf = 37,1C Ck = 38,54 cal/C
38,54 cal/C x 4,184 J = 161,25 J/C = Ck
Ck / Ce3 = m3
161,25 J/C / 4,184 J/gr.C = 38,54 gr agua = m3
10 ensayo
t2 = 18,3C 200.1.(60-37,4) = 200.1.(37,4-18,3) + Ck (37,4-18,3)
tf = 37,4C Ck = 36,65 cal/C
36,64 cal/C x 4,184 J = 153,34 J/C = Ck
Ck / Ce3 = m3
153,34 J/C / 4,184 J/gr.C = 36,65 gr agua = m3
11 ensayo
t1= 60C m1.Ce1.(t1-tf) = m2.Ce2.(tf-t2) + Ck(tf-t2)
t2 = 19,2C 200.1.(60-38) = 200.1.(38-19,2) + Ck (38-19,2)
tf = 38C Ck = 34,04cal/C
34,04 cal/C x 4,184 J = 142,43 J/C = Ck
Ck / Ce3 = m3
142,43 J/C / 4,184 J/gr.C = 34,04 gr agua = m3
Se repiten estos valores en otros ensayos? El ms prximo es el 11 = 142,43 J/C
12 ensayo
t2= 19,4C 200.1.(60-38) = 200.1.(38-19,4) + Ck (38-19,4)
tf = 38C Ck = 36,55cal/C
36,55 cal/C x 4,184 J = 152,96 J/C = Ck
Ck / Ce3 = m3
152,96 J/C / 4,184 J/gr.C = 36,55 gr agua = m3
13 ensayo
t2= 20,8C 200.1.(60-38,9) = 200.1.(38,9-20,8) + Ck (38,9-20,8)

tf = 38,9C Ck = 33,14 cal/C
33,14 cal/C x 4,184 J = 138,65 J/C = Ck
Ck / Ce3 = m3
138,65 J/C / 4,184 J/gr.C = 33,14 gr agua = m3
14 ensayo
t1= 60,6C m1.Ce1.(t1-tf) = m2.Ce2.(tf-t2) + Ck(tf-t2)
t2= 19C 200.1.(60,6-38,2) = 200.1.(38,2-19) + Ck (38,2-19)
tf = 38,2C Ck = 33,33 cal/C
33,33 cal/C x 4,184 J = 139,46 J/C = Ck
Ck / Ce3 = m3
139,46 J/C / 4,184 J/gr.C = 33,33gr agua = m3
15 ensayo
t2= 17,5C 200.1.(61,9-37,9) = 200.1.(37,9-17,5) + Ck (37,9-17,5)
tf = 37,9C Ck = 33,40 cal/C
33,40 cal/C x 4,184 J = 139,78 J/C = Ck
Ck / Ce3 = m3
139,78 J/C / 4,184 J/gr.C = 33,40 gr agua = m3
16 ensayo
t2= 19,2C 200.1.(61,4-38,7) = 200.1.(38,7-19,2) + Ck (38,7-19,2)
tf = 38,7C Ck = 33,28 cal/C
33,28 cal/C x 4,184 J = 139,24 J/C = Ck
Ck / Ce3 = m3
139,24 J/C / 4,184 J/gr.C = 33,28 gr agua = m3
En los ensayos 13, 14, 15 y 16 hemos obtenido consecutivamente valores muy parecidos entre s, pero ninguno
es en s mismo el valor real de Ck. Para hallarlo tenemos que hacer la media de esos cuatro valores:
Ck = (138,69 + 139,46 + 139,78 + 139,24) J/C = 139,28 J/C
4
Constante del calormetro n 4 Ck = 139,28 J/C
Ck / Ce3 = m3
m3 = 139,28 J/C / 4,184 J/gr.C = 33,28 gr agua
Equivalente en agua del calormetro n 4 m3 = 33,28 gr agua
CONCLUSIONES
Hemos tenido que repetir numerosas veces el ensayo debido a que diferentes variables influan en los
resultados y stos eran muy dispares:
Error de volumen: el volumen de agua medido no es exacto, porque cada persona lo mide de una manera
diferente.
Puede quedar algo de agua en el vaso de precipitados, aunque esto slo altera el resultado en unas dcimas.
Clculos inexactos a la hora de coger decimales.
Prdidas de calor en el calormetro: al hacer el trasvase del agua y a travs del agujero para el termmetro se
pierde algo de calor.
No haber esperado tiempo suficiente a que la temperatura se estabilice antes de medirla.
Hemos usado termmetros diferentes cada da que ha durado a prctica, y tambin las condiciones de
laboratorio variaban de un da a otro.
El agua usada no es pura, y por eso su calor especfico no es 1 exactamente.
A pesar de que lo hemos dado por vlido, la densidad del agua es 1 gr/ml slo a 4C y cambia a otras
temperaturas.
6.- PROCEDIMIENTO
DETERMINACIN DEL EQUIVALENTE EN AGUA DE UN CALORMETRO
Con una probeta se miden 200 ml de agua desionizada (m2) y se vierten en el calormetro. Tomamos la
temperatura (t2), siempre con la tapa del calormetro puesta.
Se vuelven a medir con la probeta 200 ml de agua (m1), que se calienta a 60C (t1) y se aade al agua que ya
hay en el calormetro.
Cuando se estabiliza el termmetro se toma la temperatura final (tf) del agua.
OBTENCIN DEL EQUIVALENTE EN AGUA DE UN CALORMETRO
Se miden las condiciones de temperatura y humedad del laboratorio con un higrmetro.
Se deja un tiempo para que adquieran la misma temperatura. Hay que esperar a que el termmetro se
estabilice.
Se tapa y se agita para homogeneizar la temperatura.
Se realizan los clculos necesarios para hallar Ck.
Cuando usemos un solo calormetro, este proceso se repite tantas veces como sea necesario, hasta hallar una
secuencia continua de al menos 4 valores parecidos entre s. Hacer la media aritmtica.
6 . Proceso espontneo
Un proceso espontneo es, en termodinmica, la evolucin en el tiempo de un sistema en el cual se
libera energa libre, usualmente en forma de calor, hasta alcanzar un estado energtico ms estable. La
convencin de signos en los cambios de la energa libre sigue la convencin general para medidas
termodinmicas, en la cual una liberacin de energa libre desde el sistema corresponde a un cambio
negativo en la energa libre, pero un cambio positivo para los alrededores.
Un proceso espontneo es capaz de proceder en una direccin dada, tal como se escribe o es descrita, sin
necesidad de que dicho acto sea realizado por una fuente exterior de energa. El trmino es usado para
referirse a procesos macroscpicos en los cuales la entropa se incrementa; tal como la difusin de una
fragancia en un cuarto, la fusin de hielo en agua tibia, la disolucin de sal en agua, o la oxidacin del
hierro.
Las leyes de la termodinmica gobiernan la direccin de un proceso espontneo, asegurando que si un
nmero suficientemente grande de interacciones individuales (como tomos colisionando) estn
involucrados, entonces la direccin del proceso siempre estar en la direccin del incremento de entropa
(debido a que el incremento de la entropa es un fenmeno estadstico).
Criterios de espontaneidad
Para un proceso a temperatura y presin constantes, el cambio en la energa libre de Gibbs, G, es:
El signo de G depende de los signos de los cambios en entalpa (H) y entropa (S), as como de
la temperatura absoluta (T, en Kelvin). G cambia de positivo a negativo (o viceversa) en el valor
donde T = H/S.
Cuando G es negativo, un proceso o reaccin qumica ocurre espontneamente en la direccin

dada.
Cuando G es positivo, el proceso o reaccin qumica ocurre espontneamente en la direccin

inversa a como est dada.
Cuando G es cero, el proceso se encuentra en equilibrio, sin que tome lugar un cambio neto a
travs del tiempo.
Podemos adems distinguir cuatro casos con la regla descrita anteriormente, por medio de examinar
los signos de los dos trminos en el lado derecho de la ecuacin.
Cuando S es positivo y H es negativo, un proceso es espontneo.
Cuando S es positivo y H es positivo, un proceso es espontneo a altas temperaturas, donde el

carcter endotrmico del proceso (indicado por H) juega un pequeo rol en el balance final.
Cuando S es negativo y H es negativo, un proceso es espontneo a bajas temperaturas, donde

el carcter exotrmico del proceso ahora s resulta importante.
Cuando S es negativo y H es positivo, un proceso no es espontneo a ninguna temperatura,

pero el proceso inverso es espontneo.
Procesos espontneos con disminucin de entropa

La segunda ley de la termodinmica dicta que para cualquier proceso espontneo el cambio de
entropa del sistema debe ser mayor o igual a cero, sin embargo, una reaccin qumica espontnea
puede resultar en un cambio negativo en la entropa. Esto no contradice a la segunda ley, debido a
que tal reaccin debe tener un cambio negativo de entalpa (energa trmica) suficientemente grande
que el incremento en la temperatura de los alrededores de la reaccin resulta en un incremento
suficientemente grande en la entropa, que el cambio global en la entropa es positivo. Esto significa
que el cambio de entropa de los alrededores se incrementa lo suficiente debido al carcter
exotrmico de la reaccin que compensa el signo negativo en S del sistema, y debido a que el
cambio global de entropa es igual al cambio de entropa de los alrededores ms el cambio de
entropa del sistema, (S = Salrededores + Ssistema), el cambio global en la entropa es an positivo.
Espontaneidad y rapidez de un proceso

Espontaneidad no implica que un proceso, como puede ser una reaccin qumica, ocurra a gran
velocidad. Por ejemplo, la transformacin de diamantes en grafito es un proceso espontneo, pero
que ocurre muy lentamente, tomando millones de aos. La rapidez de una reaccin es independiente
de la espontaneidad, dependiendo ms bien de la cintica qumica de la reaccin. Cada reactivo en un
proceso espontneo tiene una tendencia a formar el producto correspondiente. Esta tendencia est
relacionada a la estabilidad. La estabilidad es alcanzada por una sustancia si sta se encuentra en un
estado de mnima energa o en un estado de mxima aleatoriedad. nicamente uno de estos dos casos
puede ser aplicado a la vez. Por ejemplo, el agua convirtindose a hielo es un proceso espontneo
porque el hielo es ms estable debido a su baja energa. Sin embargo, la formacin de agua es
tambin un proceso espontneo debido a que las molculas de agua estn en un estado ms aleatorio.
Los recreos de la Qumica: "La espontaneidad de los procesos qumicos".

Hace unos das los alumnos de 2 de Bachillerato volvieron a poner en prctica una serie de experiencias
relativas a diferentes procesos qumicos con las que quisieron manifestar sucarcter exotrmico y
tambin espontneo, comn a todos ellos, adems de constatar las diferencias existentes entre los
mismos a la hora de poner de relieve dichas propiedades.
Esta vez la sesin experimental se desarroll en el transcurso de un recreo para, de esta manera, no
alterar el desarrollo normal de las clases, razn por la que qued bautizada, tanto sta como otras que
puedan venir ms adelante, con el nombre de los recreos de la Qumica.
Comenzaron
la
sesin con
una
breve
introduccin relativa
al
significado del
concepto
espontaneidad aplicado a las reacciones qumicas, la cual os transcribimos a continuacin:

Se dice de un proceso qumico que es espontneo cuando presenta una mayor tendencia a producirse en
un sentido que en el contrario y, adems, sucede sin una intervencin exterior que acte de una manera
continua.
En la espontaneidad de un proceso influye el signo de la energa intercambiada y la variacin en el
desorden correspondiente a las partculas del sistema, de tal modo que, cualquiera que sea la temperatura
a la que tenga lugar una reaccin en la que se desprenda energa y aumente el desorden, dicha reaccin
ser espontnea. Esta es la razn de que la mayor parte de las reacciones qumicas que se verifican
espontneamente en condiciones estndar sean exotrmicas, es decir, se trate de reacciones en las que se
desprende energa. En el caso de las reacciones exotrmicas la energa liberada se transforma, de energa
en forma qumica, en otras formas como son energa trmica, luminosa o sonora; con cierta frecuencia
van, adems, acompaadas de emisin de llamas y humo.
A continuacin, procedieron a demostrarnos con un ejemplo que existen reacciones qumicas
exotrmicas que son espontneas a temperatura ambiente y presin ordinaria.
Se trata de la reaccin entre el permanganato de potasio y la glicerina:
14 KMnO4(s) + 4 C3H5(OH)3(l) 7 K2CO3(s) + 7 Mn2O3(s) + 5 CO2(g) + 16 H2O(g)
Prosiguieron explicndonos que el que un proceso sea espontneo no garantiza que se produzca a una
velocidad apreciable en condiciones ordinarias. Se requiere, con cierta frecuencia, dotar inicialmente al
sistema (los reactivos) de una energa mnima, denominada energa de activacin, para que la reaccin
qumica progrese a una velocidad tal que en un tiempo relativamente breve podamos apreciar la
formacin de los productos de la reaccin. Por ejemplo, en la combustin del papel ste reacciona
fcilmente con el oxgeno y produce cenizas, dixido de carbono y agua, liberndose energa trmica y
luminosa. Sin embargo, a pesar de ser ste un proceso espontneo, se necesita de un aporte de energa
inicial para que se produzca. Esta energa suele darse en forma de calor, con lo que el papel alcanza una
temperatura punto de inflamacin a la que se inicia el rpido progreso de una reaccin en cadena. Otro
modo de aumentar la velocidad de reaccin es aadiendo una sustancia junto con los reactivos que
disminuya el valor de la energa de activacin. Esta sustancia recibe el nombre de catalizador.
Despus nos mostraron como ejemplo de reaccin exotrmica y espontnea, en la que la energa de
activacin se alcanza mediante el aporte de energa trmica, la reaccin correspondiente a la sntesis del
sulfuro de cinc a partir de sus elementos.
Zn(s) + S(s) ZnS(s)
Tambin se producen:
Zn(s) + O2(g) ZnO(s)-amarillo en caliente, blanco en froS(s) + O2(g) SO2(g)
En el vdeo siguiente podis seguir lo contado hasta aqu:

Hay procesos en los que la energa de activacin se consigue mediante el aporte de energa mecnica a
los reactivos. Aqu se citaron los dos ejemplos siguientes:
a.
Reaccin entre el fsforo rojo y el clorato de potasio.

3 P4(s, rojo) + 10 KClO3(s) 3 P4O10 (s) + 10 KCl(s)
Aqu nos contaron que el fsforo y otra sustancia denominada, en general, oxidante (el clorato de potasio
es una de ellas), son los dos constituyentes bsicos de las cabezas de las cerillas denominadas integrales o
de friccin, ya que encienden por friccin sobre cualquier superficie. Hoy en da es habitual la
comercializacin de los denominados fsforos de seguridad caracterizados por llevar el oxidante en la
cabeza, y en un lado de la caja una mezcla de fosforo rojo, vidrio en polvo y cola. La cabeza de la cerilla
slo se enciende al frotarla contra esta capa.
b.
Descomposicin del triyoduro de nitrgeno.

En primer lugar sintetizaron el compuesto en el laboratorio, y despus procedieron a su descomposicin;
este ltimo es el que sirvi, en este caso, como ejemplo de proceso exotrmico y espontneo.
1) Sntesis del NI3:
2 NH3 (ac) + 3 I2 (s) NI3 . NH3 (s) + 3 HI (ac)
2) Descomposicin del NI3:
2 NI3(s) N2(g) + 3 I2(g)
Y qu fue lo que nos detallaron sobre este compuesto?
Pues que es muy inestable debido, probablemente, a la gran estabilidad del nitrgeno, uno de los
productos de su descomposicin. Al igual que sucede con otros explosivos (nitroglicerina, por ejemplo),
este compuesto es extremadamente sensible a los golpes o simplemente al contacto o a cualquier corriente
de aire o de otro tipo de movimiento. Su inestabilidad produce la detonacin. No tiene, por tanto, utilidad
prctica comercial debido a que es imposible de almacenar, transportar y utilizar para las explosiones
controladas.
Y en el vdeo que viene ahora comprobis lo relativo a las reacciones qumicas mencionadas:
Por ltimo nos mostraron dos reacciones qumicas en las que, bien se suministra un medio
acuoso, bien se adiciona, junto con los reactivos, algn catalizador.
stas fueron:
a.
Sntesis del yoduro de cinc a partir de sus elementos.

Zn(s) + I2(s) + (H2O(l)) ZnI2(s)
Simultneamente sucede: ZnI2(s) + (H2O(l)) ZnI2(ac)
b.
Descomposicin del nitrato de amonio y formacin del xido de cinc.
Zn(s) + NH4NO3(s) + (NH4Cl(s) + H2O(l)) N2(g) + ZnO(s) + 2 H2O(g)
REACCIONES
ESPONTNEAS
Un proceso espontneo es, en termodinmica, la evolucin en el tiempo de un sistema en el cual se libera

energa libre, usualmente en forma de calor, hasta alcanzar un estado energtico ms estable. La
convencin de signos en los cambios de la energa libre sigue la convencin general para medidas
termodinmicas, en la cual una liberacin de energa libre desde el sistema corresponde a un cambio
negativo en la energa libre, pero un cambio positivo para los alrededores.
Un proceso espontneo es capaz de proceder en una direccin dada, tal como se escribe o es descrita, sin
necesidad de que dicho acto sea realizado por una fuente exterior de energa. El trmino es usado para
referirse a procesos macroscpicos en los cuales la entropa se incrementa; tal como la difusin de una
fragancia en un cuarto, la fusin de hielo en agua tibia, la disolucin de sal en agua, o la oxidacin del
hierro.
Las leyes de la termodinmica gobiernan la direccin de un proceso espontneo, asegurando que si un
nmero suficientemente grande de interacciones individuales (como tomos colisionando) estn
involucrados, entonces la direccin del proceso siempre estar en la direccin del incremento de entropa
(debido
a
que
el
incremento
de
la
entropa
es
un
fenmeno
estadstico).
Criterios
de
espontaneidad
Para un proceso a temperatura y presin constantes, el cambio en la energa libre de Gibbs, G, es:
El signo de G depende de los signos de los cambios en entalpa (H) y entropa (S), as como de la
temperatura absoluta (T, en Kelvin). G cambia de positivo a negativo (o viceversa) en el valor donde T
=
H/S.
Cuando G es negativo, un proceso o reaccin qumica ocurre espontneamente en la direccin dada.
Cuando G es positivo, el proceso o reaccin qumica ocurre espontneamente en la direccin inversa a
como
est
dada.
Cuando G es cero, el proceso se encuentra en equilibrio, sin que tome lugar un cambio neto a travs
del
tiempo.
Podemos adems distinguir cuatro casos con la regla descrita anteriormente, por medio de examinar
los
signos
de
los
dos
trminos
en
el
lado
derecho
de
la
ecuacin.
Cuando
S
es
positivo
y
H
es
negativo,
un
proceso
es
espontneo.
Cuando S es positivo y H es positivo, un proceso es espontneo a altas temperaturas, donde el
carcter exotrmico del proceso (indicado por H) juega un pequeo rol en el balance final.
Cuando S es negativo y H es negativo, un proceso es espontneo a bajas temperaturas, done el
carcter
exotrmico
del
proceso
ahora
s
resulta
importante.
Cuando S es negativo y H es positivo, un proceso no es espontneo a ninguna temperatura, pero el
proceso inverso es espontneo.
Procesos
espontneos
con
disminucin
de
entropa
La segunda ley de la termodinmica dicta que para cualquier proceso espontneo el cambio de entropia
del sistema debe ser mayor o igual a cero, as una reaccin qumica espontnea puede resultar en un
cambio negativo en la entropa. Esto no contradice a la segunda ley, debido a que tal reaccin debe tener
un cambio negativo de entalpa (energa trmica) suficientemente grande que el incremento en la
temperatura de los alrededores de la reaccin resulta en un incremento suficientemente grande en la
entropa, que el cambio global en la entropa es positivo. Esto significa que el cambio de entropa de los
alrededores se incrementa lo suficiente debido al carcter exotrmico de la reaccin que compensa el
signo negativo en S del sistema, y debido a que el cambio global de entropa es igual al cambio de
entropa de los alrededores ms el cambio de entropa del sistema, (S = Salrededores + Ssistema), el
cambio
global
en
la
entropa
es
an
positivo.
Espontaneidad
y
rapidez
de
un
proceso
Espontaneidad no implica que un proceso, como puede ser una reaccin qumica, ocurra a gran velocidad.
Por ejemplo, la transformacin de diamantes en grafito es un proceso espontneo, pero que ocurre muy
lentamente, tomando millones de aos. La rapidez de una reaccin es independiente de la espontaneidad,
dependiendo ms bien de la cintica qumica de la reaccin. Cada reactivo en un proceso espontneo tiene
una tendencia a formar el producto correspondiente. Esta tendencia est relacionada a la estabilidad. La
estabilidad es alcanzada por una sustancia si sta se encuentra en un estado de mnima energa o en un
estado de mxima aleatoriedad. nicamente uno de estos dos casos puede ser aplicado a la vez. Por
ejemplo, el agua convirtindose a hielo es un proceso espontneo porque el hielo es ms estable debido a
su baja energa. Sin embargo, la formacin de agua es tambin un proceso espontneo debido a que las
molculas de agua estn en un estado ms aleatorio.
REACCIONES NO ESPONTNEAS
En termoqumica, una reaccin endergnica (tambin llamada reaccin desfavorable o no espontnea)
es una reaccin qumica en donde el incremento de energa libre es positivo.
Bajo condiciones de temperatura y presin constantes, esto quiere decir que el incremento en la
energa libre de Gibbs estndar debe ser positivo:
para una reaccin en estado estndar (a una presin estndar (1 Bar), y unas concentraciones estndar
(1 molar) de todos los reactivos y productos).
Constante de equilibrio
Las reacciones endergnicas se manifiestan durante los procesos anablicos; de manera que, requieren
que se le aade energa a los reactivos (sustratos o combustibles metablicos), se le suma energa
(contiene ms energa libre que los reactivos). Por otro lado, durante las reacciones exergnicas se
libera energa como resultado de los procesos qumicos (ej, el catabolismo de macromolculas). La
energa libre se encuentra en un estado organizado, disponible para trabajo biolgico til. Las
reacciones endergnicas se llevan a cabo con la energa liberada por las reacciones exergnicas. Las
reacciones exergnicas pueden estar acopladas con reacciones endergnicas. Reacciones de oxidacinreduccin (redox) son ejemplos de reacciones exergnicas y endergnicas acopladas.
La constante de equilibrio de la reaccin esta relacionado a G por la relacin:
donde T es la temperatura absoluta y R es el la constante de los gases ideales. Un valor positivo de G

entonces implica:
de modo que a partir de las cantidades de estequiometricas una reaccin se moveran hacia la
izquierda del equilibrio y no a la derecha.
Sin embargo, las reacciones endergnica son bastante frecuentes en la naturaleza, especialmente en la
bioqumica y fisiologa. Algunos ejemplos de reacciones endergnicas en clulas incluye la sntesis de
protenas, y el bombeo de Na /K que produce la conduccin nerviosa y la contraccin muscular.
Esto es debido a que la reacciones endorgnicas (no espontneas) estn asociadas a reacciones
espontneas de forma que el incremento de energa libre total si que es negativo:
Haciendo que las reacciones endergnicas transcurran
Las reacciones endergnicas pueden transcurrir si se 'empuja' o 'tira' de ellas con un proceso exergnico
(aumentando de estabilidad, lo que produce un incremento negativo de la energa libre).
Tirando de la reaccin
Se puede 'tirar' de los reactivos a travs de una reaccin endergnica, si los productos de la reaccin
desaparecen rpidamente debido una reaccin exergnica subsiguiente. La concentracin de los
productos de la reaccin endergnica debe mantenerse siempre baja para que la reaccin habiendo
alcanzado el estado de transicin, se ve rpidamente involucrada en un proceso exergnico hasta un
estado final mas estable.
Empujando la reaccin
Una reaccin endergnica se puede 'empujar' acoplndola a otra reaccin que sea fuertemente
exergnica, a travs de un intermediario compartido.
Esto es frecuente en las reacciones biolgicas. Por ejemplo la reaccin:
puede ser demasiado endergnica para que tenga lugar. Sin embargo, es posible que acoplndola a una
reaccin fuertemente exergnica como, muy a menudo, es la descomposicin de ATP en ADP y fosfato
inorgnico, ATP ADP Pi, as que:
En este tipo de reacciones, con la descomposicin de ATP se aporta la energa libre necesaria para que
la reaccin endergnica transcurra, es por esto frecuente que en bioqumica celular se llame al ATP
"moneda universal de energa" de todos los oraganismos vivos.
Reaccin endergnica
En termoqumica, una reaccin endergnica (tambin llamada reaccin desfavorable o no
espontnea) es una reaccin qumica en donde el incremento de energa libre es positivo.
Bajo condiciones de temperatura y presin constantes, esto quiere decir que el incremento en
la energa libre de Gibbs estndar debe ser positivo.
Para una reaccin en estado estndar (a una presin estndar (1 Bar), y unas concentraciones
estndar (1 molar) de todos los reactivos y productos).
Constante de equilibrio
Las reacciones endergnicas se manifiestan durante los procesos anablicos; de manera que,
requieren que se le aade energa a los reactivos, se le suma energa (contiene ms energa libre
que los reactivos). Por otro lado, durante las reacciones exergnicas se libera energa como
resultado de los procesos qumicos (ej, el catabolismo de macromolculas). La energa libre se
encuentra en un estado organizado, disponible para trabajo biolgico til. Las reacciones
endergnicas se llevan a cabo con la energa liberada por las reacciones exergnicas. Las
reacciones exergnicas pueden estar acopladas con reacciones endergnicas. Reacciones de
oxidacin-reduccin (redox) son ejemplos de reacciones exergnicas y endergnicas acopladas.
La constante de equilibrio de la reaccin est relacionado a G por la relacin:
donde T es la temperatura absoluta y R es la constante universal de los gases ideales. Un

valor positivo de G entonces implica
de modo que a partir de las cantidades de estequiometricas una reaccin se moveran

hacia la izquierda del equilibrio y no a la derecha.
Sin embargo, las reacciones endergnica son bastante frecuentes en la naturaleza, especialmente
en la bioqumica y fisiologa. Algunos ejemplos de reacciones endergnicas en clulas incluye
la sntesis de protenas, y el bombeo de Na /K que produce la conduccin nerviosa y la contraccin
muscular.
Esto es debido a que la reacciones endergnicas (no espontneas) estn asociadas a reacciones
espontneas de forma que el incremento de energa libre total si que es negativo
considerando ambas reacciones globalmente.
Haciendo que las reacciones endergnicas transcurran

Las reacciones endergnicas pueden transcurrir si se 'empuja' o 'tira' de ellas con una reaccin
exergnica (aumentando de estabilidad, lo que produce un incremento negativo de la energa libre).
Tirando de la reaccin
Se puede 'tirar' de los reactivos a travs de una reaccin endergnica, si los productos de la
reaccin desaparecen rpidamente debido una reaccin exergnica subsiguiente. La concentracin
de los productos de la reaccin endergnica debe mantenerse siempre baja para que la reaccin
habiendo alcanzado el estado de transicin, se ve rpidamente involucrada en un proceso
exergnico hasta un estado final ms estable.
Empujando la reaccin
Una reaccin endergnica se puede 'empujar' acoplndola a otra reaccin que sea fuertemente
exergnica, a travs de un intermediario compartido.
Esto es frecuente en las reacciones biolgicas. Por ejemplo en la siguiente reaccin
puede ser demasiado endergnica para que tenga lugar. Sin embargo, es posible que acoplndola
a una reaccin fuertemente exergnica como, muy a menudo, es la descomposicin
deATP en ADP y fosfato inorgnico, ATP ADP Pi, as que
En este tipo de reacciones, con la descomposicin de ATP se aporta la energa libre necesaria para
que la reaccin endergnica transcurra, es por esto frecuente que en bioqumica celular se llame al
ATP "moneda universal de energa" de todos los organismos vivos. Los cambios exergnicos
liberan energa en forma de calor.
7.
CALOR de DISOLUCIN
INTRODUCCIN
esde el punto de vista de la ingeniera qumica resulta de gran importancia saber, que gran cantidad de las
industrias qumicas utilizan ampliamente la transferencia de calor en sus procesos. Pero si bien es cierto que
la Termoqumica establece las bases tericas del manejo del calor en las reacciones qumicas, desde el punto de vista
experimental, la calorimetra nos permite
qu tanto calor como una forma de la energa absorbida o desprendida est presente en una reaccin. Determinar
esta energa presente en una reaccin es posible bajo dos condiciones termodinmicas; ya sea a presin constante, o
a volumen constante.
Para determinar experimentalmente en un calormetro, la energa absorbida o desprendida de una reaccin como es
el caso particular del calor de disolucin del carbonato de sodio, es conveniente primeramente plantear una ecuacin
del balance general de calor en el sistema, es decir:
.
(1)
.
En esta ecuacin es necesario distinguir, quin gana energa en el sistema y quin la cede. En el caso particular que
nos plantea el proyecto experimental, la reaccin de disolucin, resulta de la forma:
A (s) + B (ac)
AB (ac) + Q disolucin (2)
.
notamos que al disolverse el compuesto "A" en el disolvente "B"; esta reaccin de disolucin es la parte del sistema
quecede el calor, y por lo tanto la ecuacin (1) se transforma en:
(3)
.
ahora, si analizamos "Qganado" ste debe corresponder a la cantidad de calor que absorbe la parte del sistema
calormetro-agua contenida y adems el soluto "A" que se agrega para realizar la reaccin de disolucin, por lo tanto
tenemos que:
.
(4)
Si el proceso se realiza a "P = cte." entonces:
(5)
(6)
Aqu definimos los valores de "m Cp T" como "K", la constante del calormetro, que es la cantidad de calor que
absorbe el calormetro por grado de temperatura. El trmino siguiente corresponde al calor que absorbe el soluto
(Na2CO3) cuando a ste se le incrementa la temperatura desde la temperatura ambiente hasta una temperatura mayor
(a la temperatura de la transicin hidrato-sal anhidra, en este caso particular aproximadamente 35C). Por lo tanto la
ecuacin (4) se transforma en la ecuacin (6), la cual nos permite plantear el balance de calor en el calormetro, para
la reaccin de disolucin del carbonato de sodio (A), y as determinar el calor de disolucin.
OBJETIVO
El objetivo principal que se pretende lograr en ste experimento es que el alumno determine de manera
emprica la entalpa de disolucin de una sustancia en un medio acuoso, as como el porcentaje de error del valor
experimental.
Para ello se introducir al alumno en el manejo e interpretacin de la termodinmica denominada
calorimetra y a travs de ella familiarizar al estudiante con la determinacin experimental de los cambios
energticos y la forma de cuantificarlos. Empleando para este fin un calormetro construido por
ellos mismos teniendo en consideracin los mecanismos de transmisin del calor para su diseo y llevando a cabo la
determinacin de la constante del mismo as como; algunas reacciones sencillas que permitan al estudiante
cuantificar los cambios de la entalpa de un sistema.
JUSTIFICACIN
Este proyecto experimental tiene como finalidad que el alumno aplique los conocimientos adquiridos en la
ciencia de la qumica, en la parte correspondiente a calorimetra, y para servir como un antecedente en las
asignaturas de fisicoqumica, en lo referente a termoqumica y como una introduccin a la de Balance de Calor. A la
obtencin de series de valores reales obtenidos experimentalmente para su aplicacin en las ecuaciones del calor. De
igual forma se pretende que el alumno sea capaz de utilizar las grficas obtenidas y determinar dicho fenmeno real
empleado para tal fin.
PROYECTO EXPERIMENTAL
Determinacin del Calor de Disolucin del carbonato de sodio, llevando primeramente el sistema a un
equilibrio trmico para posteriormente determinar la variacin de la entalpa como consecuencia de la disolucin de
la sal en cuestin.
El diseo de experimento a realizar, considera, al menos, los siguientes puntos (ver tambin la seccin
"Cmoelaborar un Proyecto de Investigacin", del portal):
Realice una introduccin acerca del tpico de calorimetra, "Calor de disolucin" y aplquela al
caso de estudio de este experimento.
Haga una breve exposicin acerca de qu va a medir y como lo har.
Infrmese de los detalles del arreglo experimental, explique la funcin de cada una de sus partes y
presente un esquema detallado del armado de ste. Presente un listado del material que se requiere
en la sesin experimental.
Calcule la preparacin de las soluciones requeridas y explique como las preparar durante la
sesin experimental.
Analice y discuta la ecuacin para calcular el calor de disolucin. Por qu se utiliza esta?
Encuentre la informacin de los calores especficos de las especies que participan en la reaccin.
Adelante el tratamiento y las ecuaciones que le permitirn desarrollar el anlisis de datos.
DISEO EXPERIMENTAL
MATERIALES
REACTIVOS
Termmetro
Agua (H2O)
Vasos de precipitados
Carbonato de sodio Na2CO3
Soporte universal
Bureta
Pinzas para bureta

Placa de agitacin
calentamiento
Embudos de tallo corto
METODOLOGA:
- Armar el sistema
- Calentar el agua (75 mL.) para la disolucin por encima de los 35C
- Agregar el agua al calormetro.
- Agitar el agua para estabilizar trmicamente el sistema, leer y anotar en espacios peridicos de tiempo las
temperaturas.
- Al momento de lograr la estabilidad trmica del sistema, determinar la temperatura ambiente y aadir
rpidamente al calormetro la muestra de sal, agitando el sistema y determinando las temperaturas en el calormetro
en lapsos especficos de tiempo.
- Determinar la temperatura del sistema hasta lograr el equilibrio trmico, y graficar los datos, esta lnea se
determinar con datos de temperatura de aproximadamente diez minutos.
Varios son los factores que deben tomarse en consideracin, entre las ms importantes se encuentran los siguientes:
1.- Calibrar previamente el calormetro para evitar los errores en la determinacin de la entalpa de la
disolucin del carbonato de sodio.
2.- Cuando al agua fra se aade una sal anhidra, una parte considerable del slido generalmente se
deposita inmediatamente formando una masa muy dura de hidrato, que luego se disuelve muy
lentamente. Para salvar esta dificultad y medir este calor de disolucin en un calormetro, la temperatura del agua
deber calentarse por encima de la temperatura de la transicin hidrato-sal anhidra (en este caso particularmente
aprox. 35C).
3.- En este experimento el carbonato de sodio debe utilizarse anhidro. El procedimiento para
deshidratar el carbonato de sodio consiste en calentarlo a una temperatura de 150C por espacio de 30 minutos.
4.- Se propone determinar el calor de disolucin del carbonato de sodio (Na2CO3), no confundir con
el bicarbonato de sodio (NaHCO3)
REFERENCIAS
El H de disolucin del carbonato de sodio (Na2CO3) resulta de -6.90 Kcal. / mol (1)
Que es calor de solucin de disolucin?

Disoluciones endotrmicas y exotrmicas
Cuando se disuelve un soluto en un disolvente, en general, se produce un intercambio de energa que se
manifiesta en un aumento o disminucin de la temperatura del sistema. El calor absorbido o liberado se
denomina calor de disolucin. Si el proceso de disolucin es exotrmico, se libera calor y la temperatura
del sistema aumenta. Si el proceso es endotrmico, se absorbe calor y la temperatura del sistema
disminuye.
En una disolucin exotrmica la energa del disolvente ms la del soluto, por separado, es mayor que la
energa del disolvente y el soluto una vez mezclados. La diferencia de energa es lo que conocemos como
calor de disolucin o entalpa de disolucin (cuando el proceso tiene lugar a presin constante). En este
caso es una entalpa negativa, puesto que en el estado final el sistema tiene menos energa que el inicial.
En una disolucin endotrmica ocurre lo contrario, la energa del estado inicial (soluto y disolvente por
separado) es menor que la energa del estado final (la disolucin). Por tanto, la entalpa es positiva.
Qu importancia tiene el calor de disolucin de una

sustancia?
Conocer la transferencia de calor o entalpia en las reacciones quimicas para determinar la condicin exotrmica o
endotermica de las mismas Desde el punto de vista de la ingeniera qumica resulta de gran importancia saber, que
gran cantidad de las industrias qumicas utilizan ampliamente la transferencia de calor en sus procesos. Pero si bien
es cierto que la Termoqumica establece las bases tericas del manejo del calor en las reacciones qumicas, desde el
punto de vista experimental, la calorimetra nos permite cuantificar qu tanto calor como una forma de la energa
absorbida o desprendida est presente en una reaccin. Determinar esta energa presente en una reaccin es posible
bajo dos condiciones termodinmicas; ya sea a presin constante, o a volumen constante.
8.
Reaccin exotrmica
Se denomina reaccin exotrmica a cualquier reaccin qumica que desprenda energa, ya sea como luz
o calor,1 o lo que es lo mismo: con una variacin negativa de la entalpa; es decir: -H. El prefijo exo significa
hacia fuera. Por lo tanto se entiende que las reacciones exotrmicas liberan energa. Considerando que A, B,
C y D representen sustancias genricas, el esquema general de una reaccin exotrmica se puede escribir de la
siguiente manera:
A + B C + D + calor
Ocurre principalmente en las reacciones de oxidacin. Cuando estas son intensas pueden generar fuego. Si dos
tomos de hidrgeno reaccionan entre s e integran una molcula, el proceso es exotrmico.
H + H = H2
H = -104 kcal/mol
Son cambios exotrmicos las transiciones de gas a lquido (condensacin) y de lquido a slido
(solidificacin).
Un ejemplo de reaccin exotrmica es la combustin.
La reaccin contraria, que consume energa, se denomina reaccin endotrmica.
Reaccin endotrmica
Se denomina reaccin endotrmica a cualquier reaccin qumica que absorbe energa.
Si hablamos de entalpa (H), una reaccin endotrmica es aquella que tiene un incremento de
entalpa o H positivo. Es decir, la energa que poseen los productos es mayor a la de los reactivos.
Las reacciones endotrmicas y especialmente las relacionadas con el amonaco impulsaron una
prspera industria de generacin de hielo a principios del siglo XIX. Actualmente el fro industrial se
genera con electricidad en mquinas frigorficas.
Ejemplo de reaccin endotrmica

Un ejemplo de reaccin endotrmica es la produccin del ozono (O3). Esta reaccin ocurre en las
capas altas de la atmsfera, gracias a la radiacin ultravioleta proporcionada por la energa del Sol.
Tambin se produce esta reaccin en las tormentas, en las proximidades de las descargas
elctricas.
3O2 2O3 ; H > 0
ntro. no. 1 Reacciones exotrmicas y endotrmicas

La energa se conserva durante las reacciones qumicas. En una reaccin pueden considerarse dos
fases diferenciadas: en primer lugar, los enlaces qumicos de los reactivos se rompen, y luego se
reordenan constituyendo nuevos enlaces. En esta operacin se requiere cierta cantidad de energa,
que ser liberada si el enlace roto vuelve a formarse. Los enlaces qumicos con alta energa se
conocen como enlaces `fuertes', pues precisan un esfuerzo mayor para romperse. Si en el producto
se forman enlaces ms fuertes que los que se rompen en el reactivo, se libera energa en forma de
calor, constituyendo una reaccin exotrmica. En caso contrario, la energa es absorbida y la
reaccin se denomina endotrmica. Debido a que los enlaces fuertes se crean con ms facilidad
que los dbiles, son ms frecuentes las reacciones exotrmicas espontneas; un ejemplo de ello es
la combustin de los compuestos del carbono en el aire para producir CO2 y H2O, que tienen
enlaces fuertes. Pero tambin se producen reacciones endotrmicas espontneas, como la
disolucin de sal en agua.
Las reacciones endotrmicas suelen estar asociadas a la disociacin de las molculas. Esto ltimo
puede medirse por el incremento de la entropa del sistema. El efecto neto de la tendencia a formar
enlaces fuertes y la tendencia de las molculas e iones a disociarse se puede medir por el cambio
en la energa libre del sistema. Todo cambio espontneo a temperatura y presin constantes implica
un incremento de la energa libre, acompaado de un aumento de la fuerza del enlace.
Una reaccin qumica es el proceso en el que una o ms sustancias se transforman en otras
sustancias diferentes los productos de la reaccin. Un ejemplo de reaccin qumica es la
formacin de xido de hierro producida al reaccionar el oxgeno del aire con el hierro.
Los productos obtenidos a partir de ciertos tipos de reactivos dependen de las condiciones bajo las
que se da la reaccin qumica. No obstante, tras un estudio cuidadoso se comprueba que, aunque
los productos pueden variar segn cambien las condiciones, determinadas cantidades permanecen
constantes en cualquier reaccin qumica. Estas cantidades constantes, que reciben el nombre de
magnitudes conservadas, incluyen el nmero de cada tipo de tomo presente, la carga elctrica y la
masa total.
En algunos casos, como en la combustin, las reacciones se producen de forma rpida. Otras
reacciones, como la oxidacin, tienen lugar con lentitud. La cintica qumica, que estudia la
velocidad de las reacciones, contempla tres condiciones que deben darse a nivel molecular para
que tenga lugar una reaccin qumica: las molculas deben colisionar, han de estar situadas de
modo que los grupos que van a reaccionar se encuentren juntos en un estado de transicin entre
los reactivos y los productos, y la colisin debe tener energa suficiente para crear el estado de
transicin y transformarlo en productos.
Las reacciones rpidas se dan cuando estas tres condiciones se cumplen con facilidad. Sin
embargo, si uno de los factores presenta cierta dificultad, la reaccin resulta especialmente lenta.
La velocidad de la reaccin aumenta en presencia de un catalizador, una sustancia que no resulta
alterada o se regenera, por lo que el proceso contina. La mezcla de gases hidrgeno y oxgeno a
temperatura ambiente no explota, pero si se aade platino en polvo la mezcla explosiona al cubrirse
la superficie del platino con el oxgeno absorbido. Los tomos de platino alargan los enlaces de las
molculas de O2, debilitndolos y rebajando la energa de activacin. Los tomos de oxgeno
reaccionan rpidamente con molculas de hidrgeno, colisionando contra ellas y formando agua y
regenerando el catalizador. Las fases por las que pasa una reaccin constituyen el `mecanismo de
reaccin'.
La velocidad de la reaccin puede modificarse no slo con catalizadores, sino tambin mediante
cambios en la temperatura y en las concentraciones. Al elevar la temperatura se incrementa la
velocidad a causa del aumento de la energa cintica de las molculas de los reactivos, lo que
provoca un mayor nmero de colisiones por segundo y hace posible la formacin de estados de
transicin. Con el aumento de la concentracin se consigue incrementar la velocidad de la reaccin,
al aumentar el nmero y la velocidad de las colisiones moleculares.
Intro. no. 2 Calores de reaccin
La termodinmica es la ciencia que estudia las transformaciones de la energa.
Un concepto esencial de la termodinmica es el de sistema macroscpico, que se define como un

conjunto de materia que se puede aislar espacialmente y que coexiste con un entorno infinito e
imperturbable. El estado de un sistema macroscpico en equilibrio puede describirse mediante
propiedades medibles como la temperatura, la presin o el volumen, que se conocen como
variables termodinmicas. Es posible identificar y relacionar entre s muchas otras variables (como
la densidad, el calor especfico, la compresibilidad o el coeficiente de expansin trmica), con lo que
se obtiene una descripcin ms completa de un sistema y de su relacin con el entorno.
Primera ley de la Termodinmica
Primera ley de la termodinmica: en un proceso, la energa no se crea ni se destruye.
Se trata de la energa que conocemos como energa interna, U, del sistema, la cual a veces
tambin se denomina energa trmica.
Desde el punto de vista microscpico, la energa interna tiene que ver con el movimiento de las
molculas del gas, sus rotaciones, sus vibraciones, la energa de los electrones en los tomos
presentes y tantos otros componentes energticos que podemos intuir que existen.
Otro enunciado ms completo de la primera ley de la termodinmica es el siguiente:
Para que la energa se conserve en un proceso, el flujo de calor, q, mas el trabajo, w, que
atraviesan la frontera del sistema deben ser iguales al cambio en la energa interna del sistema,
Ufinal - Uinicial
U = q + W
Segunda Ley de la termodinmica
La segunda ley de la termodinmica da una definicin precisa de una propiedad llamada entropa.
La entropa puede considerarse como una medida de lo prximo o no que se halla un sistema al
equilibrio; tambin puede considerarse como una medida del desorden (espacial y trmico) del
sistema. La segunda ley afirma que la entropa, o sea, el desorden, de un sistema aislado nunca
puede decrecer. Por tanto, cuando un sistema aislado alcanza una configuracin de mxima
entropa, ya no puede experimentar cambios: ha alcanzado el equilibrio. La naturaleza parece pues
`preferir' el desorden y el caos. Puede demostrarse que el segundo principio implica que, si no se
realiza trabajo, es imposible transferir calor desde una regin de temperatura ms baja a una regin
de temperatura ms alta.
El segundo principio impone una condicin adicional a los procesos termodinmicos. No basta con
que se conserve la energa y cumplan as el primer principio. Una mquina que realizara trabajo
violando el segundo principio se denomina mvil perpetuo de segunda especie, ya que podra
obtener energa continuamente de un entorno fro para realizar trabajo en un entorno caliente sin
coste alguno. A veces, el segundo principio se formula como una afirmacin que descarta la
existencia de un mvil perpetuo de segunda especie.
Tercera Ley de la termodinmica
El segundo principio sugiere la existencia de una escala de temperatura absoluta con un cero
absoluto de temperatura. El tercer principio de la termodinmica afirma que el cero absoluto no
puede alcanzarse por ningn procedimiento que conste de un nmero finito de pasos. Es posible
acercarse indefinidamente al cero absoluto, pero nunca se puede llegar a l.
La ley cero de la termodinmica
Dos cuerpos en equilibrio trmico con un tercero estn en equilibrio trmico entre s.
La definicin de equilibrio trmico nos basta para construir una escala de temperatura. Para ello se
escoge un sistema, llamado termmetro, con la caracterstica que posea alguna propiedad que
vare cuando se le coloque en contacto trmico con otros sistemas (el caso representativo es la
dilatacin del mercurio en un tubo capilar). Cuando el termmetro se pone en equilibrio trmico con
el hielo en el punto de fusin, se hace una marca sobre el similar, cuando se sumerge en agua en el
punto de ebullicin a nivel del mar, se hace la marca de 100 C. Por ultimo, se divide la escala cien
intervalos iguales y se acab. Contamos con un termmetro que usa la escala llamada centgrada o
celcius.
No hay que confundir calor con temperatura, aunque al lenguaje cotidiano nos traicione (estamos
acostumbrados a decir que un cuerpo esta caliente cuando su temperatura es alta, y tal ves de
aqu es donde proviene la confusin)
La temperatura es una propiedad de los sistemas.
El calor es una forma de energa en transito que solamente aparece al atravesar la

frontera de un sistema durante un proceso.
Por tanto, no debemos decir que los cuerpos tienen calor, pero en cierta direccin, pero
la temperatura nunca fluye.
La temperatura se mide en grados
El calor se mide en joules
El calor siempre fluye de los objetos que estn a temperatura alta hacia los que tiene
temperatura baja. Nunca se ha observado lo contrario, ni que haya un flujo neto de
calor entre dos cuerpos a la misma temperatura.
La temperatura del sistema, Ts, y la de los alrededores, Ta, determinan entonces la

direccin en la que fluye el calor en un proceso (cuando la frontera permite la
transferencia). El calor entra al sistema cuando Ta > Ts; el calor sale del sistema en
cuanto Ta < Ts.
ENTROPA
La segunda ley de la termodinmica da una definicin precisa de una propiedad llamada entropa.
La entropa puede considerarse como una medida de lo prximo o no que se halla un sistema al
equilibrio; tambin puede considerarse como una medida del desorden (espacial y trmico) del
sistema. La segunda ley afirma que la entropa, o sea, el desorden, de un sistema aislado nunca
puede decrecer. Por tanto, cuando un sistema aislado alcanza una configuracin de mxima
entropa, ya no puede experimentar cambios: ha alcanzado el equilibrio. La naturaleza parece pues
`preferir' el desorden y el caos. Puede demostrarse que el segundo principio implica que, si no se
realiza trabajo, es imposible transferir calor desde una regin de temperatura ms baja a una regin
de temperatura ms alta.
El segundo principio impone una condicin adicional a los procesos termodinmicos. No basta con
que se conserve la energa y cumplan as el primer principio. Una mquina que realizara trabajo
violando el segundo principio se denomina mvil perpetuo de segunda especie, ya que podra
obtener energa continuamente de un entorno fro para realizar trabajo en un entorno caliente sin
coste alguno. A veces, el segundo principio se formula como una afirmacin que descarta la
existencia de un mvil perpetuo de segunda especie.
El descubrimiento de que toda la materia est formada por molculas proporcion una base
microscpica para la termodinmica. Un sistema termodinmico formado por una sustancia pura
puede describirse como un conjunto de molculas iguales, cada una de las cuales tiene un
movimiento individual que puede describirse con variables mecnicas como la velocidad o el
momento lineal. En ese caso, debera ser posible, al menos en principio, calcular las propiedades
colectivas del sistema resolviendo las ecuaciones del movimiento de las molculas. En ese sentido,
la termodinmica podra considerarse como una simple aplicacin de las leyes de la mecnica al
sistema microscpico.
Los objetos de dimensiones normales, a escala humana, contienen cantidades inmensas de
molculas (del orden de 1024). Suponiendo que las molculas fueran esfricas, haran falta tres
variables para describir la posicin de cada una y otras tres para describir su velocidad. Describir
as un sistema macroscpico sera una tarea que no podra realizar ni siquiera la mayor
computadora moderna. Adems, una solucin completa de esas ecuaciones nos dira dnde est
cada molcula y qu est haciendo en cada momento. Una cantidad tan enorme de informacin
resultara demasiado detallada para ser til y demasiado fugaz para ser importante.
Por ello se disearon mtodos estadsticos para obtener los valores medios de las variables
mecnicas de las molculas de un sistema y deducir de ellos las caractersticas generales del
sistema. Estas caractersticas generales resultan ser precisamente las variables termodinmicas
macroscpicas. El tratamiento estadstico de la mecnica molecular se denomina mecnica
estadstica, y proporciona a la termodinmica una base mecnica.
Desde la perspectiva estadstica, la temperatura representa una medida de la energa cintica
media de las molculas de un sistema. El incremento de la temperatura refleja un aumento en la
intensidad del movimiento molecular. Cuando dos sistemas estn en contacto, se transfiere energa
entre sus molculas como resultado de las colisiones. Esta transferencia contina hasta que se
alcance la uniformidad en sentido estadstico, que corresponde al equilibrio trmico. La energa
cintica de las molculas tambin corresponde al calor, y, junto con la energa potencial relacionada
con las interacciones entre las molculas, constituye la energa interna de un sistema.
La conservacin de la energa, una ley bien conocida en mecnica, se transforma en el primer

principio de la termodinmica, y el concepto de entropa corresponde a la magnitud del desorden a
escala molecular. Suponiendo que todas las combinaciones de movimientos moleculares son igual
de probables, la termodinmica demuestra que cuanto ms desordenado sea el estado de un
sistema aislado, existen ms combinaciones que pueden dar lugar a ese estado, por lo que ocurrir
con una frecuencia mayor. La probabilidad de que se produzca el estado ms desordenado es
abrumadoramente mayor que la de cualquier otro estado. Esta probabilidad proporciona una base
estadstica para definir el estado de equilibrio y la entropa.
Definicin Termodinmica de Entropa
La desigualdad de Clusiuss es vlida para cualquier ciclo, no importando si este es reversible o no.
Si se considera ahora un ciclo reversible y que es recorrido primero en un sentido y luego en el otro
Luego, como el ciclo es reversible, la temperatura del sistema mientras intercambia calor con una
fuente cualquiera es igual a la temperatura de sta.
De esta manera, la nica forma de cumplir ambas ecuaciones es que ambos trminos sean iguales
a 0 y no distintos. Se Obtiene de esta forma un resultado muy importante que se puede enunciar de
la siguiente forma: "Cuando un sistema recorre un ciclo reversible y se divide la cantidad
(diferencial) de Calor suministrada al sistema de cada punto, por su temperatura en ese punto, la
suma de todos esos cocientes es nula".
Definicin de Entropa:
Para un ciclo reversible como el de la figura, en donde los puntos 1 y 2 son dos puntos
cualesquiera, la integral cerrada anterior se puede descomponer Como se vio anteriormente, para
un ciclo reversible las dos cantidades del lado derecho son iguales, lo que implica que la cantidad
integrada corresponde a una diferencial exacta. En otras palabras no depende del camino elegido,
sino de los valores iniciales y finales.
Ejemplo de clculo de Entropa:
A continuacin se calcular el aumento de Entropa al calentar agua a presin atmosfrica
constante desde los 200K (hielo) hasta los 400K (vapor recalentado).
La transformacin se encuentra representada por la curva abcdef y se consideran despreciables las
variaciones de los calores especficos durante la evolucin:
La primera etapa va desde 200K a los 273K
El aumento de Entropa cuando se funde el hielo es:

Al calentar el agua desde 273K hasta los 373K, el aumento de Entropa es:
En el proceso de vaporizacin a 373K:
Finalmente al calentar el vapor hasta los 400K:
Variaciones de Entropa en procesos irreversibles.

Dado que la Entropa es una funcin de estado, lo relevante para su clculo son los estados
iniciales y finales. Esto significa que si calculamos la variacin de Entropa por un
camino reversible entre dos estados inicial y final, utilizando la formula ya vista, ser la misma que
si se calcula para un proceso irreversible.
"La Entropa no puede ser destruida pero puede ser creada"
Otra forma de mirar este enunciado es diciendo que todos los sistemas cerrados que evolucionan
de forma irreversible, lo hacen hacia estados de mayor Entropa. As, analizando los estados
iniciales y finales de una evolucin irreversible, se puede determinar la direccin del cambio que se
producir y tambin su espontaneidad. Comnmente en la utilizando una equivalencia a las
evoluciones de gases, se asocia el concepto de Entropa al de desorden de las partculas.
Zemansky, M.W., "Calor y Termodinmica", McGraw-Hill, Mxico (1990)
De Teresa, J.M., Lumen, 6, 32 (1993)

Intro. No. 4 Reacciones de oxidacin - reduccin
En algunos casos, como en la combustin, las reacciones se producen de forma rpida. Otras
reacciones, como la oxidacin, tienen lugar con lentitud. La cintica qumica, que estudia la
velocidad de las reacciones, contempla tres condiciones que deben darse a nivel molecular para
que tenga lugar una reaccin qumica: las molculas deben colisionar, han de estar situadas de
modo que los grupos que van a reaccionar se encuentren juntos en un estado de transicin entre
los reactivos y los productos, y la colisin debe tener energa suficiente para crear el estado de
transicin y transformarlo en productos.
Las reacciones rpidas se dan cuando estas tres condiciones se cumplen con facilidad. Sin
embargo, si uno de los factores presenta cierta dificultad, la reaccin resulta especialmente lenta.
La velocidad de la reaccin aumenta en presencia de un catalizador, una sustancia que no resulta
alterada o se regenera, por lo que el proceso contina. La mezcla de gases hidrgeno y oxgeno a
temperatura ambiente no explota, pero si se aade platino en polvo la mezcla explosiona al cubrirse
la superficie del platino con el oxgeno absorbido. Los tomos de platino alargan los enlaces de las
molculas de O2, debilitndolos y rebajando la energa de activacin. Los tomos de oxgeno
reaccionan rpidamente con molculas de hidrgeno, colisionando contra ellas y formando agua y
regenerando el catalizador. Las fases por las que pasa una reaccin constituyen el `mecanismo de
reaccin'.
La velocidad de la reaccin puede modificarse no slo con catalizadores, sino tambin mediante
cambios en la temperatura y en las concentraciones. Al elevar la temperatura se incrementa la
velocidad a causa del aumento de la energa cintica de las molculas de los reactivos, lo que
provoca un mayor nmero de colisiones por segundo y hace posible la formacin de estados de
transicin. Con el aumento de la concentracin se consigue incrementar la velocidad de la reaccin,
al aumentar el nmero y la velocidad de las colisiones moleculares.
Reaccin qumica, proceso en el que una o ms sustancias los reactivos se transforman en
otras sustancias diferentes los productos de la reaccin. Un ejemplo de reaccin qumica es la
formacin de xido de hierro producida al reaccionar el oxgeno del aire con el hierro.
Los productos obtenidos a partir de ciertos tipos de reactivos dependen de las condiciones bajo las
que se da la reaccin qumica. No obstante, tras un estudio cuidadoso se comprueba que, aunque
los productos pueden variar segn cambien las condiciones, determinadas cantidades permanecen
constantes en cualquier reaccin qumica. Estas cantidades constantes, que reciben el nombre de
magnitudes conservadas, incluyen el nmero de cada tipo de tomo presente, la carga elctrica y la
masa total.
Un proceso qumico es un conjunto de operaciones qumicas y/o fsicas ordenadas a la
transformacin de unas materias iniciales en productos finales diferentes. Un producto es diferente
de otro cuando tenga distinta composicin, est en un estado distinto o hayan cambiado sus
condiciones.
En la descripcin general de cualquier proceso qumico existen diferentes operaciones
involucradas. Unas llevan inherentes diversas reacciones qumicas. En cambio otros pasos son
meramente fsicos, es decir, sin reacciones qumicas presentes. Podemos decir que cualquier
proceso qumico que se pueda disear consta de una serie de operaciones fsicas y qumicas. Cada
una de estas operaciones es una operacin unitaria dentro del proceso global.
Catalizador (qumica), sustancia que altera la velocidad de una reaccin qumica sin sufrir en s
ningn cambio qumico. Las enzimas, que se encuentran entre los catalizadores ms importantes,
tienen una funcin esencial en los organismos vivos donde aceleran reacciones que de otra forma
requeriran temperaturas que podran destruir la mayora de la materia orgnica.
Un catalizador en disolucin con los reactivos, o en la misma fase que ellos, se llama catalizador
homogneo. El catalizador se combina con uno de los reactivos formando un compuesto intermedio
que reacciona con el otro ms fcilmente. Sin embargo, el catalizador no influye en el equilibrio de
la reaccin, porque la descomposicin de los productos en los reactivos es acelerada en un grado
similar. Un ejemplo de catlisis homognea es la formacin de trixido de azufre haciendo
reaccionar dixido de azufre con oxgeno, y utilizando xido ntrico como catalizador. La reaccin
forma momentneamente el compuesto intermedio dixido de nitrgeno, que luego reacciona con el
oxgeno formando xido de azufre. Tanto al principio como al final de la reaccin existe la misma
cantidad de xido ntrico.
Un catalizador que est en una fase distinta de los reactivos se denomina catalizador heterogneo o
de contacto. Los catalizadores de contacto son materiales capaces de absorber molculas de gases
o lquidos en sus superficies. Un ejemplo de catalizador heterogneo es el platino finamente dividido
que cataliza la reaccin de monxido de carbono con oxgeno para formar dixido de carbono. Esta
reaccin se utiliza en catalizadores acoplados a los automviles para eliminar el monxido de
carbono de los gases de escape.
Existen ciertas sustancias llamadas promotoras, que no tienen capacidad cataltica en s, pero
aumentan la eficacia de los catalizadores. Por ejemplo, al aadir almina a hierro finamente
dividido, sta aumenta la capacidad del hierro para catalizar la obtencin de amonaco a partir de
una mezcla de nitrgeno e hidrgeno. Por otra parte, los materiales que reducen la eficacia de un
catalizador se denominan venenos. Los compuestos de plomo reducen la capacidad del platino
para actuar como catalizador; por tanto, un automvil equipado con un catalizador para controlar la
emisin de gases necesita gasolina sin plomo. Actualmente los catalizadores son muy importantes
en el mundo industrial. Un rea importante en la investigacin actual es la catlisis de enzimas. Las
enzimas naturales se han utilizado durante mucho tiempo en las industrias, pero en la actualidad
slo se dispone de menos de 20 enzimas en cantidades industriales. Los biotecnlogos buscan
formas de ampliar estos recursos y de desarrollar enzimas semisintticas para tareas muy
especficas.
Cmo varia la temperatura de un sistema en un proceso

exotrmico y cmo en un endotrmico?
Exo, quiere decir "Hacia afuera" En estos casos cuando hablas de un proceso Exotrmico, Se refiere a
que en la reaccin se produce calor.
Si tu colocas un termmetro, la temperatura aumenta
Endo: Quiere decir "Hacia adentro" En este tipo de reacciones, el sistema absorve calor.
En este caso si t colocas un termmetro, la temperatura disminuye
9.
Entalpa
Entalpa (del griego [enthlp], agregar calor; formado por [en], en y
[thlp], calentar) es una magnitud termodinmica, simbolizada con la letra H mayscula, cuya
variacin expresa una medida de la cantidad de energa absorbida o cedida por un sistema
termodinmico, es decir, la cantidad de energa que un sistema intercambia con su entorno.
En la historia de la termodinmica se han utilizado distintos trminos para denotar lo que hoy
conocemos como entalpa. Originalmente se pens que esta palabra fue creada por mile
Clapeyron y Rudolf Clausius a travs de la publicacin de la relacin de Clausius-Clapeyron en The
Mollier Steam Tables and Diagrams de 1827, pero el primero que defini y utiliz el trmino
entalpa fue el holands Heike Kamerlingh Onnes, a principios del siglo XX.1
En palabras ms concretas, es una funcin de estado de la termodinmica donde la variacin
permite expresar la cantidad de calor puesto en juego durante una transformacin isobrica, es
decir, a presin constante en un sistema termodinmico, teniendo en cuenta que todo objeto
conocido se puede entender como un sistema termodinmico. Se trata de una transformacin en el
curso de la cual se puede recibir o aportar energa (por ejemplo la utilizada para un trabajo
mecnico). En este sentido la entalpa es numricamente igual al calor intercambiado con el
ambiente exterior al sistema en cuestin.
Dentro del Sistema Internacional de Unidades, la entalpa se mide habitualmente en joules que, en
principio, se introdujo como unidad de trabajo.
El caso ms tpico de entalpa es la llamada entalpa termodinmica. De sta cabe distinguir
la funcin de Gibbs, que se corresponde con la entalpa libre, mientras que la entalpa molar es
aquella que representa un mol de la sustancia constituyente del sistema.
Entalpa termodinmica
La entalpa (simbolizada generalmente como H, tambin llamada contenido de calor, y calculada
en julios en el sistema internacional de unidades o tambin en kcal o, si no, dentro delsistema
anglosajn: BTU), es una funcin de estado extensiva, que se define como la transformada de
Legendre de la energa interna con respecto del volumen.
Derivacin
El principio de estado establece que la ecuacin fundamental de un sistema termodinmico puede
expresarse, en su representacin energtica, como:
donde S es la entropa, V el volumen y
la composicin qumica del sistema.
Para aquellos casos en los que se desee, sin perder informacin sobre el sistema, expresar la
ecuacin fundamental en trminos de la entropa, la composicin y la presin en vez del
volumen, se aplica la siguiente transformada de Legendre a la ecuacin fundamental:
y como
es la presin del sistema, se define la entalpa como:
Principio de mnima entalpa

El segundo principio de la termodinmica, que afirma que todo estado de equilibrio es un estado de
entropa mxima, se convierte en el principio de mnima energa en la representacin energtica del
sistema. Ese principio se traslada a la representacin entlpica invariable: el sistema alcanzar el
estado de equilibrio cuando, para una presin dada, los parmetros termodinmicos varen de tal
forma que la entalpa del sistema sea la mnima posible. 2
Corolarios
Sea un sistema que se deja evolucionar a presin constante sin variar su composicin.
Diferenciando la entalpa:
y como
se tiene que:
Ahora bien, si la transformacin es a presin constante (dP=0) y la composicin no vara (dN=0), se

tiene:
Si se asocia la variacin de entalpa a un proceso reversible, se puede identificar TdS con el calor
intercambiado. En ese caso, se puede interpretar la entalpa como el calor intercambiado por el
sistema a presin constante. Es importante recalcar que la definicin dH=TdS es estrictamente
exacta para P=cte y N=cte; su identificacin como calor intercambiado depende de que el proceso
sea reversible. Si no lo es, dH=TdS seguir siendo cierto, pero no lo ser el hecho de que TdS es
calor.
Como muchas reacciones qumicas se producen a presin constante y la materia se conserva (no
hay variacin en la cantidad de especies atmicas), la entalpa es muy comnmente empleada
como marcador energtico en las reacciones qumicas: el calor liberado o absorbido por la reaccin
se interpreta como una variacin de entalpa.
La presencia del trmino de presin tambin permite emplear la entalpa como marcador energtico
en aquellos ramos en los que las diferencias de presin a volumen constante sean relevantes. As
ocurre por ejemplo en los anlisis de ciclos de gas, donde la entalpa se usa como variable
termodinmica energtica porque permite agrupar trminos de presin y de energa interna de
forma ms compacta.
Relaciones
Donde tenemos las entalpas por unidad de masa, calor especfico a presin constante y la
variacin de la temperatura que se haya sufrido. Esta frmula es vlida siempre y cuando Cp sea
constante para el intervalo de temperatura al que se somete el sistema de estudio.
Entalpa qumica
Para una reaccin exotrmica a presin constante, la variacin de entalpa del sistema es igual a la
energa liberada en la reaccin, incluyendo la energa conservada por el sistema y la que se pierde
a travs de la expansin contra el entorno (es decir que cuando la reaccin es exotrmica la
variacin de entalpa del sistema es negativa). Anlogamente, para una reaccin endotrmica, la
variacin de entalpa del sistema es igual a la energa absorbida durante la reaccin, incluyendo la
energa perdida por el sistema y la ganada a travs de la expansin contra el entorno (en las
reacciones endotrmicas el cambio de entalpa es positivo para el sistema, porque gana calor).
La entalpa total de un sistema no puede ser medida directamente; la variacin de entalpa de un
sistema s puede ser medida en cambio.
La variacin de entalpa se define mediante la siguiente ecuacin:
H es la variacin de entalpa.
Hfinal es la entalpa final del sistema. En una reaccin

qumica, Hfinal es la entalpa de los productos.
Hinicial es la entalpa inicial del sistema. En una reaccin

qumica, Hinicial es la entalpa de los reactivos.
La mayor utilidad de la entalpa se obtiene para analizar reacciones que incrementan el volumen del
sistema cuando la presin se mantiene constante por contacto con el entorno, provocando que se
realice un trabajo mecnico sobre el entorno y una prdida de energa. E inversamente en
reacciones que causan una reduccin en el volumen debido a que el entorno realiza un trabajo
sobre el sistema y se produce un incremento en la energa interna del sistema.
La entalpa de reaccin es la energa asociada a una reaccin, y viene dada por la suma de
las entalpas de formacin de los productos menos la de los reactivos segn sus coeficientes
estequiomtricos (n), siendo las entalpas de formacin de los elementos en su estado natural
iguales a cero.
Entalpa estndar o normal[editar]

La variacin de la entalpa estndar (denotada como H0 o HO) es la variacin de entalpa que
ocurre en un sistema cuando una unidad equivalente de materia se transforma mediante una
reaccin qumica bajo condiciones normales. Sus unidades son los kJ/mol en el sistema
internacional.
Una variacin de la entalpa estndar de una reaccin comn es la variacin de la entalpa
estndar de formacin, que ha sido determinada para una gran cantidad de sustancias. La variacin
de entalpa de cualquier reaccin bajo cualesquiera condiciones se puede computar, obtenindose
la variacin de entalpa de formacin de todos los reactivos y productos. Otras reacciones con
variaciones de entalpa estndar son la combustin (variacin de la entalpa estndar de
combustin) y la neutralizacin (variacin de la entalpa estndar de neutralizacin).
Otros usos
En magnetohidrodinmica se tratan de aprovechar las diferencias de entalpa para generar, con
utilidad prctica, electricidad.
Variacin de la entalpa estndar de formacin
Se designa como entalpa estndar de formacin o "calor estndar de formacin" de un compuesto a la

variacin de entalpa que acompaa la formacin de 1 mol de una sustancia en su estado estndar a partir
de sus elementos constituyentes en su estado estndar (la forma ms estable de un elemento a 1 atmsfera
de presin y una determinada temperatura, que suele ser 298 K 25 C). Se denota por Hfo.
La variacin de entalpa estndar de formacin se mide en unidades de energa por cantidad de sustancia.
Se suelen dar en kilojulios por mol (kJ mol-1), pero puede venir dada en cualquier unidad con las mismas
dimensiones. Todos los elementos en sus estados estndares (oxgeno gas, carbono slido en forma
de grafito, etc.) tienen una entalpa estndar de formacin de cero, dado que su formacin no supone
ningn proceso.
La variacin de entalpa estndar de formacin se usa en termoqumica para encontrar la variacin de
entalpa estndar de reaccin. Esto se hace restndole la suma de las entalpas estndar de formacin de
los reactivos a la suma de las entalpas estndar de formacin de los productos, como se muestra en la
siguiente ecuacin.
donde:
O
significa "estndar"
"de reaccin"
f "de formacin"
r
La entalpa estndar de formacin es equivalente a la suma de varios procesos por separado incluidos en
el ciclo de Born-Haber de las reacciones de sntesis. Por ejemplo, para calcular la entalpa de formacin
del cloruro de sodio, usamos la siguiente reaccin:
Na(s) + (1/2)Cl2(g) NaCl(s)
Este proceso se compone de muchos sub-procesos independientes, cada uno con su propia entalpa. Por
ello tendremos en cuenta:
1. La entalpa estndar de sublimacin del sodio slido
2. La primera energa de ionizacin del sodio gaseoso
3. La entalpa de disociacin del cloro gaseoso
4. La afinidad electrnica de los tomos de cloro
5. La energa reticular del cloruro de sodio
La suma de todos estos valores nos dar el valor de la entalpa estndar de formacin del cloruro de sodio.
Adems, la aplicacin de la Ley de Hess demuestra que la suma de las reacciones individuales
correspondientes a la variacin de entalpa de formacin para cada sustancia en la reaccin es igual a el
cambio en entalpa para la reaccin total, independientemente del camino seguido o del nmero de
reacciones involucradas en el clculo. En el ejemplo anterior la variacin de entalpa estndar de
formacin del cloruro sdico es igual a la suma de la variacin de entalpa estndar de cada uno de los
pasos seguidos para el proceso. Esto es especialmente til para reacciones largas con muchos pasos y
compuestos intermedios.
Esto nos lleva a la conclusin de que a veces se define una entalpa estndar de formacin para una
reaccin hipottica. Por ejemplo, no podemos combinar carbn e hidrgeno en el laboratorio para formar
metano, aunque definamos la entalpa estndar de formacin para el metano en -74.8 kJ mol -1. Por
ltimo, el signo negativo de este valor significa que el metano se forma a partir de una
reaccin exotrmica, es decir, que se forma con liberacin de energa.
Termoqumica
La Termoqumica (del gr. thermos, calor y qumica) consiste en el estudio de las transformaciones que
sufre la energa calorfica en las reacciones qumicas, surgiendo como una aplicacin de
la termodinmica a la qumica.
Frecuentemente podemos considerar que las reacciones qumicas se producen a presin constante
(atmsfera abierta, es decir, P=1 atm), o bien a volumen constante (el del receptculo donde se estn
realizando).
Proceso a presin constante
El calor intercambiado en el proceso es equivalente a la variacin de entalpa de la reaccin. Qp = rH
Proceso a volumen constante
El calor que se intercambia en estas condiciones equivale a la variacin de energa interna de la

reaccin. Qv = rU
Funciones de estado
Las funciones de estado son variables termodinmicas; son las siguientes:
entalpa
energa interna
entropa
entalpa libre
presin
volumen
temperatura
Ley de Hess
Germain Henry Hess (Ginebra, 1802-San Petersburgo, 1850) fue un fisicoqumico ruso de origen suizo
que sent las bases de la termodinmica actual. Trabaj fundamentalmente la qumica de gases, y enunci
la ley que nos disponemos a comentar ahora:
"En una reaccin qumica expresada como la suma (o diferencia) algebraica de otras reacciones
qumicas, puesto que es funcin de estado, la entalpa de reaccin global es tambin la suma (
diferencia) algebraica de las entalpas de las otras reacciones."
Consideremos la reaccin:
A
Y supongamos la existencia de las siguientes reacciones intermedias, de

A
conocida:
Vemos que podemos montar un ciclo termodinmico tal que, en vez de ir de A a B directamente, pasemos
por todas las reacciones intermedias antes descritas:
A
Como la entalpa es una funcin de estado,

. El proceso no depende del camino, y, por lo
tanto, es indiferente que la hagamos directamente o teniendo en cuenta las dems reacciones.
Ntese que la reaccin D
C va en el sentido opuesto al que nos interesa para cerrar el ciclo. Por ello,
debemos invertir la direccin del flujo energtico para obtener la reaccin que queremos, y eso se logra
cambiando el signo de la variacin entlpica. Es decir,
.
Teniendo esto en cuenta, la entalpa de la reaccin que queremos ser:
En ocasiones, deberemos multiplicar la entalpa de reaccin de una de las intermediarias por algn
coeficiente estequiomtrico para que se cumpla la relacin lineal entre las diferentes variaciones de
entalpas.
Usos
Entre los usos de la termoqumica podemos destacar la utilidad de ella en los laboratorios de
investigacin y centros tecnolgicos dedicados netamente a la especia porcina, ya que si las propiedades
de transferencia de calor que se experimentan entre las capas de piel que hallamos en estos animales
podemos apreciar un ejemplo claro de estudio de la termoqumica, as como en los mismos vasos
sanguneos de estos animales, ya que sin bien funcionan de manera similar a la humana estas presentan un
cambio entropico de concentracin de leucocitos, que a diferencia de los que poseen los seres humanos
esto se presentan de manera diferenciada de concentraciones.
Como uso tambin se podra agregar su aplicacin en intercambio de calor de un sistema a otro , tomando
como ejemplo el caso anterior podramos obtener el intercambio de calor producido por los cerdos a su
entorno o viceversa de la misma forma en manera opuesta.
Entropa
En termodinmica, la entropa (simbolizada como S) es una magnitud fsica que para un sistema
termodinmico
en
equilibrio
mide
el
nmero
de microestados compatibles
con
elmacroestado de equilibrio, tambin se puede decir que mide el grado de organizacin del sistema, o que
es la razn incremental entre un incremento de energa interna frente a un incremento de temperatura del
sistema.
La entropa es una funcin de estado de carcter extensivo y su valor, en un sistema aislado, crece en el
transcurso de un proceso que se d de forma natural. La entropa describe loirreversible de los
sistemas termodinmicos. La palabra entropa procede del griego () y significa evolucin o
transformacin. Fue Rudolf Clausius quien le dio nombre y la desarroll durante la dcada de
1850;1 2 y Ludwig Boltzmann, quien encontr en 1877 la manera de expresar matemticamente este
concepto, desde el punto de vista de la probabilidad.
Introduccin
Cuando se plantea la pregunta: Por qu ocurren los sucesos en la Naturaleza de una manera
determinada y no de otra manera?, se busca una respuesta que indique cul es el sentido de los sucesos.
Por ejemplo, si se ponen en contacto dos trozos de metal con distinta temperatura, se anticipa que
finalmente el trozo caliente se enfriar, y el trozo fro se calentar, finalizando en equilibrio trmico. El
proceso inverso, el calentamiento del trozo caliente y el enfriamiento del trozo fro es muy improbable
que se presente, a pesar de conservar la energa. El universo tiende a distribuir la energa uniformemente;
es decir, a maximizar la entropa. Intuitivamente, la entropa es una magnitud fsica que, mediante
clculo, permite determinar la parte de la energa por unidad de temperatura que no puede utilizarse para
producir trabajo.
La funcin termodinmica entropa es central para la segunda Ley de la Termodinmica. La entropa
puede interpretarse como una medida de la distribucin aleatoria de un sistema. Se dice que un sistema
altamente distribuido al azar tiene alta entropa. Un sistema en una condicin improbable tendr una
tendencia natural a reorganizarse a una condicin ms probable (similar a una distribucin al azar),
reorganizacin que dar como resultado un aumento de la entropa. La entropa alcanzar un mximo
cuando el sistema se acerque al equilibrio, y entonces se alcanzar la configuracin de mayor
probabilidad.
Una magnitud es una funcin de estado si, y slo si, su cambio de valor entre dos estados es
independiente del proceso seguido para llegar de un estado a otro. Esa caracterizacin de funcin de
estado es fundamental a la hora de definir la variacin de entropa.
La variacin de entropa nos muestra la variacin del orden molecular ocurrido en una reaccin qumica.
Si el incremento de entropa es positivo, los productos presentan un mayor desorden molecular (mayor
entropa) que los reactivos. En cambio, cuando el incremento es negativo, los productos son ms
ordenados. Hay una relacin entre la entropa y la espontaneidad de una reaccin qumica, que viene dada
por la energa de Gibbs.
Entropa y termodinmica
Esta idea de desorden termodinmico fue plasmada mediante una funcin ideada por Rudolf Clausius a
partir de un proceso cclico reversible. En todo proceso reversible la integral curvilnea de
slo depende de los estados inicial y final, con independencia del camino seguido (Q es la cantidad de
calor absorbida en el proceso en cuestin y T es la temperatura absoluta). Por tanto, ha de existir
una funcin del estado del sistema, S=f(P,V,T), denominada entropa, cuya variacin en un proceso
reversible entre los estados 1 y 2 es:
.
Tngase en cuenta que, como el calor no es una funcin de estado, se usa Q, en lugar de dQ. La entropa
fsica, en su forma clsica, est definida por la ecuacin siguiente:
o, ms simplemente, cuando no se produce variacin de temperatura (proceso isotrmico):
donde S es la entropa,
la cantidad de calor intercambiado entre el sistema y el entorno y T la
temperatura absoluta en kelvin.
Unidades: S=[cal/K]
Los nmeros 1 y 2 se refieren a los estados iniciales y finales de un sistema termodinmico.
Significado
El significado de esta ecuacin es el siguiente:
Cuando un sistema termodinmico pasa, en un proceso reversible e isotrmico, del

estado 1 al estado 2, el cambio en su entropa es igual a la cantidad
de calor intercambiado entre el sistema y el medio dividido por
su temperatura absoluta.
De acuerdo con la ecuacin, si el calor se transfiere al sistema, tambin lo har la entropa, en la misma
direccin. Cuando la temperatura es ms alta, el flujo de calor que entra produce un aumento de entropa
menor. Y viceversa.
Las unidades de la entropa, en el Sistema Internacional, son el J/K (o Clausius), definido como la
variacin de entropa que experimenta un sistema cuando absorbe el calor de 1 Julio (unidad) a la
temperatura de 1 Kelvin.
Cuando el sistema evoluciona irreversiblemente, la ecuacin de Clausius se convierte en una inecuacin:
Siendo el sumatorio de las i fuentes de calor de las que recibe o transfiere calor el sistema y la
temperatura de las fuentes. No obstante, sumando un trmino positivo al segundo miembro, podemos
transformar de nuevo la expresin en una ecuacin:
Al trmino
, siempre positivo, se le denomina produccin de entropa, y es nulo cuando el proceso es
reversible salvo irreversibilidades fruto de transferencias de calor con fuentes externas al sistema. En el caso de
darse un proceso reversible y adiabtico, segn la ecuacin, dS=0, es decir, el valor de la entropa es constante
y adems constituye un proceso isoentrpico.
Cero absoluto[editar]
Solo se pueden calcular variaciones de entropa. Para calcular la entropa de un sistema, es necesario fijar la
entropa del mismo en un estado determinado. La tercera ley de la termodinmica fija un estado estndar: para
sistemas qumicamente puros, sin defectos estructurales en la red cristalina, de densidad finita, la entropa es
nula en el cero absoluto (0 K) o (-273.16C)
Esta magnitud permite definir la segunda ley de la termodinmica, de la cual se deduce que un proceso tiende a
darse de forma espontnea en un cierto sentido solamente. Por ejemplo: un vaso de agua no empieza a hervir
por un extremo y a congelarse por el otro de forma espontnea, an cuando siga cumplindose la condicin
de conservacin de la energa del sistema (la primera ley de la termodinmica).
Entropa y reversibilidad
La entropa global del sistema es la entropa del sistema considerado ms la entropa de los alrededores.
Tambin se puede decir que la variacin de entropa del universo, para un proceso dado, es igual a su variacin
en el sistema ms la de los alrededores:
Si se trata de un proceso reversible, S (universo) es cero, pues el calor que el sistema absorbe o desprende es
igual al trabajo realizado. Pero esto es una situacin ideal, ya que para que esto ocurra los procesos han de ser
extraordinariamente lentos, y esta circunstancia no se da en la naturaleza. Por ejemplo, en la expansin
isotrmica (proceso isotrmico) de un gas, considerando el proceso como reversible, todo el calor absorbido
del medio se transforma en trabajo y Q= -W. Pero en la prctica real el trabajo es menor, ya que hay prdidas
por rozamientos, por lo tanto, los procesos son irreversibles.
Para llevar al sistema nuevamente a su estado original, hay que aplicarle un trabajo mayor que el producido por
el gas, lo que da como resultado una transferencia de calor hacia el entorno, con un aumento de la entropa
global.
Como los procesos reales son siempre irreversibles, siempre aumentar la entropa. As como la energa no
puede crearse ni destruirse, la entropa puede crearse pero no destruirse. Es posible afirmar entonces
que, como el Universo es un sistema aislado, su entropa crece constantemente con el tiempo. Esto marca un
sentido a la evolucin del mundo fsico, que se conoce como principio de evolucin.
Cuando la entropa sea mxima en el Universo, esto es, cuando exista un equilibrio entre todas las
temperaturas y presiones, llegar la muerte trmica del Universo (enunciada porClausius).
En el caso de sistemas cuyas dimensiones sean comparables a las dimensiones de las molculas, la diferencia
entre calor y trabajo desaparece y, por tanto, parmetros termodinmicos como la entropa, la temperatura y
otros no tienen significado. Esto conduce a la afirmacin de que el segundo principio de la termodinmica no
es aplicable a estos microsistemas, porque realmente no son sistemas termodinmicos. Se cree que existe
tambin un lmite superior de aplicacin del segundo principio, de tal modo que no se puede afirmar su
cumplimiento en sistemas infinitos como el Universo, lo que pone en controversia la afirmacin de Clausius
sobre la muerte trmica del Universo.
Historia de la entropa[editar]
El concepto de entropa desarrollado en respuesta a la observacin de que una cierta cantidad de energa
liberada de funcionales reacciones de combustin siempre se pierde debido a la disipacin o la friccin y por lo
tanto no se transforma en trabajo til. Los primeros motores de calor como Thomas Savery (1698),
el Newcomen motor (1712) y el Cugnot de vapor de tres ruedas (1769) eran ineficientes, la conversin de
menos de dos por ciento de la energa de entrada en produccin de trabajo til; una gran cantidad de energa
til se disipa o se pierde en lo que pareca un estado de aleatoriedad inconmensurable. Durante los prximos
dos siglos los fsicos investigaron este enigma de la energa perdida, el resultado fue el concepto de entropa.
En la dcada de 1850, Rudolf Clausius estableci el concepto de sistema termodinmico y postula la tesis de
que en cualquier proceso irreversible una pequea cantidad de energa trmica Q se disipa gradualmente a
travs de la frontera del sistema. Clausius sigui desarrollando sus ideas de la energa perdida, y acu el
trmino "entropa". Durante el prximo medio siglo se llev a cabo un mayor desarrollo, y ms recientemente
el concepto de entropa ha encontrado aplicacin en el campo anlogo de prdida de datos en los sistemas de
transmisin de informacin.
Interpretacin estadstica de la entropa

Tumba de Boltzmann en elCementerio central de Viena con la frmula de entropa.
En los aos 1890 - 1900 el fsico austraco Ludwig Boltzmann y otros desarrollaron las ideas de lo
que hoy se conoce como mecnica estadstica, teora profundamente influenciada por el concepto
de entropa. Una de las teoras termodinmicas estadsticas (la teora de Maxwell-Boltzmann)
establece la siguiente relacin entre la entropa y la probabilidad termodinmica:
,
donde S es la entropa, k la constante de Boltzmann y el nmero de microestados posibles para
el sistema (ln es la funcin logaritmo neperiano). La ecuacin asume que todos los microestados
tienen la misma probabilidad de aparecer.
La ecuacin se encuentra grabada sobre la lpida de la tumba de Ludwig Boltzmann en

el Zentralfriedhof (el cementerio central) de Viena. Boltzmann se suicid en 1906, profundamente
deprimido, quiz por la poca aceptacin de sus teoras en el mundo acadmico de la poca. 4
El significado de la ecuacin es el siguiente:
La cantidad de entropa de un sistema es proporcional al logaritmo natural del

nmero de microestados posibles.
Uno de los aspectos ms importantes que describe esta ecuacin es la posibilidad de dar una
definicin absoluta al concepto de la entropa. En la descripcin clsica de la termodinmica, carece
de sentido hablar del valor de la entropa de un sistema, pues slo los cambios en la misma son
relevantes. En cambio, la teora estadstica permite definir la entropa absoluta de un sistema.
La entropa es una magnitud fsica bsica que dio lugar a diversas interpretaciones, al parecer a
veces en conflicto. Han sido, sucesivamente, asimilados a diferentes conceptos, como el desorden
y la informacin. La entropa mide tanto la falta de informacin como la informacin. Estas dos
concepciones son complementarias. La entropa tambin mide la libertad, y esto permite una
interpretacin coherente de las frmulas de entropa y de los hechos experimentales. No obstante,
asociar la entropa y el desorden implica definir el orden como la ausencia de libertad. 5 El desorden
o la agitacin guardan relacin con la temperatura.
Entropa y desorden
Cuando la energa es degradada, dijo Boltzmann, se debe a que los tomos asumen un estado ms
desordenado. Y la entropa es un parmetro del desorden: sa es la concepcin profunda que se desprende
de la nueva interpretacin de Boltzmann. Por extrao que parezca, se puede crear una medida para el
desorden; es la probabilidad de un estado particular, definido aqu como el nmero de formas en que se puede
armar a partir de sus tomos
Coloquialmente, suele considerarse que la entropa es el desorden de un sistema, es decir, su

grado de homogeneidad. Un ejemplo domstico sera el de lanzar un vaso de cristal al suelo:
tender a romperse y a esparcirse, mientras que jams ser posible que, lanzando trozos de cristal,
se construya un vaso por s solo. Otro ejemplo domstico: imagnense dos envases de un litro de
capacidad que contienen, respectivamente, pintura blanca y pintura negra; con una cucharita, se
toma pintura blanca, se vierte en el recipiente de pintura negra y se mezcla; luego se toma pintura
negra con la misma cucharita, se vierte en el recipiente de pintura blanca y se mezclan; el proceso
se repita hasta que se obtienen dos litros de pintura gris, que no podrn reconvertirse en un litro de
pintura blanca y otro de pintura negra; la entropa del conjunto ha ido en aumento hasta llegar a un
mximo cuando los colores de ambos recipientes son sensiblemente iguales (sistema homogneo).
No obstante, considerar que la entropa es el desorden de un sistema sin tener en cuenta la
naturaleza del mismo es una falacia. Y es que hay sistemas en los que la entropa no es
directamente proporcional al desorden, sino al orden.
Entropa como creadora de orden[editar]

A pesar de la identificacin entre la entropa y el desorden, hay muchas transiciones de fase en la
que emerge una fase ordenada y al mismo tiempo, la entropa aumenta. En este artculo se muestra
que esta paradoja se resuelve haciendo una interpretacin literal de la famosa ecuacin de
Boltzmann S = k log W. Podemos verlo en la segregacin de una mezcla tipo coloide, por ejemplo
cuando el agua y aceite tienden a separarse. Tambin en la cristalizacin de esferas duras: cuando
agitamos naranjas en un cesto, stas se ordenan de forma espontnea. De estos casos se deduce
el concepto de fuerza entrpica o interaccin, muy til en la ciencia de polmeros o ciencia coloidal. 6
El astrofsico Alan Lightman reconoci que a los cientficos les parece misterioso el hecho de que
el universo fuera creado con este elevado grado de orden. Agreg que cualquier teora
cosmolgica viable debera explicar en ltima instancia esta contradiccin de la entropa, es decir,
que el universo no se halle en estado catico. 7
Relacin de la entropa con la teora de la informacin [editar]

Recientes estudios han podido establecer una relacin entre la entropa fsica y la entropa de
la teora de la informacin gracias a la revisin de la fsica de los agujeros negros. Segn la nueva
teora de Jacob D. Bekenstein el bit de informacin sera equivalente a una superficie de valor 1/4
del rea de Planck. De hecho, en presencia de agujeros negros la segunda ley de la
termodinmica slo puede cumplirse si se introduce la entropa generalizada o suma de la entropa
convencional (Sconv) ms un factor dependiente del rea total (A) de agujeros negros existente en el
universo, del siguiente modo:
Donde, k es la constante de Boltzmann, c es la velocidad de la luz, G es la constante de la

gravitacin y es la constante de Planck racionalizada.
Los agujeros negros almacenaran la entropa de los objetos que engulle en la superficie
del horizonte de sucesos. Stephen Hawking ha tenido que ceder ante las evidencias de la nueva
teora y ha propuesto un mecanismo nuevo para la conservacin de la entropa en los agujeros
negros.
Simplemente, al realizar un trabajo, se ocupa muy poca energa; la entropa se encarga de medir la
energa que no es usada y queda reservada en un cuerpo.
La entropa como flecha del tiempo[editar]

Como se demuestra en el Segundo Principio de la Termodinmica, de los dos nicos sentidos en
que puede evolucionar un sistema el espontneo es el que corresponde al estado del universo con
una igual o mayor entropa. Se entiende por lo tanto que la entropa del universo tiene un nico
sentido: es creciente. Es equiparable al paso del tiempo, cuyo sentido a ojos de la vida humana es
siempre el mismo. El tiempo pasa y la entropa crece hasta alcanzar el punto de mxima entropa
del universo, el equilibrio termodinmico. A modo tanto de cuestin filosfica como de cuestin
cientfica este concepto recae inevitablemente en la paradoja del origen del universo. Si el tiempo
llevara pasando infinitamente la entropa del universo no tendra sentido, siendo esta un concepto
finito creciente en el tiempo y el tiempo un concepto infinito y eterno.

Contenido Teórico de La Practica N°4 - Laboratorio de Química II

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Calor de reaccin

Los calores de reaccin se calculan a partir de los calores de formacin. Ejemplo:

El calor de reaccin en este caso es igual a los calores de formacin de los

j<0 para reactivos

HTref <0 reaccin exotrmica (se desprende calor)

HTref >0 reaccin endotrmica (se absorbe calor)

La forma ms comn de expresar calores especficos es en forma polinmica:

ConciendoCp yH0Tref podemos calcularHT .

Variacin del calor de reaccin con la presin

Si se trata de gases ideales

y por lo tanto podemos escribir

sustituyendo esta expresin e integrando la expresin de partida obtenemos

es decir, el calor de reaccin permanece constante al variar la presin.

a. Reacciones que se producen en un recipiente cerrado.

Si la reaccin se realiza a presin constante, el calor de reaccin Q p es igual a la

Propiedades de las reacciones

Energa y rapidez de reaccin

MgO (s); H < 0

HgO (s); H < 0

Lo anterior lo podemos resumir en este cuadro:

Resultado neto: la energa se absorbe.

Resultado neto: se libera energa.

automviles, ya que en l se presenta la interconversin de energa elctrica y qumica. Para

Reaccin qumica inversa

Debido a los problemas de contaminacin, los investigadores de todo el mundo estn

2. Ruptura de las atracciones solvente-solvente (endotrmica), por ejemplo el enlace de

Cambio en entalpa Ho en kJ/mol en agua1

5. Calormetro: equivalente en agua

Un termo de paredes dobles con vaco entre ellas es en principio un

Equivalente en agua de un calormetro

Para calcular el equivalente en agua de un calormetro dado procedemos de la siguiente manera:

Calormetro de carga seca

la carga donde la potencia es disipada.

lnea de transmisin aislada isotrmicamente la cual conecta la entrada a la carga.

Calormetro de hielo utilizado por Lavoisier.

Calorimetra a presin constante

Como la presin se mantiene constante, el calor medido representa el cambio de entalpa.

2 Calormetros Dewar (A, B)

tf = 39C Ck = 33,33 cal/C

Clculos inexactos a la hora de coger decimales.

No haber esperado tiempo suficiente a que la temperatura se estabilice antes de medirla.

El agua usada no es pura, y por eso su calor especfico no es 1 exactamente.

El agua se calienta al bao mara, para conseguir una temperatura ms uniforme.

Es importante enrasar perfectamente el agua, para medir exactamente la cantidad necesaria.

34,59 cal/C x 4,184 J = 144,72 J/C = Ck

t2= 20,8C 200.1.(60-38,9) = 200.1.(38,9-20,8) + Ck (38,9-20,8)

Clculos inexactos a la hora de coger decimales.

No haber esperado tiempo suficiente a que la temperatura se estabilice antes de medirla.

El agua usada no es pura, y por eso su calor especfico no es 1 exactamente.

Cuando G es negativo, un proceso o reaccin qumica ocurre espontneamente en la direccin

Cuando G es positivo, el proceso o reaccin qumica ocurre espontneamente en la direccin

Cuando S es positivo y H es negativo, un proceso es espontneo.

Cuando S es positivo y H es positivo, un proceso es espontneo a altas temperaturas, donde el

Cuando S es negativo y H es negativo, un proceso es espontneo a bajas temperaturas, donde

Cuando S es negativo y H es positivo, un proceso no es espontneo a ninguna temperatura,

Procesos espontneos con disminucin de entropa

Espontaneidad y rapidez de un proceso

Los recreos de la Qumica: "La espontaneidad de los procesos qumicos".

espontaneidad aplicado a las reacciones qumicas, la cual os transcribimos a continuacin:

En el vdeo siguiente podis seguir lo contado hasta aqu:

Reaccin entre el fsforo rojo y el clorato de potasio.

Descomposicin del triyoduro de nitrgeno.

Sntesis del yoduro de cinc a partir de sus elementos.