MECANISMO CINTICO DE LA

CIANURACIN
Termodinmica
Cintica
Disolucin de Au y Ag en CN
O2 capta electrones (Zona Catdica)
Andica)

Reaccin Global:
2Au + 8 CN- + O2 + 2H2O

Si proceso ocurre
Velocidad de ocurrencia
Proceso de Corrosin Electroqumico
Metal
cede
electrones
(Zona

2Au(CN)-4 + H2O2 + 2OH-

MECANISMO CINTICO DE LA
CIANURACIN
Velocidad de Disolucin

Concentracin de O2
Concentracin de CN
Intensidad de Agitacin

Habashi propone que el control del proceso

Difusin del O2
Difusin del CN

A = Area superficial de la partcula (cm2)

CN-O2 = Concentraciones (mol/ml) de cianuro y oxgeno disuelto
DCN = Coeficiente de difusin del in cianuro (1.83*10-5 cm2/seg.)
DO2 = Coeficiente de difusin del oxgeno disuelto (2.76*10-5 cm2/seg.)
d = Espesor de la capa lmite, entre 2 y 9*10-3 cm, dependiendo de la intensidad y mtodo
de agitacin.

MECANISMO CINTICO DE LA
CIANURACIN
Cuando la concentracin de CN- es baja:

Cuando la concentracin de CN- es alta:

< CN-
> CN-

Velocidad de Disolucin es f(CN-

Velocidad de Disolucin es f(O2

MECANISMO CINTICO DE LA
CIANURACIN
En condiciones normales de P y T, solubilidad de O2 en soluciones acuosas es
baja y la concentracin de cianuro es entre 1 y 2 g/T, entonces la velocidad de
disolucin esta controlada por la concentracin de O2 y su difusin hacia la
superficie de ataque.
Por lo tanto, el aumento de la concentracin de cianuro libre no acelera la
reaccin.
El tiempo de disolucin es proporcional al radio de la partcula, por lo cual se
requiere tiempos altos de lixiviacin para tamaos de oro grueso.

En la prctica es preferible retirar el oro grueso por procesos de concentracin

gravitacional o por amalgamacin, antes de cianurar.

ESTABILIDAD DEL CIANURO EN

SOLUCIONES ACUOSAS
Al disolver NaCN en agua, este tiende a hidrolizarse segn:
CN- + H2O

HCN- + OH-

El HCN es gaseoso en condiciones normales, letal para el organismo y un cido

muy dbil:
HCN

CN- + H+

K = 5*10-10

Por lo tanto, es importante la hidrlisis del reactivo y para mantener CN libre es

necesario aumentar la actividad del in OH (> pH) , evitando la formacin de HCN.
Cmara de Gases:

2NaCN + H2SO4

pH de Cianuracin entre 10 y 12

2 HCN + Na2SO4

EFECTO DE CONSTITUYENTE DE LA
PULPA
Reactivos Necesarios

CN
OH
O2

Pero soluciones y minerales son complejos:

Ganga reacciona positiva o negativamente con los reactivos.

Reactivos de flotacin son inhibidores de las reacciones de cianuracin.

Materiales carbonaceos en las menas absorben el oro y

plata.

la

a) Minerales de Hierro:
Pirita, Marcasita y Pirrotita se oxidan medianamente en las soluciones alcalinas
aireadas de cianuro y forman:
Fe(OH)3, Fe(CN)-4 6, S=, CNSPirrotita > Marcasita > Pirita

Se recomienda airear la pulpa para formar Fe(OH)3, evitando la formacin de

ferrocianuros e in sulfuro.

EFECTO DE CONSTITUYENTE DE LA
PULPA
b) Minerales de Cobre:
Minerales de Cu (excepto la Cpy) presentan gran afinidad para formar
complejos con el cianuro:
Cu(CN)-2
4 moles CN

Cu(CN)3=

Segn CN-

Cu(CN)-34

1 mol Cu

Cu2S + 6CN- + H2O 2Cu(CN)=3 + HS- + OH

Cu2O + 6CN- + H2O 2Cu(CN)=3 + OHSe Recomienda:

Lixiviacin cida
Flotacin
Mezclas de Cianuro y Amonio

Si

CN- total 4
Cu disuelto

No se afecta la cianuracin ni la cintica

EFECTO DE CONSTITUYENTE DE LA
PULPA
c) Minerales de Arsnico
Arsenopirita (FeS2*FeAs2) Regaljar (As2S2) Oropimente (As2S3)
6As2S2 + 3O2
2As2O3 + 4As2S3
As2S3 + CNCNS- + AsS= 3
Se recomienda Tostacin
d) In Sulfuro
< Cintica
In sulfuro inhibe la disolucin de oro
(absorbe sobre la superficie)
Consume CN y O2

2S= + 2CN- + 2H2O

Adicionar sales de plomo

2CNS- + 4OHPbS insoluble

e) Tiosulfatos y Tiocianatos
Tiosulfato por descomposicin de sulfuros y consumen CN
2S2O3- + 2CN- + O2
2CNS- + 2SO=4

FENMENO DE ADSORCIN
Se define como la adhesin de sustancias disueltas en la superficie de slidos, con
las cuales se hallan en contacto.

Esto ocurre por la Tensin superficial de la interfase slido - solucin (energa

superficial), la cual espontneamente tiende a decrecer para disminuir la energa
libre superficial de la interfase.

Figura: Tensin Superficial entre Aguja de Acero y Agua.

FENMENO DE ADSORCIN
Fuerzas Fsicas (Coulombicas, hidrofobicidad, etc)

ADSORCION
Fuerzas Qumicas (interaccin con molculas de
la superficie del slido)

Figura: Adsorcin Qumica por Partcula de Suelo.

FENMENO DE ADSORCIN
La energa libre de adsorcin puede expresarse aproximadamente por:
Gads - Gelect + GCH2 + Gquim
donde:
Gelect = Z*F*d, representa la energa libre debido a fuerzas coulmbicas
(electrostticas)

d = Es el potencial elctrico en el plano de Stern

Faraday

F = Es la constante de

Z = Es la carga de la especie adsorbida

GCH2 = n CH2, representa el trmino hidrofbico debido a la asociacin
entre las molculas orgnicas adsorbidas sobre la superficie
CH2 = Es la energa de cada grupo CH2, mientras que n representa la
cantidad de grupos en la cadena hidrocarbonada
Gquim = Representa la energa libre debido a la formacin de enlaces
covalentes entre la sustancia adsorbida con la superficie del slido.

CARBN ACTIVADO
El carbn activado corresponde a un tipo de adsorbente, es un material de
carbono que presenta una estructura porosa y elevada rea superficial, es un
carbonizado que se ha sometido a reaccin con gases o productos qumicos,
durante o despus del proceso de carbonizacin, con el objeto de aumentar su
porosidad. El C.A adsorbe > sustancias orgnicas que inorgnicas.
Los precursores para la produccin de carbn activo son muy variados y en la
mayora de los casos baratos: algas, lignito, carbn mineral, cscara de coco,
coque de petrleo, huesos de fruta, cereales, granos de caf, turba, aserrn,
residuos de pasta de papel, lodos cidos de petrleo, madera, melazas, etc.

Figura: Carbn Activo adsorbiendo Molcula

Inorgnica Disuelta en Soluciones Acuosas.

CARBN ACTIVADO
CARACTERISTICAS:
Amorfo.
Poroso.
Superficie especfica alta (300 a 3000 m2/g).
Carbn sin porosidad 3.86*10-4 m2/g.
Alta porosidad permite adsorber gases, vapores y sustancias disueltas o
dispersas en lquidos.

Figura: Fotografa Poros Carbn Activo.

CARBN ACTIVADO
Cundo Ocurre la Adsorcin?
Ocurre adsorcin cuando las molculas alcanzan la superficie interna de la
partcula de carbn, por Difusin a travs de los poros.

Estructura porosa influye fuertemente en la cintica de adsorcin y en la

selectividad de la adsorcin como:

Microporos (cascara de coco) adsorben pequeas molculas.

Macroporos para molculas grandes (colorantes, orgnicas, iones).

CARBN ACTIVADO
Representacin esquemtica del sistema poroso de un carbn y clasificacin
de los poros segn su tamao (d = dimensin caracterstica del poro). Los
crculos representan las molculas del adsorbato

Figura: Representacin Esquemtica del Sistema Poroso Carbn.

CARBN ACTIVADO
Para el desarrollo de una porosidad y un rea superficial adecuada se utilizan
distintos agentes activantes, como por ejemplo:
vapor de agua
dixido de carbono
cido brico
cido fosfrico
fosfato de calcio
carbonato potsico
cloruro frrico
cido ntrico
dixido de manganeso
hidrxido de sodio
hidrxido de potasio, etc.

CARBN ACTIVADO
Materia prima
Propiedades fsica y qumicas

Condiciones de activacin

Materia Prima
Formas de activacin
Producto deseado (Granulado, polvo, etc)
a) Activacin con Compuestos Inorgnicos

Mezcla de carbn + Reactivos inorgnicos + T.

Acido Sulfrico, Fosfrico, Hidrxidos y Sulfatos Alcalinos deshidratan

las molculas orgnicas durante la carbonizacin o calcinacin.

T 500 900 C, enfra, filtra y lava.

CARBN ACTIVADO
b) Activacin Mediante Gases
Materia prima es carbonizada y es pasada por gases calientes activantes
Gases:
Vapor de Agua.
CO2.
Gas de Combustin.
Aire.
T > 700 C son clasificados de alta densidad (H) y son inmersos en cido
o agua.
T < 700 C son clasificados de baja densidad (L) y son inmersos en agua.

Carbn L no puede ser convertido en H

EFECTO CONCENTRACIN DE IONES

SOBRE LA ADSORCIN
1) El incremento de iones Na y Ca en la solucin incrementa la cantidad de
Ag y Au adsorbida.
2) Los iones CN- compiten con los complejos de Au y Ag por sitios activos
decreciendo su adsorcin
3) A mayor pH de la solucin, decrece la adsorcin de Au y Ag y menor es la
adsorcin de H+
4) A mayor pH el potencial z del carbn es ms negativo
5) A igual concentracin inicial de Au y Ag en la solucin, el carbn adsorbe 3
veces ms Au que Ag, tambin la cintica del Au es mayor.
6) A mayor temperatura menor capacidad de adsorcin.

USOS DE CARBN ACTIVADO

1. Adsorcin de reactivos de flotacin. Regula los mecanismos de
coleccin, presin y espumacin.

2. Modificador del potencial oxidante de una pulpa o solucin. Usado en

circuitos de separacin Cu-Mo con el propsito de bajar el consumo de depresante
y tambin adsorber los colectores residuales de cobre

3. Como catalizador en el proceso de cementacin de cobre con chatarra,

rebajando el consumo de chatarra por la disminucin del Fe+3 presente.

4. Eliminacin de contaminantes orgnicos en las soluciones de SX y en la

purificacin de aguas recirculadas y eliminacin de grasas o aceites en las pulpas.

5. Adsorcin de iones metlicos de Au y Ag desde las soluciones

cianuradas

REGENERACIN DEL CARBN

Regeneracin trmica

eliminar materia orgnica e impurezas

inorgnicas

No son eliminadas ni por desorcin ni lavado cido

Calentar carbn hmedo entre 650 - 750 C en ausencia de aire por 30
minutos.

Fleming y Nicol demostraron que el calentamiento de carbn hmedo resulta

en una combustin parcial:

C + H2O

CO + H2

C + 2H2O

CO2 + 2H2

REGENERACIN DEL CARBN

Adems calcinacin

> Capacidad de adsorcin

agua
Despus de calcinacin

enfriamiento
Aire (> actividad)

Antes de recircular a la adsorcin debe ser tamizado

200 # Ty

Reactivacin en hornos rotatorios calentados externamente por energa

elctrica

Vapor generado por agua del carbn hmedo

sacar aire del horno

ELUCIN O DESORCIN DEL CARBN

Antes de encontrar un proceso adecuado para la desorcin de oro, el CA no
fue usado en los procesos de cianuracin.
PROCESO ZADRA: (1950)
Caractersticas:
Solucin con 0.1 a 0.2 % NaCN y Temperatura de 85 - 95 C

Tiempo de desorcin 24 a 60 horas

Presin atmosfrica
Proceso simple y bajo costo, especial para operaciones de pequea escala

La desventaja es el tiempo de ciclo alto.

ELUCIN O DESORCIN DEL CARBN

PROCESO DE DESORCIN CON ALCOHOL (1976 - Heinen)

Caractersticas:
Solucin 0.1% NaCN; 1% NaOH y 20% etanol a temperatura de 80 C.
La adicin de etanol reduce el tiempo de ciclo de desorcin (5 a 6 horas)
Menor tamao de seccin de desorcin con respecto a proceso Zadra
La desventaja es el riesgo de incendio y explosin por el uso de alcohol
Otra desventaja es el alto costo de operacin debido a la prdida de
alcohol por volatilizacin por lo cual se requiere de equipos para la
recuperacin de vapor.
Carbn no requiere frecuente regeneracin

ELUCIN O DESORCIN DEL CARBN

PROCESO DE DESORCIN A ALTA PRESION ( 1973 - Ross)
Caractersticas:
Solucin con 0.1 % NaCN y 1% NaOH a temperatura de 160 C y 350 kPa.
Alta presin reduce el consumo de reactivos, inventario de carbn y tamao
de seccin de desorcin.
Tiempo de desorcin entre 2 y 6 horas
Alto costo de capital en su instalacin por la presin y temperatura
empleada, as como el tiempo que se requiere para enfriar las soluciones

ELUCIN O DESORCIN DEL CARBN

PROCESO DE DESORCION ANGLO-AMERICANO (Davidson - 1980)
Caractersticas:

Considera un pre-acondicionamiento del carbn cargado con un medio

volumen de lecho de 5 % NaOH y 1% NaCN por 30 minutos.
Luego viene la desorcin con cinco volmenes de lecho de agua caliente
(110 C) a una razn de flujo de 3 volmenes de lecho por hora.
La temperatura de 110 C origina una presin de operacin de 7 a 14 psi
El tiempo de ciclo, considerando el pre-lavado es de 8 a 9 horas
Requiere un alto costo de capital en la instalacin y el requerimiento de
flujos mltiples incrementa la complejidad del circuito.

MTODOS DE APLICACIN DE CARBN

ACTIVADO

CIC

CIP

CIL

Aplicable a soluciones claras salientes de

lixiviacin por percolacin en bateas o
pilas, normalmente en varias etapas y en
contracorriente.
Aplicable a pulpas salientes de cianuracin
por agitacin, se trata sin separacin
slido/lquido, en tanques separados en
varias etapas y en contracorriente.
Consiste en absorber el oro en carbn
durante y no despus de la lixiviacin,
llevndose a cabo en los mismos estanques
lixiviadores, pero moviendo el carbn en
contracorriente con la pulpa de mineral.

MTODOS DE APLICACIN DE CARBN

ACTIVADO

Figura: Proceso Carbn en Columna (CIC).

MTODOS DE APLICACIN DE CARBN

ACTIVADO

Figura: Proceso Carbn Activado en Columna.

MTODOS DE APLICACIN DE CARBN

ACTIVADO

Figura: Proceso Carbn en Pulpa (CIP).

MTODOS DE APLICACIN DE CARBN

ACTIVADO

Figura: Proceso Carbn en Lixiviacin (CIL).

CEMENTACIN CON Zn
Cementacin con Zn en polvo (1904, Merril) > Area superficial
2Au(CN)-2 + Zn
2Au(CN)-2 + Zn + 3OH-

2Au + Zn(CN)-24
2Au + HZnO2- + 4CN- + H2O

pero el Zn tambin puede producir H2

Zn + 4CN- + 2H2O
Zn + 2H2O

Zn(CN)-24 + 2OH- + H2
HZnO2- + H+ + H2

Puede existir precipitacin de oro a travs de la formacin de H2

Au(CN)-2 + H2

Au + 2H+ + 2CN-

Pero esto ocurre a bajas velocidades y temperatura y presin alta.

Se ha propuesto la siguiente reaccin general

Zn + Au(CN)-2 + H2O + 2CN-

Au + Zn(CN)-24 + OH- + 0.5H2

CEMENTACIN CON Zn
Cementacin con Zn es un sistema redox heterogneo, donde:
iones aurocianuros y cianuros tienen que transferirse a la superficie del Zn.
Los reactantes tienen que ser adsorbidos en ella.
La reaccin de reduccin toma lugar en dicha superficie.
Los productos de la reaccin son desorbidos y transportados a la solucin.

La velocidad de reaccin es proporcional al area del Zn (polvo de Zn).

Velocidad de Cementacin de Au esta controlada por la

velocidad de transferencia de los iones Au (CN)-2

CONDICIONES PARA UNA BUENA

CEMENTACIN
1). Solucin Rica:
Estar clarificada con menos de 5 ppm de slidos.

Estar desoxigenada hasta 1 ppm de oxgeno.

Tener una concentracin de cianuro libre > 0.035 M (1.7 g/L NaCN).
Tener un pH en el rango de 9 a 11 (con una adecuada adicin de cal).
Contener una adecuada cantidad de nitrato de plomo (alrededor de 0.5 a 1
parte de nitrato de Pb por 1 parte de Au) y no una alta concentracin de plomo.

2). Adecuada adicin de Zn en polvo de alta pureza (5 a 12 partes de Zn

por parte de Au)

PROCESO MERRILL - CROWE

ADICIN DE SALES SOLUBLES DE
PLOMO

USO DE Zn EN POLVO
XITO DEL PROCESO

DESOXIGENACIN DE LA SOLUCIN
RICA (1918)

Figura: Diagrama de xito del Proceso Merrill Crowe.

PROCESO MERRILL - CROWE

CLASIFICACIN DE LA SOLUCIN DE
CIANURO RICA PREGNANT

DESOXIGENACIN

MERRIL-CROWE

ADICIN DE ZINC EN POLVO Y SALES

DE PLOMO

RECUPERACIN DEL PRECIPITADO ZINC

- ORO

Figura: Proceso y sus 4 Etapas Bsicas.

PROCESO MERRILL - CROWE

Figura: Flujograma Tpico de una Planta de Pecipitacin Merrill-Crowe.

COMPARACIN PROCESOS:
MERRILL CROWE V/S CARBN
ACTIVADO
PROCESO DE CEMENTACIN
MERRILL-CROWE

PROCESO DE ADSORCIN CON CARBN

ACTIVADO

VENTAJAS:

VENTAJAS:

-Bajo costo de labor para operacin y

mantencin.
-Concentracin de metales preciosos en solucin
de lixiviacin tiene un pequeo efecto en el
requerimiento de reactivos qumicos.
-Costos bajos de capital para la instalacin.

-La solucin rica no requiere de pre-tratamiento

-El proceso maneja menas lamas y carbonosas
-Recuperaciones muy eficientes, independiente
de la concentracin de metal precioso en
solucin.
-Mayor recuperacin de oro (99.9 %) que
proceso merrill-crowe

DESVENTAJAS:

DESVENTAJAS:

-La solucin rica necesita pre-tratamiento antes

de la precipitacin
-El proceso es sensible a iones interferentes

-Leyes altas de plata en la solucin rica originan

demasiado movimiento de carbn.
-El carbn es susceptible de bloquearse por
sales de Ca y Mg
-La desorcin y regeneracin del carbn son
labores intensas.
-La implementacin de procesos de adsorcin es
ms costosa que las operaciones de
cementacin con Zn.
-Prdidas de oro en carbn fino

ELECTRODEPOSITACIN DE ORO
Definicin:
Ctodo
Oro disuelto se reduce a oro metlico y genera hidrgeno por
descomposicin del agua
nodo

ion hidroxilo se oxida a agua con evolucin de oxgeno

Reacciones:

Au(CN)-2 + e-

Ctodo:

H2O + enodo:

2OH-

Au + 2CN0.5H2 + OH-

H2O + 0.5O2 + 2e-

Reaccin Global: Au(CN)-2 + OH-

Au + 2CN- + 0.5H2 + 0.5O2

ELECTRODEPOSITACIN DE ORO
Alta eficiencia

constante de estabilidad del ion aurocianuro

Por reduccin electroltica no se agregan

reactivos qumicos
recircular soluciones
EW de Oro

Oro depositado es de alta pureza

aunque las soluciones de baja concentracin
tienen velocidad lenta de depositacin.

Concentracin de soluciones ricas son bajas

Densidades de corriente son bajas

0.035 0.9 g/L

velocidades de depositacin bajas

MTODOS DE ELECTRODEPOSITACIN
(CELDAS ELECTROWINNING)
Cuatro tipos de celdas han sido usados para el electrowinning del oro de
soluciones alcalinas de cianuro:

Celda Zadra.

Celda AARL.

Celda de Grfito NIM.

Celda de Lana de Acero Mintek.

CELDA ZADRA (1950)

Recipiente cilndrico con un ctodo central de lana de acero, protegido dentro de
un canasto de plstico perforado para aislacin, y un nodo concntrico de malla de
acero inoxidable.

Figura: Vista Transversal y Lateral Celda Zadra.

CELDA AARLL DE ANGLO AMERICAN

Semejante a la Celda Zadra, las diferencias son:
Solucin alimentada por un tubo en el fondo del ctodo y sale sin
contactarse con el nodo.
El contacto elctrico se efecta por medio de una membrana de
intercambio inico.

Figura: Esquema de la Celda Electrowinning AARL.

CELDA DE GRFITO NIM

Celda tipo sandwich con ctodo permanente de grafito separado del

compartimiento andico por una membrana de intercambio inico.

Despus de la depositacin del oro el grafito es disuelto como aurocianuro de

potasio por inversin de la polaridad y finalmente re-depositado sobre placas de
titanio, en una pequea celda externa.

El problema es la pasivacin que sufre el grafito, por lo cual a veces es

necesario fundir el grafito para recuperar el oro.

CELDA DE GRFITO NIM

Figura: Esquema de Celda de Grafito NIM.

CELDA DE LANA DE ACERO MINTEK

Celda rectangular con ctodos permeables rellenados con lana de acero y

nodos de acero inoxidable perforados (flujo uniforme de solucin).

Es posible obtener 2 Kg de Au en 0.5 kg de lana de acero.

Posteriormente la eficiencia de corriente disminuye al bloquearse el ctodo

por el oro depositado.
Ctodos son calcinados

Calcina es mezclada con

700 C por 20 horas

40 % borax
30 % Na2CO
25 % slice

T 1300 C

CELDA DE LANA DE ACERO MINTEK

Figura: Esquema de la Celda Electrowinning con Lana de Acero Tipo Mintek.