Pontificia Universidad Catélica de Chile Facultad de Quimica Departamento de Quimica Orgénica Santiago, 18 de Junio de 2015 QUIMICA ORGANICA QIM-1034 PRUEBA 1-3 Prof. Dr. Marcelo Preite NOTA FINAL Nombre del Alumno: J-a) Cuando el aminoécido glicina reacciona con anhidride acético, se forma en un primer paso la oxazolin-S-ona (ver esquema abajo), la que en una segunda etapa separada, reacciona con agua y produce N-avetilglicina. Explique mecanisticamente ambas reacciones: ace > nal | TANS OH A, A — ie ne Ege im Koon |(2 puntos) b) _Un péptido tiene protina como amingcido N-terminal, y se lo somete 2 una degradacién de Edman. Explique lo observado con todos los mecanismos adecuados. g & & $ H , ae v's a TO protng Ve aS ED ee + Ph-MStag A =k @) ¢ = Ph~watn aca te ift J+ ial — > “\ nsf ¥ : Prnpehiodso = é. ie oF © % 7 PAR, ivan Z Cor Ym fb _—_—_ x} — be ceo =0 thick, 2 SAW Pe Mero uusto id2 puntos) ©) —- Muestre una sintesis del dipéptido L-asparaginil-L-alanina, a partir de L-asparagina, L-alanina, y Jos reactivos orgéinicos que se requicran. Indique todos Lr reactivos y reacciones necesarios. wp oy TES ttt 2 Aboot i eee eee [hse ha (a “th Asp 2% ee A estes = Boc-Aeg Boc-tse + ALOE eso BoC—Arp—A Le ~ opt (der Nook KB . “a ' BdCAse At. ys Asp Ab.(2 puntos) 2-a) Ordene los siguientes compuestos de menor a mayor basicidad: metilamina, dimetilamina, ‘trimetilamina y anilina. Justifique adecuadamente su respuesta, si desca obtener algo de puntaje. Chg = Os HEU =(CH),N >> Comat (45 1349) Lzamho, ALB aa Lelrnn 16uAL brentilod Qe tush oFe/hads. pr pw wd ais ALN). f mish br Guar Ce fase ae (4 g DM anemia adm hoyfrsinu'e? (pe sucks ob. Kip ‘anh p rn he teak pms vp Yorn e Lor tins han ctécremelel Sacrte Lrhatn, Vim, tasb tga et | apaaey tno de ao etyaa ah pars Din | Ae inh kb oA to Anuig 2 fede fucos'ne i hardindo gut. h balsboode Yeo ill co! ipcad, fr ~ (UL; Orkin puree escAeiyne xX por ol MN? Nila fn 6 Ortiies ep ean PR hb Ye shih, pur dikenyp CHA Hed Mens At grni hecitvele MUcuo WENIDS BHCC a &. caine domed c,. | (2 puntos)b) Tndique los reactantes y productos, y el mecanismo de una transposicién de Hofmann, utilizéndola me Ja obtencién de terbutilamina: Not Wz rn ee ey we SARBAM ATO Civeysaqz) ° cos 1 a Pe an tnd 3 he fh Lier (2 puntos) En la transposicién de Schmidt, se hace reaccionar una cetona con Acido hidrazoico, para dar una amida secundaria, como en el ejemplo dado, En base a los mecanismos conocidos por usted de las iransposiciones de Curtius y de Hofmann, proponga un mecanismo (similar) para ella: PhP ete “6 : —N=n: Ph go: “ol, ye | i < rn3-a) ,Cudl/es de los siguientes compuestos esperaria que muestren una absorcién intensa y anchaen el TRa 3550 em”, y cual seria exactamente esa absorcién? (1 punto) — OCHs ee re, B c Nombre absorcin: ESTIMA IENto HO. b)__ Muestre la definicién matematica del desplazamiento quimico, y explique en qué unidades se mide. > = ae ae. x iC oR dato MAENED bo VEL Qui NO DSc tatile sn the 6/ x Bo saMag| > fbr dtd (vin, P00") (0.5 puntos) ©} —_4Cémo se utilizaria la espectroscopia IR para distinguir entre los siguientes compuestos? HC==CCH;CH(CH;); (CH, == CHCH,CH(CH3)2 __(0.5 puntos) ETRaMENty H—Cs¢ 3300p! H=Cypp. i 30 esr] Rbarresine HC ps2900 On! B-Cgpst #2 }0-3100- Owe! acct EStrRamiema CHC xn 240042! CIC iw 4600 Cw4) —_Prediga como serian las sefiales (multiplicidad e integracion de cada una de ellas) para el siguiente compuesto, en el espectro de RMN de 'H, y dibuje el espectro esperado (2 puntos): ° 4 3 : i= # : maltigh cilod 2 apie, ions e) _Prediga cémo serfan las sefiales (multiplicidad y desplazamiento quimico aproximado) pera el siguiente compuesto, en el espectro de RMN de °C. Dibuje el espectro (2 puntos): PP v(t) wo ig MM ito we Sv et 4 eB © mmubkplrded : NZ dy umialr