Selama itu ditemui pula banyak senyawa kompleks karbonil yang mempunyai nomor

atom efektif sebesar 36 (misalnya Ni(CO)4), sehingga bilangan koordinasi suatu senyawa
kompleks sering diramalkan berdasarkan nomor atom efektifnya. Namun demikian, ternyata
kemudian ditemukan pula banyak senyawa kompleks yang mempunyai nomor atom efektik
selain 36. Misalnya senyawa-senyawa kompleks Ni2+ dengan bilangan koordinasi 6,
[Ni(en)3]2+, [Ni(NH3)6]2+ dan sebagainya, mempunyai nomor atom efektif sebesar 38. Akan
tetapi senyawa kompleks Ni2+ dengan bilangan koordinasi 4 mempunyai nomor atom efektif
sebesar 34, misalnya [Ni(CN)4]2-, dan [NiCl4]2-.
Tabel 3.2 Beberapa contoh senyawa kompleks dengan NAE 18

Senyawa Kompleks

Banyaknya elektron pada orbital d plus

NAE(d plus)

[Co(NH3)6]Cl3

Co3+=6

6 x (:NH3) = 12

18

K4[Fe(CN)6]

Fe2+=6

6 x (:CN) = 12

18

[Cu(CN)4]3-

Cu+=10

4 x (:CN) = 8

18

[ZnCl2(NH3)2]

Zn2+=10

2 x (:NH3) = 4

[HgI4]2-

Hg2+=10

4 x (:I) = 8

2 x :Cl = 4

18
18

Senyawa kompleks logam transisi 4d dan 5d jelas akan mempunyai NAE lebih besar
dari 36, misalnya NAE 50 untuk [Ag(NH3)2]+. Penyelidikan lebih lanjut menyarankan bahwa
pengertian NAE sebaiknya dibatasi pada jumlah elektron di seputar ion pusat yaitu dalam
orbital d plus elektron donasi dari ligan; bila halnya demikian maka NAE 18 merupakan
angka ajaib yang dimiliki oleh sebagian besar senyawa kompleks sebagaimana ditunjukkan
beberapa contoh dalam Tabel 3.2. Demikian juga sebagian besar senyawa kompleks karbonil
(bahkan juga senyawa polinuklir maupun yang mengandung jembatan karbonil) juga
mempunyai NAE 18 untuk orbital d-plus, seperti pada contoh-contoh dalam Tabel 3.3.
Struktur beberapa kompleks karbonil polinuklir ditunjukkan pada gambar 3.1 (dan Gambar
2.16). Dalam hal ini setiap jembatan penghubung mengandung sepasang elektron yang
dimiliki bersama kedua atom yang terhubung, sehingga setiap jembatan hanya bernilai satu
elektron bagi setiap atom terhubung; demikian juga untuk ligan-jembatan karbonil, karena ia
hanya menyediakan sepasang elektron saja.

Tabel 3.3 Beberapa contoh kompleks karbonil dan polinuklir

Senyawa
kompleks

Struktur ruang
dxs2
Ni
10

Trigonalbipiramida

Fe
8

Co2(CO)8

(OC)4-Co...Co-(CO)4

Co
9

Co...Co
1

Fe2(CO)9

(OC)3Fe...
(CO)3...Fe(CO)3

Fe
8

Fe...Fe
1

...Co...
3

Mn2(CO)1
0

(OC)5-Mn...Mn-(CO)5

Mn

Mn...Mn -

Ru3(CO)12

[Ru(CO)4]3

7
Ru
8

1
Ru...Ru
2

Os3(CO)12

[Os(CO)4]3

Os
8

Os...Os
2

Ni(CO)4

Tetrahedron

Fe(CO)5

NAE/atom
pusat
ligan 18
4
x 18
(:CO)
8
5
x 18
(:CO)
10
4
x 18
(:CO)
8
3
x 18
(:CO)
6
5
x
(:CO)
10
18
4
x 18
(:CO)
8
4
x 18
(:CO)
8

Banyaknya elektron pada

Jembatan ()
-