Sustitucin Electroflica Aromtica.

Efecto directriz de sustituyentes I

Sntesis de p-Yodoanilina.

OBJETIVO

Ilustrar la influencia en la reactividad de los sustituyentes del anillo aromtico

para una posterior sustitucin.
Realizar una reaccin que permite obtener halogenuros de arilo

INTRODUCCION
Reacciones
de
sustitucin
aromtica
al contrario que loa alquenos y alquinos, las molcula aromticas reaccionan por
sustitucin y no por adicin de tomos en un doble enlace. Esta diferencia en la
reactividad es debida a la gran estabilidad delos electrones del anillo aromtico. En los
anillos aromticos, algunos electrones estn deslocalizados en una nube electrnica
.
La sustitucin de un tomo de H por un solo tomo o grupo, X, en elC6H6puede tener
lugar en las seis posiciones del anillo bencnico. Se dice que estas seis posiciones
son equivalentes. Si se sustituye un tomo por un grupo Y n el C6H5X, Surge la
pregunta en cul de las cinco restantes posiciones se sita el grupo Y? hay 20 por
ciento de probabilidad para cada posicin. Sin embargo, puesto que hay dos
posibilidades para la situacin que conduce a un ismero orto y otras dos para la que
conduce al ismero meta, esperaramos una distribucin de productos con 40 por
ciento orto, 40 por ciento meta y 20 por ciento para.
Este experimento es un caso de una sustitucin electrofilia aromtica. Nos permite
observar el efecto activaste del grupo amino en el anillo aromtico al reaccionar con
un halgeno poco reactivo.
La orientacin delos sustituyentes a posiciones orto, para o meta depende de cmo se
modifique la distribucin electrnica en el anillo bencnico por la presencia del grupo
ya sustituido. El ataque del segundo grupo es, ms probable en un tipo de posicin
que en otra.
El examen de muchas reacciona indican las siguientes reglas de orientacin.
Grupos
que
orientan
a
las
posiciones
orto
y
para
--NH2, ---OR, --OH,OCOR,R,X(X=halgeno), (de ms fuerte ms dbil
Grupos que orientan a la posicin meta:

--NO2-, --CN, ---S03H, ---CHO, ---COR, ----COOH, ---COOR (de ms fuerte a ms

dbil),
Cuando estn presentes dos grupos del mismo tipo (ambos orientan a orto y para o
ambos orientan a meta, el grupo con ms capacidad de orientacin es el que
predomina.
Cuando dos grupos son de distintos tipos (uno orienta a orto y para y el otro orienta a
meta) se encuentra que el grupo que dirige la reaccin es el que orienta a orto y para
El yodo constituye el electrfilo y es atacado por el anillo aromtico, el nuclefilo para
producir el intermediario sigma con carga positiva (carbocatin), el cual pierde un
protn para recuperar la aromaticidad.
En la anilina el grupo amino es un activador del anillo aromtico, por lo que su
velocidad de reaccin es superior a la del benceno y orientara hacia las posiciones
orto y para en la sustitucin electrofilia aromtica.

Fundamento
Es posible la obtencin de para-yodoanilna, de acuerdo a la teora es posible pues
nuestro anillo aromtico mono sustituido y nuestro electrfilo (yodo) que es un grupo
activador orientador orto y para dbil, y con las condiciones adecuadas es posible
obtener p-yodonilina. De acuerdo con el siguiente mecanismo de reaccin

Procedimiento.
Mezclar en un vaso de precipitados, 1.0 g de bicarbonato de sodio, 10 ml de agua
destilada y 0.6 ml de anilina. Enfriar en un bao de hielo, manteniendo la temperatura
entre 12-15 oC. Agitar vigorosa y constantemente. Pesar 1.4 g de yodo metlico en un
vaso pequeo y tpelo con un vidrio de reloj. Aadir el yodo en pequeas porciones
de manera que la adicin dure 15 min. Una vez terminada la adicin, contine la
agitacin durante 20 minutos, manteniendo la temperatura entre 12-15C. (Se observa
la formacin de una emulsin caf oscuro)
Enfre a temperatura ambiente y deje reposar por 10 min. La reaccin es completa con
la formacin de un slido oscuro y cuando el desprendimiento de dixido de carbono
haya cesado. La p-yodoanilina se separa como un slido oscuro.
Filtre el producto crudo a vaco y lave con 3 porciones de 10 ml de agua destilada.
Coloque el producto en un matraz Erlenmeyer y agregue 20 ml de ter de petrleo o
hexano, hierva en bao Mara por 5 min. Manteniendo el volumen constante y
disolucin completa.
Enfre a temperatura ambiente y adicione 0.05 g de carbn activado. Caliente la
mezcla a ebullicin. Filtre en caliente por gravedad. Lave el residuo con 2.5 ml de

disolvente. Coloque el filtrado en bao de hielo hasta que precipite el producto. Filtre
a vaco lavando con el disolvente fro. Realice la filtracin lo ms rpidamente posible
y evite que circule aire a travs de los cristales por un tiempo prolongado, puesto que
el producto se oxida con el aire.
Pruebas analticas
a) Determine el punto de fusin del producto obtenido
b) Realice cromatografa en capa delgada comparativa. Disuelva una pequea
cantidad del producto en alcohol etlico. Aplique la muestra en una
cromatoplaca y eluya con mezcla de acetato de etilo-hexano (1:1 v/v). Revele la
placa con luz ultravioleta.

Observaciones

Es necesario agitar muy pero muy vigorosamente como batiendo un huevo.

Se utiliz como disolvente el ter de petrleo.
Se perdi rendimiento pues a la hora de calentar fue muy rpido, no
controlamos el volumen perdiendo producto y rendimiento.
Al filtrar por gravedad es necesario agregar lentamente, de lo contrario se
cristalizara en el papel filtro.
Los cristales con ter de petrleo son blancos.
Los cristales con hexano son amarillentos.

Resultados y Clculos
Peso de p-yodoanilina obtenido=0.864g
Punto de fusin=58c
Rendimiento
Calculando el rendimiento terico de acuerdo con la reaccin.
1.0217 g anlina 1 mol anlina 1 mol p yodoanilina 219.89 g p yodoanilina
0.6mlanilina
1ml anilina 93.13 g anlina
1 mol anlina
1mol p yodoanilina
=1.44gp-yodoanilina
Calculando
rendimiento
0.864 g p yodoanilina
%Rendimiento=
X100 =60%
1.448 gp yodoanilina

Discusin de resultados y conclusiones

Se obtuvo un bajo rendimiento por diferentes razones la ms importante fue que se
calent muy rpido nuestra solucin causando la evaporacin de nuestra solucin
perdiendo producto, tambin a la hora de filtrar por gravedad se nos cristalizo en el
papel filtro.

Conclusin
Como podemos apreciar es muy importante el control de la temperatura y un buen
seguimiento de nuestro protocolo para obtener buenos resultados.
Se logr obtener el producto deseado (p-yodoanilina) de acuerdo a nuestra teora la
cual predeca que nuestra anilina en presencia de un electrfilo (yodo), un haluro,
activador orientador dbil podra orientarnos a la posicin para, aun que obtuvimos un
bajo rendimiento por las razones expuestas anteriormente.

Cuestionario.
Investigue y reporte
1. Qu otros mtodos existen para la obtencin de halogenuros de arilo?
Mediante el mtodo de Sandmeyer, que consiste en la reaccin entre una
sal de diazonio con halogenuros, (CuCl, CuBr, I2, KI).
Una forma ms moderna de obtencin de halogenuros de arilo, que consiste
en la sustitucin de compuestos ariltlicos como halogenuros
2. En la reaccin de Sustitucin Electroflica Aromtica que se lleva a cabo en este
experimento, Cual es el electrfilo?
El yodo
3. Por qu esta reaccin no requiere aplicar energa (calentamiento)?
No se formara fcilmente el intermediario sigma con carga positiva.
4. Qu sucedera si se llevara la reaccin a mayor temperatura?
Ocasionara la formacin de un subproducto rpidamente
5. Cules son los usos del producto obtenido?
Usos de laboratorio, anlisis, investigacin y qumica fina.

Bibliografa
Ralph. Petrucci, William S.Harwood, F. Geoffrey Herring QUIMICA GENERAL, 8 edicin
Pearson educacion, S. A, Madrid, 2003, pp 1076-1077.